CN106537103B

CN106537103B - 紫外线感知片、紫外线感知套组及紫外线感知方法

Info

Publication number: CN106537103B
Application number: CN201580038267.2A
Authority: CN
Inventors: 八田政宏; 松本孝之; 佐佐木广树
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2014-07-31
Filing date: 2015-07-29
Publication date: 2019-03-01
Anticipated expiration: 2035-07-29
Also published as: WO2016017701A1; US10113907B2; JP6321176B2; CN106537103A; JPWO2016017701A1; US20170131144A1

Abstract

本发明提供一种具有适合检测紫外线量的显色的层次性且抑制因紫外线以外的光的影响而使紫外线感知层显色的紫外线感知片、紫外线感知套组及紫外线感知方法。该紫外线感知片(1)具有：滤光层(10)，选择性地透过特定波长的光；及紫外线感知层(20)，含有内含显色色素及光氧化剂的胶囊。滤光层(10)优选在波长300nm以上且小于380nm的范围具有透过率的极大值。

Description

紫外线感知片、紫外线感知套组及紫外线感知方法

技术领域

本发明涉及一种紫外线感知片、紫外线感知套组及紫外线感知方法。

背景技术

紫外线量的测定被用于各种领域中。例如，在紫外线固化树脂的固化反应或食品等紫外线杀菌等中，进行对被照射物的紫外线量的测定。在紫外线量的测定中，以往使用紫外线光量计。

作为紫外线光量计，通常已知利用半导体的光伏的装置，但该装置昂贵且也不便于搬运。

并且，作为廉价且简便的紫外线光量计，已知使用光致变色材料的卡(card)状紫外线光量计，但该紫外线光量计因紫外线而可逆地变色。该紫外线光量计虽可获知照射中的紫外线强度，但无法获知紫外线的累计照射量。

专利文献1中公开有一种紫外线量测定用元件，该紫外线量测定用元件在支撑体上层叠含有因紫外线照射而生成游离基的光活性剂、因游离基的作用而显示可视颜色的变化的变色剂及紫外线吸收剂的组成物而成。

专利文献2中公开有一种紫外线照射量测定材料，该紫外线照射量测定材料在透明基板上层叠含有自由基引发剂及通过与自由基反应而颜色发生变化的色素的树脂层而成。

以往技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭62-112020号公报

专利文献2：日本特开平9-126887号公报

发明的概要

发明要解决的技术课题

然而，专利文献1、2中所公开的方法，在紫外线感知层中的显色的层次性较小而难以判断紫外线量的定量性。并且，紫外线感知层受到紫外线以外的光的影响而容易显色，无法精度良好地使紫外线感知层显色。

因此，本发明的目的在于提供一种具有适合检测紫外线量的显色的层次性且抑制因紫外线以外的光的影响而使紫外线感知层显色的紫外线感知片、紫外线感知套组及紫外线感知方法。

用于解决技术课题的手段

本发明人等进行深入研究的结果发现，通过在支撑体上设置选择性地透过特定波长的光的滤光层和含有内含显色色素及光氧化剂的胶囊的紫外线感知层，而能够提供一种具有适合检测紫外线量的显色的层次性且抑制因紫外线以外的光的影响而使紫外线感知层显色的紫外线感知片，从而完成了本发明。本发明提供以下。

＜1＞一种紫外线感知片，其具有：滤光层，选择性地透过特定波长的光；及紫外线感知层，含有内含显色色素及光氧化剂的胶囊。

＜2＞根据＜1＞所述的紫外线感知片，其中，滤光层在波长300nm以上且小于380nm的范围具有厚度方向的透过率为70％以上的区域。

＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的紫外线感知片，其中，滤光层在波长300nm以上且小于380nm的范围内的厚度方向的透过率的极大值为70％以上且在波长380nm以上且450nm以下的范围的厚度方向的透过率的最大值为30％以下。

＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一个所述的紫外线感知片，其中，滤光层含有黄色色素及无机粒子中的至少一个。

＜5＞根据＜1＞至＜4＞中任一个所述的紫外线感知片，其中，光氧化剂含有有机卤素化合物和选自洛粉碱二聚体及二苯甲酮中的一种以上的自由基引发剂，有机卤素化合物与自由基引发剂的质量比为1:0.1～1:10，其中，有机卤素化合物为洛粉碱二聚体及二苯甲酮以外的化合物。

＜6＞根据＜5＞所述的紫外线感知片，其中，有机卤素化合物的每一分子的卤素原子的数量为3个以上。

＜7＞根据＜1＞至＜6＞中任一个所述的紫外线感知片，其中，显色色素为无色色素。

＜8＞根据＜1＞至＜7＞中任一个所述的紫外线感知片，其中，胶囊中的显色色素与光氧化剂的质量比为1:0.1～1:10。

＜9＞根据＜1＞至＜8＞中任一个所述的紫外线感知片，其进一步具备具有紫外线反射性的层。

＜10＞根据＜1＞至＜9＞中任一个所述的紫外线感知片，其中，在将照射于紫外线感知片的波长365nm的光的累计照度的对数设为横轴，将紫外线感知层的显色浓度设为纵轴的曲线图中标绘而得到的直线的斜率γ为0.06～0.7。

＜11＞一种紫外线感知套组，其具有＜1＞至＜10＞中任一个所述的紫外线感知片和灵敏度调整滤光器。

＜12＞一种紫外线测定方法，其使用＜1＞至＜10＞中任一个所述的紫外线感知片。

＜13＞根据＜12＞所述的紫外线测定方法，其中，使透过灵敏度调整滤光器的光入射于紫外线感知片。

发明效果

根据本发明，能够提供一种具有适合检测紫外线量的显色的层次性且抑制因紫外线以外的光的影响而使紫外线感知层显色的紫外线感知片、紫外线感知套组及紫外线感知方法。

附图说明

图1是表示本发明的紫外线感知片的一例的示意剖视图。

图2是表示本发明的紫外线感知片的另一例的示意剖视图。

图3是表示本发明的紫外线感知片的另一例的示意剖视图。

图4是表示本发明的紫外线感知片的另一例的示意剖视图。

图5是表示本发明的紫外线感知片的另一例的示意剖视图。

图6是表示实施例1及比较例1的显色的层次性的曲线图。

具体实施方式

以下，对本发明的内容进行详细说明。

另外，本说明书中所谓“～”是以包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含意而使用。

本说明书中，紫外线是指波长区域为10～400nm的光。

本说明书中，总固体成分是指从组成物的总组成去除溶剂的成分的总质量。

本说明书中，固体成分是指25℃下的固体成分。

＜紫外线感知片＞

具有：滤光层，选择性地透过特定波长的光；紫外线感知层，含有内含显色色素及光氧化剂的胶囊；及支撑体。

本发明的紫外线感知片具有上述滤光层，因此能够将特定波长的光选择性地照射于紫外线感知层。因此，例如，即使在存在荧光灯等紫外线以外的光的状态下照射紫外线，也能够抑制因紫外线以外的光的影响使紫外线感知层显色。

并且，本发明的紫外线感知片的紫外线感知层含有内含显色色素及光氧化剂的胶囊，因此容易在显色色素附近存在光氧化剂。因此，因紫外线照射而显色色素的显色反应效率良好，紫外线感知层中的显色的层次性较大，能够根据紫外线的累计照度连续地显色。

因此，根据本发明的紫外线感知片，能够精度良好地检测紫外线量。

关于本发明的紫外线感知片的详细内容，在以下进行说明。

＜＜紫外线感知片的结构＞＞

根据附图，对本发明的紫外线感知片的结构进行说明。当然，本发明的紫外线感知片并不限定于附图中所示的紫外线感知片。图1～5是表示本发明的紫外线感知片的一例的示意剖视图。

图1所示的紫外线感知片1在支撑体30的其中一表面具有紫外线感知层20。并且，图1所示的紫外线感知片在紫外线感知层20的与支撑体30相反一侧的面具有滤光层10。

本发明的紫外线感知片还可以进一步具备具有反射层等紫外线反射性的层。据此，能够使照射于紫外线感知片的紫外线在具有紫外线反射性的层进行反射，因此能够抑制紫外线的在紫外线感知片内部的散射，能够进一步提高紫外线量的检测精度。另外，作为支撑体30使用具有后述的白色树脂膜等紫外线反射性的支撑体时，由于支撑体30具有作为具有紫外线反射性的层的功能，因此即使不设置反射层也可以得到同样的效果，但通过设置反射层可以得到更加优异的效果。

具有紫外线反射性的层对于波长300～380nm的光的反射率优选为10％以上，更优选为50％以上。另外，本说明书中，反射率是指使用紫外可见分光光度计(UV-2700/SHIMADZU CORPORATION)所测定的基于漫反射测定的值。

本发明的紫外线感知片还可以进一步具有光泽层。通过具有光泽层，能够提高表面及背面的可见性。

作为具有支撑体和反射层的紫外线感知片，例如可以举出图2～5所示的结构等。作为具有支撑体和光泽层的紫外线感知片，例如可以举出图3、5所示的结构等。

另外，将至少含有紫外线感知层20和滤光层10的层叠体从支撑体30剥离，能够将至少含有紫外线感知层20和滤光层10的层叠体作为紫外线感知片来使用。

图2所示的紫外线感知片2具有在支撑体30的其中一表面具有紫外线感知层20，在紫外线感知层20的与支撑体30相反一侧的表面具有滤光层10。并且，在支撑体30的与紫外线感知层20相反一侧的表面具有反射层40。反射层40可以直接形成于支撑体30的表面，也可以隔着密合层等来形成。

