WO2023181966A1 - 紫外線感知部材、紫外線感知キット - Google Patents

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WO2023181966A1
WO2023181966A1 PCT/JP2023/009089 JP2023009089W WO2023181966A1 WO 2023181966 A1 WO2023181966 A1 WO 2023181966A1 JP 2023009089 W JP2023009089 W JP 2023009089W WO 2023181966 A1 WO2023181966 A1 WO 2023181966A1
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WO
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group
substituent
ultraviolet
ultraviolet sensing
resin
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Application number
PCT/JP2023/009089
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English (en)
French (fr)
Inventor
伸隆 深川
大輔 有岡
Original Assignee
富士フイルム株式会社
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10—Esters
    • C08F120/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08L101/06—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01J—MEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J1/00—Photometry, e.g. photographic exposure meter
    • G01J1/02—Details
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01J—MEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
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    • G01J1/48—Photometry, e.g. photographic exposure meter using chemical effects
    • G01J1/50—Photometry, e.g. photographic exposure meter using chemical effects using change in colour of an indicator, e.g. actinometer
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet sensing member and an ultraviolet sensing kit.
  • Measurement of ultraviolet irradiation amount is carried out in various fields. Specific examples include measurement of the amount of ultraviolet irradiation on an object to be irradiated in the curing reaction of an ultraviolet curing resin, and measurement of the amount of ultraviolet irradiation on an object to be irradiated in ultraviolet sterilization of foods and the like.
  • Patent Document 1 discloses a photosensitive color-forming composition containing specific components.
  • Ultraviolet sensing members are required to have a large difference in color density before and after irradiation with ultraviolet light (for example, light with a wavelength of 10 to 400 nm).
  • the ultraviolet sensing member may not develop a magenta color before irradiation with ultraviolet rays, or it may be colored weakly (a state in which the coloring density is low), and it may become sufficiently magenta after irradiation with ultraviolet rays.
  • By developing color high color density
  • the difference in color density before and after UV irradiation becomes large. As described above, it is required that there be a large difference in color density between before and after irradiation with ultraviolet rays.
  • the difference in color density includes not only a change in color density due to a change from a substantially colorless state to a colored state due to ultraviolet rays, but also a change in color density due to a change from a colored state to a colored state different from the above-mentioned colored state. It also includes variations in color density from a colored state to a substantially colorless state.
  • An ultraviolet sensing member having an ultraviolet sensing layer An ultraviolet sensing member, wherein the ultraviolet sensing layer includes a resin having an acetal-protected carboxy group, a photoacid generator that generates hydrogen halide, and a coloring agent.
  • an ultraviolet sensing member with a large difference in color density before and after irradiation with ultraviolet rays. Further, according to the present invention, an ultraviolet sensing kit can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the ultraviolet sensing member of the present invention.
  • a numerical range expressed using " ⁇ " means a range that includes the numerical values written before and after " ⁇ " as lower and upper limits.
  • the upper limit or lower limit described in one numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of another numerical range described stepwise.
  • the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the Examples.
  • solid content refers to components that form a composition layer (e.g., ultraviolet sensing layer, etc.) formed using the composition;
  • a product e.g., organic solvent, water, etc.
  • liquid components are also considered solid components as long as they are components that form a composition layer (for example, an ultraviolet sensing layer, etc.).
  • ultraviolet light means light with a wavelength in the range of 10 to 400 nm.
  • (meth)acrylic means at least one of acrylic and methacryl.
  • the ultraviolet sensing member of the present invention is an ultraviolet sensing member having an ultraviolet sensing layer,
  • the ultraviolet sensing layer includes a resin having an acetal-protected carboxy group (hereinafter also referred to as "resin A”) and a photoacid generator that generates hydrogen halide (hereinafter also referred to as “photoacid generator B”). ) and a coloring agent.
  • a feature of the present invention is that it contains resin A and photoacid generator B, for example.
  • resin A and photoacid generator B for example.
  • the acid (hydrogen halide) generated from the photoacid generator B can act on the resin A in addition to the color former.
  • the coloring agent develops color with the acid (hydrogen halide)
  • the acetal-protected carboxyl group of resin A is deprotected by the acid (hydrogen halide) to generate a carboxyl group, and the carboxyl group
  • the coloring agent can also develop color.
  • acid is generated from the photoacid generator by ultraviolet irradiation, and the acid acts on resin A, causing a chemical amplification type reaction and increasing the difference in color density before and after ultraviolet irradiation.
  • the present inventors have discovered that by using photoacid generator B, it is possible to suppress unintended color development before UV irradiation while promoting intended color development after UV irradiation.
  • the above-mentioned effects tend to be noticeable when the amount of ultraviolet irradiation is low (for example, the amount of irradiation is 3 mJ/cm 2 or less).
  • the effect of the present invention is better.
  • Photoacid generator B absorbs ultraviolet light and becomes activated to generate acid, and the color former reacts with the generated acid, etc., thereby changing the structure of the color former as described later, and changing its color.
  • the color former X having the following lactone structure can be a closed ring form that is substantially colorless and an open ring form that is colored, as shown in the scheme below. More specifically, in the color former X, the lactone structure is ring-opened by the action of acid (H + ) to become a ring-opened product, and the ring is closed by deacidification to become a ring-closed product.
  • the shape of the ultraviolet sensing member examples include various shapes such as a sheet shape and a block shape such as a rectangular parallelepiped and a cylindrical shape, with a sheet shape being preferred.
  • a sheet-like ultraviolet sensing member (ultraviolet sensing sheet) can be suitably used.
  • the shape of the sheet-like ultraviolet sensing member includes, for example, various shapes such as square, rectangle, circle, ellipse, and polygons other than quadrangles such as hexagons, as well as irregular shapes. Further, the sheet-like ultraviolet sensing member may be elongated.
  • the ultraviolet sensing member may include other members in addition to the ultraviolet sensing layer and support described below.
  • the ultraviolet sensing member may be bonded to the other member via an adhesive layer (e.g., adhesive, adhesive, etc.), or it may be manufactured as a part of the other member. It's okay.
  • adhesive layer e.g., adhesive, adhesive, etc.
  • Other members include, for example, business cards, name tags, masks, cloth products (for example, shirts, etc.), cases (for example, smartphone cases, etc.), and paper products (for example, notebooks, calendars, etc.).
  • the amount of ultraviolet irradiation (for example, integrated illuminance, etc.) changes in the area that has been irradiated with ultraviolet rays (ultraviolet irradiation area).
  • the color density changes accordingly.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of an ultraviolet sensing member.
  • the ultraviolet sensing member 10 includes a support 12 and an ultraviolet sensing layer 14 disposed on one surface of the support 12.
  • the ultraviolet sensing layer 14 includes a resin A, a photoacid generator B, and a coloring agent.
  • a colored portion (not shown) is formed with a coloring density that corresponds to the amount of ultraviolet irradiation.
  • FIG. 1 shows an embodiment in which the ultraviolet sensing member is in the form of a sheet, the present invention is not limited to this embodiment.
  • the ultraviolet sensing member 10 only needs to have the ultraviolet sensing layer 14 and does not need to have the support 12.
  • the ultraviolet sensing member 10 shown in FIG. 1 has a two-layer structure including a support 12 and an ultraviolet sensing layer 14, the structure is not limited to this, and as will be described later, materials other than the support 12 and the ultraviolet sensing layer 14 can be used. Other layers (for example, a reflective layer, a glossy layer, a filter layer, etc.) may be included.
  • the thickness of the ultraviolet sensing member 10 is preferably 5 ⁇ m to 1 cm, more preferably 25 ⁇ m to 2 mm.
  • the ultraviolet sensing member has an ultraviolet sensing layer.
  • the ultraviolet sensing layer includes resin A, photoacid generator B, and color former. Below, various components that can be included in the ultraviolet sensing layer will be described in detail.
  • Resin A is a resin having an acetal-protected carboxy group.
  • Resin A is a resin that is decomposed and deprotected by the action of an acid to generate a carboxyl group. As mentioned above, the carboxy group can also act on a color former to cause color development.
  • Resin A preferably has a repeating unit having an acetal-protected carboxy group, and more preferably has a repeating unit represented by formula (A1).
  • R a1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • X a represents a single bond or an arylene group which may have a substituent.
  • R a2 and R a3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, or an aryl group that may have a substituent.
  • At least one of R a2 and R a3 represents an alkyl group that may have a substituent or an aryl group that may have a substituent.
  • R a4 represents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent.
  • An alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent represented by R a2 or R a3 and an alkyl group which may have a substituent represented by R a4 The group or the aryl group which may have a substituent may be bonded to each other directly or via a divalent linking group to form a ring.
  • R a1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R a1 a hydrogen atom is preferable.
  • X a represents a single bond or an arylene group which may have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the arylene group is preferably 6 to 30, more preferably 6 to 12, and even more preferably 6 to 8.
  • Examples of the arylene group include a phenylene group, a naphthylene group, and an anthrylene group, with a phenylene group being preferred.
  • X a a single bond is preferable.
  • R a2 and R a3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, or an aryl group that may have a substituent. At least one of R a2 and R a3 represents an alkyl group that may have a substituent or an aryl group that may have a substituent.
  • the alkyl group may be linear, branched, or cyclic. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 10, even more preferably 1 to 4. Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, and butyl group, with methyl group being preferred.
  • the above aryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6 to 30, more preferably 6 to 12, and even more preferably 6 to 8.
  • the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a pyrenyl group, a phenanthrenyl group, a methylphenyl group, a dimethylphenyl group, a biphenyl group, and a fluorenyl group, with a phenyl group being preferred.
  • the substituents that the alkyl group and the aryl group may have include an alkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group.
  • the alkyl group and the aryl group preferably have no substituent (unsubstituted).
  • R a2 and R a3 an alkyl group which may have a substituent is preferable, and an alkyl group having no substituent (unsubstituted) is more preferable.
  • one of R a2 and R a3 represents an alkyl group that may have a substituent or an aryl group that may have a substituent, and the other represents a hydrogen atom
  • R a4 represents an alkyl group that may have a substituent or an aryl group that may have a substituent.
  • alkyl group that may have a substituent or the aryl group that may have a substituent represented by R a4 include, for example, an alkyl group that may have a substituent represented by R a4 or an aryl group that may have a substituent represented by either R a2 or R a3 .
  • Examples include an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group.
  • the optionally substituted alkyl group or the optionally substituted aryl group may be bonded to each other directly or via a divalent linking group to form a ring.
  • "To form a ring by bonding to each other directly or via a divalent linking group” means, for example, that an alkyl group represented by R a2 and an alkyl group represented by R a4 each contain one hydrogen atom.
  • each group formed by removing an atom is bonded directly (single bond) or via a divalent linking group to form a ring.
  • the divalent linking group is preferably an alkylene group.
  • the alkylene group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • the ring formed by bonding R a2 or R a3 and R a4 to each other is preferably an ether ring.
  • the -O- (ring member atom) forming the ether ring is preferably derived from -O- to which R a4 in formula (A1) is directly bonded.
  • the number of ring members in the ether ring is preferably 3 to 10, more preferably 3 to 6.
  • R a1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • X a represents a single bond or an arylene group which may have a substituent.
  • R a5 represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent.
  • L a represents a single bond or an alkylene group.
  • R a1 and X a have the same meanings as R a1 and X a in formula (A1), respectively, and preferred embodiments are also the same.
  • Examples of R a5 include a group represented by R a2 , and a hydrogen atom is preferred.
  • the number of carbon atoms in the alkylene group represented by L a is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 3.
  • Examples of the repeating unit represented by formula (A1) include the following repeating units.
  • R 34 represents a hydrogen atom or methyl.
  • the content of the repeating unit represented by formula (A1) is preferably 20% by mass or more, more preferably 20 to 90% by mass, and even more preferably 30 to 70% by mass, based on the total repeating units of resin A.
  • the content (content ratio: mass ratio) of the repeating unit represented by formula (A1) in resin A can be measured by the intensity ratio of peak intensities calculated by a conventional method from 13 C-NMR measurement.
  • Resin A may have a repeating unit represented by formula (A3).
  • the repeating unit represented by formula (A3) is different from each repeating unit described above.
  • R a6 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R a7 represents an alkyl group which may have a substituent.
  • a hydrogen atom is preferable.
  • the alkyl group may be either linear or branched.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, even more preferably 1 to 3.
  • Examples of the substituents that the alkyl group may have include an alkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group.
  • the alkyl group preferably has no substituent (unsubstituted).
  • the monomer from which the repeating unit represented by formula (A3) is derived is preferably an alkyl (meth)acrylate, more preferably an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the above monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate.
  • Examples include 2-hydroxyethyl acid, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, ethylene glycol monoacetoacetate monoacrylate, ethylene glycol monoacetoacetate monomethacrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate. .
  • the content of the repeating unit represented by formula (A3) is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less, based on all the repeating units of resin A.
  • the lower limit may be 0% by mass or more, preferably 1% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more, based on all repeating units of resin A.
  • the content (content ratio: mass ratio) of the repeating unit represented by formula (A3) in resin A can be measured by the intensity ratio of peak intensities calculated by a conventional method from 13 C-NMR measurement.
  • Resin A may have a repeating unit represented by formula (A4).
  • the repeating unit represented by formula (A4) is different from each repeating unit described above.
  • R a8 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R cy represents an alicyclic group which may have a substituent.
  • R a8 a methyl group is preferable.
  • the alicyclic group may be monocyclic or polycyclic.
