JP2627236B2 - 紫外線センサ及びフォトクロミック組成物 - Google Patents
紫外線センサ及びフォトクロミック組成物Info
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- JP2627236B2 JP2627236B2 JP9497492A JP9497492A JP2627236B2 JP 2627236 B2 JP2627236 B2 JP 2627236B2 JP 9497492 A JP9497492 A JP 9497492A JP 9497492 A JP9497492 A JP 9497492A JP 2627236 B2 JP2627236 B2 JP 2627236B2
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- Japan
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- ultraviolet
- light
- sensor
- wavelength
- photochromic
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- Photometry And Measurement Of Optical Pulse Characteristics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線の有無や強度を
測定する紫外線センサに関する。
測定する紫外線センサに関する。
【０００２】
【従来の技術】地球上に到達する太陽光線は、その波長
領域によって赤外線、可視光線、紫外線に分けられる。
太陽の全放射エネルギーからみると、赤外線が４２％、
可視光線が５２％、紫外線が６％であるが、光のエネル
ギーの観点から紫外線は赤外線や可視光線に比べて生体
への影響が大きい。紫外線の種類は生物学的作用によっ
て、長波長紫外線（紫外線Ａ ３２０〜４００nm）、中
波長紫外線（紫外線Ｂ ２８０〜３２０nm）、短波長紫
外線（紫外線Ｃ １９０〜２８０nm）の３種類に分類さ
れている。この中で、紫外線Ｃは地球を取巻くオゾン層
によって吸収され地表には届かず、紫外線Ａと紫外線Ｂ
だけが地表に届き、いろいろな作用を及ぼすことが知ら
れている〔化学と工業、第４０巻、第６号、第４６７頁
（１９８７）〕。紫外線は、生物学的に人体に「日焼
け」を起こすが、この「日焼け」も紫外線の種類によっ
て起こり方が異なり、以下の２種に分類できる。すなわ
ち、波長の長い紫外線Ａは、肌の色が黒くなるサンタン
現象だけを起こすが、波長の短い紫外線Ｂは、火照りや
水痘をつくるサンバーン現象を起こし、厄介なことに、
この「日焼け」は特別に紫外線の強い海岸などに行かな
くても、極く日常的に起こる。紫外線量は特に春から夏
にかけて大きく増加し、最低値（１２月）の２〜３倍に
も達し、一日のうちでも午前１１時から午後２時頃まで
が最大になる。また、晴れた日でなくても紫外線は地表
に届いており、Ａ紫外線量は曇りの時も快晴時と変わら
ないので、光の明暗のように紫外線量を直接推定するこ
とは困難である。「日焼け」防止対策として用いられる
サンプロテクト製剤、いわゆる日焼け防止用化粧品に
は、したがって２種類存在し、一つはサンタンとサンバ
ーンの両方を防ぐタイプと、サンバーンだけを防いで美
しいサンタンを得るタイプとがある。後者に使用されて
いるものは紫外線Ｂだけを吸収し、紫外線Ａは透過する
ものでＵＶ−Ｂサンプロテクト製剤と呼ばれている。前
者に使用されているものは、１種類で紫外線Ａ、Ｂを吸
収するものもあるが、紫外線Ａを主に吸収するＵＶ−Ａ
サンプロテクト製剤と呼ばれるものとＵＶ−Ｂサンプロ
テクト製剤を組合せてサンタンとサンバーンの両方を防
ぐタイプが多い。これら紫外線Ａ、Ｂの光量を測定する
ことができれば、この様な２種類のサンプロテクト製剤
を的確に使用して、日焼け防止対策が取れることにな
る。紫外線の有無や強度を簡便に測定する手段として、
紫外線センサが最近売り出されるようになった。この紫
外線センサは、フォトクロミック化合物などのように紫
外線によって変化を起こす物質が紙などのバインダーに
染め込ませてあり、これを太陽の光にかざして、色や色
の濃度などの変化量で紫外線の有無や強度を測定するも
のである。
領域によって赤外線、可視光線、紫外線に分けられる。
太陽の全放射エネルギーからみると、赤外線が４２％、
可視光線が５２％、紫外線が６％であるが、光のエネル
ギーの観点から紫外線は赤外線や可視光線に比べて生体
への影響が大きい。紫外線の種類は生物学的作用によっ
て、長波長紫外線（紫外線Ａ ３２０〜４００nm）、中
波長紫外線（紫外線Ｂ ２８０〜３２０nm）、短波長紫
外線（紫外線Ｃ １９０〜２８０nm）の３種類に分類さ
れている。この中で、紫外線Ｃは地球を取巻くオゾン層
によって吸収され地表には届かず、紫外線Ａと紫外線Ｂ
だけが地表に届き、いろいろな作用を及ぼすことが知ら
れている〔化学と工業、第４０巻、第６号、第４６７頁
（１９８７）〕。紫外線は、生物学的に人体に「日焼
け」を起こすが、この「日焼け」も紫外線の種類によっ
て起こり方が異なり、以下の２種に分類できる。すなわ
ち、波長の長い紫外線Ａは、肌の色が黒くなるサンタン
現象だけを起こすが、波長の短い紫外線Ｂは、火照りや
水痘をつくるサンバーン現象を起こし、厄介なことに、
この「日焼け」は特別に紫外線の強い海岸などに行かな
くても、極く日常的に起こる。紫外線量は特に春から夏
にかけて大きく増加し、最低値（１２月）の２〜３倍に
も達し、一日のうちでも午前１１時から午後２時頃まで
が最大になる。また、晴れた日でなくても紫外線は地表
に届いており、Ａ紫外線量は曇りの時も快晴時と変わら
ないので、光の明暗のように紫外線量を直接推定するこ
とは困難である。「日焼け」防止対策として用いられる
サンプロテクト製剤、いわゆる日焼け防止用化粧品に
は、したがって２種類存在し、一つはサンタンとサンバ
ーンの両方を防ぐタイプと、サンバーンだけを防いで美
しいサンタンを得るタイプとがある。後者に使用されて
いるものは紫外線Ｂだけを吸収し、紫外線Ａは透過する
ものでＵＶ−Ｂサンプロテクト製剤と呼ばれている。前
者に使用されているものは、１種類で紫外線Ａ、Ｂを吸
収するものもあるが、紫外線Ａを主に吸収するＵＶ−Ａ
サンプロテクト製剤と呼ばれるものとＵＶ−Ｂサンプロ
テクト製剤を組合せてサンタンとサンバーンの両方を防
ぐタイプが多い。これら紫外線Ａ、Ｂの光量を測定する
ことができれば、この様な２種類のサンプロテクト製剤
を的確に使用して、日焼け防止対策が取れることにな
る。紫外線の有無や強度を簡便に測定する手段として、
紫外線センサが最近売り出されるようになった。この紫
外線センサは、フォトクロミック化合物などのように紫
外線によって変化を起こす物質が紙などのバインダーに
染め込ませてあり、これを太陽の光にかざして、色や色
の濃度などの変化量で紫外線の有無や強度を測定するも
のである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、太陽か
ら地表に届く紫外線には紫外線Ａ、紫外線Ｂの２種類が
あることは先に述べたが、これら従来の紫外線センサ
は、紫外線Ａと紫外線Ｂの区別ができず、測定した紫外
線の有無や強度が紫外線Ａによるものか紫外線Ｂによる
ものか、あるいはその両方によるものかが分からないで
いた。したがって、サンタン現象が起こるのかサンバー
ン現象が伴ってしまうのかの判別がつかず、有効な紫外
線防止対策を決めることができないでいた。紫外線Ａと
紫外線Ｂとを区別するには、これら簡便な従来の紫外線
センサでは不可能であり、回折格子や干渉フィルターな
どを光量メーターと組合せて用いなければならなかっ
た。したがって、大掛りな装置や装置を駆動させる電
気、更に専門的な知識が必要となり、また価格的にも高
価な装置となるため、紫外線Ａと紫外線Ｂの区別のでき
る簡便な紫外線センサの開発が待ち望まれていた。本発
明の目的は、紫外線Ａと紫外線Ｂの有無や両紫外線量の
判別を容易にし、専門的な知識や装置を必要としない簡
便な紫外線センサを提供することにある。
ら地表に届く紫外線には紫外線Ａ、紫外線Ｂの２種類が
あることは先に述べたが、これら従来の紫外線センサ
は、紫外線Ａと紫外線Ｂの区別ができず、測定した紫外
線の有無や強度が紫外線Ａによるものか紫外線Ｂによる
ものか、あるいはその両方によるものかが分からないで
いた。したがって、サンタン現象が起こるのかサンバー
