CN116981917A - 检查工具、检查方法 - Google Patents
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Abstract
本发明能够提供一种检查工具,其能够容易地检查是否照射了使病毒等不活性化的光、检查是否照射了对人体有害的光。本发明的检查工具为包括第1显示部及第2显示部的检查工具,第1显示部为在将波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光照射到检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部,第2显示部为在将波长200~230nm的范围的波长的光照射到检查工具的前后不产生视觉上的变化、而在将波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光照射到检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部。
Description
技术领域
本发明涉及一种检查工具及检查方法。
背景技术
近年来,紫外线、尤其UV-C(波长200~280nm)对病毒等进行杀菌受到了关注。
在紫外线照射量的测定中,例如,在专利文献1中公开了使用“UV标记”(NICHIYUGIKEN KOGYO COMPANY,LIMITED制造UV-H)的方法及在专利文献2中公开了使用“UV标度”(FUJIFILM Corporation制造)的方法。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-191001号公报
专利文献2:国际公开第2017-158943号
发明内容
发明要解决的技术课题
另一方面,已知在UV-C中还包括对人体有害的波长,紫外线对人体的影响也令人担忧。因此,尤其在有人的情况下使用UV-C时,期望能够检查是否照射了使病毒等不活性化的光和是否照射了对人体有害的光。
本发明人等使用以往公知的UV标记及UV标度对是否照射了使病毒等不活性化的光和是否照射了对人体有害的光进行了检查,其结果,在UV标记及UV标度中,无法同时检查是否照射了使病毒等不活性化的光和是否照射了对人体有害的光。
本发明鉴于上述情况,提供一种检查工具,其能够容易地检查是否照射了使病毒等不活性化的光和检查是否照射了对人体有害的光。
并且,本发明的课题还在于提供一种检查方法。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了解决上述课题进行深入研究的结果,发现能够通过以下所述的结构来解决,并完成了本发明。
(1)一种检查工具,其包括第1显示部及第2显示部,
第1显示部为在将波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光照射到检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部,
第2显示部为在将波长200~230nm的范围的波长的光照射到检查工具的前后不产生视觉上的变化、在将波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光照射到检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部。
(2)根据(1)所述的检查工具,其中,
视觉上的变化选自颜色的变化、图案的变化、亮度的变化、点亮的变化及它们的组合。
(3)根据(1)或(2)所述的检查工具,其中,
第2显示部包括:滤光器;以及感光部,其在接受通过滤光器的波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光的前后产生视觉上的变化,
滤光器遮蔽波长200~230nm的范围的光。
(4)根据(3)所述的检查工具,其中,
感光部包含发色剂。
(5)根据(1)或(2)所述的检查工具,其还包括:第1光接收部,其接受波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光;滤光器;以及第2光接收部,其接受通过滤光器的波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光,
滤光器遮蔽波长200~230nm的范围的光,
第1显示部根据第1光接收部的光接收量而产生视觉上的变化,
第2显示部根据第2光接收部的光接收量而产生视觉上的变化。
(6)根据(3)至(5)中任一项所述的检查工具,其中,
滤光器在波长222nm下的透射率为5%以下,
滤光器在波长254nm下的透射率为50%以上。
(7)根据(3)至(6)中任一项所述的检查工具,其中,
滤光器在波长200~230nm下的平均透射率为1%以下,
滤光器在波长230~280nm下的平均透射率为50%以上。
(8)根据(3)至(7)中任一项所述的检查工具,其中,
滤光器包含选自三乙酰纤维素、聚氯乙烯、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚氨酯及聚脲中的树脂。
(9)根据(1)或(2)所述的检查工具,其中,
第2显示部具有第2感光部,其不对波长200~230nm的范围的光感光、对波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光感光的前后产生视觉上的变化,
第2感光部包含遮蔽波长200~230nm的光的化合物。
(10)根据(9)所述的检查工具,其中,
遮蔽波长200~230nm的光的化合物在波长222nm下的透射率为5%以下,
遮蔽波长200~230nm的光的化合物在波长254nm下的透射率为50%以上。
(11)根据(9)或(10)所述的检查工具,其中,
遮蔽波长200~230nm的光的化合物具有选自酯键、氨基甲酸酯键及脲键中的任一个的部分结构。
(12)一种检查方法,其使用(1)至(11)中任一项所述的检查工具。
发明效果
根据本发明,能够提供一种检查工具,其能够容易地检查是否照射了使病毒等不活性化的光和检查是否照射了对人体有害的光。
并且,根据本发明,能够提供一种检查方法。
附图说明
图1是表示检查工具的第1实施方式的一例的示意性剖视图。
图2是用于说明对检查工具照射波长222nm的光的情况的图。
图3是对检查工具照射波长222nm的光之前的检查工具的俯视图。
图4是对检查工具照射波长222nm的光之后的检查工具的俯视图。
图5是用于说明对检查工具照射波长222nm的光及波长254nm的光的情况的图。
图6是对检查工具照射波长222nm的光及波长254nm的光之前的检查工具的俯视图。
图7是对检查工具照射波长222nm的光及波长254nm的光之后的检查工具的俯视图。
图8是表示检查工具的视觉上的变化的另一方式的图。
图9是表示检查工具的视觉上的变化的另一方式的图。
图10是表示检查工具的另一方式的图。
图11是表示检查工具的第2实施方式的一例的示意性剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细的说明。
另外,以下所记载的构成要件的说明有时根据本发明的代表性的实施方式来完成,但是本发明并不限制于这些实施方式。
在本说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将记载于“~”前后的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
并且,在本说明书中阶段性记载的数值范围中,在某数值范围记载的上限值或下限值可以替换为另一阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且,在本说明书中记载的数值范围中,在某数值范围记载的上限值或下限值可以替换为实施例中示出的值。
并且,在本说明书中,固体成分是指形成使用组合物而形成的组合物层的成分,当组合物包含溶剂(例如,有机溶剂及水等)的情况下,是指除溶剂以外的所有成分。并且,只要为形成组合物层的成分,则液体状的成分也视为固体成分。
并且,在本说明书中,紫外线是指波长区域为10~400nm的光。
并且,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指“丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一种”。
并且,在本说明书中,“沸点”是指标准大气压下的沸点。
在本说明书中,总透光率能够使用雾度计(例如,NDH2000,NIPPON DENSHOKUINDUSTRIES Co.,Ltd.制造)并利用C光源进行测定。
本发明的检查工具包括第1显示部及第2显示部,其中,第1显示部为在将波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光照射到检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部,第2显示部为在将波长200~230nm的范围的波长的光照射到检查工具的前后不产生视觉上的变化,而在将波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光照射到检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部。
另外,在照射上述的光的前后产生视觉上的变化是指,对照射光之前(未照射的状态)和照射光之后(照射的状态)进行比较时,产生视觉上的变化。其中,照射之后是指从未照射状态进行了照射的状态,还包括正在照射的过程中的概念。因此,本发明的检查工具也可以为在照射光时产生视觉上的变化的检查工具。
在本发明的检查工具中,第1显示部为在将波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光照射到检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部,因此容易检查是否照射了使病毒等不活性化的光(对应于波长200~280nm的范围的光)。并且,第2显示部为在将波长200~230nm的范围的波长的光照射到检查工具的前后不产生视觉上的变化,而在将波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光照射到检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部,因此容易检查是否照射了对人体有害的光。例如,当射出波长222nm的光的灯劣化时,存在射出波长超过230nm且为280nm以下的对人体有害的光的情况,在这种情况下,若使用本发明的检查工具,则能够容易地检查由所使用的灯射出的光是否对人体产生影响。
以下,首先,对检查工具的上述特性进行详细说明。
本发明的检查工具包括第1显示部及第2显示部。
本发明的检查工具可以在同一部件上设置第1显示部和第2显示部,也可以在不同部件上设置。
关于第1显示部及第2显示部中的视觉上的变化,只要视觉上产生变化则并没有特别限制,例如,可以举出颜色的变化、图案的变化、亮度的变化、点亮的变化及它们的组合(例如,颜色的变化与图案的变化的组合)。
颜色的变化可以举出色相的变化及由发光引起的颜色的变化等,具体而言,可以举出从浅色变化为深色或从深色变化为浅色。
图案的变化可以举出图形的变化、图片的变化及形状的变化等,具体而言,可以举出文字从纯色浮现、图形(插图或图表)从纯色浮现、数字变化、文字变化或图形变化。
亮度的变化可以举出发光亮度的变化,具体而言,可以举出变得更亮或变得更暗。
点亮的变化可以举出光源的点亮、闪烁及熄灯等变化,具体而言,可以举出光源的闪烁图案的变化、LED(light emitting diode:发光二极管)阵列中点亮的光源图案的变化。
