JPH0244A - 画像形成材料及びそれを用いた画像記録方法 - Google Patents
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は新規な画像形成材料及びそれを用いた画像記録
方法に関する。
方法に関する。
更に詳しくは、プルーフ紙、プリントアウト紙、オーバ
ーレイフィルム、ファクシミリ、プリンター等の用途に
用いることのできる新規な画像形成材料及びそれを用い
た画像記録方法に関する。
ーレイフィルム、ファクシミリ、プリンター等の用途に
用いることのできる新規な画像形成材料及びそれを用い
た画像記録方法に関する。
「従来の技術」
従来、この種の光像形成材料は、画像露光することで感
光部分が可視化されるいわゆるフリーラジカル写真とし
て、多くの写真的応用がなされてきている。また、感熱
記録に関しても、古くから多くの方式が知られている。
光部分が可視化されるいわゆるフリーラジカル写真とし
て、多くの写真的応用がなされてきている。また、感熱
記録に関しても、古くから多くの方式が知られている。
光像形成材料として特に有効なものは、光酸化剤を使っ
て各種のロイコ染料をその対応する染料にラジカル発色
する方法である(例えば、Photo、Sc’i、En
g、、5..98−103(1961)、特公昭43−
29,407号、特開昭55−55.335号、同57
−60,329号、同62−66.254号)。
て各種のロイコ染料をその対応する染料にラジカル発色
する方法である(例えば、Photo、Sc’i、En
g、、5..98−103(1961)、特公昭43−
29,407号、特開昭55−55.335号、同57
−60,329号、同62−66.254号)。
感熱記録に関しては、例えば電子供与性染料前駆体と電
子受容性化合物を使用した感熱記録材料が、特公昭45
−14,039号、同43−4160号等に開示されて
いる。また、ジアゾ化合物を使用した感熱記録材料は特
開昭59−190゜886号等に開示されている。
子受容性化合物を使用した感熱記録材料が、特公昭45
−14,039号、同43−4160号等に開示されて
いる。また、ジアゾ化合物を使用した感熱記録材料は特
開昭59−190゜886号等に開示されている。
「発明が解決しようとする問題点」
近年、これらの画像記録材料は、写真的応用に加え、フ
ァクシミリ、プリンター、ラベル等多分野に応用されニ
ーズが拡大しているが、それらは、光や熱に対して感受
性であるがゆえに、画像を形成させた後においても通常
の室内光線、太陽光または白色光にさらされた場合の光
カブリや熱カブリを生ずるという本質的な欠点を有して
おり、このような画像形成材料の取り扱いは困難である
。
ァクシミリ、プリンター、ラベル等多分野に応用されニ
ーズが拡大しているが、それらは、光や熱に対して感受
性であるがゆえに、画像を形成させた後においても通常
の室内光線、太陽光または白色光にさらされた場合の光
カブリや熱カブリを生ずるという本質的な欠点を有して
おり、このような画像形成材料の取り扱いは困難である
。
−旦形成された像を保持するためには、保存中に像の存
在が不明瞭になるような、その後の色の発現は避けられ
なければならない。
在が不明瞭になるような、その後の色の発現は避けられ
なければならない。
光像記録システムにおいては、例えばスプレー又は含浸
によってフリーラジカル捕獲物質(ハイドロキノン等)
のような還元剤溶液を像形成した物質に適用することに
よって原画像を保存することは既知である。このことは
原画像の保存または定着に対しては有利であるけれども
、ウェットプロセスを経由することに伴う作業性、操作
性の繁雑さを強いることになる。また、Du Pon
t社のDy1ux@のようにUV光で画像形成を行い、
可視光で光還元性物質の活性化により定着を行うような
光だけで処理可能という優れた特徴を有する材料が市販
されている。しかしながら、このプロセスでは光を2回
使用することにより装置をその時間独占すること、及び
これに伴い分光フィルターの入れ換え等の作業を要する
ことから、使途によっては処理スピードが不満足である
といった欠点を有している。更に、特公昭43−29゜
407号の明細書には、ロイコ染料、光酸化剤と共にバ
インダー溶液中に還元性の熱定着剤を含有させるか、も
しくは該熱定着剤を感光層上に上塗りするかして、画像
露光後熱定着を行うといった記述がある。しかしながら
、これらの方法は、現実的には光感受性部分(ロイコ染
料と光酸化剤)と定着剤が近接して共存することから経
時による怒度劣化がおこり、好ましくない。
によってフリーラジカル捕獲物質(ハイドロキノン等)
のような還元剤溶液を像形成した物質に適用することに
よって原画像を保存することは既知である。このことは
原画像の保存または定着に対しては有利であるけれども
、ウェットプロセスを経由することに伴う作業性、操作
性の繁雑さを強いることになる。また、Du Pon
t社のDy1ux@のようにUV光で画像形成を行い、
可視光で光還元性物質の活性化により定着を行うような
光だけで処理可能という優れた特徴を有する材料が市販
されている。しかしながら、このプロセスでは光を2回
使用することにより装置をその時間独占すること、及び
これに伴い分光フィルターの入れ換え等の作業を要する
ことから、使途によっては処理スピードが不満足である
といった欠点を有している。更に、特公昭43−29゜
407号の明細書には、ロイコ染料、光酸化剤と共にバ
インダー溶液中に還元性の熱定着剤を含有させるか、も
しくは該熱定着剤を感光層上に上塗りするかして、画像
露光後熱定着を行うといった記述がある。しかしながら
、これらの方法は、現実的には光感受性部分(ロイコ染
料と光酸化剤)と定着剤が近接して共存することから経
時による怒度劣化がおこり、好ましくない。
一方、これらのロイコ染料と光酸化剤からなる光像形成
材料は、通常有機溶媒に均一溶解して紙やプラスチック
フィルム等の支持体上に塗布(又は浸漬、流延等)され
、溶媒は乾燥により蒸発除去する。従って、このような
揮発性の有機溶媒を使用することに伴う製造設備等の防
爆対策が必要となり、安全性とコストといった両側面に
おいて不利な点を有している。
材料は、通常有機溶媒に均一溶解して紙やプラスチック
フィルム等の支持体上に塗布(又は浸漬、流延等)され
、溶媒は乾燥により蒸発除去する。従って、このような
揮発性の有機溶媒を使用することに伴う製造設備等の防
爆対策が必要となり、安全性とコストといった両側面に
おいて不利な点を有している。
また、感熱記録システムにおいては、ジアゾ化合物とカ
プラーとのカップリング発色反応及び光分解性を応用し
て定着性を付与した感熱記録方法が開示されている(例
えば特開昭57−123゜086号、同57−44.1
41号、同57−142.636号、同57−192.
944号等)。
プラーとのカップリング発色反応及び光分解性を応用し
て定着性を付与した感熱記録方法が開示されている(例
えば特開昭57−123゜086号、同57−44.1
41号、同57−142.636号、同57−192.
944号等)。
しかし、これらは反応性成分(ジアゾ化合物、カプラー
、塩基等)を同一層内に組み込むため、記録前の保存時
にカブリ等を生じ易く、十分満足するものは得られてい
ない、更に、上記反応性成分の一方をマイクロカプセル
中に内包した感熱記録材料が特開昭59−190,88
6号等に開示され、優れた画像保存性、定着性を有する
ものもある。 だが、これらはいずれもジアゾ化合物を
用いているので記録前の保存性が必ずしも十分とは言い
難く、カプラー、塩基等を含めてより安定な素材を用い
る方が好ましい。
、塩基等)を同一層内に組み込むため、記録前の保存時
にカブリ等を生じ易く、十分満足するものは得られてい
ない、更に、上記反応性成分の一方をマイクロカプセル
中に内包した感熱記録材料が特開昭59−190,88
6号等に開示され、優れた画像保存性、定着性を有する
ものもある。 だが、これらはいずれもジアゾ化合物を
用いているので記録前の保存性が必ずしも十分とは言い
難く、カプラー、塩基等を含めてより安定な素材を用い
る方が好ましい。
「発明の目的」
本発明の目的は、優れた画像再現性、生保存性、画像保
存性(定着性)を有する画像形成材料を提供し、しかも
その画像形成及び定着処理プロセスにおいて完全ドライ
かつ簡便な記録方法を提供することである。
存性(定着性)を有する画像形成材料を提供し、しかも
その画像形成及び定着処理プロセスにおいて完全ドライ
かつ簡便な記録方法を提供することである。
本発明の別の目的は、製造適性上不利な有機溶媒系での
取り扱いを低減化もしくは不必要とした画像形成材料を
提供することである。
取り扱いを低減化もしくは不必要とした画像形成材料を
提供することである。
「問題を解決するための手段」
本発明の目的は、酸化発色可能なロイコ染料より選ばれ
る少なくとも一種と光酸化剤より選ばれる少なくとも一
種とが共にマイクロカプセル中に内包されており、かつ
、該マイクロカプセルの外側に、還元剤より選ばれる少
なくとも一種を存在させることを特徴とする画像形成材
料と、該画像形成材料に光照射して画像形成後、該光酸
化剤と該還元剤を接触させることを特徴とする画像記録
方法、もしくは該画像形成材料に加熱により画像潜像を
形成後、全面露光することを特徴とする画像記録方法、
により達成された。
る少なくとも一種と光酸化剤より選ばれる少なくとも一
種とが共にマイクロカプセル中に内包されており、かつ
、該マイクロカプセルの外側に、還元剤より選ばれる少
なくとも一種を存在させることを特徴とする画像形成材
料と、該画像形成材料に光照射して画像形成後、該光酸
化剤と該還元剤を接触させることを特徴とする画像記録
方法、もしくは該画像形成材料に加熱により画像潜像を
形成後、全面露光することを特徴とする画像記録方法、
により達成された。
本発明の画像形成材料において最も特徴的な点は、マイ
クロカプセルを用いることである。すなわち、マイクロ
カプセルのもつ基本的な機能は、(/3 マイクロカ
プセルの内側と外側で各成分をミクロに隔離することが
できる。
クロカプセルを用いることである。すなわち、マイクロ
カプセルのもつ基本的な機能は、(/3 マイクロカ
プセルの内側と外側で各成分をミクロに隔離することが
できる。
(2)マイクロカプセルの内側に物を内包することで、
外部環境(%に水分や酸素、保存温度等)の影響が枢力
軽減され、安定に内包物を保存することができる。
外部環境(%に水分や酸素、保存温度等)の影響が枢力
軽減され、安定に内包物を保存することができる。
(3)必要に応じて外部刺激(例えば熱や圧力等)によ
り内包物を取り出し、又はカプセル中へ外添物を導入し
、カプセル内外の成分を反応させることができる。
り内包物を取り出し、又はカプセル中へ外添物を導入し
、カプセル内外の成分を反応させることができる。
悴)カプセルの芯物質がオイルのような有機溶媒系でも
、カプセル分散系全体は水系として取り扱うことができ
る。
、カプセル分散系全体は水系として取り扱うことができ
る。
等があげられる。
本発明におい【は、上記(1)、(2ンの機能を系の安
定性向上として、(句、(3)の機能を露光後加熱定着
といった簡便な記録方法の手段として、そして(弘ンの
機能を製造適性の改善として利用したものである。
定性向上として、(句、(3)の機能を露光後加熱定着
といった簡便な記録方法の手段として、そして(弘ンの
機能を製造適性の改善として利用したものである。
本発明において好ましいカプセルは、常温ではマイクロ
カプセル壁の物質隔離作用によりカプセル内外の物質の
接触を妨げ、ある温度以上に加熱された時のみ、物質の
透過性が上がるものである。
カプセル壁の物質隔離作用によりカプセル内外の物質の
接触を妨げ、ある温度以上に加熱された時のみ、物質の
透過性が上がるものである。
この現象は、カプセル壁材、カプセル芯物質、添加剤を
適宜選ぶことにより、その透過開始温度を自由にコント
ロールすることができる。この場合の透過開始温度は、
カプセル壁のガラス転移温度に相当するものである(例
:特開昭!タータl。
適宜選ぶことにより、その透過開始温度を自由にコント
ロールすることができる。この場合の透過開始温度は、
カプセル壁のガラス転移温度に相当するものである(例
:特開昭!タータl。
≠3r号、特顕昭タターlりo、rrt号、特願昭!タ
ータタ、 1Ayo号等)。
ータタ、 1Ayo号等)。
カプセル壁固有のガラス転移温度を制御するには、カプ
セル壁形成剤の種類をかえることが必要である。本発明
におい【使用し5るマイクロカプセルの壁材料としては
、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリカー
ボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリスチレン、スチレン−メタク
リレート共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール等があげられる。又、これら高分
子物質は2種以上併用することもできる。
セル壁形成剤の種類をかえることが必要である。本発明
におい【使用し5るマイクロカプセルの壁材料としては
、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリカー
ボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリスチレン、スチレン−メタク
リレート共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール等があげられる。又、これら高分
