JPH0561190A - 光像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 両面原稿の処理時に張り合わせる必要が無く
かつ、熱定着処理が１度で済む光像形成材料を提供す
る。 【構成】 光像形成材料が、少なくとも、酸化発色可
能なロイコ染料と光酸化剤を内包したマイクロカプセ
ル、及び、還元剤を含有する層を、支持体上の表、裏
両面に有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はプルーフ紙、プリントア
ウト紙、オーバーレイフィルム等に用いることのできる
光像形成材料に関するものであり、特に熱定着可能なロ
イコ染料系光像形成材料に関するものである。更に詳し
くは支持体上の両面に光像形成層を設けた光像形成材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、プルーフ紙、プリントアウト紙、
オーバーレイフィルム等の用途に用いることのできる光
像形成材料は、画像露光することで感光部分が可視化さ
れるいわゆるフリーラジカル写真として、多くの写真的
応用がなされてきた。これに関して特に有効なものは、
光酸化剤を使って各種のロイコ染料をその対応する染料
にラジカル酸化発色する方法である。しかしながら、こ
れらは光に対して感受性であるが故に露光により染料画
像を形成させた後においても通常の室内光線、太陽光又
は白色光にさらされた場合に色形成が起こり、従ってそ
のような光像形成材料の取扱いは困難である。一旦形成
された後で像で保持するためには、像露光時の未照射部
分に色を発現させることは避けなければならない。例え
ばスプレー又は含浸によってフリーラジカル捕捉剤のよ
うな還元剤溶液を像形成した物質に適用することによっ
て原画像を保存することは既知である。しかしウエット
プロセスを経由することに伴う作業性、操作性の煩雑さ
の点で大きな問題が残る。

【０００３】特開昭４７−１２８７９号明細書にはＵＶ
光で画像形成を行い、可視光で光還元物質の活性化によ
り定着をおこなうという方法が提案されている。しかし
このプロセスでは、光を２回使用することにより装置を
その時間独占すること、及び２種類の光を使い分けるた
めの分光フィルターの入れ換えが必要なことなどの点で
大きな問題が残る。

【０００４】特公昭４３−２９４０７号明細書には還元
性の熱定着剤を感光層に含有するか、もしくは感光層上
に塗るかして、画像形成後熱定着を行うという方法が提
案されている。しかしこの方法は光感受性成分（ロイコ
染料と光酸化剤）と定着剤が近接して共存することか
ら、経時による感度低下が起こるという問題を有してい
る。

【０００５】更に、前述の光像形成材料は有機溶剤系で
支持体に塗布されるために製造設備などの防爆対策が必
要になり、安全性とコストの両面で不利な点を有してい
る。

【０００６】これらの問題点を解決するために、ロイコ
染料と光酸化剤とが一緒にマイクロカプセル中に内包さ
れており、かつマイクロカプセルの外側に還元剤を存在
させてなる光像形成材料が提案されている。しかし、こ
の光像形成材料は、支持体の片面にのみ光像形成層を有
するので、両面原稿を処理するためには片面処理品を張
り合わせる必要がある。そのために露光２回、熱定着２
回必要であり、装置を占有する時間が長くなり不便であ
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、両面原稿の処理時に張り合わせる必要が無くかつ、
熱定着処理が１度で済む光像形成材料を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、少なく
とも、酸化発色可能なロイコ染料と光酸化剤を内包し
たマイクロカプセル、及び、還元剤を含有する層を、
支持体上の表、裏両面に形成したことを特徴とする光像
形成材料により達成された。

【０００９】本発明に係る光像形成材料の一成分を構成
するロイコ染料は１個または２個の水素原子を有する染
料の還元形であり、その水素原子の除去及びある場合に
は追加の電子の付加によって発色して染料を形成する。
このようなロイコ染料は実質的には無色であるか、薄い
色を有するものであるから、酸化して発色した場合には
パターンを形成する手段となる。この酸化は、本発明に
おいては少なくとも１種の光酸化剤を存在させることに
よって達成される。この酸化剤は光の照射により活性化
され、そしてロイコ染料と反応して未照射の、従って未
変化物質のバックグランドに対して有色の像を生成させ
る。