  • the number of carbon atoms in the alicyclic group is preferably 3 to 20, more preferably 3 to 10.
  • an alkyl group is preferable.
  • Examples of the alicyclic group include a norbornyl group, an isobornyl group, an adamantyl group, a bicyclooctanyl group, and a tricyclo[5,2,1,0 2,6 ]decanyl group, with a norbornyl group or an isobornyl group being preferred.
  • the monomer from which the repeating unit represented by formula (A4) is derived is preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester having a cycloalkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the monomer include cyclopropyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, and norbornyl (meth)acrylate.
  • examples of the above-mentioned monomer include compounds described in paragraphs 0021 to 0022 of JP-A-2004-264623.
  • the content of the repeating unit represented by formula (A4) is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less, based on all the repeating units of resin A.
  • the lower limit may be 0% by mass or more, preferably 1% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more, based on all repeating units of resin A.
  • the content (content ratio: mass ratio) of the repeating unit represented by formula (A4) in resin A can be measured by the intensity ratio of peak intensities calculated by a conventional method from 13 C-NMR measurement.
  • Resin A contains a repeating unit represented by formula (A1) and a repeating unit represented by formula (A3), in formula (A3), R a7 may represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the repeating unit consists only of a repeating unit represented by formula (A1) and a repeating unit represented by formula (A3), and in formula (A3), R a7 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. It is more preferable to represent.
  • the weight average molecular weight of resin A is preferably 2,000 to 60,000, more preferably 3,000 to 50,000, and even more preferably 10,000 to 50,000.
  • the degree of dispersion (weight average molecular weight/number average molecular weight) of resin A is preferably 1.0 to 5.0, more preferably 1.05 to 3.5.
  • the above weight average molecular weight and the above number average molecular weight are weight average molecular weights (Mw) determined in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC). Note that detailed measurement conditions include, for example, the measurement conditions described in paragraph 0102 of JP-A-2019-204070.
  • Resin A may have a crosslinked structure using a crosslinking agent. Resin A is also preferably substantially free of aromatic ring groups since it can develop color with a low exposure amount to light with a wavelength of 222 nm. "Substantially free of aromatic ring groups” means that the content of aromatic ring groups is 0 to 1% by mass based on the total mass of resin A. The content of the aromatic ring group is preferably 0 to 0.1% by mass based on the total mass of the resin A. Further, it is also preferable that the resin A has substantially no carboxyl group, since the effects of the present invention are excellent. “Substantially free of carboxy groups” means that the content of carboxy groups is 0 to 1% by mass based on the total mass of resin A. The content of the carboxy group is preferably 0 to 0.1% by mass based on the total mass of the resin A. Note that the above carboxy group does not include an acetal-protected carboxy group.
  • Resin A may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of resin A is preferably 0.10 to 20.00 g/m 2 , more preferably 0.50 to 10.00 g/m 2 , and 1.00 to 5.00 g/m 2 per unit area of the ultraviolet sensing layer. m 2 is more preferred.
  • Photoacid generator B is a photoacid generator that generates hydrogen halide.
  • Photoacid generator means a compound capable of generating acid.
  • the photoacid generator B is preferably a compound that is activated by light and generates hydrogen halide.
  • hydrogen halide generated from the photoacid generator B activated by light acts on the coloring agent described below to cause the coloring agent to develop a color. It is more preferable that the generated hydrogen halide acts on the color former to cause the color former to develop a color.
  • hydrogen halide generated from the photoacid generator B activated by light acts on the resin A described above to generate a carboxy group.
  • Hydrogen halides generated by photoacid generator B include HF, HCl, HBr, and HI, with HBr (hydrogen bromide) being preferred.
  • Examples of the photoacid generator B include organic halogen compounds.
  • the number of halogen atoms contained in the organic halogen compound is preferably three or more.
  • the upper limit is preferably 9 or less, more preferably 5 or less.
  • Examples of the halogen atom contained in the organic halogen compound include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, with a bromine atom being preferred.
  • the photoacid generator B is preferably a compound represented by formula (B1) or a compound represented by formula (B2), and more preferably a compound represented by formula (B1).
  • R b1 represents an aryl group which may have a substituent or a heteroaryl group which may have a substituent.
  • L b represents -CO-, -CO 2 -, -SO- or -SO 2 -.
  • X b1 to X b3 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom. However, the case where all of X b1 to X b3 are hydrogen atoms is excluded.
  • R b1 represents an aryl group which may have a substituent or a heteroaryl group which may have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 14, even more preferably 6 to 10.
  • the number of carbon atoms in the above heteroaryl is preferably 4 to 20, more preferably 4 to 13, even more preferably 4 to 9.
  • Examples of the substituents that the aryl group and the heteroaryl group may have include a nitro group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an acetyl group, a haloacetyl group, and a carbon Examples include 1 to 3 alkoxy groups.
  • R b1 an aryl group which may have a substituent is preferable, and a benzene ring group is more preferable.
  • L b represents -CO-, -CO 2 -, -SO- or -SO 2 -.
  • L b is preferably -CO-, -SO- or -SO 2 -, more preferably -SO 2 -.
  • the bonding direction of the divalent groups described herein is not limited unless otherwise specified.
  • Y in the compound represented by the formula "X-Y-Z" is -COO-, Y may be -CO-O- or -O-CO- Good too. Further, the above compound may be "X-CO-O-Z" or "X-O-CO-Z".
  • X b1 to X b3 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom. However, the case where all of X b1 to X b3 are hydrogen atoms is excluded. Examples of X b1 to X b3 include fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, and iodine atom, preferably chlorine atom, bromine atom, or iodine atom, and more preferably bromine atom.
  • Examples of the compound represented by formula (B1) include tribromomethylphenylsulfone (BMPS), trichloromethylphenylsulfone (CMPS), trichloro-p-chlorophenylsulfone, tribromomethyl-p-nitrophenylsulfone, 2- Trichloromethylbenzothiazolesulfone, 4,6-dimethylpyrimidine-2-tribromomethylsulfone, 2,4-dichlorophenyl-trichloromethylsulfone, 2-methyl-4-chlorophenyltrichloromethylsulfone, 2,5-dimethyl-4- Chlorophenyltrichloromethylsulfone, 2,4-dichlorophenyltrimethylsulfone, tri-p-tolylsulfonium trifluoromethanesulfonate, o-nitro- ⁇ , ⁇ , ⁇ -tribromoacetophenone, m-nitro- ⁇ , ⁇ , ⁇ -t
  • R b2 represents a heteroaryl group which may have a substituent.
  • X b4 to X b6 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom. However, the case where all of X b4 to X b6 are hydrogen atoms is excluded.
  • the number of carbon atoms in the heteroaryl group is preferably 4 to 20, more preferably 4 to 13, even more preferably 4 to 9.
  • a triazine group which may have a substituent is preferable.
  • substituents that the heteroaryl group may have include a nitro group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an acetyl group, a haloacetyl group, and a haloacetyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples include alkoxy groups.
  • Examples of the halogen atom represented by X b4 to X b6 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, preferably a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and more preferably a chlorine atom or a bromine atom. .
  • Examples of the compound represented by formula (B2) include 2,4,6-tris(trichloromethyl)-1,3,5-triazine and 2-methyl-4,6-bis(trichloromethyl)-1, 3,5-triazine is mentioned.
  • the molecular weight of the photoacid generator B is preferably from 100 to 2,000, more preferably from 150 to 1,500, even more preferably from 200 to 1,000.
  • the photoacid generator B may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the photoacid generator B may be 1.0% by mass or more with respect to the total mass of the ultraviolet sensing layer, and is preferably 3.0% by mass or more in terms of better effects of the present invention. It is more preferably 3.0 to 30.0% by mass, and even more preferably 4.5 to 20.0% by mass.
  • the content of the photoacid generator B may be 0.050 g/m 2 or more per unit area of the ultraviolet sensing layer, and is preferably 0.100 g/m 2 or more in terms of the effect of the present invention.
  • the content of photoacid generator B can be measured, for example, by the following method. It can be calculated by cutting out the ultraviolet sensing layer from the ultraviolet sensing member, immersing the ultraviolet sensing layer in methanol for two days, and then analyzing the obtained methanol using liquid chromatography. Note that methanol should not be volatilized while the ultraviolet sensing layer is being immersed. Note that a calibration curve for the content of photoacid generator B to be detected is created under the same measurement conditions as in the liquid chromatography measurement.
  • the measurement conditions for liquid chromatography are as follows.
  • the ultraviolet sensing layer contains a coloring agent.
  • Coloring in “coloring agent” is a concept that includes both coloring and discoloration.
  • Coloring means changing from a substantially colorless state (colorless or weakly colored state) to coloration due to the action of an acid, oxidation, light irradiation, etc.
  • discoloration refers to a change in color from a specific color to another color or substantially colorless (colorless or weakly colored state) due to the action of acids, oxidation, light irradiation, etc. (for example, change from yellow to red). It is preferable that the coloring agent develops color by the action of an acid.
  • the acid that acts on the coloring agent to develop color may be hydrogen halide generated from photoacid generator B, or may be an acid other than hydrogen halide generated from photoacid generator B.
  • the acid other than the above-mentioned hydrogen halide may be, for example, an acid derived from a carboxy group produced by decomposition of resin A and deprotection by the action of the acid.
  • Whether or not a coloring agent develops color due to the action of an acid can be determined, for example, by the following method.
  • the ultraviolet sensing layer before irradiation with ultraviolet rays is cut out from the ultraviolet sensing member, and the ultraviolet sensing layer is immersed in methanol for two days to obtain a methanol solution A in which the color former is extracted. Thereafter, methanol solution A is analyzed using liquid chromatography (Analysis 1). Note that while the ultraviolet sensing layer is immersed in methanol, a lid or the like is provided to prevent methanol from volatilizing.
  • the color former preferably has at least one selected from the group consisting of a lactone structure, a lactam structure, a sultone structure, a sultine structure and their ring-opened structures, and an azobenzene structure; It is more preferable to have at least one selected from the group consisting of phthalide structure and its ring-opened structure.
  • the photoacid generator B is often oil-soluble, and it is preferable that the color former is also oil-soluble because the color former and the photo acid generator B are likely to mix and react.
  • the above compounds include those isomers unless otherwise specified.
  • leuco dyes are preferred.
  • leuco dyes include triarylmethane phthalide compounds having a triarylmethane structure and a phthalide structure, fluoran compounds having a xanthene structure and a phthalide structure, indolyl phthalide compounds having an indolyl structure and a phthalide structure, and azaindolyl.
  • examples include azaindolyl phthalide compounds having a structure and a phthalide structure, and rhodamine lactam compounds having a xanthene structure and a lactam structure.
  • a fluoran compound or an indolylphthalide compound is preferable, and a fluoran compound is more preferable.
  • a compound represented by formula (C1) or a compound represented by formula (C2) is preferable, and a compound represented by formula (C3) is more preferable.
  • X c1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or -NR c1 -.
  • R c1 represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent.
  • R represents a hydrogen atom or a substituent.
  • a plurality of R's may be the same or different.
  • R c2 to R c5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent.
  • X c1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or -NR c1 -.
  • R c1 represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent.
  • Examples of the alkyl group which may have a substituent represented by R c1 or the aryl group which may have a substituent represented by R c1 include those having a substituent represented by either R a2 or R a3 . Examples include an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group.
  • X c1 an oxygen atom is preferable.
  • R represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the R's may be the same or different.
  • substituents include an optionally substituted amino group, nitro group, halogen atom, alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, acetyl group, haloacetyl group, and Examples include an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an amino group which may have a substituent, and a secondary amino group which may have a substituent or a substituent. A tertiary amino group is more preferred.
  • substituents that the amino group may have include an alkyl group and an aryl group.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 10.
  • the number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6 to 10. It is preferable that at least one of R represents an amino group that may have a substituent, and it is more preferable that at least two of R represent an amino group that may have a substituent.
  • R represents an optionally substituted amino group, and the remaining R represents a hydrogen atom.
  • R c2 to R c5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent.
  • the alkyl group may be linear, branched, or cyclic, and preferably linear or branched.
  • the alkyl group which may have a substituent represented by R c2 and R c3 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent. An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferred.
  • the alkyl group which may have a substituent represented by R c4 and R c5 is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent. An alkyl group having 5 to 10 carbon atoms is more preferred.
  • substituents that the alkyl group may have include a halogen atom and an aryl group. It is also preferable that the alkyl group has no substituent. It is preferable that R c2 and R c3 represent the same group. Moreover, it is preferable that R c4 and R c5 represent the same group.
  • R c6 and R c7 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, or an aryl group that may have a substituent.
  • R c8 and R c9 each independently represent an alkyl group that may have a substituent or an aryl group that may have a substituent.
  • alkyl group which may have a substituent represented by any of R c6 to R c9 or the aryl group which may have a substituent are, for example, those represented by any of R a2 and R a3 .
  • Examples include an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent.
  • coloring agents include 3,3-bis(2-methyl-1-octyl-3-indolyl)phthalide, 6'-(dibutylamino)-2'-bromo-3'-methylspiro[phthalide-3,9 '-xanthene], 3-(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide, 3-(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) )-3-(1-n-octyl-2-methylindol-3-yl)phthalide, 3-[2,2-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)vinyl]-3-( 4-diethylaminophenyl)-phthalide, 2-anilino-6-dibutylamino-3-methylfluoran, 6-diethylamino-3-methyl-2-(2,6-xylidino)-fluor
  • the maximum absorption wavelength of the coloring agent may be in the wavelength range of 10 to 400 nm, preferably in the wavelength range of 200 to 350 nm, and more preferably in the wavelength range of 200 to 300 nm.