子物質は2種以上併用することもできる。
本発明においては、上記の高分子物質のうち、ポリウレ
タン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネート等が好ましく、特にポリウレタン及びポリウ
レアが好ましい。
タン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネート等が好ましく、特にポリウレタン及びポリウ
レアが好ましい。
本発明で使用するマイクロカプセルは、ロイコ染料及び
光酸化剤等の反応性物質を含有した芯物質を乳化した後
、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成してマイクロ
カプセル化することが好ましく、この場合高分子物質を
形成するりアクタントを油滴の内部及び/又は油滴の外
部に添加する。
光酸化剤等の反応性物質を含有した芯物質を乳化した後
、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成してマイクロ
カプセル化することが好ましく、この場合高分子物質を
形成するりアクタントを油滴の内部及び/又は油滴の外
部に添加する。
マイクロカプセルの好ましい製造法等、本発明で好まし
く使用することのできるマイクロカプセルについての詳
細は、米国特許J、72t、r01A号、同3,7り6
.6り3号の明細書に記載されている。
く使用することのできるマイクロカプセルについての詳
細は、米国特許J、72t、r01A号、同3,7り6
.6り3号の明細書に記載されている。
例えば、ポリウレタンウレアをカプセル壁材として用い
る場合には多価インシアネート及びそれと反応しカプセ
ル壁を形成する第二の物質(例えばポリオール)を水相
又はカプセル化すべき油性液体中に混合し水中に乳化分
散し温度を上昇することにより、油滴界面で高分子形成
反応を起して、マイクロカプセル壁を形成する。前記の
第二の添加物を例えばポリアミンにするか、あるいは又
何も加えなければ、ポリウレアが生成する。
る場合には多価インシアネート及びそれと反応しカプセ
ル壁を形成する第二の物質(例えばポリオール)を水相
又はカプセル化すべき油性液体中に混合し水中に乳化分
散し温度を上昇することにより、油滴界面で高分子形成
反応を起して、マイクロカプセル壁を形成する。前記の
第二の添加物を例えばポリアミンにするか、あるいは又
何も加えなければ、ポリウレアが生成する。
この場合に、用いる多価インシアネートおよびそれと反
応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特
許321/31r3号、同3773tり5号、同372
3261号、特公昭4cr−弘931LT号、同149
−24L/rり号、特開昭4ct−7fQ/9/号、同
at−ruogt号に開示されており、それらを使用す
ることもできる。
応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特
許321/31r3号、同3773tり5号、同372
3261号、特公昭4cr−弘931LT号、同149
−24L/rり号、特開昭4ct−7fQ/9/号、同
at−ruogt号に開示されており、それらを使用す
ることもできる。
多価イソシアネートとし【は、例えば、m−フ二二レン
ジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、
s、A−)リレンジイソシアネート、2.4c−トリレ
ンジイソシアネート、ナフタレン−I、μmジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−μ、4c′−ジイソシアネ
ート、3.3′ジメトキシ−μ、IA、−ヒフェニルー
ジイソシアネート、J、j’ −ジメチルジフェニルメ
タン−μ g/−ジイソシアネート、キシリレン−l。
ジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、
s、A−)リレンジイソシアネート、2.4c−トリレ
ンジイソシアネート、ナフタレン−I、μmジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−μ、4c′−ジイソシアネ
ート、3.3′ジメトキシ−μ、IA、−ヒフェニルー
ジイソシアネート、J、j’ −ジメチルジフェニルメ
タン−μ g/−ジイソシアネート、キシリレン−l。
μmジイソシアネート、μ、μ′−ジフェニルプロノま
ンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ブー/、 tA−ジ
イソシアネート等のジインシアネート、ψ、μ′、4c
“−トリフェニルメタントリイソシアネート、トルエン
−λ、μ、を一トリインシアネートのごときトリイソシ
アネート、≠、μ−一ジメチルジフェニルメタン−2,
2/ 、t、J”−テトライソシアネートのごときテト
ラインシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートと
トリメチロールプロ・ξンの付加物、2,4L−)リレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物
、キシリレンジイノシアネートとトリメチロールプロパ
ンの付加物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリ
オールの付加物のごときインシアネートプレポリマーが
ある。
ンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ブー/、 tA−ジ
イソシアネート等のジインシアネート、ψ、μ′、4c
“−トリフェニルメタントリイソシアネート、トルエン
−λ、μ、を一トリインシアネートのごときトリイソシ
アネート、≠、μ−一ジメチルジフェニルメタン−2,
2/ 、t、J”−テトライソシアネートのごときテト
ラインシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートと
トリメチロールプロ・ξンの付加物、2,4L−)リレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物
、キシリレンジイノシアネートとトリメチロールプロパ
ンの付加物、トリレンジイソシアネートとヘキサントリ
オールの付加物のごときインシアネートプレポリマーが
ある。
ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多価アルコール
、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレン
エーテルのごときものがある。
、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレン
エーテルのごときものがある。
特開昭60−≠タタタ1号に記載された下記のポリオー
ルも用いられる。エチレングリコール%’13−プロパ
ンジオール、/、4cmブタンジオール、/、j−<ン
タンジオール、l、6−ヘキサンジオール、/、7−へ
ブタンジオール、/、!−オクタンジオール、プロピレ
ングリコール、2,3−ジヒドロキシブタン、l、2−
ジヒドロキシブタン、l、3−ジヒドロキシブタン、2
,2−ジメテA/−/、j−プロパンジオール、2,4
cmはンタンジオール、コ、!−ヘキサンジオール、3
−メチル−1,j−はンタンジオール、/、44−シク
ロヘキサンジメタツール、ジヒドロキシシクロヘキサン
、ジエチレンクリコール、/、 2. t−トリヒドロ
キシヘキサン、2−フェニルプロピレングリコール、/
、/、/−)リメチロールプロノン、ヘキサントリオー
ル、はンタエリスリトール、ペンタエリスリトールエチ
レンオキサイド付加物、グリセリンエチレンオキサイド
付加物、グリセリン、/、4L−ジ(2−ヒドロキシエ
トキシ)ベンゼン、レゾルシノールジヒドロキシエチル
エーテル等の芳香族多価アルコールとアルキレンオキサ
イドとの縮合生成物、p−キシリレングリコール、m−
キシリレングリコール、α、αノージヒドロキシーp−
ジイソプロピルベンゼン、p 、 4c/−ジヒドロキ
シ−ジフェニルメタン、2−(p+ p/−ジヒドロキ
シジフェニルメチル)ベンジルアルコール、ビスフェノ
ールAにエチレンオキサイドの付加物、ビスフェノール
AKプロピレンオキサイドの付加物などがあげられる。
ルも用いられる。エチレングリコール%’13−プロパ
ンジオール、/、4cmブタンジオール、/、j−<ン
タンジオール、l、6−ヘキサンジオール、/、7−へ
ブタンジオール、/、!−オクタンジオール、プロピレ
ングリコール、2,3−ジヒドロキシブタン、l、2−
ジヒドロキシブタン、l、3−ジヒドロキシブタン、2
,2−ジメテA/−/、j−プロパンジオール、2,4
cmはンタンジオール、コ、!−ヘキサンジオール、3
−メチル−1,j−はンタンジオール、/、44−シク
ロヘキサンジメタツール、ジヒドロキシシクロヘキサン
、ジエチレンクリコール、/、 2. t−トリヒドロ
キシヘキサン、2−フェニルプロピレングリコール、/
、/、/−)リメチロールプロノン、ヘキサントリオー
ル、はンタエリスリトール、ペンタエリスリトールエチ
レンオキサイド付加物、グリセリンエチレンオキサイド
付加物、グリセリン、/、4L−ジ(2−ヒドロキシエ
トキシ)ベンゼン、レゾルシノールジヒドロキシエチル
エーテル等の芳香族多価アルコールとアルキレンオキサ
イドとの縮合生成物、p−キシリレングリコール、m−
キシリレングリコール、α、αノージヒドロキシーp−
ジイソプロピルベンゼン、p 、 4c/−ジヒドロキ
シ−ジフェニルメタン、2−(p+ p/−ジヒドロキ
シジフェニルメチル)ベンジルアルコール、ビスフェノ
ールAにエチレンオキサイドの付加物、ビスフェノール
AKプロピレンオキサイドの付加物などがあげられる。
ポリオールはインシアネート基1モルに対して、水酸基
の割合が0.02〜2モルで使用するのが好ましい。
の割合が0.02〜2モルで使用するのが好ましい。
ポリアミンとしてはエチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、インクメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、p−フェニレンジアミ
ン、m−フェニレンジアミン、ピイラジン、2−メチル
ビはブタン、2.!−ジメチルピはブタン、2−ヒドロ
キシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエ
チルアミノプロピルアミン、テトラエチレンはンタミン
、エポキシ化合物のアミン付加物等があげられる。多価
イソシアネートは水と反応して高分子物質を形成するこ
ともできる。
アミン、テトラメチレンジアミン、インクメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、p−フェニレンジアミ
ン、m−フェニレンジアミン、ピイラジン、2−メチル
ビはブタン、2.!−ジメチルピはブタン、2−ヒドロ
キシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエ
チルアミノプロピルアミン、テトラエチレンはンタミン
、エポキシ化合物のアミン付加物等があげられる。多価
イソシアネートは水と反応して高分子物質を形成するこ
ともできる。
ができ、リン酸エステル、フタル酸エステル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、その他のカルボン
酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、ア
ルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化
ナフタレン、ジアリールエタン等が用いられる。具体的
には、特開昭6O−21A2,02弘号、特願昭1!+
2−7!、弘Oり号に記載されているものを用いること
ができる。
酸エステル、メタクリル酸エステル、その他のカルボン
酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、ア
ルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化
ナフタレン、ジアリールエタン等が用いられる。具体的
には、特開昭6O−21A2,02弘号、特願昭1!+
2−7!、弘Oり号に記載されているものを用いること
ができる。
本発明においては、上記の有機溶剤に、更に低沸点の溶
解助剤として補助溶媒を加えることもできる。このよう
な補助溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等を特に好ま
しいものとし【挙げることができる。
解助剤として補助溶媒を加えることもできる。このよう
な補助溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等を特に好ま
しいものとし【挙げることができる。
一方、油相と混合する水相に、保護コロイドとして含有
せしめる水溶性高分子は、公知のアニオン性高分子、ノ
ニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選択すること
ができるが、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロ
ース誘導体等が好ましい。
