JPH02143252A - 多色記録材料 - Google Patents

多色記録材料

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JPH02143252A
JPH02143252A JP63297354A JP29735488A JPH02143252A JP H02143252 A JPH02143252 A JP H02143252A JP 63297354 A JP63297354 A JP 63297354A JP 29735488 A JP29735488 A JP 29735488A JP H02143252 A JPH02143252 A JP H02143252A
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佐伯　圭聡
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文明 篠崎
Yutaka Fujita
裕 藤田
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    • G03C1/00—Photosensitive materials
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    • G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、カラーコピー等に使用できる、非銀塩の、多
色記録が可能な感光及び／または感熱記録材料に関する
ものである。
「従来技術」 従来多色画像を得る最も一般的な方法としては、高感度
・高画質・豊かな階調再現性等の観点から、銀塩写真法
が広く実用化されている。しかしながら銀塩写真法は、
画像露光後現像液で処理し、次いで残存するハロゲン化
銀を水に可溶な銀錯塩又は光に安定な銀塩に変換してい
るため工程が煩雑になるという欠点な有している。
これらの欠１点を改善する方法として、特開昭５９−４
８７６４号等に乾式銀塩写真感光材料の記載が、英国特
許第２４．９５３０号、米国特許第２０２０７７５号、
同第２００４６２５号、同第２２１７５４４号、同第２
２５５４６３号、同第２６９９３９４号等に色素拡散板
写法写真感光材料の記載が、米国特許第２８４４５７４
号等に銀色素漂白性写真感光材料の記載がなされている
。
一方、銀塩を眉いない記録材料として装置に多色記録の
メカニズムを持たせた電子写真方式、熱転写方式、イン
クジェット方式等の記録方式が用いられているが、装置
が大型化する、記録の偏傾性に欠ける、消耗品の交換に
手間取る等の欠点がある。
これに対し感熱記録方式は、上記の欠、αがないために
、この方式で多色記録材料が実現すれば、使い易いもの
となる。この感熱記録方式を用いたものとしては、例え
ば、従来法の一つとして、特公昭５１−１９９８９号、
同５２−１１２３１号、特開昭５４−８８１３５号、同
５５−１３３９９１号、同５５−１３３９９２号等に記
載のごとく、複数の発色単位が印加熱エネルギーが増す
にっれて単に順次追加され混色して色相が濁りながら変
化していく方法がある。他の方法としては、例えば特公
昭５・０−１７８６８号、同５１−５７９１号、同５７
−１４３１８号、同５７−１４３１９号等に記載のごと
く、熱応答温度のより高い発色単位が発色するとき同時
に消色剤が作用して、低温で発色する発色単位を消色す
るという消色機構を取り入れたものがある。しかしなが
ら、これらはいずれも実現できる発色色相の数が少ない
というカラーハードコピーとしては致命的な欠、αがあ
る。
上記の欠点を改良した多色記録材料としては感熱、感光
等の発色方式を組み合わせた記録材料が特願昭６１−８
０７８７号、同６２−３０７０号、特開昭６３−４５０
８４号、同６３−１３４２８２号等に記載されている。
透明支持体の両面に相異なる色相に発色し得る発色単位
層を少なくとも１層設けた記録材料で、該発色単位層と
してはノアゾ化合物とカプラーの組み合わせを発色成分
とするもの及び／又はロイコ染料と顕色剤の組み合わせ
を発色成分とするものが用いられている。
「発明が解決しようとする問題、α」 しかしながら、これらの記録材料は、同一面上に複数個
の発色単位層を形成すると、記録材料の生保存性や画像
濃度等の点で問題が生じるためにやむなく支持体として
透明なものを用い、その両面に発色層を設けているので
、支持体として不透明なものが使えないという本質的な
制約があったり、新たに不透明層を設けなければならな
いという製造上の不利があった。
「発明の目的」 本発明の目的は、支持体の同一面上に発色層を設けた場
合においてもなお、生保存性及び発色濃度の優れた多色
記録材料（２色記録材料を含む）を提供することにある
。
