JPS60262155A - 日光よけ．フイルム及び光線よけ．フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明（はノン複写用圧着フィルムや、日よけ用の洋
傘や帽子や氷衣用のフィルムや化粧品、化学薬品、医療
品等の包装フィルムを作るに予め、素練りするプラスチ
ック材料Ｋ　１，３．３−　トリメチル、インドリノ−
６′−二トロベンゾスピロビランの様なスピラン類や、
チオインジゴやビア１０ン、トリフェニル、メタンロイ
コ体、０−ニトロベンジル誘導体、ジチゾン水銀塩、ジ
フェニル、チオカルバゾンＨｇ塩、Ｎａ２Ｏ−５ｉ０２
−　Ａ／−２０２−Ｂ２Ｏ３をベースとしたハロゲン化
銀と銅の入った硝子粉、ＣａＴｉ　０２　（Ｎ＋　−Ｍ
ｏ　）　等の７メトクロミノクス粉を混合１７て分散溶
解せしめて、フィルム加工機で延伸加工せしめて成るフ
ィルムを被着体に圧着又は縫着融着接合したものを以て
構成せしめる事により、ノン複写や日よけとなるカバー
フィルムを内容とするものである。

一般、公知のノン複写法による書籍類は、プラスチック
スフィルムを茶褐色に染色、又は、素線すしたフィルム
を印刷した書籍の文字面に張り合せたものが、公知とな
っていた。

然るに、２等着色フィルムを張り合せたものは複写に際
して、複写光源を色素によって吸収し文字に到達した反
射光は、必ず元の着色フィルムを通って複写感光紙面に
到達する必要があるから、可成の着色濃度のものが必要
となる。従って、これを実用化したものを、着色フィル
ムを、書籍の文字面に張り合す時は、その文字は暗く、
読書に際しては、著しく眼の疲れを生じ、長時間の判読
は容易でない。

又、その文字の透光性を抑制するに金属の真空蒸着を行
ったものがあるが、より判読が困難となる。

ｉ：　従って、この判読を容易とするには、最初の判１
、・ す ｉ　読時ＶＣｆ−４、フィルム面が着色性が少なく、眼
の疲れを生じな・ハ状況を作る必要があり、複写時の光
源照射による露光によって、初めてフィルム面が着色し
、複写を困難にする様な方法の採用が必要であり、又そ
の着色したフィルムはノートを扉しる時に暗所の構成に
よって脱色し、元の透明フィルム面を作る事が、よりペ
ターである。又洋傘の布張りをプラスチックスのフィル
ムで構成したものが市販されているが、雨降用のプラス
チックスフィルムの多くは、前方の視界をよくする為に
透明フィルムを張合せているが、好天にも兼用するには
直射光を受けて、日よけ傘としての用をはたさず、これ
も日光直射で青又はピンクに着色する様なフィルムを張
合せた傘を作る時は射光量に応じて変色する様にすれば
、充分な日よけ傘としての機能を発揮出来る。

又、化粧石鹸の様に紫外線に変色する所謂砂糖透明石鹸
では、長く透明を保つＶＣは、所謂感光性で着色する様
な包装紙や、同プラスチックスフィルム紙で包装する時
は着色のない透明石鹸が得られる所謂耐光性包装材に利
用され、極めて便利である。従って、之等は他の工業薬
品や血清容器に利用される多くの用途があり、衣服例へ
は海水衣や帽子等にも多くの用途がある。

一般に眼鏡や、自動車用の窓ガラス等にも安定した無機
ガラス製の感光性変色ガラスが公知となっているが、複
写用として又紫外線よけの雑貨用フィルムの利用は殆ん
どない。この理由から本発明は、このノン複写用や耐光
性の包装材として、又工業薬品や医療材料や衣料や洋傘
等の遮光性材のフィルムとして、又は逆に、レントゲン
用の感光フィルムと１７て必要な時に感光着色し、暗所
で放置する事によって元に複元するフィルムを作り、こ
のフィルムを書籍面に張合せたり、包着したり、又は縫
着や接合したりして、感光によって変色するフィルムを
開発せんとするものである。