如后述,当第1显示部及第2显示部由显示器构成的情况下,上述视觉变化通过显示器上的显示来进行,当第1显示部及第2显示部由感光部构成的情况下,感光部本身产生上述视觉上的变化即可。
第1显示部中的视觉上的变化和第2显示部中的视觉上的变化可以相同也可以不同。
关于检查工具的形状,没有特别限制,可以为片状,也能够利用长方体及圆柱状等块状等各种形状。其中,优选利用片状的检查工具。
并且,作为片状检查工具的形状,能够利用正方形、矩形、圆形、椭圆形及六边形等除了四边形以外的多边形、以及不规则的形状等各种形状。
并且,片状检查工具可以为长条状。
检查工具的厚度的下限值优选5μm以上,更优选25μm以上。并且,检查工具的厚度的上限值优选10cm以下,更优选2cm以下。
[第1显示部]
第1显示部为在将波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光照射到检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部。
关于照射波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光的光源,并没有特别限制,优选将最大吸收波长为207nm或最大吸收波长为222nm的灯用作光源,更优选将最大吸收波长为222nm的灯用作光源。即,第1显示部优选为在将以最大吸收波长为222nm的灯为光源的光照射到检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部。作为最大吸收波长为222nm的灯,可以举出KrCl准分子灯,作为最大吸收波长为207nm的灯,可以举出KrBr准分子灯。
从该观点考虑,第1显示部优选在以波长222nm的光的照射量成为0.1mJ/cm2以上的方式照射的前后产生视觉上的变化。在第1显示部中产生视觉上的变化的波长222nm的光的照射量优选0.1~10mJ/cm2,更优选0.1~6mJ/cm2,进一步优选0.1~3mJ/cm2,尤其优选0.1~1mJ/cm2。以越少的照射量产生视觉上的变化,表示灵敏度越好。
第1显示部优选在经由遮蔽波长超过230nm且为280nm以下的光的滤光器照射的前后也产生视觉上的变化。在经由遮蔽上述的波长超过230nm且为280nm以下的光的滤光器照射的前后也产生视觉上的变化,相当于即使照射不包括波长254nm的光,在视觉上也产生变化。
[第2显示部]
第2显示部为在将波长200~230nm的范围的波长的光照射到检查工具的前后不产生视觉上的变化,而在将波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光照射到检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部。
关于照射波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光的光源,并没有特别限制,优选将最大吸收波长为254nm的灯用作光源。即,第2显示部优选为在将以最大吸收波长为254nm的灯为光源的光照射到检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部。作为最大吸收波长为254nm的灯,可以举出低压汞灯。从该观点考虑,第2显示部优选在以波长254nm的光的照射量成为0.1mJ/cm2以上的方式照射的前后产生视觉上的变化。在第2显示部中视觉上产生变化的波长254nm的光的照射量优选0.1~10mJ/cm2,更优选0.1~6mJ/cm2,进一步优选0.1~3mJ/cm2,尤其优选0.1~1mJ/cm2。以越少的照射量产生视觉上的变化,表示灵敏度越好。
第2显示部在将波长200~230nm的范围的波长的光照射到检查工具的前后不产生视觉上的变化。
作为用于使第2显示部在将波长200~230nm的范围的波长的光照射到检查工具的前后不产生视觉上的变化的方法,可以举出如下方法:使用在将波长200~230nm的范围的波长的光照射到检查工具的前后不感光,而在将波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光照射到检查工具的前后感光的部件的方法;及使用遮蔽波长200~230nm的范围的光的滤光器(以下,也称为滤光器X。)的方法。
以下,举出具体的方式,对检查工具进行详细说明。
〔第1实施方式〕
本发明的检查工具的第1实施方式中,第1显示部具有在对波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光感光的前后产生视觉上的变化的第1感光部,第2显示部具有遮蔽波长200~230nm的光的滤光器(滤光器X)、以及在对通过滤光器X的波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光感光的前后产生视觉上的变化的第2感光部A。
如后述,第1感光部和第2感光部A可以由同一部件构成,也可以由不同的部件构成。
第1显示部及第2显示部优选具有用于支承第1显示部及第2显示部的支承体。第1显示部所具有的支承体和第2显示部所具有的支承体可以相同也可以不同。
图1表示上述第1实施方式的具体的方式。图1是表示检查工具的第1实施方式的一例的示意性剖视图。图1所示的检查工具10依次具有支承体12、感光部14、滤光器16。滤光器16配置于感光部14的与支承体12侧相反的一侧的表面的一部分的区域。即,滤光器16配置成覆盖感光部14的表面上的一部分的区域。
另外,在图1中,滤光器16以与感光部14相接的方式配置,但并不限于该方式,在滤光器16与感光部14之间还可以配置其他层(例如,粘合层及粘接剂层)。
感光部14为对波长200~280nm的任意光感光并在感光的前后产生视觉上的变化的感光部。另外,在图1中,描述了感光部14对波长200~280nm的范围的所有的光感光的方式,但本发明并不限定于该方式,如上所述,对波长200~280nm的范围的至少任意的波长感光即可。
滤光器16对应于上述的滤光器X,并对应于遮蔽波长200~230nm的光的滤光器。另外,滤光器16使波长400~700nm的范围的至少一部分的光透射。
在检查工具10中,仅层叠有支承体12和感光部14且由虚线包围的部分对应于第1显示部18,层叠有支承体12、感光部14和滤光器X且由虚线包围的部分对应于第2显示部20。
以下,对将波长222nm的光照射到图1所示的检查工具10的情况进行说明。
如图2所示,从检查工具10的配置有滤光器16的一侧,如空心箭头所示,照射波长222nm的光。如图2所示,在检查工具10的未被滤光器16覆盖的感光部14A中,照射波长222nm的光从而使感光部14A感光。相对于此,如图2所示,在检查工具10的未被滤光器16覆盖的感光部14B中,波长222nm被滤光器16遮蔽,从而波长222nm的光无法到达感光部14B,因此感光部14B不感光。
在此,设为在感光部14对波长200~280nm的范围的光感光的前后从白色向黑色在视觉上产生变化。
于是,首先,在照射波长222nm的光之前,从其法线方向观察检查工具10时,如图3所示,检查工具10中所包括的感光部14中的感光部14A及感光部14B均为白色。相对于此,如上述图2,在将波长222nm的光照射到检查工具10之后,如图4所示,检查工具10中所包括的感光部14中的感光部14A对波长222nm的光感光而变为黑色,相对于此,感光部14B因滤光器16而不对波长222nm的光感光,因此保持白色的状态。
因此,假设在照射到检查工具10的光中,包括有助于病毒等不活性化的波长222nm的光,并且不包括对人体有害的光即波长超过230nm且为280nm以下的范围的光的情况下,检查工具显示出如图4所示的视觉上的变化,因此能够容易地检查出在所照射的光中包括有助于病毒等不活性化的波长的光,但不包括波长超过230nm且为280nm以下的范围的对人体有害的光。
接着,针对将包括波长222nm的光及波长254nm的光的光照射到图1所示的检查工具10的情况进行说明。波长222nm及波长254nm的光均为有助于病毒等不活性化的波长的光,但波长254nm的光对应于对人体也有害的波长的光。
如图5所示,从检查工具10的配置有滤光器16的一侧照射包括波长222nm的光及波长254nm的光的光。另外,图5中,空心箭头表示波长222nm的光的照射,黑色箭头表示波长254nm的光的照射。如图5所示,在检查工具10的未被滤光器16覆盖的感光部14A中,照射波长222nm的光及波长254nm这两者的光,从而使感光部14A感光。相对于此,如图5所示,在检查工具10的未被滤光器16覆盖的感光部14B中,虽然波长222nm的光被滤光器16遮蔽,但是由于波长254nm的光通过滤光器16,因此感光部14B感光。
在此,设为在感光部14对波长200~280nm的范围的光感光的前后从白色向黑色在视觉上产生变化。
于是,首先,在照射包括波长222nm的光及波长254nm的光的光之前,如图6所示,检查工具10中所包括的感光部14中的感光部14A及感光部14B均为白色。相对于此,如上述图5,在将包括波长222nm的光及波长254nm的光这两者的光照射到检查工具10之后,如图7所示,检查工具10中所包括的感光部14中的感光部14A对波长222nm的光及波长254nm的光这两者的光感光而变为黑色,感光部14B也对波长254nm的光感光而变为黑色。
因此,假设在照射到检查工具10的光中,包括有助于病毒等不活性化的波长222nm的光及波长254nm的光,并且包括对人体有害的光即波长254nm的光的情况下,检查工具显示出如图7所示的视觉上的变化,因此能够容易地检查出在所照射的光中包括有助于病毒等不活性化的波长的光,并且包括波长254nm等对人体有害的光。
另外,在上述的图4中,示出了当感光部14A对波长200~280nm的范围的光感光时从白色向黑色在视觉上产生变化的情况,但本发明并不限定于该方式,只要是如上所述产生视觉上的变化的方式即可。例如,可以为如图8所示在感光部14A中产生条纹图案的图案的变化,也可以为如图9所示在感光部14A中产生消毒等文字的图案的变化。如上所述的方式可以通过仅在产生变化的部分配置后述的发光剂及光活性剂来实现。
并且,在图1中,为感光部14A与感光部14B连结而成的结构的方式,但并不限定于该方式,例如,如图10所示,可以将感光部14A和感光部14B作为分开的部件进行准备。在图10所示的检查工具30中,分别准备包括支承体12和感光部14A的片材、以及包括支承体12、感光部14B和滤光器16的片材,并将该2个片材配置于保持基板22上。
以下,对检查工具的第1实施方式的各部件进行详细说明。
<<支承体>>
作为支承体,例如可以举出树脂片、纸(包括合成纸)、布(包括织布及无纺布)、玻璃、木及金属等。作为支承体,优选树脂片或纸,更优选树脂片或合成纸,进一步优选树脂片。
作为树脂片的材料,可以举出聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂、环状聚烯烃类树脂、聚苯乙烯类树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氯乙烯类树脂、氟类树脂、聚(甲基)丙烯酸类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂(聚对苯二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二醇酯等)、各种尼龙等聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚酰胺酰亚胺类树脂、聚芳基邻苯二甲酸酯类树脂、硅酮类树脂、聚砜类树脂、聚苯硫醚类树脂、聚醚砜类树脂、聚氨酯类树脂、缩醛类树脂及纤维素类树脂等。作为支承体,也优选后述的吸收波长222nm的光且透射波长254nm的光的树脂(例如,三乙酰纤维素(TAC)片材)。