［問題を解決するための手段」 本発明の目的は、　　（１）支持体上に（ａ　）少なく
とも酸化発色可能なロイコ染料と光酸化剤を一緒に内包
したマイクロカプセルと還元剤を含む感光感熱発色層、
　（ｂ　）該マイクロカプセル壁のガラス転移点とは異
なる発色温度を有し、該感光感熱発色層とは異なる色相
に発色し得る電子供与性ロイコ染料及び該電子供与性ロ
イコ染料と反応し発色する電子受容性化合物を含む感熱
発色層、を設けたことを特徴とする２色記録材料、もし
くは、（２）支持体上に（ａ　＞少なくとも酸化により
各々異なる色相に発色可能なロイコ染料と光酸化剤を一
緒に内包した、異なるガラス転移点な有する高分子壁か
ら成る少なくとも２種のマイクロカプセルと還元剤を含
む感光感熱発色層、（ｂ　）該マイクロカプセル壁の〃
ラス餐移烹とは異なる発色温度を有し、該感光感熱発色
層とは異なる色相に発色し得る電子供与性ロイコ染料及
び該電子供与性ロイコ染料と反応し発色する電子受容性
化合物を含む感熱発色層、を設けたことを特徴とする多
色記録材料、もしくは、（３）支持体上に（ａ）少なく
とも酸化により各々異なる色相に発色可能なロイコ染料
と各々異なる波長の活性光線により活性化される光酸化
剤を一緒に内包した少なくとも２種のマイクロカプセル
と還元剤を含む感光感熱発色層、　（ｂ　）該マイクロ
カプセル壁のガラス転移点とは異なる発色温度を有し、
該感光感熱発色層とは異なる色相に発色し得る電子供与
性ロイコ染料及び該電子供与性ロイコ染料と反応し発色
する電子受容性化合物を含む感熱発色層、を設けたこと
を特徴とする多色記録材料、により達成された。
以下に、本発明の多色記録材料の製造方法及び該材料を
使用して良好な多色画像を得る方法を説明する。
本発明の感光感熱発色層において好ましいカプセルは、
常温ではマイクロカプセル壁の物質隔離作用によりカプ
セル内外の物質の接触を妨げ、ある温度以上に加熱され
た時のみ物質の透過性が上がるものである。この現象は
、カプセル壁材、カプセル芯物質、添加剤を適宜選ぶこ
とにより、その透過開始温度を自由に制御することがで
きる。
この場合の透過開始温度は、カプセル壁のガラス転移温
度に相当するものである。
このガラス転移温度は、十分な熱記録ができるという観
点から６０〜２００℃であることが好ましく、サーマル
ヘッドによる瞬間的な加熱に迅速に応答せしめるために
は、特に７０〜１５０°Ｃの範囲が好ましい。
カプセル壁固有のガラス転移温度を制御するには、カプ
セル壁形成剤の種類を変えることが必要である０本発明
において使用し得る壁材料としては、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネー
ト等が挙げられ、この中で特にポリウレタン及びポリウ
レアが好ましν１゜ 本発明で使用するマイクロカプセルは、酸化発色可能な
ロイコ染料及び光酸化ｊ７１等の光像形成物質を含有し
た芯物質を乳化した後、その乳化油滴の周囲に高分子物
質の壁を形成して作られる。この場合壁を形成するりア
クタントを油滴の内部及び／又は油滴の外部に添加する
。
本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては、油滴内
部からのりアクタントの重合によるマイクロカプセル化
法を使用する場合、特に短時間内に均一な粒径を持ち、
生保存性に優れた記録材料として好ましいカプセルを得
ることができる。
マイクロカプセル化の手法、用いる素材及び化合物の具
体例にたいては、米国特許第３７２６８０４号、同ｔ５
３７９６６９６号に記載されている。
例えば、ポリウレタンあるいはポリウレアをカプセル壁
材として用いる場合には、多価インシアネート及びこれ
と反応してカプセル壁を形成する第２の物質（例えばポ
リオール又はポリアミン）を水相又はカプセル化すべき
油性液体中に混合し、水中に乳化分散し、次に温度を上
昇することにより油性界面で高分子形成反応を起こして
、マイクロカプセル壁を形成する。
第１の壁膜形成物質である多価インシアネートと第２の
壁膜形成物質であるポリオール、ポリアミンを適宜選ん
でカプセル壁のガラス転移点を大幅に変えることができ
る。
上記の画像形成物質を溶解する有（浅溶剤としては高沸
点オイルが用いられ、具体的にはリン酸エステル、７タ
ル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、ア
ルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキ
ル化す７タレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン
等が挙げられる。
本発明においては、上記の有機溶剤に低沸点の補助溶剤
を加えることもできる。補助溶剤の具体例としては、酢