ン現象が伴ってしまうのかの判別がつかず、有効な紫外
線防止対策を決めることができないでいた。紫外線Ａと
紫外線Ｂとを区別するには、これら簡便な従来の紫外線
センサでは不可能であり、回折格子や干渉フィルターな
どを光量メーターと組合せて用いなければならなかっ
た。したがって、大掛りな装置や装置を駆動させる電
気、更に専門的な知識が必要となり、また価格的にも高
価な装置となるため、紫外線Ａと紫外線Ｂの区別のでき
る簡便な紫外線センサの開発が待ち望まれていた。本発
明の目的は、紫外線Ａと紫外線Ｂの有無や両紫外線量の
判別を容易にし、専門的な知識や装置を必要としない簡
便な紫外線センサを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明を概説すれば、本
発明の第１の発明は紫外線センサに関する発明であっ
て、光の波長が２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線
によって発色するフォトクロミック化合物あるいはフォ
トクロミック組成物を用いた紫外線センサにおいて、紫
外線によって発色するフォトクロミック層の全体あるい
は一部が、波長が３２０ｎｍ未満の紫外線を吸収する色
素を含むことを特徴とする。本発明の第２の発明は、紫
外線センサに関する発明であって、光の波長が２８０ｎ
ｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線によって発色するフォト
クロミック化合物あるいはフォトクロミック組成物を用
いた紫外線センサにおいて、紫外線によって発色するフ
ォトクロミック層の全体あるいは一部が、波長が３２０
ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線を吸収する色素を含む
ことを特徴とする。本発明の第３の発明は紫外線センサ
に関する発明であって、光の波長が２８０ｎｍ以上４０
０ｎｍ以下の紫外線によって発色するフォトクロミック
化合物あるいはフォトクロミック組成物を用いた紫外線
センサにおいて、紫外線によって発色するフォトクロミ
ック層の全面あるいは一部が、波長３２０ｎｍ未満の紫
外線を吸収する色素を含む層で覆われていることを特徴
とする。本発明の第４の発明は紫外線センサに関する発
明であって、光の波長が２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下
の紫外線によって発色するフォトクロミック化合物ある
いはフォトクロミック組成物を用いた紫外線センサにお
いて、紫外線によって発色するフォトクロミック層の全
面あるいは一部が、波長３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下
の紫外線を吸収する色素を含む層で覆われていることを
特徴とする。本発明の第５の発明は、フォトクロミック
組成物に関する発明であって、波長２８０ｎｍ以上４０
０ｎｍ以下の紫外線によって着色するフォトクロミック
組成物において、該組成物内に波長３２０ｎｍ未満の紫
外線を吸収する色素を含むことを特徴とする。本発明の
第６の発明は、フォトクロミック組成物に関する発明で
あって、波長２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線に
よって着色するフォトクロミック組成物において、該組
成物内に波長３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線を
吸収する色素を含むことを特徴とする。本発明の第７の
発明は、紫外線Ａ、Ｂ識別センサに関する発明であっ
て、上記第１又は第３の発明における紫外線センサのう
ちの少なくとも１つと、上記第２又は第４の発明におけ
る紫外線センサのうちの少なくとも１つとを並べて配置
することを特徴とする。
発明の第１の発明は紫外線センサに関する発明であっ
て、光の波長が２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線
によって発色するフォトクロミック化合物あるいはフォ
トクロミック組成物を用いた紫外線センサにおいて、紫
外線によって発色するフォトクロミック層の全体あるい
は一部が、波長が３２０ｎｍ未満の紫外線を吸収する色
素を含むことを特徴とする。本発明の第２の発明は、紫
外線センサに関する発明であって、光の波長が２８０ｎ
ｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線によって発色するフォト
クロミック化合物あるいはフォトクロミック組成物を用
いた紫外線センサにおいて、紫外線によって発色するフ
ォトクロミック層の全体あるいは一部が、波長が３２０
ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線を吸収する色素を含む
ことを特徴とする。本発明の第３の発明は紫外線センサ
に関する発明であって、光の波長が２８０ｎｍ以上４０
０ｎｍ以下の紫外線によって発色するフォトクロミック
化合物あるいはフォトクロミック組成物を用いた紫外線
センサにおいて、紫外線によって発色するフォトクロミ
ック層の全面あるいは一部が、波長３２０ｎｍ未満の紫
外線を吸収する色素を含む層で覆われていることを特徴
とする。本発明の第４の発明は紫外線センサに関する発
明であって、光の波長が２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下
の紫外線によって発色するフォトクロミック化合物ある
いはフォトクロミック組成物を用いた紫外線センサにお
いて、紫外線によって発色するフォトクロミック層の全
面あるいは一部が、波長３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下
の紫外線を吸収する色素を含む層で覆われていることを
特徴とする。本発明の第５の発明は、フォトクロミック
組成物に関する発明であって、波長２８０ｎｍ以上４０
０ｎｍ以下の紫外線によって着色するフォトクロミック
組成物において、該組成物内に波長３２０ｎｍ未満の紫
外線を吸収する色素を含むことを特徴とする。本発明の
第６の発明は、フォトクロミック組成物に関する発明で
あって、波長２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線に
よって着色するフォトクロミック組成物において、該組
成物内に波長３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線を
吸収する色素を含むことを特徴とする。本発明の第７の
発明は、紫外線Ａ、Ｂ識別センサに関する発明であっ
て、上記第１又は第３の発明における紫外線センサのう
ちの少なくとも１つと、上記第２又は第４の発明におけ
る紫外線センサのうちの少なくとも１つとを並べて配置
することを特徴とする。
【０００５】本発明は、紙やプラスチック、ガラスなど
の基板上にＡ、Ｂ両波長に感応するフォトクロミック化
合物層を配し、若しくは基板内部に混合し、フォトクロ
ミック化合物層の上若しくは同一層内に、紫外線Ｂを吸
収し、紫外線Ａは吸収しない色素を配し、紫外線Ａだけ
に応じた変化をする紫外線センサと、紫外線Ａを吸収
し、紫外線Ｂは吸収しない色素を配し、若しくは基板内
部に混合し、紫外線Ｂの光量だけに応じた変化をする紫
外線センサと、更には必要に応じて色素を配していない
Ａ、Ｂ両紫外線に感応する紫外線センサを紙やプラスチ
ック、ガラスなどの基板上若しくは基板内部に並べて配
置し、これらの紫外線センサの色の変化を比較すること
で、紫外線Ａと紫外線Ｂの有無や両紫外線量の判別を容
易にすることを最も主要な特徴とする。
の基板上にＡ、Ｂ両波長に感応するフォトクロミック化
合物層を配し、若しくは基板内部に混合し、フォトクロ
ミック化合物層の上若しくは同一層内に、紫外線Ｂを吸
収し、紫外線Ａは吸収しない色素を配し、紫外線Ａだけ
に応じた変化をする紫外線センサと、紫外線Ａを吸収
し、紫外線Ｂは吸収しない色素を配し、若しくは基板内
部に混合し、紫外線Ｂの光量だけに応じた変化をする紫
外線センサと、更には必要に応じて色素を配していない
Ａ、Ｂ両紫外線に感応する紫外線センサを紙やプラスチ
ック、ガラスなどの基板上若しくは基板内部に並べて配
置し、これらの紫外線センサの色の変化を比較すること
で、紫外線Ａと紫外線Ｂの有無や両紫外線量の判別を容
易にすることを最も主要な特徴とする。
【０００６】従来の紫外線センサとは、紫外線Ａ、Ｂを