作为合成纸,可以举出将聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二酯等双轴拉伸而形成多个微孔洞的合成纸(YUPO等)、使用聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯及聚酰胺等合成纤维而制作的合成纸、以及将这些层叠于纸的一部分、单面或双面而成的合成纸等。
并且,作为树脂片的优选方式,也可以举出在树脂中分散白色颜料而成的白色树脂片。作为上述白色树脂片中的树脂的材料,可以举出与上述的树脂片的材料相同的材料。
作为白色树脂片材及白色颜料,能够参考国际公开第2016/017701号的0080段中所记载的白色树脂膜及白色颜料,并将这些内容编入本说明书中。
关于白色树脂片,例如优选白色聚酯片,更优选白色聚对苯二甲酸乙二酯片。
作为白色树脂片的市售品,可以举出YUPO(Yupo Corporation制造)、Lumirror(Toray Industries,Inc.制造)及CRISPR(TOYOBO CO.,LTD.制造)等。
作为支承体的厚度的下限值,优选为5μm以上,更优选为25μm以上,进一步优选为50μm以上。并且,作为上限值,优选为1cm以下,更优选为2mm以下,进一步优选为500μm。
《第1感光部》
第1感光部在对波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光(以下,“特定紫外线X”。)感光的前后,产生视觉上的变化。第1感光部优选至少对波长222nm的光感光。第1感光部可以对波长200~280nm的范围的多个波长的光感光,也可以对波长200~280nm的范围的所有的波长的光感光。
第1感光部优选包含发色剂,从能够进一步提高波长222nm的光的灵敏度的观点考虑,更优选包含发色剂及光活性剂。
具有光活性剂和发色剂时的主要发色机理推测如下。光活性剂吸收特定紫外线X而激活从而产生酸和/或自由基,发色剂通过与该酸和/或自由基等反应而发色。此时,从光活性剂产生的酸和/或自由基的产生量根据被照射的特定紫外线X的照射量而不同,通过从光活性剂产生的酸和/或自由基的产生量,所发色的发色剂的量也不同。作为该结果,在第1感光部的特定紫外线X的被照射区域中,根据被照射的特定紫外线X的照射量产生发色浓度的浓淡,形成以与特定紫外线X的照射量相应的发色浓度进行发色的发色部。
因此,当第1感光部接受特定紫外线X的照射时,在接受特定紫外线X的照射的区域(紫外线被照射区域),形成以与特定紫外线X的照射量(例如,累计照度)相应的发色浓度进行发色的发色部(发色图像)。以与特定紫外线X照射量相应的发色浓度进行发色是指发色图像具有与特定紫外线X照射量相应的色彩层次性。
(发色剂)
发色剂是指通过酸的作用、氧化及光照射等而着色或变色的化合物。以下说明的“发色”包括着色及变色这两者的概念。着色包括从实质上无色的状态(无色或呈淡颜色的状态)通过酸的作用、氧化及光照射等进行发色。并且,变色包括颜色因酸的作用、氧化及光照射等影响而从特定的彩色向其他彩色的变化(例如,从黄色向红色的变化)。
发色剂的种类并没有特别限制,例如可以举出被氧化而发色的发色剂、通过酸的作用而发色的发色剂、及通过光的作用而发色的发色剂。其中,优选被氧化而发色的发色剂或通过酸的作用而发色的发色剂。
作为发色剂,优选无色色素或光致变色色素,更优选无色色素。
作为光致变色色素,已知有通过光的作用异构化而发色的化合物、吸收光并释放与所吸收的波长不同的波长的光的化合物(也称为发光色素)、通过光的作用进行闭环反应而发色的化合物、及通过光的作用进行开环反应而发色的化合物等,能够使用公知的光致变色色素。作为光致变色色素,优选通过能量可逆地进行发色脱色反应。作为发光色素,可以举出香豆素衍生物及罗丹明B等罗丹明衍生物。
作为上述无色色素,优选为从实质上无色的状态被氧化而发色的化合物(以下,也称为“氧化发色性无色色素”。)或者从实质上无色的状态通过酸的作用而发色的化合物(以下,也称为“酸发色性无色色素”。)。
作为无色色素,例如可以举出三芳基甲烷苯酞类化合物、荧烷类化合物、啡噻嗪类化合物、吲哚基苯酞类化合物、氮杂吲哚基苯酞类化合物、无色黄金胺类化合物、罗丹明内酰胺类化合物、三芳基甲烷类化合物、二芳基甲烷类化合物、三氮烯类化合物、螺吡喃类化合物、噻嗪化合物及芴类化合物。
关于上述化合物的详细内容,能够参考美国专利第3445234号、日本特开平5-257272号公报及国际公开第2009/8248号的0029~0034段的记载。
发色剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
·氧化发色性无色色素
作为氧化发色性无色色素的一方式,优选为通过去除电子而发色的具有1个或2个氢原子的化合物。作为这种氧化发色性无色色素,例如可以举出如美国专利3445234号说明书中所记载的(a)氨基三芳基甲烷、(b)氨基黄质、(c)氨基硫黄质、(d)氨基-9,10-二氢吖啶、(e)氨基吩噁嗪、(f)氨基吩噻嗪、(g)氨基二氢吩嗪、(h)氨基二苯基甲烷、(i)无色吲达胺、(j)氨基氢化肉桂酸(青乙烷、无色甲川)、(k)肼、(l)无色靛蓝染料、(m)氨基-2,3-二氢蒽醌、(n)四卤-p,p’-联苯酚、(o)2-(对羟基苯基)-4,5-二苯基咪唑及(p)苯乙基苯胺等。上述(a)~(p)中,(a)~(i)通过失去1个氢原子而发色,(j)~(p)通过失去2个氢原子而发色。
这些之中,优选氨基芳基甲烷,更优选氨基三芳基甲烷,其中,进一步优选4-二烷基氨基三芳基甲烷。
作为氧化发色性无色色素的具体例,可以举出三(4-二甲基氨基苯基)甲烷、三(4-二乙基氨基苯基)甲烷、双(4-二乙基氨基苯基)-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)甲烷、双(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-(4-二乙基氨基苯基)甲烷、双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-苯基甲烷、2-N-(3-三氟甲基苯基)-N-乙基氨基-6-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫吨、2-(2-氯苯基)氨基-6-二丁基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫吨、2-二苄基氨基-6-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫吨、苯并〔a〕-6-N,N-二乙基氨基-9,2-甲氧基羰基苯基呫吨、2-(2-氯苯基)-氨基-6-二丁基氨基-9-(2-甲基苯基羧基酰胺基苯基)呫吨、3,6二甲氧基-9-(2-甲氧基羰基)-苯基呫吨、苯甲酰基无色亚甲基蓝及3,7-双-二乙基氨基吩噁嗪等。
·酸发色性无色色素
作为酸发色性无色色素的一方式,优选为供给电子或接受酸等质子而发色的化合物。具体而言,可以举出具有内酯、内酰胺、磺内酯、螺吡喃、酯及酰胺等部分骨架,且与酸或质子接触而这些的部分骨架开环或开裂的化合物。
作为通过酸的作用而发色的无色色素(酸发色性无色色素),例如可以举出3,3-双(2-甲基-1-辛基-3-吲哚基)苯酞、6’-(二丁基氨基)-2’-溴-3’-甲基螺[苯酞-3,9’-呫吨]、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧苯基)-3-(1-正辛基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3-[2,2-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)乙烯基]-3-(4-二乙基氨基苯基)-苯酞、2-苯胺基-6-二丁基氨基-3-甲基荧烷、6-二乙基氨基-3-甲基-2-(2,6-二甲代苯氨基)-荧烷、2-(2-氯苯胺基)-6-二丁基氨基荧烷、3,3-双(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、2-苯胺基-6-二乙基氨基-3-甲基荧烷、9-[乙基(3-甲基丁基)氨基]螺[12H-苯并[a]呫吨-12,1’(3’H)异苯并呋喃]-3’-酮、2’-甲基-6’-(N-对甲苯基-N-乙基氨基)螺[异苯并呋喃-1(3H),9’-[9H]呫吨]-3-酮、3’,6’-双(二乙基氨基)-2-(4-硝基苯基)螺[异吲哚-1,9’-呫吨]-3-酮、9-(N-乙基-N-异戊基氨基)螺[苯并[a]呫吨-12,3’-苯酞]、2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺[苯酞-3,9’-[9H]呫吨]及6’-(二乙基氨基)-1’,3’-二甲基荧烷。
从本发明的效果更优异的观点考虑,发色剂优选具有吲哚基苯酞结构及氮杂吲哚基苯酞结构中任一种的化合物,更优选具有吲哚基苯酞结构的化合物。
具有吲哚基苯酞结构的化合物为作为部分结构具有吲哚基苯酞结构的化合物。另外,如上所述,上述具有吲哚基苯酞结构的化合物(吲哚基苯酞类化合物)及具有氮杂吲哚基苯酞结构的化合物(氮杂吲哚基苯酞类化合物)作为发色剂发挥作用。即,上述化合物与具有吲哚基苯酞结构的发色剂(尤其为酸发色剂)及具有氮杂吲哚基苯酞结构的发色剂对应。
关于具有吲哚基苯酞结构的化合物中的吲哚基苯酞结构的数量,并没有特别限制,可以为1个,也可以为多个。其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选2个以上,更优选2个。
作为具有吲哚基苯酞结构的化合物,优选通式(B)所表示的化合物。
[化学式1]
通式(B)中,Rb1~Rb4分别独立地表示氢原子、或可以具有取代基的烷基。
关于Rb1及Rb3所表示的烷基的碳原子数,并没有特别限制,但从本发明的效果更优异的观点考虑,优选1~30,更优选1~20,进一步优选1~12,尤其优选5~10。
关于Rb2及Rb4所表示的烷基的碳原子数,并没有特别限制,但从本发明的效果更优异的观点考虑,优选1~10,更优选1~5,进一步优选1~3。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为Rb1~Rb4,优选可以具有取代基的烷基,更优选未取代的烷基。
Xb表示-O-或-NRb5-。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为Xb,优选-O-。
Rb5表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
关于Rb5所表示的烷基的碳原子数,并没有特别限制,但从本发明的效果更优异的观点考虑,优选1~10,更优选1~5。
Rb5所表示的芳基可以为单环结构,也可以为多环结构。
关于通式(B)所表示的化合物的分子量,并没有特别限制,但优选300以上,更优选500以上。上限并没有特别限制,但优选2000以下,更优选1000以下。
关于第1感光部中的发色剂的含量,并没有特别限制,但从波长222nm的发色灵敏度优异的观点考虑,相对于每单位面积(m2)优选0.500g/m2以下,更优选0.300g/m2以下,进一步优选0.140g/m2以下,尤其优选0.070g/m2以下。下限并没有特别限制,但优选0.020g/m2以上,更优选0.030g/m2以上。推测由于通过将第1感光部中的发色剂的含量设为上述范围,可以抑制发色剂对222nm的过度吸收,因此能够设为发色反应所需的最小限的发色剂量,波长222nm的发色灵敏度优异。
上述发色剂的含量能够通过如下计算:将第1感光部在甲醇中浸渍2天之后,利用液相色谱对所得到的溶剂进行分析。另外,在浸渍的期间,避免甲醇挥发。并且,根据需要,可以在液相色谱的测定之前,制作所检测的发色剂的含量的校准曲线。
液相色谱的测定条件如下。