图3所示的紫外线感知片3在支撑体30的其中一表面具有紫外线感知层20，在紫外线感知层20的与支撑体30相反一侧的表面具有滤光层10。并且，在支撑体30的与紫外线感知层20相反一侧的表面具有反射层40，在反射层40的与支撑体30相反一侧的表面具有光泽层50。反射层40可以直接形成于支撑体30的表面，也可以隔着密合层等来形成。

图4所示的紫外线感知片4在支撑体30的其中一表面具有反射层40，在反射层40与支撑体30相反一侧的表面具有紫外线感知层20，在紫外线感知层20的与反射层40相反一侧的表面具有滤光层10。反射层40可以直接形成于支撑体30的表面，也可以隔着密合层等来形成。

图5所示的紫外线感知片5在支撑体30的其中一表面具有反射层40，在反射层40的与支撑体30相反一侧的表面具有紫外线感知层20，在紫外线感知层20的与反射层40相反一侧的表面具有滤光层10。并且，在支撑体30的与反射层40相反一侧的表面具有光泽层50。反射层40可以直接形成于支撑体30的表面，也可以隔着密合层等来形成。

本发明的紫外线感知片的厚度例如可以设为5～250μm。下限例如更优选25μm以上。上限例如更优选150μm以下。

本发明的紫外线感知片的形态可以为卷绕成卷状的紫外线感知片。

以下，对各层进行详细说明。

＜＜＜滤光层＞＞＞

滤光层10为选择性地透过特定波长的光的层。所谓“选择性地透过特定波长的光”是指透过特定波长的光，且遮蔽除此以外的光。被透過的波长的光的透过率例如优选70％以上，更优选80％以上，进一步优选90％以上。被遮蔽的波长的光的透过率例如优选30％以下，更优选20％以下，进一步优选10％以下。

滤光层10例如优选在波长300nm以上且小于380nm的范围具有厚度方向的透过率成为70％以上的区域。在波长300nm以上且小于380nm的范围内的特定区域中的透过率可以为70％，在波长300nm以上且小于380nm的整个区域中，透过率可以为70％以上。

本发明中，优选滤光层10在波长300nm以上且小于380nm的范围具有透过率的极大值。波长300nm以上且小于380nm的范围的厚度方向的透过率的极大值优选70％以上，更优选80％以上，进一步优选90％以上。并且，波长380nm以上且450nm以下的范围的厚度方向的透过率的最大值优选30％以下，更优选20％以下，进一步优选10％以下。通过滤光层10具有这样的分光特性，能够阻挡可见光线等透过，仅使紫外线选择性地透过，能够使紫外线感知层更加高精度地显色。

本说明书中，滤光层10的分光特性为使用紫外可见近红外分光光度计(HitachiHigh-Technologies Corporation制U-4100)的分光光度计(ref.玻璃基板)，在波长300～450nm的范围所测定的透过率的值。

滤光层10的膜厚优选0.1～10μm。下限更优选0.5μm以上，进一步优选1.0μm以上。上限优选8μm以下，更优选6μm以下。如果滤光层10的膜厚在上述范围，则能够兼顾充分的显色灵敏度和层次性。

本发明中，滤光层10优选含有黄色色素及无机粒子中的至少一个。通过含有黄色色素或无机粒子，容易实现上述的分光特性。黄色色素及无机粒子可以单独使用以往公知的各种化合物，或者混合使用两种以上，以实现上述的分光特性。

(黄色色素)

作为黄色色素，例如可以举出颜料或染料。作为颜料，可以使用以往公知的各种颜料。并且，考虑优选颜料为高透过率时，优选尽量选择微细的颜料，还考虑操作性时，颜料的平均粒径优选0.01～0.1μm，更优选0.01～0.05μm。

平均粒径是指体积平均粒径，为利用激光衍射/散射式粒径分布测定装置LA950〔HORIBA,Ltd.制造〕所测定的值。

作为颜料，例如可以举出以下。

C.I.颜料黄(Pigment Yellow)1，2，3，4，5，6，10，11，12，13，14，15，16，17，18，20，24，31，32，34，35，35:1，36，36:1，37，37:1，40，42，43，53，55，60，61，62，63，65，73，74，77，81，83，86，93，94，95，97，98，100，101，104，106，108，109，110，113，114，115，116，117，118，119，120，123，125，126，127，128，129，137，138，139，147，148，150，151，152，153，154，155，156，161，162，164，166，167，168，169，170，171，172，173，174，175，176，177，179，180，181，182，185，187，188，193，194，199，213，214

作为染料，例如可以举出以下。

酸性黄(acid yellow)1，3，7，9，11，17，23，25，29，34，36，42，54，72，73，76，79，98，99，111，112，114，116，184，243、

食品黄(Food Yellow)3

能够使用上述染料的衍生物。

(无机粒子)

作为无机粒子，可以使用以往公知的各种化合物。优选可以举出银(Ag)、金(Au)、硅(Si)、碳化硅(SiC)、氧化铝、氧化铜、氧化铁、氧化钴、氧化鈦(TiO₂)、碳化钛(TiC)、氧化锌(ZnO)、氧化锆(ZrO₂)、氧化铈(CeO₂)、ITO(氧化铟锡)、ATO(氧化锡锑)等粒子，特别优选银粒子。并且，若考虑滤光层的透过率，则无机粒子的平均粒径优选1～1000nm，更优选10～100nm，特别优选20～60nm。

另外，本发明中，无机粒子的平均粒径为利用与上述黄色色素相同的方法所测定的值。

滤光层10含有黄色色素时，黄色色素的含量优选0.35～5.0g/m²。下限值例如更优选0.4g/m²以上，进一步优选0.45g/m²以上。上限值例如更优选3.0g/m²以下，进一步优选2.0g/m²以下。如果黄色色素的含量在上述范围，则容易将滤光层10的分光特性调整为上述的范围。

滤光层10含有无机粒子时，无机粒子的含量优选0.01～1.0g/m²、更优选0.05～0.5g/m²，进一步优选0.08～0.15g/m²。

滤光层10还可以含有黄色色素以外的彩色色素(以下，还称为其他色素)。其他色素可以举出无机颜料、有机颜料、染料等。

滤光层10可以含有树脂。作为树脂可以举出粘合剂、分散剂等。

作为粘合剂可以举出聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、阿拉伯胶、明胶、聚乙烯基吡咯烷酮、酪蛋白、苯乙烯-丁二烯胶乳、丙烯腈-丁二烯胶乳、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等各种乳胶。

作为分散剂可以使用以往公知的颜料分散剂或表面活性剂。作为颜料分散剂及表面活性剂，能够使用许多种类的化合物，例如可以举出酞菁衍生物(市售品：EFKA-745、EFKA公司制造)、Solsperse5000(Zeneca公司制造)；有机硅氧烷聚合物KP341(Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.)、(甲基)丙烯酸系(共)聚合物Polyflow No.75、No.90、No.95(KYOEISHA CHEMICAL Co.,Ltd.制造)、W001(Yusho Co.,Ltd.制造)等阳离子系表面活性剂；聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯等非离子系表面活性剂；W004、W005、W017(Yusho Co.,Ltd.制造)等阴离子系表面活性剂；EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA Polymer100、EFKA Polymer400、EFKA Polymer401、EFKAPolymer450(以上，MORISHITA&CO.,LTD.制造)、DISPERSE AID6、DISPERSE AID8、DISPERSEAID15、DISPERSE AID9100(SAN NOPCO LIMITED制造)等高分子分散剂；Solsperse3000、Solsperse5000、Solsperse9000、Solsperse12000、Solsperse13240、Solsperse13940、Solsperse17000、Solsperse24000、Solsperse26000、Solsperse28000等各种Solsperse分散剂(Zeneca公司制造)；ADEKA Pluronic L31、ADEKA Pluronic F38、ADEKA PluronicL42、ADEKA Pluronic L44、ADEKA Pluronic L61、ADEKA Pluronic L64、ADEKA PluronicF68、ADEKA Pluronic L72、ADEK A Pluronic P95、ADEKA Pluronic F77、ADEKA PluronicP84、ADEKA Pluronic F87、ADEKA Pluronic P94、ADEKA Pluronic L101、ADEKA PluronicP103、ADEKA Pluronic F108、ADEKA Pluronic L121、ADEKA Pluronic P-123(Asahi DenkaKogyo Kabushiki Kaisha制造)及IONET S-20(Sanyo Chemical In dustries,Ltd.制造)。

滤光层10中的树脂的含量以固体成分换算优选0.1～10g/m²。

滤光层10可以含有抗氧化剂、表面活性剂。表面活性剂等可以参考日本特开平1-207741号公报的第9页左下栏～第10页左上栏、日本特开2004-233614号公报的段落0038～0039、0048～0059的记载，将这些内容并入到本说明书中。

关于滤光层10，能够将含有色素等的滤光层涂布液涂布于紫外线感知层等来制作。涂布液可以为使用水作为涂布溶剂的水系，还可以为使用甲苯或甲基乙基酮等有机溶剂的溶剂系。其中，从环境负荷的观点来看，优选以水作为溶剂。涂布溶剂可单独使用一种，也可混合使用两种以上。作为优选的涂布溶剂的例子，有水、水/甲醇＝95/5(质量比)等。

滤光层涂布液的涂布方法例如可以举出浸渍涂布法、气刀涂布法、帘幕式涂布法、辊涂法、刮刀涂布法、绕线棒涂布法、滑动涂布法、凹版涂布法、旋转涂布法或美国专利第2681294号说明书中记载的使用料斗(hopper)的挤出涂布法。

