JPH04327152A - 写真感光材料用包装材料に用いる着色樹脂組成物及びこれを用いた写真感光材料用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種製品に用いる着色
樹脂組成物及びこれを用いた感光物質用包装材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、光によりその品質価値を全く失う
写真感光材料の包装に用いられる遮光フイルムが特公平
２−２７００号公報等で、レンズ付フイルムユニットが
特開昭６３−２２６６４３号公報等で、プラスチック製
パトローネが特開平１−３１２５３８号公報等で、写真
フイルム用密封容器が実開昭５４−１００６１７号公報
等で開示されている。そして、これらにおいて遮光性を
確保するにはカーボンブラック等の遮光性物質を添加す
ることにより行われていた。

【０００３】最近、手軽でかつ安価に写真撮影が可能な
点で人気が高いレンズ付フイルムや、海外旅行の記念画
像を撮影するための写真カメラも、遮光性を確保するた
めにカーボンブラック等の遮光性物質が添加されている
。その他、ＶＴＲカメラ、テレビジョン、ＶＴＲテープ
用カートリッジや自動車のバンパーにも、遮光性、高級
な外観等を確保するために、カーボンブラック、金属粉
末等の着色物質が添加されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、従来の写真
感光材料用フイルム等では、遮光性を大きくしようとす
ると、着色物質、特に遮光性の優れたカーボンブラック
やアルミニウム粉末等の添加量の増加によって行わなけ
ればならなかった。しかし、着色物質の添加量が多くな
ると異物の固まりやフィッシュアイやボイドの発生が多
くなり、また物理強度、成形性、ヒートシール性等の低
下をきたし好ましくないものであった。

【０００５】また、写真フイルム用スプールやプラスチ
ック製パトローネでは、ＪＩＳで寸法、形状が規定され
ているため、その薄肉部分においても遮光性を確保でき
るように多量の遮光性物質を添加しなければならず、厚
肉部分においては必要以上の遮光性物質を添加したもの
となっていた。同様のことが写真フイルム用密封遮光容
器やレンズ付きフイルムや写真カメラ等にも言える。さ
らに、ＶＴＲカメラやテレビ、ＶＴＲテープ用カートリ
ッジ、自動車のバンパーにも同様のことが言える。

【０００６】本発明は以上の問題点を解決し、着色物質
を増加させることなく着色性を増強できる着色樹脂組成
物及びこれを用いた感光物質用包装材料を提供すること
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために各種物質の着色性に与える影響を鋭意研究
し、着色物質とともに光により着色する物質を添加した
場合、光により着色する物質を添加しない場合に比して
着色性が１５％以上向上することを見い出した。

【０００８】本発明は、以上のような本発明者の着色性
の研究により始めて完成したものであり、すなわち、本
発明の着色樹脂組成物は、少なくとも着色物質と光によ
り着色する物質とが配合された熱可塑性樹脂からなるこ
とを特徴として構成されている。

【０００９】また、本発明の着色熱可塑性樹脂組成物を
用いた感光物質用包装材料は、少なくとも着色物質と光
により着色する物質が配合された熱可塑性樹脂からなる
着色熱可塑性樹脂組成物を用いたことを特徴として構成
されている。

【００１０】本発明に用いる着色物質の代表例を以下に
記載する。 （１）　無機化合物 Ａ．　酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチ
モン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト
、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊維
等 Ｂ．　水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．　炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ド
ロマイト、ドーソナイト等 Ｄ．　（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．　ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト
、ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸
カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等Ｆ．　
炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭
素中空球等 Ｇ．　その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉
、パール顔料、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ポロ
ン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カリウム
、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリ
ウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、アルミニ
ウムペースト、タルク等

【００１１】（２）　有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、着色した各種の繊維例
えば木綿、ジュート、紙細片、セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン、芳香族ポリアミド
繊維等これらの着色物質のなかで、滑剤や界面活性剤等
のブリードアウト量を減少させることができるので、カ
ーボンブラックが好ましい。　　カーボンブラックの原
料による分類例をあげるとガスブラック、ファーネスブ
ラック、チャンネルブラック、アントラセンブラック、
アセチレンブラック、ケッチェンカーボンブラック、サ
ーマルブラック、ランプブラック、油煙、松煙、アニマ
ルブラック、ベジタブルブラック等がある。本発明では
遮光性、コスト、物性向上の目的ではファーネスカーボ
ンブラックが望ましく、高価であるが帯電防止効果を有
する着色物質としてはアセチレンカーボンブラック、変
性副生カーボンブラックであるケッチェンカーボンブラ
ックが望ましい。必要により前者と後者を必要特性に従
ってミックスすることも望ましい。着色物質をポリエチ
レン系ポリマーに配合する形態は上記のように種々ある
が、マスターバッチ法がコスト、作業場の汚染防止等の
点で望ましい。公知文献の特公昭４０−２６１９６号で
は有機溶媒に溶解した重合体の溶液中にカーボンブラッ
クを分散せしめて、重合体−カーボンブラックのマスタ
ーバッチをつくる方法を、特公昭４３−１０３６２号に
はカーボンブラックをポリエチレンに分散してマスター
バッチをつくる方法を述べている。

【００１２】本発明の感光物質用包装材料として、使用
する上で写真感光材料に対しカブリの発生がなく、感光
度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、Ｌ−ＬＤ
ＰＥ樹脂フイルムに添加した場合でもカーボンブラック
の固り（ブツ）の発生やフィッシュアイ等フイルム中に
ピンホールが発生しにくい点で、カーボンブラックの中
でも特にｐＨ６．０〜９．０、平均粒子径１０〜１２０
ｍμ、揮発成分が２．０％以下、吸油量が５０ｍｌ／１
００ｇ以上のファーネスカーボンブラックが好ましい。 チャンネルカーボンブラックは高価な上に、写真感光材
料にカブリを発生させるものが多く好ましくない。どう
しても使用する必要がある場合でも写真性に及ぼす影響
を調査して選択すべきである。

【００１３】また、写真感光材料用の包装材料に用いる
ことが出来る好ましいカーボンブラックの実際の製品と
しては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２０（
Ｂ）、＃３０（Ｂ）、＃３３（Ｂ）、＃４０（Ｂ）、＃
４４（Ｂ）、＃４５（Ｂ）、＃５０、＃５５、＃１００
、＃６００、＃２２００（Ｂ）、＃２４００（Ｂ）、Ｍ
Ａ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００等が挙げられる。

【００１４】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　２、４６、７０、７１、
７４、８０、８１、６０７等、Ｒｅｇａｌ　３００、３
３０、４００、６６０、９９１、ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌ
ｃａｎ　３、６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ　１０、ＳＯ、Ｖ
、Ｓ、ＦＴ−ＦＦ、ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。

【００１５】さらに、アシュランドケミカル社のＵｎｉ
ｔｅｄ　Ｒ、ＢＢ、１５、１０２、３００１、３００４
、３００６、３００７、３００８、３００９、３０１１
、３０１２、ＸＣ−３０１６、ＸＣ−３０１７、３０２
０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない
。

【００１６】着色物質の添加量は、好ましくは０．１〜
１５ｗｔ％、特に好ましくは０．５〜１０ｗｔ％、最も
好ましくは１．０〜７．０ｗｔ％の範囲であり、これに
より光により着色する物質との併用効果（着色濃度向上
、物理強度低下度合を減少、溶融接着性向上、成形性向
上、樹脂流動性向上）が大きく発揮される。

