CN116868033A - 紫外线感测部件、紫外线感测试剂盒 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
本发明提供一种容易判定是否照射了钝化新冠病毒的照射量的紫外线感测部件及紫外线感测试剂盒。本发明的紫外线感测部件使用KrCl准分子灯作为光源,间隔着实质上遮蔽波长230~300nm的光的滤光器,对紫外线感测部件照射光,直到波长222nm的光的照射量成为3mJ/cm2,之后,使用分光光度计Spectrolino(GretagMacbeth公司),测定光照射前的紫外线感测部件及光照射后的紫外线感测部件的规定颜色的光学浓度时,光学浓度表示规定的值。
Description
技术领域
本发明涉及一种紫外线感测部件及紫外线感测试剂盒。
背景技术
紫外线照射量的测定在各种领域中实施。作为具体的一例,可以举出在紫外线固化树脂的固化反应中对被照射物的紫外线照射量的测定及食品等紫外线杀菌中对被照射物的紫外线照射量的测定。
在紫外线照射量的测定中,例如,在专利文献1中公开了使用“UV标记”(NICHIYUGIKEN KOGYO COMPANY,LIMITED制造UV-H)的方法及在专利文献2中公开了使用“UV标度”(FUJIFILM Corporation制造)的方法。
另一方面,近年来,新冠病毒(COVID-19)的感染成为重大社会问题。
在这种情况下,在非专利文献1中报告了使用波长222nm的紫外线的新冠病毒的钝化效果。更具体而言,在非专利文献1中报告了通过照射照度0.1mW/cm2的波长222nm的紫外线30秒钟,实现99.7%的新冠病毒的钝化。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-191001号公报
专利文献2:国际公开第2017/158943号
非专利文献
非专利文献1:Hiroki,Kitagawa等,“222nm的紫外线对SARS-CoV-2表面污染的消毒效果”,美国感染控制杂志,互联网(https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0196655320308099)
发明内容
发明要解决的技术课题
如非专利文献1所记载,由于波长222nm的紫外线对新冠病毒的钝化有效,因此,例如通过对门把手或触摸面板等不特定多数人所接触的部件照射波长222nm的紫外线,从而能够防止新冠病毒的感染。此时,期望能够简单地测量在规定位置是否照射了实现新冠病毒的钝化的紫外线的照射量。
本发明人等使用以往公知的UV标记及UV标度,测量是否照射了钝化新冠病毒感染症的波长222nm的光的照射量的结果,在UV标记及UV标度中几乎没有发现色调的变化,无法判定照射量。更具体而言,即使对UV标记及UV标度以累积照度3mJ/cm2照射波长222nm的紫外线,也几乎没有发现色调的变化。
本发明的课题在于,鉴于上述情况提供一种容易判定是否照射了钝化新冠病毒的照射量的紫外线感测部件。
本发明的课题在于,还提供一种紫外线感测试剂盒。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了解决上述课题进行深入研究的结果,发现能够通过以下所示的结构来解决,并完成了本发明。
(1)一种紫外线感测部件,
使用KrCl准分子灯作为光源,间隔着实质上遮蔽波长230~300nm的光的滤光器,对紫外线感测部件照射光,直到波长222nm的光的照射量成为3mJ/cm2,之后,使用分光光度计Spectrolino(GretagMacbeth公司),分别测定光照射前的紫外线感测部件及光照射后的紫外线感测部件的黄色的光学浓度、品红色的光学浓度及青色的光学浓度的值,在将光照射前的紫外线感测部件的青色的光学浓度的值设为C1,将光照射后的紫外线感测部件的青色的光学浓度的值设为C2,将光照射前的紫外线感测部件的黄色的光学浓度的值设为Y1,将光照射后的紫外线感测部件的黄色的光学浓度的值设为Y2,将光照射前的紫外线感测部件的品红色的光学浓度的值设为M1,将光照射后的紫外线感测部件的品红色的光学浓度的值设为M2时,C1与C2之差、Y1与Y2之差及M1与M2之差中的任一个为0.20以上。