せしめる水溶性高分子は、公知のアニオン性高分子、ノ
ニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選択すること
ができるが、ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロ
ース誘導体等が好ましい。
又、水相知含有せしめる界面活性剤としては、アニオン
性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロ
イドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択
して使用することができる。
性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロ
イドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択
して使用することができる。
好ましい界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム)、スル
ホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリアルキレング
リコール(例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル) 等をl’ることかできる。
ン酸ソーダ(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム)、スル
ホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリアルキレング
リコール(例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル) 等をl’ることかできる。
本発明においては、マイクロカプセルのサイズは、特に
画像の解像度向上及び保存性、取り扱い性の点から、例
えば特開昭to−、2iψ、タタO号〈記載されている
測定法による体積平均粒子サイズで、20μ以下である
ことが好ましく、特に≠μ以下であることが好ましい。
画像の解像度向上及び保存性、取り扱い性の点から、例
えば特開昭to−、2iψ、タタO号〈記載されている
測定法による体積平均粒子サイズで、20μ以下である
ことが好ましく、特に≠μ以下であることが好ましい。
又、カプセルが小さすぎる場合には基質の孔又は繊維中
て消去する恐れがあるが、これは基質又は支持体の性質
に依存するので一概にはいえないが、0./μ以上がる
ロイコ染料について記述する。本発明で使用しうるロイ
コ染料とは、1個又は1個の水素原子を有し、そしてそ
の除去及びある場合には追加の電子の付加によつ【発色
して染料を形成するような還元型の染料を包含している
。このようなロイコ染料は実質的に無色であるか、又は
それはある場合には弱い色を有するものであるから、酸
化して発色した場合にはパターンを形成する手段となる
。
て消去する恐れがあるが、これは基質又は支持体の性質
に依存するので一概にはいえないが、0./μ以上がる
ロイコ染料について記述する。本発明で使用しうるロイ
コ染料とは、1個又は1個の水素原子を有し、そしてそ
の除去及びある場合には追加の電子の付加によつ【発色
して染料を形成するような還元型の染料を包含している
。このようなロイコ染料は実質的に無色であるか、又は
それはある場合には弱い色を有するものであるから、酸
化して発色した場合にはパターンを形成する手段となる
。
この酸化は、本発明においては少な(とも7種の光酸化
剤を存在させろことによって達成される。
剤を存在させろことによって達成される。
この光酸化剤は光の照射により活性化され、そして遊離
ラジカルに分裂する。これら遊離ラジカルがロイコ染料
と接触した部分は、未接触のバックグラウンド(地)に
対して有色の像を生成させる。
ラジカルに分裂する。これら遊離ラジカルがロイコ染料
と接触した部分は、未接触のバックグラウンド(地)に
対して有色の像を生成させる。
前記機構により酸化によって容易に発色しうるロイコ染
料は、例えば米国特許3,445.234号の明細書に
記載されているものが包含されており参照のためにここ
に記載する。
料は、例えば米国特許3,445.234号の明細書に
記載されているものが包含されており参照のためにここ
に記載する。
(a) アミノトリアリールメタン
(b) アミノキサンチン
(c) アミノチオキナンテン
(d) アミノ−9,10−ジヒドロアクリジン(e
) アミノフェノキサジン (f) アミノフェノチアジン (g) アミノジヒドロフェナジン (h) アミノジフェニルメタン (i) ロイコメンダミン (j) アミノヒドロシンナミック酸くシアンエタン
、ロイコメチン) (k) ヒドラジン (1) ロイコインジゴイド染料 − アミノ−2,3−ジヒドロアントラキノン伝) テ
トラハローp+ p’ −ビフェノール(oJ 2−
(p−ヒドロキシフェニルンーμ、!−ジフェニルイミ
ダゾール ω) フェネチルアニリン これらのロイコ染料のうち、(a)から(i)までのも
のは1つの水素原子を失なうことにより発色して染料と
なるが、ωからCp)のロイコ染料は2つの水素原子を
失なって親染料を生成する。これらのうち、アミノトリ
アリールメタンが好適である。−船釣に好ましいアミノ
トリアリールメタンの種類は、アリール基の少なくとも
2つが、(a)R1およびRがそれぞれ水素、C1〜C
□0アルキル、コーヒドロキシエチル、2−シアンエチ
ル、マたはベンジルから選択される基であるようなメタ
ン炭素原子への結合に対して/I!う位にあるRIR2
N−置換基および Φ)低級アルキル(Cが/−1A)
、低級アルコキシ(Cが/、lA)、フッ素、塩素、ま
たは臭素より選択されるメタン炭素原子に対してオルト
位の基を有するフェニル基であり;そして第3のアリー
ル基ははじめの2つと同じかまたは異なっていてもよ(
、異なっている場合は、(a) 低級アルキル、低級
アルコキシ、塩素、ジフェニルアミノ、シアノ、ニトロ
、ヒドロキシ、フッ素または臭素、アルキルチオ、アリ
ールチオ、チオエステル、アルキルスルフォン、アリー
ルスルフォン、スルフォン酸、スルフォンアミド、アル
キルアミド、アリールアミド等で置換され5るフェニル
; (b) アミノ、ジー低級アルキルアミノ、アルキル
アミノXで置換されうるナフチル; (C) アルキルで置換されうるピリジル;(d)
キノリル; (e) アルキ・ルで置換されうるインドリニリデン
より選択されることを特徴とするアミノトリアリールメ
タン及びその酸塩の種類である。好ましくは、Rおよび
R2は水素または1〜μ炭素原子Qアルキルである。最
も好ましくは3個のすべての了り−ル基は同一である。
) アミノフェノキサジン (f) アミノフェノチアジン (g) アミノジヒドロフェナジン (h) アミノジフェニルメタン (i) ロイコメンダミン (j) アミノヒドロシンナミック酸くシアンエタン
、ロイコメチン) (k) ヒドラジン (1) ロイコインジゴイド染料 − アミノ−2,3−ジヒドロアントラキノン伝) テ
トラハローp+ p’ −ビフェノール(oJ 2−
(p−ヒドロキシフェニルンーμ、!−ジフェニルイミ
ダゾール ω) フェネチルアニリン これらのロイコ染料のうち、(a)から(i)までのも
のは1つの水素原子を失なうことにより発色して染料と
なるが、ωからCp)のロイコ染料は2つの水素原子を
失なって親染料を生成する。これらのうち、アミノトリ
アリールメタンが好適である。−船釣に好ましいアミノ
トリアリールメタンの種類は、アリール基の少なくとも
2つが、(a)R1およびRがそれぞれ水素、C1〜C
□0アルキル、コーヒドロキシエチル、2−シアンエチ
ル、マたはベンジルから選択される基であるようなメタ
ン炭素原子への結合に対して/I!う位にあるRIR2
N−置換基および Φ)低級アルキル(Cが/−1A)
、低級アルコキシ(Cが/、lA)、フッ素、塩素、ま
たは臭素より選択されるメタン炭素原子に対してオルト
位の基を有するフェニル基であり;そして第3のアリー
ル基ははじめの2つと同じかまたは異なっていてもよ(
、異なっている場合は、(a) 低級アルキル、低級
アルコキシ、塩素、ジフェニルアミノ、シアノ、ニトロ
、ヒドロキシ、フッ素または臭素、アルキルチオ、アリ
ールチオ、チオエステル、アルキルスルフォン、アリー
ルスルフォン、スルフォン酸、スルフォンアミド、アル
キルアミド、アリールアミド等で置換され5るフェニル
; (b) アミノ、ジー低級アルキルアミノ、アルキル
アミノXで置換されうるナフチル; (C) アルキルで置換されうるピリジル;(d)
キノリル; (e) アルキ・ルで置換されうるインドリニリデン
より選択されることを特徴とするアミノトリアリールメ
タン及びその酸塩の種類である。好ましくは、Rおよび
R2は水素または1〜μ炭素原子Qアルキルである。最
も好ましくは3個のすべての了り−ル基は同一である。
前記した構造のトリアリールメタンあるいはその他のロ
イコ染料は、従来のような光像形成材料として写真用フ
ィルム、紙又はその他の系への適用でかぶり又は着色を
招来するような色形成性暗反応を受ける場合がある。
イコ染料は、従来のような光像形成材料として写真用フ
ィルム、紙又はその他の系への適用でかぶり又は着色を
招来するような色形成性暗反応を受ける場合がある。
しかし、本発明におけるカプセルを用いた新規な材料で
はこれらのロイコ染料が使用可能である。
はこれらのロイコ染料が使用可能である。
なぜならば、その色形成性暗反応は、そのような組成物
を空気不存在下に保存することと同じ効果をカプセルが
果たすことによって阻止し5るからしい光酸化剤は、可
視光線、紫外線、赤外線、X線等のような活性輻射線に
露光されるまでは、不活性である。各種の光酸化剤は、
化合物の構造により、スはクトルの全域にわたって異な
るピーク感度をもっている。このようなことから、選ば
れた特定の光酸化剤は、活性光線の性質に左右される。
を空気不存在下に保存することと同じ効果をカプセルが
果たすことによって阻止し5るからしい光酸化剤は、可
視光線、紫外線、赤外線、X線等のような活性輻射線に
露光されるまでは、不活性である。各種の光酸化剤は、
化合物の構造により、スはクトルの全域にわたって異な
るピーク感度をもっている。このようなことから、選ば
れた特定の光酸化剤は、活性光線の性質に左右される。
このような輻射線に露光された場合には、光酸化剤は、
発色形成剤をその発色形に酸化させる酸化剤を生ずる。
発色形成剤をその発色形に酸化させる酸化剤を生ずる。
代表的な光酸化剤としては、米国特許第3,0μ2.J
−Ij号記載および同第3.502,417を号の四臭
化炭素、N−プロモサクシンイミト′、トリフロモメチ
ルフェニルスルホンのごトキハロゲン炭化水素、日本写
真学会1941年春季研究発表会講演要旨sr頁記載の
アジドポリマー、米国特許第J、212,623号記載
の2−アジドベンゾオキサゾール、ベンゾイルアジド、
2−アジドベンズイミダゾールのごときアジド化合物、
および米国特許第j、A/J−、161号記載の3′エ
チル−l−メトキシ−λ−ピリドチアシアニンバークロ
レート、l−メトキシ−2−メチルピリジニウムp−)
ルエンスルホネート等の化合物、特公昭t2−32,7
2r号記載の2.仏、J−−トリアリールイミダゾール
ニ量体のごときロフィンタイマー化合物、ベンゾフェノ
ン、p−7ミノフエニルケトン、多核キノン、チオキサ
ンテノン等の化合物、及び以上の化合物の混合物よりな
る群からの少なくとも18iの光酸化剤化合物を包含し
ているが、これに限定されることはない。
−Ij号記載および同第3.502,417を号の四臭
化炭素、N−プロモサクシンイミト′、トリフロモメチ
ルフェニルスルホンのごトキハロゲン炭化水素、日本写
真学会1941年春季研究発表会講演要旨sr頁記載の
アジドポリマー、米国特許第J、212,623号記載
の2−アジドベンゾオキサゾール、ベンゾイルアジド、
2−アジドベンズイミダゾールのごときアジド化合物、
および米国特許第j、A/J−、161号記載の3′エ
チル−l−メトキシ−λ−ピリドチアシアニンバークロ
レート、l−メトキシ−2−メチルピリジニウムp−)
ルエンスルホネート等の化合物、特公昭t2−32,7
2r号記載の2.仏、J−−トリアリールイミダゾール
ニ量体のごときロフィンタイマー化合物、ベンゾフェノ
ン、p−7ミノフエニルケトン、多核キノン、チオキサ
ンテノン等の化合物、及び以上の化合物の混合物よりな
る群からの少なくとも18iの光酸化剤化合物を包含し
ているが、これに限定されることはない。
これらのうち、ロフィンダイマー化合物及び有機ハロゲ
ン化合物が好適で、更に両者の併用が光照射発色の際に
高怒度化を実現できるので最適である。
ン化合物が好適で、更に両者の併用が光照射発色の際に
高怒度化を実現できるので最適である。
ロフィンダイマー化合物は次式により表される。
解離すると二量体は相当する2、4.5−トリアリール
イミダゾリル基を形成する。
イミダゾリル基を形成する。
(式中A、BおよびDは同一または異なり未置換である
かまたはイミダゾリル基への二量体の解離またはロイコ
染料の酸化を阻害しない置換基で置換された炭素環また
は複素環であシ得るアリール基を表わす) BおよびDの基は通常0〜3個の置換基を有しそしてA
の基はO−≠個の置換基を有する。有用なロフィンダイ
マー化合物およびそれらの製法は米国特許第3よ!λり
73号明細書第≠欄第22行ないし第6欄第3行に開示
されている。
かまたはイミダゾリル基への二量体の解離またはロイコ