この結果は海賊版となる高価な書籍の無料複写が困難と
なり、日よけ傘や日よけ衣飾やその他の耐光性フィルム
が得られ産業上医療上有用な発明品が得られ、逆にこの
変色を利用した鰻画像の複写が可能と々す、レントゲン
写真のポジフィルムが得られる。この感光色素としては
、スピラン類や前記の色々の感光色素や、変色ガラス粉
が利用されるがそのスピラン類の作用性を説明すると次
の如くである。

例へば、１，３．３−トリメチルインドリノ−６′−二
トロペンゾスビロビラン（Ａ）は暗所では下記囚の構造
となり、無色Ｃあるが、紫外線を照射するとビラン環が
開環して、メロンアニン色素構造の（Ｂ）に変り、紫色
を呈するに至るが更に光射を停める時は元の状態囚）と
なる。

即ち 無色（４）　紫色（Ｂ） である。この６′−二トロが・紫色であるが７′−二ト
ロは橙色　６Ｌ、ｆ３Ｌ−ジブロモは青、５′−二トロ
ー８′メトキシは緑色となり、６′−ニトロ−８′−ブ
ロモは暗緑色に変色する。又、他のフォトクロミズムと
して、光異性化反応による、チオインジゴやピアノトロ
ンや、光イオン開裂反応によるトリノ工二ルメタンロイ
コ、例へハ、ロイコニトリル、カルビノールが使用され
る。又、分子内、水素移動反応に基ずく、０−ニトロベ
ンジル誘導体やトランスーンス異性化と水素移動の組合
せた可塑的変色を行う色素やジチゾン水銀やジフェニル
チオカルバゾン）ｉｇ塩が使用され、Ｓｔ（％　−Ａ７
２０３−　Ｂ２Ｏ３をベースとするハロゲン銀とＣｕＯ
の増感剤を使用ＣａＴｉ　０３　（Ｎｉ　−Ｍｏ　）の
無機ガラスが使用される。又、この外ＶＣ８ｒＴｉ０３
　（Ｎｉ　−Ｍｏ　）、５ｒＴｉ０３　（Ｆｅ　−Ｍｏ
　）　、ＣａＦ２（Ｓｍ−Ｅｕ）１、ＣａＦ２　（Ｃｅ
　）が利用はれる。第１図はスピラン如の吸収スペクト
ルの変化を示し、第２図はハロゲン化銀ガラス粉の波長
の変化を示し、又第３図は、ＣａＴｉ　０２　（Ｎｉ　
−Ｍｏ　）の特性を示すものである０ この様な色素又は感光性ガラス粉等を独自、又は複合と
して塩化ビニール樹脂やポリウレタン樹脂、ＯＰＰ樹脂
、ＡＢＳ樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリエステル、ポリ
エーテル、ポリアミド、ポリカーボネートに添加して、
素練したものを常法に従い圧延押出成型して延伸したフ
ィルムに静電防止剤を塗着したものを之等の使用目的に
使用する時は射光を受けた時に変色し、暗色で透明色を
呈する事が出来るので前記の用途に多く利用される。

この発明の実施要領を図面によって説明すれば次の如く
である。

図に於いて混和機（４）に塩化ビニール樹脂粉と可塑剤
、安定剤をタンク（６）（７）より導入して攪拌機（５
）テヨく攪拌したものをスクリューコンベアー（８）で
取出し、ロール（２）　（３）の間に前記混和物を入れ
て、フォトクロミック料を投入して混合したタンク（９
）より導入して素練りしてコンパウドペーストを作り、
ベルト上に積載するに溶解槽（ロ）にペーストを入れて
可塑剤溶媒をタンク（ト）より投入してノズルへ４から
攪拌機（ト）で攪拌しながら溶解分散したペースト液を
押出しロー／’　（ＩＩ　（１６’）でコーテングした
ベルトを誘導して、乾燥炉で加熱硬化せしめる加熱温度
は約１７０℃である。これをキャレンダーロールで圧延
して剥離したプラスチックスゾルの硬化フィルムを巻取
る。