(2)一种紫外线感测部件,
使用KrCl准分子灯作为光源,间隔着实质上遮蔽波长230~300nm的光的滤光器,对紫外线感测部件照射光,直到波长222nm的光的照射量成为3mJ/cm2时,光照射前与光照射后的色差ΔE为20.0以上。
(3)一种紫外线感测部件,
使用KrCl准分子灯作为光源,间隔着实质上遮蔽波长230~300nm的光的滤光器,对紫外线感测部件照射光,直到波长222nm的光的照射量成为3mJ/cm2时,通过后述的方法1求出的光照射前的紫外线感测部件的波长450~700nm范围内的吸光度的累积值1与通过后述的方法2求出的光照射后的紫外线感测部件的波长450~700nm范围内的吸光度的累积值2之差为18.0以上。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的紫外线感测部件,其为片状。
(5)根据(1)至(4)中任一项所述的紫外线感测部件,其包括包含发色剂的紫外线感测层。
(6)根据(5)所述的紫外线感测部件,其中,
相对于紫外线感测层的每单位面积,紫外线感测层中的发色剂的含量为0.140g/m2以下。
(7)根据(5)或(6)所述的紫外线感测部件,其中,
发色剂选自由被氧化而发色的发色剂及通过酸的作用发色的发色剂组成的组,
紫外线感测层包含选自由光氧化剂及光产酸剂组成的组中的至少一种光活性剂。
(8)根据(7)所述的紫外线感测部件,其中,发色剂为通过酸的作用发色的发色剂,紫外线感测层包含光产酸剂,光活性剂的含量相对于发色剂的含量的质量比超过1.00。
(9)根据(7)或(8)所述的紫外线感测部件,其中,
光活性剂包含后述的通式(6)所表示的化合物。
(10)根据(7)或(8)所述的紫外线感测部件,其中,
发色剂包含选自由内酯环、内酰胺环、磺内酯环、亚磺内酯(Sultines)环及它们的开环体、以及偶氮苯结构组成的组中的任一种结构。
(11)根据(1)至(6)中任一项所述的紫外线感测部件,其具有:
包含微胶囊的紫外线感测层,所述微胶囊内含光活性剂、发色剂及具有杂原子的溶剂。
(12)根据(11)所述的紫外线感测部件,其中,
微胶囊的胶囊壁包含选自由具有脂肪族环的聚脲、具有脂肪族环的聚氨酯脲及具有脂肪族环的聚氨酯组成的组中的1种以上的树脂,
通过后述的峰面积比例计算方法X求出的峰面积比例X为30%以下。
(13)一种紫外线感测试剂盒,其包含(1)至(12)中任一项所述的紫外线感测部件。
发明效果
根据本发明,能够提供一种容易判定是否照射了钝化新冠病毒的照射量的紫外线感测部件。
根据本发明,能够提供一种紫外线感测试剂盒。
附图说明
图1是表示本发明的紫外线感测部件的第1实施方式的一例的示意剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
另外,以下所记载的构成要件的说明有时根据本发明的代表性的实施方式来进行,但是本发明并不限制于这些实施方式。
在本说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将记载于“~”前后的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
并且,在本说明书中阶段性记载的数值范围中,在某数值范围记载的上限值或下限值可以替换为另一阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且,在本说明书中记载的数值范围中,在某数值范围记载的上限值或下限值可以替换为实施例中示出的值。
并且,在本说明书中,固体成分是指形成使用组合物而形成的组合物层的成分,当组合物包含溶剂(例如,有机溶剂及水等)的情况下,是指除溶剂以外的所有成分。并且,只要是形成组合物层的成分,则液体状的成分也视为固体成分。
并且,在本说明书中,紫外线是指波长范围为10~400nm的光。
并且,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指“丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一种”。