区別できることが異なる。更には、従来は紫外線Ａと紫
外線Ｂとを区別するためには、回折格子や干渉フィルタ
ーなどを光量メーターと組合せて用いなければならなか
ったが、本発明を用いれば簡便な紫外線センサで駆動エ
ネルギーを必要としないことが異なる。
区別できることが異なる。更には、従来は紫外線Ａと紫
外線Ｂとを区別するためには、回折格子や干渉フィルタ
ーなどを光量メーターと組合せて用いなければならなか
ったが、本発明を用いれば簡便な紫外線センサで駆動エ
ネルギーを必要としないことが異なる。
【０００７】本発明に用いるフォトクロミック化合物
は、波長２８０nm以上４００nm以下の紫外線によって着
色するものであれば、一般に知られているフォトクロミ
ック化合物を用いることができる〔例えば、Ｇ．Ｈ．
ブラウン（Ｇ．Ｈ．Brown ) 編、「フォトクロミズム」
( Photochromism ) 、１９７１年、ジョン ワイリーア
ンド サンズ インコーポレーテッド( John Willy & S
ons. Inc. ) （ニューヨーク）発行、Ｈ．ダル( H. D
urr ) 及びＨ．ボウアス−ローレン（Ｈ．Bouas-Lauren
t ) 編、「フォトクロミズム、分子及びシステムズ」(
Photochromism.Molecules and Systems ) 、１９９０
年、エルスビア( Elsevier )（アムステルダム）発行に
詳しい〕。
は、波長２８０nm以上４００nm以下の紫外線によって着
色するものであれば、一般に知られているフォトクロミ
ック化合物を用いることができる〔例えば、Ｇ．Ｈ．
ブラウン（Ｇ．Ｈ．Brown ) 編、「フォトクロミズム」
( Photochromism ) 、１９７１年、ジョン ワイリーア
ンド サンズ インコーポレーテッド( John Willy & S
ons. Inc. ) （ニューヨーク）発行、Ｈ．ダル( H. D
urr ) 及びＨ．ボウアス−ローレン（Ｈ．Bouas-Lauren
t ) 編、「フォトクロミズム、分子及びシステムズ」(
Photochromism.Molecules and Systems ) 、１９９０
年、エルスビア( Elsevier )（アムステルダム）発行に
詳しい〕。
【０００８】本発明において、フォトクロミック化合物
の代表的な例としては、以下の基本骨格を持つスピロピ
ラン類：スピロ〔２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２′−
インドリン〕、スピロインドリノナフトピラン、スピロ
〔２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２′−ベンゾチアゾリ
ン〕、スピロ〔２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２′−ベ
ンゾオキサゾリン〕、スピロベンゾチアゾリン−２，
３′−〔３Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン〕、スピ
ロ〔２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２′−ナフト〔２，
３−ｄ〕オキサゾリン〕、スピロ〔２Ｈ−１−ベンゾピ
ラン−２，２′−ナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾリ
ン〕、スピロ〔インドリン−２，２′−ピラノ〔３，２
−Ｈ〕キノリン〕、スピロ〔インドリン−２，３′−
〔３Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕−１，４−オキサジ
ン）、スピロ〔インドリン−２，２′−〔２Ｈ〕−ピラ
ノ〔３，４−ｂ〕ピリジン〕、スピロ〔インドリン−
２，２′−〔２Ｈ〕−ピラノ〔３，２−ｂ〕ピリジン、
スピロ〔インドリン−２，２′−〔２Ｈ〕−ピラノ
〔３，２−ｃ〕キノリン〕、スピロ〔２Ｈ−１，４−ベ
ンゾオキサジン−２，２′−インドリン〕、スピロ〔２
Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２′−〔２Ｈ〕キノリ
ン〕、スピロ〔３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン−
３，２′−〔２Ｈ〕ピリジン〕、スピロ〔インドリン−
２，２′−〔２Ｈ〕ピラノ〔２，３−ｂ〕インドー
ル〕、スピロ〔２Ｈ−１−ベンゾチアノ〔２，３−ｂ〕
ピラン−２，２′−インドリン〕、
の代表的な例としては、以下の基本骨格を持つスピロピ
ラン類：スピロ〔２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２′−
インドリン〕、スピロインドリノナフトピラン、スピロ
〔２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２′−ベンゾチアゾリ
ン〕、スピロ〔２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２′−ベ
ンゾオキサゾリン〕、スピロベンゾチアゾリン−２，
３′−〔３Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン〕、スピ
ロ〔２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２′−ナフト〔２，
３−ｄ〕オキサゾリン〕、スピロ〔２Ｈ−１−ベンゾピ
ラン−２，２′−ナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾリ
ン〕、スピロ〔インドリン−２，２′−ピラノ〔３，２
−Ｈ〕キノリン〕、スピロ〔インドリン−２，３′−
〔３Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕−１，４−オキサジ
ン）、スピロ〔インドリン−２，２′−〔２Ｈ〕−ピラ
ノ〔３，４−ｂ〕ピリジン〕、スピロ〔インドリン−
２，２′−〔２Ｈ〕−ピラノ〔３，２−ｂ〕ピリジン、
スピロ〔インドリン−２，２′−〔２Ｈ〕−ピラノ
〔３，２−ｃ〕キノリン〕、スピロ〔２Ｈ−１，４−ベ
ンゾオキサジン−２，２′−インドリン〕、スピロ〔２
Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２′−〔２Ｈ〕キノリ
ン〕、スピロ〔３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン−
３，２′−〔２Ｈ〕ピリジン〕、スピロ〔インドリン−
２，２′−〔２Ｈ〕ピラノ〔２，３−ｂ〕インドー
ル〕、スピロ〔２Ｈ−１−ベンゾチアノ〔２，３−ｂ〕
ピラン−２，２′−インドリン〕、
【０００９】下記一般式（化１）で表される基本骨格を
持つフルギド類：
持つフルギド類：
【００１０】
【化１】
【００１１】〔一般式（化１）中、Ｘ1 は、酸素又はＮ
−Ｒ5 基（ここで、Ｒ5 は水素又はそれぞれ置換基を有
していてもよいアルキル基、アリール基を示す）、Ｙは
それぞれ置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水
素基又は２価の不飽和複素環基であり、下記式（化２）
で表される基：
−Ｒ5 基（ここで、Ｒ5 は水素又はそれぞれ置換基を有
していてもよいアルキル基、アリール基を示す）、Ｙは
それぞれ置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水
素基又は２価の不飽和複素環基であり、下記式（化２）
で表される基：
【００１２】
【化２】
【００１３】は、それぞれ置換基を有していてもよいノ
ルボルニリデン基、又はアダマンチリデン基、Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 は、それぞれ水素、アルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミノ基、ピロリル基、チエニル基、フリル
基、又はハロゲンを表す〕、
ルボルニリデン基、又はアダマンチリデン基、Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 は、それぞれ水素、アルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミノ基、ピロリル基、チエニル基、フリル
基、又はハロゲンを表す〕、
【００１４】下記の一般式（化３）で表される基本骨格
を持つジアリールエテン類：
