JP2753918B2

JP2753918B2 - 画像形成材料

Info

Publication number: JP2753918B2
Application number: JP4133925A
Authority: JP
Inventors: 直人柳原; 俊明遠藤; 直孝和地
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-05-26
Filing date: 1992-05-26
Publication date: 1998-05-20
Anticipated expiration: 2013-05-20
Also published as: DE4317378A1; JPH05323492A; US5389489A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プル−フ紙、プリント
アウト紙、オ−バ−レイフイルム等に用いることのでき
る、熱定着可能なロイコ染料を含む画像形成材料に関す
るものであり、特に、使用前のカブリが少なく、発色画
像の濃度が高く、安定性に優れた黒色の色像を与える画
像形成材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プル−フ紙、プリントアウト紙、
オ−バ−レイフイルム等の用途に用いることのできる画
像形成材料は、画像露光することで感光部分が可視化さ
れるいわゆるフリ−ラジカル写真として、多くの写真的
応用がなされてきている。

【０００３】このような画像形成材料として特に有効な
ものは、光酸化剤を使って各種のロイコ染料をその対応
する染料にラジカル酸化発色させる方法を利用するもの
である。このような光像形成材料において黒色の発色画
像を得るために幾つかの試みがなされている。例えば米
国特許４０７８９３４号明細書には光酸化剤としてビイ
ミダゾ−ル化合物を用いて２種のロイコ染料を混合して
黒色画像を得る方法が開示されている。また、米国特許
４３７９８３５号明細書には同様にロイコ染料の混合系
が開示されており、光酸化剤として硝酸塩を用いてい
る。しかしながら混色に伴う色相調整の困難さ等の問題
点を避けることが出来ない。ロイコ染料を単独で用いる
方法として特開昭６１−１３７８７６号公報、特開平−
２５９１３７号公報には２位と６位にアミノ基を有する
キサンテン化合物を用いた系が開示されている。しかし
ながら、この画像形成材料は、長期間の保存中に、使用
前に発色する（カブリが出る）という問題があることが
わかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、使用前のカブリが少なく、発色画像の濃度が高く、
安定性に優れた黒色の色像を与える画像形成材料を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、少なく
とも酸化発色可能なロイコ染料、酸性物質、光酸化剤お
よび（Ａ）多核キノン系化合物、（Ｂ）水素供与体より
成る酸化還元系の混合物を必須成分とする塗布層を支持
体上に形成した画像形成材料において、該ロイコ染料が
下記一般式（１）で表される、キサンテン誘導体である
ことを特徴とする画像形成材料により達成された。

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に、水
素原子、アルキル基、アラルキル基もしくはアリ−ル基
を表し、Ｒ³ は水素原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基を表
し、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル
基、置換カルボニル基もしくは置換スルホニル基を表
し、Ｒ⁶ は水素原子、アルキル基もしくは置換カルボニ
ル基を表し、Ｒ¹とＲ²及び／またはＲ⁴とＲ⁵は互いに結
合して不飽和原子又はヘテロ環を含むことがある環を形
成していてもよい。）

【０００８】本発明に係るキサンテン化合物において、
２位のジフエニルアミノ基はキサンテン化合物の酸化を
抑制しているような役割を果たしており、使用前の酸化
による発色（カブリ）を抑制できる。

【０００９】以下に本発明の好ましい態様を記載する。（１）上記マイクロカプセル中に更に酸化防止剤が含有
されていることを特徴とする上記の画像形成材料。（２）上記ロイコ染料と光酸化剤との割合が、１０：１
〜１：１０のモル比であることを特徴とする上記の画像
形成材料。（３）上記還元剤の量が、上記光酸化剤の量の１〜１０
０モル倍であることを特徴とする上記の画像形成材料。