【００１７】着色物質の表面にはシリコン系オイルを被
覆することができる。このシリコン系オイルは、常温に
おける粘度が５０〜１００，０００センチストークスの
範囲が好ましく、更に好ましくは５，０００〜３０，０
００センチストークスの高粘度のものがよい。添加量は
、種類使用目的により異なるが０．０１〜１．０重量％
である。好ましくは０．０３〜０．５重量％、特に好ま
しくは０．０５〜０．３重量％である。

【００１８】シリコン系オイル添加の効果は、本発明用
途としては次のように多くある。 ■繊維状充添材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用する
だけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させる。 ■樹脂の流動性を向上し、スクリューのモーター負荷を
小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 ■ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを添加
しなくても滑性を十分確保できる。 ■加熱状態でのフイルムの摩擦保数を小さくし、自動製
袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動によ
る光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ることがで
きる。 ■遮光性物質と併用すると、遮光能力を向上でき、物性
を低下させる遮光性物質の添加量を減量しても遮光性を
確保できる。

【００１９】シリコン系オイルは、ポリジメチルシロキ
サン、ポリメチルフェニルシロキサン、オレフィン変性
シリコン、ポリエチレングリコールやポリプロピレング
リコールで変性したポリエーテル変性シリコン、オレフ
ィン／ポリエーテル変性シリコン、エポキシ変性シリコ
ン、アミノ変性シリコン、アルコール変性シリコン等変
性されたシロキサン結合を含有したシリコン系オイルで
ある。該シリコン系オイル中、特にオレフィン変性シリ
コン、ポリエーテル変性シリコン、オレフィン／ポリエ
ーテル変性シリコン等が優れている。該シリコン系オイ
ルは、加熱状態でのフィルムの摩擦係数を改良し、自動
包装機による熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下させ
、皺の発生を防止することにより、美しい外観と高度な
密封性と被包装体にたるみない密着性とを有する性能を
保持したフイルムを得る基礎をつくることが出来る。 又摺動による光沢の低下を防止して、美しいシール部を
得ることが出来る。シリコン系オイルを併用した場合の
本発明では、摺動ヒートシールをする場合、高温摩擦係
数を１．４以下にすることが出来る。

【００２０】光により着色する物質には、アミン系酸化
防止剤、リグニン、感光性樹脂、５，８−Ｄｉｍｅｎｔ
ｈｙｌ−ｔｏｃｏｔｒｉｅｎｏｌ、紫外線感応性化合物
等がある。

【００２１】紫外線感応性（着色する）化合物としては
、感光性樹脂、スピロピラン化合物、スピロオキサジン
化合物、スピロピリドオキサジン化合物、ステロベン化
合物、トリアリールメタン化合物、ビオローゲン化合物
、ハロゲン化銀化合物、チタン含有塩化合物、Ａｇ２Ｏ
−ＳｉＯ２系化合物等がある。

【００２２】樹脂組成物中に添加する量としては、目的
とする着色濃度等によって決定されるがコスト、他方の
悪影響防止の点から０．０１〜４０重量％、好ましくは
０．０５〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１０重
量％である。

【００２３】着色物質が０．５重量％含まれる時は０．
０１〜５重量％、好ましくは０．０３〜３重量％、特に
好ましくは０．５〜２重量％添加する。

【００２４】いずれにしても着色物質の添加量以下にす
るのが経済性、被包装物の品質への悪影響防止等の点か
ら好ましい。

【００２５】また、光により着色する物質を添加すると
、酸化防止剤を用いなくても樹脂劣化によるブツ（異物
の固まり）やフィッシュアイの発生がほとんど発生しな
くなると同時に、成形品の物理強度低下が小さくなる。

【００２６】熱可塑性樹脂には、各種ポリエチレン樹脂
（ホモポリマー、コポリマー、２種以上のブレンドポリ
マー）、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリスチレン樹
、ＡＢＳ樹脂、ＴＡＣ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエス
テル樹脂、ＤＡＣ樹脂、ＥＶＯＨ樹脂がある。

【００２７】エチレン共重合体樹脂の代表例を以下に示
す。 （１）　エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（２）　エ
チレン−プロピレン共重合体樹脂（３）　エチレン−１
−ブテン共重合体樹脂（４）　エチレン−ブタジエン共
重合体樹脂（５）　エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂
（６）　エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂（
７）　エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂（８）
　エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂（以後ＥＥ
Ａ樹脂と表示） （９）　エチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂（１
０）エチレン−アクリル酸共重合体樹脂（１１）アイオ
ノマー樹脂（エチレンと不飽和酸との共重合物を亜鉛な
どの金属で架橋した樹脂） （１２）エチレン−αオレフィン共重合体樹脂（Ｌ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂） （１３）エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合
体樹脂

【００２８】エチレン共重合体樹脂中では、フイルム成
形性及びヒートシール適性が良く、破袋強度、衝撃穴あ
け強度及び引裂き強度が大きいので、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂
とＥＥＡ樹脂が好ましい。

【００２９】Ｌ−ＬＤＰＥ（Ｌｉｎｅｒ　Ｌｏｗ　Ｄｅ
ｎｓｉｔｙ　Ｐｏｌｙｅｔｙｌｅｎｅ）　樹脂は第３の
ポリエチレン樹脂と称され、中低圧法、高圧法両ポリエ
チレン樹脂の利点を併せもつ省エネルギー、省資源とい
う時代の要請に合致する低コスト、高強度の樹脂である
。この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエチレンと炭素数
が３〜１３個、好ましくは４〜１０個のα−オレフィン
を共重合させたコポリマーで線状の直鎖に短分岐をもっ
た構造のポリエチレン系樹脂である。物理強度やコスト
の点で好ましいα−オレフィンとしてはブテン−１、オ
クテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、
ヘプテン−１などが使用される。

【００３０】密度は一般に低中密度ポリエチレン樹脂程
度とされているが、市販品では０．８７〜０．９５ｇ／
ｃｍ３の範囲内にあるものが多い。メルトインデックス
は０．１〜５０ｇ／１０分の範囲内にあるものが多い。

【００３１】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては
中・低圧装置を用いる気相法、液相法と高圧改良法装置
を用いるイオン重合法等がある。

【００３２】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を以下に示す。 エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 ＧレジンとＮＵＣ−ＦＬＸ（ＵＣＣ社）ダウレックス　
　　　　　　　　　　　（ダウケミカル社）スクレアー
　　　　　　　　　　　　　　（デュポンカナダ社）マ
ーレックス　　　　　　　　　　　　（フィリップス社
）スタミレックス　　　　　　　　　　（ＤＳＭ社）エ
クセレンＶＬ　　　　　　　　　　（住友化学）ネオゼ
ックス　　　　　　　　　　　　（三井石油化学）三菱
ポリエチ−ＬＬ　　　　　　　　（三菱油化）日石リニ
レックス　　　　　　　　（日本石油化学）ＮＵＣポリ
エチレン−ＬＬ　　（日本ユニカー）出光ポリエチレン
Ｌ　　　　　　（出光石油化学）