【００１０】前記機構により容易に発色し得るロイコ染
料は例えば米国特許３４４５２３４号明細書に記載され
ているものが包含されており、ここに参考として記載す
る。１）アミノトリアリールメタン、２）アミノキサン
テン、３）アミノチオキサンテン、４）アミノ−９、１
０−ジヒドロアクリジン、５）アミノフェノキサジン、
６）アミノフェノチアジン、７）アミノジヒドロフェナ
ジン、８）アミノジフェニルメタン、９）ロイコインダ
ミン、１０）アミノヒドロ桂皮酸（シアノエタン、ロイ
コメチン）、１１）ヒドラジン、１２）ロイコインジゴ
イド染料、１３）アミノ−２、３ージヒドロアントラキ
ノン、１４）テトラハロ−ｐ、ｐ−ビフェノール、１
５）２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジフェ
ニルイミダゾール、１６）フェネチルアニリン。これら
のロイコ形の中で１）〜９）は１個の水素原子を失うこ
とにより、１０）〜１６）は２個の水素原子を失うこと
により母体染料を生成する。

【００１１】具体的には、トリス（４−ジメチルアミノ
フェニル）メタン、トリス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）メタン、ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）メタン、
ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−
（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、ビス（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−フェニルメ
タン、２−Ｎ−（３−トリフルオロメチルフェニル）−
Ｎ−エチルアミノ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メ
トキシカルボニルフェニル）キサンテン、２−（２−ク
ロロフェニル）アミノ−６−ジブチルアミノ−９−（２
−メトキシカルボニルフェニル）キサンテン、２−ジベ
ンジルアミノ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキ
シカルボニルフェニル）キサンテン、ベンゾ［ａ］−６
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカルボ
ニルフェニル）キサンテン、２−（２−クロロフェニ
ル）−アミノ−６−ジブチルアミノ−９−（２−メチル
フェニルカルボキサミドフェニル）キサンテン、３，６
−ジメトキシ−９−（２−メトキシカルボニル）−フェ
ニルキサンテン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
３，７−ビス−ジエチルアミノフェノキサジン等を挙げ
ることができる。

【００１２】本発明の光像形成材料に使用できる好まし
い光酸化剤は通常不活性であるが、可視光線、紫外線、
赤外線、Ｘ線の様な活性輻射線に露光されると、ロイコ
染料をその発色型に酸化する化学種を生ずるものであ
る。代表的な光酸化剤としては、特公昭６２−３９７２
８号，特公昭６３−２０９９号記載の２，４，５−とリ
アリールイミダゾール二量体の如きロフィンダイマー化
合物、米国特許３２８２６９３号記載の２−アジドベン
ゾオキサゾール、ベンゾイルアジド、２−アジドベンズ
イミダゾールの如きアジド化合物、米国特許３６１５５
６８号記載の３’−エチル−１−メトキシ−２−ピリド
チアシアニンパークロレート、１−メトキシ−２−メチ
ルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート等のピリジ
ニウム化合物、Ｎ−ブロモサクシンイミド、トリブロモ
メチルフェニルスルホン、２−トリクロロメチル−５−
（ｐ−ブトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾ
ール、２，６−ジトリクロロンメチル−４−（ｐ−メト
キシフェニル）−トリアジンなどの有機ハロゲン化合
物、日本写真学会１９６８年春季研究発表会講演要旨５
５ページ記載のアジドポリマー等を挙げることができ
る。これらのうちロフィンダイマー化合物及び有機ハロ
ゲン化合物が好適で、更に両者の併用が高感度化を実現
できるので最適である。本発明の光像形成材料の製造に
あたっては、ロイコ染料と光酸化剤とをモル比で１０：
１〜１：１０の割合で混合するとよく、更に好ましい混
合比は２：１から１：２である。

【００１３】本発明において好ましいカプセルは、常温
ではマイクロカプセル壁の物質隔離作用によりカプセル
内外の物質の接触を妨げ、ある温度以上に加熱された時
のみ物質の透過性が上がるものである。この現象は、カ
プセル壁材、カプセル芯物質、添加剤を適宣選ぶことに
より、その透過開始温度を自由にコントロールすること
ができる。この場合の透過開始温度は、カプセル壁のガ
ラス転移温度に相当する物である。 カプセル壁固有の
ガラス転移温度を制御するには、カプセル壁形成剤の種
類を変えることが必要である。本発明において使用し得
る壁材料としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられ、
この中で特にポリウレタン、及びポリウレアが好まし
い。本発明で使用するマイクロカプセルは、ロイコ染料
及び光酸化剤等の光像形成物質を含有した芯物質を乳化
した後、その乳化油滴の周囲に高分子物質の壁を形成し
て作られる。この場合壁を形成するリアクタントを油滴
の内部及び／又は油滴の外部に添加する。