并且,在本说明书中,“沸点”是指标准大气压下的沸点。
本发明的紫外线感测部件的实施方式A是如下紫外线感测部件,其中,使用KrCl(氯化氪)准分子灯作为光源,间隔着实质上遮蔽波长230~300nm的光的滤光器,对紫外线感测部件照射光,直到波长222nm的光的照射量成为3mJ/cm2,之后,使用分光光度计Spectrolino(GretagMacbeth公司),分别测定光照射前的紫外线感测部件及光照射后的紫外线感测部件的青色的光学浓度、品红色的光学浓度及黄色的光学浓度的值,将光照射前的紫外线感测部件的青色的光学浓度的值设为C1,将光照射后的紫外线感测部件的青色的光学浓度的值设为C2,将光照射前的紫外线感测部件的黄色的光学浓度的值设为Y1,将光照射后的紫外线感测部件的黄色的光学浓度的值设为Y2,将光照射前的紫外线感测部件的品红色的光学浓度的值设为M1,将光照射后的紫外线感测部件的品红色的光学浓度的值设为M2时,C1与C2之差,Y1与Y2之差及M1与M2之差中的任一个为0.20以上。
本发明的紫外线感测部件的实施方式B是如下紫外线感测部件,使用KrCl准分子灯作为光源,间隔着实质上遮蔽波长230~300nm的光的滤光器,对紫外线感测部件照射光,直到波长222nm的光的照射量成为3mJ/cm2时,光照射前与光照射后的色差ΔE为20.0以上。
本发明的紫外线感测部件的实施方式C是如下紫外线感测部件,使用KrCl准分子灯作为光源,间隔着实质上遮蔽波长230~300nm的光的滤光器,对紫外线感测部件照射光,直到波长222nm的光的照射量成为3mJ/cm2时,通过后述的方法1求出的光照射前的紫外线感测部件的波长450~700nm范围内的吸光度的累积值1与通过后述的方法2求出的光照射后的紫外线感测部件的波长450~700nm范围内的吸光度的累积值2之差为18.0以上。
在本发明的实施方式A~实施方式C的紫外线感测部件中,以累积照度3mJ/cm2照射波长222nm的紫外线时,色调发生变化,因此容易判定是否照射了钝化新冠病毒的照射量。
并且,可知本发明的实施方式A~实施方式C的紫外线感测部件不易引起进一步通过荧光灯等设想外的光而导致发色的所谓的灰雾。
以下,首先对本发明的实施方式A~实施方式C的紫外线感测部件的上述特性进行详细说明。
首先,使用KrCl准分子灯作为光源,间隔着实质上遮蔽波长230~300nm的光的滤光器,对紫外线感测部件照射光,直到波长222nm的光的照射量成为3mJ/cm2。从容易操作的观点考虑,被照射光的紫外线感测部件的大小优选为纵向的长度为5mm~10m,横向的长度为5mm~300mm的大小。
实质上遮蔽波长230~300nm的光的滤光器是指将波长230~300nm的光遮蔽70~100%的滤光器。换言之,上述滤光器是波长230~300nm范围内的最大透射率为30%以下的滤光器。作为这种滤光器,大多使用化学滤光器或包含电介质的滤光器。
作为将KrCl准分子灯作为光源,且设置有实质上遮蔽波长230~300nm的光的滤光器的紫外线照射装置,可以使用由USHIO INC.销售的紫外线照射装置Care222(注册商标)。在Care222(注册商标)中,组合了将适于杀菌的波长222nm的紫外线作为主要波长的灯和限制为对人体无害的波长范围(波长200~230nm)的滤光器。因此,使用Care222(注册商标)进行光照射时,主要照射波长222nm的光。
照射时的照度及照射时间并无特别限制,能够通过调节光源与紫外线感测部件的距离或照射时间,将照射量设定为3mJ/cm2。
并且,可以使用公知的紫外线测量器(例如,手持光度计UIT2400(USHIO INC.制造)),测量是否向紫外线感测部件照射了规定量的照射量。
接着,在实施方式A中,使用分光光度计Spectrolino(GretagMacbeth公司),分别测定光照射前的紫外线感测部件及光照射后的紫外线感测部件的青色的光学浓度、品红色的光学浓度及黄色的光学浓度的值。
更具体而言,使用分光光度计Spectrolino(GretagMacbeth公司)时,如下设定测定条件。
·浓度状态:DIN
·D65/2°
·无滤光器