比較的厚いフィルム板を作るｖｃｌ−ｊ押出機θ呻より
コンバンド混和機（１）で素練りしたものを押出機（２
）のホッパー（イ）に入れてスクリウφカによって前方
に押出した円筒を開裂して圧延ロール（２）（２２’）
で圧延して延伸ロールで延伸しながら巻取る。この図の
０樽ケカノターで適尺になったら切断する。（１７’）
はコンベアーで弗化樹脂や／リコン樹脂から作られてい
る。これを静電加工するには真空金属蒸着や塗着法で接
着し、必要に応じて染料を塗着する。

この塩化ビニールの配合例を示すと次の如くである。

例（１） 塩化ビニールペーストレジン　１００２可塑剤　ＤＡＰ
又Ｕ　ＤＳＰ　２００　ｆ安定剤　チプチルＳｎ又は５
ｎ０２、 フタル酸Ｓｎ塩　３２ １．３．３−　トリメチルインドリノ−６′−二トロベ
ンゾスピロピラン　α０５　ｆ 染料酸性染料、紫外線吸収剤 アセトン又Ｕ　ＭＥＫ又はアルコール　１１例（１）　
ｆ′ｉ、ノン複写用と洋傘用である。

例（２） 塩化ビニール樹脂　５０　ｆ 可塑剤　１００２ 安定剤　２１ ＣｕＯの感光ガラスハロゲン銀又け ＣａＴｉ　０２　（Ｎｉ　−Ｍｏ　）粉　（１２１例（
２）は医療用、化学薬品、包装材用である。

チオインジゴ　へ０１２ ベンゼン　３２ 図に於いて第１図はスピロピランの吸収スペクトルであ
るが無色（Ａ）２５０ｎｍ　波長をピークにあり、着色
（Ｂ）ｕ　２５０　ｎｒｎ　と３５０　ｎｍ　と５５０
　ｎｍの波長に山がある。

第２図はハロゲン鋼ガラス粉のフォトクロミックスガラ
スの波長特性であり塩化銀は波長がａ０００〜ａ５００
オンゲストローンがピークであるが、塩化銀と臭化銀混
合物では波長けより長く、比感度は大きく、塩化銀と　
化銀との混合では、波長けより長く、比感度も更に大と
なっている。

第３図はＣａＴｉ０２（Ｎｉ　−Ｍｏ　）の特性で厚み
が０５６簡で、Ｕｖ照射前をａで示し照射後のものをｂ
で示し−（いる。

このスピロピラン類はレジンに対して００１〜１チが混
入妊れる。安定性は無機ガラスのものやモリブデンニッ
ケル塩のものが高いが混和の伸びが比較的に小さいので
スピロピラン類が使用される。

複写光源によるフィルムの変色時間は、２〜３０秒であ
り、複写紙は黒色となり文字の判別が困難となる。又、
スピロピラン類は種類によって色彩が異なるから乱反射
性の乳白性傘に多色印刷も可能となる。

又包装材セ無機ガラスフォトクロミックとスピロピラン
類の併用がよい。このフォトクロミクの感光材料をプラ
スチックスｔＣ混入するに際して光源照射に対する感光
変色庇は、そのフォトクロミクの添加量の増減によって
決定されるが多量生産（）Ｂｃ：　Ｈアゾ染料等の一般
公知の染料と紫外線吸収剤ｉ　を少量入れて着色し感光
度を抑制する方法を使用−する時は、薄い着色フィルム
面で文字の判読にも殆んど支障が認められず、その濃度
は極めて薄く０００１〜ＱＯＩチである。又その着色面
又は反対面をスリ硝子状面とする時はより効果的でコピ
ー用に適している。

父、このフィルムを他の被接着体に張り合せる時に生ず
る、プラスチックス特有の静電着性は、静電防止剤の添
加によって解決シれるがフィルムに加工する時に混入す
る方法とフィルムを製作後に静電防止剤を塗布する方法
でも差支えないが、書籍用としては、フィルムの透過性
が問題となるので、後者が応用される。又、金属の蒸着
法によって光線を反射する方法も利用出来るが、書籍用
の複写には色々と問題がある。