酸エチル、酢酸インプロピル、酢酸ブチル、メチレンク
ロライド、シクロヘキサノン等が挙げられる。
乳化油滴を安定に作るために、水相に保護コロイドや界
面活性剤を添加することができる。保護コロイドとして
は、一般的に水溶性高分子が使用可能である。
本発明においては、マイクロカプセルのサイズは特に画
像の解像度向上及び取り扱い性の点から体積平均で２０
　μ−以下が好ましく、更に好ましくは４　μ−以下で
ある。
次に、本発明の上記の画像形成材料の一成分を構成する
酸化発色可能なロイコ染料は１個又は２個の水素原子を
有する染料の還元形であり、その水８原子の除去及びあ
る場合には追加の電子の付加によって発色して染料を形
成する。この上うなロイコ染料は実質的に無色であるが
、弱い色を有するものであるから、酸化して発色した場
合にはパターンを形成する手段となる。この酸化は、本
発明においては少なくともｉｆ！ｌの光酸化剤を存在さ
せることによって達成される。この光酸化剤は光の照射
により活性化され、モしてロイコ染料と反応して、未Ｊ
！ｔｔＪｔの従って未変化物質のバックグランドに対し
て有色の像を生成させる。
前記磯構により容易に発色し得るロイコ染料は例えば米
国特許１５３４４５２３４号に記載されているものが包
含されており、ここに参照として記載する。
アミノトリアリールメタン、 アミノキサンチン、 アミノチオキサンチン、 アミノ−９，１０−ノヒドロアクリジン、アミノフェノ
キサジン、 （６）　アミノフェノチアジン、 （７）　アミ７ノヒドロ７エナノン、 （８）　アミ７ジフエニルメタン、 （９）　　ロイコメングミン、 （１０）　　アミノヒドロ桂皮酸（シア／エタン、ロイ
コメチン）、 （１１）　　ヒドラジン、 （１２）　　ロイコインジゴイド染料、（１３）　　ア
ミノ−２，３−ノヒドロアントラキノン、 （１４）　　テトラハローｐＩ＋＋　’　−ビフェノー
ル、（１，５）　　２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−
４゜５−ジフェニルイミグゾール、 （１６）　　フェネチルアニリン。
これらのロイコ形の中で（１）〜（９）は１個の水素原
子を失うことにより、　（１０）〜（１６）は２個の水
素原子を失うことにより母体染料を生成する。
具体的には、ロイコクリスタルバイオレット、トリス−
（４−ノエチルアミノーｏ−）リル）−メタン、ビス−
（４−ノエチルアミノー０−）リル）−フェニルメタン
、ビス−（４−ジエチルアミ／−ｏ−）リル）−チエニ
ル−２−メタン、ビス−（２−クロロ−４−ノエチル７
ミ／フェニル）−フェニルメタン、２−　（２−クロロ
フェニル）アミノ−Ｇ−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミ／−９−
（２−メトキシカルボニル）−フェニルキサンチン、２
−Ｎ、Ｎ−ノペンジルアミ／−６−Ｎ、Ｎ−ノエチルア
ミ／−９−（２−ノドキシカルボニル）−フェニルキサ
ンチン、ベンゾ［ａ］−６−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−
９−（２−ノドキシカルボニル）−フェニルキサンチン
、２−　（２−クロロフェニル）−アミノ−６−Ｎ、Ｎ
−ジブチルアミノ−９−（２−メチルフェニルカルボキ
サミド）−７二二ルキサンテン、３，６−シメトキシー
９−（２−ノドキシカルボニル）−フェニルキサンチン
、３．６−ジニトキシエチルー９−（２−ノドキシカル
ボニル）−フェニルキサンチン、ベンゾイルロイコメチ
レンプル−，３，７−ピスージエチルアミノ７エ／キサ
ノン等を挙げることができる。
本発明において、２種以上のロイコ染料を一緒にしてカ
プセル化しても何ら差し支えない。
一方、本発明の上記の画像形成材料に使ボできる好まし
い光酸化剤は通常不活性であるが、可視光線、紫外線、
赤外線、ＸＩのような活性輻射線に露光されると、ロイ
コ染料をその発色型に酸化する化学種を生ずるものであ
る。
代表的な光酸化剤としでは、特公昭６２−３９７２８号
、同６３−２０９９号記載の２．４．５−Ｆリアリール
イミグゾールニ量体の如きロフィンダイマー化合物、米
国特許第３２８２６９３号記載の２−アジドベンゾオキ
サゾール、ベンゾイルアジド、２−アジドベンズイミグ
ゾールの如きアンド化合物、米国特許第３６１５５Ｇ８
号記載の３゛〜エチル−１−メトキシ−２−ビリトチ７
シアニンバークロレート、１−メトキシ−２−メチルピ
リジニウム−９−）ルエンスルホネート等のビリノニウ
ム化合物、Ｎ−プロモサクシンイミド、トリブロモメチ
ルフェニルスルホン、２−トリクロロメチル−５−（ｐ
−ブトキシスチリル）−１゜３．４−オキサジアゾール
、２．６−ジドリクロロメチルー４　　　（ｐ−／）キ
シフェニル）−トリアジン等の有機ハａｙン化合物、日