  • the molecular weight of the color former is preferably 300 or more, more preferably 500 or more.
  • the upper limit is preferably 2000 or less, more preferably 1000 or less.
  • the color developed by the coloring agent is preferably red (for example, red, magenta, orange, etc.).
  • a * in L * a * b * standardized by the CIE color system is preferably greater than 0.
  • L * a * b * can be measured using a spectrophotometer X-Lite (manufactured by X-Lite) in accordance with JIS Z 8781-4:2013.
  • the color formers may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the coloring agent may be 0.10% by mass or more with respect to the total mass of the ultraviolet sensing layer, and is preferably 0.20% by mass or more, and 0.20% by mass or more in terms of the effect of the present invention. It is more preferably 5.00% by mass, and even more preferably 0.25 to 3.00% by mass.
  • the content of the coloring agent may be 0.001 g/m 2 or more per unit area of the ultraviolet sensing layer, and is preferably 0.006 g/m 2 or more in terms of the effect of the present invention. ⁇ 1 g/m 2 is more preferred, and 0.007 ⁇ 0.5 g/m 2 is even more preferred.
  • the content of the coloring agent can be measured in the same manner as the method for measuring the content of photoacid generator B.
  • the molar ratio of the content of the photoacid generator B to the content of the coloring agent may be 100.0 or less, and is preferably 70.0 or less, and from 1.0 to 1.0, since the effect of the present invention is better. 70.0 is more preferable, and 5.0 to 70.0 is still more preferable. Note that the above molar ratio can be measured by the same method as the method for measuring the content of photoacid generator B.
  • the UV-sensitive layer may contain a light stabilizer.
  • the light stabilizer may be any material as long as it is stabilized by light, and preferably acts as a so-called free radical trapping substance that traps the free radicals of the activated photoacid generator B.
  • Examples of light stabilizers include polyhydric phenols such as 2,5-bis(1,1,3,3-tetramethylbutyl)hydroquinone, hydroquinone, catechol, resorcinol, and hydroxyhydroquinone, and o-aminophenol and Examples include aminophenols such as p-aminephenol.
  • the light stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the UV-sensitive layer may contain a UV absorber.
  • the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds having a benzotriazole structure, benzophenone compounds, triazine compounds, and benzodithiol compounds.
  • the ultraviolet absorber has low absorption of light with a wavelength of 222 nm, since the sensitivity to light with a wavelength of 222 nm is better.
  • a triazine compound, a benzophenone compound or a benzodithiol compound is preferred.
  • the ultraviolet sensing layer does not contain a benzotriazole compound that has a large absorption of light at a wavelength of 222 nm.
  • the content of the benzotriazole compound is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, based on the total mass of photoacid generator B.
  • the lower limit may be 0.0001% by mass or more based on the total mass of photoacid generator B.
  • the content of the benzotriazole compound is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, based on the total mass of the color former.
  • the lower limit may be 0.0001% by mass or more based on the total mass of the color former.
  • triazine compounds examples include ADEKA STAB LA-F70 (manufactured by ADEKA), Tinuvin 1577 ED, Tinuvin 1600 (manufactured by BASF), 2,4-Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-(2-hydroxy-4 -n-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine and Ethylhexyl Triazine (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.).
  • examples of the benzophenone compound include Chimassorb 81 and Chimassorb 81 FL (manufactured by BASF).
  • the benzodithiol compound examples include compounds described in International Publication No. 2019/159570.
  • the ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.
  • the UV-sensitive layer may contain a surfactant.
  • the surfactant is a component different from resin A that may be included in the ultraviolet sensing layer described above.
  • examples of the surfactant include fluorine surfactants, anionic surfactants, and nonionic surfactants.
  • examples of the fluorine-based surfactant include (meth)acrylic resins having an alkyl group having a fluorine atom.
  • anionic surfactants and nonionic surfactants include alkylbenzenesulfonates (e.g., sodium dodecylbenzenesulfonate and ammonium dodecylbenzenesulfonate, etc.), alkylsulfonates (e.g., sodium lauryl sulfate, sulfosuccinic acid, etc.) dioctyl sodium, etc.) and polyalkylene glycols (eg, polyoxyethylene nonylphenyl ether, etc.).
  • alkylbenzenesulfonates e.g., sodium dodecylbenzenesulfonate and ammonium dodecylbenzenesulfonate, etc.
  • alkylsulfonates e.g., sodium lauryl sulfate, sulfosuccinic acid, etc.
  • dioctyl sodium etc.
  • polyalkylene glycols
  • the surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the surfactant may be 0.0001 g/m 2 or more, preferably 0.0005 to 0.005 g/m 2 per unit area of the ultraviolet sensing layer.
  • the ultraviolet sensing layer may contain other components in addition to the various components described above.
  • Other components include, for example, colorants, waxes, resins other than resin A, photoacid generators other than photoacid generator B, and odor suppressants.
  • a colorant can be used in combination with a color former to control color.
  • Resins other than resin A are resins that do not have an acetal-protected carboxy group.
  • Resins other than resin A may be either water-soluble resins or oil-soluble resins, and oil-soluble resins are preferred because they have good compatibility with resin A.
  • resins other than resin A examples include (meth)acrylic resin, styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylate copolymer, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyvinyl butyral, and polyvinyl acetate. , polyvinyl chloride and ethylene-vinyl acetate copolymers.
  • resins other than resin A examples include the binder described in paragraph 0078 of JP-A No. 2017-167155, the contents of which are incorporated herein.
  • Water-soluble in water-soluble resin means that the amount of the target substance dissolved in 100 g of water at 25° C. is 5 g or more, and oil-soluble resin means resins other than water-soluble resins.
  • resin other than resin A a resin having substantially no aromatic ring group is preferable, and an acrylic resin having no aromatic ring group is more preferable, since it can develop color with a low exposure amount to light with a wavelength of 222 nm.
  • “Substantially free of aromatic ring groups” means that the content of aromatic ring groups is 0 to 1% by mass based on the total mass of the resins other than resin A. The content of the aromatic ring group is preferably 0 to 0.1% by mass based on the total mass of the resin other than resin A.
  • resins other than resin A may have a crosslinked structure using a crosslinking agent.
  • colorants include dyes and pigments.
  • examples of the pigment include inorganic particles such as the yellow pigment and white pigment described in paragraphs 0018 to 0022 of International Publication No. 2016/017701.
  • a method for forming an ultraviolet sensing layer is applied onto a support to form a coating film, and if necessary, the coating film is subjected to a drying treatment.
  • the composition for forming an ultraviolet sensing layer preferably contains various components that can be included in the ultraviolet sensing layer and a solvent. Examples of the solvent include ethyl acetate, isopropyl acetate, methyl ethyl ketone, and methylene chloride.
  • Examples of the method for applying the composition for forming an ultraviolet sensing layer include a method of applying using a coating machine.
  • the coating machine include an air knife coater, a rod coater, a bar coater, a curtain coater, a gravure coater, an extrusion coater, a die coater, a slide bead coater, and a blade coater.
  • the coating film may be subjected to a drying treatment, if necessary.
  • drying treatment include blowing treatment and heating treatment.
  • the temporary support may be peeled off to produce an ultraviolet sensing member comprising the ultraviolet sensing layer.
  • the temporary support is not particularly limited as long as it is a peelable support.
  • the ultraviolet sensing member may have a support.
  • the support is a member for supporting the ultraviolet sensing layer. Note that if the ultraviolet sensing layer itself can be handled, the ultraviolet sensing member does not need to have a support.
  • the support examples include resin sheets, paper (including synthetic paper), cloth (including woven fabrics and non-woven fabrics), glass, wood, and metal.
  • the support is preferably a resin sheet or paper, more preferably a resin sheet or synthetic paper, and even more preferably a resin sheet.
  • Materials for the resin sheet include polyethylene resin, polypropylene resin, cyclic polyolefin resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyvinyl chloride resin, fluororesin, and poly(meth)acrylic.
  • Resin polycarbonate resin, polyester resin (for example, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate), polyamide resin such as nylon, polyimide resin, polyamideimide resin, polyaryl phthalate resin, silicone resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether sulfone Examples include resins, polyurethane resins, acetal resins, and cellulose resins.
  • synthetic paper examples include, for example, synthetic paper made from biaxially stretched polypropylene or polyethylene terephthalate to form a large number of microvoids (for example, Yupo, etc.); synthetic paper made using synthetic fibers such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyamide; Paper: Examples include synthetic paper in which these are laminated on a portion of paper, on one side, or on both sides.
  • the resin sheet includes, for example, a white resin sheet in which a white pigment is dispersed in a resin.
  • the resin material in the white resin sheet include the same materials as the resin sheet described above.
  • the white resin sheet has ultraviolet reflective properties. Therefore, when the support is a white resin sheet, the ultraviolet rays irradiated onto the ultraviolet sensing member are reflected by the support, so that scattering of the ultraviolet rays inside the ultraviolet sensing member can be suppressed. As a result, the detection accuracy of the amount of ultraviolet rays irradiated by the ultraviolet sensing member can be further improved.
  • Examples of the white pigment include color pigments described in paragraph 0080 of International Publication No. 2016/017701, the contents of which are incorporated herein.
  • As the white resin sheet a white polyester sheet is preferred, and a white polyethylene terephthalate sheet is more preferred.
  • Examples of commercially available white resin sheets include Yupo (manufactured by Yupo Corporation), Lumirror (manufactured by Toray Industries, Inc.), and Crisper (for example, Crisper K1212, manufactured by Toyobo).
  • the thickness of the support is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 25 ⁇ m or more, and even more preferably 50 ⁇ m or more.
  • the upper limit is preferably 1 cm or less, more preferably 2 mm or less, and even more preferably 500 ⁇ m or less.
  • the ultraviolet sensing member may have layers other than the ultraviolet sensing layer and the support. Examples of other layers include a reflective layer, a glossy layer, a filter layer, and a sensitivity adjustment layer.
  • the ultraviolet sensing member may have a reflective layer.
  • the ultraviolet sensing layer has a reflective layer, the ultraviolet rays irradiated on the ultraviolet sensing member can be reflected by the ultraviolet reflective layer, so scattering of the ultraviolet rays inside the ultraviolet sensing member can be suppressed, and the detection accuracy of the amount of ultraviolet irradiation can be improved. can be further improved.
  • the reflectance of the reflective layer for light with a wavelength of 180 to 300 nm is preferably 10 to 100%, more preferably 50 to 100%.
  • the reflectance can be measured, for example, by diffuse reflection measurement using an ultraviolet-visible spectrophotometer (UV-2700, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • an adhesion layer may be provided between the support and the reflective layer.
  • the reflective layer and adhesion layer and their manufacturing method include the reflective layer and adhesive layer and their manufacturing method described in paragraphs 0082 to 0091 of International Publication No. 2016/017701, and these The contents are incorporated herein.
  • the UV sensing member may have a glossy layer.
  • the ultraviolet sensing layer has a glossy layer, visibility between the front and back sides can be improved.
  • the glossy layer and its manufacturing method include the glossy layer and its manufacturing method described in paragraphs 0092 to 0094 of International Publication No. 2016/017701, the contents of which are incorporated herein.
  • the ultraviolet sensing member may have a filter layer.
  • the filter layer is a layer that selectively transmits light of a certain arbitrary wavelength (hereinafter also referred to as "predetermined wavelength").
  • Selectively transmitting light of a predetermined wavelength means transmitting light of a predetermined wavelength and blocking light of other wavelengths.
  • the predetermined wavelength can be adjusted as appropriate depending on the intended use of the ultraviolet sensing member.
  • the transmittance of light having a wavelength to be transmitted is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and even more preferably 90 to 100%.
  • the transmittance of light having a wavelength to be blocked is preferably 0 to 30%, more preferably 0 to 20%, and even more preferably 0 to 10%.
  • Ultraviolet bandpass filters and/or filters containing dielectrics are preferred.
  • the spectral characteristics of the filter layer and the sensitivity adjustment layer described below can be measured using, for example, an ultraviolet-visible spectrophotometer (UV-2700, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the filter layer contains an ultraviolet absorber. Examples of the ultraviolet absorber include known ultraviolet absorbers.
  • Examples of the filter layer and its manufacturing method include the filter layer and its manufacturing method described in paragraphs 0016 to 0026 of International Publication No. 2016/017701, the contents of which are incorporated herein.
  • the ultraviolet sensing member may have a sensitivity adjustment layer on the surface of the filter layer.
  • the sensitivity adjustment layer and its manufacturing method include the sensitivity adjustment layer and its manufacturing method described in paragraphs 0095 to 0109 of International Publication No. 2016/017701, the contents of which are incorporated herein.
  • the present invention also relates to a UV sensing kit comprising the UV sensing member described above.
  • the ultraviolet sensing kit includes at least the ultraviolet sensing member described above.
  • a specific configuration of the ultraviolet sensing kit includes, for example, an ultraviolet sensing member and a member having a filter layer that selectively transmits light of a predetermined wavelength (preferably a filter sheet that blocks light with a wavelength of 400 nm or more, more preferably is a filter sheet that blocks light with a wavelength of 300 nm or more), a light-shielding bag (UV-blocking bag), a judgment sample, a limit sample (calibration sheet), a light-concentrating jig such as a lens and a concave mirror, and a holder that holds the ultraviolet-ray sensing member. and another element selected from the group consisting of members.