【００３３】エチレン
・ヘキセン−１共重合体樹脂ＴＵＦＬＩＮ　　　　　　
　　　　　　（ＵＣＣ社）ＴＵＦＴＨＥＮＥ　　　　　
　　　（日本ユニカー）

【００３４】エチレン・４メチ
ルペンテン−１共重合体樹脂 ウルトゼックス　　　　　　　　　　（三井石油化学）

【００３５】エチレン・オクテン−１共重合体樹脂スタ
ミレックス　　　　　　　　　　（ＤＳＭ社）ダウレッ
クス　　　　　　　　　　　　（ダウケミカル社）スク
レアー　　　　　　　　　　　　　　（デュポンカナダ
社）ＭＯＲＥＴＥＣ　　　　　　　　　　（出光石油化
学）

【００３６】これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で、フ
イルム状の包装材料に使用する場合に好ましい樹脂は、
メルトインデックス（以後ＭＩと表示）が０．８〜１０
ｇ／１０分（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０）、密度が０．８７
０　〜０．９４０ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ　Ｋ−６７６０）
　、そしてα−オレフィンの炭素数６〜８個の液相法プ
ロセスと気相法プロセスで得られたものである。

【００３７】特に好ましい代表的な例を商品名であげる
と、ポリエチレンにα−オレフィン側鎖として炭素数６
個の４−メチルペンテン−１を導入した三井石油化学（
株）のウルトゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭
素数８個のオクテン−１を導入した出光石油化学（株）
のＭＯＲＥＴＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスとダウケ
ミカル社のダウレックスがある（以上４社品共液相法プ
ロセスで得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。）。低圧法
の気相法プロセスで得られた好ましい代表的な例を商品
名であげると、α−オレフィン側鎖として炭素数６個の
ヘキセン−１を導入した日本ユニカー（株）のＴＵＦＬ
ＩＮ及びＵＣＣ社のＴＵＦＴＨＥＮＥ等がある。

【００３８】また最近発売された密度が０．９１０ｇ／
ｃｍ３未満の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、
例えばＵＣＣ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学（株）のエ
クセレンＶＬも好ましい（以上２社品共α−オレフィン
が炭素数４個のブテン−１を使用）。

【００３９】前記ＥＥＡ樹脂は、その代表的製造メーカ
ーとしてユニオン・カーバイド社（アメリカ）、日本ユ
ニカー（株）、三菱油化（株）、住友化学（株）、三井
ポリケミカル（株）等がある。具体例として日本ユニカ
ー（株）で現在市販しているＥＥＡ樹脂の代表的銘柄名
とそのコモノマー含有量、メルトインデックス、及び密
度を示す（コモノマー含有量　ＮＵＣ試験法で６％以上
のもの）。

【００４０】

【表１】

【００４１】本発明の着色樹脂組成物には、帯電防止剤
を添加することができる。本発明に用いることが可能な
帯電防止剤の代表例を以下に記載する。

【００４２】Ｉ．ノニオン系（＝非イオン系）（１）　
アルキルアミン誘導体：Ｔ−Ｂ１０３　（松本油脂）、
Ｔ−Ｂ１０４（松本油脂） アルキルアミド型 ポリオキシエチレンアルキルアミン：アーモスタット３
１０（ライオン油脂） ３級アミン（ラウリルアミン）：アーモスタット４００
（ライオン油脂） Ｎ，Ｎ−ｂｉｓ（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ　ｃｏ
ｃｏａｍｉｎｅ）：アーモスタット４１０（ライオン油
脂） ３級アミン：ＡＮＴＩＳＴＡＴＩＣ２７３Ｃ、２７３、
２７３Ｅ（ＦｉｎｅＯｒｇ．　Ｃｈｅｍ） Ｎ−ｈｙｄｒｏｘｙｈｅｘａｄｅｃｙｌ−ｄｉ−ｅｔｈ
ａｎｏｌ−ａｍｉｎｅ：Ｂｅｌｇ．　Ｐ．　６５４，　
０４９ Ｎ−ｈｙｄｒｏｘｙｏｃｔａｄｅｃｙｌ−ｄｉ−ｅｔｈ
ａｎｏｌ−ａｍｉｎｅ：（Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｄｉｓｔ
．）

【００４３】（２）　脂肪酸アマイド誘導体：ＴＢ−１
１５（松本油脂）、エレガンＰ１００（日本油脂）、エ
リークＳＭ−２（吉村油化学） シュウ酸−Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアミドブチルエステ
ル：ヘキスト ポリオキシエチレンアルキルアミド

【００４４】（３）　エーテル型 ポリオキシエチレンアルキルエーテル ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル特殊非イ
オン型：レジスタット１０４，　ＰＥ１００，　１１６
〜１１８（第一工業製薬）、レジスタットＰＥ１３２，
　１３９（第一工業製薬）、エレガンＥ１１５，　ケミ
スタット１００５（日本油脂）、エリークＢＭ−１（吉
村油化学）、エレクトロストリッパ−ＴＳ，　ＴＳ２，
　３，５，　ＥＡ，　ＥＡ２，　３（花王石鹸）

【００
４５】（４）　多価アルコールエステル型グリセリン脂
肪酸エステル：モノグリ（（日本樟脳）、ＴＢ−１２３
（松本油脂）、レジスタット１１３（第一工業製薬）ソ
ルビタン脂肪酸エステル 特殊エステル：エリークＢＳ−１（吉村油化学）１−ヒ
ドロキシエチル−２−ドデシルグリオキサゾリン：ブリ
ティシュ・セロファン

【００４６】ＩＩ．アニオン系 （１）　スルホン酸類 アルキルスルホネート ＲＳＯ３Ｎａ アルキルベンゼンスルホネート アルキルサルフェート ＲＯＳＯ３Ｎａ

【００４７】（２）　リン酸エステル型アルキルホスフ
ェート

【００４８】ＩＩＩ．カチオン系 （１）　アミド型カチオン：レジスタットＰＥ３００，
　４０１，　４０２，　４０６，　４１１（第一工業製
薬）

【００４９】（２）　四級アンモニウム塩第４級アンモ
ニウムクロライド 第４級アンモニウムサルフェート 第４級アンモニウムナイトレート カチミンＣＳＭ−９（吉村油化学）、ＣＡＴＡＮＡＣ６
０９（アメリカン・シアナミド）、デノン３１４Ｃ（丸
菱油化）、アーモスタット　３００（ライオン油脂）、
１００Ｖ（アーマー）、エレクトロストリッパ−ＥＳ（
花王石鹸）、ケミスタット２００９Ａ（日本油脂） Ｓｔｅａｒａｍｉｄｏ　ｐｒｏｐｙｌ−ｄｉｍｅｔｈｙ
ｌ−β−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ　ａｍｍｏｎｉｕｍ
　ｎｉｔｒａｔｅ：ＣＡＴＡＮＡＣ・ＳＮ（アメリカン
・ジアナミド）

【００５０】ＩＶ．両性イオン系 （１）　アルキルペタイン型：

【００５１】（２）　イミダゾリン型：レオスタット５
３，　５３２（ライオン油脂）、ＡＭＳ　５３（ライオ
ン油脂）、ＡＭＳ　３０３，　３１３（ライオン油脂）
アルキルイミダゾリン型

【００５２】（３）　金属塩： ＡＭＳ　５７６（ライオン油脂） レオスタット８２６，　９２３（ライオン油脂）（ＲＮ
Ｒ’ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＯＯ）２Ｍｇ　Ｒ≧
Ｃ，　Ｒ’＝Ｈまたは（ＣＨ２）ｍＣＯＯ−；ライオン
油脂 Ｒ＝Ｃ３〜８炭化水素、Ａ＝酸素またはイミノ基、Ｍ＝
有機アミンまたは金属