本写真学会１９６８年春季研究発表会講演要旨５５頁記
載のアジドポリマー等を挙げることができるにれらのう
ちロフィンダイマー化合物及び有機ハロゲン化合物が好
適で、更に両者の併ｍが高感度化を実現できるので最適
である。
本発明の上記のＨ像形成材料の製造にあたっては、ロイ
コ染料と光酸化剤とをモル比で１０：　１〜１：　１０
の側合で混合するとよく、更に好ましい混合比は２：Ｊ
〜】：２である。
本発明のｇ像形成材料は、露光して画像形成後加熱処理
を行うことによりて、もしくは、加熱処理による安定な
潜像画像を形成後全面露光を行うことによって、安定な
画像を確実に得ることができる。　Ｊｌｌｌち、本発明
の画像形成材料の熱記り機構（Ｐ）るいは定着８！構）
としては、加熱によりカプセル壁を通して光酸化Ｍと還
元剤が接触することにより、例えその後に光酸化剤が活
性化されたとしても還元剤が作用して酸化剤を失活させ
ることによるものである。
このような還元剤は、活性化された光酸化剤の遊離基を
トラップするいわゆる７リーラシカル抽促物貿として作
用する。
還元剤の具体例としては、米国特許第３０４２５１５号
記載のベンゼン環に水酸基を有し少なくとも別の水酸基
又はアミ７基がこのベンゼン環の別の位置にあるハイド
ロキノン化合物やアミ／７エ／−ル化合物、特公昭６２
−３９７２８号記載の環式フェニルヒドラジド化合物、
更にグアニノン誘導体、アルキレンジアミン誘導体及び
ヒドロキシアミン誘導体から選ばれる化合物等を挙げる
ことができる。単独もしくは２種以上併用して用いるこ
とができるが、いわゆる酸化剤に作用し得る機能を有す
る還元性の物質であればこれらに限定されるものではな
い。
本発明の画像形成材料において、上記還元剤はサンドミ
ル等により固体分散するか、もしくはオイルに溶解して
乳化分散するがして用いるのがよい、固体分散又は乳化
分散する時に、保護コロイドとして一般的に水溶性高分
子が使用可能である。
好ましい還元剤の量は光酸化銅成分のモル基準で１〜１
００倍モル量であり、更に好ましくは５〜２０倍モル量
である。
本発明においては、光酸化剤の付加的な成分として公知
の増感剤、紫外線吸収剤や酸化防止削を添加して使用す
ることもできる。
また、本発明においては、熱記録もしくは熱定着を自由
に制御することを目的とする助剤を用いることができる
。この助剤は、系を構成する各成分の敬意を下げたり、
カプセル壁の〃ラス転移虎を低下せしめる作用を有する
ものである。
このような助剤としては、フェノール化合物、アルコー
ル化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物等があ
り、これらは、芯物質中に含有させてもよいし、分散物
としてマイクロカプセル外に添加してもよい。
本発明における感光感熱発色層は、このようなロイコ染
料と光酸化剤を内包したマイクロ力ブセル及び還元剤の
分散物を、支持体上に塗布して作ることができる。
この時、上記分散物にバイングー、顔料、ワックス類、
金属石鹸あるいは界面活性剤を加えてもよく、塗布量と
しては固形分換算で３〜３０ｇ／−才、特に５〜２０ｇ
／ｌＩ２が好ましい。
本発明における感熱発色層に使用する電子供与性ロイコ
染料の例としては、トリアリールメタン系化合物、ジフ
ェニルメタン系化合物、キサンチン系化合物、インドリ
ル７タリド系化合物、アザ７タリド系化合物、スピロピ
ラン系化合物等が挙げられる。これらの一部を例示すれ
ば、トリアリールメタン系化合物として、３，３−ビス
（ｐ　−ジメチルアミ７フエニル）−６−ツメチルアミ
ノ７タリド、３，３−ビス（ｐ−ツメチルアミ／フェニ
ル）７タリド、３−（ｐ−ジノチルアミノフェニル）−
３−（１，３−ツメチルインドール−３−イル）７タリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−
メチルインドール−３−イル）フタリド等があり、ジフ
ェニルメタン系化合物としては、４，４゛−ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリンペンシルエーテル、Ｎ−ハロ
７エ二ルーロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−）ジク
ロロフェニルロイコオーラミン等があり、キサンチン系
化合物としては、ローグミンーＢ−７ニリノラクタム、
ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、２−ベン
ジルアミ／−６−ジニチルアミノフルオラン、２−アニ
リ／−６−ノエチルアミノフルオラン、３−ジエチル７
ミノー７．８−ベンゾフルオラン、３，６−シメトキシ
フルオラン、２．７−ジーｎ−へキシル−３，６−シメ
トキシフルオラン等があり、インドリル７タリド系化合