将光照射前的紫外线感测部件及光照射后的紫外线感测部件作为测定对象,测定时,通过利用C(Cyan)、M(Magenta)及Y(Yellow)的各模式测定光学浓度(0D),分别测定了青色的光学浓度的值(Y值)、品红色的光学浓度的值(M值)及黄色的光学浓度的值(Y值)。另外,关于光照射后的紫外线感测部件的光学浓度(0D)的测定,优选在光照射后的1小时以内实施。
接着,将光照射前的紫外线感测部件的青色的光学浓度的值设为C1,将光照射后的紫外线感测部件的青色的光学浓度的值设为C2,将光照射前的紫外线感测部件的黄色的光学浓度的值设为Y1,将光照射后的紫外线感测部件的黄色的光学浓度的值设为Y2,将光照射前的紫外线感测部件的品红色的光学浓度的值设为M1,将光照射后的紫外线感测部件的品红色的光学浓度设为M2时,计算C1与C2之差、Y1与Y2之差及M1与M2之差。
C1与C2之差是从C1及C2中的大的一方减去小的一方而获得的值。C1与C2的值相同的情况下,两者之差为0。
Y1与Y2之差是从Y1及Y2中的大的一方减去小的一方而获得的值。Y1与Y2的值相同的情况下,两者之差为0。
M1与M2之差是从M1及M2中的大的一方减去小的一方而获得的值。M1与M2的值相同的情况下,两者之差为0。
根据上述步骤,所获得的C1与C2之差、Y1与Y2之差及M1与M2之差中的任一个为0.20以上,优选0.20~1.50,更优选0.26~1.10。
其中,从更容易判定是否照射了钝化新冠病毒的照射量的观点(以下,也简称为“本发明的效果更优异的观点”。)考虑,C1与C2之差或M1与M2之差的任一个优选为0.20以上。
C1与C2之差优选0.20以上,更优选0.20~1.50,进一步优选0.26~1.10。
C1的值大多为0.00~0.10,优选0.00~0.05。
C2的值优选0.20以上,更优选0.20~1.50。
M1与M2之差优选0.20以上,更优选0.20~1.50,进一步优选0.26~1.10。
M1的值大多为0.00~0.10,优选0.00~0.05。
M2的值优选0.20以上,更优选0.20~1.50。
Y1与Y2之差优选0.20以上,更优选0.20~1.50,进一步优选0.26~1.10。
Y1的值大多为0.00~0.10,优选0.00~0.05。
Y2的值优选0.20以上,更优选0.20~1.50。
并且,在实施方式B中,测定光照射前的紫外线感测部件与光照射后的紫外线感测部件的色差ΔE。
更具体而言,使用分光光度计Spectrolino(GretagMacbeth公司)时,如下设定测定条件。
·照射类型:D65
·观察视场:2°
·浓度标准:ANSI STATUS A
将光照射前的紫外线感测部件与光照射后的紫外线感测部件作为测定对象物,并使用上述分光光度计,分别测定通过CIE1976L*a*b*表色系规定的亮度L*、色度a*及色度b*。另外,关于光照射后的紫外线感测部件的亮度L*、色度a*及色度b*的测定,优选在光照射后的1小时以内实施。
接着,分别求出光照射前的紫外线感测部件的亮度L*(以下,也称为“亮度L*1”。)与光照射后的紫外线感测部件的亮度L*(以下,也称为“亮度L*2”。)之差ΔL*、光照射前的紫外线感测部件的色度a*(以下,也称为“色度a*1”。)与光照射后的紫外线感测部件的色度a*(以下,也称为“色度a*2。)之差Δa*、光照射前的紫外线感测部件的色度b*(以下,也称为“色度b*1”。)与光照射后的紫外线感测部件的色度b*(以下,也称为“色度b*2”。)之差Δb*,并通过下述式计算色差ΔE。
ΔE={(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2
色差ΔE为20.0以上,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选24.0~130,更优选35.0~100。
另外,亮度L*1与亮度L*2之差是从亮度L*1及亮度L*2中的大的一方减去小的一方而获得的值。亮度L*1与亮度L*2的值相同的情况下,两者之差为0。
并且,色度a*1与色度a*2之差是从色度a*1及色度a*2中的大的一方减去小的一方而获得的值。色度a*1与色度a*2的值相同的情况下,两者之差为0。