【００５３】（４）　アルキルアラニン型：

【００５４
】Ｖ．導電性樹脂 ポリビニルベンジル型カチオン ポリアクリル酸型カチオン

【００５５】ＶＩ．その他；レジスタット２０４，　２
０５（第一工業製薬）、エレガン２Ｅ，　１００Ｅ（日
本油脂）、ケミスタット１００２，　１００３，　２０
１０（日本油脂）、エリーク５１（吉村油化学）、ＡＬ
ＲＯＭＩＮＥ　ＲＶ−１００（ガイギー）

【００５６】
以上帯電防止剤の中で写真性及び人身に与える悪影響が
小さいので、非イオン（ノニオン）系帯電防止剤が特に
好ましい。

【００５７】帯電防止剤について具体的に説明する。内
部用帯電防止剤としては非イオン系、アニオン系、両性
イオン系のいずれを用いても良い。

【００５８】具体的には、非イオン系としては高級アル
コールのエチレンオキサイド付加体、アルキルフェノー
ルのエチレンオキサイド付加体、エステル類（たとえば
高級脂肪酸と多価アルコールのエステル、高級脂肪酸の
ポリエチレン−グリコールエステル等）、ポリエーテル
類、アミド類（たとえば高級脂肪酸アミド、ジアルキル
アミド、高級脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加体
等）が効果的である。

【００５９】アニオン系としては、アルキルアリルホス
ホン酸、アジピン酸、グルタミン酸、アルキルスルホン
酸塩類、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンア
ルキルホスフェート、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩、および
ソジウムジアルキルスルホサクシネートが効果的である
。

【００６０】カチオン系については、アミン類（たとえ
ばアルキルアミンのリン酸塩、シッフ塩基、アミドアミ
ン、ポリエチレンイミン、アミドアミンと金属塩の複合
体、アミノ酸のアルキルエステル等）、イミダゾリン類
、アミンエチレンオキサイド付加体、第４級アンモニウ
ム塩などが良い。

【００６１】両イオン性系については、Ｎ−アシルザル
コシネート、アミノカルボン酸誘導体類、アラニン型金
属塩、イミダゾリン型金属塩、カルボン酸型金属塩、ジ
カルボン酸型金属塩、ジアミン型金属塩、酸化エチレン
基を有する金属塩等が良い。

【００６２】上記の範疇に入らない物質として、無機電
解質、金属粉末、金属酸化物、カオリン、ケイ酸塩、炭
素粉末、炭素繊維も本発明の効果がある。また、グラフ
ト重合およびポリマーブレンド等も効果的である。

【００６３】次に外部用帯電防止剤として用いられる代
表例をあげると、非イオン系では多価アルコール類（た
とえばグリセリン、ソルビット、ポリエチレングリコー
ル、ポリエチレンオキサイド等）、多価アルコールエス
テル類、高級アルコールエチレン−オキサイド付加体類
、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加体類、脂
肪酸エチレンオキサイド付加体類、アミド類、アミド酸
化エチレン付加体類、アミン酸化エチレン付加体類等が
あり、また両イオン性系ではカルボン酸類（たとえばア
ルキルアラニン等）、スルホン酸類等が効果的である。

【００６４】アニオン系では、カルボン酸塩、硫酸誘導
体（例えばアルキルスルホン酸塩等）、リン酸誘導体（
たとえばホスホン酸、リン酸エステル等）ポリエステル
誘導体が良い。

【００６５】カチオン系では、アミン類（たとえばアル
キルアミン、アミドアミン、エステルアミン等）、ビニ
ル窒素誘導体、第４級アンモニウム塩（たとえばアミド
基を含むアンモニウム塩、エチレンオキサイドを含むア
ンモニウム塩等）、アクリル酸エステル誘導体、アクリ
ル酸アミド誘導体、ビニルエーテル誘導体等がある。

【００６６】本発明の着色樹脂組成物には、滑剤を添加
することができる。市販の代表的滑剤名と製造メーカー
名を以下に記載する。

【００６７】（１）　脂肪酸アミド系滑剤飽和脂肪酸ア
ミド系滑剤 ■ベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＫＮ（日本化
成）等 ■ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ（ライオ
ン油脂）、アルフローＳ−１０（日本油脂）、脂肪酸ア
マイドＳ（花王）、ダイヤミッド２００（日本化成）、
ダイヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ・アマ
イドＴ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精化）等
■パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−１８（
日本精化）、アマイドＰ（日東化学）等 ■ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライオン・
アクゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等

【００６８】不
飽和脂肪酸アミド系滑剤■エルカ酸アミド系滑剤；アル
フローＰ−１０（日本油脂）、ニュートロン−Ｓ（日本
精化）、ＬＵＢＲＯＬ（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ
−２００（日本化成）等■オレイン酸アミド系滑剤；ア
ーモスリップＣＰ（ライオン・アクゾ）、ニュートロン
（日本精化）、ニュートロンＥ−１８（日本精化）、ア
マイドＯ（日東化学）、ダイヤミッドＯ−２００・ダイ
ヤミッドＧ−２００（日本化成）、アルフローＥ−１０
（日本油脂）、脂肪酸アマイドＯ（花王）等

【００６９】ビス脂肪酸アミド系滑剤 ■メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッド
ＮＫビス（日本化成）等 ■メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミッ
ド２００ビス（日本化成）、アーモワックス（ライオン
・アクゾ）、ビスアマイド（日東化学）等■メチレンビ
オオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ（日本化成）等 ■エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモスリ
ップＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等 ■ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アマ
イド６５（川研ファインケミカル）等 ■ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマイ
ド６０（川研ファインケミカル）等

【００７０】（２）　シリコーン系滑剤各種グレードの
ジメチルポリシロキサン及びその変性物（信越シリコー
ン、東レシリコーン） 特に各種シリコンが樹脂流動性向上、滑性向上等の効果
を発揮させるだけでなく、着色物質と併用すると着色物
質の分散性向上、着色力向上等予想外の効果を発揮する
ので好ましい。

【００７１】（３）　非イオン界面活性剤系滑剤；エレ
クトロストリッパ−ＴＳ−２、エレクトロストリッパ−
ＴＳ−３（花王石鹸）等

【００７２】（４）　炭化水素系滑剤；流動パラフィン
、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン
、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、塩
素化炭化水素、フルオロカルボン

【００７３】（５）　脂肪酸系滑剤；高級脂肪酸（Ｃ１
２以上が好ましい）、オキシ脂肪酸

【００７４】（６）　エステル系滑剤；脂肪酸の低級ア
ルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、
脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコ
ールエステル

【００７５】（７）　アルコール系滑剤；多価アルコー
ル、ポリグリコール、ポリグリセロール

【００７６】（８）　金属石けん；ラウリン酸、ステア
リン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸等の高
級脂肪酸とＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ
、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ等の金属との化合物

【００７７】本発明の着色樹脂組成物には、酸化防止剤
を添加することができる。酸化防止剤の代表例を以下に
記載する。

【００７８】（イ）　フェノール系酸化防止剤６−ｔ−
ブチル−３−メチルフェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ
−ブチル−Ｐクレゾール、２，６−ｔ−ブチル−４−エ
チルフェノール、２・２’−メチレンビス−（４−エチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４・４’−ブチリデ
ンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４’
−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・
４−ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、アルキル
化ビスフェノール、スチレン化フェノール、２・６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシ
ル−３−（３’・５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピネート、２・２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４・４’
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニール）
、４・４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、ステアリル−β　（３・５−ジ−４
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
１・１・３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１・３・５トリメチル−
２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３
（３’・５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン

【００７９】（ロ）　ケトンアミン縮合系酸化防止剤６
−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒド
ロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒド
ロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘導
体

【００８０】（ハ）　アリルアミン系酸化防止剤フェニ
ル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチル
アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソピロピル−Ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデン）−
１−ナフチルアミン

【００８１】（ニ）　イミダゾール
系酸化防止剤２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−
メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、　２−メルカ
プトメチルベンゾイミダゾール

【００８２】（ホ）　ホスファイト系酸化防止剤アルキ
ル化アリルホスファイト、ジフェニルイソデシルフォス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト亜リ
ン酸ソーダ、トリノニルフェニルフォスファイト、トリ
フェニルフォスファイト

【００８３】（ヘ）　チオ尿素系酸化防止剤チオ尿素誘
導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−
チオ尿素

【００８４】（ト）　その他空気酸化に有用な酸化防止
剤チオジプロピオン酸ジラウリル

【００８５】代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。 （１）　フェノール系酸化防止剤；ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ
　ＢＨＴ（住友）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６（チバガ
イギー）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−５０（アデカ・アーガス）
、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ　ＢＰ−７６（住友）、ＴＯＭＩ
ＮＯＸ　ＳＳ（吉富）、ＩＲＧＡＮＯＸ　５６５（チバ
ガイギー）、ＩＯＮＯＸ　ＷＳＰ（ＩＣＩ）、ＳＡＮＴ
ＯＮＯＸ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ　
ＷＸ　Ｒ（住友）、ＡＮＴＡＧＥＣ−ＲＹＳＴＡＬ（川
口）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０３５（チバガイギー）、Ａ
ＮＴＡＧＥＷ−４００（川口）、ＮＯＣＬＩＺＥＲ　Ｎ
Ｓ−６（大内新興）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１４２５　ＷＬ
（チバガイギー）、ＭＡＲＫＡＯ−８０（アデカ・アー
ガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ　ＧＡ−８０（住友）、　
ＴＯＰＡＮＯＬＣＡ（ＩＣＩ）　、ＭＡＲＫ　ＡＯ−３
０（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−２０（アデ
カ・アーガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ　３１１４（チバガイ
ギー）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−３３０（アデカ・アーガス）
、ＩＲＧＡＮＯＸ　１３３０（チバガイギー）、ＣＹＡ
ＮＯＸ　１７９０（ＡＣＣ）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１
０（チバガイギー）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−６０（アデカ・
アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ　ＢＰ−１０１　（住
友）、ＴＯＭＩＮＯＸ　ＴＴ（吉富）

【００８６】（２）　燐系酸化防止剤；ＩＲＧＡＦＯＳ
　１６８（チバガイギー）、ＭＡＲＫ　２１１２（アデ
カ・アーガス）、ＷＥＳＴＯＮ　６１８（ボルグワーナ
ー）、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−８（アデカ・アーガス）、Ｕ
ＬＴＲＡＮＯＸ　６２６（ボルグ・ワーナー）、ＭＡＲ
Ｋ　ＰＥＰ−２４Ｇ（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　
ＰＥＰ−３６（アデカ・アーガス）、ＨＣＡ（三光）

【００８７】（３）　チオエーテル系酸化防止剤；ＤＬ
ＴＤＰ　”ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ”（吉富）、ＳＵＭＩＬ
ＩＺＥＲ　ＴＰＬ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ　Ｌ（日油）
、ＤＭＴＤ”ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ”（吉富）、ＳＵＭＩ
ＬＩＺＥＲ　ＴＰＭ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ　Ｍ（日油
）、ＤＳＴＰ　”ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ”（吉富）、ＳＵ
ＭＩＬＩＺＥＲ　ＴＰＳ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ　Ｓ（
日油）、ＳＥＥＮＯＸ　４１２Ｓ（シプロ）、ＭＡＲＫ
　ＡＯ−４１２　Ｓ（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬ
ＩＺＥＲ　ＴＰ−Ｄ（住友）、ＭＡＲＫ　ＡＯ−２３（
アデカ・アーガス）、ＳＡＮＤＳＴＡＢ　Ｐ−ＥＰＱ（
サンド）、ＩＲＧＡＦＯＳ　Ｐ−ＥＰＱ　ＦＦ（チバガ
イギー）、ＩＲＧＡＮＯＸ　１２２２（チバガイギー）
、ＭＡＲＫ　３２９Ｋ（アデカ・アーガス）、ＷＥＳ　
ＴＯＮ３９９（ボルグ・ワーナー）、ＭＡＲＫ　２６０
（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　５２２Ａ（アデカ・
アーガス）

【００８８】（４）　金属不活性化剤；ＮＡＵＧＡＲＤ
　ＸＬ−１（ユニロイヤル）、ＭＡＲＫ　ＣＤＡ−１（
アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ　ＣＤＡ−６（アデカ・
アーガス）、ＬＲＧＡＮＯＸ　ＭＤ−１０２４（チバガ
イギー）、ＣＵＮＯＸ（三井東圧）

【００８９】特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス各種と住友化学（株）のＳｕｍｉｌｉｚｅ
ｒ　ＢＨＴ，　Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＢＨ−７６，　Ｓ
ｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＷＸ−Ｒ，　Ｓｕｍｉ−ｌｉｚｅｒ
　ＢＰ−１０１等である。又フェノール系の酸化防止剤
及び／又は燐系酸化防止剤を２種以上ミックスして用い
ると酸化防止効果が大きくなるので好ましい。

【００９０】本発明の着色樹脂組成物に、静電気故障等
を防止するために導電性物質を添加することができる。 この導電性物質の代表例を以下に示す。 （１）　金属表面被覆顔料 （２）　金属粉末、金属フレーク （３）　炭素繊維 （４）　金属繊維 （５）　ウィスカー（チタン酸カリウム、窒化アルミナ
、アルミナ） （６）　無機化合物

【００９１】無機化合物の代表例を以下に示す。リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム
、鉛、鉄銅、亜鉛、アルミニウム、スズ、ストロンチウ
ムおよびマンガンから選ばれた少なくとも一つの元素の
塩からなる無機塩化合物であり、その中でも効果や経済
性の面から特に好ましく用いられるものとしては、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カ
ルシウム、塩化鉄および塩化銅などの塩酸塩、硝酸カリ
ウム、硝酸マグネシウム、硝酸塩および硝酸亜鉛などの
硝酸塩、硝酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグ
ネシウムおよび硫酸鉄などの硫酸塩、リン酸水素カリウ
ムおよびリン酸ナトリウムなどの酸塩、ホウ酸カリウム
などのホウ酸塩ならびに臭化ナトリウムおよび臭化リチ
ウムなどの臭化物があげられる。上記化合物は結晶水を
有してもよい。

【００９２】これらの無機化合物を使用する量について
は、１００ｃｍ２当たり０．１〜２０ｍｇの量の範囲が
好ましく、０．１ｍｇ／１００ｃｍ２以下では帯電防止
性能が不十分であり、また１０ｍｇ／１００ｃｍ２以上
では写真フイルムにカブリ等の悪影響を及ぼす。その他
、本発明では必要により各種添加剤を用いることができ
る。