装置:Shimadzu Corporation制Nexera
柱:Capcell pak C18 UG-120
洗脱液:水/甲醇
烤箱:40℃
注入:5μL
检测:所检测的发色剂的最大吸收波长
流速:0.2mL/min
(光活性剂)
光活性剂优选通过光被激活的化合物,更优选通过光被激活的光活性剂作用于发色剂而发色。光活性剂优选通过波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光被激活,优选至少通过波长222nm的光被激活。光活性剂可以通过波长200~280nm的范围的多个波长的光被激活,光活性剂也可以通过波长200~280nm的范围的所有的波长的光被激活。
作为光活性剂,优选为光氧化剂及光产酸剂中的任一种以上。当第1感光部包含被氧化而发色的发色剂的情况下,光活性剂优选包含光氧化剂,当第1感光部包含通过酸的作用发色的发色剂的情况下,光活性剂优选包含光产酸剂。
从本发明的效果更优异的观点考虑,作为光活性剂的含量相对于发色剂的含量的质量比(光活性剂/发色剂(质量比))优选超过1.00,更优选3.00以上,进一步优选8.00以上,尤其优选10.00以上。上限并没有特别限制,但优选40.00以下,更优选30.00以下,进一步优选25.00以下,尤其优选20.00以下。认为通过将光活性剂的含量相对于发色剂的含量的质量比设为上述范围,可以抑制发色剂对波长222nm的光的过度吸收,并且通过光活性剂有效地吸收波长222nm的光,发色反应有效地进行,且波长222nm的光的发色灵敏度优异。
能够以与上述的发色剂的含量同样地,提取甲醇并利用液相色谱测定光活性剂的含量相对于上述发色剂的含量的质量比。另外,光活性剂在所检测的光活性剂的最大吸收波长下进行检测,发色剂在所检测的发色剂的最大吸收波长下进行检测,并求出其质量比。
·光氧化剂
作为光氧化剂,优选为通过紫外线被激活而产生自由基和/或通过示出抽出发色剂的氢原子的作用而使发色剂能够发色的化合物。
作为光氧化剂,其中,优选自由基产生剂及有机卤素化合物的1种以上。作为光产酸剂,也优选同时使用自由基产生剂及有机卤素化合物的方式。当同时使用自由基产生剂及有机卤素化合物的情况下,从发色部的色彩层次性更优异的观点考虑,作为自由基产生剂相对于有机卤素化合物的含量比(自由基产生剂/有机卤素化合物(质量比))优选为0.1~10,更优选为0.5~5。
··自由基产生剂
作为自由基产生剂,优选通过紫外线被激活而产生自由基的化合物,更优选通过波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光被激活而产生自由基的化合物,进一步优选至少通过波长222nm的光被激活而产生自由基的化合物。自由基产生剂可以为通过波长200~280nm的范围的多个波长的光被激活而产生自由基的化合物,自由基产生剂也可以为通过波长200~280nm的范围的所有的波长的光被激活而产生自由基的化合物。
作为自由基产生剂,优选夺氢型自由基产生剂。夺氢型自由基产生剂示出从发色剂抽出氢原子来促进发色剂的氧化的作用。
作为自由基产生剂,例如可以举出日本摄影学会1968年春季研究发表会演讲主旨的55页中记载的叠氮聚合物;美国专利第3,282,693号中记载的2-叠氮苯并噁唑、苯甲酰基叠氮及2-叠氮苯并咪唑等叠氮化合物;美国专利第3,615,568号中记载的3’-乙基-1-甲氧基-2-花青高氯酸吡啶硫磷及1-甲氧基-2-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐等;日本专利公告昭62-039728号中记载的2,4,5-三芳基咪唑二聚体等洛粉碱二聚化合物;二苯甲酮;对氨基苯基酮;多核醌;噻吨等。
其中,优选选自洛粉碱二聚体及二苯甲酮的1种以上,更优选洛粉碱二聚体。
作为洛粉碱二聚体,例如可以举出六芳基联咪唑化合物。作为六芳基联咪唑类化合物,能够参考国际公开第2016/017701号的0047段中所记载的化合物,并将这些内容编入本说明书中。
其中,优选2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑。作为2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑,例如能够使用“B-IMD”(KUROGANE KASEICo.,Ltd.制造)及“B-CIM”(Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造)。
自由基产生剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
··有机卤素化合物
有机卤素化合物能够促进发色剂的氧化。
从发色部的色彩层次性更优异的观点考虑,作为有机卤素化合物,优选分子内的卤原子的个数为3个以上的化合物。作为卤原子的个数的上限值,优选为9个以下。另外,有机卤素化合物为除了洛粉碱二聚体及二苯甲酮以外的化合物。
有机卤素化合物可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
作为有机卤素化合物,例如可以举出下述通式(2)~(7)所表示的化合物。
P0-CX3 (2)
式中,P0表示氢原子、卤原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。X分别独立地表示卤原子。
作为P0及X所表示的卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,优选氯原子或溴原子。
作为P0所表示的烷基及芳基能够具有的取代基,例如可以举出羟基、卤原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的卤烷基、乙酰基及碳原子数1~6的烷氧基等。
作为通式(2)所表示的化合物,例如可以举出三氯甲烷、三溴甲烷、四氯化碳、四溴化碳、对硝基苯并三溴化物、溴三氯甲烷、三氯甲苯、六溴乙烷、三碘甲烷、1,1,1-三溴-2-甲基-2-丙醇、1,1,2,2-四溴乙烷、2,2,2-三溴乙醇及1,1,1-三氯-2-甲基-2-丙醇。
[化学式2]
式中,R表示取代基。x表示0~5的整数。
作为R所表示的取代基,例如可以举出硝基、卤原子、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的卤烷基、乙酰基、卤乙酰基及碳原子数1~3的烷氧基。
另外,当式中存在多个R的情况下,R彼此可以相互相同,也可以不同。
作为x,优选0~3的整数。
作为通式(3)所表示的化合物,例如可以举出邻硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、间硝基-d,d,d-三溴苯乙酮、对硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、α,α,α-三溴苯乙酮及α,α,α-三溴-3,4-二氯苯乙酮。
R1-SO2-X1 (4)
式中,R1表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。X1表示卤原子。
作为R1所表示的烷基,优选碳原子数1~20的烷基、更优选碳原子数1~10的烷基,进一步优选碳原子数1~6的烷基。
作为R1所表示的芳基,优选碳原子数6~20的芳基,更优选碳原子数6~14的芳基,进一步优选碳原子数6~10的芳基。
作为R1所表示的烷基及芳基能够具有的取代基,例如可以举出硝基、卤原子、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的卤烷基、乙酰基、卤乙酰基及碳原子数1~3的烷氧基。
作为X1所表示的卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,优选氯原子、溴原子或碘原子,更优选氯原子或溴原子。
作为通式(4)所表示的化合物,例如可以举出2,4-二硝基苯磺酰氯、邻硝基苯磺酰氯、间硝基苯磺酰氯、3,3’-二苯基砜二磺酰氯、乙磺酰氯、对溴苯磺酰氯、对硝基苯磺酰氯、3-对苯磺酰氯、对乙酰胺苯磺酰氯、对氯苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯、甲烷磺酰氯及苯磺酰溴。
R2-S-X2 (5)
式中,R2表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。X2表示卤原子。
作为R2所表示的可以具有取代基的烷基及可以具有取代基的芳基,与通式(4)的R1相同,优选方式也相同。
作为X2所表示的卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,优选氯原子、溴原子或碘原子,更优选氯原子或溴原子。
作为通式(5)所表示的化合物,例如可以举出2,4-二硝基苯磺酰氯及邻硝基苯磺酰氯。
R3-L1-CX3X4X5 (6)
式中,R3表示可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的杂芳基。L1表示-SO-或SO2-。X3、X4及X5分别独立地表示氢原子或卤原子。其中,X3、X4及X5并非全部为氢原子。
作为R3所表示的芳基,优选碳原子数6~20的芳基,更优选碳原子数6~14的芳基,进一步优选碳原子数6~10的芳基。
作为R3所表示的杂芳基,优选碳原子数4~20的杂芳基,更优选碳原子数4~13的杂芳基,进一步优选碳原子数4~9的杂芳基。
作为R3所表示的芳基及杂芳基能够具有的取代基,例如可以举出硝基、卤原子、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的卤烷基、乙酰基、卤乙酰基及碳原子数1~3的烷氧基。
作为X3、X4及X5所表示的卤原子,例如可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,优选氯原子、溴原子或碘原子,更优选氯原子或溴原子。
作为通式(6)所表示的化合物,例如可以举出六溴二甲基亚砜、五溴二甲基亚砜、六溴二甲基砜、三氯甲基苯基砜、三溴甲基苯砜(BMPS)、三氯-对氯苯基砜、三溴甲基-对硝基苯基砜、2-三氯甲基苯并噻唑砜、4,6-二甲嘧啶-2-三溴甲基砜、四溴二甲基砜、2,4-二氯苯基-三氯甲基砜、2-甲基-4-氯苯基三氯甲基砜、2,5-二甲基-4-氯苯基三氯甲基砜、2,4-二氯苯基三甲基砜及三对甲苯基锍三氟甲磺酸盐,优选三氯甲基苯基砜或三溴甲基苯砜(BMPS)。
R4CX6X7X8 (7)
式中,R4表示可以具有取代基的杂芳基。X6、X7及X8分别独立地表示氢原子或卤原子。其中,X6、X7及X8并非全部为氢原子。
作为R4所表示的杂芳基,优选碳原子数4~20的杂芳基,更优选碳原子数4~13的杂芳基,进一步优选碳原子数4~9的杂芳基。
作为R4所表示的杂芳基能够具有的取代基,例如可以举出硝基、卤原子、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的卤烷基、乙酰基、卤乙酰基、碳原子数1~3的烷氧基。
作为X6、X7及X8所表示的卤原子,例如可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,优选氯原子、溴原子或碘原子,更优选氯原子或溴原子。
作为通式(7)所表示的化合物,例如可以举出三溴喹哪啶、2-三溴甲基-4-甲基喹啉、4-三溴甲基嘧啶、4-苯基-6-三溴甲基嘧啶、2-三氯甲基-6-硝基苯并噻唑、1-苯基-3-三氯甲基吡唑、2,5-二三溴甲基-3,4-二溴噻吩、2-三氯甲基-3-(对丁氧基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑、2,6-二三氯甲基-4-(对甲氧基苯基)-三嗪及2-(4-甲基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪。