【００１０】一般式（１）に於いて、Ｒ¹及びＲ²で表さ
れる基の内、アルキル基は炭素原子数１〜１０、特に炭
素原子数１〜６であるものが好ましく、アリール基は炭
素原子数６〜１２、特に炭素原子数６〜１０であるもの
が好ましく、また、アラルキル基は炭素原子数７〜１
２、特に炭素原子数７〜１０であるものが好ましい。こ
れらの基は更に、好ましくは炭素原子数１〜８のアルキ
ル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数６
〜１０のアリールオキシ基などで置換されていてもよ
い。Ｒ³ で表される基の内、アルキル基は炭素原子数１
〜１０、特に炭素原子数１〜６であるものが好ましく、
アラルキル基は炭素原子数７〜１５、特に炭素原子数７
〜１０であるものが好ましく、アリール基は炭素原子数
６〜１２、特に炭素原子数６〜１０であるものが好まし
く、ハロゲン原子は塩素原子、フッ素原子が好ましく、
アルコキシ基は炭素原子数１〜１０、特に炭素原子数１
〜６であるものが好ましく、アリールオキシ基は炭素原
子数６〜１２、特に炭素原子数６〜１０であるものが好
ましく、アルキルチオ基は炭素原子数１〜１０、特に炭
素原子数１〜６であるものが好ましく、アリールチオ基
は炭素原子数１〜１０、特に炭素原子数１〜６であるも
のが好ましい。Ｒ⁴及びＲ⁵で表される基の内、アルキル
基は炭素原子数１〜１６、特に炭素原子数１〜１０であ
るものが好ましく、アルコキシ基は炭素原子数１〜１
０、特に炭素原子数１〜６であるものが好ましく、ハロ
ゲン原子はフッ素原子、塩素原子が好ましく、置換カル
ボニル基は炭素原子数２〜１６、特に炭素原子数２〜１
０であるアルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル
基、Ｎ−置換カルバモイル基が好ましく、炭素原子数６
〜１６、特に炭素原子数６〜１０であるアリールカルボ
ニル基が好ましく、置換スルホニル基は炭素原子数１〜
１０、特に炭素原子数１〜６であるアルキルスルホニル
基、Ｎ−置換スルフアモイル基が好ましく、炭素原子数
６〜１６、特に炭素原子数６〜１０であるアリールスル
ホニル基が好ましい。Ｒ⁴及びＲ⁵がアルキル基を表す場
合は、これらの基は更に、好ましくは炭素原子数１〜６
のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭
素原子数６〜１０のアリールオキシ基などで置換されて
いてもよい。Ｒ⁶で表される基の内、アルキル基は炭素
原子数１〜１６、特に炭素原子数１〜１０であるものが
好ましく、また、置換カルボニル基は炭素原子数２〜１
６、特に炭素原子数２〜１０であるアルコキシカルボニ
ル基、アルキルカルボニル基、Ｎ−置換カルバモイル
基、炭素原子数６〜１６、特に炭素原子数６〜１０であ
るアリールカルボニル基が好ましい。Ｒ¹とＲ²は、互い
に結合して不飽和原子又はヘテロ環を含むことがある環
（例えば、ピぺリジリノ基、１−ピロリジニル基、１−
ピロリル基、モルホリノ基）を形成していてもよく、Ｒ
⁴とＲ⁵は互いに結合して不飽和原子又はヘテロ環を含む
ことがある環（例えば、カルバゾール環、フエノオキサ
ジン環、フエノチアジン環）を形成していてもよい。

【００１１】黒色の色調を得るためにはＲ³、Ｒ⁴及びＲ
⁵ の組み合わせが大切である。例えば、Ｒ³が水素原子
の場合、Ｒ⁴及びＲ⁵の一方は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、他方はトリフルオロメチル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、Ｎ−置換スルフアモイル基
の組み合わせであるか、もしくはＲ⁴及びＲ⁵の両方がハ
ロゲン原子であることが好ましい。また、Ｒ³がアルキ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基の場合、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵は水素原子、アルキル基、アルコキシ基であること
が好ましい。

【００１２】黒色の色調を得るためにはＲ³、Ｒ⁴及びＲ
⁵ の組み合わせが大切である。例えば、Ｒ³が水素原子
の場合、Ｒ⁴及びＲ⁵の一方は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、他方はトリフルオロメチル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、Ｎ−置換スルフアモイル基
の組み合わせであるか、もしくはＲ⁴及びＲ⁵の両方がハ
ロゲン原子であることが好ましい。また、Ｒ³がアルキ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基の場合、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵は水素原子、アルキル基、アルコキシ基であること
が好ましい。

【００１３】原材料の入手のし易さの点から、Ｒ¹及び
Ｒ²としてエチル基、ブチル基、イソブチル基、イソア
ミル基、メトキシプロピル基、ｐ−トリル基が好まし
い。Ｒ³として水素原子、メチル基、塩素原子、メトキ
シ基、エトキシ基、メチルチオ基が好ましい。Ｒ⁴及び
Ｒ⁵として水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ
基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、メ
チルスルホニル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルフアモイル基
が好ましい。Ｒ⁶としてメトキシメチル基、フエノキシ
メチル基、ｐ−メトキシフエノキシメチル基、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボ
ニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メチル
−Ｎ−フエニルカルバモイル基が好ましい。

【００１４】次に、本発明に係わるキサンテン誘導体の
具体例を示すが本発明はこれらに限定されるものではな
い。９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ
フエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキ
サンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−
２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジブチルア
ミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソブチルアミノキサンテン、９−（２−
メトキシカルボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ
−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノキサンテン、９−（２−
メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｐ−トリルア
ミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｐ
−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミノキ
サンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−
２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソブチルアミノキサンテン、９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−
３−メトキシ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ
キサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノキサンテン、９−（２−
メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｍ−トリルア
ミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、