并且,色度b*1与色度b*2之差是从色度b*1及色度b*2中的大的一方减去小的一方而获得的值。色度b*1与色度b*2的值相同的情况下,两者之差为0。
并且,在实施方式C中,求出通过方法1求出的光照射前的紫外线感测部件的波长450~700nm范围内的吸光度的累积值1及通过方法2求出的光照射后的紫外线感测部件的波长450~700nm范围内的吸光度的累积值2。另外,关于光照射后的紫外线感测部件的波长450~700nm范围内的吸光度的累积值2的测定,优选在光照射后的1小时以内实施。
方法1:进行光照射前的紫外线感测部件的反射光谱测定,获得横轴为波长,纵轴为吸光度的反射光谱之后,累积反射光谱中从波长450nm至波长700nm的每1nm的吸光度来求出吸光度的累积值1。
方法2:进行光照射后的紫外线感测部件的反射光谱测定,获得横轴为波长,纵轴为吸光度的反射光谱之后,累积反射光谱中从波长450nm至波长700nm的每1nm的吸光度来求出吸光度的累积值2。
用上述方法1及2进行反射光谱测定的装置使用紫外可见分光光度计(UV-2700/Shimadzu Corporation)。作为测定范围为350~750nm范围,按每1nm进行吸光度的测定。
在上述装置及测定条件下,通过漫反射测定测定吸光度,获得横轴为波长,纵轴为吸光度的反射光谱,并累积反射光谱中从波长450nm至波长700nm的每1nm的吸光度来计算吸光度的累积值。
另外,测定对象物为光照射前的紫外线感测部件的情况下,所获得的吸光度的累积值为累积值1,且测定对象物为光照射后的紫外线感测部件的情况下,所获得的吸光度的累积值为累积值2。
接着,计算所获得的累积值1与累积值2之差。
上述差为18.0以上,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选20.0~200,更优选29.0~150。
另外,累积值1与累积值2之差是从累积值1及累积值2中的大的一方减去小的一方而获得的值。累积值1与累积值2的值相同的情况下,两者之差为0。
本发明的实施方式A~实施方式C的紫外线感测部件的形状并无特别限制,可以为片状,也能够利用长方体及圆柱状等块状等各种形状。其中,优选利用片状紫外线感测部件即紫外线感测片。
并且,作为片状紫外线感测部件的形状,能够利用正方形、矩形、圆形、椭圆形、六边形等四边形以外的多边形及不规则的形状等各种形状。并且,片状紫外线感测部件可以为长条状。
紫外线感测部件可以适用于其他部件上。适用于其他部件上的情况下,可以间隔着粘合剂及粘结剂等粘合层贴合紫外线感测部件,也可以作为其他部件的一部分制造。其他部件并无特别限制,例如可以举出名片、标签、面具、布制品(例如,衬衫)、外壳(例如,智能手机外壳等)和纸制品(例如,笔记本、日历等)。
以下,对本发明的实施方式A~实施方式C的紫外线感测部件中能够包含的材料(尤其,发色剂及光活性剂)进行详细说明。另外,以下,将本发明的实施方式A~实施方式C的紫外线感测部件也简单统称为“紫外线感测部件”。
(发色剂)
紫外线感测部件优选包括包含发色剂的紫外线感测层。紫外线感测部件的具体的结构在后面进行详细说明。
在此,“发色剂”的“发色”是包含着色、变色及脱色的概念。着色包括从实质上无色的状态(无色或呈淡色的状态)通过酸的作用、氧化及光照射等发色。并且,变色包含通过酸的作用、氧化及光照射等影响,颜色从特定的彩色向其他彩色或无色变化(例如,从黄色向红色的变化)。“脱色”是指从特定彩色变化为实质上无色的状态(无色或显示淡色的状态)。
发色剂的种类并无特别限制,例如可以举出被氧化而发色的发色剂、通过酸的作用发色的发色剂及通过光的作用发色的发色剂。其中,优选被氧化而发色的发色剂或通过酸的作用发色的发色剂,更优选通过酸的作用发色的发色剂。
发色剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
作为发色剂,优选包含选自由内酯环、内酰胺环、磺内酯环、亚磺内酯环及它们的开环体、以及偶氮苯结构组成的组中的任一种结构的发色剂。
作为发色剂,优选无色色素或光致变色色素,更优选无色色素。
作为光致变色色素,已知有通过光的作用异构化而发色的化合物、通过光的作用进行闭环反应而发色的化合物及通过光的作用进行开环反应而发色的化合物等,能够使用公知的光致变色色素。作为光致变色色素,优选通过能量可逆地进行发色脱色反应。