物としては、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）７タリド、３，３−ビス（１−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）７タリド、
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
７タリド、３−（２−二トキシ−４−ジエチルアミノフ
ェニル）−３−（１−才クチル−２−ノナルインドール
−３−イル）フタリド等があり、アザ７タリド系化合物
としては、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフ
ェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４もしくは７−７ザ７タリド、３−（２
−二トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４もし
くは７−７ザ７タリド等があり、スピロピラン系化合物
としては、３−／チルースピロージナフトピラン、３−
エチル−スピロ−シナ７トビラン、３．３’−シクロロ
ースビローシナ７トビラン、３−ベンジルスピロ−シナ
７トビラン、３−メチルーナ７）−（３−７トキシベン
ゾ）スピロピラン等がある。
本発明における感熱発色層に使用する電子受容性化合物
の例としては、フェノール化合物、有機酸もしくはその
金属塩、オキシ安息香酸エステル等が挙げられる。これ
らの一部を例示すれば、フェノール化合物としては、２
，２−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビ
スフェノールＡ１．２．２−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、２，２−ビス（４゛−ヒドロキシ−
３’、５’−ジクロロフェニル）ヘキサン、ｉ、ｉ−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１．１−ビス
（４゛−ヒドロキシフェニｌし）シクロヘキサン、２．
２−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）プロパン、１．
１−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）ブタン、１．１
−ビス（４“−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１
−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１
−ビス（４°−ヒドロキシ７エ二ル）へブタン、１．１
−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１
−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）−２−メチルペン
タン、１．１−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）−２
−エチルヘキサン、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフ
ェニル）ドデカン、ｐ−７二二ルフエノール、３゜５−
ジフェニルフェノール、クミル７エ／−ル等があり、有
機酸もしくはその金属塩としては、３゜５−ジー　αメ
チルベンノルサリｆｔし酸、３．５−ノーターシャリ−
ブチルサリチル酸、３−　ａ。
ａ−ツメチルベンノルサリチル酸、４−　β−ｐ−ノト
キシフエノキシエＦキシサリチル酸、４−β−ｐ−メト
キシフェノキシエトキシサリチル酸またはその多価金属
塩（亜鉛、アルミニウム）等があり、オキシ安息委酸エ
ステルとしては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンノルエス
テル、ｐ−ヒドロキシ安息沓酸−２−エチルヘキシルエ
ステル等がある。
電子供与性ロイコ染料に対する電子受容性化合物の比率
は、５０〜８００重量％使用することが好ましく、更に
好ましくは１００〜５００重量％である。
これらの電子供与性ロイコ染料及び電子受容性化合物を
各々、別々にボールミル、サンドミル等により数ミクロ
ン以下まで分散し、混合することにより、感熱発色液が
得られる。また、いずれか一方をカプセル化してもよい
、１１子供与性ロイフ染料、電子受容性化合物は、一般
的にポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶液とと
もに分散され、かつ必要に応じ増感剤も分散し、加える
こともできる。増感剤は、電子供与性ロイコ染料、電子