【００１５】９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
−２−ジ−ｏ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエ
チルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニル
フエニル）−２−ジ−ｐ−アニシルアミノ−３−メトキ
シ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−ジ−ｍ−アニシルアミノ
−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−
（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｏ−ア
ニシルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサ
ンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２
−ジフエニルアミノ−３−メチルチオ−６−ジエチルア
ミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジフエニルアミノ−３−フエニルチオ−６−
ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボ
ニルフエニル）−２−Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−フエニルア
ミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ−ｍ
−トリル−Ｎ−フエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジ
エチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニ
ルフエニル）−２−Ｎ−ｏ−トリル−Ｎ−フエニルアミ
ノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、９
−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ−ｐ−
アニシル−Ｎ−フエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジ
エチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニ
ルフエニル）−２−Ｎ−ｍ−アニシル−Ｎ−フエニルア
ミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、
９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ−ｏ
−アニシル−Ｎ−フエニルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボ
ニルフエニル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−エト
キシ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メト
キシカルボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−３
−エトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２
−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｐ−トリル
アミノ−３−フエノキシ−６−ジエチルアミノキサンテ
ン、９−（２−エトキシカルボニルフエニル）−２−ジ
−ｐ−トリルアミノ−３−エトキシ−６−ジエチルアミ
ノキサンテン、９−（２−ブトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジフエニルアミノ−３−エトキシ−６−ジエ
チルアミノキサンテン、

【００１６】９−（２−フエノキシメチルフエニル）−
２−ジ−ｏ−トリルアミノ−３−エトキシ−６−ジブチ
ルアミノキサンテン、９−（２−ｐ−アニシルオキシメ
チルフエニル）−２−ジ−ｏ−トリルアミノ−３−エト
キシ−６−ジブチルアミノキサンテン、９−（２−Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイルフエニル）−２−ジフエニル
アミノ−３−エトキシ−６−ジエチルアミノキサンテ
ン、９−（２−Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルカルバモイル
フエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６
−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカル
ボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−トリフ
ルオロメチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサ
ンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２
−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−トリフルオロメチルフエニル
アミノ−６−ジブチルアミノキサンテン、９−（２−メ
トキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−
ｐ−トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソブチルアミノキサンテン、９−（２−メト
キシカルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ
−トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノキサンテン、９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−
トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トリルアミノキサンテン、９−（２−メトキシ
カルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−ト
リフルオロメチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノ
キサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−トリフルオロメチルフエ
ニルアミノ−６−ジブチルアミノキサンテン、９−（２
−メトキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−
Ｎ−ｏ−トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−ジエ
チルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニル
フエニル）−２−Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−ｍ−トリフルオ
ロメチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサンテ
ン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ
−フエニル−Ｎ−ｐ−アセチルフエニルアミノ−６−ジ
エチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニ
ルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−ベンゾイル
フエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサンテン、

【００１７】９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−メチルスルホニルフエニ
ルアミノ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−
メトキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ
−ｐ−フエニルスルホニルフエニルアミノ−６−ジエチ
ルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフ
エニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−Ｎ′，Ｎ′−ジ
エチルスルフアモイルフエニルアミノ−６−ジエチルア
ミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−Ｎ′，Ｎ′−ジエチ
ルスルフアモイルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノ
キサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
−２−ジ−ｐ−クロロフエニルアミノ−６−ジエチルア
ミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｍ−クロロフエニルアミノ−６−ジエチ
ルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフ
エニル）−２−ジ−ｏ−クロロフエニルアミノ−６−ジ
エチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニ
ルフエニル）−２−ジ−ｐ−フルオロフエニルアミノ−
６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカ
ルボニルフエニル）−２−ジ−ｍ−フルオロフエニルア
ミノ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メト
キシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｏ−フルオロフエ
ニルアミノ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２
−エトキシカルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−
Ｎ−ｍ−トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−ジエ
チルアミノキサンテン、９−（２−ブトキシカルボニル
フエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−トリフルオロ
メチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサンテ
ン、９−（２−フエノキシメチルフエニル）−２−Ｎ−
フエニル−Ｎ−ｐ−トリフルオロメチルフエニルアミノ
−６−ジブチルアミノキサンテン、９−（２−ｐ−アニ
シルオキシメチルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−
ｍ−トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−ジブチル
アミノキサンテン、９−（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−トリフ
ルオロメチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサ
ンテン、９−（２−Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルカルバモ
イルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−トリフル
オロメチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキサン
テン、

【００１８】９−（２−メトキシカルボニルフエニル）
−２−ジフエニルアミノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メチル−６−ジ
エチルアミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニ
ルフエニル）−２−ジ−ｐ−アニシルアミノ−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−
クロロ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メ
トキシカルボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−
３−フルオロ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−
（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジフエニル
アミノ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メ
トキシカルボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−
６−ジフエニルアミノキサンテン

【００１９】本発明に係わるキサンテン誘導体は感圧
紙、感熱紙などで使用されている塩基性無色染料である
フルオランフタリド誘導体を適当な条件で還元し、９−
（２−カルボキシルフエニル）−２，６−ジアミノキサ
ンテンとした後、エステル化などを施すことによって容
易に得られる。フルオランフタリド誘導体の還元剤とし
ては、種々使用できるが、取扱性などの点から酸性条件
下で亜鉛末を使用することが好ましい。９−フエニル基
の２位のカルボキシル基のエステル化などの官能基変換
反応は常法に従って行う。