染料の酸化を阻害しない置換基で置換された炭素環また
は複素環であシ得るアリール基を表わす) BおよびDの基は通常0〜3個の置換基を有しそしてA
の基はO−≠個の置換基を有する。有用なロフィンダイ
マー化合物およびそれらの製法は米国特許第3よ!λり
73号明細書第≠欄第22行ないし第6欄第3行に開示
されている。
上記のロフィンダイマー化合物に併用する有機ハロゲン
化合物としては分子中の炭素数が≠Q以下で固体および
液体のものである。具体的には+11 −紋針 (式中Rは水素、ハロゲン、アリール基で、Xはハロゲ
ン) で示される化合物、例えば四塩化炭素、四臭化炭素、p
−ニトロベンゾトリブロマイド、ブロモトリクロロメタ
ン、ペンシトリクロライド、ヘキサブロモエタン、ヨー
ドホルム、/、/、/ −ト’)ブロモー2−メチル−
2−プロパツール、/、/。
化合物としては分子中の炭素数が≠Q以下で固体および
液体のものである。具体的には+11 −紋針 (式中Rは水素、ハロゲン、アリール基で、Xはハロゲ
ン) で示される化合物、例えば四塩化炭素、四臭化炭素、p
−ニトロベンゾトリブロマイド、ブロモトリクロロメタ
ン、ペンシトリクロライド、ヘキサブロモエタン、ヨー
ドホルム、/、/、/ −ト’)ブロモー2−メチル−
2−プロパツール、/、/。
2.2−テトラブロモエタン、λ、2.2−トリブロモ
エタノール、/、/、I−トリクロロ−2−メチル−2
−プロパツール、 (2)−紋針 (式中Rx ld、水素又は/−5個のベンゼン環上置
換基を表わし、これらの置換基はニトロ基、ハロゲン基
、アルキル基、ハロアルキル基、アセチル基、ハロアセ
チル基、アルコキシ基で全の置換基が同じものである必
要はない)で示される化合物、例えば0−ニトロ−α、
α。
エタノール、/、/、I−トリクロロ−2−メチル−2
−プロパツール、 (2)−紋針 (式中Rx ld、水素又は/−5個のベンゼン環上置
換基を表わし、これらの置換基はニトロ基、ハロゲン基
、アルキル基、ハロアルキル基、アセチル基、ハロアセ
チル基、アルコキシ基で全の置換基が同じものである必
要はない)で示される化合物、例えば0−ニトロ−α、
α。
α−トリブロモアセトフェノン、m−ニトロ−α。
α、α−) IJ−fロモアセトフエノン、p−ニトロ
−α、α、α−トリブロモアセトフェノン、α。
−α、α、α−トリブロモアセトフェノン、α。
α、α−トリブロモアセトフェノン、α、α、α−トリ
ブロモー3.グージクロロ7セトフエノン、(3)−紋
針 %式% (式中Rはアルキル基、アリール基(置換基を有するも
のも含む)でXはハロゲン) で示される化合物、例えば/、3−ベンゼンジスルホニ
ルクロライド、22μmジニトロベンゼンスルホニルク
ロライド、o−ニトロベンゼンスルホニルクロライド、
m−ニトロベンゼンスルホニルクロライド、3,3′−
ジフェニルスルホンジスルホニルクロライド、エタンス
ルホニルクロライド、p−ブロモベンゼンスルホニルク
ロライド、p−ニトロインゼンスルホニルクロ、7f)
’、p−3−ドベンゼンスルホニルクロライド、p−ア
セトアミドベンゼンスルホニルクロライド、p−クロロ
ベンゼンスルホニルクロライド、p−トルエンスルホニ
ルクロライド、メタンスルホニルクロライド、ベンゼン
スルホニルブロマイド、(4)一般式 8−5−X (式中Rはアルキル基、アリール基(置換基を有するも
のも含む)でXはハロゲン) で示される化合物、例えば2.II−ジニトロベンゼン
スルフェニルクロライド、0−二トロベンゼンスルフェ
ニルクロライト、 (5)一般式 %式% −ニトロフェニルスルホン、λ−トリクロロメチルベン
ゾチアゾールスルホン、グツ6−シメチルピリミジンー
2−トリブロモメチルスルホン、テトラブロモジメチル
スルホン、λ、≠−ジクロロフェニル−トリクロロメチ
ルスルホン、2−メチル−v−クロロフェニル−トリク
ロロメチルスルホン、X、t−−)メチル−弘−クロロ
フェニル−トリクロロメチルスルホン、λ、a−ジクロ
ロフェニルートリフロモメチルスルホン、 (6)一般式 (式中Rは置換または未置換のアリール基、異部環残基
でXl、X2、X3は水素、)・ロゲンで全部が同時に
水素であることはない)で示される化合物、例えばヘキ
サブロモジメチルスルホオキサイド、はンタブロモジメ
チルスルホ(式中Rは複素環状化合物残基で置換基を有
していてもよい。Xl、X2、X3は水素、ハロゲンで
全部が同時に水素であることはない)で示される化合物
、例えばトリブロモキナルジン、コートリブロモメチル
ー弘−メチルキノリン、μmトリブロモメチルピリミジ
ン、グーフェニル−6−トリブロモメチルピリミジン、
コートリクロローメチルーを一二トロベンソチアゾール
、/−フェニル−3−トリクロロメチルピラゾール、2
゜よ−ジトリブロモメチルー39μmジブロモチオフェ
ン、λ−トリクロロメチルー1−(p−ブトキシスチリ
ル)−/、J、4!−オキサジアゾール、コ、6−ジド
リクロロメチルー4’−(p−メトキシフェール)−ト
リアジン、 等の有機ハロゲン化合物が挙げられる。
ブロモー3.グージクロロ7セトフエノン、(3)−紋
針 %式% (式中Rはアルキル基、アリール基(置換基を有するも
のも含む)でXはハロゲン) で示される化合物、例えば/、3−ベンゼンジスルホニ
ルクロライド、22μmジニトロベンゼンスルホニルク
ロライド、o−ニトロベンゼンスルホニルクロライド、
m−ニトロベンゼンスルホニルクロライド、3,3′−
ジフェニルスルホンジスルホニルクロライド、エタンス
ルホニルクロライド、p−ブロモベンゼンスルホニルク
ロライド、p−ニトロインゼンスルホニルクロ、7f)
’、p−3−ドベンゼンスルホニルクロライド、p−ア
セトアミドベンゼンスルホニルクロライド、p−クロロ
ベンゼンスルホニルクロライド、p−トルエンスルホニ
ルクロライド、メタンスルホニルクロライド、ベンゼン
スルホニルブロマイド、(4)一般式 8−5−X (式中Rはアルキル基、アリール基(置換基を有するも
のも含む)でXはハロゲン) で示される化合物、例えば2.II−ジニトロベンゼン
スルフェニルクロライド、0−二トロベンゼンスルフェ
ニルクロライト、 (5)一般式 %式% −ニトロフェニルスルホン、λ−トリクロロメチルベン
ゾチアゾールスルホン、グツ6−シメチルピリミジンー
2−トリブロモメチルスルホン、テトラブロモジメチル
スルホン、λ、≠−ジクロロフェニル−トリクロロメチ
ルスルホン、2−メチル−v−クロロフェニル−トリク
ロロメチルスルホン、X、t−−)メチル−弘−クロロ
フェニル−トリクロロメチルスルホン、λ、a−ジクロ
ロフェニルートリフロモメチルスルホン、 (6)一般式 (式中Rは置換または未置換のアリール基、異部環残基
でXl、X2、X3は水素、)・ロゲンで全部が同時に
水素であることはない)で示される化合物、例えばヘキ
サブロモジメチルスルホオキサイド、はンタブロモジメ
チルスルホ(式中Rは複素環状化合物残基で置換基を有
していてもよい。Xl、X2、X3は水素、ハロゲンで
全部が同時に水素であることはない)で示される化合物
、例えばトリブロモキナルジン、コートリブロモメチル
ー弘−メチルキノリン、μmトリブロモメチルピリミジ
ン、グーフェニル−6−トリブロモメチルピリミジン、
コートリクロローメチルーを一二トロベンソチアゾール
、/−フェニル−3−トリクロロメチルピラゾール、2
゜よ−ジトリブロモメチルー39μmジブロモチオフェ
ン、λ−トリクロロメチルー1−(p−ブトキシスチリ
ル)−/、J、4!−オキサジアゾール、コ、6−ジド
リクロロメチルー4’−(p−メトキシフェール)−ト
リアジン、 等の有機ハロゲン化合物が挙げられる。
この中で好ましくは+21、(5)、(6)の化合物で
ノ・ロイコ染料と光酸化剤とをモル比で約IO’、/な
いし約/”、10の割合で混合するとよい結果が得られ
る。さらに好ましい比は2二lないしl:2である。
ノ・ロイコ染料と光酸化剤とをモル比で約IO’、/な
いし約/”、10の割合で混合するとよい結果が得られ
る。さらに好ましい比は2二lないしl:2である。
又2種の光酸化剤の併用比率はロフィンダイマー化合物
lOモルに対し、有機ノ・ロゲン化合物0005〜10
0モルで、好ましくは0.2〜10モルである。
lOモルに対し、有機ノ・ロゲン化合物0005〜10
0モルで、好ましくは0.2〜10モルである。
本発明の画像形成材料は、露光して画像形成後例えば加
熱処理を行うことによって、もしくは例えばサーマルヘ
ッドのような微小発熱体で画像状の潜像を記録した後全
面露光を行うことによって、安定な画像を確実に得るこ
とができる。即ち、本発明の画像形成材料の定着の機構
は、例えば加熱によりカプセル壁を通して光酸化剤と還
元剤が接触することにより、その後に光酸化剤が活性化
されたとしても還元剤が作用して酸化剤を失活させ、も
はやロイコ染料が発色しなくなることによるものである
。
熱処理を行うことによって、もしくは例えばサーマルヘ
ッドのような微小発熱体で画像状の潜像を記録した後全
面露光を行うことによって、安定な画像を確実に得るこ
とができる。即ち、本発明の画像形成材料の定着の機構
は、例えば加熱によりカプセル壁を通して光酸化剤と還
元剤が接触することにより、その後に光酸化剤が活性化
されたとしても還元剤が作用して酸化剤を失活させ、も
はやロイコ染料が発色しなくなることによるものである
。
このような還元剤は、代表的には活性化された光酸化剤
の遊離基をトラップするいわゆるフリーラジカル捕獲物
質として作用するもので、公知のものが総て使用でき、
具体的には以下のものが含まれる。
の遊離基をトラップするいわゆるフリーラジカル捕獲物
質として作用するもので、公知のものが総て使用でき、
具体的には以下のものが含まれる。
例えば米国特許3,042,515号の明細書に記載の
ベンゼン環に水酸基を有し少なくとも別の水酸基又はア
ミン基がこのベンゼン環の別の位置にある有機の還元剤
(例えば、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノー
ル、ヒドロキシヒドロキノン、ピロログリシツール及び
0−アミノフェノール、p−アミノフェノールのよ5な
アミンフェノール類等〕、あるいは前記特公昭t2−3
2゜TjIr号の明細書に記載の環式フェニルヒドラジ
ド化合物、例えばl−フェニルピラゾリジン−3−オン
〔フェニドンA1下記の式(1)L’−フェニル−弘−
メチルピラゾリジン−3−オン〔フェニドンA1下記の
式(−2)l/−フェニル−μ。
ベンゼン環に水酸基を有し少なくとも別の水酸基又はア
ミン基がこのベンゼン環の別の位置にある有機の還元剤
(例えば、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノー
ル、ヒドロキシヒドロキノン、ピロログリシツール及び
0−アミノフェノール、p−アミノフェノールのよ5な
アミンフェノール類等〕、あるいは前記特公昭t2−3
2゜TjIr号の明細書に記載の環式フェニルヒドラジ
ド化合物、例えばl−フェニルピラゾリジン−3−オン
〔フェニドンA1下記の式(1)L’−フェニル−弘−
メチルピラゾリジン−3−オン〔フェニドンA1下記の
式(−2)l/−フェニル−μ。
≠−ジメチルピ2シリジンー3−オン〔ジメゾン、下記
の式(3)〕、〕又3−メチルー/−p−スルホフェニ
ル)−2−ピラゾリン−よ−オン及び3−メチル−7−
フェニル−2−ピラソリンー!−オン等をあげることが
できる。
の式(3)〕、〕又3−メチルー/−p−スルホフェニ
ル)−2−ピラゾリン−よ−オン及び3−メチル−7−
フェニル−2−ピラソリンー!−オン等をあげることが
できる。
但し、前記環式フェニルヒドラジドのフェニル基上には
次の置換基を存在させることができる。
次の置換基を存在させることができる。
0−、m−及びp−メチル、p−)リフルオロメチルN
m −及ヒp−クロロ、m−及びp−ブロモ、p−フ
ルオロ、0−lm−及びp−メトキシ、p−エトキシ、
p−ベンジルオキシ、p−ブトキシ、p−フェノキシ、
2. tA、4−)ジメチル、3゜≠−ジメチル。環式
フェニルヒドラジドの複素環基上の弘位には次の置換基
を存在させることができる。ビス−ヒドロキシメチル、
ヒドロキシメチルとメチル、ヒドロキシメチル、ジメチ
ル、ジブチル、エチル、ベンジル。環式フェニルヒドラ
ジドの複素環基上の!位には次の置換基を存在させろこ
とができる、ジメチル、メチル、フェニル。
m −及ヒp−クロロ、m−及びp−ブロモ、p−フ
ルオロ、0−lm−及びp−メトキシ、p−エトキシ、
p−ベンジルオキシ、p−ブトキシ、p−フェノキシ、
2. tA、4−)ジメチル、3゜≠−ジメチル。環式
フェニルヒドラジドの複素環基上の弘位には次の置換基
を存在させることができる。ビス−ヒドロキシメチル、
ヒドロキシメチルとメチル、ヒドロキシメチル、ジメチ
ル、ジブチル、エチル、ベンジル。環式フェニルヒドラ
ジドの複素環基上の!位には次の置換基を存在させろこ
とができる、ジメチル、メチル、フェニル。
更に、グアニジン誘導体、アルキレンジアミン誘導体、
ヒドロキシアミン誘導体から選ばれる化合物を用いるこ
とができる。具体的には、グアニジン誘導体としては、
例えばフェニルグアニジン、/、3−ジフェニルグアニ
ジン、/12,3−トリフェニルグアニジン、/、コー
ジシクロへキシルグアニジン、/72+3−ト1)シク
ロヘキシルグアニジン、/、3−ジー0−)リルグアニ
ジン、o −) ’)ルジフェニルグアニジン、m−1
1ルジフエニルクアニジン、p−トリルジフェニルグア
ニジン、N、N’−ジシクロへキシル−≠−モルホリノ
カルボキシアミジン、/、3−ジトリル−3−フェニル
グアニジン、/、2−ジシクロへキシルフェニルグアニ