受容性化合物のいずれか又は両方に加え、同時に分散し
てもよい。
上記の分散物に、バインダー、顔料、ワックス類、金属
石鹸あるいは界面活性剤を加えてもよい。
本発明における感熱発色層は、こうして得られた感Ｓ塗
液を支持体上に塗布して作ることができる。感熱発色層
の塗布量としては、固形分換算で２〜Ｌｏｇ／ｓ”が好
ましい。
本発明においては、感光感熱発色層に加えて感熱発色層
を設けるので、いずれが一方の発色層のみの場合と比べ
、多色化が更に穿易になるという利魚を有する。
支持体に適する材料は、ティッシュペーパーから厚手の
ボール紙にいたるまでの紙類、再生セルロース、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリビニルアセテート、ポリメチル
／タフリレート、トリビニルクロライド等が早げられる
。
支持体に塗布する方法としては、エアナイフコート法、
カーテンコート法、スライドフート法、ローラーコート
法、デイツプコート法、ワイヤーバーコード法、ブレー
ドコート法、グラビアコート法、スピンコード法、ある
いはエクストルージョンコート法等が孕げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
以下に、本発明の多色記録材料を使用し、良好な多色画
像を得る方法を詳細に説明する。
感光感熱発色層がガラス転移５αの異なる複数のマイク
ロカプセルを含有する場合において、混合されているマ
イクロカプセル壁の〃フス転移パが、低温側からＴ、、
Ｔｊｊ・・・Ｔで、内包されているロイコ染料の発色色
相がそれぞれＣ，、Ｃ，、・・・Ｃｎとし、−力感熱発
色層において、電子供与性ロイコ染料と電子受容性化合
物による発色温度がＴｏ、発色色相が００とする。
例えば熱ブロックを用いＴ１≦Ｔａ＜Ｔ＊なる印字温度
Ｔａで印字して画像潜像を形成し、次いでＴ、≦Ｔｂ　
＜Ｔ、なる印字温度Ｔｂで印字して画像潜像を形成し、
なる操作を繰り返して感光感熱発色層に潜像を形成した
後全面露光を与えてそれぞれの色相ＣＩ、Ｃ２，・・・
Ｃｎに発色させ、更にＴ０≦Ｔなる温度Ｔで印字して発
色色相Ｃ，の画像を得ることができる。
この際、不必要な発色による混色を避けるためには、Ｔ
ｎ＜Ｔ。であることが好ましい。
同様の方法で２色画像を得ることができることは言うま
でもない、この場合には、感光感熱発色層に含有される
マイクロカプセル壁のガラス転移、直は事実上同一であ
ることが好ましいが、これらが異なる場合でも最も高い
ガラス転移点を越える温度で熱処理をすればよい。
また、発色波長（マイクロカプセルに内包されているロ
イコ染料を発色させるための照射光の波長を言う）がそ
れぞれ異なり　人４．λ７．・・・λｎである時には、
それぞれの色相を独立に発色させることが可能となるの
で、より好ましい、即ち、波長λ、の光で露光して発色
色相ＣＩの画像を得、次いで波長λ才の光で露光して発
色色相Ｃ２の画像を得、なる工程を繰り返した後、マイ
クロカプセルのガラス転移点よりは高いが、感熱発色層
の発色温度よりは低い温度で処理し、その後感熱発色層
の発色温度より高い温度で画像を描くことにより、多色
画像が得られる。この場合には、ガラス転移点の異なる
マイクロカプセルを用いる必要は無い。
ガラス転移点の異なるマイクロカプセル中に、発色波長
がそれぞれ異なる光酸化剤を含有させても何等差し支え
は無く、この場合には、Ｔ、≦Ｔａ＜Ｔ２なる印字温度
Ｔａで印字して画像潜像を形成した後、波長λ、の光で
露光して発色色相Ｃの画像を得、次いでＴ、≦Ｔｂ　＜
Ｔｓなる印字温度Ｔｂで印字して画像潜像を形成した後
　λ２の光で露光することにより発色色相Ｃ２の画像を
得、という工程でも多色画像を得ることができる。
本発明の感光感熱発色層と感熱発色層とは、記録材料の
保存性・発色濃度等の観点から別々の層として支持体上
に存在することが好ましく、更に、記録装置をより簡単
なものとするためにはこれらの屑が支持体の同一面上に
存在することが好ましい 本発明においてはいかなる便利な光源も光酸化剤の活性
化及びロイコ染料の像の形成のために使用することがで
きる。慣用の光源は蛍光ランプ、水銀ランフ゛、／タル
ハライドランプ、キセ／ンランブ、タングステンランプ
等を包含する。
本発明の多色記録材料は、生保存性及び発色濃度に優れ
、更に記録層は２層のみでよく製造工程が非常に簡略化
されるという特徴を有しているのみならず、該２Ｍを支
持体の同一面上に設けた場合には記録装置が簡単になる
というｖｆ徴を有する。
以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない、なお、添加量を示す「部」は「重ｉ部」を示
す。
「実施例」 実施例１ 力１セル　Ａの ベンゾ［ａｌ　−６Ｎ、Ｎ−ジエ　　　　２部チルアミ