を持つジアリールエテン類：
【００１５】
【化３】
【００１６】〔一般式（化３）中、Ａ1 、Ａ2 は、同一
の基でも異なる基でもよく、下記一般式（化４）で表さ
れる：
の基でも異なる基でもよく、下記一般式（化４）で表さ
れる：
【００１７】
【化４】
【００１８】一般式（化４）中、Ｘ2 、Ｘ3 は硫黄又は
Ｎ−Ｒ17基（ここでＲ17は水素又はそれぞれ置換基を有
していてもよいアルキル基、アリール基を示す）を表
し、同一の原子又は基でも異なる原子又は基でもよい。
また、Ｒ7 、Ｒ10は、アルキル基、シアノ基、アルコキ
シ基を表すが、メチル基が望ましい。式（化３）及び
（化４）中、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ
15、Ｒ16は水素、アルキル基、シアノ基、ハロゲンを表
し、ｎは２〜５の整数を表す〕が挙げられる。
Ｎ−Ｒ17基（ここでＲ17は水素又はそれぞれ置換基を有
していてもよいアルキル基、アリール基を示す）を表
し、同一の原子又は基でも異なる原子又は基でもよい。
また、Ｒ7 、Ｒ10は、アルキル基、シアノ基、アルコキ
シ基を表すが、メチル基が望ましい。式（化３）及び
（化４）中、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ
15、Ｒ16は水素、アルキル基、シアノ基、ハロゲンを表
し、ｎは２〜５の整数を表す〕が挙げられる。
【００１９】また、無機物のフォトクロミック材料とし
て、塩化カリウム、塩化ナトリウム、臭化カリウムなど
のアルカリ金属塩類、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｔｂ、ＣｅＯ
2 をドープしたフッ化カルシウムなどのアルカリ土類金
属塩、三窒化カリウム（ＫＮ3 ）、三窒化ナトウリム
（ＮａＮ3 ）などのアルカリ金属アジド類、Ｃｒ、Ｆ
ｅ、ＮｉなどをドープしたＴｉＯ2 、ＭｏＯ3 、Ｗ
Ｏ3 、Ｎｂ2 Ｏ5、Ａｌ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、ＨｆＯ2 、Ｔ
ｈＯ2 、ＳｎＯ2 、Ｔａ2 Ｏ5 、ＺｒＯ2 、ＢｅＯ、Ｇ
ｅＯ2 、ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＳｒＴｉＯ3 、ＣａＴｉＯ
3 、ＢａＴｉＯ3 、ＭｇＴｉＯ3 などの金属酸化物、若
しくはＦｅ、Ｓｂ、Ｖ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｍｇ、Ｚ
ｒ、Ｃｏなどの不純物をこれら金属酸化物に導入したも
の、や各種の金属錯体を用いることができる。フォトク
ロミック化合物はこれらを組合せて使ってもよい。
て、塩化カリウム、塩化ナトリウム、臭化カリウムなど
のアルカリ金属塩類、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｔｂ、ＣｅＯ
2 をドープしたフッ化カルシウムなどのアルカリ土類金
属塩、三窒化カリウム（ＫＮ3 ）、三窒化ナトウリム
（ＮａＮ3 ）などのアルカリ金属アジド類、Ｃｒ、Ｆ
ｅ、ＮｉなどをドープしたＴｉＯ2 、ＭｏＯ3 、Ｗ
Ｏ3 、Ｎｂ2 Ｏ5、Ａｌ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、ＨｆＯ2 、Ｔ
ｈＯ2 、ＳｎＯ2 、Ｔａ2 Ｏ5 、ＺｒＯ2 、ＢｅＯ、Ｇ
ｅＯ2 、ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＳｒＴｉＯ3 、ＣａＴｉＯ
3 、ＢａＴｉＯ3 、ＭｇＴｉＯ3 などの金属酸化物、若
しくはＦｅ、Ｓｂ、Ｖ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｍｇ、Ｚ
ｒ、Ｃｏなどの不純物をこれら金属酸化物に導入したも
の、や各種の金属錯体を用いることができる。フォトク
ロミック化合物はこれらを組合せて使ってもよい。
【００２０】本発明に用いる、紫外線Ｂを吸収する色素
としては、ＵＶ−Ｂサンプロテクト製剤に用いられてい
るものを中心にして、２′−エチルヘキシル−４−メト
キシ−桂皮酸エステル、２，４−ジニトロフェノールな
どを用いることができる。紫外線Ａを吸収する色素とし
ては、ＵＢ−Ａサンプロテクト製剤に用いられているも
のを中心にして、４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジ
ベンゾイルメタンなどを用いることができる。
としては、ＵＶ−Ｂサンプロテクト製剤に用いられてい
るものを中心にして、２′−エチルヘキシル−４−メト
キシ−桂皮酸エステル、２，４−ジニトロフェノールな
どを用いることができる。紫外線Ａを吸収する色素とし
ては、ＵＢ−Ａサンプロテクト製剤に用いられているも
のを中心にして、４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジ
ベンゾイルメタンなどを用いることができる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
【００２２】実施例１ 図１及び図２は、本発明の１実施例を説明する図であっ
て、本発明による紫外線センサを表している。図１は断
面図を示しており、符号１はプラスチック基板、２はフ
ォトクロミズムを示すスピロナフトオキサジンと紫外線
を吸収する色素とを含むポリメチルメタクリレート（Ｐ
ＭＭＡ）層である。図２は平面図を示しており、符号３
は紫外線Ａに感応する紫外線センサ部、４は紫外線Ｂに
感応する紫外線センサ部である。
て、本発明による紫外線センサを表している。図１は断
面図を示しており、符号１はプラスチック基板、２はフ
ォトクロミズムを示すスピロナフトオキサジンと紫外線
を吸収する色素とを含むポリメチルメタクリレート（Ｐ
ＭＭＡ）層である。図２は平面図を示しており、符号３
は紫外線Ａに感応する紫外線センサ部、４は紫外線Ｂに
感応する紫外線センサ部である。
【００２３】下記式（化５）には、実施例１で用いるス
ピロナフトオキサジンの分子構造式及びフォトクロミズ
ムに伴う分子構造変化を示す。
ピロナフトオキサジンの分子構造式及びフォトクロミズ
ムに伴う分子構造変化を示す。
【００２４】
【化５】
【００２５】下記式（化６）には紫外線Ａを吸収する４
−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメタン、
式（化７）には紫外線Ｂを吸収する２′−エチルヘキシ
ル−４−メトキシ−桂皮酸エステルの分子構造式を示し
ている。
−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメタン、
式（化７）には紫外線Ｂを吸収する２′−エチルヘキシ
ル−４−メトキシ−桂皮酸エステルの分子構造式を示し
ている。
【００２６】
【化６】
【００２７】
【化７】
【００２８】図３はウシオ社製５００Ｗの超高圧水銀灯
（ＵＩ−５０１Ｃ）に東芝硝子社製の色ガラスフィルタ
ーＵＶＤ−３５を装着し、波長３６５、３３４、３１
２、３０２、２９７、２８９nmの各輝線を、スピロナフ
トオキサジンに同時に照射した時のフォトクロミズム変
化を示す紫外可視吸収スペクトル図である。図３で実線
は紫外線を照射する前のスペクトルを示し、破線は上記
紫外線を照射して青く発色したときのスペクトルを示し
ている。なお図３において、縦軸は吸光度、横軸は波長
(nm)を意味する。
（ＵＩ−５０１Ｃ）に東芝硝子社製の色ガラスフィルタ
ーＵＶＤ−３５を装着し、波長３６５、３３４、３１
２、３０２、２９７、２８９nmの各輝線を、スピロナフ
トオキサジンに同時に照射した時のフォトクロミズム変
化を示す紫外可視吸収スペクトル図である。図３で実線
は紫外線を照射する前のスペクトルを示し、破線は上記
紫外線を照射して青く発色したときのスペクトルを示し
ている。なお図３において、縦軸は吸光度、横軸は波長
(nm)を意味する。
【００２９】図４は実施例１で使用した紫外線を吸収す
る色素の紫外可視吸収スペクトル図である。図４の破線
は４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメタ
ン、実線は２′−エチルヘキシル−４−メトキシ−桂皮
酸エステルの紫外可視吸収スペクトルを示している。な
お図４において、縦軸は吸光度、横軸は波長(nm)を意味
する。
る色素の紫外可視吸収スペクトル図である。図４の破線
は４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメタ
ン、実線は２′−エチルヘキシル−４−メトキシ−桂皮
酸エステルの紫外可視吸収スペクトルを示している。な
お図４において、縦軸は吸光度、横軸は波長(nm)を意味
する。
【００３０】次に実施例１で作製した紫外線センサの作
製方法を説明する。１〜２０wt％のＰＭＭＡを含むメチ
ルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）とクロロベンゼンの混
合溶液（ＭＩＢＫ：クロロベンゼン＝１：１）中に、Ｐ
ＭＭＡに対して５〜２０wt％のスピロナフトオキサジン
と、スピロナフトオキサジンに対して０．５〜５wt％の
紫外線Ｂ吸収色素（２′−エチルヘキシル−４−メトキ
シ−桂皮酸エステル）を可溶化して、紫外線Ａに感応す
る紫外線センサ溶液を作製した。同様にして、１〜２０
wt％のＰＭＭＡを含むＭＩＢＫとクロロベンゼンの混合
溶液（ＭＩＢＫ：クロロベンゼン＝１：１）中に、ＰＭ
ＭＡに対して５〜２０wt％のスピロナフトオキサジン
と、スピロナフトオキサジンに対して２wt％以下の紫外
線Ａ吸収色素（４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジベ
ンゾイルメタン）を可溶化し、紫外線Ｂに感応する紫外
線センサ溶液を作製した。これらの溶液を図２のプラス
チック基板上に、図２の３に紫外線Ａに感応する紫外線
センサ溶液を、図２の４に紫外線Ｂに感応する紫外線セ
ンサ溶液を並べて塗布し、本発明による紫外線センサを
作製した。
製方法を説明する。１〜２０wt％のＰＭＭＡを含むメチ
ルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）とクロロベンゼンの混
合溶液（ＭＩＢＫ：クロロベンゼン＝１：１）中に、Ｐ
ＭＭＡに対して５〜２０wt％のスピロナフトオキサジン
と、スピロナフトオキサジンに対して０．５〜５wt％の
紫外線Ｂ吸収色素（２′−エチルヘキシル−４−メトキ
シ−桂皮酸エステル）を可溶化して、紫外線Ａに感応す
る紫外線センサ溶液を作製した。同様にして、１〜２０
wt％のＰＭＭＡを含むＭＩＢＫとクロロベンゼンの混合
溶液（ＭＩＢＫ：クロロベンゼン＝１：１）中に、ＰＭ
ＭＡに対して５〜２０wt％のスピロナフトオキサジン
と、スピロナフトオキサジンに対して２wt％以下の紫外
線Ａ吸収色素（４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジベ
ンゾイルメタン）を可溶化し、紫外線Ｂに感応する紫外
線センサ溶液を作製した。これらの溶液を図２のプラス
チック基板上に、図２の３に紫外線Ａに感応する紫外線
センサ溶液を、図２の４に紫外線Ｂに感応する紫外線セ
ンサ溶液を並べて塗布し、本発明による紫外線センサを
作製した。
【００３１】５００Ｗの超高圧水銀灯に東芝硝子社製の
色ガラスフィルター（ＵＶ−Ｄ３５）と、干渉フィルタ
ー（ＫＬ−３６）を装着し、まず、紫外線Ａに相当する
３６５nmの輝線を本発明による紫外線センサに照射し
た。その結果、図２の３の部分は、図３に示したフォト
クロミック変化と同じ青く発色したが、図２の４の部分
は全く変化が認められず、紫外線Ａに相当する３６５nm
の紫外線には感応しなかった。
色ガラスフィルター（ＵＶ−Ｄ３５）と、干渉フィルタ
ー（ＫＬ−３６）を装着し、まず、紫外線Ａに相当する
３６５nmの輝線を本発明による紫外線センサに照射し
た。その結果、図２の３の部分は、図３に示したフォト
クロミック変化と同じ青く発色したが、図２の４の部分
は全く変化が認められず、紫外線Ａに相当する３６５nm
の紫外線には感応しなかった。
【００３２】次に５００Ｗの超高圧水銀灯に東芝硝子社
製の色ガラスフィルター（ＵＶ−Ｄ３５）と、干渉フィ
ルター（ＫＬ−３０）を装着し、紫外線Ｂに相当する３
１２nmの輝線を本発明による紫外線センサに照射した。
その結果、図２の３の部分は、今度は全く発色せず、図
２の４の部分は青く発色し紫外線Ｂに相当する３１２nm
の紫外線に感応した。
製の色ガラスフィルター（ＵＶ−Ｄ３５）と、干渉フィ
ルター（ＫＬ−３０）を装着し、紫外線Ｂに相当する３
１２nmの輝線を本発明による紫外線センサに照射した。
その結果、図２の３の部分は、今度は全く発色せず、図
２の４の部分は青く発色し紫外線Ｂに相当する３１２nm
の紫外線に感応した。
【００３３】これらの結果から明らかなように、図２の
３は、紫外線Ｂには感応しないが、紫外線Ａには感応
し、図２の４は紫外線Ａには感応しないが紫外線Ｂには
感応する。したがって、本発明による紫外線センサを用
いて、図２の３と４の発色の強さを比較することによ
り、紫外線Ａと紫外線Ｂの有無や強度の区別が容易にで
きるようになった。以上のことから、紫外線Ａ、Ｂを識
別することが本発明による紫外線センサによって可能と
なった。
３は、紫外線Ｂには感応しないが、紫外線Ａには感応
し、図２の４は紫外線Ａには感応しないが紫外線Ｂには
感応する。したがって、本発明による紫外線センサを用
いて、図２の３と４の発色の強さを比較することによ
り、紫外線Ａと紫外線Ｂの有無や強度の区別が容易にで
きるようになった。以上のことから、紫外線Ａ、Ｂを識
別することが本発明による紫外線センサによって可能と
なった。
【００３４】実施例２ フォトクロミック材料として無機物の酸化チタニウムを
用いて紫外線センサを作製した。酸化チタニウムは住友
化学社製の LUXELENを使用し、乳鉢の中に LUXELEN０．
２ｇと下記表１に示す組成のＮＣラッカー１．８ｇを精
秤し乳棒で１〜１．５分間混合し、塗布液を作製し
た。
用いて紫外線センサを作製した。酸化チタニウムは住友
化学社製の LUXELENを使用し、乳鉢の中に LUXELEN０．
２ｇと下記表１に示す組成のＮＣラッカー１．８ｇを精
秤し乳棒で１〜１．５分間混合し、塗布液を作製し
た。
【００３５】
【表１】 表１． ＮＣラッカー組成（粘度：約１，０００ｃｐ） ──────────────────────────────────── 試 薬 名 組成比（％） ──────────────────────────────────── ニトロセルロース（硝化綿） ２４．２ イソプロピルアルコール ７．２ 酢酸イソアミル ３６．０ 酢酸ｎ−ブチル ３０．２ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２．４ ────────────────────────────────────
【００３６】この塗布液にＮＣラッカーの硝化綿に対
して１〜１０wt％となるように紫外線Ｂ吸収色素２′−
エチルヘキシル−４−メトキシ−桂皮酸エステルを混合
して、紫外線Ａに感応する紫外線センサ溶液を作製し
た。次に、塗布液にＮＣラッカーの硝化綿に対して１
wt％以下となるように紫外線Ａ吸収色素４−ｔ−ブチル
−４′−メトキシ−ジベンゾイルメタンを混合して紫外
線Ｂに感応する紫外線センサ溶液を同様に作製した。作
製したこれらの溶液をスクリーン印刷機で両面アート紙
上に実施例１の図２と同様に２箇所並べてそれぞれ塗布
した。
して１〜１０wt％となるように紫外線Ｂ吸収色素２′−
エチルヘキシル−４−メトキシ−桂皮酸エステルを混合
して、紫外線Ａに感応する紫外線センサ溶液を作製し
た。次に、塗布液にＮＣラッカーの硝化綿に対して１
wt％以下となるように紫外線Ａ吸収色素４−ｔ−ブチル
−４′−メトキシ−ジベンゾイルメタンを混合して紫外
線Ｂに感応する紫外線センサ溶液を同様に作製した。作
製したこれらの溶液をスクリーン印刷機で両面アート紙
上に実施例１の図２と同様に２箇所並べてそれぞれ塗布
した。
【００３７】この様に作製した無機物の紫外線センサに
実施例１と同様に紫外線Ａ、Ｂを照射したところ、実施
例１と同様な結果が得られ、無機物のフォトクロミック
化合物を用いても紫外線Ａと紫外線Ｂの有無や強度の区
別が容易にできるようになった。
実施例１と同様に紫外線Ａ、Ｂを照射したところ、実施
例１と同様な結果が得られ、無機物のフォトクロミック
化合物を用いても紫外線Ａと紫外線Ｂの有無や強度の区
別が容易にできるようになった。
【００３８】実施例３ 図５は、本発明の１実施例を説明する図であって、本発
明による紫外線センサの断面図を表している。図５中の
１はプラスチック基板、５はフォトクロミズムを示すス
ピロナフトオキサジンを含むＰＭＭＡスピンコート層、
６は２８０nm以上３２０nm以下の光を吸収する２，４−
ジニトロフェノール層、７は紫外部と可視部に吸収を持
たないＭｇＦ2 保護層である。下記式（化８）には、