作为上述无色色素,优选为从实质上无色的状态被氧化而发色的化合物(以下,也称为“氧化发色性无色色素”。),或从实质上无色的状态通过酸的作用发色的化合物(以下,也称为“酸发色性无色色素”。)。另外,从容易设计实施方式A~实施方式C的紫外线感测部件的观点考虑,优选酸发色性无色色素。
作为无色色素,例如可以举出三芳基甲烷苯酞类化合物、荧烷类化合物、啡噻嗪类化合物、吲哚基苯酞类化合物、氮杂吲哚基苯酞类化合物、无色黄金胺类化合物、罗丹明内酰胺类化合物、三芳基甲烷类化合物、二芳基甲烷类化合物、三氮烯类化合物、螺吡喃类化合物、噻嗪化合物及芴类化合物。
关于上述化合物的详细内容,能够参考美国专利第3445234号、日本特开平5-257272号公报及国际公开第2009/008248号的0029~0034段的记载。
·氧化发色性无色色素
作为氧化发色性无色色素的一方式,优选为通过去除电子而发色的具有1个或2个氢原子的化合物。作为这种氧化发色性无色色素,例如可以举出如美国专利3445234号说明书中所记载的(a)氨基三芳基甲烷、(b)氨基黄质、(c)氨基硫黄质、(d)氨基-9,10-二氢吖啶、(e)氨基吩噁嗪、(f)氨基吩噻嗪、(g)氨基二氢吩嗪、(h)氨基二苯基甲烷、(i)无色吲达胺、(j)氨基氢化肉桂酸(青色乙烷、无色甲川)、(k)肼、(1)无色靛蓝染料、(m)氨基-2,3-二氢蒽醌、(n)四卤-p,p’-联苯酚、(o)2-(对羟基苯基)-4,5-二苯基咪唑及(p)苯乙基苯胺等。上述(a)~(p)中,(a)~(i)通过失去1个氢原子而发色,(j)~(p)通过失去2个氢原子而发色。
这些中,优选氨基芳基甲烷,更优选氨基三芳基甲烷。
作为氨基三芳基甲烷,优选下述式(L)所表示的化合物或其盐酸。
[化学式1]
式中,Ar1表示相对于(A1)式中明示的向甲烷碳原子的键合位于对位的具有R1R2N-取代基的苯基。Ar2表示相对于(A1)式中明示的向甲烷碳原子的键合位于对位的具有R1R2N-取代基的苯基、或相对于(A2)式中明示的甲烷碳原子在邻位具有选自由烷基(优选为碳原子数1~4的烷基)、烷氧基(优选为碳原子数1~4的烷氧基)、氟原子、氯原子及溴原子组成的组中的取代基的苯基。R1及R2分别独立地表示、氢原子、碳原子数1~10的烷基、2-羟基乙基、2一氰乙基或苄基。
Ar3表示与Ar1及Ar1中的至少一者相同的基团,或表示与Ar1及Ar2不同的基团。Ar3表示与Ar1及Ar2不同的基团的情况下,Ar3表示(B1)可以被选自由低级烷基(优选为碳原子数1~4的烷基)、低级烷氧基(优选为碳原子数1~4的烷氧基)、氯原子、二苯基氨基、氰基、硝基、羟基、氟原子、溴原子、烷硫基、芳硫基、硫酯基、烷基磺酸基、芳基磺酸基、磺酸基、磺基酰胺基、烷基酰胺基及芳基酰胺基组成的组中的取代基取代的苯基、(B2)可以被选自由胺基、二低级烷基氨基及烷基氨基组成的组中的取代基取代的萘基、(B3)可以被烷基取代的吡啶基及(B4)喹啉基或(B5)可以被烷基取代的亚吲哚啉基。
在上述式(L)中,R1及R2分别独立地优选为氢原子或碳原子数1~4的烷基。
并且,在上述式(L)中,Ar1、Ar2及Ar3优选均表示相对于式中明示的向甲烷碳原子的键合位于对位的具有R1R2N-取代基的苯基,其中,优选为相同的基团。
作为氧化发色性无色色素的具体例,可以举出三(4-二甲基氨基苯基)甲烷、三(4-二乙基氨基苯基)甲烷、双(4-二乙基氨基苯基)-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)甲烷、双(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-(4-二乙基氨基苯基)甲烷、双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-苯基甲烷、2-N-(3-三氟甲基苯基)-N-乙基氨基-6-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫吨、2-(2-氯苯基)氨基-6-二丁基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫吨、2-二苄氨基-6-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫吨、苯并〔a〕-6-N,N-二乙基氨基-9,2-甲氧基羰基苯基呫吨、2-(2-氯苯基)-氨基-6-二丁基氨基-9-(2-甲基苯基羧基酰胺基苯基)呫吨、3,6二甲氧基-9-(2-甲氧基羰基)-苯基呫吨、苯甲酰基无色亚甲基蓝及3,7-双-二乙基氨基吩噁嗪等。