其中,作为有机卤素化合物,优选通式(3)所表示的化合物、通式(6)所表示的化合物或通式(7)所表示的化合物,从波长222nm的灵敏度优异的观点考虑,更优选通式(6)所表示的化合物。波长222nm的灵敏度优异的理由尚不清楚,但推测是因为上述通式(6)所表示的化合物与波长222nm的相容性良好。
作为上述化合物所具有的卤原子,优选氯原子、溴原子或碘原子,更优选氯原子或溴原子。
·光产酸剂
作为光产酸剂,优选为通过紫外线开裂而产生酸并且通过所产生的酸的作用使发色剂能够发色的化合物。作为光产酸剂,更优选为通过波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光产生酸并且通过所产生的酸的作用使发色剂能够发色的化合物,进一步优选为至少通过波长222nm的光产生酸并且通过所产生的酸的作用使发色剂能够发色的化合物。
光产酸剂可以为通过波长200~280nm的范围的多个波长的光开裂而产生酸的化合物,光产酸剂也可以为通过波长200~280nm的范围的所有的波长的光开裂而产生酸的化合物。
作为光产酸剂,可以举出非离子性光产酸剂及离子性光产酸剂,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选非离子性光产酸剂。作为非离子性光产酸剂,可以举出有机卤素化合物及肟化合物,其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选有机卤素化合物,更优选上述的通式(6)所表示的化合物。
从发色部的色彩层次性更优异的观点考虑,作为有机卤素化合物,优选分子中的卤原子的个数为3个以上的化合物。作为卤原子的个数的上限值,优选为9个以下。
有机卤素化合物可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
作为有机卤素化合物的具体例,可以举出与在上段部中作为光氧化剂举出的有机卤素化合物相同的化合物。
作为离子性光产酸剂,可以举出重氮盐、碘盐及锍盐,优选碘盐或锍盐。作为离子性光酸发色剂,例如可以举出日本特开昭62-161860号公报、日本特开昭61-067034号公报及日本特开昭62-050382号公报中所记载的化合物,并将这些内容编入本说明书中。
并且,作为光产酸剂,只要为通过光产生酸的化合物,则并没有特别限制,可以为产生卤化氢(例如盐酸)、硫酸及硝酸等无机酸的光产酸剂,也可以为产生羧酸及磺酸等有机酸的光产酸剂。从本发明的效果更优异的观点考虑,其中,优选为产生无机酸的光产酸剂,更优选为产生卤化氢的光产酸剂。
作为光产酸剂的具体例,可以举出三芳基锍六氟磷酸酯、三芳基锍砷酸盐、三芳基锍锑酸盐、二芳基碘六氟磷酸盐、二芳基碘砷酸盐、二芳基碘锑酸盐、二烷基苯甲酰甲基锍四氟硼酸、二烷基苯甲酰甲基锍六氟磷酸盐、二烷基-4-羟基苯基锍四氟硼酸、二烷基-4-羟基苯基锍六氟磷酸盐、N-溴代琥珀酰亚胺、三溴甲基苯砜、二苯基碘、2-三氯甲基-5-(对丁氧基苯乙烯基)-1.3.4-噁二唑及2.6-二三氯甲基-4-(对甲氧基苯基)-三嗪。
光产酸剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
(光稳定剂)
第1感光部优选包含光稳定剂。
光稳定剂只要是通过光稳定化的材料,则并没有特别限制,但优选作为捕获被激活的光活性剂的游离基的所谓的自由基捕获物质发挥作用。
光稳定剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
作为光稳定剂,例如可以举出如2,5-二(1,1,3,3-四甲基丁基)氢醌、氢醌、儿茶酚、间苯二酚及羟基对苯二酚那样的多价苯酚类、以及如邻氨基苯酚及对氨基苯酚那样的氨基苯酚类等。
作为光稳定剂相对于光活性剂的含量比(光稳定剂/光活性剂(摩尔比)),优选0.0001~10,更优选0.0002~5。
(紫外线吸收剂)
第1感光部也可以包含紫外线吸收剂。
紫外线吸收剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
从波长222nm的灵敏度更优异的观点考虑,作为紫外线吸收剂优选举出三嗪化合物及苯并二硫醇化合物。
作为市售的三嗪化合物,例如可以举出ADEKA STAB IA-F70(ADEKA CORPORATION制造)、Tinuvin 1577ED、Tinuvin 1600(BASF公司制造)、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-正辛基氧代苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪及乙基己基三嗪酮(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)。
作为苯并二硫醇化合物,例如可以举出国际公开第2019/159570号中所记载的化合物。
(粘合剂)
第1感光部优选包含粘合剂。
作为粘合剂,优选包含水溶性粘合剂及非水溶性粘合剂中的任一种。
作为粘合剂,可以举出甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素等纤维素树脂、聚乙烯醇、阿拉伯胶、明胶、聚乙烯吡咯烷酮、酪蛋白、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。从波长222nm的灵敏度优异的观点考虑,作为粘合剂,优选实质上不具有芳香族基的粘合剂,优选纤维素树脂及丙烯酸类树脂。
并且,作为粘合剂,能够参考日本特开2017-167155号公报的0078段中所记载的高分子粘合剂,并将这些内容编入本说明书中。
粘合剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
粘合剂可以交联。换言之,粘合剂可以为交联粘合剂。
交联剂并没有特别限制,例如能够使用乙二噁唑。并且,也能够参考日本特开2017-167155号公报的0079段中所记载的交联剂。这些内容编入本说明书中。
<微胶囊>
第1感光部优选包含微胶囊。
微胶囊通常具有芯部及用于内含构成芯部的芯材(被内含物(以下也称为“内含成分”。))的胶囊壁。
当第1感光部包含微胶囊的情况下,微胶囊作为芯材(内含成分),优选内含发色剂及溶剂,更优选内含发色剂、光活性剂及溶剂,进一步优选内含发色剂、光活性剂、光稳定剂及溶剂。作为发色剂、光活性剂及光稳定剂,可以举出上述的发色剂、光活性剂及光稳定剂,优选方式也相同。
作为微胶囊所内含的溶剂,只要在25℃下呈液体状态,则并没有特别限制,优选包含1种以上沸点为100℃以上的溶剂。另外,作为溶剂的沸点的上限,例如为500℃以下。通过在微胶囊内存在溶剂,在溶剂等液相中存在发色剂,因此相对于光活性剂的发色剂的作用变得良好。
微胶囊所内含的溶剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
作为微胶囊的优选方式,可以举出包含光氧化剂作为光活性剂,并且内含被氧化而发色的发色剂作为发色剂的微胶囊。
并且,作为微胶囊的另一优选方式,可以举出包含光产酸剂作为光活性剂,并且内含通过酸的作用而发色的发色剂作为发色剂的微胶囊。
作为微胶囊,优选在常温下通过胶囊壁的物质隔离作用来妨碍胶囊内外物质的接触。具体而言,可以举出日本特开昭59-190886号公报及日本特开昭60-242094号公报,并将这些内容编入本说明书中。
微胶囊的胶囊壁优选实质上由树脂构成。“实质上由树脂构成”是指,相对于胶囊壁总质量,树脂的含量为90质量%以上,优选为100质量%。即,微胶囊的胶囊壁优选由树脂构成。
作为上述树脂,例如可以举出聚氨酯、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、尿素-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、明胶、聚乙烯吡咯烷酮及聚乙烯醇。其中,从设为内含物不易漏出的致密的交联结构,且通过控制波长222nm的透射率能够进一步提高波长222nm的灵敏度的观点考虑,更优选为选自聚脲、聚氨酯脲及聚氨酯中的1种以上。
聚脲优选为具有多个脲键的聚合物,且为由包含多胺和多异氰酸酯的原料形成的反应产物。
另外,利用多异氰酸酯的一部分与水反应而成为多胺的情况,也能够使用多异氰酸酯,而不使用多胺来合成聚脲。
并且,聚氨酯脲优选为具有氨基甲酸酯键和脲键的聚合物,且为由包含多元醇、多胺及多异氰酸酯的原料形成的反应产物。
另外,使多元醇与多异氰酸酯反应时,多异氰酸酯的一部分与水反应而成为多胺,其结果有时能够获得聚氨酯脲。
并且,聚氨酯优选为具有多个氨基甲酸酯键的聚合物,且为由包含多元醇和多异氰酸酯的原料形成的反应产物。
作为微胶囊的平均粒径,以体积平均粒径计优选为0.1~100μm。
另外,微胶囊的平均粒径(体积平均粒径)例如能够由激光分析/散射式粒径分布测定装置LA950(HORIBA,Ltd.制造)进行测定。
并且,测定第1感光部中包含的微胶囊的平均粒径的情况下,微胶囊的平均粒径(体积平均粒径)能够通过扫描型电子显微镜(SEM)进行测定。具体而言,用SEM以5000倍观察第1感光部的表面,并对存在于所观察的视场的所有的微胶囊,通过图像分析求出平均粒径。另外,当在表面无法观察微胶囊的情况下,制作截面切片并与上述方式相同地进行测定。
微胶囊的平均粒径(体积平均粒径)能够通过调整微胶囊的制造条件等而进行控制。
〔其他成分〕
第1感光部除了上述的成分以外,还可以根据需要包含1种以上波长转换色素、荧光色素、表面活性剂、石蜡、还原剂、增感剂、交联剂及抑臭剂等添加剂。
作为还原剂、增感剂及表面活性剂等,能够参考日本特开平1-207741号公报的第9页左下栏~第10页左上栏、国际公开第2016/017701号的0072~0075段、日本特开2004-233614号公报的0038~0039段及0048~0059段的记载,并将这些内容编入本说明书中。
作为表面活性剂,其种类并没有特别限制,能够使用公知的表面活性剂。从涂布面状优异的观点考虑,作为表面活性剂,优选为阴离子性或非离子性的表面活性剂,例如可以举出烷基苯磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠及十二烷基苯磺酸铵)、烷基磺酸盐(例如,月桂基磺酸钠及磺基丁二酸二辛基钠)以及聚亚烷基二醇(例如壬基酚聚氧乙烯醚)。
关于第1感光部的每单位面积的质量(固体成分涂布量),并没有特别限制,但是,例如优选0.1~30g/m2,更优选0.5~25g/m2,进一步优选1~10g/m2。
作为第1感光部的厚度,优选0.1~30μm,更优选0.5~25μm,进一步优选1~10μm。
关于第1感光部的形成方法,并没有特别限制,可以举出公知的方法。
例如,可以举出将包含内含发色剂的微胶囊的感光部形成组合物涂布于支承体上的方法、将包含发色剂的感光部形成组合物涂布于支承体上的方法、将包含发色剂的感光部形成组合物印刷在支承体上的方法。当第1感光部具有后述的滤光器的情况下,也可以将感光部形成组合物涂布于滤光器上。也可以将支承体变更为临时支承体,并在形成第1感光部之后剥离临时支承体。
在感光部形成组合物中也可以包含上述的第1感光部中可以包含的其他成分。
作为涂布感光部形成组合物的方法,并没有特别限制,作为涂布时所使用的涂布机,例如可以举出气刀涂布机、杆涂布机、棒涂布机、帘涂机、凹版涂布机、挤压涂布机、模涂布机、滑动珠涂布机及刮刀涂布机。
作为印刷感光部形成组合物的方法,并没有特别限制,可以举出丝网印刷及喷墨印刷。
也可以在涂布感光部形成组合物之后,根据需要对涂膜进行干燥处理。作为干燥处理,例如可以举出加热处理。
《其他层》
第1显示部也可以具有除了上述的支承体及第1感光部以外的其他层。
作为其他层,例如可以举出反射层、光泽层、滤光器及灵敏度调整层。