  • the holding member may have an opening through which the held ultraviolet sensing member is irradiated with ultraviolet rays, or the holding member and the judgment sample may be integrated
  • ⁇ EA Ethyl acrylate, manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • ⁇ CyA Cyclohexyl acrylate, manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • ⁇ MMA methyl methacrylate, manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • ⁇ EHA 2-ethylhexyl acrylate , manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • ⁇ IBXA Isobornyl acrylate, manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • ⁇ V-601 2,2'-Azobis(methyl 2-methylpropionate), manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Photoacid generator B1 Tribromomethylphenylsulfone (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)
  • Photoacid generator b Triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate (manufactured by Sigma-Aldrich)
  • Color former 3 The following compound Color former 4: The following compound Color former 3 and Color former 4 were synthesized with reference to the method described in paragraph 0383 of International Publication Patent No. 2022/019217. Further, color formers 1 to 4 correspond to color formers that develop color under the action of acid, and exhibit a magenta color under the action of acid.
  • Example 1 The ultraviolet sensing member of Example 1 was produced according to the following procedure.
  • composition 1 for forming ultraviolet sensing layer was prepared by mixing the composition shown below.
  • ⁇ Composition of composition 1 for forming ultraviolet sensing layer ⁇ ⁇ Resin A1 87.9 parts by mass
  • Photoacid generator B1 10.8 parts by mass
  • ⁇ Coloring agent 1 1.22 parts by mass
  • ⁇ Surfactant 1 0.08 parts by mass
  • the obtained composition 1 for forming an ultraviolet sensing layer was filtered using a filter paper (#63, manufactured by Toyo Roshi Co., Ltd.) with an absolute filtration accuracy of 10 ⁇ m, and a metal sintered filter (product name) with an absolute filtration accuracy of 2.5 ⁇ m. It was filtered using Pall Filter (PMF, media code: FH025, manufactured by Pall Corporation).
  • composition 1 for forming an ultraviolet sensing layer obtained in (1) above was spread on support 1 so that the film thickness after drying was 2.5 ⁇ m. It was coated using a bar coater and dried at 80°C to produce the ultraviolet sensing member (ultraviolet sensing sheet) of Example 1.
  • Example 1 The ultraviolet sensing members of Examples other than Example 1 and Comparative Examples were produced in the same manner as the ultraviolet sensing member of Example 1, except that the types and contents of various components were changed as shown in the table below. .
  • the difference in optical density before and after ultraviolet irradiation was calculated using the following formula (S), and evaluated based on the following criteria.
  • Formula (S): Difference in optical density before and after UV irradiation
  • Difference in optical density before and after ultraviolet irradiation is less than 0.15
  • the content (g/m 2 ) of various components means the content (mass) per unit area of the ultraviolet sensing layer.
  • the content of each resin is the content of each resin itself, and is not the content of the solution containing each resin.
  • Photoacid generator/color former (molar ratio) is the molar ratio of the content (molar amount) of the photoacid generator to the content (molar amount) of the color former.
  • Optical density difference indicates the evaluation result regarding the difference in optical density before and after ultraviolet irradiation.
  • the ultraviolet sensing member of the present invention exhibited the desired effects.
  • R a7 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • the present invention It was confirmed that the effect was more excellent (Examples 1 to 3).
  • the content of photoacid generator B is 0.100 g/m 2 or more relative to the total mass of the ultraviolet sensing layer (the content of photoacid generator B is 3.0 g/m 2 or more relative to the total mass of the ultraviolet sensing layer) % or more), it was confirmed that the effects of the present invention were more excellent (Examples 4 to 7).
  • the effect of the present invention is more excellent when the color former is a compound represented by formula (C1) (Examples 4 and 8 to 10). If the content of the color former is 0.006 g/m 2 or more per unit area of the ultraviolet sensing layer (the content of the color former is 0.20% by mass or more based on the total mass of the ultraviolet sensing layer), this It was confirmed that the effects of the invention were even better (Examples 4 and 11 to 14). It was confirmed that the effects of the present invention were more excellent when the molar ratio of the content of photoacid generator B to the content of color former was 70.0 or less (Examples 4 and 8 to 14).

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Abstract

本発明は、紫外線照射前後の発色濃度の差が大きい紫外線感知部材の提供を課題とする。本発明の紫外線感知部材は、紫外線感知層を有する紫外線感知部材であって、紫外線感知層が、アセタール保護されたカルボキシ基を有する樹脂と、ハロゲン化水素を発生する光酸発生剤と、発色剤と、を含む。

Description

紫外線感知部材、紫外線感知キット
　本発明は、紫外線感知部材及び紫外線感知キットに関する。
　紫外線照射量の測定は、様々な分野で実施されている。具体的な一例としては、紫外線硬化樹脂の硬化反応での被照射物への紫外線照射量の測定及び食品等の紫外線殺菌における被照射物への紫外線照射量の測定が挙げられる。
　例えば、特許文献１では、特定の成分を含む感光発色性組成物が開示されている。
特開昭６２－１６１８６０号公報
　紫外線感知部材においては、紫外線（例えば、波長１０～４００ｎｍの光等）照射前後の発色濃度の差が大きいことが求められている。
　例えば、マゼンタに発色する発色剤を用いた場合、紫外線感知部材が、紫外線照射前にはマゼンタに発色しないか弱く呈色している状態であり（発色濃度が低い状態）、紫外線照射後に十分にマゼンタに発色する（発色濃度が高い状態）ことで、紫外線照射前後の発色濃度の差が大きくなる。このように、紫外線照射前後で発色濃度に差が大きいことが求められている。特に、紫外線の照射量が低い場合（例えば、照射量３ｍＪ／ｃｍ２以下等）に、上記発色濃度の差が大きいことが好ましい。
　なお、発色濃度の差には、紫外線によって実質的に無色の状態から有色の状態に変化による発色濃度の変動に限らず、有色の状態から上記有色とは異なる有色の状態による発色濃度の変動、及び、有色の状態から実質的に無色の状態による発色濃度の変動も含まれる。
　本発明者らは、特許文献１に記載されるような部材を用いた紫外線感知部材について検討したところ、紫外線照射前後の発色濃度の差が小さく、改善の余地があることを知見した。
　本発明は、上記実情に鑑みて、紫外線照射前後の発色濃度の差が大きい紫外線感知部材の提供を課題とする。
　また、本発明は、紫外線感知キットの提供も課題とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下に示す構成によって解決できることを見出し、本発明を完成させた。
　〔１〕
　紫外線感知層を有する紫外線感知部材であって、
　上記紫外線感知層が、アセタール保護されたカルボキシ基を有する樹脂と、ハロゲン化水素を発生する光酸発生剤と、発色剤と、を含む、紫外線感知部材。
　〔２〕
　上記樹脂が、後述する式（Ａ１）で表される繰り返し単位を有する、〔１〕に記載の紫外線感知部材。
　〔３〕
　上記光酸発生剤が発生する上記ハロゲン化水素が、ＨＢｒである、〔１〕又は〔２〕に記載の紫外線感知部材。
　〔４〕
　上記光酸発生剤が、後述する式（Ｂ１）で表される化合物である、〔１〕又は〔２〕に記載の紫外線感知部材。
　〔５〕
　上記発色剤が、後述する式（Ｃ１）で表される化合物である、〔１〕～〔４〕のいずれか１つに記載の紫外線感知部材。
　〔６〕
　シート状である、〔１〕～〔５〕のいずれか１つに記載の紫外線感知部材。
　〔７〕
　〔１〕～〔６〕のいずれか１つに記載の紫外線感知部材を含む、紫外線感知キット。
　本発明によれば、紫外線照射前後の発色濃度の差が大きい紫外線感知部材を提供できる。
　また、本発明によれば、紫外線感知キットを提供できる。
本発明の紫外線感知部材の一例を示した模式断面図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する本発明の構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてすることがあるが、本発明はそのような実施態様に制限されるものではない。
　本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限及び上限として含む範囲を意味する。
　本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限又は下限は、他の段階的な記載の数値範囲の上限又は下限に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限又は下限は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本明細書において、「固形分」とは、組成物を用いて形成される組成物層（例えば、紫外線感知層等）を形成する成分を意味し、組成物（例えば、紫外線感知層形成用組成物等）が溶媒（例えば、有機溶媒及び水等）を含む場合、溶媒を除いた全ての成分を意味する。また、組成物層（例えば、紫外線感知層等）を形成する成分であれば、液体状の成分も固形分とみなす。
　本明細書において、「紫外線」とは、波長１０～４００ｎｍの範囲の光を意味する。
　本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味する。
［紫外線感知部材］
　本発明の紫外線感知部材は、紫外線感知層を有する紫外線感知部材であって、
　紫外線感知層が、アセタール保護されたカルボキシ基を有する樹脂（以下、「樹脂Ａ」ともいう。）と、ハロゲン化水素を発生する光酸発生剤（以下、「光酸発生剤Ｂ」ともいう。）と、発色剤と、を含む。
　本発明の紫外線感知部材が、紫外線照射前後の発色濃度の差が大きいことについての詳細なメカニズムは明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
　本発明の特徴点としては、例えば、樹脂Ａ及び光酸発生剤Ｂを含む点が挙げられる。