２，４−ジニトロフェノールの分子構造式を示す。
明による紫外線センサの断面図を表している。図５中の
１はプラスチック基板、５はフォトクロミズムを示すス
ピロナフトオキサジンを含むＰＭＭＡスピンコート層、
６は２８０nm以上３２０nm以下の光を吸収する２，４−
ジニトロフェノール層、７は紫外部と可視部に吸収を持
たないＭｇＦ2 保護層である。下記式（化８）には、
２，４−ジニトロフェノールの分子構造式を示す。
【００３９】
【化８】
【００４０】図７は２，４−ジニトロフェノールの紫外
可視吸収スペクトル図である。なお、図７において、縦
軸は吸光度、横軸は波長(nm)を意味する。
可視吸収スペクトル図である。なお、図７において、縦
軸は吸光度、横軸は波長(nm)を意味する。
【００４１】次に実施例３で作製した紫外線センサの作
製方法を説明すると、ＰＭＭＡに対して５〜２０wt％と
なるように調整したスピロナフトオキサジンとＰＭＭＡ
のＭＩＢＫ溶液をプラスチック基板の上に、１０００〜
５０００ｒｐｍの条件でスピンコートし、その上に２，
４−ジニトロフェノールのエタノール溶液を同じ条件で
スピンコートした。更にその上に、紫外線を透過させ、
可視部に吸収を持たない保護層としてＭｇＦ2 を、１×
１０5 Torr、蒸着速度２〜２０Å／秒の条件で蒸着し、
本発明による紫外線センサを作製した。本発明との比較
例として、２，４−ジニトロフェノール層を持たない紫
外線センサを、上記と同じ条件で作製した。
製方法を説明すると、ＰＭＭＡに対して５〜２０wt％と
なるように調整したスピロナフトオキサジンとＰＭＭＡ
のＭＩＢＫ溶液をプラスチック基板の上に、１０００〜
５０００ｒｐｍの条件でスピンコートし、その上に２，
４−ジニトロフェノールのエタノール溶液を同じ条件で
スピンコートした。更にその上に、紫外線を透過させ、
可視部に吸収を持たない保護層としてＭｇＦ2 を、１×
１０5 Torr、蒸着速度２〜２０Å／秒の条件で蒸着し、
本発明による紫外線センサを作製した。本発明との比較
例として、２，４−ジニトロフェノール層を持たない紫
外線センサを、上記と同じ条件で作製した。
【００４２】５００Ｗの超高圧水銀灯から出て来る紫外
光を、ニコン社製モノクロメーター（Ｇ２５０）に通
し、紫外線Ｂに相当する３１２nmだけの輝線を本発明に
よる紫外線センサと比較例として作製した紫外線センサ
に照射した。
光を、ニコン社製モノクロメーター（Ｇ２５０）に通
し、紫外線Ｂに相当する３１２nmだけの輝線を本発明に
よる紫外線センサと比較例として作製した紫外線センサ
に照射した。
【００４３】その結果、比較例として作製した紫外線セ
ンサは、図３に示したフォトクロミック変化と同じ青く
発色したが、フィルター層を持つ本発明による紫外線セ
ンサは全く変化が認められず、紫外線Ｂに相当する３１
２nmの紫外線には感応しなかった。また、比較例として
作製した紫外線センサは紫外線照射を止めると直ちに無
色状態へ戻り、この変化は何度でも繰返すことができ
た。
ンサは、図３に示したフォトクロミック変化と同じ青く
発色したが、フィルター層を持つ本発明による紫外線セ
ンサは全く変化が認められず、紫外線Ｂに相当する３１
２nmの紫外線には感応しなかった。また、比較例として
作製した紫外線センサは紫外線照射を止めると直ちに無
色状態へ戻り、この変化は何度でも繰返すことができ
た。
【００４４】実施例４ 図６は、本発明の１実施例を説明する図であって、本発
明による紫外線センサを表している。図６中の２１はプ
ラスチック基板、２２は実施例３で作製した紫外線セン
サ部、２３は比較例として作製した紫外線センサ部であ
る。本発明による紫外線センサに、５００Ｗの超高圧水
銀灯とニコン社製モノクロメーター（Ｇ２５０）を組合
せて、紫外線Ａに相当する３６５nmの輝線を照射した。
その結果、図６中の２２と２３は同じ濃度で青く発色し
た。次に、もう一つの光源から３１２nmの輝線を同時に
照射した。したがって、本発明による紫外線センサには
３６５nmと３１２nmの２種類の紫外光が照射される条件
である。この条件下では、比較例として作製した図６中
の２３は２２に比べてより青く発色した。また、紫外線
照射を止めると紫外線センサは直ちに無色状態へ戻り、
この変化は何度でも繰返すことができた。
明による紫外線センサを表している。図６中の２１はプ
ラスチック基板、２２は実施例３で作製した紫外線セン
サ部、２３は比較例として作製した紫外線センサ部であ
る。本発明による紫外線センサに、５００Ｗの超高圧水
銀灯とニコン社製モノクロメーター（Ｇ２５０）を組合
せて、紫外線Ａに相当する３６５nmの輝線を照射した。
その結果、図６中の２２と２３は同じ濃度で青く発色し
た。次に、もう一つの光源から３１２nmの輝線を同時に
照射した。したがって、本発明による紫外線センサには
３６５nmと３１２nmの２種類の紫外光が照射される条件
である。この条件下では、比較例として作製した図６中
の２３は２２に比べてより青く発色した。また、紫外線
照射を止めると紫外線センサは直ちに無色状態へ戻り、
この変化は何度でも繰返すことができた。
【００４５】この結果から明らかなように、図６の２２
は、実施例３で述べたように紫外線Ｂには感応せず、紫
外線Ａには感応する。したがって、本発明による紫外線
センサを用いれば、比較例として作製した紫外線センサ
と発色の強さを比較することにより、紫外線Ａと紫外線
Ｂの有無や強度の区別が容易にできるようになった。
は、実施例３で述べたように紫外線Ｂには感応せず、紫
外線Ａには感応する。したがって、本発明による紫外線
センサを用いれば、比較例として作製した紫外線センサ
と発色の強さを比較することにより、紫外線Ａと紫外線
Ｂの有無や強度の区別が容易にできるようになった。
【００４６】実施例５ 図８及び図９は本発明の１実施例を説明する図であっ
て、本発明による紫外線センサを表している。図８は断
面図であって、符号３１はホワイト・テレホン・カー
ド、３２はフォトクロミズムを示す酸化チタニウム層、
３３は紫外線を吸収する色素を含むＰＭＭＡ層である。
図９は図８のセンサの平面図を示す図であって、３４は
紫外線Ｂを吸収する２′−エチルヘキシル−４−メトキ
シ−桂皮酸エステルを含むＰＭＭＡ層で覆われた酸化チ
タニウム層、３５は紫外線Ａを主に吸収する４−ｔ−ブ
チル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメタンを含むＰＭ
ＭＡ層で覆われた酸化チタニウム層である。
て、本発明による紫外線センサを表している。図８は断
面図であって、符号３１はホワイト・テレホン・カー
ド、３２はフォトクロミズムを示す酸化チタニウム層、
３３は紫外線を吸収する色素を含むＰＭＭＡ層である。
図９は図８のセンサの平面図を示す図であって、３４は
紫外線Ｂを吸収する２′−エチルヘキシル−４−メトキ
シ−桂皮酸エステルを含むＰＭＭＡ層で覆われた酸化チ
タニウム層、３５は紫外線Ａを主に吸収する４−ｔ−ブ
チル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメタンを含むＰＭ
ＭＡ層で覆われた酸化チタニウム層である。
【００４７】次に作製方法について説明する。実施例２
の酸化チタニウムの塗布液をスクリーン印刷機でホワ
イト・テレホン・カード上に実施例１の図２と同様に２
箇所塗布した。２箇所塗布した内の左側にサンプロテク
ト製剤であり紫外線Ｂを吸収する２′−エチルヘキシル
−４−メトキシ−桂皮酸エステルをＰＭＭＡに対して
１．１５wt％となるように配合しＭＩＢＫに溶解した溶
液を塗布し、酸化チタニウムを２箇所塗布した内の残り
の一方である右側には、紫外線Ｂの透過率が紫外線Ａの
透過率の約３倍であり、紫外線Ａを主に吸収するサンプ
ロテクト製剤である４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−
ジベンゾイルメタンをＰＭＭＡに対して０．８７wt％と
なるように配合しＭＩＢＫに溶解した溶液を塗布して、
紫外線Ａ、Ｂを識別するセンサを並べて配置した紫外線
センサを作製した。
の酸化チタニウムの塗布液をスクリーン印刷機でホワ
イト・テレホン・カード上に実施例１の図２と同様に２
箇所塗布した。２箇所塗布した内の左側にサンプロテク
ト製剤であり紫外線Ｂを吸収する２′−エチルヘキシル
−４−メトキシ−桂皮酸エステルをＰＭＭＡに対して
１．１５wt％となるように配合しＭＩＢＫに溶解した溶
液を塗布し、酸化チタニウムを２箇所塗布した内の残り
の一方である右側には、紫外線Ｂの透過率が紫外線Ａの