【００１４】上記の光像形成物質を溶解する有機溶剤と
しては、高沸点オイルが用いられ、具体的にはリン酸エ
ステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、メタ
アクリル酸エステル、その他のカルボン酸エステル、脂
肪酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、
アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン、ジア
リールエタン、塩素化パラフィン等が挙げられる。本発
明においては、上記の有機溶剤に低沸点の補助溶剤を加
えることもできる。補助溶剤の具体例としては酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチ
レンクロライド、シクロヘキサノン等が挙げられる。
乳化油滴を安定に作るために、水相に保護コロイドや界
面活性剤を添加することができる。保護コロイドとして
は、一般的に水溶性高分子が使用可能である。

【００１５】本発明においては、マイクロカプセルのサ
イズは、特に画像の解像度向上及び取扱いの点から体積
平均で２０μｍ以下が好ましく、更に好ましくは４μｍ
以下である。

【００１６】本発明の光像形成材料において、使用前の
安定性を更に付与するために酸化防止剤をマイクロカプ
セル中に含有させることができる。酸化防止剤としては
フェノール系化合物、ハイドロキノン系化合物、カテコ
ール系化合物等が好ましい。具体的には、２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６，−ト
リ−ｔ−ブチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハ
イドロキノン、２，３−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，５
−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、３，６−ジ−ｔ−ブ
チルカテコール等が挙げられる。 本発明の光像形成材
料の製造に当たり、光酸化剤と酸化防止剤とをモル比で
１０：０．００１〜１０：２の割合で混合すると良く、
更に好ましい混合比は１０：０．０１〜１０：０．１で
ある。

【００１７】本発明の光像形成材料は露光して画像形成
後加熱処理を行うことによって安定な画像を確実に得る
ことができる。即ち、本発明の光像形成材料の定着機構
としては、加熱によりカプセル壁を通して光酸化剤と還
元剤が接触することにより、もはやその後に光酸化剤が
活性化されたとしても還元剤が作用して酸化剤を失活さ
せることによるものである。このような還元剤は、活性
化された光酸化剤の遊離基をトラップする所謂フリーラ
ジカル捕捉物質として作用する。

【００１８】例えば、米国特許３０４２５１５号記載の
ベンゼン環に水酸基を有し少なくとも別の水酸基又はア
ミノ基がこのベンゼン環の別の位置にあるハイドロキノ
ン化合物やアミノフェノール化合物、特公昭６２−３９
７２８号記載の環式フェニルヒドラジド化合物、更にグ
アニジン誘導体、アルキレンジアミン誘導体及びヒドロ
キシアミン誘導体から選ばれる化合物、フェニルヒドラ
ジン化合物などを用いることができる。

【００１９】本発明の光像形成材料において、上記還元
剤はサンドミル等により固体分散するか、もしくはオイ
ルに溶解して乳化分散するかして用いるのがよい。固体
分散または乳化分散する時に保護コロイドを使用するこ
とが好ましい。好ましい還元剤の量は光酸化剤成分のモ
ル基準で１〜１００倍モル量であり、更に好ましくは５
〜２０倍モル量である。

【００２０】本発明における画像の定着は、以上述べた
ように加熱によりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤
の接触で有効に達成しうるが、加熱と加圧を同時に行う
ことで相乗的な効果を期待することもできる。この還元
剤にｐ−ベンジルオキシフェノールやｐ−トルエンスル
ホンアミドなどの融点降下剤を併用することは低温定着
が可能になり好ましい。本発明においては、カプセル内
に公知の増感剤を添加してもなんら差し支えない。

【００２１】本発明の光像形成材料は、このようなロイ
コ染料と光酸化剤を内包したマイクロカプセル及び還元
剤の分散物として支持体の表裏に塗布して作ることがで
きる。上記のロイコ染料と光酸化剤を内包したマイクロ
カプセル及び還元剤にバインダー、顔料、ワックス類、
金属石鹸あるいは界面活性剤を加えてもよく、本発明に
おける光像形成層の塗布量としては固形分換算で３〜３
０ｇ／ｍ²，とくに４〜１５ｇ／ｍ²が好ましい。