＜＜＜紫外线感知层＞＞＞

紫外线感知层20含有内含显色色素及光氧化剂的胶囊。

上述胶囊的显色色素与光氧化剂的质量比优选显色色素:光氧化剂＝1:0.1～1:10，更优选1:0.5～1:5。如果显色色素与光氧化剂的质量比在上述范围，能够与照射量对应而更加有效地灵敏度良好地显色。

紫外线感知层20中的胶囊的含量以固体成分换算优选0.1～30g/m²。下限例如更优选0.5g/m²以上，进一步优选1g/m²以上。上限例如优选更25g/m²以下，进一步优选20g/m²以下。

紫外线感知层20可以含有树脂。作为树脂可以举出上述的粘合剂等。粘合剂的含量以固体成分换算优选0.1g/m²～5g/m²。

紫外线感知层20中除了胶囊中内含的显色色素及光氧化剂以外，还可以内含增感剂、还原剂、抗氧化剂、表面活性剂等。增感剂、还原剂、表面活性剂等可以参考日本特开平1-207741号公报的第9页左下栏～第10页左上栏、日本特开2004-233614号公报的段落0038～0039、0048～0059的记载，将这些内容并入到本说明书中。

紫外线感知层20的厚度并无特别限定，优选0.1～30μm，更优选1～20μm，进一步优选2～10μm。

＜＜＜＜胶囊＞＞＞＞

紫外线感知层20中所含的胶囊内含显色色素及光氧化剂而成。

本发明中所使用的胶囊优选在常温下通过胶囊壁的物质隔离作用而妨碍胶囊内外的物质的接触，优选仅在加热到某温度以上时，物质的透过性提高的胶囊。该现象可通过适当选择胶囊壁材、胶囊芯物质、添加剂而自由地控制其透过开始温度。透过开始温度相当于胶囊壁的玻璃转移温度。具体可例示日本特开昭59-190886号公报、日本特开昭60-242094号公报等，将这些内容并入到本说明书中。

为了控制胶囊壁的玻璃转移温度，可以举出改变胶囊壁材的种类的方法。作为胶囊壁材，可以举出聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、脲-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、明胶、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇等。其中，优选聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯，更优选聚氨基甲酸酯及聚脲。这些材料可以单独使用，也可以同时使用两种以上。

本发明中使用的胶囊优选将含有显色色素和光氧化剂等反应性物质的芯物质乳化后，在其油滴的周围形成高分子物质的壁而胶囊化。该情况下，将形成高分子物质的反应物添加到油滴的内部和/或油滴的外部。胶囊的优选制造法等关于本发明中可优选地使用的胶囊的详细情况记载在美国专利第3726804号、美国专利第3796696号的说明书中，将这些内容并入到本说明书中。

并且，例如在使用聚氨基甲酸酯脲作为胶囊壁材的情况下，将多元异氰酸酯及与其反应而形成胶囊壁的第二物质(例如多元醇)混合到水相或需胶囊化的油性液体中，在水中乳化分散并使温度上升，由此在油滴表面引起高分子形成反应，形成胶囊壁。若将第二物质设定为例如多胺或不添加任何第二物质，则生成聚脲。

作为多元异氰酸酯，例如可以举出间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、3,3'-二甲氧基-4,4'-联苯-二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、苯二甲撑-1,4-二异氰酸酯、4,4'-二苯基丙烷二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚环己基-1,2-二异氰酸酯、亚环己基-1,4-二异氰酸酯等二异氰酸酯，4,4',4'-三苯基甲烷三异氰酸酯、甲苯-2,4,6-三异氰酸酯那样的三异氰酸酯，4,4'-二甲基二苯基甲烷-2,2',5,5'-四异氰酸酯等四异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、2,4-甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、苯二甲撑二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、甲苯二异氰酸酯与己三醇的加成物等异氰酸酯预聚物等。作为市售品，可以举出Takenate D-110N等Takenate系列等(Mitsui Chemicals.Incorporated制造)。

作为多元醇，可以举出脂肪族、芳香族的多元醇、羟基聚酯、羟基聚亚烷基醚等。

具体而言，可以举出日本特开昭60-49991号公报中所记载的多元醇，例如可以举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、亚丙基二醇、2,3-二羟基丁烷、1,2-二羟基丁烷、1,3-二羟基丁烷、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,4-戊二醇、2,5-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、二羟基环己烷、二乙二醇、1,2,6-三羟基己烷、2-苯基丙二醇、1,1,1-三羟甲基丙烷、己三醇、季戊四醇、季戊四醇环氧乙烷加成物、甘油环氧乙烷加成物、甘油、1,4-二(2-羟基乙氧基)苯、间苯二酚二羟基乙基醚等芳香族多元醇与环氧烷的缩合产物、对苯二甲醇(p-xylyleneglycol)、间苯二甲醇(m-xylyleneglycol)、α,α'-二羟基-对二异丙基苯、4,4'-二羟基-二苯基甲烷、2-(对,对'-二羟基二苯基甲基)苄基醇、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等。多元醇优选相对于异氰酸酯基1摩尔以羟基的比例为0.02～2摩尔使用。

作为多胺，例如可以举出乙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、对苯二胺、间苯二胺、哌啶、2-甲基哌啶、2,5-二甲基哌啶、2-羟基三亚甲基二胺、二乙三胺、三乙三胺、三乙四胺、二乙基氨基丙基胺、四乙五胺、环氧化合物的胺加成物等。多元异氰酸酯也可以与水反应而形成高分子物质。

关于多元异氰酸酯、多元醇、多胺(第二物质)，记载于美国专利3281383号、美国专利3773695号、美国专利3793268号的各说明书、日本专利公开昭48-40347号公报、日本专利公开昭49-24159号公报、日本特开昭48-80191号公报、日本专利公开昭48-84086号公报，也将这些内容并入到本说明书中。

作为用于形成油滴的有机溶剂，通常可以从高沸点油中适当选择，可以使用磷酸三甲苯酯等磷酸酯、邻苯二甲酸二丁酯等邻苯二甲酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、其他羧酸酯、N,N-二乙基十二烷酰胺等脂肪酸酰胺、烷基化联苯、烷基化三联苯、氯化石蜡、烷基化萘、二芳基乙烷等。具体而言，可以使用日本特开昭60-242094号公报、日本特开昭63-045084号中所记载的有机溶剂，将这些内容并入到本说明书中。

本发明中，也可在上述有机溶剂中进一步添加辅助溶剂作为低沸点的溶解助剂。作为这种辅助溶剂，例如可以举出乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯及二氯甲烷等。

在与油相混合的水相中，优选含有将从公知的阴离子性高分子、非离子性高分子、两性高分子中选择的水溶性高分子作为保护胶体。作为水溶性高分子，例如优选聚乙烯醇、明胶、纤维素衍生物等。

并且，可以使水相中含有表面活性剂。作为表面活性剂，可以从阴离子性或非离子性的表面活性剂中适当选择使用不与上述保护胶体作用而引起沉淀或凝聚的表面活性剂。作为优选的表面活性剂，例如可以举出烷基苯磺酸钠(例如月桂基硫酸钠)、磺基琥珀酸二辛基钠盐、聚亚烷基二醇(例如聚氧乙烯壬基苯基醚)等。

本发明中所使用的胶囊优选平均粒径为微米级的微胶囊。具体而言，作为胶囊的平均粒径，优选0.1～100μm。下限值更优选0.3μm以上，进一步优选0.5μm以上。上限值更优选10μm以下，进一步优选5μm以下。通过将平均粒径设为0.1μm以上，能够更稳定地保护胶囊内的芯物质，通过设为100μm以下，能够更加提高显色体的分辨率。

平均粒径是指体积平均粒径，利用激光分析/散射式粒径分布测定装置LA950〔HORIBA,Ltd.制〕所测定的值。

＜＜＜＜显色色素＞＞＞＞

本发明中所使用的显色色素可以使用通过光氧化剂的作用而可以显色的色素。其中，优选无色色素。

作为无色色素，优选通过附加电子或通过去除电子而形成色素进行显色的具有一个或两个氢原子的还原型无色色素。通过选择无色色素中去除电子之前实质上为无色或者具有弱色调的无色色素，能够通过光氧化而显色。显色色素可以单独使用一种，也可混合使用两种以上。

无色色素例如可以举出像美国专利3445234号说明书中所记载的那样的(a)氨基三芳基甲烷、(b)氨基黄嘌呤、(c)氨基硫代黄嘌呤、(d)氨基-9,10-二氢吖啶、(e)氨基吩噁嗪、(f)氨基吩噻嗪、(g)氨基二氢吩嗪、(h)氨基二苯基甲烷、(i)无色吲达胺、(j)氨基氢化肉桂酸(氰乙烷、无色次甲基)、(k)肼、(l)无色靛蓝类染料、(m)氨基-2,3-二氢蒽醌、(n)四卤代-对,对'-联苯酚、(o)2-(对羟基苯基)-4,5-二苯基咪唑、(p)苯乙基苯胺等。这些无色色素中(a)～(i)的无色色素通过失去一个氢原子显色而成为染料，而(j)～(p)的无色色素失去两个氢原子而形成染料。

这些中，优选氨基芳基甲烷，更优选氨基三芳基甲烷。通常优选的氨基三芳基甲烷的种类为如下氨基三芳基甲烷及其酸盐，即芳基的至少两个为具有以下基团的苯基：(a)R¹及R²分别为选自氢、碳原子数1～10的烷基、2-羟基乙基、2-氰基乙基及苄基的基团、相对于与甲烷碳原子的键结而位于对位的R¹R²N-取代基、以及(b)选自低级烷基(碳原子数为1～4)、低级烷氧基(碳原子数为1～4)、氟原子、氯原子及溴原子中的相对于甲烷碳原子而位于邻位的基团；且