ノ−９−（２−メトキ シカルボニル）フェニルキサンチン ２．２“−ビス−（０−クロロ７エ　　　　２部ニル）
　−４，４’、５．５’−テト ラ７二二ルイミグゾール トリブロモメチルフェニルスルホン　　０．４部２．５
−シーターシャリーオクチ　　　０．６部ルハイドロキ
７ン ｐ−）ルエンスルホンアミド　　　　　０．２ｇキシリ
レンノイソシアナート／　　　　　２０ｇトリノチロー
ルプロパン付加物 の７５重量％酢酸エチル溶液 を、 酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　　１６部ジイソ
プロピルナ７タレン　　　　　　１８部の混合溶媒に添
加し、溶解した。この溶液を、カルボキシ変成ポリビニ
ルアルコール６重量％水溶液５４部の中に添加し、２０
℃で乳化分散し、平均粒径１　μ−の乳化液を得た。得
られた乳化液に水６８部を加え、４０℃にて３時間攪拌
し続けた。その後室温にもどし、濾過してカプセル液へ
を得た。
このカプセル壁のガラス転移、αは８０℃で、ロイコ染
料と光酸化剤による発色波長は３６５ｎｍであり、発色
色相はマゼンタであった。
力　゛セル　Ｂの　婦 トリス　（４−ノエチルアミ７−　　　２部ｏ−）リル
）メタン ２．２゛−ビス−（０−クロロ７　　　２部エニル）−
４，４’、５．５’ テトラ７二二ルイミグゾール ２．６−シドリクロロメチルー　　　０．８部４−（ｐ
−）Ｆキシ７エ二 ル）−トリアノン ２−（５°−メチル−２°−ヒ　　　　　４部ドロキシ
フェニル）ベンゾ トリアゾール ヘキサメチレンジイソシアネ　　　　　２０部−ト／ト
リノチロールブロ パン付加物の７５重重量酢 酸エチル溶液 を、 酢酸エチル １６部 ジイソプロピルナ７タレン　　　　　　１８部の混合溶
媒に添加し、溶解した。この溶液を、カルボキシ変成ポ
リビニルアルコール６重量％水溶液５４部の中に添加し
、２０℃で乳化分散し、平均粒径１　μ請の１Ｌ化液を
得た。得られた乳化液に水６８部を加え、４０℃にて３
時間攪拌し続けた。その後室温にもどし、Ｉｉ遇してカ
プセル液Ｂを得た。
このカプセル壁のガラス転移点は７０℃で、ロイコ染料
と光酸化剤による発色波長は４３５ｎｍであり、発色色
相はシアンであった。
元　　　　　　の　　欠 １−フェニルピラゾリジン−３−オン（フェニドンＡ）
３（ｌをカルボキシ変成ポリビニルアルコール４重１％
水溶液１５０部に加えて横型サンドミルにて分散して、
平均粒径１　μ−の７二二ドンへ分散液を得た。
感　　５１．、　　　　　の　　製 下記の組成の塗布液をＰＦ３製し、感光感熱発色液を得
た。
上記カプセル液Ａ 上記カプセルＱＢ 上記還元剤分散液 ３０％エポキシ化ポリアミド 樹脂（ＦＬ−７１、東邦化 ′？（株）製） 恋然１壬」Ｉ肩」及 ２．７−ノーローへキシル−３，６−７メトキシフルオ
ラン２０．を１００ｇの５％ポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ１０５、クラレ（株）製）水溶液と共に１昼夜ボー
ルミルで分散し、平均粒径を３μ−以下とし、発色剤分
散液を得た。
次にｔ’ｘ７．ｃｚ−ルＡ２０ｇ　を１００ｇ　＋７）
５％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０５．　クラレ（
株）製〕水溶液と共に１昼夜ボールミルで分散して平均
粒径３　μ−以下とし、顕色剤分散液を得た。
更に炭酸カルシウム（Ｕｎｉｂａｒ７０．白石工業（株
）ｕ）８０ｇをヘキサメタリン酸ンーグｏ６５％水溶液
１６０ｇと共にホモジナイザーで分散し、顔料分散液を
得た。
６．８部 ６．８部 ６．０ｇ ０．４部 以上のように作成した各分散液を発色剤分散液ｓｇ、顕
色剤分散液１０ｇ、顔料分散液１５ｇの割合で混合し、
更に２１％のステアリン酸亜鉛分散液３ｇを添加し、感
熱発色液を得た。
この発色剤と顕色剤による発色開始温度は９０℃であっ
た。
匿崖上！及 上質紙（坪ｉｔ７６ｇ／ｍ”）にコーティングミツドで
感熱発色液及び感光感熱発色液を頷次塗布し、各塗布液
が各々固形分換算で８ｇ／ｕ’及び１２Ｈ／ｍ’になる
ように塗布し、４０℃で乾燥して本発明の多色記録材利
用を得た。
得られた記録シートに対して、ランダムに数泣所、熱ブ
ロックを用いて７０　”Ｃで１秒間加熱し、次いで４０
０ｎ−以下の光をカットするフィルターを用いてジェッ
トライト　（超高圧水銀灯、オーク（株）製）により５
秒問全面光照射を行い、シアンの発色像を得た。
更に、同様に熱ブロックを用いて８０℃で１秒間加熱し
、次いで４００　ｎ−以上の光をカットするフィルター
を用いてジエ”７トライトにより５秒間全面光照射を行
ったところ、感光感熱発色層がマゼンタに発色した。
最後に、同様に熱ブロックを用いて１００℃で１秒間加
熱し、イエローの発色像を得た。
その結果、発色像はシアン、マゼンタ、イエローそして