【００９３】次に、添加剤の代表例を以下に記載するが
、本発明はこれに限定されるものではなく、公知のあら
ゆるものの中から選択できる。

【００９４】

【表２】

【００９５】上述した着色樹脂組成物を主体として形成
される感光物質用包装材料としては、図１に示すような
写真フイルム用スプール、図２に示すような写真フイル
ム用カートリッジ（特公昭５３−２０５０号、特公昭５
４−２８７３５号、実公昭５６−１６６１０号、特開平
１−１１８１２９号、特開平１−３１２５４０号等）、
図３に示すような密封遮光容器（マイクロフイルム用プ
ラスチックケース）、図４に示すようなレンズ付フイル
ムユニット（特開昭６３−２２６６４３号等）、図５に
示すような身蓋一体型角形プラスチックケース、写真フ
イルム用遮光紙（特公昭５５−３１５４１号、特開昭５
７−１９６２１８号、特開昭５８−２０３４３６号、特
開昭５９−１５０４９号等）、インスタントフイルム用
成形品（特開昭５９−８６０４７号等）、写真フイルム
用遮光紙（特公平２−１３７７４号、実開平１−９００
４１号、特公昭６１−３６２１６号等）、明室装填用マ
ガジン（特開平１−１２１８５２号等）、写真フイルム
用パトローネ（特開昭５４−１１１８２２号、特開昭５
６−８７０３９号、特開昭５７−１９０９４８号、特開
平１−３１２５３８号等）、ディスクフイルム用カート
リッジ（実開昭６０−２１７４３号等）、写真フイルム
用容器（ＵＳＰ　４８０１０１１号、実開昭５４−１０
０６１７号、実公昭４４−２８４７３号等）等がある。

【００９６】感光物質用包装材料を形成する方法は、各
感光物質用包装材料の形態により、例えば、インフレー
ションフイルム成形、射出成形、真空成形、シート成形
、Ｔダイフラットフイルム成形、圧空成形、回転成形、
金型内真空射出成形等で形成する。

【００９７】本発明の感光物質用包装材料の表面に、機
能上必要な文字や記号、あるいは商品価値を高めるため
に印刷が施すことができる。これらの印刷に使用される
インキとしては感光材料に無害なものが選ばれ、一般に
使用されているオフセット印刷用インキ、グラビア印刷
用インキ又はＵＶインキから選ぶことができる。

【００９８】これらのインキに使用される代表的な合成
樹脂は、塩酢ビ系、硝化綿、ポリエステル、ポリアミド
ウレタン、ポリアクリル、ロジン変性マレイン酸、エチ
レン酢ビ、ビニールエーテル、ウレタン酢ビ、塩酢ビウ
レタン樹脂、変性アルキッド樹脂変性フェノール樹脂、
アルカリ可溶型樹脂（ロジン変性マレイン酸樹脂、スチ
レンマレイン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、アクリ
ル酸エステルアクリル酸樹脂、メタクリル酸エステルア
クリル酸樹脂）、ハイドロゾル型樹脂（スチレンマレイ
ン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、α−メチルスチレ
ンアクリル酸樹、アクリル酸エステルアクリル酸樹脂、
メタクリル酸エステルアクリル酸樹脂）、エマルジョン
型樹脂（スチレン樹脂、スチレンアクリル酸エステル樹
脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、メタクリル酸エス
テル共重合樹脂）、ＶＵインキ用の樹脂としては、アク
リル系不飽和基を持つポリマーが一般的に使用されてお
り、代表的な例としてはポリエステル／アクリル酸エス
テル、ポリエステル／ウレタン樹脂／アクリル酸エステ
ル、エポキシ樹脂／アクリル酸エステル、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、ヒドロキシエチレンメタクレ
ートが挙げられる。

【００９９】又これらのインキには一般に知られている
着色剤が併用される。使用される着色剤としては、特開
昭６３−４４６５３号公報等に記載されている各種顔料
及びアゾ顔料（アゾレーキ；カーミン６Ｂ、レッド２Ｂ
、不溶性アゾ；モノアゾイエロ（ＰＹ−１、３）、ジス
アゾイエロ（ＰＹ−１２、１３、１４、１７、８３）、
ピラゾロオレンジ（ＰＯ−Ｂ−３４）、バルカンオレン
ジ（ＰＯ−１６）、縮合アゾ系；クロモフタルイエロ（
ＰＹ−９３、９５）、クロモフタルレッド（ＰＲ−１４
４、１６６）、多環式顔料（フタロシアニン系；銅フタ
ロシアニンブルー（ＰＢ−１５、１５−１、１５−３）
、銅フタロシアニングリーン（ＰＧ−７）、シオキサジ
ン系；ジオキサジンバイオレット（ＰＶ−２３）、イソ
インドリノン系；イソインドリノンイエロ（ＰＹ−１０
９、１１０）、スレン系；ペリレン、ペリノン、フラバ
ントロン、チオインジゴ、レーキ顔料（マラカイトグリ
ーン、ローダミンＢ、ローダミンＧ、ビクトリアブルー
Ｂ）又無機顔料（酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫
酸塩；沈降性硫酸バリウム、炭酸塩；沈降性炭酸カルシ
ムウ、珪酸塩；含水珪酸塩、無水珪酸塩、金属粉；アル
ミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、
黄鉛、紺青等が挙げられる。またこれ等の顔料は遮光性
物質として前述の樹脂層等に添加しても構わない。この
他に油溶性染料、分散性染料等も使用される。その他イ
ンキを構成する原材料として必要に応じて各種溶剤、分
散剤、湿潤剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、安定剤
、架橋剤、ワックス等の添加剤が使用される。

【０１００】本発明に係る感光物質用包装材料を用いて
包装する写真感光材料の代表例を以下に示す。

【０１０１】（ａ）　ハロゲン化銀写真感光材料（レン
トゲン写真フイルム、印刷用フイルム（リスフイルム）
、白黒及びカラー印画紙、カラーフイルム、印刷用マス
ター紙、ＤＴＲ感光材料、電算写植フイルム及びペーパ
ー、マイクロフイルム、映画用フイルム、自己現像型写
真感光材料、直接ポジ型フイルム及びペーパー等）

【０
１０２】（ｂ）　ジアゾニウム写真感光材料（４−モル
フォリノベンゼンジアゾニウムマイクロフイルム、マイ
クロフイルム、複写用フイルム、印刷用版材等）

【０１
０３】（ｃ）　アジド、ジアジド系写真感光材料（パラ
アジドベンゾエード、４，４’ジアジドスチルベン等を
含む感光材料、例えば複写用フイルム、印刷用版材等）

【０１０４】（ｄ）　キノンジアジド系写真感光材料（
オルソーキノンジアジド、オルソーナフトキノンジアジ
ド系化合物、例えばベンゾキノン（１，２）−ジアジド
−（２）−４−スルフォン酸フェニルエーテル等を含む
感光材料、例えば印刷用版材、複写用フイルム、密着用
フイルム等）

【０１０５】（ｅ）　フォトポリマー（ビ
ニル系モノマー等を含む感光材料、印刷用版材、密着用
フイルム等）

【０１０６】（ｆ）　ポリビニル桂皮酸エ
ステル系（例えば印刷用フイルム、ＩＣ用レジスト等）

【０１０７】（ｇ）　その他、各種の光や酸素や亜硫酸
ガス等により変質、劣化する感光物質、例えば食品（バ
ター、ピーナッツ、マーガリン、スナック製品、ツマミ
、菓子、お茶、ノリ等）、医薬品（胃腸薬、カゼ薬等の
粉末状、顆粒状の袋入薬品）、染料、写真プリント、カ
ラー印刷物、顔料、写真現像薬品、写真定着薬品、トナ
ー、農業用マルチフイルム、断熱・保温用フイルム、ロ
ール状感光材料の明室装填用防湿遮光フイルム等にも適
用することができる。