　従来技術としては、例えば、発色剤と、光酸発生剤とを組み合わせて、光酸発生剤から発生した酸により発色剤を発色させる機構に基づく技術があった。一方で、例えば、本発明は、光酸発生剤Ｂから発生する酸（ハロゲン化水素）が発色剤に加えて、樹脂Ａにも作用し得る。そして、上記酸（ハロゲン化水素）により発色剤が発色する一方で、上記酸（ハロゲン化水素）により樹脂Ａが有するアセタール保護されたカルボキシ基が、脱保護されてカルボキシ基が生じ、そのカルボキシ基によっても発色剤が発色し得る。つまり、紫外線照射により光酸発生剤から酸が発生し、その酸が樹脂Ａにも作用することで化学増幅型の反応が起き、紫外線照射前後の発色濃度の差が大きくなると推定される。
　また、本発明者らは、光酸発生剤Ｂを用いることで、紫外線照射前の意図しない発色を抑制しつつ、紫外線照射後に意図する発色を促進することを見出した。
　なお、特に、上記事項は、紫外線の照射量が低い場合（例えば、照射量３ｍＪ／ｃｍ２以下等）にその効果が顕著となりやすい。
　以下、紫外線照射前後の発色濃度の差がより大きくなることを、「本発明の効果がより優れる」ともいう。
　以下、本発明の主な発色の推定機構について詳述する。
　光酸発生剤Ｂが紫外線を吸収して活性化して酸を発生し、発色剤は、この発生した酸等と反応することによって、後述するように発色剤の構造が変化し、その色が変化すると考えられる。
　例えば、以下のラクトン構造を有する発色剤Ｘは、以下のスキームに示すように、実質的に無色を示す閉環体と有色を示す開環体とになり得る。より具体的には、発色剤Ｘは、ラクトン構造が酸（Ｈ＋）の作用に開環して開環体となり、脱酸により閉環して閉環体となる。このような発色剤Ｘの閉環体に酸を供給すると、閉環体から開環体への反応が進行すると共に、開環体から閉環体への反応も進行する。つまり、閉環体から開環体への反応と、開環体から閉環体への反応とが可逆的に進行する。言い換えれば、紫外線を照射して光酸発生剤Ｂから酸（Ｈ＋）が生じると、閉環体から開環体への反応と、開環体から閉環体への反応との平衡が、閉環体から開環体への反応へとより大きく偏ることで、発色剤が発色する。
　紫外線感知部材の形状としては、例えば、シート状、並びに、直方体及び円柱状等のブロック状等の各種の形状が挙げられ、シート状が好ましい。つまり、シート状の紫外線感知部材（紫外線感知シート）が好適に利用できる。
　また、シート状の紫外線感知部材の形状としては、例えば、正方形、長方形、円形、楕円形及び六角形等の四角形以外の多角形、並びに、不定形等の各種の形状が挙げられる。また、シート状の紫外線感知部材は、長尺状であってもよい。
　紫外線感知部材は、後述する紫外線感知層及び支持体以外に、他の部材を有していてもよい。紫外線感知部材が他の部材を有する場合、密着層（例えば、粘着剤及び接着剤等）を介して他の部材に紫外線感知部材を貼り合わせてもよいし、他の部材の一部として製造してもよい。他の部材は、例えば、名刺、名札、マスク、布製品（例えば、シャツ等）、ケース（例えば、スマートフォンケース等）及び紙製品（例えば、ノート及びカレンダ等）が挙げられる。
　紫外線感知部材に含まれる紫外線感知層は、紫外線照射量の測定に際して紫外線の照射を受けると、紫外線の照射を受けた領域（紫外線被照射領域）において、紫外線照射量（例えば、積算照度等）に応じて発色濃度が変化する。
　図１は、紫外線感知部材の一例の模式断面図である。
　紫外線感知部材１０は、支持体１２、及び、支持体１２の一方の表面に配置された紫外線感知層１４を備える。上記紫外線感知層１４は、樹脂Ａ、光酸発生剤Ｂ及び発色剤を含む。紫外線の照射を受けた紫外線感知層１４では、紫外線照射量に応じた発色濃度で発色した発色部（不図示）が形成される。
　上述したように、図１においては、紫外線感知部材がシート状である態様について示しているが、この態様に限定されない。
　なお、後述するように、紫外線感知部材１０は紫外線感知層１４を有していればよく、支持体１２を有していてなくてもよい。
　更に、図１に示す紫外線感知部材１０は、支持体１２と紫外線感知層１４との２層構成であるが、この態様に制限されず、後述するように、支持体１２及び紫外線感知層１４以外のその他層（例えば、反射層、光沢層及びフィルタ層等）を備えていてもよい。
　紫外線感知部材１０の厚さは、５μｍ～１ｃｍが好ましく、２５μｍ～２ｍｍがより好ましい。
　以下、紫外線感知部材が有し得る各部材について詳述する。
〔紫外線感知層〕
　紫外線感知部材は、紫外線感知層を有する。
　紫外線感知層は、樹脂Ａと、光酸発生剤Ｂと、発色剤とを含む。
　以下、紫外線感知層に含まれ得る各種成分について詳述する。
＜樹脂Ａ＞
　樹脂Ａは、アセタール保護されたカルボキシ基を有する樹脂である。
　樹脂Ａは、酸の作用により分解し、脱保護されてカルボキシ基を生じる樹脂である。
　上述したとおり、上記カルボキシ基は、発色剤にも作用して発色させ得る。
　樹脂Ａは、アセタール保護されたカルボキシ基を有する繰り返し単位を有することが好ましく、式（Ａ１）で表される繰り返し単位を有することがより好ましい。
　式（Ａ１）中、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘａは、単結合又は置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。Ｒａ２及びＲａ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒａ２及びＲａ３の少なくとも一方は、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒａ４は、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒａ２又はＲａ３で表される置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基と、Ｒａ４で表される置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基とが、直接又は２価の連結基を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　式（Ａ１）中、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基を表す。
　Ｒａ１としては、水素原子が好ましい。
　式（Ａ１）中、Ｘａは、単結合又は置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
　上記アリーレン基の炭素数は、６～３０が好ましく、６～１２がより好ましく、６～８が更に好ましい。
　上記アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基及びアントリレン基が挙げられ、フェニレン基が好ましい。
　Ｘａとしては、単結合が好ましい。
　式（Ａ１）中、Ｒａ２及びＲａ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒａ２及びＲａ３の少なくとも一方は、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
　上記アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよい。
　上記アルキル基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～１０がより好ましく、１～４が更に好ましい。
　上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基が挙げられ、メチル基が好ましい。
　上記アリール基は、単環及び多環のいずれであってもよい。
　上記アリール基の炭素数は、６～３０が好ましく、６～１２がより好ましく、６～８が更に好ましい。
　上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、フェナントレニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ビフェニル基及びフルオレニル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
　上記アルキル基及び上記アリール基が有し得る置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基が挙げられる。上記アルキル基及び上記アリール基は、置換基を有さない（無置換である）ことが好ましい。
　Ｒａ２及びＲａ３としては、置換基を有していてもよいアルキル基が好ましく、置換基を有さない（無置換の）アルキル基がより好ましい。
　また、Ｒａ２及びＲａ３の一方は、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、他方が水素原子を表すことが好ましく、Ｒａ２及びＲａ３の一方は、置換基を有していてもよいアルキル基（好ましくは無置換のアルキル基）を表し、他方が水素原子を表すことがより好ましい。
　式（Ａ１）中、Ｒａ４は、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
　Ｒａ４で表される置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、Ｒａ２及びＲａ３のいずれかで表される置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
　式（Ａ１）中、Ｒａ２又はＲａ３で表される置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基と、Ｒａ４で表される置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基とが、直接又は２価の連結基を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　「直接又は２価の連結基を介して互いに結合して環を形成する」とは、例えば、Ｒａ２で表されるアルキル基と、Ｒａ４で表されるアルキル基とから、それぞれ１つの水素原子が除かれて形成される各基が、直接（単結合）又は２価の連結基を介して結合して環を形成することを意味する。
　上記２価の連結基としては、アルキレン基が好ましい。
　上記アルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～３がより好ましい。
　上記Ｒａ２又は上記Ｒａ３と、上記Ｒａ４とが互いに結合して形成される環は、エーテル環が好ましい。上記エーテル環の環を形成する－Ｏ－（環員原子）は、式（Ａ１）中のＲａ４が直接結合する－Ｏ－由来であることが好ましい。
　上記エーテル環の環員数は、３～１０が好ましく、３～６がより好ましい。
　上記Ｒａ２又は上記Ｒａ３と、上記Ｒａ４とが互いに結合して環を形成する場合、式（Ａ１）で表される繰り返し単位は、式（Ａ２）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
　式（Ａ２）中、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘａは、単結合又は置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。Ｒａ５は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｌａは、単結合又はアルキレン基を表す。
　式（Ａ２）中、Ｒａ１及びＸａは、それぞれ式（Ａ１）中、Ｒａ１及びＸａと同義であり、好適態様も同じである。
　Ｒａ５としては、例えば、Ｒａ２で表される基が挙げられ、水素原子が好ましい。
　Ｌａで表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～３がより好ましい。
　式（Ａ１）で表される繰り返し単位としては、例えば、以下の繰り返し単位が挙げられる。以下の式中、Ｒ３４は、水素原子又はメチルを表す。
　式（Ａ１）で表される繰り返し単位の含有量は、樹脂Ａの全繰り返し単位に対して、２０質量％以上が好ましく、２０～９０質量％がより好ましく、３０～７０質量％が更に好ましい。
　樹脂Ａ中の式（Ａ１）で表される繰り返し単位の含有量（含有割合：質量比）は、１３Ｃ－ＮＭＲ測定から常法により算出されるピーク強度の強度比により測定できる。
　樹脂Ａは、式（Ａ３）で表される繰り返し単位を有していてもよい。
　式（Ａ３）で表される繰り返し単位は、上述した各繰り返し単位とは異なる。
　式（Ａ３）中、Ｒａ６は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒａ７は、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
　Ｒａ６としては、水素原子が好ましい。
　上記アルキル基は、直鎖状及び分岐鎖状のいずれであってもよい。
　上記アルキル基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましく、１～３が更に好ましい。
　上記アルキル基が有し得る置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基が挙げられる。上記アルキル基は、置換基を有さない（無置換である）ことが好ましい。
　式（Ａ３）で表される繰り返し単位の由来となるモノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、炭素数４～１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましい。
　上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、エチレングリコールモノアセトアセテートモノアクリレート、エチレングリコールモノアセトアセテートモノメタクリレート及び（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルが挙げられる。
　式（Ａ３）で表される繰り返し単位の含有量は、樹脂Ａの全繰り返し単位に対して、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が更に好ましい。下限は、樹脂Ａの全繰り返し単位に対して、０質量％以上であってもよく、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。
　樹脂Ａ中の式（Ａ３）で表される繰り返し単位の含有量（含有割合：質量比）は、１３Ｃ－ＮＭＲ測定から常法により算出されるピーク強度の強度比により測定できる。
　樹脂Ａは、式（Ａ４）で表される繰り返し単位を有していてもよい。
　式（Ａ４）で表される繰り返し単位は、上述した各繰り返し単位とは異なる。
　式（Ａ４）中、Ｒａ８は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒｃｙは、置換基を有していてもよい脂環基を表す。
　Ｒａ８としては、メチル基が好ましい。
　上記脂環基は、単環及び多環のいずれであってもよい。
　上記脂環基の炭素数は、３～２０が好ましく、３～１０がより好ましい。
　上記脂環基が有し得る置換基としては、アルキル基が好ましい。
　上記脂環基としては、例えば、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、ビシクロオクタニル基及びトリシクロ［５、２、１、０２，６］デカニル基が挙げられ、ノルボルニル基又はイソボルニル基が好ましい。
　式（Ａ４）で表される繰り返し単位の由来となるモノマーとしては、炭素数４～１２のシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。
　上記モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロプロピル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル及び（メタ）アクリル酸ノルボルニルが挙げられる。
　また、上記モノマーとしては、例えば、特開２００４－２６４６２３号公報の段落００２１～００２２に記載の化合物も挙げられる。
　式（Ａ４）で表される繰り返し単位の含有量は、樹脂Ａの全繰り返し単位に対して、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が更に好ましい。下限は、樹脂Ａの全繰り返し単位に対して、０質量％以上であってもよく、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。
　樹脂Ａ中の式（Ａ４）で表される繰り返し単位の含有量（含有割合：質量比）は、１３Ｃ－ＮＭＲ測定から常法により算出されるピーク強度の強度比により測定できる。