作为反射层、粘合层、光泽层及灵敏度调整层以及它们的制造方法,能够参考国际公开第2016/017701号的0082~0109段中所记载的反射层、粘合层、光泽层及灵敏度调整层以及它们的制造方法。这些内容编入本说明书中。
作为滤光器,优选遮蔽波长超过280nm的光的滤光器(以下,也称为滤光器Y。)。通过遮蔽波长超过280nm的光,能够抑制基于UV-A及UV-B的第1感光部的劣化。
滤光器Y在波长超过280nm且400nm以下的平均透射率优选为0~30%,更优选为0~20%,进一步优选为0~10%。
滤光器Y可以着色,但从能够经由滤光器进行视觉辨认的观点考虑,滤光器优选为透明,总透光率优选为70~100%,更优选为80~100%,进一步优选为90~100%。
滤光器Y的可见光线透射率(可见光区域(400~700nm)的平均透射率)优选为70~100%,更优选为80~100%,进一步优选为90~100%。
当经由滤光器Y将波长200~280nm的范围的光照射到第1显示部而进行检查的情况下,滤光器Y优选透射波长200~280nm的范围的光。波长200~280nm下的平均透射率优选70~100%,更优选80~100%,进一步优选90~100%。
作为滤光器Y,可以使用包括紫外线带通滤光器或电介质的滤光器、包含紫外线吸收剂的片材等。
作为紫外线吸收剂,能够使用公知的紫外线吸收剂。并且,从遮蔽波长超过280nm的光的观点考虑,优选包含第1感光部可以具有的紫外线吸收剂。
另外,滤光器Y的光谱特性(例如,上述的可见光线透射率等各种透射率)例如能够使用紫外可见分光光度计(UV-2700/Shimadzu Corporation)进行测定。
作为形成滤光器Y的方法,可以举出贴合遮蔽波长超过280nm的光的片材的方法、在第1感光部上涂布具有遮蔽波长超过280nm的光的化合物的滤光器形成组合物的方法等。
《第2感光部A》
第2感光部A在对通过滤光器X的波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光(以下,也称为“特定紫外线Y”。)感光的前后,产生视觉上的变化。第2感光部A可以对波长超过230nm且为280nm以下的范围的多个波长的光感光,也可以对波长超过230nm且为280nm以下的范围的所有的波长的光感光。第2感光部A优选至少在对波长254nm的光感光的前后产生视觉上的变化。
另外,如下所述,由于第2感光部A经由滤光器X而被照射光,因此第2感光部A可以对波长200~230nm的范围的至少任意的波长的光感光。
第2感光部A与第1感光部同样地,优选包含发色剂,更优选包含发色剂及光活性剂。
作为可以包含在第2感光部A的发色剂,可以举出可以包含在第1感光部的发色剂。
作为可以包含在第2感光部A的光活性剂(具体而言,光氧化剂及光产酸剂),除了感光波长为上述的特定紫外线Y的这一点以外,可以举出可以包含在第1感光部的光活性剂。更具体而言,可以包含在第2感光部A的光活性剂优选通过波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光被激活。可以包含在第2感光部A的光活性剂可以通过波长超过230nm且为280nm以下的范围的多个波长的光被激活,光活性剂也可以通过波长超过230nm且为280nm以下的范围的所有的波长的光被激活。可以包含在第2感光部A的光活性剂优选至少通过波长254nm的光被激活。
第2感光部A可以包括第1感光部可以包括的光稳定剂、紫外线吸收剂、粘合剂、微胶囊及其他成分。
作为第2感光部A的形成方法,可以举出与上述的第1感光部的形成方法相同的方法。
另外,如上所述,第1感光部为对波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光感光而产生视觉上的变化的部件,但当第1感光部对特定紫外线Y也感光而产生视觉上的变化的情况下,第1感光部和第2感光部A可以使用同一部件。例如,当第1感光部对波长200~280nm的范围的所有的波长的光感光的情况下,由于该第1感光部对特定紫外线Y感光,因此能够用作第2感光部。
换言之,若第2感光部A对特定紫外线Y感光,则可以在对波长200~230nm的范围的至少任意的波长的光感光的前后产生视觉上的变化。因此,可以包含在第2感光部A的光活性剂可以通过波长200~230nm的范围的至少任意的波长的光及波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光被激活。具体而言,作为可以包含在第2感光部A的光活性剂,可以为通过波长200~280nm的范围的所有的波长的光被激活的光活性剂。
《遮蔽波长200~230nm的光的滤光器(滤光器X)》
滤光器X为遮蔽波长200~230nm的光的滤光器。
滤光器X在波长200~230nm下的平均透射率优选为50%以下,更优选为30%以下,进一步优选为10%以下,尤其优选为1%以下。关于上述滤光器X在波长200~230nm下的平均透射率的下限,并没有特别限制,可以举出0%。
滤光器X优选遮蔽波长222nm的光,滤光器X在波长222nm下的透射率优选为10%以下,更优选为5%以下,进一步优选为1%以下。关于滤光器X在波长222nm下的透射率的下限,并没有特别限制,可以举出0%。
滤光器X优选遮蔽波长230nm的光,滤光器X在波长230nm下的透射率优选为50%以下,更优选为40%以下,进一步优选为25%以下,尤其优选为15%以下。关于滤光器X的波长230nm下的透射率的下限,并没有特别限制,可以举出0%。波长230nm下的透射率越低,通常波长200~230nm的范围的光的遮光性越良好。
从本发明的效果更优异的观点考虑,滤光器X优选将在波长200~230nm下的平均透射率设为上述范围,并且波长222nm下的透射率为上述范围。
滤光器X优选为透射波长超过230nm且为280nm的光的滤光器。具体而言,滤光器X在波长230~280nm下的平均透射率优选为50~100%,更优选为60~100%,进一步优选为70~100%,尤其优选为80~100%,最优选为90~100%。
滤光器X优选透射波长254nm的光,滤光器X在波长254nm下的透射率优选为50%以上,更优选为70%以上,进一步优选为75%以上。关于滤光器X在波长254nm下的透射率的上限,并没有特别限制,可以举出100%。
波长254nm下的透射率越高,灵敏度变得越良好。
从均满足滤光器X中的波长200~230nm的遮光性和波长超过230nm且为280nm以下的透射性的观点考虑,波长222nm下的透射率与波长254nm下的透射率之差优选为50~100%,更优选为65~100%,进一步优选为75~100%。
从滤光器X中的波长200~230nm的遮光性和波长超过230nm且为280nm以下的透射性更优异的观点考虑,波长230nm下的透射率与波长254nm下的透射率之差优选为40~100%,更优选为50~100%,进一步优选为70~100%。
滤光器X可以着色,但从视觉辨认性的观点考虑,滤光器X优选透明。滤光器X的总透光率优选为70~100%,更优选为80~100%,进一步优选为90~100%。
滤光器X的可见光线透射率优选为70~100%,更优选为80~100%,进一步优选为90~100%。
作为滤光器X的优选方式,可以举出吸收波长222nm的光并且透射波长254nm的光的片材。
具体而言,优选为实质上不具有芳香族基的片材,可以举出三乙酰纤维素(TAC)片材、聚氯乙烯(PVC)片材、(甲基)丙烯酸片材、聚氨酯片材及聚脲片材。即,滤光器X优选包含选自三乙酰纤维素、聚氯乙烯、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚氨酯及聚脲中的树脂。
另外,在本实施方式中,“三乙酰纤维素(TAC)”是指,构成纤维素的羟基,即,β-1,4键合的葡萄糖单位的2位、3位及6位上所具有的游离的羟基的氢原子被乙酰基取代的纤维素酰化物,其中乙酰基的取代度为2.3以上的纤维素酰化物。乙酰基的取代度优选2.7以上。
在此,“取代度”是指,乙酰基对构成纤维素的羟基的氢原子的取代度,能够通过比较由13C-NMR法测定的纤维素酰化物的碳的面积强度比来计算。
作为TAC片材,例如,可以举出FUJITAC Z-TAC(FUJIFILM Corporation制造)。
作为滤光器X的另一优选方式,可以举出包含遮蔽波长200~230nm的光的化合物(以下,也称为化合物X。)的方式。化合物X优选为吸收波长222nm的光并且透射波长254nm的光的化合物。
化合物X可以为低分子化合物,也可以为高分子化合物,也可以为交联物。
作为化合物X,可以举出具有羰基键的化合物,优选具有选自酯键、氨基甲酸酯键及脲键中的任一个的部分结构。具体而言,可以举出三乙酰纤维素(TAC)树脂、乙酰纤维素、烷基纤维素、羧甲基纤维素、羟烷基纤维素等纤维素衍生物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯吡咯烷酮等聚乙烯醇衍生物、(甲基)丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯树脂以及脲树脂。作为氨基甲酸酯树脂及脲树脂,例如,可以举出使二甲苯二异氰酸酯反应的树脂。滤光器X中的化合物X的含量相对于滤光器X总质量优选50~100质量%,更优选80~100质量%。
作为化合物X,还可以优选举出公知的紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂,可以举出三嗪化合物、苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物及苯并二硫醇化合物。其中,作为化合物X,优选三嗪化合物及苯并二硫醇化合物。关于三嗪化合物及苯并二硫醇化合物的具体例,可以举出与第1感光部可以具有的紫外线吸收剂相同的化合物。
关于滤光器X的光谱特性(例如,上述的可见光线透射率等的各种透射率),例如,能够使用紫外可见分光光度计(UV-2700/Shimadzu Corporation)进行测定。
滤光器X的厚度考虑波长222nm下的透射率及波长254nm下的透射率而适当选择,优选500nm以上,更优选1μm以上,进一步优选2μm以上。当波长254nm下的透射率足够的情况下,滤光器X的厚度越厚,越能够遮蔽波长222nm。另一方面,当波长254nm下的透射率较低的情况下,滤光器X的厚度越薄,越能够透射波长254nm的光。关于滤光器X的厚度的上限,并没有特别限制,但优选2cm以下,从波长222nm下的遮光性及波长254nm下的透射性的观点考虑,更优选1000μm以下,进一步优选500μm以下,尤其优选200μm以下。
作为形成包括第2感光部A及滤光器X的第2显示部的方法,可以举出使遮蔽波长200~230nm的光的片材贴合于第2感光部A的方法、将包含化合物X的滤光器形成组合物涂布于第2感光部A而形成滤光器的方法、在遮蔽波长200~230nm的光的片材上涂布用于形成第2感光部A的组合物的方法等。
〔第2实施方式〕
本发明的检查工具的第2实施方式中,第1显示部具有在对波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光感光的前后产生视觉上的变化的第1感光部,第2显示部具有在不对波长200~230nm的范围的光感光而对波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光感光的前后产生视觉上的变化的第2感光部B。
图11表示上述第2实施方式的具体的方式。图11是表示检查工具的第2实施方式的一例的示意性剖视图。图11所示的检查工具40具有支承体12、第1感光部42及第2感光部B44。
《第1感光部》
第2实施方式中的第1感光部与第1实施方式中的第1感光部为相同结构,优选方式也相同。
《第2感光部B》
第2感光部B在不对波长200~230nm的范围的光感光而对波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光感光的前后产生视觉上的变化。