第５図はノートブック酸）の正面図で、（ｌａ）　（］
、ａ’）はフォトクロミクスフィルを示し、印刷文字（
３ａ）（３ａ’）を印刷した紙面（２ａ）　（２ａ’）
　ｖｃ圧着したものである０ しかしこのフィルムをノン複写用に使用するに、光合成
の感光硬化樹脂やポリ酢酸ビニール樹脂にフォトクロミ
ンク感光剤を混入したものを塗布乾燥したものや紫外線
吸収剤や染料を混入したものも含まれる。

第６図は、ビニールハウス栽培を示すもので、ビニール
ハウス（ｌｂ）のフィルム（ｌｂ’）をフォトクロミッ
ク入りとし、その表面に太陽電池を張付け、この電池（
５ｂ）と連結して感光濃度によって電子回転機で電子装
置による指示で操作し室内温度を調節し、湿度調整を行
う、この電子装置（４ｂ）を示し土＠　（３ｂ）　Ｊ：
の野菜、花植物（２ｂ）に適当々日光照射とンヤワーを
附与し温度を調整する。

この夜の暖房Ｋ１２、ウルトラビンを助燃剤としｋ　Ｄ
−ンク（６ｂンが使用されるが電子コントロールｉｃ　
Ｈ、ボイラー（７ｂ　）をウルトラビン入り重油で加熱
し、て自動調整を行う。この温度調整ｌ−１，液晶表示
を利用する。

このフォトクロミックスのフィルムは前記感光硬化樹脂
液に７オトクロミノクスの混合きれた樹脂液を塗布した
フィルムも利用されるばかりでなく感光硬化樹脂自身の
硬化抑制剤として、このフォトクロミックスを利用する
事も含貰れている。

又感光フィルムを、このフォトクロミックスで混合して
作る時、これを磁気デスクと組合せて磁性体に光量の強
弱を記憶させて感光記録し保存し、又は、その逆に磁気
デスクで記録した像映機のデスクフィルムをこのクロミ
ックスに伝達して感光せしめるフィルムにも利用される
が、レントゲンのボデフィルムとして使用する時は、従
来のネガ造映フィルムの観察をより明確にする事が出来
る。

又、このＸ線螢光剤にこのフォトクロミックスを混入す
る時は、螢光剤の螢光抑制剤としても利用されるばかり
でなく、複写器の原文の消しインキとして樹脂を文字に
塗布したものが使用埒れる０この感光性硬化樹脂の感光
硬化樹脂−＼の抑制作用は紫外線照射による変色が同時
に起るので、紫外線の吸収がフォトクロミックスによっ
て優先される為である、 工業薬品や、医療品や、精液等の容器としてけ、このフ
ィルムによる包装によって変色して遮光性となるから、
耐光性を高め、変質を防ぎ、又プラスチックスやガラス
瓶等の容器を無色透明の瓶に張付ける事によって溶解着
色の生産工程の簡素化に有用である。

以上の様にこの特許発明の特徴は、フォトクロミックス
即ち、スピロピラン類やノ・ロゲン化鋼感光ガラスやチ
タン酸カルシウムのニッケルモリブデン無機感光削粉を
フィルムに素練り又は、このフォトクロミックスを樹脂
塗料に混合したものを塗布して表面に被膜を形成したラ
ミネート体をノン複写体として書籍に張付は夕景の染料
を感光抑制剤として添加して照射光源を吸収し複写原本
上の文字を、その光線による反射光を吸収せしめて消字
し、複写を困難とするものであり、又このフォトクロミ
ックスフィルムを、ビニール／・ウスのカバーフィルム
としてハウスを外包装する時には日光照射を変色によっ
て遮光するので、従来のビニールフィルムに併用して、
又は単独に張合せて使用し、日光調整や温度調整に使用
すると共に水；、　分調整を行う時は自動！１］御力゛
容易′行わ１・特に割われ太根の栽培に対している。又
、レントゲンフィルムとして使用する時はポジ画像が容
易に出来、消像が暗所に放置すると容易に行われるので
経済的であり、磁気デスク等への併用包装用材としても
多くの用途があるので、産業上有用な発明である。又、
衣類、洋傘の布張りに、このフィルムを使用する時は遮
光性が変色によって高められ、日よけ用としても多くの
用途がある。従って公知の自動車の遮光性ガラス板の如
く融解ガラスにハロゲン化銀の導入は生産原価が飛躍的
に増大するが、２等フィルムの使用は逆にコーストのダ
ウンとして有効であり簡単なガラス背面の内張によって
光Ｎ量をコントロールする事が出来る。