第3芳基(剩余的一个芳基)与其他两个芳基可相同或不同，不同的情况下，选自以下基团：(a)可经低级烷基、低级烷氧基、氯原子、二苯基氨基、氰基、硝基、羟基、氟原子、溴原子、烷硫基、芳硫基、硫酯基、烷基磺酸基、芳基磺酸基、磺酸基、砜酰胺基(sulfoneamide)、烷基酰胺基、芳基酰胺基等取代的苯基；(b)可经胺基、二-低级烷基氨基、烷基氨基取代的萘基；(c)可经烷基取代的吡啶基；(d)喹啉基；(e)可经烷基取代的亚吲哚基。

优选R¹及R²为氢或碳原子数1～4的烷基。最优选的是三个芳基全部相同。

作为这种无色色素的具体例，例如可以举出三(4-二甲基氨基苯基)甲烷、三(4-二乙基氨基苯基)甲烷、双(4-二乙基氨基苯基)-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)甲烷、双(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-(4-二乙基氨基苯基)甲烷、双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-苯基甲烷、2-N-(3-三氟甲基苯基)-N-乙基氨基-6-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)咕吨、2-(2-氯苯基)氨基-6-二丁基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)咕吨、2-二苄基氨基-6-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)咕吨、苯并〔a〕-6-N,N-二乙基氨基-9,2-甲氧基羰基苯基)咕吨、2-(2-氯苯基)-氨基-6-二丁基氨基-9-(2-甲基苯基羧基酰胺苯基)咕吨、3,6-二甲氧基-9-(2-甲氧基羰基)-苯基咕吨、苯甲酰基无色亚甲基蓝、3,7-双-二乙基氨基吩噁嗪等。作为市售品，可以举出无色结晶紫(LCV、YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.制造)等。

＜＜＜＜光氧化剂＞＞＞＞

本发明中所使用的光氧化剂使用通过光活化而产生自由基或者具有脱去显色色素的氢的作用的光氧化剂。通过使用这种光氧化剂，显色浓度对应于紫外线照射量连续地变化，能够通过目测来判断紫外线量。

其中，光氧化剂优选含有有机卤素化合物和自由基引发剂。有机卤素化合物与自由基引发剂的质量比优选有机卤素化合物:自由基引发剂＝1:0.1～1:10，更优选1:0.5～1:5。通过以上述比例同时使用有机卤素化合物和自由基引发剂，能够有效进行显色色素的显色反应，容易将紫外线感知层20中的显色的层次性调整为适合检测出紫外线量的范围。

＜＜＜＜＜自由基引发剂＞＞＞＞＞

自由基引发剂只要是通过紫外线照射而产生自由基的化合物均可优选使用。自由基引发剂例如能够从显色色素脱去氢而促进显色色素的氧化。自由基引发剂优选脱氢型自由基引发剂。

作为自由基引发剂，例如可以举出日本写真学会1968年春季研究发表会讲演要旨55页记载的叠氮聚合物、美国专利第3,282,693号记载的2-叠氮苯并噁唑、苯甲酰叠氮、2-叠氮苯并咪唑等叠氮化合物、美国专利第3,615,568号记载的3’-乙基-1-甲氧基-2-吡啶并噻菁高氯酸盐、1-甲氧基-2-甲基吡啶鎓、对-甲苯磺酸盐等、日本专利公开昭62-39,728号记载的2,4,5-三芳基咪唑二聚体等洛粉碱二聚体化合物、二苯甲酮、对氨基苯基酮、多核醌、噻吨等化合物。

其中，优选选自洛粉碱二聚体及二苯甲酮中的一种以上，特别优选洛粉碱二聚体。

作为洛粉碱二聚体，例如可以举出六芳基联咪唑化合物。作为六芳基联咪唑系化合物，例如可以举出2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-苯氧基羰基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-氰基苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-氰基苯基)-4,4',5,5'-四(4-苯氧基羰基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-甲基苯基)-4,4',5,5'-四(4-甲氧基羰基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-甲基苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-甲基苯基)-4,4',5,5'-四(4-苯氧基羰基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-乙基苯基)-4,4',5,5'-四(4-甲氧基羰基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-乙基苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-乙基苯基)-4,4',5,5'-四(4-苯氧基羰基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-苯基苯基)-4,4',5,5'-四(4-甲氧基羰基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-苯基苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-苯基苯基)-4,4',5,5'-四(4-苯氧基羰基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四-(4-甲氧基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四-(3-甲氧基苯基)联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四-(3,4-ジ甲氧基苯基)联咪唑、2,2'-双(2,4-二氰基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2,4,6-三氰基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2,4-二甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2,4,6-三甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2,4-二乙基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2,4,6-三乙基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2,4-二苯基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2,4,6-三苯基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(2-氟基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑等。

上述中，作为特别优选的化合物，可以举出2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑(例如，Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造，B-CIM)等。

洛粉碱二聚体还可以使用由下述通式(1)所表示的化合物。

通式(1)

[化学式1]

(式中，A、B及D分别独立地表示未经取代、或经取代基所取代的碳环或杂芳基，所述取代基不妨碍将二聚物解离成咪唑基或显色色素的氧化。)

A、B及D分别独立地表示未经取代、或经取代基所取代的碳环或杂芳基，所述取代基不妨碍将二聚物解离成咪唑基或显色色素的氧化。

B及D优选分别具有0～3个取代基，A优选具有0～4个取代基。

通式(1)所表示的化合物及这些化合物的制法可利用作为洛粉碱二聚体等已知的见解。例如可参考美国专利第3552973号说明书的第4栏第22行至第6栏第3行的记载，将这些内容并入到本说明书中。

＜＜＜＜＜有机卤素化合物＞＞＞＞＞

有机卤素化合物能够促进显色色素的氧化。作为有机卤素化合物，例如可以举出由下述通式(2)～(7)所表示的化合物。有机卤素化合物优选每一分子的卤素原子的数量为3个以上的化合物。卤素原子的上限例如优选9个以下。卤素原子的数量为3个以上时，可以得到层次性变高的效果。有机卤素化合物可以单独使用一种，也可混合使用两种以上。另外，本发明中，有机卤素化合物为洛粉碱二聚体及二苯甲酮以外的化合物。

P⁰-CX₃……(2)

式(2)中，P⁰表示氢原子、卤素原子或芳基，X表示卤素原子。

作为P⁰、X所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选氯原子、溴原子。

作为通式(2)所表示的化合物，例如可以举出三氯甲烷、三溴甲烷、四氯化碳、四溴化碳、对硝基苯并三溴化物、溴三氯甲烷、三氯甲苯、六溴乙烷、三碘甲烷(iodoform)、1,1,1-三溴-2-甲基-2-丙醇、1,1,2,2-四溴乙烷、2,2,2-三溴乙醇、1,1,1-三氯-2-甲基-2-丙醇等。

通式(3)

[化学式2]

式(3)中，R表示取代基。x表示0～5的整数。

R表示取代基，作为取代基，可以举出硝基、卤素原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数1～3的卤代烷基、乙酰基、卤代乙酰基、碳原子数1～3的烷氧基等。具有多个R时，所有的取代基可以相同，也可以不相同。

x表示0～5的整数，优选0～3。

作为由通式(3)所表示的化合物，例如可以举出邻硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、间硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、对硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、α,α,α-三溴苯乙酮、α,α,α-三溴-3,4-二氯苯乙酮。

R¹-SO₂-X¹……(4)

式(4)中，R¹表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，X¹表示卤素原子。

R¹表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。可以具有取代基的烷基优选碳原子数1～20的烷基，更优选碳原子数1～10的烷基，进一步优选那碳原子数1～6的烷基。

作为可以具有取代基的芳基，优选碳原子数6～20的芳基，更优选碳原子数6～14的芳基，进一步优选碳原子数6～10的芳基。

作为取代基，可以举出硝基、卤素原子、碳原子数1～3的烷基、碳原子数1～3的卤代烷基、乙酰基、卤代乙酰基、碳原子数1～3的烷氧基等。

X¹所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选氯原子、溴原子。

作为由通式(4)所表示的化合物，例如可以举出2,4-二硝基苯磺酰氯、邻硝基苯磺酰氯、间硝基苯磺酰氯、3,3'-二苯基砜二磺酰氯、乙烷磺酰氯、对溴苯磺酰氯、对硝基苯磺酰氯、对-3-苯磺酰氯、对乙酰胺苯磺酰氯、对氯苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯、甲烷磺酰氯、苯磺酰溴等。

R²-S-X²……(5)

式(5)中，R²表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，X²表示卤素原子。

R²表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基，与通式(4)的R¹含义相同，优选范围也相同。

X²所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选氯原子、溴原子。

作为由通式(5)所表示的化合物，例如可以举出2,4-二硝基苯磺酰氯、邻硝基苯磺酰氯等。

R³-L¹-CX³X⁴X⁵……(6)

式(6)中，R³表示可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的杂芳基，L¹表示-SO-或-SO₂-，X³、X⁴及X⁵分别独立地表示氢原子或卤素原子。其中，X³、X⁴及X⁵不均为氢原子。