【００２０】本発明に於いて色相調整のために上記の一
般式（１）で表されるキサンテン誘導体に他のロイコ染
料を併用してもよい。併用できるロイコ染料としては、
例えば米国特許３４４５２３４号明細書、特開昭６１−
１３７８７６号公報、特開昭６２−９４８４１号公報、
特開昭６３−１５７８７号公報等に記載されている下記
のような化合物が好ましい。上記キサンテン誘導体に他
のロイコ染料を併用する場合、キサンテン誘導体：他の
ロイコ染料のモル比は１００：０．１〜１：１０である
ことが好ましい。（Ａ）アミノトリアリ−ルメタン、アミノキサンテ
ン、アミノチオキサンテン、アミノ−９，１０−ジヒド
ロアクリジン、アミノフェノキサジン、アミノフェノチ
アジン、アミノジヒドロフェナジン、アミノジフェニル
メタン、ロイコインダミン、（Ｂ）アミノヒドロ桂皮
酸（シアノエタン、ロイコメチン）、ヒドラジン、ロイ
コインジゴイド染料、アミノ−２，３−ジヒドロアント
ラキノン、テトラハロ−ｐ，ｐ, −ビフェノ−ル、２−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミ
ダゾ−ル、フェネチルアニリン。これらのロイコ形の中
で（Ａ）は１個の水素原子を失うことにより、（Ｂ）は
２個の水素原子を失うことにより母体染料を生成する。

【００２１】具体的には、トリス（４−ジメチルアミノ
フエニル）メタン、トリス（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフエニル）メタン、ビス（４−ジエチルアミノ−
２−メチルフエニル）−（４−ジエチルアミノフエニ
ル）メタン、ビス（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−フエニルメタン、９−（２−メトキシカ
ルボニルフェニル）−２−ｍ−トリフルオロメチルアニ
リノ−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メト
キシカルボニルフェニル）−２−Ｎ−（３−トリフルオ
ロメチルフエニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−ジエチル
アミノキサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフェ
ニル）−２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノ
キサンテン、９−（２−メトキシカルボニルフェニル）
−２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノキサンテ
ン、９−（２−メトキシカルボニルフェニル）−ベンゾ
〔ａ〕−６−ジエチルアミノキサンテン、９−（２−メ
トキシカルボニルフェニル）−３，６−ジメトキシキサ
ンテン、９−（２−メトキシカルボニルフェニル）−
３，６−ジフエニルアミノキサンテン、ベンゾイルロイ
コメチレンブル−、３，７−ビスジエチルアミノフェノ
キサジン等を挙げることができる。

【００２２】本発明の画像形成材料は、ロイコ染料とし
て一般式（１）で表されるキサンテン誘導体を使用する
ことの他は、特開平２−４４号公報に記載されている画
像形成材料と同様である。

【００２３】本発明の画像形成材料に使用できる好まし
い光酸化剤は可視光線、紫外線、赤外線、Ｘ線のような
活性輻射線に露光されるまでは不活性であるが、このよ
うな輻射線に露光されると、ロイコ染料をその発色型に
酸化する化学種を生ずるものである。

【００２４】代表的な光酸化剤としては、特公昭６２−
３９７２８号公報、特公昭６３−２０９９号公報記載の
２，４，５−トリアリ−ルイミダゾ−ル二量体の如きロ
フィンダイマ−化合物、米国特許３２８２６９３号明細
書記載の２−アジドベンゾオキサゾ−ル、ベンゾイルア
ジド、２−アジドベンズイミダゾ−ルの如きアジド化合
物、米国特許３６１５５６８号明細書記載の３' −エチ
ル−１−メトキシ−２−ピリドチアシアニンパ−クロレ
−ト、１−メトキシ−２−メチルピリジニウム−ｐ−ト
ルエンスルホネ−ト等のピリジニウム化合物、Ｎ−ブロ
モサクシンイミド、トリブロモメチルフェニルスルホ
ン、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−ブトキシスチリ
ル）−１，３，４−オキサジアゾ−ル、２，６−ジトリ
クロロメチル−４−（ｐ−メトキシフェニル）−トリア
ジン等の有機ハロゲン化合物、日本写真学会１９６８年
春季研究発表会講演要旨５５ペ−ジ記載のアジドポリマ
−等を挙げることができる。これらのうちロフィンダイ
マ−化合物及び有機ハロゲン化合物が好適で、更に両者
の併用が高感度化を実現できるので最適である。

【００２５】本発明の画像形成材料の製造にあたって
は、ロイコ染料と光酸化剤とをモル比で１０：１〜１：
１０の割合で混合するとよく、更に好ましい混合比は
２：１〜１：２のモル比である。

【００２６】本発明に於いてロイコ染料及び光酸化剤を
内包させるための好ましいマイクロカプセルは、常温で
はマイクロカプセル壁の物質隔離作用によりカプセル内
外の物質の接触を妨げ、ある温度以上に加熱された時の
み物質の透過性が上がるものである。この現象は、カプ
セル壁材、カプセル芯物質、添加剤を適宜選ぶことによ
り、その透過開始温度を自由にコントロ−ルすることが
できる。この場合の透過開始温度は、カプセル壁のガラ
ス転移温度に相当するものである。

【００２７】マイクロカプセル壁固有のガラス転移温度
を制御するには、カプセル壁形成剤の種類を変えること
が必要である。本発明に於いて使用し得るカプセル壁材
料としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、
ポリエステル、ポリカ−ボネ−ト等、及びこれらのブレ
ンド物が挙げられ、この中で特にポリウレタン及びポリ
ウレアが好ましい。