又、スピロピラン単独使用による安定性の悪化を染料の
微量添加によって又は公知の紫外線吸収剤を添加して相
乗効果を発揮せしめ安定化出来ると共感光ガラスとの併
用によって安定化される。

又、ビニールハウスのビニール被服膜（（之等のフォト
クロミックスフィルムを併用する時は、ンイタケの栽培
に適し自動制御によって日光照射量をコントロールする
ので、幼苗や割われ太根、モヤン等の成育ばかりで々く
茶の栽培として、又、他の植物の成育にも利用爆れ、こ
のフィルムと援用として油脂、石油重油等の助燃剤とし
てウルトラピンとポリエチレンオキサイド、ポリエチレ
ン、同プロピレングライコール、ポリアセタール、ベン
ツアルデヒド、水アルコール、ベゾイルバーオキザイド
、ＭＥＫパーオキサイドを加工混合した炉別を使用する
時は燃費が１０％節減される利点がある。

又、化粧品の包装紙に塗布したものや、同フィルムを使
用したものけ耐光性を改善する効果がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、フォトクロミックスフィルムの特性第２図は
感光性ガラス粉混合フィルムの特性、第３図はチタン酸
カルシウムのニッケルモリブデン粉を入れた感光剤フィ
ルム特性、第４図は感光フィルムの生産工程図、第５図
は書籍を広げた斜正面図、第６図はビニールハウスの斜
側面図。 １・ ／Ｌニ ア３１′ＥＩ 才ｚｊ鮒 手続補正書 特許庁長官　志　賀　学　殿 ｊ　事件の表示　昭和５９年特許願第１／ｙｒｌｉ１号
２　発明の名称　日光よけフィルム及び光線よけフィル
ム３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所（居所）大阪府豊中市宝山町１９番８号氏名（名称
）　１）　中　友　爾 ４　補正命令の日附　昭和５９年デ　月を日Ｓ　補正の
対象　願書および明細書 ６　補正の内容　別紙の通り

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　後文記載の如く、プラスチックスフィルム中Ｖ
   Ｃ１，３，３−トリメチル、インドリノ−６′−二トロ
   ペンゾスビロビランの様なスピラン類やチえインジゴや
   ビアントロン、トリフェニル、メタンロイコ体、０−ニ
   トロベンジル誘導体ジチゾンの水銀塩、ジフェニル、チ
   オカルバゾンＨｇ塩やＮａ２Ｏ−５ｉ０２−　Ａｔ２０
   ２−　Ｂ２Ｏ３をベースとしたハロゲン化銀、銅の入っ
   たもの硝子粉、ＣａＴｉ　０２　（Ｎｉ　−Ｍｏ　）　
   等のフォトクロミックスを入れて融解分散せしめた００
   ０１〜５粍厚のフィルムを加工して、日光や光線の照的
   によって変色する事を特徴としたノン複写用圧着フィル
   ムや洋傘用フィルムや遮光用包装フィルム。
2. （２）　前記感光剤に染料紫外線吸収剤等の光安定剤を
   添加して、プラスチックスフィルム、紙、硝子の透明体
   に塗布して成る紫外線防止フィルム加工ビニールハウス
   、　洋傘用フィルム。
3. （３）　前記第２項（２）を塗着せしめた織布及び紙製
   品及び木製品。