R³表示可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的杂芳基。

作为芳基优选碳原子数6～20的芳基，更优选碳原子数6～14的芳基，进一步优选碳原子数6～10的芳基。

作为杂芳基，优选碳原子数4～20的杂芳基，更优选碳原子数4～13的杂芳基，进一步优选碳原子数4～9的杂芳基。

作为X³、X⁴及X⁵所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选氯原子、溴原子。

作为由通式(6)所表示的化合物，例如可以举出六溴二甲基亚砜、五溴二甲基亚砜、六溴二甲基砜、三氯甲基苯基砜、三溴甲基苯基砜、三氯-对氯苯基砜、三溴甲基-对硝基苯基砜、2-三氯甲基苯并噻唑砜、4,6-二甲基嘧啶-2-三溴甲基砜、四溴二甲基砜、2,4-二氯苯基-三氯甲基砜、2-甲基-4-氯苯基三氯甲基砜、2,5-二甲基-4-氯苯基三氯甲基砜、2,4-二氯苯基三甲基砜、三-对甲苯基锍三氟甲烷磺酸盐(tri-p-tolyl sulfonium trifluoromethane sulfonate)等。

R⁴CX⁶X⁷X⁸……(7)

式(7)中，R⁴表示可以具有取代基的杂芳基，X⁶、X⁷及X⁸分别独立地表示氢原子或卤素原子。其中，X⁶、X⁷及X⁸不均为氢。

R⁴表示可以具有取代基的杂芳基。作为杂芳基，优选碳原子数4～20的杂芳基，更优选碳原子数4～13的杂芳基，进一步优选碳原子数4～9的杂芳基。

X⁶、X⁷及X⁸所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选氯原子、溴原子。

作为由通式(7)所表示的化合物，例如可以举出三溴喹哪啶(tribromoquinaldine)、2-三溴甲基-4-甲基喹啉、4-三溴甲基嘧啶、4-苯基-6-三溴甲基嘧啶、2-三氯甲基-6-硝基苯并噻唑、1-苯基-3-三氯甲基吡唑、2,5-二-三溴甲基-3,4-二溴噻吩、2-三氯甲基-3-(对丁氧基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑、2,6-二-三氯甲基-4-(对甲氧基苯基)-三嗪、2-(4-甲基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪等。

这些中，优选由通式(3)、通式(6)、通式(7)所表示的化合物，卤素原子优选氯、溴、碘。

＜＜＜＜还原剂＞＞＞＞

紫外线感知层20可以含有还原剂。还原剂可在胶囊的外部，也可内含在胶囊中。还原剂具有使光氧化剂失活的功能。通过含有还原剂，能够抑制因紫外线照射导致紫外线感知层20的显色浓度的急剧变化，能够容易使显色浓度对应于紫外线照射量而连续地变化。

还原剂可以单独使用或同时使用两种以上，但只要为具有使光氧化剂失活的功能的还原性物质，则并不限定于这些物质。

还原剂只要作为捕获经活化的光氧化剂的游离基的所谓的自由基捕获物质发挥作用，则并无特别限定，例如可以举出美国专利3042513号的说明书中所记载的有机还原剂(例如，对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、羟基氢醌、间苯三酚及邻氨基苯酚、对氨基苯酚那样的氨基苯酚类等)、日本专利公开昭62-39726号的说明书中所记载的环式苯基酰肼化合物(例如1-苯基吡唑烷-3-酮〔菲尼酮(Phenidone)A、下述式(1)〕、1-苯基-4-甲基吡唑烷-3-酮〔菲尼酮B、下述式(2)〕、1-苯基-4,4-二甲基吡唑烷-3-酮〔Dimezone、下述式(3)〕、或3-甲基-1-(对磺基苯基)-2-吡唑啉-5-酮及3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮)等。作为市售品，可以举出4-羟基甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮(pyrazolidinone)(Dimezone S、DAITOCHEMICAL CO.,LTD.制造)等。

[化学式3]

环式苯基酰肼的苯基上可以具有取代基，作为取代基，可以举出甲基、三氟甲基、氯原子、溴原子、氟原子、甲氧基、乙氧基、对苄氧基、丁氧基、对苯氧基、2,4,6-三甲基、3,4-二甲基等。

环式苯基酰肼的杂环基的4位上可以具有取代基，作为取代基，可以举出双-羟基甲基、羟基甲基、甲基、乙基、苄基等。

环式苯基酰肼的杂环基的5位上可以具有取代基，作为取代基，可以举出甲基、苯基等。

并且，还原剂还可以为胍衍生物、亚烷基二胺衍生物、羟基胺衍生物。

作为胍衍生物，例如可以举出苯基胍、1,3-二苯基胍、1,2,3-三苯基胍、1,2-二环己基胍、1,2,3-三环己基胍、1,3-二-邻甲苯基胍、邻甲苯基二苯基胍、间甲苯基二苯基胍、对甲苯基二苯基胍、N,N’-二环己基-4-吗啉基羧基脒、1,3-二甲苯-3-苯基胍、1,2-二环己基苯基胍、1-邻甲苯基双胍、N-亚苄基-胍基胺等。

作为亚烷基二胺衍生物，例如可以举出乙二胺、丙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、1,1,2-二氨基十二烷、四苄基乙二胺等。

作为羟基胺衍生物，例如可以举出二乙醇胺、三乙醇胺、3-β-萘氧基-1-N,N-二甲基氨基-2-丙醇等。

本发明的紫外线感知片中，对于还原剂，以利用砂磨机等进行固体分散、或溶解在油中后进行乳化分散而使用为宜。

固体分散的情况下，在浓度2～30质量％的水溶性高分子溶液中分散，优选的分散粒子尺寸为10μm以下。优选的水溶性高分子可以举出在制作胶囊时所用的水溶性高分子。关于乳化分散，可以参考日本特开昭63-045084号公报中记载的方法及原材料来进行。

关于优选的还原剂的量，在胶囊外含有还原剂的情况下，光氧化剂与还原剂的摩尔比优选1:0.1～100，更优选1:0.5～50，进一步优选1:1～10。

在还原剂内含在胶囊中的情况下，光氧化剂与还原剂的摩尔比优选1:0.001～0.1摩尔，更优选1:0.005～0.08，进一步优选1:0.01～0.05。

紫外线感知层20通过将含有内含上述的显色色素及光氧化剂的胶囊的紫外线感知层涂布液涂布在支撑体或反射层上来制作。

紫外线感知层涂布液的涂布量例如以固体成分换算计优选3～30g/m²，更优选5～20g/m²。

紫外线感知层涂布液的涂布方法、涂布溶剂可以举出上述的滤光层中所说明的涂布方法、涂布溶剂。

＜＜＜支撑体＞＞＞

支撑体30并无特别限定，例如可以举出树脂膜、纸、织布、玻璃、木材、金属等。优选树脂膜或纸。另外，还可以省略支撑体。

作为树脂膜的材料，可以举出聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、环状聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氯乙烯系树脂、氟系树脂、聚(甲基)丙稀酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂(聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等)、各种尼龙等聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、聚邻苯二甲酸芳酯系树脂、有机硅系树脂、聚砜系树脂、聚苯硫醚系树脂、聚醚砜系树脂、聚氨基甲酸酯系树脂、缩醛系树脂、纤维素系树脂等。

并且，作为树脂膜，也可以优选地使用在上述树脂中使白色颜料分散的白色树脂膜。

白色树脂膜具有紫外线反射性，因此通过使用白色树脂膜作为支撑体，能够利用支撑体反射照射在紫外线感知片上的紫外线。因此，即使不另外设置反射层也能够抑制紫外线的紫外线感知片内部的散射，能够进一步提高紫外线量的检测精度。另外，白色树脂膜相当于“具有紫外线反射性的层”。

作为白色颜料，例如可以适当选择二氧化钛、硫酸钡、氧化硅、氧化铝、氧化镁、碳酸钙、高岭土、滑石无机颜料等而含有。其中优选二氧化钛。作为市售品，例如可以举出TIPAQUE R780-2等TIPAQUE系列(Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.制造)等。

白色颜料的平均粒径以体积平均粒径计优选0.1～10μm，更优选0.3～8μm左右。若白色颜料的平均粒径在上述范围内，则光的反射效率高。平均粒径为利用激光分析/散射式粒径分布测定装置LA950〔HORIBA,Ltd.制造〕所测定的值。

白色树脂膜例如优选白色聚酯膜，更优选白色聚对苯二甲酸乙二酯膜。

作为白色树脂膜的市售品，可以举出YUPO(Yupo Corporation制造)、LUMILAR(TORAY INDUSTRIES,INC制造)、Crisper(TOYOBO CO.,LTD.制造)等。

支撑体30的厚度，例如优选5～250μm。下限更优选25μm以上，进一步优选50μm以上。上限更优选150μm以下，进一步优选100μm以下。

＜＜＜反射层＞＞＞

本发明的紫外线感知片可以具有反射层40。如图4、5所示，反射层40可以设置在支撑体30与紫外线感知层20之间。并且，如图2、3所示，也可以设置于具有支撑体30的与紫外线感知层20的表面的相反一侧的表面。通过设置反射层能够提高紫外线的反射浓度，能够使紫外线难以在紫外线感知片内部散射。另外，在支撑体30具有紫外线反射性的情况下，可以不设置反射层40，但支撑体30由透明树脂等具有透明性的材料构成时，优选设置反射层40。