透過率の約３倍であり、紫外線Ａを主に吸収するサンプ
ロテクト製剤である４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−
ジベンゾイルメタンをＰＭＭＡに対して０．８７wt％と
なるように配合しＭＩＢＫに溶解した溶液を塗布して、
紫外線Ａ、Ｂを識別するセンサを並べて配置した紫外線
センサを作製した。
【００４８】この様に作製した無機物の紫外線センサに
実施例１と同様に紫外線Ａに相当する３６５nmの輝線を
照射した。その結果、紫外線Ｂを吸収する２′−エチル
ヘキシル−４−メトキシ−桂皮酸エステルを含むＰＭＭ
Ａ溶液を塗布した部分は無色から灰青色となったが、紫
外線Ａを主に吸収する４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ
−ジベンゾイルメタンを含むＰＭＭＡ溶液を塗布した部
分には何らの変化も起きなかった。次に紫外線Ｂに相当
する３１２nmの輝線を照射したところ、紫外線Ｂを吸収
する色素を塗布した部分には何らの変化も起きなかった
が、紫外線Ａを主に吸収する色素を塗布した部分は無色
から灰青色となり、紫外線Ａ、Ｂを識別することができ
た。
実施例１と同様に紫外線Ａに相当する３６５nmの輝線を
照射した。その結果、紫外線Ｂを吸収する２′−エチル
ヘキシル−４−メトキシ−桂皮酸エステルを含むＰＭＭ
Ａ溶液を塗布した部分は無色から灰青色となったが、紫
外線Ａを主に吸収する４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ
−ジベンゾイルメタンを含むＰＭＭＡ溶液を塗布した部
分には何らの変化も起きなかった。次に紫外線Ｂに相当
する３１２nmの輝線を照射したところ、紫外線Ｂを吸収
する色素を塗布した部分には何らの変化も起きなかった
が、紫外線Ａを主に吸収する色素を塗布した部分は無色
から灰青色となり、紫外線Ａ、Ｂを識別することができ
た。
【００４９】実施例６ ＰＭＭＡに対して５〜２０wt％の下記式（化９）で表さ
れるＥ−α−（２，５−ジメチル−３−フリルエチリデ
ン）−（アダマンチリデン）−コハク酸無水物（略号；
ＡＦ）と、ＡＦに対して０．５〜５wt％の紫外線Ｂ吸収
色素（２′−エチルヘキシル−４−メトキシ−桂皮酸エ
ステル）を混合して、ホット−メルト（Hot-Melt）法に
より紫外線Ａに感応する紫外線センサを作製した。
れるＥ−α−（２，５−ジメチル−３−フリルエチリデ
ン）−（アダマンチリデン）−コハク酸無水物（略号；
ＡＦ）と、ＡＦに対して０．５〜５wt％の紫外線Ｂ吸収
色素（２′−エチルヘキシル−４−メトキシ−桂皮酸エ
ステル）を混合して、ホット−メルト（Hot-Melt）法に
より紫外線Ａに感応する紫外線センサを作製した。
【００５０】
【化９】
【００５１】同様にして、ＰＭＭＡに対して５〜２０wt
％のＡＦと、ＡＦに対して２wt％以下の紫外線Ａ吸収色
素（４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメ
タン）を混合し、ホット−メルト法により紫外線Ｂに感
応する紫外線センサを作製した。
％のＡＦと、ＡＦに対して２wt％以下の紫外線Ａ吸収色
素（４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメ
タン）を混合し、ホット−メルト法により紫外線Ｂに感
応する紫外線センサを作製した。
【００５２】この様に作製した紫外線センサに実施例１
と同様に紫外線Ａ、Ｂを照射したところ、実施例１と同
様な結果が得られ、紫外線Ａと紫外線Ｂの有無や強度の
区別が容易にできるようになった。
と同様に紫外線Ａ、Ｂを照射したところ、実施例１と同
様な結果が得られ、紫外線Ａと紫外線Ｂの有無や強度の
区別が容易にできるようになった。
【００５３】実施例７ ＰＭＭＡと、ＰＭＭＡに対して５〜２０wt％のスピロナ
フトオキサジンと、スピロナフトオキサジンに対して１
〜５wt％の紫外線Ｂ吸収色素（２′−エチルヘキシル−
４−メトキシ−桂皮酸エステル）をＭＩＢＫとクロロベ
ンゼンの混合溶媒（１：１）中に可溶化して、紫外線Ａ
に感応する紫外線センサ溶液を作製した。
フトオキサジンと、スピロナフトオキサジンに対して１
〜５wt％の紫外線Ｂ吸収色素（２′−エチルヘキシル−
４−メトキシ−桂皮酸エステル）をＭＩＢＫとクロロベ
ンゼンの混合溶媒（１：１）中に可溶化して、紫外線Ａ
に感応する紫外線センサ溶液を作製した。
【００５４】同様にして、ＰＭＭＡと、ＰＭＭＡに対し
て５〜２０wt％のＡＦと、ＡＦに対して１wt％以下の紫
外線Ａ吸収色素（４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジ
ベンゾイルメタン）を上記混合溶媒に可溶化し、紫外線
Ｂに感応する紫外線センサ溶液を作製した。これらの溶
液を実施例１の図２と同様に２箇所並べてそれぞれ塗布
し、紫外線センサを作製した。
て５〜２０wt％のＡＦと、ＡＦに対して１wt％以下の紫
外線Ａ吸収色素（４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジ
ベンゾイルメタン）を上記混合溶媒に可溶化し、紫外線
Ｂに感応する紫外線センサ溶液を作製した。これらの溶
液を実施例１の図２と同様に２箇所並べてそれぞれ塗布
し、紫外線センサを作製した。
【００５５】作製した紫外線センサに実施例１と同様に
紫外線Ａ及びＢに相当する光をそれぞれ照射したとこ
ろ、紫外線Ａを照射したときはスピロナフトオキサジン
が青く発色し、紫外線Ｂを照射したときはＡＦが赤く発
色し容易に紫外線Ａ、Ｂを明りょうに区別することがで
きた。
紫外線Ａ及びＢに相当する光をそれぞれ照射したとこ
ろ、紫外線Ａを照射したときはスピロナフトオキサジン
が青く発色し、紫外線Ｂを照射したときはＡＦが赤く発
色し容易に紫外線Ａ、Ｂを明りょうに区別することがで
きた。
【００５６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明による紫外
線センサを用いれば、容易に紫外線Ａと紫外線Ｂとを区
別することができ、紫外線Ａ、Ｂの光量によって、例え
ば２種類あるサンプロテクト製剤の使い分けが的確にで
きるようになる。また、曇りや雨の日でも地表に届いて
いる紫外線Ａ、Ｂの光量を知ることができ、日焼け対策
を的確に取ることが可能となる。
線センサを用いれば、容易に紫外線Ａと紫外線Ｂとを区
別することができ、紫外線Ａ、Ｂの光量によって、例え
ば２種類あるサンプロテクト製剤の使い分けが的確にで
きるようになる。また、曇りや雨の日でも地表に届いて
いる紫外線Ａ、Ｂの光量を知ることができ、日焼け対策
を的確に取ることが可能となる。
【図１】本発明による紫外線センサの１実施例を説明す
る断面図である。
る断面図である。
【図２】本発明による図１の紫外線センサの平面図であ
る。
る。
【図３】ウシオ社製５００Ｗの超高圧水銀灯（ＵＩ−５
０１Ｃ）に東芝硝子社製の色ガラスフィルターＵＶＤ−
３５を装着し、波長３６５、３３４、３１２、３０２、
２９７、２８９nmの各輝線を、スピロナフトオキサジン
に同時に照射した時のフォトクロミズム変化を示す紫外
可視吸収スペクトル図である。
０１Ｃ）に東芝硝子社製の色ガラスフィルターＵＶＤ−
３５を装着し、波長３６５、３３４、３１２、３０２、
２９７、２８９nmの各輝線を、スピロナフトオキサジン
に同時に照射した時のフォトクロミズム変化を示す紫外
可視吸収スペクトル図である。
【図４】実施例１で使用した紫外線を吸収する色素の紫
外可視吸収スペクトル図である。
外可視吸収スペクトル図である。
【図５】本発明による紫外線センサの１実施例を示す断
面図である。
面図である。
【図６】本発明による紫外線センサの１実施例を示す図
である。
である。
【図７】２，４−ジニトロフェノールの紫外可視吸収ス
ペクトル図である。
ペクトル図である。
【図８】本発明による紫外線センサの１実施例を示す断
面図である。
面図である。
【図９】本発明による図８の紫外線センサの平面図であ
る。
る。
１：プラスチック基板、２：フォトクロミズムを示すス
ピロナフトオキサジンと紫外線を吸収する色素とを含む
ＰＭＭＡ層、３：紫外線Ａに感応する紫外線センサ部、
４：紫外線Ｂに感応する紫外線センサ部、５：フォトク
ロミズムを示すスピロナフトオキサジンを含むＰＭＭＡ
スピンコート層、６：２８０nm以上３２０nm以下の光を
吸収する２，４−ジニトロフェノール層、７：紫外部と
可視部に吸収を持たないＭｇＦ2 保護層、２１：プラス
チック基板、２２：実施例３で作製した紫外線センサ