ブルー（シアン士マゼンタ）、グリーン（シアン＋イエ
ロー）、レッド　（マゼンタ士イエロー〕及びブラック
（シアン士マゼンタ＋イエＵ−）の鮮明な発色像が得ら
れた。
実施例２ 下記組成のカプセル液ＣをｒＡ製した。
力°セル液Ｃの　製 トリス（４−）二チルアミノ　　　　　２部−〇−トリ
ル）メタン ２．２゛−ビス−（０−りａａ　　　　　　２部フェニ
ル）−４，４’、５．５’ テトラフェニルイミグゾール ２．６−ジドリクロロメチルー　　　　０．８部４−（
ｐ−メトキシフェニル ）−トリアノン ２−（５’−メチル−２°−ヒドロ　　　　４部キシフ
ェニル）ベンゾトリアゾ ール ｐ〜トルエンスルホンアミｌ／　　　　　０．２１１７
＋キシリレンノイソシアナー）／　　　　　２０１ｉト
リノチロールブロバン付加物 の７５重量％酢酸エチル溶液 を、 酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　１６Ｂジイソプ
ロピルナ７タレン　　　　　　１８部の混合溶媒に添加
し、溶解した。この溶液を、カルボキシ変成ポリビニル
アルコール６重量％水溶液５４部の中に添加し、２０℃
で乳化分散し、平均粒径１　μ−の乳化液を得た。得ら
れた乳化液に水６８ｇを加え、４０　’Ｃにて３時間攪
拌し続けた。その後室温にもどし、濾過してカプセル液
Ｃを得た。
このカプセル壁のがラス転移、αは８０℃で、ロイコ染
料と光酸化創による発色波長は４３５ｎｍであり、発色
色相はシアンであった。
実施例１においてカプセルｔＢの代すりにカプセルｌｃ
を用いた以外は、実施例１と同様にして記録シートを得
た。
得られた記録シートに対して、まず、４００ｎ−以下の
光をカットするフィルターを用いてノエットライト　（
超高圧水銀灯、オーク（株）製）により５秒間画像露光
を行い、シアンの発色画像を得た。
次いで４００ｎ−以上の光をカットするフィルターを用
いて同様の画像露光を行って、マゼンタの発色画像を得
た。
この、発色画像を有する記録シートを９０℃の熱ローラ
ーの間を１ｃｍ／秒の搬送速度で通した。
最後に、熱ブロックを用いてランダムに数箇所、１００
℃で１秒間加熱し、イエローの発色像を（グな。
その結果、発色像はシアン、マゼンタ、イエローそして
ブルー（シアン士マゼンタ）、グリーン（シアン＋イエ
ロー）、レッド　（マゼンタ＋イエロー）及びブラック
　（シアン士マゼンタ＋イエロー）の鮮明な発色像が得
られた。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）支持体上に （ａ）少なくとも酸化発色可能なロイコ染料と光酸化剤
    を一緒に内包したマイクロカプセルと還元剤を含む感光
    感熱発色層 （ｂ）該マイクロカプセル壁のガラス転移点とは異なる
    発色温度を有し、該感光感熱発色層とは異なる色相に発
    色し得る電子供与性ロイコ染料及び該電子供与性ロイコ
    染料と反応し発色する電子受容性化合物を含む感熱発色
    層 を設けたことを特徴とする２色記録材料。
  2. （２）支持体上に （ａ）少なくとも酸化により各々異なる色相に発色可能
    なロイコ染料と光酸化剤を一緒に内包した、異なるガラ
    ス転移点を有する高分子壁から成る少なくとも２種のマ
    イクロカプセルと還元剤を含む感光感熱発色層 （ｂ）該マイクロカプセル壁のガラス転移点とは異なる
    発色温度を有し、該感光感熱発色層とは異なる色相に発
    色し得る電子供与性ロイコ染料及び該電子供与性ロイコ
    染料と反応し発色する電子受容性化合物を含む感熱発色
    層 を設けたことを特徴とする多色記録材料。
  3. （３）支持体上に （ａ）少なくとも酸化により各々異なる色相に発色可能
    なロイコ染料と各々異なる波長の活性光線により活性化
    される光酸化剤を一緒に内包した少なくとも２種のマイ
    クロカプセルと還元剤を含む感光感熱発色層 （ｂ）該マイクロカプセル壁のガラス転移点とは異なる
    発色温度を有し、該感光感熱発色層とは異なる色相に発
    色し得る電子供与性ロイコ染料及び該電子供与性ロイコ
    染料と反応し発色する電子受容性化合物を含む感熱発色
    層 を設けたことを特徴とする多色記録材料。
  4. （４）請求項（１）、（２）又は（３）において、該感
    光感熱発色層と該感熱発色層が、支持体の同一面上に設
    けられていることを特徴とする２色もしくは多色記録材
    料。
  5. （５）請求項（１）、（２）又は（３）において、該感
    熱発色層の発色温度が、該高分子壁のガラス転移点のい
    ずれよりも高いことを特徴とする２色もしくは多色記録
    材料。
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