【００２８】本発明で使用するマイクロカプセルは、ロ
イコ染料及び光酸化剤等の画像形成物質を含有した芯物
質を乳化した後、その乳化油滴の周囲に上記壁形成材料
の壁を形成して作られる。この場合壁を形成するための
リアクタントを油滴の内部及び／又は油滴の外部に添加
する。

【００２９】上記の画像形成物質を溶解する有機溶剤と
しては高沸点オイル（１２０℃以上の沸点を有するも
の）が用いられる。高沸点オイルとしては、リン酸エス
テル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸
アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化タ−フェニ
ル、アルキル化ナフタレン、ジアリ−ルエタン、塩素化
パラフィン等が挙げられる。具体的化合物としては、例
えば、特開昭６０−２４２０９４号公報、特開昭６２−
７５４０９号公報に記載されているものを使用すること
が出来る。

【００３０】本発明に於いては、上記の高沸点オイルに
低沸点の補助溶剤（１２０℃未満の沸点を有するもの）
を加えることもできる。補助溶剤の具体例としては、酢
酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンク
ロライド、シクロヘキサノン等が挙げられる。

【００３１】乳化油滴を安定に作るために、水相に保護
コロイドや界面活性剤を添加することができる。保護コ
ロイドとしては、一般的に水溶性高分子（例えば、ポリ
ビニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体等）が
使用可能である。

【００３２】本発明に於いて、マイクロカプセルのサイ
ズは、特に画像の解像度向上及び取り扱い性の点から、
特開昭６０−２１４９９０号公報に記載されている測定
法による体積平均粒子サイズが２０μｍ以下であること
が好ましく、特に４μｍ以下であることが好ましい。カ
プセルサイズの下限は、基質又は支持体の性質にも依存
するが、一般的に０．１μｍ以下であることが好まし
い。

【００３３】本発明の画像形成材料において、使用前の
安定性を更に付与するために酸化防止剤をマイクロカプ
セル中に含有させることができる。酸化防止剤としては
フエノ−ル系化合物、ハイドロキノン系化合物、カテコ
ール系化合物、アニリン系化合物、アミノフエノール系
化合物などが好ましい。酸化防止剤の具体的化合物とし
ては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノ−
ル、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフエノ−ル、２，６
−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフエノ−ル、２，６−ジ
−ｔ−オクチル−４−メチルフエノ−ル、２，６−ジ
−ｉ−ブチル−４−メチルフエノ−ル、２，４，６−ト
リ−ｉ−ブチルフエノ−ル、２−ｔ−ブチル−４−メト
キシフエノ−ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキ
シフエノ−ル、２−ｔ−ブチル−４−フエニルチオフエ
ノ−ル、２−ｔ−ブチル−４−フエニルチオ−５−メチ
ルチオフエノ−ル、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、２，５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−
ヘキシルハイドロキノン、３，６−ジ−ｔ−ブチルカテ
コ−ル、３，６−ジ−ｔ−オクチルカテコ−ル、ジメチ
ルアニリン、ジエチルアニリン、ジ−ｎ−ブチルアニリ
ン、ジ−ｎ−オクチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ
−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アニシジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−ｍ−フエネチジン、ｐ−アセトアミノ−Ｎ，Ｎ−ジブ
チルアニリン、ジュロリジン、１，２−ビス（３−ジエ
チルアミノフエノキシ）エタン、１，３−ビス（３−ジ
エチルアミノフエノキシ）プロパン、１，４−ビス（３
−ジエチルアミノフエノキシ）ブタン、１−（３−ジエ
チルアミノフエノキシ）−２−（４−メトキシフエノキ
シ）エタン、（４−メトキシフエニル）フエニルアミ
ン、（４−メトキシ−２−メチルフエニル）フエニルア
ミン、ビス（（４−メトキシフエニル）アミンなどが挙
げられる。

【００３４】本発明の画像形成材料の製造にあたり、光
酸化剤と酸化防止剤とをモル比で１０：０．００１〜１
０：２の割合で、特に１０：０．０１〜１０：１の割合
で混合することが好ましい。

【００３５】本発明の画像形成材料は、露光して画像を
形成した後、加熱処理を行うことによって安定な画像を
確実に得ることができる。即ち、本発明の画像形成材料
の定着機構は、加熱によりマイクロカプセル壁を通して
光酸化剤と還元剤が接触することにより、その後に光酸
化剤が活性化されたとしても還元剤が作用して酸化剤を
失活させ、もはやロイコ染料が発色しなくなることによ
るものである。このような還元剤は、活性化された光酸
化剤の遊離基をトラップする所謂フリ−ラジカル捕捉物
質として作用する。