　樹脂Ａは、式（Ａ１）で表される繰り返し単位及び式（Ａ３）で表される繰り返し単位を含み、式（Ａ３）中、Ｒａ７は、炭素数１～３のアルキル基を表すことが好ましく、繰り返し単位として式（Ａ１）で表される繰り返し単位及び式（Ａ３）で表される繰り返し単位をのみからなり、式（Ａ３）中、Ｒａ７は、炭素数１～３のアルキル基を表すことがより好ましい。
　樹脂Ａの重量平均分子量は、２，０００～６０，０００が好ましく、３，０００～５０，０００がより好ましく、１０，０００～５０，０００が更に好ましい。
　樹脂Ａの分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１．０～５．０が好ましく、１．０５～３．５がより好ましい。
　上記重量平均分子量及び上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算で求めた重量平均分子量（Ｍｗ）である。なお、詳細な測定条件としては、例えば、特開２０１９－２０４０７０の段落０１０２の記載の測定条件が挙げられる。
　樹脂Ａは、架橋剤を用いて架橋構造を有していてもよい。
　樹脂Ａは、波長２２２ｎｍの光に対して低露光量で発色できる点で、実質的に芳香環基を有さないことも好ましい。「実質的に芳香環基を有さない」とは、芳香環基の含有量が、樹脂Ａの全質量に対して、０～１質量％であることを意味する。上記芳香環基の含有量は、樹脂Ａの全質量に対して、０～０．１質量％が好ましい。
　また、樹脂Ａは、本発明の効果が優れる点で、実質的にカルボキシ基を有さないことも好ましい。「実質的にカルボキシ基を有さない」とは、カルボキシ基の含有量が、樹脂Ａの全質量に対して、０～１質量％であることを意味する。上記カルボキシ基の含有量は、樹脂Ａの全質量に対して、０～０．１質量％が好ましい。なお、上記カルボキシ基には、アセタール保護されたカルボキシ基は含まれない。
　樹脂Ａは、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
　樹脂Ａの含有量は、紫外線感知層の単位面積当たり、０．１０～２０．００ｇ／ｍ２が好ましく、０．５０～１０．００ｇ／ｍ２がより好ましく、１．００～５．００ｇ／ｍ２が更に好ましい。
＜光酸発生剤Ｂ＞
　光酸発生剤Ｂは、ハロゲン化水素を発生する光酸発生剤である。
　「光酸発生剤」とは、酸を発生し得る化合物を意味する。
　光酸発生剤Ｂは、光により活性化されてハロゲン化水素を発生する化合物であることが好ましい。例えば、光により活性化された光酸発生剤Ｂから発生するハロゲン化水素が、後述する発色剤に作用して発色剤を発色させることが好ましく、紫外線により活性化された光酸発生剤Ｂから発生するハロゲン化水素が、発色剤に作用して発色剤を発色させることがより好ましい。また、光により活性化された光酸発生剤Ｂから発生するハロゲン化水素が、上述した樹脂Ａに作用してカルボキシ基を生じさせることも好ましい。
　光酸発生剤Ｂが発生するハロゲン化水素としては、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ及びＨＩが挙げられ、ＨＢｒ（臭化水素）が好ましい。
　光酸発生剤Ｂとしては、例えば、有機ハロゲン化合物が挙げられる。
　有機ハロゲン化合物が有するハロゲン原子の数は、３個以上が好ましい。上限は、９個以下が好ましく、５個以下がより好ましい。
　有機ハロゲン化合物が有するハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、臭素原子が好ましい。
　光酸発生剤Ｂは、式（Ｂ１）で表される化合物又は式（Ｂ２）で表される化合物であることが好ましく、式（Ｂ１）で表される化合物であることがより好ましい。
　式（Ｂ１）中、Ｒｂ１は、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表す。Ｌｂは、－ＣＯ－、－ＣＯ２－、－ＳＯ－又は－ＳＯ２－を表す。Ｘｂ１～Ｘｂ３は、それぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子を表す。ただし、Ｘｂ１～Ｘｂ３の全てが水素原子である場合を除く。
　式（Ｂ１）中、Ｒｂ１は、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表す。
　上記アリール基の炭素数は、６～２０が好ましく、６～１４がより好ましく、６～１０が更に好ましい。
　上記ヘテロアリールの炭素数は、４～２０が好ましく、４～１３がより好ましく、４～９が更に好ましい。
　上記アリール基及び上記ヘテロアリール基が有し得る置換基としては、例えば、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、アセチル基、ハロアセチル基及び炭素数１～３のアルコキシ基が挙げられる。
　Ｒｂ１としては、置換基を有していてもよいアリール基が好ましく、ベンゼン環基がより好ましい。
　式（Ｂ１）中、Ｌｂは、－ＣＯ－、－ＣＯ２－、－ＳＯ－又は－ＳＯ２－を表す。
　Ｌｂとしては、－ＣＯ－、－ＳＯ－又は－ＳＯ２－が好ましく、－ＳＯ２－がより好ましい。
　本明細書において表記される２価の基の結合方向は、特に断らない限り、制限されない。例えば、「Ｘ－Ｙ－Ｚ」なる式で表される化合物中の、Ｙが－ＣＯＯ－である場合、Ｙは、－ＣＯ－Ｏ－であってもよく、－Ｏ－ＣＯ－であってもよい。また、上記化合物は「Ｘ－ＣＯ－Ｏ－Ｚ」であってもよく「Ｘ－Ｏ－ＣＯ－Ｚ」であってもよい。
　式（Ｂ１）中、Ｘｂ１～Ｘｂ３は、それぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子を表す。ただし、Ｘｂ１～Ｘｂ３の全てが水素原子である場合を除く。
　Ｘｂ１～Ｘｂ３としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が好ましく、臭素原子がより好ましい。
　式（Ｂ１）で表される化合物としては、例えば、トリブロモメチルフェニルスルホン（ＢＭＰＳ）、トリクロロメチルフェニルスルホン（ＣＭＰＳ）、トリクロロ－ｐ－クロロフェニルスルホン、トリブロモメチル－ｐ－ニトロフェニルスルホン、２－トリクロロメチルベンゾチアゾールスルホン、４，６－ジメチルビリミジン－２－トリブロモメチルスルホン、２，４－ジクロロフェニル－トリクロロメチルスルホン、２－メチル－４－クロロフェニルトリクロロメチルスルホン、２，５－ジメチル－４－クロロフェニルトリクロロメチルスルホン、２，４－ジクロロフェニルトリメチルスルホン、トリ－ｐ－トリルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ｏ－ニトロ－α，α，α－トリブロモアセトフェノン、ｍ－ニトロ－α，α，α－トリブロモアセトフェノン、ｐ－ニトロ－α，α，α－トリブロモアセトフェノン、α，α，α－トリブロモアセトフェノン及びα，α，α－トリブロモ－３，４－シクロロアセトフェノンが挙げられ、トリブロモメチルフェニルスルホン（ＢＭＰＳ）が好ましい。
　式（Ｂ２）中、Ｒｂ２は、置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表す。Ｘｂ４～Ｘｂ６は、それぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子を表す。ただし、Ｘｂ４～Ｘｂ６の全てが水素原子である場合を除く。
　上記ヘテロアリール基の炭素数は、４～２０が好ましく、４～１３がより好ましく、４～９が更に好ましい。
　上記ヘテロアリール基としては、置換基を有していてもよいトリアジン基が好ましい。
　上記ヘテロアリール基が有し得る置換基としては、例えば、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、アセチル基、ハロアセチル基及び炭素数１～３のアルコキシ基が挙げられる。
　Ｘｂ４～Ｘｂ６で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が好ましく、塩素原子又は臭素原子がより好ましい。
　式（Ｂ２）で表される化合物としては、例えば、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジン及び２－メチル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジンが挙げられる。
　光酸発生剤Ｂの分子量は、１００～２０００が好ましく、１５０～１５００がより好ましく、２００～１０００が更に好ましい。
　光酸発生剤Ｂは、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
　光酸発生剤Ｂの含有量は、紫外線感知層の全質量に対して、１．０質量％以上であってもよく、本発明の効果により優れる点で、３．０質量％以上が好ましく、３．０～３０．０質量％がより好ましく、４．５～２０．０質量％が更に好ましい。
　光酸発生剤Ｂの含有量は、紫外線感知層の単位面積当たり、０．０５０ｇ／ｍ２以上であってもよく、本発明の効果により優れる点で、０．１００ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．１００～５．０００ｇ／ｍ２がより好ましく、０．１００～２．０００ｇ／ｍ２が更に好ましく、０．１００～０．５００ｇ／ｍ２が特に好ましい。
　光酸発生剤Ｂの含有量は、例えば、以下の方法で測定できる。
　紫外線感知部材から紫外線感知層を切り出して、紫外線感知層をメタノールに２日間浸漬させた後、得られたメタノールを液体クロマトグラフィーを用いて分析することにより、算出できる。なお、紫外線感知層を浸漬させている間は、メタノールが揮発しないようにする。なお、液体クロマトグラフィーの測定と同じ測定条件で、検出する光酸発生剤Ｂの含有量の検量線を作成する。液体クロマトグラフィーの測定条件は、以下のとおりである。
　装置：Ｎｅｘｅｒａ（島津製作所社製）
　カラム：Ｃａｐｃｅｌｌ　ｐａｋ　Ｃ１８　ＵＧ－１２０
　溶離液：水／メタノール
　オーブン：４０℃
　注入：５μＬ
　検出：測定対象物の極大吸収波長
　流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
＜発色剤＞
　紫外線感知層は、発色剤を含む。
　「発色剤」の「発色」とは、着色及び変色の両方を含む概念である。「着色」とは、実質的に無色である状態（無色であるか又は弱く呈色している状態）から、酸の作用、酸化及び光照射等によって、発色することを意味する。また、「変色」とは、酸の作用、酸化及び光照射等によって、特定の有色から他の有色又は実質的に無色（無色であるか又は弱く呈色している状態）へと色が変化すること（例えば、黄色から赤色への変化等）を意味する。
　発色剤は、酸の作用によって発色することが好ましい。
　発色剤に作用して発色させる酸は、光酸発生剤Ｂから発生するハロゲン化水素であってもよく、光酸発生剤Ｂから発生するハロゲン化水素以外の酸であってもよい。上記ハロゲン化水素以外の酸は、例えば、酸の作用により樹脂Ａが分解し、脱保護されて生じるカルボキシ基に由来する酸であってもよい。
　発色剤が酸の作用によって発色するか否かは、例えば、以下の方法で測定できる。
　紫外線感知部材から、紫外線照射前の紫外線感知層を切り出して、その紫外線感知層をメタノールに２日間浸漬させ、発色剤を抽出したメタノール溶液Ａを得る。その後、メタノール溶液Ａを、液体クロマトグラフィーを用いて分析する（分析１）。なお、紫外線感知層をメタノールに浸漬させている間は、メタノールが揮発しないように蓋等を設ける。
　一方で、メタノール溶液Ａに、０．０１ｍｏｌ／Ｌ（１Ｎ）の塩酸を加えてｐＨ＝１に調整し、分析１と同様に、液体クロマトグラフィーを用いて分析する（分析２）。
　分析１で得られたデータ（極大吸収波長）と分析２で得られたデータ（極大吸収波長）とを比較し、極大吸収波長が変化しているかどうかを確認し、変化していれば、酸で発色していることを意味する。極大吸収波長は、波長１０ｎｍ以上変化していることが好ましい。また、０．０１ｍｏｌ／Ｌ（１Ｎ）の塩酸を加えてｐＨ＝１に調整前と調整後とで、目視にて色が変化していることが多い。
　液体クロマトグラフィーの測定条件は、以下のとおりである。
　装置：Ｎｅｘｅｒａ（島津製作所社製）
　カラム：Ｃａｐｃｅｌｌ　ｐａｋ　Ｃ１８　ＵＧ－１２０
　溶離液：水／メタノール
　オーブン：４０℃
　注入：５μＬ
　流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
　発色剤は、ラクトン構造、ラクタム構造、スルトン構造、スルチン構造及びそれらの開環構造、並びに、アゾベンゼン構造からなる群から選択される少なくとも１つを有することが好ましく、ラクトン構造及びそれらの開環構造からなる群から選択される少なくとも1つを有することがより好ましく、フタリド構造及びその開環構造からなる群から選択される少なくとも１つを有することが更に好ましい。
　光酸発生剤Ｂは油溶性である場合が多く、発色剤と光酸発生剤Ｂとが混合して反応しやすい点で、発色剤も油溶性であることが好ましい。
　本明細書に開示する化合物に異性体（例えば、構造異性体及び立体異性体等）が存在する場合、特段の断りがない限り、上記化合物はそれらの異性体を含む。
　発色剤としては、ロイコ色素が好ましい。
　ロイコ色素としては、例えば、トリアリールメタン構造及びフタリド構造を有するトリアリールメタンフタリド系化合物、キサンテン構造及びフタリド構造を有するフルオラン系化合物、インドリル構造及びフタリド構造を有するインドリルフタリド系化合物、アザインドリル構造及びフタリド構造を有するアザインドリルフタリド系化合物、並びに、キサンテン構造及びラクタム構造を有するローダミンラクタム系化合物が挙げられる。
　発色剤としては、フルオラン系化合物又はインドリルフタリド系化合物が好ましく、フルオラン系化合物がより好ましい。
　発色剤としては、式（Ｃ１）で表される化合物又は式（Ｃ２）で表される化合物が好ましく、式（Ｃ３）で表される化合物がより好ましい。
　式（Ｃ１）中、Ｘｃ１は、酸素原子、硫黄原子又は－ＮＲｃ１－を表す。Ｒｃ１は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒは、水素原子又は置換基を表す。複数存在するＲ同士は、同一又は異なっていてもよい。
　式（Ｃ２）中、Ｒｃ２～Ｒｃ５は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
　式（Ｃ１）中、Ｘｃ１は、酸素原子、硫黄原子又は－ＮＲｃ１－を表す。Ｒｃ１は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
　Ｒｃ１で表される置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、Ｒａ２及びＲａ３のいずれかで表される置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
　Ｘｃ１としては、酸素原子が好ましい。
　式（Ｃ１）中、Ｒは、水素原子又は置換基を表す。Ｒが複数存在する場合、Ｒ同士は同一又は異なっていてもよい。
　上記置換基としては、例えば、置換基を有していてもよいアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のハロアルキル基、アセチル基、ハロアセチル基及び炭素数１～３のアルコキシ基が挙げられ、置換基を有していてもよいアミノ基が好ましく、置換基を有していてもよい第２級アミノ基又は置換基を有していてもよい第３級アミノ基がより好ましい。
　上記アミノ基が有し得る置換基としては、例えば、アルキル基及びアリール基が挙げられる。上記アルキル基の炭素数は、１～１０が好ましい。上記アリール基の炭素数は、６～１０が好ましい。
　Ｒのうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよいアミノ基を表すことが好ましく、Ｒのうち少なくとも２つは、置換基を有していてもよいアミノ基を表すことがより好ましく、Ｒのうち２つは、置換基を有していてもよいアミノ基を表し、残りのＲは、水素原子を表すことが更に好ましい。
　式（Ｃ２）中、Ｒｃ２～Ｒｃ５は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
　上記アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、直鎖状又は分岐鎖状が好ましい。
　Ｒｃ２及びＲｃ３で表される置換基を有していてもよいアルキル基としては、置換基を有していてもよい炭素数１～５のアルキル基が好ましく、置換基を有していてもよい炭素数１～３のアルキル基がより好ましい。
　Ｒｃ４及びＲｃ５で表される置換基を有していてもよいアルキル基としては、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、置換基を有していてもよい炭素数５～１０のアルキル基がより好ましい。
　上記アルキル基が有し得る置換基としては、例えば、ハロゲン原子及びアリール基が挙げられる。
　上記アルキル基は、置換基を有さないことも好ましい。