【０１０８】

【作用】本発明の着色樹脂組成物では、光により着色す
る物質が着色物質単独の場合に比してより濃く着色させ
る。そして、この着色濃度を濃くすることにより遮光性
を向上させている。

【０１０９】

【実施例】

実施例１ プロピレン９６．５重量％とエチレン３．５重量％とを
共重合させたＭＩが３２ｇ／１０分、分子量分布が２．
７のプロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂に、ス
テアリン酸カルシウム０．２重量％、アミン系酸化防止
剤であるフェニル−β−ナフチルアミン０．１重量％、
５・８−Ｄｉｍｅｎｔｈｙｌ−ｔｏｃｏｔｒｉｅｎｏｌ
　０．２重量％、エルカ酸アミド０．１重量％で表面処
理したファーネスカーボンブラック０．３重量％、平均
粒子径２．２μｍのタルク５重量％、ＭＩが１０ｇ／１
０分、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３のエチレン・４メチ
ルペンテン−１共重合体樹脂２０重量％添加したポリプ
ロピレン系樹脂組成物を用い、型締圧１５０ｔの射出成
形機で図１の写真フイルム用スプールを作成し、そして
、３５ｍｍの３６枚撮りの写真フイルムを巻き込んでパ
トローネ入写真フイルムとし、これを８万ルックスの太
陽光下に３０分間放置した。その結果、光カブリが発生
せず、遮光性を確保できた。この写真フイルム用スプー
ルは、従来のポリスチレン樹脂製のものより滑性が向上
し、フイルムの巻き上げトルクが小さく、耐摩耗性の優
れたものでありカメラ内で写真フイルムを巻き上げられ
なくなることがなくなった。

【０１１０】比較例１ アミン系酸化防止剤０．１重量％の代わりにフェノール
系酸化防止剤であるテトラキス〔メチレン３−（３’・
５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕メタンを０．３重量％用い、５・８−Ｄｉｍ
ｅｎｔｈｙｌ−ｔｏｃｏｔｒｉｅｎｏｌを添加しない他
は、実施例１のポリプロピレン系樹脂組成物と同一にし
たポリプロピレン系樹脂組成物を用い、型紙圧１５０ｔ
の射出成形機で図１の写真フイルム用スプールを作成し
、そして、実施例１と同一条件で遮光性テストを行った
ところ、肉薄部分に光カブリが発生した。光カブリが発
生しないようにするには、着色物質の平均粒子径２．２
μｍのタルク５重量％を１０重量％に２倍に増加する必
要があった。滑性に欠け写真フイルムの巻き上げトルク
が大きく、カメラ内で写真フイルムを巻き上げられなく
なることが散発した。

【０１１１】実施例２ ＭＩが２．１ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３
のエチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂にカー
ボンブラック３重量％、ジメチルポリシロキサン（シリ
コン）０．１重量％、５・８−Ｄｉｍｅｎｔｈｙｌ−ｔ
ｏｃｏｔｒｉｅｎｏｌ　０．２重量％、アミン系酸化防
止剤であるＮ，Ｎ’−ジフェニル・フェニレンジアミン
０．１重量％を添加したＬ−ＬＤＰＥ樹脂組成物を用い
てインフレーションフイルム成形した。厚さ４５μｍで
カラーペーパーを密封包装して８万ルックスの太陽光下
に３０分間放置しても光カブリが発生せず、滑性が優れ
、ブロッキングが発生せず静電気も少なかった。フイル
ム成形性も優れ、押出電流値も小さく、ブツ（異物によ
る固まり）やフィッシュアイの発生も少ないものであっ
た。

【０１１２】比較例２ 実施例２と同一のエチレン・４メチルペンテン−１共重
合体樹脂にカーボンブラックを３重量％のみ添加したＬ
−ＬＤＰＥ樹脂組成物を用いたインフレーションフイル
ムである。このフイルムは実施例と同じ厚さの４５μｍ
では光カブリが発生し、フイルム厚さを４５μｍ→６０
μｍに厚くしてはじめて光カブリが発生しなくなった。 滑性不足でブロッキングが発生しやすく、シワや筋が発
生しやすいフイルム成形性が劣るものであった。

【０１１３】また押し出しに必要な電流値も大きく、ホ
ッパーからスクリューへのペレットの搬送性も悪く、ハ
クリ帯電圧が大きく、ブツ（異物による固まり）やフィ
ッシュアイ等の発生が多かった。

【０１１４】実施例３ ポリブタジエンゴムを２重量％とカーボンブラック０．
４重量％、酸化ケイ素０．５重量％、粘度が１０，００
０センチストックスのジメチルポリシロキサン１．０重
量％、アミン系酸化防止剤であるＮ，Ｎ’−ジ−β−ナ
フチル−Ｐ−フェニレンジアミン０．２重量％を含むポ
リスチレン樹脂を用いて図１の実施例１と同一の写真フ
イルム用スプールを同一成形機を用いて射出成形し、そ
の後に実施例１と同一の遮光性テストを行ったが光カブ
リが発生しなかった。また、写真フイルムの巻き上げト
ルクが小さく、耐摩耗性が優れており、カメラ内で写真
フイルムを巻き上げられなくなることがなくなった。

【０１１５】比較例３ ポリブタジエンゴムを２重量％、カーボンブラックを０
．４重量％、フェノール系酸化防止剤のテトラキス〔メ
チレン３−（３’・５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕メタンを０．３重量％含
むポリスチレン樹脂を用い、実施例３と同一形状、同一
射出成形方法で図１の写真フイルム用スプールを作成し
、同一遮光性テストを行った。その結果、肉薄部に光カ
ブリが発生した。光カブリが発生しないようにするには
着色物質のカーボンブラックを０．４重量％から０．５
重量％以上に増加する必要があった。また、この写真フ
イルム用スプールは滑性に欠け、写真フイルムの巻き上
げトルクが大きく、耐摩耗性も劣っており、カメラ内で
写真フイルムを巻き上げられなくなることがしばしば発
生するものであった。特に、最近多く使われている電池
による写真フイルム巻き上げ方式のカメラでは、電池が
消耗してくると写真フイルム巻き上げ不良が多く発生し
やすいものであった。

【０１１６】実施例４ 実施例１と同一のポリプロピレン系樹脂組成物と射出成
形機を用いて図３に示すマイクロフイルム用密封遮光容
器を作成した。この密封遮光容器はヒンジ部の薄肉部の
強度（折り曲げ繰返し強度）も十分であり、遮光性も十
分で光カブリの発生もなかった。

【０１１７】比較例４ 比較例１と同一のポリプロピレン系樹脂組成物と射出成
形機を用いて図３に示すマイクロフイルム用密封遮光容
器を作成した。この密封容器はヒンジ部の薄肉部の強度
が低下し、外観が悪く、防湿性も実施例４より低下して
いた。