ジン、/−o−1’)ルビクアニド、N−ベンジリデン
−グアニジノアミン等があげられる。
ヒドロキシアミン誘導体から選ばれる化合物を用いるこ
とができる。具体的には、グアニジン誘導体としては、
例えばフェニルグアニジン、/、3−ジフェニルグアニ
ジン、/12,3−トリフェニルグアニジン、/、コー
ジシクロへキシルグアニジン、/72+3−ト1)シク
ロヘキシルグアニジン、/、3−ジー0−)リルグアニ
ジン、o −) ’)ルジフェニルグアニジン、m−1
1ルジフエニルクアニジン、p−トリルジフェニルグア
ニジン、N、N’−ジシクロへキシル−≠−モルホリノ
カルボキシアミジン、/、3−ジトリル−3−フェニル
グアニジン、/、2−ジシクロへキシルフェニルグアニ
ジン、/−o−1’)ルビクアニド、N−ベンジリデン
−グアニジノアミン等があげられる。
アルキレンジアミン誘導体としては、例えばエチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、
/、/、2−ジアミノドデカン、テトラベンジルエチレ
ンジアミン等があげられる。
アミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、
/、/、2−ジアミノドデカン、テトラベンジルエチレ
ンジアミン等があげられる。
ヒドロキシアミン誘導体としては、例えばジェタノール
アミン、トリエタノールアミン、3−β−す7チルオキ
シーi−N、Nジメテルアミノーコーゾロ・eノール等
があげられる。
アミン、トリエタノールアミン、3−β−す7チルオキ
シーi−N、Nジメテルアミノーコーゾロ・eノール等
があげられる。
以上のフリーラジカル捕獲物質として作用する還元剤は
、単独もしくは2種以上併用して用いることができるが
、いわゆる酸化剤に作用しうる機能を有する還元性の物
質であればこれらに限定されるものではない。
、単独もしくは2種以上併用して用いることができるが
、いわゆる酸化剤に作用しうる機能を有する還元性の物
質であればこれらに限定されるものではない。
画
本発明の光像形成材料においては、前記ロイコ染料と光
酸化剤を共にマイクロカプセル中に内包するが、内包さ
れない上記還元剤に対しては、す固体分散の場合、濃度
2〜30重量%の水溶性高分子溶液中で分散し、好まし
い分散粒子サイズは10μm以下である。好ましい水溶
性高分子としてはマイクロカプセルを作るときに用いら
れる水溶性高分子が挙げられる。乳化分散については、
特願昭62−75,409号の明細書に記載の手法及び
素材を参考にして行うことができる。
酸化剤を共にマイクロカプセル中に内包するが、内包さ
れない上記還元剤に対しては、す固体分散の場合、濃度
2〜30重量%の水溶性高分子溶液中で分散し、好まし
い分散粒子サイズは10μm以下である。好ましい水溶
性高分子としてはマイクロカプセルを作るときに用いら
れる水溶性高分子が挙げられる。乳化分散については、
特願昭62−75,409号の明細書に記載の手法及び
素材を参考にして行うことができる。
好ましい還元剤の量は光酸化剤成分のモル基準で1〜1
00倍モル量で使用しうるが、可及的少量で所望の結果
を得るためには、1〜10倍モル量の範囲がより好まし
い。
00倍モル量で使用しうるが、可及的少量で所望の結果
を得るためには、1〜10倍モル量の範囲がより好まし
い。
本発明においては、光酸化剤の付加的な成分として公知
の増感剤を添加して使用することもできる0例えば徳丸
克己、大河原信編著「増感剤」講談社1987年の64
〜75頁記載の化合物を挙げることができる。具体的に
は芳香族ケトン類、アセトフェノン類、ジケトン類、ア
シルオキシムエステル類のごときカルボニル化合物、芳
香族チオール類、モノおよびジスルフィド類、チオウレ
ア類、ジチオカルバメート類のごとき硫黄化合物、過酸
化ベンゾイルのごとき有機過酸化物、アゾビスイソブチ
ロニトリルのごときアゾ化金物、N−プロモサクシンイ
ミドのごときハロゲン化物等である。又、可視域への増
感色素としては、同書106〜123頁記載のアミジニ
ウムイオン系、カルボキシルイオン系、双極アミド系の
発色団を有する色素を挙げることができる。具体的には
シアニン系、フタレイン系及びオキソノール系の色素が
代表的なものである。
の増感剤を添加して使用することもできる0例えば徳丸
克己、大河原信編著「増感剤」講談社1987年の64
〜75頁記載の化合物を挙げることができる。具体的に
は芳香族ケトン類、アセトフェノン類、ジケトン類、ア
シルオキシムエステル類のごときカルボニル化合物、芳
香族チオール類、モノおよびジスルフィド類、チオウレ
ア類、ジチオカルバメート類のごとき硫黄化合物、過酸
化ベンゾイルのごとき有機過酸化物、アゾビスイソブチ
ロニトリルのごときアゾ化金物、N−プロモサクシンイ
ミドのごときハロゲン化物等である。又、可視域への増
感色素としては、同書106〜123頁記載のアミジニ
ウムイオン系、カルボキシルイオン系、双極アミド系の
発色団を有する色素を挙げることができる。具体的には
シアニン系、フタレイン系及びオキソノール系の色素が
代表的なものである。
本発明においては、熱定着もしくは熱記録効率を高める
ことを目的とする助剤を用い、ることかできる、この助
剤は、系を構成する各成分の融点を下げたり、カプセル
壁の軟化点を低下せしめる作用を有するものである。
ことを目的とする助剤を用い、ることかできる、この助
剤は、系を構成する各成分の融点を下げたり、カプセル
壁の軟化点を低下せしめる作用を有するものである。
このような助剤としては、フェノール化合物、アルコー
ル性化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物等が
あり、具体例としては、p−tert−オクチルフェノ
ール、p−ベンジルオキシフェノール、p−オキシ安息
香酸フェニル、カルバニル酸ベンジル、カルバニル酸フ
ェネチル、ハイドロキノンジヒドロキシエチルエーテル
、キシリレンジオール、N−ヒドロキシエチル−メタン
スルホン酸アミド、N−フェニル−メタンスルホン酸ア
ミド等の化合物を挙げることができる。これらは、芯物
質中に含有させてもよいし、乳化分散物としてマイクロ
カプセル外に添加してもよい。
ル性化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物等が
あり、具体例としては、p−tert−オクチルフェノ
ール、p−ベンジルオキシフェノール、p−オキシ安息
香酸フェニル、カルバニル酸ベンジル、カルバニル酸フ
ェネチル、ハイドロキノンジヒドロキシエチルエーテル
、キシリレンジオール、N−ヒドロキシエチル−メタン
スルホン酸アミド、N−フェニル−メタンスルホン酸ア
ミド等の化合物を挙げることができる。これらは、芯物
質中に含有させてもよいし、乳化分散物としてマイクロ
カプセル外に添加してもよい。
本発明においては、更に公知の酸化防止剤等の安定剤を
カプセル内に添加して使用することもできる。ここでい
う安定剤の働きは、使用目的が異なるにせよ、言うまで
もなく前記還元剤と類似の機能を有する物質であるから
、必要最少限に使用量を止どめる必要がある。従って、
具体的には前記フリーラジカル捕獲物質の他、米国特許
4,066.459号の明細書に記載の化合物や特開昭
55−55,335号の明細書に記載の2,4−ジヒド
ロキシアルドキシム等を挙げることができるが、それら
安定剤の使用量は、光酸化剤を基準にして約0.01モ
ル%〜約25モル%で使用されるのが好ましく、0.1
モル%〜10モル%の範囲が最も好ましい。
カプセル内に添加して使用することもできる。ここでい
う安定剤の働きは、使用目的が異なるにせよ、言うまで
もなく前記還元剤と類似の機能を有する物質であるから
、必要最少限に使用量を止どめる必要がある。従って、
具体的には前記フリーラジカル捕獲物質の他、米国特許
4,066.459号の明細書に記載の化合物や特開昭
55−55,335号の明細書に記載の2,4−ジヒド
ロキシアルドキシム等を挙げることができるが、それら
安定剤の使用量は、光酸化剤を基準にして約0.01モ
ル%〜約25モル%で使用されるのが好ましく、0.1
モル%〜10モル%の範囲が最も好ましい。
本発明の画像形成材料は、このようなロイコ染料と光酸
化剤を内包したマイクロカプセル及び還元剤の分散物と
して支持体上に塗布、含浸又は自己支持層を形成させて
作ることができる。
化剤を内包したマイクロカプセル及び還元剤の分散物と
して支持体上に塗布、含浸又は自己支持層を形成させて
作ることができる。
この時、上記分散物に加えうるバインダーとしては、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アラ
ビアゴム、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、カゼイン
、スチレン−ブタジェンラテックス、アクリロニトリル
−ブタジェンラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル酸エステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種
エマルジョンを用いることができる。使用量は固形分に
換算して0.5g/m2〜5g/m”である。
リビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アラ
ビアゴム、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、カゼイン
、スチレン−ブタジェンラテックス、アクリロニトリル
−ブタジェンラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル酸エステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種
エマルジョンを用いることができる。使用量は固形分に
換算して0.5g/m2〜5g/m”である。
本発明の画像形成材料の塗布量は、固形分換算で3g/
m2〜30g/m”、特に5g/m”〜20g/m”の
間にあることが好ましい、3g/m2以下では十分な濃
度が得られず、30g/m”以上塗布しても品質の向上
は見られないので、コスト的に不利になる。
m2〜30g/m”、特に5g/m”〜20g/m”の
間にあることが好ましい、3g/m2以下では十分な濃
度が得られず、30g/m”以上塗布しても品質の向上
は見られないので、コスト的に不利になる。
支持体に適する材料は、ティッシュペーパーから厚手の
ボール紙にいたるまでの紙類、再生セルロース、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ビニル重合体及び共重合体、ポリエチレン、ポリビ
ニルアセテート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニ
ルクロリドのごときプラスチック及び重合体物質のフィ
ルム;織布;ガラス、木及び金属のごときグラフィック
アート及び装飾用途において一般的に用いられている物
質を包含する。
ボール紙にいたるまでの紙類、再生セルロース、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ビニル重合体及び共重合体、ポリエチレン、ポリビ
ニルアセテート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニ
ルクロリドのごときプラスチック及び重合体物質のフィ
ルム;織布;ガラス、木及び金属のごときグラフィック
アート及び装飾用途において一般的に用いられている物
質を包含する。
支持体に塗布するに当たっては、−mによく知られた塗
布方法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート
法、カーテンコート法、ローラーコート法、ドクターコ
ート法、ワイヤーバーコード法、スライドコート法、グ
ラビアコート法、スピンコード法あるいは米国特許2,
681,294号明細書に記載のホッパーを使用するエ
クストルージョンコート法等により塗布することができ
る。
布方法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート
法、カーテンコート法、ローラーコート法、ドクターコ
ート法、ワイヤーバーコード法、スライドコート法、グ
ラビアコート法、スピンコード法あるいは米国特許2,
681,294号明細書に記載のホッパーを使用するエ
クストルージョンコート法等により塗布することができ
る。
本発明において、加熱により画像の潜像を形成する方法
は、通常の感熱記録と全く同様であり、通常のサーマル
ヘッドを用いて行うことができる。
は、通常の感熱記録と全く同様であり、通常のサーマル
ヘッドを用いて行うことができる。
これに続くプロセスである画像定着のための全面露光、
又は光照射による画像形成においては、光酸化剤の活性
化によるロイコ染料の発色像の形成のために、いかなる
便利な光源も使用することができる。照射光は自然又は
人工の、単色もしくは非コヒーレント又はコヒーレント
光であってよく、画像形成組成物の適切な活性化のため
には十分密度のあるものでなければならない。
又は光照射による画像形成においては、光酸化剤の活性
化によるロイコ染料の発色像の形成のために、いかなる
便利な光源も使用することができる。照射光は自然又は
人工の、単色もしくは非コヒーレント又はコヒーレント
光であってよく、画像形成組成物の適切な活性化のため
には十分密度のあるものでなければならない。
慣用の光源は蛍光灯、水銀、金属添加及びアーク灯を包