　Ｒｃ２とＲｃ３とは、同一の基を表すことが好ましい。また、Ｒｃ４とＲｃ５とは、同一の基を表すことが好ましい。
　式（Ｃ３）中、Ｒｃ６及びＲｃ７は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒｃ８及びＲｃ９は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。
　Ｒｃ６～Ｒｃ９のいずれかで表される置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、Ｒａ２及びＲａ３のいずれかで表される置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基が挙げられる。
　発色剤としては、例えば、３，３－ビス（２－メチル－１－オクチル－３－インドリル）フタリド、６’－（ジブチルアミノ）－２’－ブロモ－３’－メチルスピロ［フタリド－３，９’－キサンテン］、３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３－［２，２－ビス（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）ビニル］－３－（４－ジエチルアミノフェニル）－フタリド、２－アニリノ－６－ジブチルアミノ－３－メチルフルオラン、６－ジエチルアミノ－３－メチル－２－（２，６－キシリジノ）－フルオラン、２－（２－クロロアニリノ）－６－ジブチルアミノフルオラン、２－アニリノ－６－ジエチルアミノ－３－メチルフルオラン、９－［エチル（３－メチルブチル）アミノ］スピロ［１２Ｈ－ベンゾ［ａ］キサンテン－１２，１’（３’Ｈ）イソベンゾフラン］－３’－オン、２’－メチル－６’－（Ｎ－ｐ－トリル－Ｎ－エチルアミノ）スピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－［９Ｈ］キサンテン］－３－オン、３’，６’－ビス（ジエチルアミノ）－２－（４－ニトロフェニル）スピロ［イソインドール－１，９’－キサンテン］－３－オン、９－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ）スピロ［ベンゾ［ａ］キサンテン－１２，３’－フタリド］、２’－アニリノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ）－３’－メチルスピロ［フタリド－３，９’－［９Ｈ］キサンテン］及び６’－（ジエチルアミノ）－１’，３’－ジメチルフルオランが挙げられる。
　発色剤の極大吸収波長は、波長１０～４００ｎｍの範囲に有していてもよく、波長２００～３５０ｎｍの範囲に有することが好ましく、波長２００～３００ｎｍの範囲に有することがより好ましい。
　発色剤の分子量は、３００以上が好ましく、５００以上がより好ましい。上限は、２０００以下が好ましく、１０００以下がより好ましい。
　発色剤が発色する色味は、視認性の点で、赤色系（例えば、赤、マゼンタ及びオレンジ等）が好ましい。具体的には、ＣＩＥ表色系で規格化されているＬ＊ａ＊ｂ＊における、ａ＊は０超であることが好ましい。Ｌ＊ａ＊ｂ＊は、ＪＩＳ　Ｚ　８７８１－４：２０１３に準拠して、分光測色計Ｘライト（エックスライト社製）を用いて測定できる。
　発色剤は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
　発色剤の含有量は、紫外線感知層の全質量に対して、０．１０質量％以上であってもよく、本発明の効果により優れる点で、０．２０質量％以上が好ましく、０．２０～５．００質量％がより好ましく、０．２５～３．００質量％が更に好ましい。
　発色剤の含有量は、紫外線感知層の単位面積当たり、０．００１ｇ／ｍ２以上であってもよく、本発明の効果により優れる点で、０．００６ｇ／ｍ２以上が好ましく、０．００６～１ｇ／ｍ２がより好ましく、０．００７～０．５ｇ／ｍ２が更に好ましい。
　発色剤の含有量は、光酸発生剤Ｂの含有量の測定方法と同様の方法で測定できる。
　発色剤の含有量に対する光酸発生剤Ｂの含有量のモル比は、１００．０以下であってもよく、本発明の効果がより優れる点で、７０．０以下が好ましく、１．０～７０．０がより好ましく、５．０～７０．０が更に好ましい。
　なお、上記モル比は、光酸発生剤Ｂの含有量の測定方法と同様の方法で測定できる。
＜光安定剤＞
　紫外線感知層は、光安定剤を含んでいてもよい。
　光安定剤は、光により安定化する材料であればよく、活性化された光酸発生剤Ｂの遊離基をトラップする、いわゆるフリーラジカル捕獲物質として作用することが好ましい。
　光安定剤としては、例えば、２，５－ビス（１，１，３，３－テトラメチルブチル）ヒドロキノン、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノール及びヒドロキシヒドロキノン等の多価フェノール類、並びに、ｏ－アミノフェノール及びｐ－アミンフェノール等のアミノフェノール類が挙げられる。
　光安定剤は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
＜紫外線吸収剤＞
　紫外線感知層は、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
　紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール構造を有するベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物及びベンゾジチオール化合物が挙げられる。
　特に波長２２２ｎｍの光の感度がより優れる点で、紫外線吸収剤は、波長２２２ｎｍの光の吸収が小さい方が好ましい。紫外線吸収剤としては、トリアジン化合物、ベンゾフェノン化合物又はベンゾジチオール化合物が好ましい。
　また、紫外線感知層は、波長２２２ｎｍの光の吸収が大きいベンゾトリアゾール化合物を含まないことが好ましい。紫外線感知層がベンゾトリアゾール化合物を含む場合、ベンゾトリアゾール化合物の含有量は、光酸発生剤Ｂの全質量に対して、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。下限は、光酸発生剤Ｂの全質量に対して、０．０００１質量％以上であってもよい。また、ベンゾトリアゾール化合物の含有量は、発色剤の全質量に対して、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。下限は、発色剤の全質量に対して、０．０００１質量％以上であってもよい。
　トリアジン化合物としては、例えば、アデカスタブ　ＬＡ－Ｆ７０（ＡＤＥＫＡ社製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ　１５７７　ＥＤ、Ｔｉｎｕｖｉｎ　１６００（ＢＡＳＦ社製）、２，４－Ｂｉｓ（２，４－ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）－６－（２－ｈｙｄｒｏｘｙ－４－ｎ－ｏｃｔｙｌｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ、２－（２，４－Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）－４，６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ及びＥｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｔｒｉａｚｏｎｅ（東京化成社製）が挙げられる。
　ベンゾフェノン化合物としては、例えば、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ　８１、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ　８１　ＦＬ（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
　ベンゾジチオール化合物としては、例えば、国際公開第２０１９／１５９５７０号に記載の化合物が挙げられる。
　紫外線吸収剤は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
＜界面活性剤＞
　紫外線感知層は、界面活性剤を含んでいてもよい。
　界面活性剤は、上述した紫外線感知層に含まれ得る樹脂Ａとは異なる成分である。
　界面活性剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤が挙げられる。
　フッ素系界面活性剤としては、例えば、フッ素原子を有するアルキル基を有する（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。
　アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等）、アルキスルホン酸塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム及びスルホコハク酸ジオクチルナトリウム等）及びポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）が挙げられる。
　界面活性剤は、１種単独又は２種以上で用いてもよい。
　界面活性剤の含有量は、紫外線感知層の単位面積当たり、０．０００１ｇ／ｍ２以上であってもよく、０．０００５～０．００５ｇ／ｍ２が好ましい。
＜その他成分＞
　紫外線感知層は、上述した各種成分以外に、その他成分を含んでいてもよい。
　その他成分としては、例えば、着色剤、ワックス、樹脂Ａ以外の樹脂、光酸発生剤Ｂ以外の光酸発生剤及び臭気抑制剤が挙げられる。着色剤は、発色剤と併用して色を制御することができる。
　樹脂Ａ以外の樹脂は、アセタール保護されたカルボキシ基を有さない樹脂である。
　樹脂Ａ以外の樹脂は、水溶性樹脂及び油溶性樹脂のいずれであってもよく、樹脂Ａとの相溶性が良好な点で、油溶性樹脂が好ましい。
　樹脂Ａ以外の樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－アクリレート共重合体、スチレン－メタクリレート共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル及びエチレン－酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
　また、樹脂Ａ以外の樹脂としては、例えば、特開２０１７－１６７１５５号公報の段落００７８に記載のバインダが挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
　水溶性樹脂における「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対する対象物質の溶解量が５ｇ以上であることを意味し、油溶性樹脂は水溶性樹脂以外の樹脂を意味する。
　樹脂Ａ以外の樹脂としては、波長２２２ｎｍの光に対して低露光量で発色できる点で、実質的に芳香環基を有さない樹脂が好ましく、芳香環基を有さないアクリル樹脂がより好ましい。実質的に芳香環基を有さないとは、芳香環基の含有量は、樹脂Ａ以外の樹脂の全質量に対して、０～１質量％であることを意味する。上記芳香環基の含有量は、樹脂Ａ以外の樹脂の全質量に対して、０～０．１質量％が好ましい。
　また、樹脂Ａ以外の樹脂は、架橋剤を用いて架橋構造を有していてもよい。
　着色剤としては、例えば、染料及び顔料が挙げられる。顔料としては、例えば、国際公開第２０１６／０１７７０１号の段落００１８～００２２に記載の黄色顔料及び白色顔料等の無機粒子が挙げられる。
＜紫外線感知層の形成方法＞
　紫外線感知層の形成方法としては、公知の方法が挙げられる。
　例えば、紫外線感知層形成用組成物を支持体上に塗布して塗膜を形成し、必要に応じて、塗膜に対して乾燥処理を施す方法が挙げられる。
　紫外線感知層形成用組成物は、紫外線感知層が含み得る各種成分と、溶媒とを含むことが好ましい。
　上記溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチルエチルケトン及びメチレンクロライドが挙げられる。
　紫外線感知層形成用組成物を塗布する方法としては、例えば、塗工機を用いて塗布する方法が挙げられる。塗工機としては、例えば、エアーナイフコーター、ロッドコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、エクストルージョンコーター、ダイコーター、スライドビードコーター及びブレードコーターが挙げられる。
　紫外線感知層形成用組成物を支持体上に塗布して塗膜を形成した後、必要に応じて、塗膜に対して乾燥処理を施してもよい。乾燥処理としては、例えば、送風処理及び加熱処理が挙げられる。
　また、仮支持体上に紫外線感知層を形成した後、仮支持体を剥離して紫外線感知層からなる紫外線感知部材を製造してもよい。
　仮支持体としては、剥離性の支持体であれば、特に制限されない。
〔支持体〕
　紫外線感知部材は、支持体を有していてもよい。
　支持体は、紫外線感知層を支持するための部材である。
　なお、紫外線感知層自体で取り扱いが可能な場合、紫外線感知部材は支持体を有していなくてもよい。
　支持体としては、例えば、樹脂シート、紙（合成紙を含む）、布（織布及び不織布を含む）、ガラス、木及び金属が挙げられる。支持体としては、樹脂シート又は紙が好ましく、樹脂シート又は合成紙がより好ましく、樹脂シートが更に好ましい。
　樹脂シートの材料としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等）及びナイロン等のポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアリールフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリウレタン樹脂、アセタール系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。
　合成紙としては、例えば、ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレート等を２軸延伸してミクロボイドを多数形成した合成紙（例えば、ユポ等）；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート及びポリアミド等の合成繊維を用いて作製した合成紙；これらを紙の一部、片面又は両面に積層した合成紙が挙げられる。
　また、樹脂シートの他の好適な一態様としては、例えば、樹脂中に白色顔料を分散させてなる白色樹脂シートも挙げられる。上記白色樹脂シートにおける樹脂の材料としては、例えば、上述した樹脂シートの材料と同じものが挙げられる。
　白色樹脂シートは、紫外線反射性を有する。このため、支持体が白色樹脂シートである場合、紫外線感知部材に照射された紫外線は支持体で反射するため、紫外線の紫外線感知部材内部における散乱を抑制できる。その結果、紫外線感知部材の紫外線照射量の検出精度がより向上し得る。
　白色顔料としては、例えば、国際公開第２０１６／０１７７０１号の段落００８０に記載の色顔料が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
　白色樹脂シートとしては、白色ポリエステルシートが好ましく、白色ポリエチレンテレフタレートシートがより好ましい。
　白色樹脂シートの市販品としては、例えば、ユポ（ユポコーポレーション社製）、ルミラー（東レ社製）及びクリスパー（例えば、クリスパーＫ１２１２等、東洋紡社製）が挙げられる。
　支持体の厚さは、５μｍ以上が好ましく、２５μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以上が更に好ましい。上限は、１ｃｍ以下が好ましく、２ｍｍ以下がより好ましく、５００μｍ以下が更に好ましい。
〔その他層〕
　紫外線感知部材は、上記紫外線感知層及び上記支持体以外のその他層を有していてもよい。
　その他層としては、例えば、反射層、光沢層、フィルタ層及び感度調整層が挙げられる。
＜反射層＞
　紫外線感知部材は、反射層を有していてもよい。
　紫外線感知層が反射層を有する場合、紫外線感知部材に照射された紫外線を、紫外線反射性を有する層にて反射できるため、紫外線の紫外線感知部材内部における散乱を抑制でき、紫外線照射量の検出精度をより向上できる。
　反射層の波長１８０～３００ｎｍの光に対する反射率は、１０～１００％が好ましく、５０～１００％がより好ましい。反射率は、例えば、紫外可視分光光度計（ＵＶ－２７００、島津製作所社製）を用いて拡散反射測定によって測定できる。
　なお、支持体を反射層に隣接して配置する場合、支持体と反射層の間に密着層を設けてもよい。
　反射層及び密着層、並びに、それらの製造方法としては、例えば、国際公開第２０１６／０１７７０１号の段落００８２～００９１に記載の反射層及び密着層、並びに、それらの製造方法が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