由于第2感光部B设为不对波长200~230nm的范围的光感光的感光部,因此第2感光部B优选包含遮蔽波长200~230nm的光的化合物(化合物X),并且与上述的第2感光部A同样地,进一步包含发色剂及至少通过特定紫外线Y被激活的光活性剂。包含在第2感光部B的光活性剂与能够包含在上述的第2感光部A的光活性剂同样地,可以对波长200~230nm的范围的至少任意的波长的光感光。即,作为能够包含在第2感光部B的材料,除了化合物X以外,与能够包含在第2感光部A的材料相同,因此以下省略除了化合物X以外的说明。
另外,为了设为不对波长200~230nm的范围的光感光的感光部,也优选根据波长选择发色剂及光活性剂。
(遮蔽波长200~230nm的光的化合物(化合物X))
作为化合物X,与第1实施方式中的滤光器X可以具有的化合物X相同,优选方式也相同。
第2感光部B中的化合物X作为粘合剂或添加剂而存在,除此以外也优选作为微胶囊的胶囊壁存在。第2感光部B可以具有的微胶囊的结构与第1实施方式中的第1感光部可以具有的微胶囊相同,优选方式也相同。
即,第2感光部B优选将化合物X设为胶囊壁,并且作为芯材包含内含发色剂及溶剂的微胶囊。
作为第2感光部B所具有的微胶囊,优选将二甲苯二异氰酸酯的反应物设为胶囊壁,并且内含发色剂等的微胶囊。
当将化合物X设为胶囊壁的情况下,从遮光性的观点而言,微胶囊的胶囊壁的厚度(数均厚度)优选0.2~5μm,更优选0.3~2μm。
微胶囊的厚度是指,形成微胶囊的胶囊粒子的胶囊壁的厚度,数均厚度是指,通过扫描型电子显微镜(SEM)求出10个微胶囊的各个胶囊壁的厚度并进行平均而得的平均值。更具体而言,制作包含微胶囊的第2感光部B的截面切片,并通过SEM以1000倍观察该截面,以平均粒径(体积平均粒径)从大到小的顺序选择5个微胶囊之后,以15000倍观察所选择的各个微胶囊的截面,从而求出微胶囊的胶囊壁的厚度并计算平均值。
作为形成第2感光部B的方法,可以举出将包含化合物X及发色剂等的组合物涂布于支承体的方法、将包含具有异氰酸酯基的化合物X前体及发色剂等的组合物涂布于支承体并通过加热而使异氰酸酯反应而形成膜的方法、及将包括内含化合物X及发色剂等的微胶囊的组合物涂布于支承体的方法等。
〔第3实施方式〕
本发明的检查工具中的第3实施方式具有:第1光接收部,接受波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光;第1显示部,根据第1光接收部的光接收量而产生视觉上的变化;滤光器X;第2光接收部,接受波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光;及第2显示部,根据第2光接收部的光接收量而产生视觉上的变化。滤光器X设置于第2光接收部的受光面侧。
当对上述第3实施方式的检查工具例如照射波长222nm的光的情况下,通过第1光接收部接受所照射的光,并根据其光接收量在第1显示部上产生视觉上的变化。另一方面,由于在第2光接收部的受光面侧配置有滤光器X,因此当波长222nm的光朝向第2光接收部照射的情况下,波长222nm的光被滤光器X吸收,在第2光接收部中无法接受波长222nm的光,从而在第2显示部上不产生视觉上的变化。根据上述的结果,假设照射到第3实施方式的检查工具的光中,包括有助于病毒等不活性化的波长222nm的光,并且不包括对人体有害的光即波长超过230nm且为280nm以下的光的情况下,仅在第1显示部中产生视觉上的变化,能够检查在所照射的光中,包括有助于病毒等不活性化的波长的光(在此为222nm的光),并且不包括对人体有害的光。
第1光接收部和第2光接收部可以相同也可以不同。
第1显示部和第2显示部可以相同也可以不同。
在上述第3实施方式中,第1显示部及第2显示部只要产生视觉上的变化,则其种类没有特别限制,例如,可以由光源阵列构成,优选由LED阵列构成。光源阵列是指,以规定的距离排列多个光源的光源阵列,更具体而言,优选以规定的距离排列多个LED光源的阵列。当第1显示部及第2显示部由如上所述的LED阵列构成的情况下,根据第1光接收部及第2光接收部的光接收量,改变LED阵列中的点亮的LED光源的数量,由此产生视觉上的变化。上述点亮的LED光源的数量与光接收量的关系基于预先确定的关系来进行。
并且,第1显示部及第2显示部可以为除了如上所述的光源阵列以外的方式,例如,也可以由显示器构成。能够根据光接收量,使文字及数字显示在显示器中。另外,光接收量和所显示的文字之间的关系基于预先确定的关系来进行。
在上述第3实施方式中,第1光接收部接受波长200~280nm的范围的至少任意的波长的光。在第1光接收部中,优选至少接受波长222nm的光。第1光接收部可以接受波长200~280nm的范围的多个波长的光,也可以接受波长200~280nm的范围的所有的波长的光。
在上述第3实施方式中,第2光接收部接受波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光。在第2光接收部中,优选至少接受波长254nm的光。第2光接收部可以接受波长超过230nm且为280nm以下的范围的多个波长的光,也可以接受波长超过230nm且为280nm以下的范围的所有的波长的光。
另外,第2光接收部经由滤光器X而被照射光,因此第2光接收部可以接受波长200~230nm的范围的至少任意的波长的光。
关于第1光接收部及第2光接收部的具体的结构,并没有特别限制,例如,可以举出光电二极管,通过光电二极管可以检测光接收量。
在第3实施方式的检查工具中,还可以包括控制部,通过控制部并根据第1光接收部中的光接收量,使第1显示部产生视觉上的变化。并且,通过控制部并根据第2光接收部中的光接收量,使第2显示部产生视觉上的变化。
在本发明的检查工具中,第1显示部与第2显示部可以结构上连结,也可以由分开的部件来构成。例如,如在上述的第1实施方式中所述,当将对波长200~280nm的范围的所有的波长的光感光而产生视觉上的变化的感光片材的一部分的范围用作第1感光部,将其他范围用作第2感光部A的情况下,第1显示部与第2显示部结构上连结。并且,例如,在上述的第3实施方式的情况下,也可以为如下方式,其包括:第1单元,包括第1光接收部和第1显示部;及第2单元,包括与第1单元结构上不连结的第2光接收部和第2显示部。
[检查试剂盒]
检查试剂盒至少包括上述的检查工具。
作为检查试剂盒的具体的结构,并没有特别限制,例如,可以举出包括检查工具、遮光滤光器(例如,遮蔽荧光灯或LED等室内光、太阳光的滤光器)、遮光袋(遮蔽室内光及太阳光的袋)、判断样品、限度样品(校准表)、以及选自透镜及凹面镜等聚光夹具中的其他要素的方式。
作为遮光滤光器,优选为与上述的滤光器Y相同的方式。
本发明还涉及使用本发明的检查工具的检查方法。在本发明的检查方法中,通过使用上述的检查工具,能够实施检查是否照射了使病毒等不活性化的光、和检查是否照射了对人体有害的光。
实施例
以下举出实施例与比较例对本发明的特征进一步进行具体说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容及处理步骤等,只要不脱离本发明的主旨便能够适当地变更。然而,本发明的范围不应被以下所示的具体例限定性地解释。
〔实施例1〕
将下述组成的混合液1添加于聚乙烯醇5质量%水溶液(202质量份)之后,在20℃下使其乳化分散,获得了体积平均粒径1μm的乳化液。此外,将所获得的乳化液在50℃下连续搅拌了4小时。此外,加入水来调整浓度,获得了内含固体成分浓度为15.9质量%的发色剂的微胶囊液。
<混合液1的组成>
/>
混合所获得的微胶囊分散液(20质量份)、聚乙烯醇6质量%水溶液(产品名称“DENKA SIZE EP-130”、Denka Company Limited制造)(5质量份)、乙二醛(DAITO CHEMICALCO.,LTD.制造)0.05质量份及十二烷基苯磺酸钠50质量%水溶液(DKS Co.Ltd.制造)0.09质量份,制作了感光部形成用组合物。
将所获得的感光部形成用组合物在厚度188μm的白色聚对苯二甲酸乙二酯(商品名称“CRISPR K1212”、TOYOBO CO.,LTD.制造)上以固体成分涂布量成为3g/m2的方式进行涂布,并进行加热干燥,制作了具备支承体和感光部的片材1A。另外,感光部的膜厚约为3μm。感光部至少在对波长200~280nm的任一个光感光的前后产生视觉上的变化。
片材1A中的感光部对应于上述的检查工具的第1实施方式的第1感光部。
单独准备上述的片材1A,在所获得的片材1A的感光部的与支承体相反的一侧的面上层叠TAC片材(FUJITAC Z-TAC、FUJIFILM Corporation制造、厚度60μm、波长222nm下的透射率为0.1%、波长230nm下的透射率为3.2%、波长254nm下的透射率为79.9%、波长200~230nm下的平均透射率为0.3%、波长230~280nm下的平均透射率为66.0%、可见光线透射率为92%),制作了片材1B。
片材1B中的TAC片材对应于上述的检查工具的第1实施方式的滤光器X,片材1B中的感光部对应于上述的检查工具的第1实施方式的第2感光部A。
将片材1A和片材1B组装在1个白色的树脂制的保持夹具上,制作了检查工具1。在保持夹具上具有2个开口部,组装成使光照射片材1A中的第1感光部及使光照射片材1B中的第2感光部A。即,片材1A及片材1B以与支承体相反的面成为受光面的方式组装于保持夹具上。检查工具1对应于第1实施方式,第1感光部及第2感光部A包含微胶囊。
另外,在实施例1中,将片材1A和片材1B容纳于1个保持夹具中,但也可以作为单独的片材直接使用。
〔实施例2〕
将混合液1变更为混合液2,除此以外,以与实施例1相同的方式,制作了片材2B来代替片材1B。
将在实施例1中制作的片材1A和片材2B组装于1个保持夹具中,以与实施例1相同的方式,制作检查工具2,并进行了评价。另外,检查工具2对应于第1实施方式,第1感光部及第2感光部具有微胶囊。
片材2B中的第2感光部至少在对波长240~280nm的任一个光感光的前后产生视觉上的变化。
<混合液2的组成>
〔实施例3〕
将下述的组成的混合物3在厚度188μm的白色聚对苯二甲酸乙二酯(商品名称“CRISPR K1212”、TOYOBO CO.,LTD.制造)上以固体成分涂布量成为10g/m2的方式进行涂布,并使其干燥,制作了具备支承体和感光部的片材3A。另外,感光部的膜厚约为10μm。
片材3A中的感光部对应于上述的检查工具的第1实施方式的第1感光部。片材3A中的感光部至少在对波长200~280nm的任一个光感光的前后产生视觉上的变化。
<混合液3的组成>
/>
单独准备上述的片材3A,并在所获得的片材3A的感光部的与支承体相反的一侧的面上层叠TAC片材(FUJITAC Z-TAC、厚度60μm、FUJIFILM Corporation制造),制作了片材3B。
片材3B中的TAC片材对应于上述的检查工具的第1实施方式的滤光器X,片材3B中的感光部对应于上述的检查工具的第1实施方式的第2感光部A。
将片材3A和片材3B组装于1个保持夹具中,以与实施例1相同的方式,制作检查工具3,并进行了评价。另外,检查工具3对应于第1实施方式,第1感光部及第2感光部不包含微胶囊。
〔实施例4〕
将支承体变更为厚度60μm的TAC片材(FUJITAC Z-TAC、厚度60μm、FUJIFILMCorporation制造),除此以外,以与实施例1中的片材1A相同的方式,制作了片材4。以片材4的涂布有感光部的面成为受光面的方式,组装于白色的树脂制的保持夹具上。将该片材设为片材4A。
片材4A中的感光部对应于上述的检查工具的第1实施方式的第1感光部。
并且,以片材4的TAC片材面成为受光面的方式,同样地组装于白色的树脂制的保持夹具上。将该片材设为片材4B。
配置于片材4B中的受光面侧的TAC片材对应于上述的检查工具的第1实施方式的滤光器X,片材4B中的感光部对应于上述的检查工具的第1实施方式的第2感光部A。