【０１１８】実施例５ ポリブタジエン３．５重量％、カーボンブラック０．３
重量％、酸化ケイ素１．０重量％、粘度が２０，０００
センチストークスのジメチルポリシロキサン０．３重量
％、アミン系酸化防止剤であるフェニル−β−ナフチル
アミン０．１重量％、５・８−Ｄｉｍｅｎｔｈｙｌ−ｔ
ｏｃｏｔｒｉｅｎｏｌ　０．２重量％、ステアリン酸カ
ルシムウ０．３重量％、ファーネスカーボンブラック０
．３重量％含むゴム入ポリスチレン樹脂を用い、図４に
示すレンズ付フイルムユニット本体を型締圧２２０ｔの
射出成形機を用いて作成した。このレンズ付フイルムユ
ニット本体に３５ｍｍ写真フイルム（２４枚撮り）パト
ローネを装填後、撮影状態で８万ルックスの太陽光下に
３０分放置したが光カブリの発生がなかった。また、樹
脂の流動性も優れており、成形故障（ショートショット
等）がほとんど発生しなかった。

【０１１９】比較例５ 実施例５から粘度が２０，０００センチストークのジメ
チルポリシロキサン０．３重量％、アミン系酸化防止剤
であるフェニル−β−ナフチルアミン０．１重量％、５
・８−Ｄｉｍｅｎｔｈｙｌ−ｔｏｃｏｔｒｉｅｎｏｌ　
０．２重量を除去した他は、全く実施例５と同一のゴム
入ポリスチレン樹脂を用いて図４に示すレンズ付フイル
ムユニット本体を型締圧２２０ｔの射出成形を用いて作
成した。このレンズ付きフイルムユニット本体に３５ｍ
ｍ写真フイルム（２４枚撮り）パトローネを装填後、撮
影状態で８万ルックスの太陽光下に３０分放置したが、
光カブリが発生し、実用化不可であった。また、樹脂の
流動性が悪く、成形故障（ショートショット等）が散発
した。

【０１２０】実施例６ ＭＩが１４．０ｇ／１０分、密度が０．９６５ｇ／ｃｍ
３の高密度ポリエチレン樹脂９２．３重量％、粘度が２
万センチストークスのジメチルポリシロキサン２．０重
量％、ステアリン酸カルシウム０．２重量％、５・８　
Ｄｉｍｅｎｔｈｙｌ−ｔｏｃｏｔｒｉｅｎｏｌ　０．２
重量％、オレイン酸アミド０．０５重量％、ファーネス
カーボンブラック０．２５重量％、平均粒子径２．２μ
ｍのタルク５重量％から成る高密度ポリエチレン系樹脂
組成物を用い、型締圧１５０ｔの射出成形機で図１の写
真フイルム用スプールを作成し、そして３５ｍｍの３６
枚撮りの写真フイルムを巻き込んでパトローネλ写真フ
イルムとし、これを８万ルックスの太陽光下に３０分間
放置した。その結果、光カブリが発生せず、実施例１よ
りファーネスカーボンブラックを１０％以上（０．３→
０．２５重量％）減少させても遮光性を確保できた。こ
の写真フイルム用スプールは、従来のポリスチレン樹脂
製のものより滑性が向上し、フイルムの巻き上げトルク
が小さく、耐摩耗性の優れたものであり、カメラ内で写
真フイルム巻き上げられなくなることがなくなった。又
、添加剤のブリードアウトによる白粉もほとんど観察さ
れなかった。

【０１２１】この予想外の効果は、ジメチルポリシロキ
サンと高密度ポリエチレン樹脂と着色物質の少なくとも
３種を併用した結果であり、着色濃度を向上させ、添加
剤のブリードアウトによる白粉の発生を見えにくくする
効果があることが判明した。

【０１２２】実施例７ ＭＩが６．０ｇ／１０分、密度が０．９６８ｇ／ｃｍ３
の高密度ポリエチレン樹脂９２．４重量％、粘度が１万
センチストークスのジメチルポリシロキサン２．０重量
％、ステアリン酸カルシウム０．１重量％、５・８　Ｄ
ｉｍｅｎｔｈｙｌ−ｔｏｃｏｔｒｉｅｎｏｌ　０．２重
量％、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド０．０５重
量％、ファーネスカーボンブラック０．２５重量％、平
均粒子径２．２μｍのタルク５重量から成る高密度ポリ
エチレン系樹脂組成物を用い、型締圧１５０ｔの射出成
形機で図３の嵌合形状で寸法のみ写真フイルムパトロー
ネが収納できる四角柱状にした容器本体と該容器本体と
ヒンジで体化され、開用自在に嵌着されるキャップとか
らなる図５構造の写真フイルムパトローネ用容器を作成
した。この写真フイルムパトローネ用容器は、実施例４
のポリプロピレン系樹脂組成物を用いたものよりファー
ネスカーボンブラックを１０％以上（０．３→０．２５
重量％）減少させても遮光性を確保できる着色濃度向上
効果を有する予想外の優れた遮光容器であった。成形性
も優れ（冷却時間を短縮させても座屈等の変形がなくな
った）、添加剤のブリードアウトによる白粉もほとんど
観察されなかった。この予想外の効果は、ジメチルポリ
シロキサン等のシリコーンと高密度ポリエチレン樹脂と
着色物質の少なくとも３種を併用した効果であると判明
した。

【０１２３】実施例６、７の結果より、ポリスチレン樹
脂よりポリオレフィン樹脂、特に高密度ポリエチレン樹
脂にシリコンを添加すると着色濃度向上、滑性向上効果
が発揮されることが明らかになった。

【０１２４】

【発明の効果】本発明の着色樹脂組成物は、着色物質と
ともに光により着色する物質を添加することにより、着
色物質単独使用の場合より着色濃度を大きくすることが
できる。また、本発明の感光物質用包装材料は、着色性
を増大させることができるので、着色物質の添加量を減
少させることができ、包装材料の物理強度が向上すると
ともに、不溶解物、フィッシュアイ、ボイド、発泡の発
生を抑え、かつフイルム成形性、射出成形性、シート成
形性、真空成形性、圧空成形性やヒートシール適性を悪
化させることがない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の着色樹脂組成物で形成された写真フイ
ルム用スプールの正図面。

【図２】本発明の着色樹脂組成物で形成された写真フイ
ルム用カートリッジの分解斜視図。

【図３】本発明の着色樹脂組成物で形成されたマイクロ
フイルム用遮光ケースの断面図。

【図４】本発明の着色樹脂組成物で形成されたレンズ付
フイルムユニット本体の分解斜視図。

【図５】本発明の着色樹脂組成物で形成された身蓋一体
角型プラスチックケースの斜視図。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも着色物質と光により着色す
   る物質とが配合された熱可塑性樹脂からなることを特徴
   とする着色樹脂組成物
2. 【請求項２】　　着色物質が、カーボンブラック、グラ
   ファイト、窒化チタン、金属粉末、金属ペースト、酸化
   チタン、炭酸カルシウム、マイカ、硫酸バリウム、タル
   クの１種又は２種以上である請求項１に記載の着色樹脂
   組成物
3. 【請求項３】　　光により着色する物質が、紫外線感応
   性化合物、シリコン化合物、５・８　Ｄｉｍｅｎｔｈｙ
   ｌ−ｔｏｃｏｔｒｉｅｎｏｌ及びアミン系物質の１以上
   である請求項１に記載の着色樹脂組成物
4. 【請求項４】　　請求項１、２又は３に記載の着色樹脂
   組成物を主体として形成されていることを特徴とする感
   光物質用包装材料