含する。コヒーレント光源は発光が光酸化剤のUV又は
可視光の吸収帯の範囲内であるか又は重なる部分がある
ようなパルスにされた窒素レーザー、キセノンレーザー
、アルゴンイオンレーザ−1及びイオン化ネオンレーザ
−である。感光材料上への書き込みのためのプリントア
ウト系において広範に用いられるUV及び近可視光照射
−発光陰極線管もまた本発明の画像形成材料に有用なも
のである。
含する。コヒーレント光源は発光が光酸化剤のUV又は
可視光の吸収帯の範囲内であるか又は重なる部分がある
ようなパルスにされた窒素レーザー、キセノンレーザー
、アルゴンイオンレーザ−1及びイオン化ネオンレーザ
−である。感光材料上への書き込みのためのプリントア
ウト系において広範に用いられるUV及び近可視光照射
−発光陰極線管もまた本発明の画像形成材料に有用なも
のである。
光照射によって画像を形成する場合には、像は活性化光
のビームでの書き込みによるか又はネガ、ステンシル又
は他の比較的不透明のパターンの後部の選択された領域
をかかる光で露光することにより形成されてもよい。ネ
ガは酢酸セルロース又はポリエステルのフィルム上の銀
であるか又は異なった屈折率を有する領域の凝集が原因
でその不透明さが生じるようなものであってよい。像の
形成は従来のジアゾブリシト装置、グラフィックアート
露光又は電子フラッシュ装置において、及び米国特許3
,661,461号に記載のプロジェクションによって
も行われてよい。
のビームでの書き込みによるか又はネガ、ステンシル又
は他の比較的不透明のパターンの後部の選択された領域
をかかる光で露光することにより形成されてもよい。ネ
ガは酢酸セルロース又はポリエステルのフィルム上の銀
であるか又は異なった屈折率を有する領域の凝集が原因
でその不透明さが生じるようなものであってよい。像の
形成は従来のジアゾブリシト装置、グラフィックアート
露光又は電子フラッシュ装置において、及び米国特許3
,661,461号に記載のプロジェクションによって
も行われてよい。
光照射による画像の形成、熱による画像潜像を形成した
後の定着のいずれの場合においても、露光時間は光の密
度及びスペクトルエネルギー分布、画像形成材料を構成
する組成物と光源の距離、使用される組成物の性質と量
、そして所望の像における色の濃度に応じて数分の1秒
から数分の間で変化してよい。
後の定着のいずれの場合においても、露光時間は光の密
度及びスペクトルエネルギー分布、画像形成材料を構成
する組成物と光源の距離、使用される組成物の性質と量
、そして所望の像における色の濃度に応じて数分の1秒
から数分の間で変化してよい。
光照射により画像を形成する場合には、画像露光後に、
光酸化剤と還元剤を接触させて画像の定着を行うことが
できる0両者を接触させるには種々゛の方法が適用でき
る。
光酸化剤と還元剤を接触させて画像の定着を行うことが
できる0両者を接触させるには種々゛の方法が適用でき
る。
例えば、加熱する方法がある。この方法では、マイクロ
カプセル壁の温度をそのガラス転移点以上の温度まで上
げることにより光酸化剤と還元剤は柔軟化したマイクロ
カプセルの壁を通り抜け、相互に接触する。マイクロカ
プセル壁のガラス転移点は用いる素材によって異なり、
従って定着に必要な熱処理条件は、これらを考慮して適
宜選択することができる。
カプセル壁の温度をそのガラス転移点以上の温度まで上
げることにより光酸化剤と還元剤は柔軟化したマイクロ
カプセルの壁を通り抜け、相互に接触する。マイクロカ
プセル壁のガラス転移点は用いる素材によって異なり、
従って定着に必要な熱処理条件は、これらを考慮して適
宜選択することができる。
他の方法としては、マイクロカプセルを機械的な力で破
壊し、両者を接触させる方法がある。この方法ではガラ
ス転移点の高い素材も用いうる。
壊し、両者を接触させる方法がある。この方法ではガラ
ス転移点の高い素材も用いうる。
破壊に必要な力は、素材や粒径で変わりうるが、当業者
が容易に決定できる。
が容易に決定できる。
更に、加熱と加圧を同時に行うことで相乗的な効果を期
待することもできる。
待することもできる。
また、酸化発色可能なロイコ染料と光酸化剤から成る画
像形成材料に定着性を付与するには、還元剤だけを、あ
るいは本発明の態様において更に還元剤を、マイクロカ
プセルに内包させることでも可能である。
像形成材料に定着性を付与するには、還元剤だけを、あ
るいは本発明の態様において更に還元剤を、マイクロカ
プセルに内包させることでも可能である。
本発明の画像形成材料は、製造適性に優れ、かつ像形成
性、生保存性、画像保存性に優れた画像形成材料として
用いられる。以下に実施例を示すが、本発明はこれに限
定されるものではない、なお、量を示す「部」は他に断
りのない限り「重量部」を示す。
性、生保存性、画像保存性に優れた画像形成材料として
用いられる。以下に実施例を示すが、本発明はこれに限
定されるものではない、なお、量を示す「部」は他に断
りのない限り「重量部」を示す。
「実施例」
実施例1
以下に示す画像形成材料を調整した。
サンプル(1):
ロイコ染料 ロイコクリスタルバイオレット1.5部
光酸化剤 2.2゛−ビス−(0−タロロフェニル)
−4,4’ 、5.5゜ テトラフェニルビイミダゾール 3.0部 塩化メチレン 12部トリクレ
ジルホスフェート 24部タケネートD−1
1ON (75重置火酢酸エチル溶液)(大田薬品工業
(株)製(商品名))21部部 を混合し、ポリビニルアルコール?重量%水溶液t3部
と蒸留水100部からなる水溶液の中に添加した後、2
00Cで乳化分散し、平均粒径lμの乳化液を得た。更
に得られた乳化液を4tO0Cにて3時間攪拌しつづけ
た。その後室温にもどし、濾過して水系のカプセル分散
液を得た。
−4,4’ 、5.5゜ テトラフェニルビイミダゾール 3.0部 塩化メチレン 12部トリクレ
ジルホスフェート 24部タケネートD−1
1ON (75重置火酢酸エチル溶液)(大田薬品工業
(株)製(商品名))21部部 を混合し、ポリビニルアルコール?重量%水溶液t3部
と蒸留水100部からなる水溶液の中に添加した後、2
00Cで乳化分散し、平均粒径lμの乳化液を得た。更
に得られた乳化液を4tO0Cにて3時間攪拌しつづけ
た。その後室温にもどし、濾過して水系のカプセル分散
液を得た。
次K。
ポリビニルアルコ−/I/1重t%水溶液l!O部
還元剤 l−フェニルピラゾリジン−3オン(フェニ
ドンA) 30部 を混合し、ダイノミル(ウィリー・エイ・バコフエン・
エイ・ジー社製(商品名))にて分散して、平均粒匝3
μのフェニドンA分散液を得た。
ドンA) 30部 を混合し、ダイノミル(ウィリー・エイ・バコフエン・
エイ・ジー社製(商品名))にて分散して、平均粒匝3
μのフェニドンA分散液を得た。
以上のカプセル液り部とフェニドンA分散液を部を混合
し、アート紙上にljOrpmの回転速度で回転塗布し
、zO”cで7分間加熱乾燥し、サンプル(旬を得た。
し、アート紙上にljOrpmの回転速度で回転塗布し
、zO”cで7分間加熱乾燥し、サンプル(旬を得た。
得られたサンプル(1)九対して、線画の原稿を介して
ジェットライト(超高圧水銀灯、オーク@M)により光
照射し、露光部及び未露光部の可視領域の反射濃度をマ
ク(スRD−タ/J’型濃度計で計測した。結果を第1
表に示す。
ジェットライト(超高圧水銀灯、オーク@M)により光
照射し、露光部及び未露光部の可視領域の反射濃度をマ
ク(スRD−タ/J’型濃度計で計測した。結果を第1
表に示す。
第 l 表
サンプル煮 未露光部 露光部反射濃度
反射濃度 (1) 0.070 /、3部
次に、この画像形成後のサンプル(1)?、温度120
0(:(動的粘弾性測定より、カプセル壁のガラス転移
温度より約20°C高温)の加熱ローラーにII j
Omm 7分の速度で通し、熱によるカプセ/I/壁の
透過性を促進し、定着(カプセル内外の物質の接触ンを
行った。その結果、その後にこのサンプルをジェットラ
イトを用いて画像露光時のよ倍量の全面光照射を行った
Kもかかわらず、何た画像再現性及び画像保存性(定着
性)を有していることがわかる。
反射濃度 (1) 0.070 /、3部
次に、この画像形成後のサンプル(1)?、温度120
0(:(動的粘弾性測定より、カプセル壁のガラス転移
温度より約20°C高温)の加熱ローラーにII j
Omm 7分の速度で通し、熱によるカプセ/I/壁の
透過性を促進し、定着(カプセル内外の物質の接触ンを
行った。その結果、その後にこのサンプルをジェットラ
イトを用いて画像露光時のよ倍量の全面光照射を行った
Kもかかわらず、何た画像再現性及び画像保存性(定着
性)を有していることがわかる。
実施例2.3
還元剤として、フェニドンAの代りに/ −フェニル−
μmメチルピラソリジン−3−オン〔フェニドンB〕又
はハイドロキノンを用いた他は実施例1と同様の方法で
サンプル(2)及びサンプル(3)を作成した。
μmメチルピラソリジン−3−オン〔フェニドンB〕又
はハイドロキノンを用いた他は実施例1と同様の方法で
サンプル(2)及びサンプル(3)を作成した。
これらについて、サンプル</)と同様の評価を行い、
同様の結果を得た。
同様の結果を得た。
実施例≠
還元剤として、l−フェニルピラゾリジン−3−47ノ
代すに/ 、 2 、3− )リフェニルクアニジンを
用いた他は実施例/と同様の方法でサンプル(弘)を作
成し、実施例/と同様の方法で露光後、反射濃度を計測
した。結果を第2表に示す。
代すに/ 、 2 、3− )リフェニルクアニジンを
用いた他は実施例/と同様の方法でサンプル(弘)を作
成し、実施例/と同様の方法で露光後、反射濃度を計測
した。結果を第2表に示す。
第2表
サンプル屋 未露光部 露光部反射濃度
反射濃度 (リ 0.Otl / 、32次
に、この画像形成後のサンプル(りに対し、実施例/と
同様の定着操作後、同様の全面光照射を行ったが何ら画
像の変化はみられなかった。
反射濃度 (リ 0.Otl / 、32次
に、この画像形成後のサンプル(りに対し、実施例/と
同様の定着操作後、同様の全面光照射を行ったが何ら画
像の変化はみられなかった。
実施例!、を
還元剤として、/、、2.J−1リフエニルグアニジン
の代シにテトラベンジルエチレンジアミン、又は3−β
−ナフチルオキシ−/−N、N−ジメチルアミノ−λ−
プロパツールを用いた他は実施例/と同様の方法でサン
プル(り及びサンプル(J)全作成した。これらについ
てサンプル(1)と同様の評価を行い、同様の結果を得
た。
の代シにテトラベンジルエチレンジアミン、又は3−β
−ナフチルオキシ−/−N、N−ジメチルアミノ−λ−
プロパツールを用いた他は実施例/と同様の方法でサン
プル(り及びサンプル(J)全作成した。これらについ
てサンプル(1)と同様の評価を行い、同様の結果を得
た。
実施例7〜/Q
占
以下に示すl像形成材料を調製した。
サンプル(7):
ロイコ染料(ロイコイエロー染料)
(弘−〔N−エチル−N−(λ−ヒドロキシー3−フェ
ノキシープロピル)アミンクー2−メfルベンジルマロ
ノニトリル)カルブアニレートエステル
/、3部p−トルエンスルホン酸 O00
部光酸化剤 2..2’−ビス−(0−クロロフェニ
ル)−弘、弘′ 、j。
ノキシープロピル)アミンクー2−メfルベンジルマロ
ノニトリル)カルブアニレートエステル
/、3部p−トルエンスルホン酸 O00
部光酸化剤 2..2’−ビス−(0−クロロフェニ
ル)−弘、弘′ 、j。
j′−テトラフェニルビイミ
ダゾール 3.0部
塩化メチレン 12部トリクレ
ジルホスフェート 、24を部タケネートD
−/10N−2グ部 を混合し、以下は全てサンプル(1)と同様にして塗布
紙を作成しサンプル(7)を得た。
ジルホスフェート 、24を部タケネートD
−/10N−2グ部 を混合し、以下は全てサンプル(1)と同様にして塗布
紙を作成しサンプル(7)を得た。
サンプル(♂):サンプル(7)のロイコイエロー染料
のかわシに、p−ジブチルアミノフェニ ルトリシアノエタン:(ロイコマゼン タ染料)を用いる以外は、サンプル(7)と全て同様に
してサンプル(1)を得た。
のかわシに、p−ジブチルアミノフェニ ルトリシアノエタン:(ロイコマゼン タ染料)を用いる以外は、サンプル(7)と全て同様に
してサンプル(1)を得た。
サンプル(り):サンプル(7)のロイコイエロー染料
のかわシにトリス−(2−メチル−弘− ジエテルアミノ−フェニル)メタン= (ロイコシアン染料)を用いる以外は、サンプル(7)
と全て同様にしてサンプル(り)を得た。
のかわシにトリス−(2−メチル−弘− ジエテルアミノ−フェニル)メタン= (ロイコシアン染料)を用いる以外は、サンプル(7)
と全て同様にしてサンプル(り)を得た。
サンプル(10):サンプル(7)のロイコイエロー染
料のかわシに前記ロイコマゼンタ染料0゜ 3部及びビス(2−メチル−弘−ジエ チルアミノフェニル)(弘−ジエチル アミノフェニル)メタン:(ロイコグ リーン染料)1.弘部を用いる以外は サンプル(7)と全て同様にしてサンプル(10)を得
た。
料のかわシに前記ロイコマゼンタ染料0゜ 3部及びビス(2−メチル−弘−ジエ チルアミノフェニル)(弘−ジエチル アミノフェニル)メタン:(ロイコグ リーン染料)1.弘部を用いる以外は サンプル(7)と全て同様にしてサンプル(10)を得
た。
以上のサンプルに対して、実施例1と同様にして、画像
露光したところ、鮮明な各色の発色画像を得た。
露光したところ、鮮明な各色の発色画像を得た。
その結果を第3表に示す。
第3表
サンプル屋 未露光部 露光部反射濃度
反射濃度 (7)(イエロー) 0.07/
/、2コ(r)(マセン1l)0.04 ?