＜光沢層＞
　紫外線感知部材は、光沢層を有していてもよい。
　紫外線感知層が光沢層を有する場合、表裏の視認性が向上し得る。
　光沢層及びその製造方法としては、例えば、国際公開第２０１６／０１７７０１号の段落００９２～００９４に記載の光沢層及びその製造方法が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
＜フィルタ層＞
　紫外線感知部材は、フィルタ層を有していてもよい。
　フィルタ層は、ある任意の波長（以下、「所定の波長」ともいう。）の光を選択的に透過する層である。所定の波長の光を選択的に透過とは、所定の波長の光を透過させ、それ以外の光を遮光させることを意味する。所定の波長は、紫外線感知部材の使用目的に合わせて適宜調整できる。透過させる波長の光の透過率は、７０～１００％が好ましく、８０～１００％がより好ましく、９０～１００％が更に好ましい。遮光させる波長の光の透過率は、０～３０％が好ましく、０～２０％がより好ましく、０～１０％が更に好ましい。
　紫外線バンドパスフィルタ及び／又は誘電体を含むフィルタが好ましい。
　フィルタ層及び後述する感度調整層の分光特性は、例えば、紫外可視分光光度計（ＵＶ－２７００、島津製作所社製）を用いて測定できる。
　フィルタ層は、紫外線吸収剤を有することが好ましい。紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤が挙げられる。
　フィルタ層及びその製造方法としては、例えば、国際公開第２０１６／０１７７０１号の段落００１６～００２６に記載のフィルタ層及びその製造方法が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
＜感度調整層＞
　紫外線感知部材がフィルタ層を有する場合、紫外線感知部材は、フィルタ層の表面に、感度調整層を有していてもよい。
　感度調整層及びその製造方法としては、例えば、国際公開第２０１６／０１７７０１号の段落００９５～０１０９に記載の感度調整層及びその製造方法が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
［紫外線感知キット］
　本発明は、上述した紫外線感知部材を含む紫外線感知キットにも関する。
　紫外線感知キットは、上述した紫外線感知部材を少なくとも含む。
　紫外線感知キットの具体的な構成としては、例えば、紫外線感知部材と、所定の波長の光を選択的に透過するフィルタ層を有する部材（好ましくは波長４００ｎｍ以上の光を遮光するフィルタシート、より好ましくは波長３００ｎｍ以上の光を遮光するフィルタシート）、遮光袋（紫外線カット袋）、判断見本、限度見本（キャリブレーションシート）、レンズ及び凹面鏡等の集光治具、並びに、紫外線感知部材を保持する保持部材からなる群から選択される他の要素と、を含む態様が挙げられる。
　なお、上記保持部材は、保持した紫外線感知部材に紫外線が照射されるための開口部を有していてもよいし、保持部材と判断見本が一体となっていてもよい。
　以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容及び処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜変更できる。したがって、本発明の範囲は、以下に示す具体例により制限的に解釈されるべきものではない。以下、「％」及び「部」は、特段の断りがない限り、質量基準である。
　なお、紫外線感知層形成用組成物の調製工程から、紫外線照射前後の光学濃度の差の評価までのいずれの工程においても、紫外線が照射されないように黄色灯の環境下で実施した。
　樹脂Ａの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算で求めた重量平均分子量（Ｍｗ）である。
［各種成分］
　紫外線感知部材の作製に用いた各種成分を示す。
〔樹脂Ａ１〕
　３つ口フラスコにＡｃＯｉＰｒ（８０．１質量部）を入れ、窒素雰囲気下で８５℃に昇温して溶液を得た。得られた溶液を８５℃±１℃に維持しつつ、更に得られた溶液にＡＴＨＦ（３７．８質量部）、ＥＡ（６２．２質量部）、Ｖ－６０１（１．５質量部）及びＡｃＯｉＰｒ（７０．１質量部）の混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、上記フラスコ内の溶液を８５℃±１℃にて１時間撹拌した。更に、８５℃±１℃に維持した得られた溶液に、Ｖ－６０１（０．４質量部）及びＡｃＯｉＰｒ（１０．１質量部）の混合液を３０分かけて滴下した。滴下終了後、得られた溶液を８５℃±１℃にて１時間撹拌した。フラスコ内の溶液を室温まで冷却し、得られた溶液に、ＡｃＯｉＰｒを加えて固形分濃度を調整することで、樹脂Ａ１を含む溶液（固形分濃度３７質量％、重量平均分子量４６，０００）を得た。
〔樹脂Ａ２〕
　３つ口フラスコにＡｃＯｉＰｒ（８０．１質量部）を入れ、窒素雰囲気下で８５℃に昇温して溶液を得た。得られた溶液を８５℃±１℃に維持しつつ、更に得られた溶液にＡＴＨＦ（３８．１質量部）、ＥＡ（１６．８質量部）、ＣｙＡ（８．０質量部）、ＭＭＡ（３７．１質量部）、Ｖ－６０１（１．６質量部）及びＡｃＯｉＰｒ（７０．１質量部）の混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、上記フラスコ内の溶液を８５℃±１℃にて１時間撹拌した。更に、８５℃±１℃に維持した得られた溶液に、Ｖ－６０１（０．４質量部）及びＡｃＯｉＰｒ（１０．１質量部）の混合液を３０分かけて滴下した。滴下終了後、得られた溶液を８５℃±１℃にて１時間撹拌した。フラスコ内の溶液を室温まで冷却し、得られた溶液に、ＡｃＯｉＰｒを加えて固形分濃度を調整することで、樹脂Ａ２を含む溶液（固形分濃度３７質量％、重量平均分子量３８，０００）を得た。
〔樹脂Ａ３〕
　３つ口フラスコにＡｃＯｉＰｒ（８０．１質量部）を入れ、窒素雰囲気下で８５℃に昇温して溶液を得た。得られた溶液を８５℃±１℃に維持しつつ、更に得られた溶液にＡＴＨＦ（４９．３質量部）、ＥＨＡ（７．７質量部）、ＩＢＸＡ（４３．０質量部）、Ｖ－６０１（１．１質量部）及びＡｃＯｉＰｒ（７０．１質量部）の混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、上記フラスコ内の溶液を８５℃±１℃にて１時間撹拌した。更に、８５℃±１℃に維持した得られた溶液に、Ｖ－６０１（０．３質量部）及びＡｃＯｉＰｒ（１０．１質量部）の混合液を３０分かけて滴下した。滴下終了後、得られた溶液を８５℃±１℃にて１時間撹拌した。フラスコ内の溶液を室温まで冷却し、得られた溶液に、ＡｃＯｉＰｒを加えて固形分濃度を調整することで、樹脂Ａ３を含む溶液（固形分濃度３７質量％、重量平均分子量３４，０００）を得た。
・ＡｃＯｉＰｒ：酢酸イソプロピル、ダイセル社製
・ＡＴＨＦ　　：アクリル酸テトラヒドロフラン－２－イル、以下の合成方法で合成した。
＜ＡＴＨＦの合成＞
　３つ口フラスコにアクリル酸（７２．１質量部、１．０モル当量）、ヘキサン（７２．１質量部）を加え、２０℃に冷却した。カンファースルホン酸（０．０００７０質量部、０．００３ミリモル当量）、２，３－ジヒドロフラン（７０．１質量部、１．０モル当量）を滴下した後に、２０℃±２℃で１．５時間撹拌した後、３５℃まで昇温して２時間撹拌した。ヌッチェにキョーワード２００（水酸化アルミニウム吸着剤、協和化学工業社製）、及び、キョーワード１０００（ハイドロタルサイト系吸着剤、協和化学工業社製）の順に敷き詰めた後、反応液をろ過することでろ過液を得た。得られたろ過液にヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ、０．００１２質量部）を加えた後、４０℃で減圧濃縮することで、アクリル酸テトラヒドロフラン－２－イル（ＡＴＨＦ）（１４０．８質量部）を無色油状物として得た（収率９９．０質量％）。
・ＥＡ　　　　：アクリル酸エチル、富士フイルム和光純薬社製
・ＣｙＡ　　　：アクリル酸シクロヘキシル、富士フイルム和光純薬社製
・ＭＭＡ　　　：メタクリル酸メチル、富士フイルム和光純薬社製
・ＥＨＡ　　　：アクリル酸２－エチルヘキシル、富士フイルム和光純薬社製
・ＩＢＸＡ　　：アクリル酸イソボルニル、富士フイルム和光純薬社製
・Ｖ－６０１　：２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオン酸メチル）、富士フイルム和光純薬社製
・樹脂ａ：ポリエチルメタクリレート、シグマアルドリッチ社製
〔光酸発生剤〕
・光酸発生剤Ｂ１：トリブロモメチルフェニルスルホン（住友精化社製）
・光酸発生剤ｂ：トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート（シグマアルドリッチ社製）
〔発色剤〕
・発色剤１：以下の化合物、ローダミンＢベース、シグマアルドリッチ社製
・発色剤２：以下の化合物、３，３－ビス（２－メチル－１－オクチル－３－インドリル）フタリド、ＢＡＳＦ社製
・発色剤３：以下の化合物
・発色剤４：以下の化合物
　なお、発色剤３及び発色剤４は、国際公開特許２０２２／０１９２１７の段落０３８３に記載の方法を参考にして合成した。
　また、発色剤１～４は、酸の作用により発色する発色剤に相当し、酸の作用によりマゼンタ色を呈する。
〔界面活性剤〕
・界面活性剤１：以下の化合物
　なお、以下の化合物中、各繰り返し単位の割合の単位はモル比であり、ｔ－Ｂｕはｔｅｒｔ－ブチル基を意味する。
〔支持体〕
・支持体１：白色ポリエチレンテレフタレートシート（商品名「クリスパーＫ１２１２」、厚み１８８μｍ、東洋紡社製）
［実施例１］
　以下の手順で、実施例１の紫外線感知部材を作製した。
（１）紫外線感知層形成用組成物の調製
　下記に示す組成で混合し、紫外線感知層形成用組成物１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
紫外線感知層形成用組成物１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・樹脂Ａ１　　　　　　　　　　　　　　　　８７．９質量部
・光酸発生剤Ｂ１　　　　　　　　　　　　　１０．８質量部
・発色剤１　　　　　　　　　　　　　　　　１．２２質量部
・界面活性剤１　　　　　　　　　　　　　　０．０８質量部
・酢酸エチル（溶媒）　　　　　　　　　　　１３７１質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　次いで、得られた紫外線感知層形成用組成物１を、絶対ろ過精度１０μｍのろ紙（＃６３、東洋濾紙社製）を用いてろ過し、更に絶対ろ過精度２．５μｍの金属焼結フィルタ（商品名：ポールフィルター　ＰＭＦ、メディアコード：ＦＨ０２５、ポール社製）を用いてろ過した。
（２）紫外線感知部材（紫外線感知シート）の作製
　上記（１）で得られた紫外線感知層形成用組成物１を、支持体１上に、乾燥後の膜厚が２．５μｍとなるようにバーコーターを用いて塗布し、８０℃で乾燥し、実施例１の紫外線感知部材（紫外線感知シート）を作製した。
　実施例１以外の実施例及び比較例の紫外線感知部材は、各種成分の種類及び含有量を以下の表に示すとおりにした以外は、実施例１の紫外線感知部材と同様の手順で、作製した。
［紫外線照射前後の光学濃度の差（光学濃度差）］
　各実施例及び各比較例の紫外線感知部材に対して、分光測色計Ｘライト（エックスライト社製）を用いて、紫外線照射前のマゼンタの光学濃度を測定した。
　次いで、Ｃａｒｅ２２２（登録商標）を用いて、波長２２２ｎｍの光の照射量が１．１ｍＪ／ｃｍ２となるまで各実施例及び各比較例の紫外線感知部材に対して紫外線を照射した。
　紫外線照射した後、分光測色計Ｘライト（エックスライト社製）を用いて、紫外線照射後のマゼンタの光学濃度を測定した。
　下記式（Ｓ）により紫外線照射前後の光学濃度の差を算出し、以下の基準により評価した。
　　式（Ｓ）：紫外線照射前後の光学濃度の差　＝　｜（紫外線照射後のマゼンタの光学濃度）－（紫外線照射前のマゼンタの光学濃度）｜
　ＡＡ：紫外線照射前後の光学濃度の差が、０．２５以上
　Ａ　：紫外線照射前後の光学濃度の差が、０．２０以上０．２５未満
　Ｂ　：紫外線照射前後の光学濃度の差が、０．１５以上０．２０未満
　Ｃ　：紫外線照射前後の光学濃度の差が、０．１５未満
　以下の表中、各記載は以下を示す。
　各種成分の含有量（ｇ／ｍ２）は、それぞれ、紫外線感知層の単位面積当たりの含有量（質量）を意味する。なお、各樹脂の含有量は、各樹脂自体の含有量であって、各樹脂を含む溶液の含有量ではない。
　「光酸発生剤／発色剤（モル比）」は、発色剤の含有量（モル量）に対する光酸発生剤の含有量（モル量）のモル比である。
　「光学濃度差」は、紫外線照射前後の光学濃度の差についての評価結果を示す。
　上記表に示すように、本発明の紫外線感知部材は、所望の効果を示すことが確認された。
　式（Ａ１）で表される繰り返し単位及び式（Ａ３）で表される繰り返し単位をのみからなり、式（Ａ３）中、Ｒａ７は、炭素数１～３のアルキル基を表す場合、本発明の効果がより優れることが確認された（実施例１～３）。
　光酸発生剤Ｂの含有量が、紫外線感知層の全質量に対して、０．１００ｇ／ｍ２以上（光酸発生剤Ｂの含有量が紫外線感知層の全質量に対して３．０質量％以上）である場合、本発明の効果がより優れることが確認された（実施例４～７）。
　発色剤が、式（Ｃ１）で表される化合物である場合、本発明の効果がより優れることが確認された（実施例４及び８～１０）。
　発色剤の含有量が、紫外線感知層の単位面積当たり、０．００６ｇ／ｍ２以上（発色剤の含有量が紫外線感知層の全質量に対して０．２０質量％以上）である場合、本発明の効果がより優れることが確認された（実施例４及び１１～１４）。
　発色剤の含有量に対する光酸発生剤Ｂの含有量のモル比が、７０．０以下である場合、本発明の効果がより優れることが確認された（実施例４及び８～１４）。
　１０　紫外線感知部材
　１２　支持体
　１４　紫外線感知層

Claims (7)

  1. 　紫外線感知層を有する紫外線感知部材であって、
    　前記紫外線感知層が、アセタール保護されたカルボキシ基を有する樹脂と、ハロゲン化水素を発生する光酸発生剤と、発色剤と、を含む、紫外線感知部材。
  2. 　前記樹脂が、式（Ａ１）で表される繰り返し単位を有する、請求項１に記載の紫外線感知部材。

    　式（Ａ１）中、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘａは、単結合又は置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。Ｒａ２及びＲａ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒａ２及びＲａ３の少なくとも一方は、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒａ４は、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒａ２又はＲａ３で表される置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基と、Ｒａ４で表される置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基とが、直接又は２価の連結基を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
  3. 　前記光酸発生剤が発生する前記ハロゲン化水素が、ＨＢｒである、請求項１に記載の紫外線感知部材。
  4. 　前記光酸発生剤が、式（Ｂ１）で表される化合物である、請求項１に記載の紫外線感知部材。

    　式（Ｂ１）中、Ｒｂ１は、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいヘテロアリール基を表す。Ｌｂは、－ＣＯ－、－ＣＯ２－、－ＳＯ－又は－ＳＯ２－を表す。Ｘｂ１～Ｘｂ３は、それぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子を表す。ただし、Ｘｂ１～Ｘｂ３の全てが水素原子である場合を除く。
  5. 　前記発色剤が、式（Ｃ１）で表される化合物である、請求項１に記載の紫外線感知部材。

    　式（Ｃ１）中、Ｘｃ１は、酸素原子、硫黄原子又は－ＮＲｃ１－を表す。Ｒｃ１は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表す。Ｒは、水素原子又は置換基を表す。複数存在するＲ同士は、同一又は異なっていてもよい。
  6. 　シート状である、請求項１～５のいずれか１項に記載の紫外線感知部材。
  7. 　請求項６に記載の紫外線感知部材を含む、紫外線感知キット。
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