JPS6222885A - 発色性に優れたフオトクロミツク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、光照射により吸収スペクトルが可逆的に変化
する現象、すなわちフォトクロミズムを示すスピナフト
オキサジン誘導体を含む材料において１発色性能を向上
させた組成物に関するものである。

（従来の技術）（発明が解決しようとする問題点）従来
から、有機フォトクロミック物質を適当な透明性樹脂に
溶解せしめた組成物を１日光遮断材料あるいは装飾材料
に応用することは提案されている。日光遮断材料あるい
は装飾材料等の分野では、光照射により、すみやかに濃
く発色し、光遮断により、すみやかに消色するのが望ま
しい。

特公昭４５−２８８９２号公報には１．３．３−　トリ
メチルスピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフ
ト（２，１−ｂ）−１，４−オキサジン〕が示されてお
り、上記物質を適当な高分子バインダーに溶解させて透
明支持体上に塗布し、乾燥させたものが提案されている
。

この材料は発消色はすみやかであるが、光照射による活
性化状態での最大吸収波長の光学密度の変化（以下発色
性能という）が良好でない。この系において所望の濃い
色変化を得るため上記物質の含有量を増加させても、結
晶が析出して上記要求を満たすことは不可能である。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は、かかる状況に鑑み、優れた発色性能を有し
た材料を提供することを目的として鋭意研究を重ねた結
果、スピロナフトオキサジン１重量部からなるフォトク
ロミック材料にフェノール性化合物を含有させることに
より、優れた発色性能が得られることを見出し２本発明
に到達した。

すなわち本発明は、透明樹脂と下記一般式（Ｉ）で示さ
れるスピロナフトオキサジン誘導体とからなる材料に、
フェノール性化合物を含有させて得られるフォトクロミ
ック組成物である。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒは低級アルキル基、Ｘ、、Ｘ２は水素原子、
水酸基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子Ｘ３．Ｘ４
は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基又はシアン基を示す。） 本発明の組成物は、スピロナフトオキサジン誘導体の暗
所における戻り速度が速いといった特徴を保持したまま
１発色性能が著しく向上し、実用価値が飛躍的に増大す
る。

本発明で用いるフェノール性化合物としては。

フェノール性を有する化合物を使用できるが、好ましい
例としては。

（ここでＲは水素原子、炭素数１〜３個の低級アルキル
基、炭素数１〜３個の低級アルコキシ基。

ハロゲン原子。

ＣＨ：Ｉ　　　　　Ｃ１１３０ 示されるビスフェノール誘導体。

あるいは （ここでＲは炭素数１〜３個の低級アルキル基。

あるいはヘンシル基を表わす。） で示されるヒドロキシベンゾエート誘導体。

あるいは （ここでＲは水素原子、炭素数１〜３個の低級アルキル
基、炭素数１〜３個の低級アルコキシ基。

ハロゲン原子を表わす。） で示されるヒンダードフェノール誘導体が挙げられる。

これら化合物の添加量は該スピロナフトオキサジン１重
量部に対し、０．１〜１０重量部が好ましく、さらに好
ましくは１〜３重量部である。

本発明で用いる透明樹脂としては、可視光線透過率が５
５０ｎｍにおいて６０％以上を保持するものが好ましく
用いられる。

そのような透明樹脂としては３例えば、ポリメチルメタ
アクリレートのようなアクリル系ポリマー、ポリスチレ
ンのようなスチレン系ポリマー。

ポリカーボネートのようなポリエステル系ポリマー、ポ
リエチレンオキシドのようなポリエーテル系ポリマー、
ナイロン６のようなポリアミド系ポリマー、ポリエチレ
ンのようなオレフィン系ポリマー、エチルセルロースの
ようなセルロース系ポリマー、ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリグリシジルメタアクリレ
−。

ト、ポリウレタン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及び
オルガノシロキサン系ポリマーとこれらの共重合体及び
それらの混合物をあげることができ。

またそれらは必要に応じて架橋させたものであってもよ
い。

これら透明樹脂に一般式（Ｉ）で示されるスピロナフト
オキサジン誘導体の含有量は０．１〜５０重量％が望ま
しい。本発明のフォトクロミック組成物は９例えば透明
性樹脂、該スピロナフトオキサジン誘導体と前記フェノ
ール性化合物をロールミル等に加えて混和し、ついでプ
レス機等を用いてシート化するかあるいは透明性樹脂、
該スピロナフトオキサジン誘導体と前記フェノール性化
合物を適当な有機溶剤に溶解させ、その溶液をガラス板
、プラスチックフィルム、プラスチック成型体等に塗布
、乾燥させることにより作成することができる。