/ 、 31(り)(シアン) o、o7
o t、33(/の(黒 ) 0.0
7コ /、Ir11次に、実施例1と同様の定着
性試験を行ったと材料は、各ロイコ染料の発色色相に対
応した鮮明な画像を得ることができ、しかも各色共簡単
なドライの熱処理で確実な画像保存性(定着性)を実現
できることがわかる。
反射濃度 (7)(イエロー) 0.07/
/、2コ(r)(マセン1l)0.04 ?
/ 、 31(り)(シアン) o、o7
o t、33(/の(黒 ) 0.0
7コ /、Ir11次に、実施例1と同様の定着
性試験を行ったと材料は、各ロイコ染料の発色色相に対
応した鮮明な画像を得ることができ、しかも各色共簡単
なドライの熱処理で確実な画像保存性(定着性)を実現
できることがわかる。
サンプル(//):
ロイコ染料(ロイコイエロー染料)
(弘−〔N−エチル−N−(2−ヒドロキシ−3−フェ
ノキシ−プロピル)アミンツー2−メチルベンジルマロ
ノニトリル)カルブアニレートエステル
1.j部p−トルエンスルホン酸 0.6
部光酸化剤 2,2′−ビス−(O−クロロフェニル
)−1,4t/ 、j。
ノキシ−プロピル)アミンツー2−メチルベンジルマロ
ノニトリル)カルブアニレートエステル
1.j部p−トルエンスルホン酸 0.6
部光酸化剤 2,2′−ビス−(O−クロロフェニル
)−1,4t/ 、j。
5′−テトラフェニルビイミ
ダゾール 3.0部
塩化メチレン 72部トリクレ
ジルホスフェート21IL部 タケネートD−/10N 211L部を
混合し、以下は全てサンプルC)と同様にして塗布・紙
を作成しサンプル(ll)を得た。
ジルホスフェート21IL部 タケネートD−/10N 211L部を
混合し、以下は全てサンプルC)と同様にして塗布・紙
を作成しサンプル(ll)を得た。
サンプル(/、2) :サンプル(//)のロイコイエ
ロー染料ノかわりに、p−ジブチルアミノフェニ ルトリシアノエタン=(ロイコマゼン タ染料)を用いる以外は、サンプル(ll)と全て同様
にしてサンプル(/2)を得た。
ロー染料ノかわりに、p−ジブチルアミノフェニ ルトリシアノエタン=(ロイコマゼン タ染料)を用いる以外は、サンプル(ll)と全て同様
にしてサンプル(/2)を得た。
テンプル(/3) :サンプル(ll)のロイコイエロ
ー染料のかわりにトリス−(2−メチル−≠− ジエチルアミノーフェニル)メタン: (ロイコシアン染料)を用いる以外は、サンプル(ll
)と全て同様にしてサンプル(/3)を得た。
ー染料のかわりにトリス−(2−メチル−≠− ジエチルアミノーフェニル)メタン: (ロイコシアン染料)を用いる以外は、サンプル(ll
)と全て同様にしてサンプル(/3)を得た。
サンプル(/p) :サンプル(//)のロイコイエロ
ー染料のかわシに前記ロイコマゼンタ染料0゜ 3部及びビス(2−メチル−弘−ジエ テ/l’7ミ/フェニル)(≠−ジエチルアミノフェニ
ル)メタン:(ロイコグ リーン染料)1.弘部を用いる以外は サンプル(ll)と全て同様にしてサンプル(lりを得
た。
ー染料のかわシに前記ロイコマゼンタ染料0゜ 3部及びビス(2−メチル−弘−ジエ テ/l’7ミ/フェニル)(≠−ジエチルアミノフェニ
ル)メタン:(ロイコグ リーン染料)1.弘部を用いる以外は サンプル(ll)と全て同様にしてサンプル(lりを得
た。
以上のサンプルに対して、実施例/と同様にして、画像
露光したところ、鮮明な各色の発色画像を得た。
露光したところ、鮮明な各色の発色画像を得た。
その結果を第弘表に示す。
第
グ
表
サンプル扁
未露光部
反射濃度
露光部
反射濃度
(//) (イエロー) 0.07/
/、22(n)(マゼンタ) θ、θ2タ
/、3z(/3) (シアン) o、o7θ
/、33(/す(黒 ) 0.07/
/ 、73次に、実施例1と同様の定着性試験を行っ
たところ、いずれのサンプルに対しても何ら画像の変化
はみられなかった。
/、22(n)(マゼンタ) θ、θ2タ
/、3z(/3) (シアン) o、o7θ
/、33(/す(黒 ) 0.07/
/ 、73次に、実施例1と同様の定着性試験を行っ
たところ、いずれのサンプルに対しても何ら画像の変化
はみられなかった。
比較例1〜り
以下に示す光像形成材料を調製した。
サンプル(/s) :
ロイコ染料 ロイコクリスタルバイオレット1.6部
光酸化剤 λ、2′−ビス−(0−クロロフェニル
)−グ、、4t’、j。
)−グ、、4t’、j。
j′−テトラフェニルビイミダ
7°−k 3.0部
塩化メチレン to部インプロ
ピルアルコール ♂部セルロースアセテ
ートフチレート (〜27%ブチリル含:i) lo部を混
合して有機溶媒系のブレンド液を調製し、サンプル(1
)と同様の条件で塗布・乾燥し、サンプル(/j)を得
た。
ピルアルコール ♂部セルロースアセテ
ートフチレート (〜27%ブチリル含:i) lo部を混
合して有機溶媒系のブレンド液を調製し、サンプル(1
)と同様の条件で塗布・乾燥し、サンプル(/j)を得
た。
サンプル(/4) :サンプル(/j)の作成に用いた
混合液中に公知の次の酸化防止剤0.1部を含有した。
混合液中に公知の次の酸化防止剤0.1部を含有した。
ヒドロキノン(米国特許筒J、o弘λ。
313号に記載の化合物)
サンプル(ρ): サンプル(/りの作成に用いた混合
液中に公知の次の酸化防止剤を0.1 部含有した。
液中に公知の次の酸化防止剤を0.1 部含有した。
/−フェニルピラゾリジン−3−
オン(フェニドンA)
サンプル(71) : サンプル(/j)の作成に用
いた混合液中に公知の次の酸化防止剤を0.1 部含有した。
いた混合液中に公知の次の酸化防止剤を0.1 部含有した。
λ、≠−ジヒドロキシベンズアル
ドキシム(特開昭!!−jj。
33!号に記載の化合物)
サンプル(lり): サンプル(/7)の混合液中の
/−フェニルピラゾリジンー3−オン の量を3部とした。すなわち、酸化 防止剤(ラジカル捕獲物質)を、ロ イコ染料及び光酸化剤の混合液中で 増量した。
/−フェニルピラゾリジンー3−オン の量を3部とした。すなわち、酸化 防止剤(ラジカル捕獲物質)を、ロ イコ染料及び光酸化剤の混合液中で 増量した。
サンプル(X): サンプル(lA )の塗布紙上に
、サンプル(1)のフェニドンAの代シにヒドロキノン
を用いて作成した分散液を上 塗シした。
、サンプル(1)のフェニドンAの代シにヒドロキノン
を用いて作成した分散液を上 塗シした。
サンプル(A: サンプル(/7)の塗布紙上に、サ
ンプル(1)と同様にして得だフェニドンA分散液を上
塗りした。
ンプル(1)と同様にして得だフェニドンA分散液を上
塗りした。
サンプル(,22) : サンプル(/j)の作成に
用いた混合液中に、/、、2.3−)リフェニルグ アニジン6部を含有させた。
用いた混合液中に、/、、2.3−)リフェニルグ アニジン6部を含有させた。
サンプル(3): サンプル(/7)の塗布紙上に、
サンプル(グ)で作成した/、コ、3−トリノエニルグ
アニジン分散液を上塗シし た。
サンプル(グ)で作成した/、コ、3−トリノエニルグ
アニジン分散液を上塗シし た。
以上のサンプル(/り〜(2?)、及び実施例/、グ、
7〜/弘で用いたサンプル(1)、<’A)、(7)〜
(/りに対して、次のような試験を行った。
7〜/弘で用いたサンプル(1)、<’A)、(7)〜
(/りに対して、次のような試験を行った。
まず、これらの塗布紙を、相対湿度7rd6、温度IA
j0(:の条件で暗反応促進試験を行い、未露光サンプ
ルの変色に対する経時変化を追った。
j0(:の条件で暗反応促進試験を行い、未露光サンプ
ルの変色に対する経時変化を追った。
結果を表jに示す。
〜 ′4 〜 ) へ h 喝
へ Q 飄 トロ へ ζ
勺 も 偽 へ か、 執
帆 へ5 o \ \ \
\ 5 o も う 5町
’INh も−−幕 ++ 喝
\hhq \ 賑 執 賑
か、 へ 帆 執偽 5 \
\ ooc>c>c>o も0
) 暮 ) へ h \ 5
勺 ) hさ ト \ も
へ へ へ 執 へ 伽、
−Q o\\CS o(>
Cs OCs CS因 旦 g g
g g 寡へ冗 冗本発明のサンプル(1)、(弘
)及び(7)〜(lりは比較例に比して、カプセルを用
いたことによる優れた生保存性を有すること、及びフレ
ッシュサンプルの着色もほとんどないことがわかる。
へ Q 飄 トロ へ ζ
勺 も 偽 へ か、 執
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Cs OCs CS因 旦 g g
g g 寡へ冗 冗本発明のサンプル(1)、(弘
)及び(7)〜(lりは比較例に比して、カプセルを用
いたことによる優れた生保存性を有すること、及びフレ
ッシュサンプルの着色もほとんどないことがわかる。
次に、上記各サンプルのうち、経時7日のサンプル(各
番号に07を付した)に対して、実施例1と同様にして
画像露光を行った。結果を第を表に示す。
番号に07を付した)に対して、実施例1と同様にして
画像露光を行った。結果を第を表に示す。
第 t 表
サンプル煮 未露光部 露光部反射濃度
反射濃度 (1)′本発明 (す′ (7)′ (g)′ (り)′ (<0) ’ (//) ’ 0.07.3 0.07+2 0 .073 0.07I O,073 0,07≠ θ、072 3 ≠ 3 ψ +22 j Q F、2 2+2 サンプル煮 未露光部 反射濃度 (/z) ’本発明 0 、073(/3) ’
0 、077(/す’ I
O,072(ls) ’比較例 0./32 CiA) ’ o 、717(ρ)’
o、oタタ (/す’ I O,0りt(lり)’
o 、 o タ
弘(J)’ # o、r)り!(、Z/
) ’ o 、 o r j(22)
’ 0 、09 t(!J) ’
0 、05’ /露光部 反射濃度 / 、3 j /、31 1、r2 /、10 0゜り♂ /、/ ダ / 、 02 0.0?1 0.1,76 0.3りλ O0tコl θ、 j17 本発明のサンプル(1)’ 、(す/ 、 (7)/〜
(lす′は、未露光部のバックグラウンド(地肌)の着
色が低く、かつ優れた画像再現性(発色濃度)を有して
いるのに対し、比較サンプル(it) ’〜(,2?)