反射层40优选含有树脂及白色颜料。反射层40根据需要还可以进一步含有各种添加剂等其他成分而构成。

白色颜料可以举出在支撑体30中所说明的白色颜料，优选范围也相同。

相对于反射层中的树脂及白色颜料的合计质量，白色颜料的含量优选30～90质量％，更优选50～85质量％。如果白色颜料的含量在上述范围，紫外线等反射效率良好。

反射层40中，优选以4～12g/m²而含有白色颜料，更优选以5～11g/m²而含有。若白色颜料的含量为4g/m²以上，则容易得到必要的反射率，通过白色颜料的含量为12g/m²以下，容易实现紫外线感知片的轻量化。

在反射层40含有2种以上的白色颜料的情况下，合计量优选为上述范围。

作为反射层中所使用的树脂，可以举出聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、表氯醇改性聚酰胺、乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马来水杨酸酐共聚物、聚丙稀酸酸、聚丙稀酸酰胺、羟甲基改性聚丙烯酰胺、淀粉衍生物、酪蛋白、明胶、苯乙烯丁二烯系橡胶等。并且，为了对这些树脂赋予耐水性，也可以添加耐水性的改良剂，或添加疏水性聚合物的乳胶，具体而言，丙稀酸树脂乳胶、苯乙烯-丁二烯胶乳等。从透明性的观点来看，作为树脂优选聚乙烯醇，也可以使用羧基改性聚乙烯醇或烷基醚改性聚乙烯醇等改性聚乙烯醇。

树脂的含量优选0.5～5g/m²，更优选1～3g/m²。若树脂的含量为0.5g/m²以上，则可以充分得到反射层的强度，并且，若为5g/m²以下，则可以良好地保持反射率。

反射层40中除了树脂及白色颜料以外，根据需要，还可以含有其他成分。作为其他成分，并无特别限制，可根据目的或需要而适当选择。其他成分例如可以举出交联剂、表面活性剂、填料等。

作为交联剂，可以从公知的交联剂中适当选择。例如可以举出N-羟甲基脲、N-羟甲基三聚氰胺、脲-福马林等水溶性预缩合物；乙二醛、戊二醛等二醛化合物类；硼酸、硼砂等无机系交联剂；聚酰胺表氯醇等。

树脂中，在使用水溶性的高分子化合物(例如，明胶或聚乙烯醇)的情况下，通过添加交联剂使树脂交联，能够进一步提高保存稳定性。

添加交联剂时，相对于反射层中的树脂的质量，其添加量优选5～50质量％，更优选10～40质量％。若交联剂的添加量为5质量％以上，则一面保持反射层40的强度及粘接性一面得到充分的交联效果，若为50质量％以下，则可长期保持涂布液的适用期。

作为表面活性剂，可以举出阴离子系或非离子系等公知的表面活性剂。在添加表面活性剂的情况下，其添加量优选0.1～15mg/m²，更优选0.5～5mg/m²。若表面活性剂的添加量为0.1mg/m²以上，则容易制膜性良好地形成反射层。若为15mg/m²以下，则与支撑体30的粘接性良好。

反射层40中也可以与上述白色颜料不同而进一步添加二氧化硅等填料等。在添加填料的情况下，相对于反射层40中的树脂的质量，其添加量优选20质量％以下，更优选15质量％以下。若填料的添加量为20质量％以下，则可以得到所需要的反射率或与支撑体的粘接性。

反射层的厚度优选5～30μm。下限更优选7μm以上，进一步优选9μm以上。上限更优选20μm以下，进一步优选15μm以下。

反射层是通过在支撑体的至少一个表面上，涂布含有上述白色颜料、树脂等的反射层用涂布液而形成。反射层用涂布液的涂布方法、涂布溶剂可以举出上述的滤光层中所说明的涂布方法、涂布溶剂。

在涂布反射层用涂布液时，可以直接涂布在支撑体30的表面上，也可以隔着密合层涂布反射层用涂布液而形成反射层40。

反射层涂布液的涂布量以固体成分换算计而优选5g/m²以上，更优选10g/m²以上。关于上限并无特别限制，为30g/m²以下。

上述密合层优选具有树脂、交联剂及表面活性剂。

树脂可以举出在反射层40中所说明的树脂中所说明的树脂，优选苯乙烯丁二烯橡胶系树脂(SBR系树脂)。

交联剂可以使用与在反射层40中所说明的交联剂相同的交联剂，优选乙二醛。

表面活性剂可以使用与在反射层40中所说明的表面活性剂相同的表面活性剂，优选阴离子系表面活性剂，其中，优选烷基苯磺酸钠。

密合层是通过在支撑体的表面上涂布含有上述树脂等的密合层用涂布液而形成。涂布方法、涂布溶剂可以举出在上述的滤光层中所说明的涂布方法、涂布溶剂。

＜＜光泽层＞＞

本发明地紫外线感知片可以具有光泽层50。如图3所示，光泽层50可以形成于反射层40的表面。并且，如图5所示，可以形成于支撑体30。

光泽层50优选含有树脂及颜料。相对于光泽层50中的树脂及颜料的合计质量，光泽层中所含有的颜料的比例优选30～90质量％。

作为树脂，可以举出在反射层40中所说明的树脂，优选范围也相同。

作为颜料可以使用有机颜料、无机颜料中的任一种。作为有机颜料，可以举出单偶氮及缩合偶氮系、蒽醌系、异吲哚啉酮系、杂环系、紫环酮(perinone)系、喹吖啶酮(quinacridone)系、苝(perylene)系、硫靛蓝系、二噁嗪系等。作为无机颜料，可以举出碳黑、氧化钛、钛黄、酸化鉄、群青、钴蓝、煅烧颜料、金属颜料等。

作为碳黑，优选使用槽黑(channel black)系、炉黑(furnace black)系、灯黑(lamp black)系、热炭黑(thermal black)系、科琴黑(Ketjenblack)系、萘黑系等。碳黑可以使用一种，或可以组合使用两种以上。并且，可以与其他色素一起使用。

作为金属颜料，可以举出铝、着色铝、镍、锡、铜、金、银、铂、氧化铁、不锈钢、钛等金属粒子、云母制珠光颜料、彩色石墨、彩色玻璃繊維、彩色玻璃鳞片、珠光颜料等。

颜料也可以使用市售品，例如可以使用Iriodin 111(Merck公司制造)。

光泽层根据需要可以含有各种添加剂等其他成分而构成。作为各种添加剂，可以使用与反射层中的各种添加剂相同的添加剂，优选范围也相同。

光泽层通过在反射层或支撑体30的表面上涂布含有颜料、树脂等的光泽层用涂布液而形成。作为涂布方法、涂布溶剂可以举出在上述的滤光层所说明的涂布方法、涂布溶剂。

作为光泽层的厚度，优选0.5～20μm，更优选0.7～15μm，进一步优选1～5μm。

＜＜灵敏度调整层＞＞

本发明的紫外线感知片可以在滤光层10的表面具有灵敏度调整层。通过具有灵敏度调整层，能够调整有助于显色的紫外线照射量，根据紫外线的累计照度而连续地显色。

灵敏度调整层只要为对有助于显色的紫外线照射量产生影响的层即可，例如可以举出含有树脂和颜料微粒子的层，用于表面保护或层叠等的通常的基材或膜等。

灵敏度调整层优选300nm的透过率为10％以下且450nm的透过率为70％以上，更优选300nm的透过率为8％以下且450nm的透过率为80％以上，进一步优选300nm的透过率为5％以下且450nm的透过率为90％以上。

灵敏度调整层的厚度优选0.5～20μm，更优选1～15μm，进一步优选2～10μm。

＜＜＜含有树脂和颜料微粒子的层＞＞＞

作为灵敏度调整层，例如可以举出含有树脂和颜料微粒子的层。相对于灵敏度调整层中的树脂和颜料微粒子的合计质量，灵敏度调整层中所含有的颜料微粒子的比例优选30～90质量％。灵敏度调整层根据需要可以进一步含有各种添加剂等其他成分而构成。

颜料微粒子可以举出在支撑体30所说明的白色颜料，优选范围也相同。

每灵敏度调整层1m²颜料微粒子的含量优选5g以上，更优选8g以上，进一步优选10g以上。关于上限并无特别限制，但优选30g以下。若颜料微粒子的含量为5g以上，则容易得到必要的反射率，通过含量为30g以下，容易实现本发明的片材的轻量化。

颜料微粒子的平均粒径优选0.01μm以上，更优选0.05μm以上，进一步优选0.08μm以上。关于上限并无特别限制，但优选10μm以下，更优选8μm以下。若平均粒径为上述范围内，则光的反射效率较高。平均粒径为利用激光分析/散射式粒径分布测定装置LA950〔HORIBA,Ltd.制造〕所测定的值。

树脂可以举出聚酯、聚氨基甲酸酯、丙稀酸树脂、聚烯烃等。从耐久性的观点来看，优选丙稀酸树脂、聚烯烃。并且，作为丙稀酸树脂，也优选丙稀酸与有机硅的复合树脂。关于优选的树脂的例，作为聚烯烃的例可以举出Chemipearl S-120、S-75N(均为MitsuiChemicals.Incorporated制造)，作为丙稀酸树脂的例，可以举出Jurymer ET-410、SEK-301(均为Nippon Junyaku制造)，作为丙稀酸与有机硅的复合树脂的例，可以举出CeranateWSA1060、WSA1070(均为DIC Corporation制造)，H7620、H7630、H7650(均为Asahi KaseiChemicals Corporation制造)等。

树脂的含量优选0.5～5.0g/m²，更优选1～3g/m²。若树脂的含量为0.5g/m²以上，则可充分地得到灵敏度调整层的强度，并且，若为5g/m²以下，则能够良好地保持反射率和质量。