部、２３：比較例として作製した紫外線センサ部、３
１：ホワイト・テレホン・カード、３２：フォトクロミ
ズムを示す酸化チタニウム層、３３：紫外線を吸収する
色素を含むＰＭＭＡ層、３４：紫外線Ｂを吸収する２′
−エチルヘキシル−４−メトキシ−桂皮酸エステルを含
むＰＭＭＡ層で覆われた酸化チタニウム層、３５：紫外
線Ａを主に吸収する４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−
ジベンゾイルメタンを含むＰＭＭＡ層で覆われた酸化チ
タニウム層
ピロナフトオキサジンと紫外線を吸収する色素とを含む
ＰＭＭＡ層、３：紫外線Ａに感応する紫外線センサ部、
４：紫外線Ｂに感応する紫外線センサ部、５：フォトク
ロミズムを示すスピロナフトオキサジンを含むＰＭＭＡ
スピンコート層、６：２８０nm以上３２０nm以下の光を
吸収する２，４−ジニトロフェノール層、７：紫外部と
可視部に吸収を持たないＭｇＦ2 保護層、２１：プラス
チック基板、２２：実施例３で作製した紫外線センサ
部、２３：比較例として作製した紫外線センサ部、３
１：ホワイト・テレホン・カード、３２：フォトクロミ
ズムを示す酸化チタニウム層、３３：紫外線を吸収する
色素を含むＰＭＭＡ層、３４：紫外線Ｂを吸収する２′
−エチルヘキシル−４−メトキシ−桂皮酸エステルを含
むＰＭＭＡ層で覆われた酸化チタニウム層、３５：紫外
線Ａを主に吸収する４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−
ジベンゾイルメタンを含むＰＭＭＡ層で覆われた酸化チ
タニウム層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森中 彰 東京都千代田区内幸町一丁目１番６号 日本電信電話株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−262425（ＪＰ，Ａ) 実開 平２−16030（ＪＰ，Ｕ)
Claims (7)
- 【請求項１】 光の波長が２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以
下の紫外線によって発色するフォトクロミック化合物あ
るいはフォトクロミック組成物を用いた紫外線センサに
おいて、紫外線によって発色するフォトクロミック層の
全体あるいは一部が、波長が３２０ｎｍ未満の紫外線を
吸収する色素を含むことを特徴とする紫外線センサ。 - 【請求項２】 光の波長が２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以
下の紫外線によって発色するフォトクロミック化合物あ
るいはフォトクロミック組成物を用いた紫外線センサに
おいて、紫外線によって発色するフォトクロミック層の
全体あるいは一部が、波長が３２０ｎｍ以上４００ｎｍ
以下の紫外線を吸収する色素を含むことを特徴とする紫
外線センサ。 - 【請求項３】 光の波長が２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以
下の紫外線によって発色するフォトクロミック化合物あ
るいはフォトクロミック組成物を用いた紫外線センサに
おいて、紫外線によって発色するフォトクロミック層の
全面あるいは一部が、波長３２０ｎｍ未満の紫外線を吸
収する色素を含む層で覆われていることを特徴とする紫
外線センサ。 - 【請求項４】 光の波長が２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以
下の紫外線によって発色するフォトクロミック化合物あ
るいはフォトクロミック組成物を用いた紫外線センサに
おいて、紫外線によって発色するフォトクロミック層の
全面あるいは一部が、波長３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以
下の紫外線を吸収する色素を含む層で覆われていること
を特徴とする紫外線センサ。 - 【請求項５】 波長２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫
外線によって着色するフォトクロミック組成物におい
て、該組成物内に波長３２０ｎｍ未満の紫外線を吸収す
る色素を含むことを特徴とするフォトクロミック組成
物。 - 【請求項６】 波長２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫
外線によって着色するフォトクロミック組成物におい
て、該組成物内に波長３２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の
紫外線を吸収する色素を含むことを特徴とするフォトク
ロミック組成物。 - 【請求項７】 請求項１又は請求項３に記載の紫外線セ
ンサのうち の少なくとも１つと、請求項２又は請求項４
に記載の紫外線センサのうちの少なくとも１つとを並べ
て配置することを特徴とする紫外線Ａ、Ｂ識別センサ。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9497492A JP2627236B2 (ja) | 1991-05-08 | 1992-03-23 | 紫外線センサ及びフォトクロミック組成物 |
| DE69219313T DE69219313T2 (de) | 1992-03-23 | 1992-11-06 | UV-A und UV-B trennender Sensor |
| EP92403005A EP0562201B1 (en) | 1992-03-23 | 1992-11-06 | UV-A, UV-B discrimination sensor |
| US08/194,627 US5387798A (en) | 1992-03-23 | 1994-02-09 | UV-A, UV-B discrimination sensor |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-131633 | 1991-05-08 | ||
| JP13163391 | 1991-05-08 | ||
| JP9497492A JP2627236B2 (ja) | 1991-05-08 | 1992-03-23 | 紫外線センサ及びフォトクロミック組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05107112A JPH05107112A (ja) | 1993-04-27 |
| JP2627236B2 true JP2627236B2 (ja) | 1997-07-02 |
Family
ID=26436196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9497492A Expired - Lifetime JP2627236B2 (ja) | 1991-05-08 | 1992-03-23 | 紫外線センサ及びフォトクロミック組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2627236B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003065849A (ja) * | 2001-08-21 | 2003-03-05 | Dainippon Printing Co Ltd | 色変化表示体 |
| KR100481937B1 (ko) * | 2002-07-27 | 2005-04-13 | 동국내화 주식회사 | 자외광 검출소자 |
| CN106537103B (zh) * | 2014-07-31 | 2019-03-01 | 富士胶片株式会社 | 紫外线感知片、紫外线感知套组及紫外线感知方法 |
| EP3400062A4 (en) * | 2016-01-04 | 2020-03-25 | L'Oréal | DEVICE AND SYSTEM FOR INDIVIDUAL MEASUREMENTS OF UV EXPOSURE |
-
1992
- 1992-03-23 JP JP9497492A patent/JP2627236B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05107112A (ja) | 1993-04-27 |
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