（実施例） 以下に本発明をさらに具体的に説明するため。

実施例をあげる。

実施例１〜実施例５．比較例１，２ １．３．３−）リメチルスビロ〔インドリン−２，３′
−（３Ｈ）−ナフト〔２・１−ｂ）−１，４−オキサジ
ン〕　１重量部に対し、ポリビニルアルコール１Ｑｆｆ
ｉｆｆｉ部、塩化メチレン：メタノール（Ｉ：１　）　
溶液１８０ｍ１及びエチル−Ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トを第１表に示した割合で溶解させ、ついでそれらから
厚みが約３０μｍのフィルムを得た。

これらのフィルムを超高圧水銀燈（牛尾電気社ｉ１Ｕ　
Ｓ　Ｈ−５００Ｄ）を光源として、カントフィルターＵ
Ｖ３１（東芝硝子社製）を用い、３０秒間光照射を行っ
た。その際透過量の変化を６１３ｎｍで測定した。また
比較のためエチル−Ｐ−ヒドロキシベンゾエートを含ま
ない試料についても測定を行った。その結果を第１表に
示す。戻り速度は透過量の変化が半分になるまでの時間
で表わす。

第１表 氾１□２７℃ 実施例６．実施例７ エチルーＰ−ヒドロキシベンゾエートの代わりにビスフ
ェノールＡ２．５重量部、２．６−ジーｔｅｒ　ｔ−ブ
チルフェノール２．５重量部を用いた以外は実施例１と
同様にして測定を行った。その結果を第２表に示す。

実施例８．比較例３ １．３．３−トリメチル−９′−メトキシ−スピロ〔イ
ンドリン−２，３’　−（３Ｈ）　−ナフト　〔２・１
−ｂ）−１，４−オキサジン〕　１重量部、エチル−Ｐ
−ヒドロキシベンゾエート２．５重量部ヲ用いた以外は
実施例１と同様にして測定を行った。またエチル−Ｐ−
ヒドロキシベンゾエートを含まない試料に対しても評価
を行った。その結果を第２表に示す。

実施例９　比較例４ １．３．３−　）リフチル−９′−ヒドロキシースピロ
〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト（２・１−
ｂ）−１，４−オキサジン〕　１重量部。

エチル−Ｐ−ヒドロキシベンゾエート２．５ｆｆｉｆｆ
ｉ部を用いた以外は実施例１と同様にして測定を行った
。またエチル−Ｐ−ヒドロキシベンゾエートを含まない
試料に対しても評価を行った。その結果を第２表に示す
。

第２表 濱ｖＪｊｓ２７℃ 実施例１Ｏ比較例５ １．３．３−１−リメチルスビロ「インドリン−２，３
′−（３Ｈ）−ナフト（２，１ｂ）−１，４−オキサジ
ン、エチル−Ｐ−ヒドロキシベンジェ−トラポリオルガ
ノシロキサン系マトリックスに含ませた結果を示す。　
ハードコート剤としてスミユニ（住友化学社製ｃ−４−
Ｌ）３ｏｊ重量部（固型樹脂量５０重量部）に対し、上
記スピロナフトオキサジン３．７ｆｆｉｉｔａＬ　エチ
ル−Ｐ−ヒドロキジベンゾエート９．３重量部を含ませ
、３ｍｍ厚のポリメチルメタアクリレート板を浸漬法に
より、コーティング処理した。

膜厚は１５μｍであった。この試料に対し実施例１と同
様に光照射を行い評価した。また比較としてエチル−Ｐ
−ヒドロキシベンゾエートを含まない試料に対しても評
価した。その結果を第３表に示す。

第３表 発明の効果　。

本発明のフォトクロミック組成物は、従来の組成物の発
色感度、戻り速度の低下を引き起こすことなく発色性能
を増大させることができ、現在。

実用までに到っていない有機フォトクロミンク材料の商
品化を実現させるものである。

本発明の積層体は建築物、自動車、電車、飛行機などの
窓あるいは計器パネル、ショーケース。

眼鏡レンズなどに日光遮断材料として用いられるだけで
なく、ディスプレイ材料、光量計、光学フィルター、装
飾などの材料として利用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 透明性樹脂と下記一般式（ I ）で示されるスピロナフ
   トオキサジン誘導体とからなる材料にフェノール性化合
   物を含有させることを特徴とするフォトクロミック組成
   物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは低級アルキル基、Ｘ＿１、Ｘ＿２は水素原
   子、水酸基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子Ｘ＿３
   、Ｘ＿４は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
   シ基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアン基を示す。）