【００３６】本発明に於ける還元剤としては、例えば、
特開平２−４４号公報に記載のベンゼン環に水酸基を有
し少なくとも別の水酸基又はアミノ基がこのベンゼン環
の別の位置にあるハイドロキノン化合物やアミノフエノ
ール化合物、環式フエニルヒドラジド化合物、更にグア
ニジン誘導体、アルキレンジアミン誘導体及びヒドロキ
シルアミン誘導体から選ばれる化合物、フエニルヒドラ
ジン化合物等を用いることが出来る。上記還元剤の具体
的化合物の例としては、ハイドロキノン、カテコール、
レゾルシノール、ヒドロキシヒドロキノン、ピロログリ
シノール、アミノフエノール、２，５−ジ−ｔ−ブチル
ハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノ
ン、１−フエニルピラゾリジン−３−オン（フエニドン
Ａ）、１−フエニル−４−メチルピラゾリジン−３−オ
ン（フエニドンＢ）、１−フエニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチルピラゾリジン−３−オン、３−メチル
−１−（ｐ−スルホフエニル）−２−ピラゾリン−５−
オン、３−メチル−１−フエニル−２−ピラゾリン−５
−オン等を挙げることができる。

【００３７】本発明の画像形成材料において、上記還元
剤はマイクロカプセルに内包されず、サンドミル等によ
り固体分散されているか、もしくはオイルに溶解して乳
化分散されている。固体分散又は乳化分散する時に、マ
イクロカプセルの調整について前期したものと同様の保
護コロイドを使用することが好ましい。好ましい還元剤
の量は光酸化剤成分に対して１〜１００倍モル量、特に
５〜２０倍モル量であることが好ましい。

【００３８】本発明における画像の定着は、以上述べた
ように加熱によりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤
の接触で有効に達成しうるが、加熱と加圧を同時に行う
ことで相乗的な効果を期待することもできる。この還元
剤にｐ−ベンジルオキシフェノ−ルやｐ−トルエンスル
ホンアミド等の融点降下剤を併用すると、比較的低温で
定着が可能になるので好ましい。

【００３９】本発明においては、カプセル内に公知の増
感剤を添加しても何ら差し支えない。

【００４０】本発明の画像形成材料は、ロイコ染料とし
て一般式（１）で表されるキサンテン誘導体を使用する
ことの他は、特開平２−４４号公報に記載されている方
法と同様にして製造することができる。

【００４１】即ち、本発明における画像形成材料は、前
記限定されたロイコ染料と光酸化剤を内包したマイクロ
カプセル及び還元剤の分散物として支持体上に塗布して
作ることができる。

【００４２】上記のロイコ染料と光酸化剤を内包したマ
イクロカプセル及び還元剤の分散物に、更にバインダ
ー、顔料、ワックス類、金属石鹸あるいは界面活性剤を
加えてもよい。本発明における画像形成層の塗布量は、
固形分換算で３〜３０ｇ／ｍ²、特に５〜２０ｇ／ｍ²
が好ましい。

【００４３】支持体に適する材料としては、例えば、テ
ィッシュペ−パ−から厚手のボ−ル紙にいたるまでの紙
類、再生セルロ−ス、酢酸セルロ−ス、硝酸セルロ−
ス、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン、ポリ
ビニルアセテ−ト、ポリメチルメタクリレ−ト、ポリビ
ニルクロライド等のようなポリマーのフイルムなどが挙
げられる。

【００４４】支持体に画像形成層塗布液を塗布する方法
としては、エア−ナイフコ−ト法、カ−テンコ−ト法、
スライドコ−ト法、ロ−ラ−コ−ト法、ディップコ−ト
法、ワイヤ−バ−コ−ト法、ブレ−ドコ−ト法、グラビ
アコ−ト法、スピンコ−ト法あるいはエクストル−ジョ
ンコ−ト法等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００４５】又、必要により支持体上に下塗り層を設け
たり、或いは画像形成層上に被覆層を設けたりしてもよ
い。下塗り層や被覆層は主成分としてバインダー及び／
又は顔料を含んでいる。

【００４６】本発明の画像形成材料を使用して画像を形
成し、得られた画像を定着する方法は、それ自身特開平
２−４４号公報に記載されている方法と同様である。本
発明の画像形成材料への像様露光は、例えば、活性化光
のビームでの書き込みによるか又はネガ、ステンシル又
は他の比較的不透明のパターンの選択された領域を適当
な光源（例えば、蛍光ランプ、水銀ランプ、メタルハラ
イドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ等）
を使用して露光することにより行うことが出来る。その
結果、光酸化剤が活性化されたロイコ染料の像が形成さ
れる。形成された画像の定着は、この画像形成材料をマ
イクロカプセルの壁剤の温度をそのガラス転移点以上の
温度に加熱し、カプセルの壁を通して光酸化剤と還元剤
とを接触させることによって行うことが出来る。この
際、同時に加圧してもよい。

【００４７】

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定
されるものではない。尚添加量を示す「部」は「重量
部」を示す。

【００４８】ロイコ染料の合成例１２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノフルオラン２８．４部の酢酸２５０ｃｃ溶液に、内
温９５℃で亜鉛末２０部を数回に分けて添加し、内温１
０５℃で１時間撹拌した。反応液の上澄みを水２ｌに注
ぎ、析出した結晶をろ取、乾燥し、９−（２−カルボキ
シルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ
−６−ジエチルアミノキサンテンを得た。このようにし
て得たカルボン酸と炭酸カリウム１０部をＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド２００ｃｃ中で混合し、内温４５℃で
ジメチル硫酸６．５部を滴下し、同温で１時間撹拌し
た。反応混合物を水２ｌに注ぎ、析出した結晶をろ取、
メタノール−酢酸エチルで再結晶し、９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−
メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン２５．７部を
得た。融点１１７−９℃。