将组装有片材4A和片材4B的样品设为检查工具4,以与实施例1相同的方式,进行了评价。另外,检查工具4对应于第1实施方式,第1感光部及第2感光部具有微胶囊。
〔实施例5〕
混合乙酸乙酯25质量份和TAKENATE D-110N(二甲苯二异氰酸酯和三羟甲基丙烷的加成物、Mitsui Chemicals,Inc.制造、75重量%乙酸乙酯溶液)10质量份,并在1500rpm、15秒的条件下,旋涂于硅晶片上。将所获得的涂膜在85℃的温水中浸渍3小时,并使其交联。从温水中取出,并使其干燥之后,从硅晶片剥离涂膜,从而获得了滤光片X5。
所获得的滤光片X5的膜厚约为1μm,波长222nm下的透射率为0.2%、波长230nm下的透射率为18.9%、波长254nm下的透射率为70.3%。并且,滤光片X5在波长200~230nm下的平均透射率为16%、波长230~280nm下的平均透射率为71%、可见光线透射率为93%。
在实施例1中所制作的片材1A的感光部的与支承体相反的一侧的面上层叠滤光片X5,制作了片材5B。
片材5B中的滤光片X对应于上述的检查工具的第1实施方式的滤光器X,片材5B中的感光部对应于上述的检查工具的第1实施方式的第2感光部A。
将在实施例1中制作的片材1A和上述片材5B组装于1个保持夹具中,以与实施例1相同的方式,制作检查工具5,并进行了评价。另外,检查工具5对应于第1实施方式,第1感光部及第2感光部具有微胶囊。
〔实施例6〕
准备了2个根据波长220~280nm的照度,灯点亮的类型的市售指示器。
在指示器中具备上述的第3实施方式中所说明的光接收部和显示部。
将2个中的一个指示器设为指示器A,在另一个指示器的光接收部贴合TAC片材(FUJITAC Z-TAC、厚度60μm、FUJIFILM Corporation制造),并将其设为指示器B。
指示器A具有上述的第3实施方式中所说明的第1光接收部及第1显示部,指示器B具有上述的第3实施方式中所说明的滤光器X、第2光接收部及第2显示部。
组合指示器A及指示器B设为检查工具6,并以与实施例1相同的方式,进行了评价。检查工具6对应于第3实施方式。
〔实施例7〕
将下述组成的混合液4添加于聚乙烯醇5质量%水溶液(202质量份)之后,在20℃下使其乳化分散,获得了体积平均粒径0.1μm的乳化液。将所获得的乳化液在50℃下连续搅拌了4小时。另外,添加水来调整浓度,获得了固体成分浓度10质量%的聚氨酯脲粒子分散液。
<混合液4的组成>
溶剂:乙酸乙酯(SHOWA DENKO K.K.制造) 20质量份
微粒形成材料:二甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物(产品名称“TAKENATED-110N”、Mitsui Chemicals,Inc.制造、75重量%乙酸乙酯溶液) 50质量份
混合所获得的聚氨酯脲粒子分散液(33质量份)、聚乙烯醇6质量%水溶液(产品名称“DENKA SIZE EP-130”、Denka Company Limited制造)(22质量份)、乙二醛(DAITOCHEMICAL CO.,LTD.制造)0.05质量份及十二烷基苯磺酸钠50质量%水溶液(DKS Co.Ltd.制造)0.09质量份,制作了滤光层形成用组合物。
将所获得的滤光层形成用组合物在片材1A的与支承体相反的面上,以固体成分涂布量成为2g/m2的方式进行涂布,并进行加热干燥,制作了具备支承体和感光部的片材7B。从片材7B的与支承体侧相反的一侧的表面以成为上层1μm的方式刮取表层,并测定了透射率,其结果为与在实施例5中获得的滤光器片X5大致同样的透射率。
将片材1A和上述片材7B组装于1个保持夹具中,以与实施例1相同的方式,制作检查工具7,并进行了评价。片材7B以与支承体相反的面成为受光面的方式组装于保持夹具上。
〔实施例8〕
层叠所使用的TAC片材(FUJITAC Z-TAC、FUJIFILM Corporation制造、130μm、波长222nm下的透射率为0.0%、波长230nm下的透射率为0.06%、波长254nm下的透射率为69.7%、波长200~230nm下的平均透射率为0.0%、波长230~280nm下的平均透射率为54.0%、可见光线透射率为92%),制作了片材8B。
将片材1A和片材8B组装于1个保持夹具中,以与实施例1相同的方式,制作检查工具7,并进行了评价。
〔实施例9〕
将下述组成的混合液1添加于聚乙烯醇5质量%水溶液(202质量份)之后,在20℃下使其乳化分散,获得了体积平均粒径10μm的乳化液。此外,将所获得的乳化液在50℃下连续搅拌了4小时。此外,加入水来调整浓度,获得了内含固体成分浓度为15.9质量%的发色剂的微胶囊液。
<混合液5的组成>
混合所获得的微胶囊分散液(20质量份)、聚乙烯醇6质量%水溶液(产品名称“DENKA SIZE EP-130”、Denka Company Limited制造)(5质量份)、乙二醛(DAITO CHEMICALCO.,LTD.制造)0.05质量份及十二烷基苯磺酸钠50质量%水溶液(DKS Co.Ltd.制造)0.09质量份,制作了感光部形成用组合物。
将所获得的感光部形成用组合物在厚度188μm的白色聚对苯二甲酸乙二酯(商品名称“CRISPR K1212”、TOYOBO CO.,LTD.制造)上以固体成分涂布量成为10g/m2的方式进行涂布,并进行加热干燥,制作了具备支承体和感光部的片材9B。另外,感光部的膜厚约为10μm,胶囊壁的厚度约为0.5μm。
将片材1A和片材9B组装于1个保持夹具中,以与实施例1相同的方式,制作检查工具7,并进行了评价。
〔实施例10〕
将7-(二乙基氨基)香豆素-3-羧酸(FUJTFILM Wako Pure Chemical Corporation制造)0.8g和所干燥的丙烯酸类树脂颗粒1kg放入容器中,通过振荡器使其分散之后挤出,并利用混炼机进行混炼从而制作了颗粒。然后,利用热压机制成片状,由此制作了片材10A。并且,以与实施例2相同的方式,制作了片材2B。
将所获得的片材10A和片材2B组装于1个保持夹具中,以与实施例1相同的方式,制作检查工具10,并进行了评价。
[波长222nm照射评价]
对于检查工具1~10,照射波长222nm并进行了评价。具体而言,在距检查工具1~10远离20cm的位置处,设置Care222(注册商标)(Ushio Inc.制造),直到波长222nm的光的照射量成为1mJ/cm2为止,对检查工具1~10照射光,并目测观察了照射之前和照射之后的视觉上的变化(关于检查工具1~5、检查工具7~10观察了颜色的变化,关于检查工具6观察了灯的点亮)。另外,实施例6及实施例10仅在照射光的过程中显示视觉上的变化,实施例1~5及实施例7~9在照射光之后也残留有视觉上的变化。将结果示于表1。
[波长254nm照射评价]
对干检杳工具1~10,照射波长254nm并进行了评价。具体而言,在距检杳工具1~10远离20cm的位置处,设置便携式UV灯SLUV-8(AS ONE Corporation制造),直到波长254nm的光的照射量成为3mJ/cm2为止,对检查工具1~10照射光,并目测观察了照射之前和照射之后的视觉上的变化(关于检查工具1~5、检查工具7~10观察了颜色的变化,关于检查工具6观察了灯的点亮)。另外,实施例6及实施例10仅在照射光的过程中显示视觉上的变化,实施例1~5及实施例7~9在照射光之后也残留有视觉上的变化。将结果示于表1。
表1中,“白→品红”表示,在照射前后的目测评价中从白色变为品红色,“白→紫”表示,在照射前后的目测评价中从白色变为紫色。
[表1]
在各实施例中所制作的检查工具包括第1显示部及第2显示部,因此能够通过视觉上的变化,容易判定是否照射了使病毒等不活性化的光,和判定是否照射了对人体有害的光。
更具体而言,例如,当对实施例1的检查工具1照射包括波长222nm的光但不包括波长230~280nm的波长的光的光时,在第1显示部中产生从白色向品红色的视觉上的变化,但在第2显示部中没有视觉上的变化,因此能够确认照射了使病毒等不活性化的光,并且没有照射对人体有害的光。
另一方面,利用市售的UV标度(L类型、FUJIFILM Corporation制造)及UV标记(S类型、NICHIYU GIKEN KOGYO COMPANY,LIMITED制造),实施了与实施例相同的照射评价,但无法同时判定是否照射了使病毒等不活性化的光,和是否照射了对人体有害的光。
符号说明
10、30、40-检查工具,12-支承体,14-感光部,16-滤光器,18-第1显示部,20-第2显示部,22-保持基板,42-第1感光部,44-第2感光部B。
Claims (12)
1.一种检查工具,其包括第1显示部及第2显示部,
所述第1显示部为在将波长200nm~280nm的范围的至少任意的波长的光照射到所述检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部,
所述第2显示部为在将波长200nm~230nm的范围的波长的光照射到所述检查工具的前后不产生视觉上的变化、在将波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光照射到所述检查工具的前后产生视觉上的变化的显示部。
2.根据权利要求1所述的检查工具,其中,
所述视觉上的变化选自颜色的变化、图案的变化、亮度的变化、点亮的变化及它们的组合。
3.根据权利要求1或2所述的检查工具,其中,
所述第2显示部包括:滤光器;以及感光部,其在接受通过所述滤光器的波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光的前后产生视觉上的变化,
所述滤光器遮蔽波长200nm~230nm的范围的光。
4.根据权利要求3所述的检查工具,其中,
所述感光部包含发色剂。
5.根据权利要求1或2所述的检查工具,其还包括:
第1光接收部,其接受波长200nm~280nm的范围的至少任意的波长的光;滤光器;以及第2光接收部,其接受通过所述滤光器的波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光,
所述滤光器遮蔽波长200nm~230nm的范围的光,
所述第1显示部根据所述第1光接收部的光接收量而产生视觉上的变化,
所述第2显示部根据所述第2光接收部的光接收量而产生视觉上的变化。
6.根据权利要求3至5中任一项所述的检查工具,其中,
所述滤光器在波长222nm下的透射率为5%以下,
所述滤光器在波长254nm下的透射率为50%以上。
7.根据权利要求3至6中任一项所述的检查工具,其中,
所述滤光器在波长200nm~230nm下的平均透射率为1%以下,
所述滤光器在波长230nm~280nm下的平均透射率为50%以上。
8.根据权利要求3至7中任一项所述的检查工具,其中,
所述滤光器包含选自三乙酰纤维素、聚氯乙烯、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚氨酯及聚脲中的树脂。
9.根据权利要求1或2所述的检查工具,其中,
所述第2显示部具有第2感光部,其不对波长200nm~230nm的范围的光感光、对波长超过230nm且为280nm以下的范围的至少任意的波长的光感光的前后产生视觉上的变化,
所述第2感光部包含遮蔽波长200nm~230nm的光的化合物。
10.根据权利要求9所述的检查工具,其中,
所述遮蔽波长200nm~230nm的光的化合物在波长222nm下的透射率为5%以下,
所述遮蔽波长200nm~230nm的光的化合物在波长254nm下的透射率为50%以上。
11.根据权利要求9或10所述的检查工具,其中,
所述遮蔽波长200nm~230nm的光的化合物具有选自酯键、氨基甲酸酯键及脲键中的任一个的部分结构。
12.一种检查方法,其使用权利要求1至11中任一项所述的检查工具。
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