灵敏度调整层根据需要进一步可以添加紫外线吸收剂、交联剂、表面活性剂、填料等添加剂。作为交联剂、表面活性剂、填料可以举出上述的交联剂、表面活性剂、填料。

＜＜＜用于表面保护或层叠等的通常的基材或膜＞＞＞

灵敏度调整层可以使用用于表面保护或层叠等的通常的基材或膜。特别适于用于后述的紫外线感知套组的紫外线灵敏度调整膜的情况。

作为基材或膜，可以从公知的原材料中适当选择。作为具体例，可想到使用中性纸、酸性纸、再生纸、聚烯烃树脂层叠纸、合成纸、聚酯膜、聚酰亚胺膜、三乙酸纤维素膜等纤维素衍生物膜、聚苯乙烯膜、聚丙烯膜或聚乙烯膜等聚烯烃膜、将包含聚-4-甲基戊烯-1、离子聚合物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、ABS树脂、AS树脂、甲基丙稀酸树脂、聚乙烯醇、EVA、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、酚树脂、脲-三聚氰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、硅酮树脂、聚酰胺树脂、聚缩醛、聚碳酸酯、改性聚苯醚、聚酯树脂、氟树脂、聚苯硫醚、聚砜、聚芳酯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺、聚烯丙基醚腈、聚苯并咪唑、金属箔等单独调配或调配两种以上而成的物质的膜，或将这些膜组合而成的复合片等。

其中，为了有效地防止卷曲等变形，优选纵向及横向上的热收缩率小于1％，更优选0.5％以下。

在赋予透明性的情况下，优选包含高分子的膜。作为其例，可以举出聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯膜、三乙酸纤维素膜、聚丙烯或聚乙烯等聚烯烃膜等合成高分子膜等。也可适当地使用高温耐性的聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚酰亚胺(PI)。

本发明的灵敏度调整层中可以含有紫外线吸收剂，也可以将含有紫外线吸收剂的层设置为其他层。并且，也可含有紫外线吸收剂来代替颜料微粒子，也可一并含有颜料微粒子与紫外线吸收剂。

作为紫外线吸收剂并无特别限制，可根据目的而适当选择，例如可以举出二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、水杨酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。这些紫外线吸收剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

作为二苯甲酮系紫外线吸收剂并无特别限制，可根据目的而适当选择，例如可以举出，2,4-二羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮等。

作为苯并三唑系紫外线吸收剂并无特别限制，可根据目的而适当选择，例如可以举出，2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚(Tinuvin326)、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等。

作为三嗪系紫外线吸收剂并无特别限制，可根据目的而适当选择，例如可以举出单(羟基苯基)三嗪化合物、双(羟基苯基)三嗪化合物、三(羟基苯基)三嗪化合物等。

作为单(羟基苯基)三嗪化合物，例如可以举出2-[4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-异辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等。作为双(羟基苯基)三嗪化合物，例如可以举出2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-3-甲基-4-丙氧基苯基)-6-(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-苯基-4,6-双[2-羟基-4-[3-(甲氧基庚乙氧基)-2-羟基丙氧基]苯基]-1,3,5-三嗪等。作为三(羟基苯基)三嗪化合物，例如可以举出2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-[1-(异辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-[1-(异辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-[1-(异辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-6-[2,4-双[1-(异辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-1,3,5-三嗪等。作为市售品，可以举出TINUVIN477(BASF公司制造)等。

作为水杨酸酯系紫外线吸收剂并无特别限制，可根据目的而适当选择，例如可以举出水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯、水杨酸-2-乙基己酯等。

作为氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂并无特别限制，可根据目的而适当选择，例如可以举出2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙稀酸酯、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙稀酸酯等。

灵敏度调整层也可设置含有紫外线吸收剂的层作为其他层。此时根据需要而含有树脂等其他成分。作为树脂并无特别限制，可根据目的而适当选择，例如可以举出丙稀酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇等。另外，作为紫外线吸収层，优选选择在450nm～1,500nm的区域不具有吸収的材料，或使紫外线吸収层的厚度变薄。

作为含有紫外线吸收剂的层的厚度，优选0.01μm～1,000μm，更优选0.02μm～500μm。若厚度小于0.01μm，则紫外线的吸収变得不足，若超过1,000μm，则可见光的透过率降低。

紫外线吸收剂的含量根据所使用的紫外线吸收剂不同而不同，不可一概而定，优选适当选择赋予所希望的灵敏度调整功能的含量。

＜紫外线感知片的特性及用途＞

关于本发明的紫外线感知片，在将照射在紫外线感知片上的波长365nm的光的累计照度的对数设为横轴将紫外线感知层的显色浓度设为纵轴的曲线图中标绘而得到的直线的斜率γ优选为0.06～0.7。斜率γ更优选0.1～0.6，在该范围中更优选0.1以上且小于0.4，特别优选0.4以上且0.6以下。

如果上述斜率γ在上述范围，具有适合检测紫外线量的显色的层次性，能够通过目测容易确认紫外线量。

本发明的紫外线感知片例如在利用卷对卷来一面使紫外线固化树脂进行紫外线固化一面制造膜时，即便不使用紫外线光量计来进行紫外线量测定，也能够利用紫外线照射装置来照射紫外线的紫外线量的测定。并且，例如也可日常地测定白天的紫外线量，以掌握紫外线对人或物的晒伤程度。

另外，本说明书中，“累计照度”为在波长365nm下测定时的累计照度，例如可以举出利用365nm UV照度计所测定的值等。并且，“显色浓度”是以反射浓度D＝-log₁₀ρ(ρ为反射率)定义的数值，例如可以举出利用反射浓度计(X-Rite310，X-Rite公司制造)所测定的可视化数值等。

＜紫外线感知套组＞

本发明的紫外线感知套组具有上述的本发明的紫外线感知片和灵敏度调整滤光器。作为灵敏度调整滤光器，可以举出含有在上述灵敏度调整层中所说明的材料的灵敏度调整滤光器。灵敏度调整滤光器可以粘贴在紫外线感知片的滤光层侧的最外表面来使用。

＜紫外线感知方法＞

本发明的紫外线测定方法使用上述本发明的紫外线感知片。

本发明的紫外线感知片能够对应于紫外线的累计照度而连续显色，能够通过目测确认紫外线量并检测。并且，由于是薄片状，因此能够进行广面积的紫外线照射量的测定。

本发明的紫外线感知片由于是薄片状，因此只要载置在想要测定紫外线的部位便可测定紫外线。

关于本发明的紫外线测定方法，可以使透过上述的灵敏度调整滤光器的光入射在紫外线感知片上。根据这种方式，能够覆盖广泛的测定区域。

实施例

以下列举实施例对本发明加以更具体说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不偏离本发明的主旨，则可适当变更。因此，本发明的范围不限定于以下所示的具体例。另外，表示添加量的“份”表示“质量份”。

(紫外线感知片的制作)

[实施例1]

将下述组成的混合液添加至包含聚乙烯醇8质量％水溶液63份与蒸留水100份的水溶液中后，在20℃下乳化分散，获得体积平均粒径1μm的乳化液。进而将所得到的乳化液在40℃下持续搅拌3小时。其后回到室温，过滤而得到水系的胶囊分散液。

-混合液的组成-

显色色素：无色结晶紫(LCV、YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.制造、无色色素)3份

有机卤素化合物：三溴甲基苯基砜(BMPS)1.5份

自由基引发剂：洛粉碱二聚体(商品名：B-CIM/HODOGAYA CHEMICAL CO.,LTD.)3份

磷酸三甲苯酯24份

Takenate D-110N(75质量％乙酸乙酯溶液Mitsui Chemicals.Incorporat ed制造)24份

接着，利用戴诺磨机(Dynomill)(Willy A.Bachofen AG Maschinenfab rik制造)分散下述组成的混合液，获得平均粒径3μm的Dimezone S分散液。

-混合液的组成-

聚乙烯醇4质量％水溶液150份

还原剂；4‐羟基甲基‐4‐甲基‐1‐苯基‐3‐吡唑烷酮(Dimezone S、DAITO CHEMICALCO.,LTD.制造)30份

将所制备的胶囊分散液9份与Dimezone S分散液9份混合而制备紫外线感知层涂布液。将所得到的紫外线感知层涂布液，以固体涂布量成为10g/m²的方式涂布在厚度75μm的白色聚对苯二甲酸乙二酯膜(支撑体)(商品名：Crisper K1212/TOYOBO CO.,LTD.制造，白色PET)上，在50℃下加热干燥1分钟，形成紫外线感知层。

接着，利用戴诺磨机(Willy A.Bachofen AG Maschinenfabrik制造)分散下述组成的混合液，获得滤光层涂布液。

-混合液的组成-

聚乙烯醇4质量％水溶液100份

色素：C.I.Pigment Yellow 83 2份

将所制备的滤光层涂布液，以固体涂布量成为3g/m²的方式涂布在紫外线感知层上，在50℃下加热干燥1分钟，形成滤光层(色素含量：1.0g/m²)。

[实施例2]

在实施例1中，将有机卤素化合物变更为三氯甲烷，除此以外，与实施例1同样地进行操作形成紫外线感知层，制作紫外线感知片。

[实施例3]

在实施例1中，将自由基引发剂变更为二苯甲酮，除此以外，与实施例1同样地进行操作形成紫外线感知层，制作紫外线感知片。

[实施例4]

在实施例1中，将显色色素变更为三[2-甲基-4-(二乙基氨基)苯基]甲烷(TPM-T、HODOGAYA CHEMICAL CO.,LTD.制造，无色色素)，除此以外，与实施例1同样地进行操作形成紫外线感知层，制作紫外线感知片。