【００２２】支持体に適する材料は、ティシュペーパー
から厚手のボール紙に至るまでの紙類、再生セルロー
ス、酢酸セルロース、硝酸セルロース。ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン、ポリビニルアセテート、
ポリメチルメタクリレート、ポリビニルクロライド等が
挙げられる。支持体に塗布する方法としては、エアーナ
イフコート法、カーテンコート法、ブレードコート法、
スライドコート法、ローラーコート法、ディップコート
法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スピン
コート法あるいはエクストルージョンコート法などが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００２３】本発明においてはいかなる便利な光源も光
酸化剤の活性化及びロイコ染料の像の形成のために使用
することができる。 慣用の光源は蛍光ランプ、水銀ラ
ンプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、タング
ステンランプ等を包含する。以下に実施例を示すが、本
発明はこれに限定されるものではない。尚添加量を示す
『部』は『重量部』を示す。

【００２４】

【実施例】

実施例 トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン０．３
部、トリス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）メタン０．７部、２，２’−ビス−（ｏ−クロロフ
ェニル）−４，４’、５，５’−テトラフェニルビイミ
ダゾール２部、トリブリモメチルフェニルスルホン０．
４部及びキシリレンジイソシアナ−ト／トリメチロール
プロパン付加物の７５重量 ％酢酸エチル溶液１０部を
酢酸エチル１６部とジシクロヘキシルフタレート１４部
の混合液に添加し、溶解した。この溶液を、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール５重量％水溶液６４部の中に
添加し、２０°Ｃで乳化分散し、平均粒径１．６μｍの
乳化液を得た。得られた乳化液に水５８部を加え、４０
°Ｃにて３時間撹拌しつづけた。その後室温に戻してカ
プセル分散液を得た。

【００２５】次に、１−フェニルピラゾリジン−３−オ
ン（フェンドンＡ）９．４部及びｐ−トルエンスルホン
アミド０．９部をカルボキシ変性ポリビニルアルコール
６重量％水溶液２３部に加えて横型サンドミルにて分散
して、平均粒径１μｍの還元剤含有分散液を得た。 次
に下記の組成の塗布液を調整した。 上記カプセル分散液 １６５．４部 上記フェニドンＡ分散液 ３３．３部 ２０％シリカ（サイロイド４０４、富士デビソン化学（株）製）分散液 ７部 ３０％エポキシ化ポリアミド樹脂（ＦＬ−−７１、東邦化学（株）製） ３部 １０％スルホコハク酸４−メチルペンチルエステル水溶液 ３部 この塗布液を上質紙（坪量７６ｇ／ｍ²）の両面にコー
ティングロッドで各々の固形塗布量が８ｇ／ｍ²になる
ように塗布し、各々５０℃で乾燥して両面発色可能な光
像形成材料を得た。

【００２６】比較例 上記塗布液を上質紙（坪量７６ｇ／ｍ²）の片側にコー
ティングロッドで固形塗布量が８ｇ／ｍ²になるように
塗布し５０℃で乾燥して光像形成材料を得た。

【００２７】＜光像形成材料の評価＞実施例１及び比較
例１で得た光像形成材料の評価を以下のように行った。 （１）画像濃度：フレシュなサンプルに対して、線画の
原稿を介してジェットライト（超高圧水銀灯、オーク
（株）製）により光照射し、青色の画像を得た。ついで
１３５℃の加熱ローラーに４５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で
通し未露光部を定着した。その後、露光部、未露光部の
濃度をマクベス反射濃度計で測定した。 （２）画像部、非画像部の安定性：上記の熱定着が終了
したサンプルに３２０００ルックスの蛍光灯を５時間照
射した後、画像部、非画像部の濃度をマクベス反射濃度
計で測定し、蛍光灯照射前の濃度と比較した。結果を表
１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【発明の効果】本発明の、両面に光像形成層を塗布した
光像形成材料は、発色画像の濃度も片面塗布品と同等で
あり、一度の操作で熱定着着ができるので省力化でき
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、酸化発色可能なロイコ染
   料と光酸化剤を内包したマイクロカプセル、及び、還
   元剤を含有する層を、支持体上の表、裏両面に形成した
   ことを特徴とする光像形成材料。
2. 【請求項２】 マイクロカプセル中に酸化防止剤が含有
   されていることを特徴とする請求項１に記載の光像形成
   材料。