【００４９】ロイコ染料の合成例２２−ジフエニルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルア
ミノフルオラン２８．４部の代わりに２−Ｎ−フエニル
−Ｎ−ｍ−トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−ジ
エチルアミノフルオラン３０．３部を出発物質として用
いた他は合成例１と同様な方法で９−（２−メトキシカ
ルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−トリ
フルオロメチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミノキ
サンテン２６．１部を得た。融点７０−７２℃。

【００５０】実施例１９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｐ
−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキ
サンテン［ロイコ染料］１部、２，２' −ビス−（ｏ−
クロロフェニル）−４，４' ，５，５' −テトラフェニ
ルビイミダゾ−ル［光酸化剤］２部、２，６−ジトリク
ロロメチル−４−（ｐ−メトキシフエニル）−トリアジ
ン０．４部、２，６−ジ−ｔ−オクチルフエノ−ル０．
１部及びキシリレンジイソシアナ−ト／トリメチロ−ル
プロパン付加物の７５重量％酢酸エチル溶液１０部を酢
酸エチル１６部とジシクロヘキシルフタレート１４部の
混合溶媒に添加し、溶解した。この溶液を、カルボキシ
変性ポリビニルアルコ−ル５重量％水溶液６４部の中に
添加し、２０ oＣで乳化分散し、平均粒径１μの乳化液
を得た。得られた乳化液に水５８部を加え、４０ oＣに
て３時間撹拌しつづけた。その後室温にもどし、濾過し
てカプセル分散液を得た。

【００５１】次に、１−フエニルピラゾリジン−３−オ
ン（フエニドンＡ）［還元剤］９．４部及びｐートルエ
ンスルホンアミド０．９部をカルボキシ変性ポリビニル
アルコ−ル６重量％水溶液２３部に加えて横型サンドミ
ルにて分散して、平均粒径１μの還元剤含有分散液を得
た。

【００５２】次に下記の組成の塗布液を調製した。上記カプセル分散液１６５．４部上記フェニドンＡ分散液３３．３部２０％シリカ（サイロイド４０４、富士デビソン化学（株）製）分散液７部３０％エポキシ化ポリアミド樹脂（ＦＬ−７１、東邦化学（株）製）３部１０％スルホコハク酸４ーメチルペンチルエステル水溶液３部

【００５３】この塗布液を上質紙（坪量７６ｇ／ｍ² ）
にコ−ティングロッドで固形塗布量１０ｇ／ｍ² になる
ように塗布し、５０℃で乾燥して画像形成材料を得た。

【００５４】実施例２実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−ジフエニルアミノ−３−
メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテンを用いた以外
は実施例１と全く同様に行い、画像形成材料を得た。

【００５５】実施例３実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｐ−
トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミ
ノキサンテンを用いた以外は実施例１と全く同様に行
い、画像形成材料を得た。

【００５６】実施例４実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−Ｎ−フエニル−Ｎ−ｍ−
トリフルオロメチルフエニルアミノ−６−ジエチルアミ
ノキサンテンを用いた以外は実施例１と全く同様に行
い、画像形成材料を得た。

【００５７】実施例５実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−ｐ−ジクロロフエニルア
ミノ−６−ジエチルアミノキサンテンを用いた以外は実
施例１と全く同様に行い、画像形成材料を得た。

【００５８】実施例６９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｐ
−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキ
サンテン０．９部、９−（２−メトキシカルボニルフエ
ニル）−２−ｍ−トリフルオロメチルアニリノ−６−ジ
エチルアミノキサンテン０．１部、２，２' −ビス−
（ｏ−クロロフェニル）−４，４' ，５，５' −テトラ
フェニルビイミダゾ−ル２部、２，６−ジトリクロロメ
チル−４−（ｐ−メトキシフエニル）−トリアジン０．
４部及びキシリレンジイソシアナ−ト／トリメチロ−ル
プロパン付加物の７５重量％酢酸エチル溶液１０部を酢
酸エチル１６部とジシクロヘキシルフタレート１４部の
混合溶媒に添加し、溶解した。この溶液を、カルボキシ
変性ポリビニルアルコ−ル５重量％水溶液６４部の中に
添加し、２０ oＣで乳化分散し、平均粒径１μの乳化液
を得た。得られた乳化液に水５８部を加え、４０ oＣに
て３時間撹拌しつづけた。その後室温にもどし、濾過し
てカプセル分散液を得た。

【００５９】このカプセル分散液を、実施例１に於ける
カプセル分散液の代わりに使用した他は実施例１と全く
同様に行い、画像形成材料を得た。

【００６０】比較例１実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−フエニルアミノ−３−メ
トキシ−６−ジエチルアミノキサンテンを用いた以外は
実施例１と全く同様に行い、画像形成材料を得た。