[实施例5]

在实施例1中，将色素变更为Acid Yellow 23，除此以外，与实施例1同样地进行操作形成滤光层，制作紫外线感知片。

[实施例6、7]

在实施例1中，将滤光层的色素含量分别变更为0.5g/m²及1.5g/m²，除此以外，与实施例1同样地进行操作形成滤光层，制作紫外线感知片。

[实施例8]

利用戴诺磨机(Willy A.Bachofen AG Maschinenfabrik制造)分散以下组成的混合液，获得反射层涂布液。

利用戴诺磨机(Willy A.Bachofen AG Maschinenfabrik制造)分散下述组成的混合液，获得平均粒径1μm的氧化钛分散液。

-混合液的组成-

聚乙烯醇4质量％水溶液80份

氧化钛(Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.制造，商品名：TIPAQUE R780-2)50份

将所得到的氧化钛分散液10份与聚乙烯醇6质量％水溶液20份混合而制备反射层涂布液。

接着，将反射层涂布液以固体涂布量成为10g/m²的方式涂布在厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二酯膜(支撑体)(商品名：“Lumilar S10”，TORAY INDUSTRIES,INC制造，PET)的一面上，在50℃下加热干燥1分钟，形成反射层。

接着，在于聚对苯二甲酸乙二酯膜的反射层的形成面相反一侧的面上，涂布实施例1的紫外线感知层涂布液，除此以外，与实施例1同样地进行操作制作紫外线感知片。

[实施例9]

在实施例8中，在反射层的表面上涂布实施例1的紫外线感知层涂布液，除此以外，与实施例1同样地进行操作制作紫外线感知片。

[实施例10]

在实施例1中，使用纸(商品名“OK Prince高级中厚度”、OJI PAPER CO.,LTD.制造)作为支撑体，除此以外，与实施例1同样地进行操作制作紫外线感知片。

[实施例11]

在实施例1中，未使用自由基引发剂，除此以外，与实施例1同样地进行操作制作紫外线感知片。

[实施例12]

在实施例1中，未使用有机卤素化合物，除此以外，与实施例1同样地进行操作制作紫外线感知片。

[实施例13、14]

在实施例1中，将色素变更为紫外线吸收剂(产品名“TINUVIN213”，BASF公司制造)或者蓝色色素(C.I.Pigment Blue15)，除此以外，与实施例1同样地进行操作形成滤光层，制作紫外线感知片。

[实施例15]

在实施例1中，将滤光层的色素含量变更为0.3g/m²，除此以外，与实施例1同样地进行操作形成滤光层，制作紫外线感知片。

[实施例16]

在实施例1中，将支撑体变更为厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二酯膜(支撑体)(商品名：“Lumilar S10”，TORAY INDUSTRIES,INC制造，PET)，除此以外，与实施例1同样地进行操作制作紫外线感知片。

[实施例17～20]

在实施例1中，将有机卤素化合物与自由基引发剂的质量比变更为表中所示的量比，除此以外，与实施例1同样地进行操作制作紫外线感知片。

[实施例21～24]

在实施例1中，将显色色素与光氧化剂的质量比变更为表中所示的量比，除此以外，与实施例1同样地进行操作制作紫外线感知片。

[实施例25]

在实施例1中，将黄色色素变更为银粒子(平均粒径40nm)，将固体涂布量设为0.3g/m²(银粒子含量：0.1g/m²)，除此以外，与实施例1同样地进行操作形成滤光层，制作紫外线感知片。

[实施例26]

在实施例25中，将银粒子的平均粒径设为20nm，除此以外，与实施例25同样地进行操作形成滤光层，制作紫外线感知片。

[实施例27]

在实施例25中，将银粒子的平均粒径设为60nm，除此以外，与实施例25同样地进行操作形成滤光层，制作紫外线感知片。

[比较例1]

在实施例1中，未形成滤光层，除此以外，与实施例1同样地进行操作制作紫外线感知片。

[比较例2]

在实施例1中，未使用自由基引发剂及有机卤素化合物，除此以外，与实施例1同样地进行操作制作紫外线感知片。

[比较例3]

利用戴诺磨机(Willy A.Bachofen AG Maschinenfabrik制造)分散下述组成的混合液，制备紫外线感知层涂布液。

-混合液的组成-

显色色素：无色结晶紫(LCV、YAMADA CHEMICAL CO.,LTD.制造，无色色素)3份

有机卤素化合物：三溴甲基苯基砜(BMPS)1.5份

聚乙烯醇4质量％水溶液150份

还原剂；4‐羟基甲基‐4‐甲基‐1‐苯基‐3‐吡唑烷酮(DimezoneS、DAITO CHEMICALCO.,LTD.制造)30份

将所得到的紫外线感知层涂布液，以固体涂布量成为10g/m²的方式涂布在厚度75μm的白色聚对苯二甲酸乙二酯膜(支撑体)(商品名：Crisper K1212/TOYOBO CO.,LTD.制造，白色PET)上，在50℃下加热干燥1分钟，形成紫外线感知层，除此以外，与实施例1同样地进行操作制作紫外线感知片。

[滤光层的透过率的测定]

使用紫外可视近红外分光光度计(Hitachi High-Technologies Corporat ion制造U-4100)的分光光度计(ref.玻璃基板)，在波长300～450nm的范围测定透过率。波长300nm以上且小于380nm的范围的厚度方向的透过率的极大值(透过率A)及波长380nm以上且450nm以下的范围的厚度方向的透过率的最大值(透过率B)按照以下基准进行评价。

＜透过率A＞

A：70％以上

B：小于70％且50％以上

C：小于50％

＜透过率B＞

A：30％以下

B：大于30％且50％以下

C：大于50％

(评价)

将所制作的实施例及比较例的紫外线感知片的显色的层次性及基于荧光灯的显色性如下进行测定、评价。将结果示于下述表中。

另外，在以下，紫外线感知片的显色浓度为利用反射浓度计(X-Rite310、X-Rite公司制造)所测定的可视化数值。并且，波长365nm的光的累计照度为利用365nmUV照度计所测定的值。

[显色的层次性]

利用高压水银灯(高压UV灯，Ushio Inc.制造)照射紫外线，利用反射浓度计(X-Rite310、X-Rite公司制造)来测定此时的颜色变化，并标绘成将波长365nm的光的累计照度的对数设为横轴，将紫外线感知层的显色浓度设为纵轴的曲线图，求出直线的斜率γ，按以下基准进行评价。图6中一并标记表示实施例1及比较例1的显色的层次性的曲线图。

A：0.4以上且0.6以下

B：0.1以上且小于0.4

C：0.06以上且小于0.1，或超过0.6且0.7以下

D：小于0.06，或超过0.7

[基于荧光灯的显色性]

在500Lux的荧光灯环境下放置各紫外线感知片，与实验前进行比较，测定紫外线感知片的显色浓度成为Δ＝0.05位置的时间，按以下基准进行评价。

A：3小时以上

B：1小时以上且小于3小时

C：小于1小时

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

从表可知，关于实施例，显色的层次性良好，基于荧光灯的显色得到了抑制。

与此相对，比较例无法兼顾显色的层次性和基于荧光灯的显色抑制。

符号说明

1～5-紫外线感知片，10-滤光层，20-紫外线感知层，30-支撑体，40-反射层，50-光泽层。

Claims

1.一种紫外线感知片，其具有：

滤光层，选择性地透过特定波长的光；及

紫外线感知层，含有内含显色色素及光氧化剂的胶囊，

所述胶囊是在作为含有显色色素及光氧化剂的芯物质的乳化物的油滴的周围具有高分子物质的壁的胶囊。

2.根据权利要求1所述的紫外线感知片，其中，

所述滤光层具有在波长300nm以上且小于380nm的范围、在厚度方向的透过率为70％以上的区域。

3.根据权利要求2所述的紫外线感知片，其中，

所述滤光层在波长380nm以上且450nm以下的范围的厚度方向的透过率的最大值为30％以下。

4.根据权利要求1或2所述的紫外线感知片，其中，

所述滤光层含有黄色色素及无机粒子中的至少之一。

5.根据权利要求1或2所述的紫外线感知片，其中，

所述光氧化剂含有有机卤素化合物和选自洛粉碱二聚体及二苯甲酮的一种以上的自由基引发剂，所述有机卤素化合物与所述自由基引发剂的质量比为1:0.1～1:10，有机卤素化合物为洛粉碱二聚体及二苯甲酮以外的化合物。

6.根据权利要求5所述的紫外线感知片，其中，

所述有机卤素化合物的每一分子的卤素原子的数量为3个以上。

7.根据权利要求1或2所述的紫外线感知片，其中，

所述显色色素为无色色素。

8.根据权利要求1或2所述的紫外线感知片，其中，

所述胶囊中的所述显色色素与所述光氧化剂的质量比为1:0.1～1:10。

9.根据权利要求1或2所述的紫外线感知片，其进一步具备具有紫外线反射性的层。

10.根据权利要求1或2所述的紫外线感知片，其中，

在标绘以照射于紫外线感知片的波长365nm的光的累计照度的对数为横轴、以紫外线感知层的显色浓度为纵轴的曲线图而得到的直线的斜率γ为0.06～0.7。

11.一种紫外线感知套组，其具有权利要求1至10中任一项所述的紫外线感知片和灵敏度调整滤光器。

12.一种紫外线测定方法，其使用权利要求1至10中任一项所述的紫外线感知片。

13.根据权利要求12所述的紫外线测定方法，其中，

使透过灵敏度调整滤光器的光入射于所述紫外线感知片。