′は、経時による地肌の着色あるいは感度劣化(発色濃
度低下)が著しく、格段に劣っている。
反射濃度 (1)′本発明 (す′ (7)′ (g)′ (り)′ (<0) ’ (//) ’ 0.07.3 0.07+2 0 .073 0.07I O,073 0,07≠ θ、072 3 ≠ 3 ψ +22 j Q F、2 2+2 サンプル煮 未露光部 反射濃度 (/z) ’本発明 0 、073(/3) ’
0 、077(/す’ I
O,072(ls) ’比較例 0./32 CiA) ’ o 、717(ρ)’
o、oタタ (/す’ I O,0りt(lり)’
o 、 o タ
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) ’ o 、 o r j(22)
’ 0 、09 t(!J) ’
0 、05’ /露光部 反射濃度 / 、3 j /、31 1、r2 /、10 0゜り♂ /、/ ダ / 、 02 0.0?1 0.1,76 0.3りλ O0tコl θ、 j17 本発明のサンプル(1)’ 、(す/ 、 (7)/〜
(lす′は、未露光部のバックグラウンド(地肌)の着
色が低く、かつ優れた画像再現性(発色濃度)を有して
いるのに対し、比較サンプル(it) ’〜(,2?)
′は、経時による地肌の着色あるいは感度劣化(発色濃
度低下)が著しく、格段に劣っている。
更に、実施例/と同様にして、加熱ローラーを通すこと
による定着性試験を画像形成後の各サンプルに対して行
った。
による定着性試験を画像形成後の各サンプルに対して行
った。
二度目の全面光照射後のサンプル画像の変化に対する目
視評価結果を第7表に示す。
視評価結果を第7表に示す。
以上の実施例及び比較例の結果から、本発明の画像形成
材料(サンプル(1)、(4)及び(7)〜(14))
は、比較例(サンプル(15)〜(23))に比して、
優れた生保存性、画像再現性及び画像保存性(定着性)
を有すること、又、これが画像露光−加熱という完全ド
ライかつ簡便なプロセスで実現できること、更に、これ
らの材料が塗布時に水系で行えるような取り扱い易く安
全性に優れた製造適性を有すること等の利点を合わせ持
っていることが判る。
材料(サンプル(1)、(4)及び(7)〜(14))
は、比較例(サンプル(15)〜(23))に比して、
優れた生保存性、画像再現性及び画像保存性(定着性)
を有すること、又、これが画像露光−加熱という完全ド
ライかつ簡便なプロセスで実現できること、更に、これ
らの材料が塗布時に水系で行えるような取り扱い易く安
全性に優れた製造適性を有すること等の利点を合わせ持
っていることが判る。
実施例15
以下に示す画像形成材料を調整した。
サンプル(24)
ロイコ染料 ロイコクリスタルバイオレット3.0部
光酸化剤 2,2″−ビス−(0−クロロフェニル)
−4,4°、5.5’ テトラフェニルビイミダゾール 3.0部 トリブロモメチルフェニルスルホ ン 0.6部0.4
部 塩化メチレン 22部トリクレ
ジルホスフェート 24部タケネートD−1
1ON (75重量%酢酸エチル溶液)(大田薬品工業
(株)製(商品名))24部 を混合し、ポリビニルアルコール8重量%水溶液63部
と蒸留水100部からなる水溶液の中に添加した後、2
0’Cで乳化分散し、平均粒径1μmの乳化液を得た。
−4,4°、5.5’ テトラフェニルビイミダゾール 3.0部 トリブロモメチルフェニルスルホ ン 0.6部0.4
部 塩化メチレン 22部トリクレ
ジルホスフェート 24部タケネートD−1
1ON (75重量%酢酸エチル溶液)(大田薬品工業
(株)製(商品名))24部 を混合し、ポリビニルアルコール8重量%水溶液63部
と蒸留水100部からなる水溶液の中に添加した後、2
0’Cで乳化分散し、平均粒径1μmの乳化液を得た。
更に得られた乳化液を40°Cにて3時間撹拌し続けた
。その後室温に戻し、濾過して水系のカプセル分散液を
得た。
。その後室温に戻し、濾過して水系のカプセル分散液を
得た。
次に、
ポリビニルアルコール4重量%水溶液
150部
還元剤 1−フェニルピラゾリシン−3−オン(フェ
ニドンA) 30部 を混合し、ダイノミル(ウィリー・エイ・バコフエン・
エイ・ジー社製(商品名))にて分散して、平均粒径3
μmのフェニドンA分散液を得た。
ニドンA) 30部 を混合し、ダイノミル(ウィリー・エイ・バコフエン・
エイ・ジー社製(商品名))にて分散して、平均粒径3
μmのフェニドンA分散液を得た。
以上のカプセル液9部とフェニドンA分散液6部を混合
し、スーパーキャレンダー掛は上質紙(坪* 64 g
/ m ” )に固形塗布量Log/m”になるよう
に塗布し、50℃で1分間加熱乾燥し、サンプル(24
)を得た。
し、スーパーキャレンダー掛は上質紙(坪* 64 g
/ m ” )に固形塗布量Log/m”になるよう
に塗布し、50℃で1分間加熱乾燥し、サンプル(24
)を得た。
このサンプルに対してランダムに数箇所、熱ブロックを
用いて100℃で1秒間加熱し、サンプル(24−1)
を得た。また、サンプル(24)に対してNECNef
ax3EXを通してサーマルヘッドによるテストチャー
トの記録を行い、サンプル(24−2)を得た。
用いて100℃で1秒間加熱し、サンプル(24−1)
を得た。また、サンプル(24)に対してNECNef
ax3EXを通してサーマルヘッドによるテストチャー
トの記録を行い、サンプル(24−2)を得た。
これらのサンプルに対してジェットライトにより5秒間
全面光照射を行い、発色画像を得た0以上の結果得られ
た各サンプルの発色部、未発色部の可視領域の反射濃度
をマクベスRD−918型濃度計で測定し、第8表に示
す結果を得た。
全面光照射を行い、発色画像を得た0以上の結果得られ
た各サンプルの発色部、未発色部の可視領域の反射濃度
をマクベスRD−918型濃度計で測定し、第8表に示
す結果を得た。
第8表
発色部 未発色部
反射濃度 反射濃度
サンプル(24−1) 1.38 0.070サンプ
ル(24−2) 1.32 0.068次に、これら
画像形成後のサンプルを、温度100℃の加熱ローラー
の間を450mm/分の速度で通したが、何ら画像の変
化は見られず、定着されていることが確認された。
ル(24−2) 1.32 0.068次に、これら
画像形成後のサンプルを、温度100℃の加熱ローラー
の間を450mm/分の速度で通したが、何ら画像の変
化は見られず、定着されていることが確認された。
以上の結果から、本発明の画像形成材料は加熱により容
易に画像の潜像を形成することができ、かつ、それに続
く全面光照射により画像を定着できること、即ち優れた
感熱記録特性を有することが判る。
易に画像の潜像を形成することができ、かつ、それに続
く全面光照射により画像を定着できること、即ち優れた
感熱記録特性を有することが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、酸化発色可能なロイコ染料より選ばれる少なくとも
一種と光酸化剤より選ばれる少なくとも一種とが共にマ
イクロカプセル中に内包されており、かつ、該マイクロ
カプセルの外側に、還元剤より選ばれる少なくとも一種
を存在させることを特徴とする画像形成材料。 2、酸化発色可能なロイコ染料より選ばれる少なくとも
一種と光酸化剤より選ばれる少なくとも一種とが共にマ
イクロカプセル中に内包されており、かつ、該マイクロ
カプセルの外側に、還元剤より選ばれる少なくとも一種
を存在させることを特徴とする画像形成材料に光照射し
て画像形成後、該光酸化剤と該還元剤を接触させること
を特徴とする画像記録方法。 3、酸化発色可能なロイコ染料より選ばれる少なくとも
一種と光酸化剤より選ばれる少なくとも一種とが共にマ
イクロカプセル中に内包されており、かつ、該マイクロ
カプセルの外側に、還元剤より選ばれる少なくとも一種
を存在させることを特徴とする画像形成材料に加熱によ
り画像潜像を形成後、全面露光することを特徴とする画
像記録方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63099771A JPH087402B2 (ja) | 1987-10-14 | 1988-04-22 | 画像形成材料及びそれを用いた画像記録方法 |
CA000580052A CA1332116C (en) | 1987-10-14 | 1988-10-13 | Image-forming material and method of recording images using the same |
DE3835062A DE3835062C2 (de) | 1987-10-14 | 1988-10-14 | Bilderzeugungsmaterial und dessen Verwendung für die Bildaufzeichnung |
US07/257,580 US4962009A (en) | 1987-10-14 | 1988-10-14 | Microcapsule containing photo-oxidizing agent and leuco dye |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25911187 | 1987-10-14 | ||
JP62-329269 | 1987-12-25 | ||
JP62-259111 | 1987-12-25 | ||
JP32926987 | 1987-12-25 | ||
JP63099771A JPH087402B2 (ja) | 1987-10-14 | 1988-04-22 | 画像形成材料及びそれを用いた画像記録方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0244A true JPH0244A (ja) | 1990-01-05 |
JPH087402B2 JPH087402B2 (ja) | 1996-01-29 |
Family
ID=27309043
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63099771A Expired - Fee Related JPH087402B2 (ja) | 1987-10-14 | 1988-04-22 | 画像形成材料及びそれを用いた画像記録方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH087402B2 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4963473A (en) * | 1986-05-27 | 1990-10-16 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Methods of processing pre-sensitized lithographic printing plate and apparatus therefor |
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US6387584B1 (en) | 1996-02-14 | 2002-05-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photoimaging material |
MD1836C2 (ro) * | 1994-11-11 | 2002-11-30 | Хайнекен Текникэл Сэвисиз Б.В. | Sticlă calco-sodică de culoare verde pentru ambalaj alimentar ce absoarbe radiaţia ultravioletă şi permeabilă pentru lumina vizibilă |
WO2014129642A1 (ja) * | 2013-02-25 | 2014-08-28 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線感知シート、その製造方法、および紫外線感知方法 |
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JP2017167155A (ja) * | 2013-02-25 | 2017-09-21 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線感知シート、その製造方法、および紫外線感知方法 |
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JPS6183533A (ja) * | 1984-09-29 | 1986-04-28 | Toshiba Corp | 画像形成用シ−ト |
-
1988
- 1988-04-22 JP JP63099771A patent/JPH087402B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JP2017167155A (ja) * | 2013-02-25 | 2017-09-21 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線感知シート、その製造方法、および紫外線感知方法 |
US10203245B2 (en) | 2013-02-25 | 2019-02-12 | Fujifilm Corporation | Ultraviolet-sensitive sheet, method for manufacturing ultraviolet-sensing sheet, and method for sensing ultraviolet |
US10247603B2 (en) | 2013-02-25 | 2019-04-02 | Fujifilm Corporation | Ultraviolet-sensitive sheet, ultraviolet-sensing kit, and method for sensing ultraviolet |
JP2014174505A (ja) * | 2013-03-13 | 2014-09-22 | Fujifilm Corp | 紫外線感知シート、紫外線感知シートの製造方法、および紫外線感知方法 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH087402B2 (ja) | 1996-01-29 |
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