【００６１】比較例２実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−ｍ−トリフルオロメチル
アニリノ−６−ジエチルアミノキサンテンを用いた以外
は実施例１と全く同様に行い、画像形成材料を得た。

【００６２】比較例３実施例１における９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−アニリノ−６−ジエチル
アミノキサンテンを用いた以外は実施例１と全く同様に
行い、画像形成材料を得た。

【００６３】実施例７９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｐ
−トリルアミノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキ
サンテン１部、２，２' −ビス−（ｏ−クロロフェニ
ル）−４，４' ，５，５' −テトラフェニルビイミダゾ
−ル２部、２，６−ジトリクロロメチル−４−（ｐ−メ
トキシフエニル）−トリアジン０．４部、２，６−ジ−
ｔ−オクチルフエノ−ル［酸化防止剤］０．１部及びキ
シリレンジイソシアナ−ト／トリメチロ−ルプロパン付
加物の７５重量％酢酸エチル溶液１０部を酢酸エチル１
６部とジシクロヘキシルフタレート１４部の混合溶媒に
添加し、溶解した。この溶液を、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコ−ル５重量％水溶液６４部の中に添加し、２
０ oＣで乳化分散し、平均粒径１μの乳化液を得た。得
られた乳化液に水５８部を加え、４０ oＣにて３時間撹
拌しつづけた。その後室温にもどし、濾過してカプセル
分散液を得た。

【００６４】このカプセル分散液を、実施例１に於ける
カプセル分散液の代わりに使用した他は実施例１と全く
同様に行い、画像形成材料を得た。

【００６５】実施例８実施例７に於いて９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテン１部の代わりに９−（２−メ
トキシカルボニルフエニル）−２−ジ−ｐ−トリルアミ
ノ−３−メトキシ−６−ジエチルアミノキサンテン０．
９部、９−（２−メトキシカルボニルフエニル）−２−
ｍ−トリフルオロメチルアニリノ−６−ジエチルアミノ
キサンテン０．１部を用いた以外は実施例７と全く同様
に行い、画像形成材料を得た。

【００６６】比較例４実施例７に於いて９−（２−メトキシカルボニルフエニ
ル）−２−ジ−ｐ−トリルアミノ−３−メトキシ−６−
ジエチルアミノキサンテンの代わりに９−（２−メトキ
シカルボニルフエニル）−２−フエニルアミノ−３−メ
トキシ−６−ジエチルアミノキサンテンを用いた以外は
実施例７と全く同様に行い、画像形成材料を得た。

【００６７】実施例１〜７及び比較例１〜４で得た画像
形成材料の試験を以下の様に行った。結果を表１に示
す。（１）画像濃度フレッシュなサンプルに対して、線画の原稿を介してジ
ェットライト（超高圧水銀灯、オ−ク（株）製）により
光照射し、黒色の画像を得た。ついで１３５℃の加熱ロ
ーラーに４５０ｍｍ／分の速度で通し未露光部を定着し
た。その後、露光部の画像濃度をマクベス反射濃度計で
測定した。（２）使用前のカブリフレッシュなサンプルを温度４５℃、相対湿度３０％の
条件下、暗所にて１週間保存し、カブリ濃度をマクベス
反射濃度計で測定した。（３）画像部の安定性上記の熱定着が終了したサンプルに３２０００ルックス
の蛍光灯照射を１０時間行った後、画像部の濃度をマク
ベス反射濃度計で測定し、蛍光灯照射前の画像濃度と比
較した。

【００６８】

【表１】

【００６９】表１のデータから明らかなように、各実施
例で得た本発明の画像形成材料は、本発明の範囲外のロ
イコ染料を使用した各比較例で得た画像形成材料に比べ
て、使用前のカブリが少なく、発色画像の濃度が高く画
像部の安定性が優れた黒の色相を有する画像形成材料で
ある。

【００７０】

【発明の効果】キサンテン誘導体からなるロイコ染料を
マイクロカプセルに内包した本発明の画像形成材料は、
使用前のカブリが少なく、発色画像の濃度が高くかつ、
安定性に優れた黒色の色像を与えるという顕著な効果を
奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平３−259137（ＪＰ，Ａ) 特開平２−44（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−137876（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 1/675

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、酸化発色可能なロイコ染料
と光酸化剤とを内包したマイクロカプセル、及び還元剤
を含有する塗布層を支持体上に形成した画像形成材料に
おいて、該ロイコ染料が下記一般式（１）で表される、
キサンテン誘導体であることを特徴とする画像形成材
料。【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に、水素原子、アル
キル基、アラルキル基もしくはアリ−ル基を表し、Ｒ³
は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基もしくはアリールチオ基を表し、Ｒ⁴及びＲ⁵
はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、置換カルボ
ニル基もしくは置換スルホニル基を表し、Ｒ⁶ は水素原
子、アルキル基もしくは置換カルボニル基を表し、Ｒ¹
とＲ²及び／またはＲ⁴とＲ⁵は互いに結合して不飽和原
子又はヘテロ環を含むことがある環を形成していてもよ
い。）
【請求項２】該マイクロカプセル中に更に酸化防止剤
が含有されていることを特徴とする請求項１に記載の画
像形成材料。