·酸发色性无色色素
作为酸发色性无色色素的一方式,优选为供给电子或接受酸等质子而发色的化合物。具体而言,可以举出具有内酯(环状羧酸酯)、内酰胺(环状羧酸酰胺)、磺内酯(环状磺酸酯)、亚磺内酯(环状磺酸酰胺)、螺吡喃、酯及酰胺等部分骨架,且与酸或质子接触而这些的部分骨架开环或开裂的化合物。
另外,从容易设计实施方式A~实施方式C的紫外线感测部件的观点考虑,优选具有选自由内酯、内酰胺、磺内酯、亚磺内酯及它们的开环体组成的组中的任一种的结构的化合物(以下,也称为“特定发色剂”。)。
特定发色剂具有规定结构,其结构能够可逆地发生变化。
例如,具有以下内酯结构的特定发色剂X能够成为实质上表示无色的闭环体及表示彩色的开环体。向特定发色剂X的闭环体供给酸时,如以下方案所示,通过酸(H+)的作用开环而产生开环体的反应与通过脱氧闭环而产生闭环体的反应可逆地进行,酸的量多时,平衡更偏向于产生开环体的反应。平衡越偏向于产生开环体的反应,发色性越高,更容易判定照射量。另外,如后述,光活性剂的含量相对于发色剂的含量的质量比(光活性剂/发色剂(质量比))超过1.00的情况下,相对于特定发色剂X产生的酸的量变多,因此平衡容易偏向于从闭环体向开环体的反应,结果,发色性进一步提高。并且,在如上述的质量比中,还能够相对减少发色剂的量,该情况下,能够抑制基于特定发色剂X本身的光吸收,作为结果,还能够提高基于光活性剂的光吸收性。
[化学式2]
另外,上述中对通过酸的作用开环的化合物的方式进行了叙述,但是也能够存在如下述通过酸的作用闭环的化合物的情况。
具有以下磺内酯结构的特定发色剂Y如以下方案所示,能够成为表示蓝色的开环体及表示黄色的闭环体。向特定发色剂Y的开环体供给酸时,如以下方案所示,通过酸(H+)的作用闭环而产生闭环体的反应与通过脱氧开环而产生开环体的反应可逆地进行,酸的量多时,平衡更偏向于产生闭环体的反应。平衡越偏向于产生闭环体的反应,发色性越高,更容易判定照射量。
[化学式3]
并且,具有以下偶氮苯结构的特定发色剂Z如以下方案所示,能够成为表示黄色的偶氮体及表示橙色~粉色的腙体。向特定发色剂Z的偶氮体供给酸时,如以下方案所示,通过酸(H+)的作用产生腙体的反应与通过脱氧而产生偶氮体的反应可逆地进行,酸的量多时,平衡更偏向于产生腙体的反应。平衡越偏向于产生腙体的反应,发色性越高,更容易判定照射量。
[化学式4]
作为上述特定发色剂,也可以举出式(II)所表示的化合物及其开环化合物。
[化学式5]
式(II)中,Rb1及Rb3分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。Rb2及Rb4分别独立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。Xb1表示-NRb5-。Rb5表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
作为Rb1~Rb5所表示的上述可以具有取代基的烷基,可以为直链状、支链状及环状中的任一种,优选直链状或支链状。
上述可以具有取代基的烷基的碳原子数优选1~10,更优选1~5。
Rb1~Rb5所表示的上述可以具有取代基的芳基可以为单环及多环中的任一种。
上述可以具有取代基的芳基的碳原子数优选6~20。
作为上述可以具有取代基的烷基及上述可以具有取代基的芳基可以具有的取代基,例如可以举出卤原子、氰基、硝基、羧基、烷基、芳基及将它们组合而成的基团。
作为Rb1~Rb4,优选可以具有取代基的烷基,更优选不具有取代基的烷基(未取代的烷基)。
作为特定发色剂,也可以举出式(II I)所表示的化合物及其开环化合物。
[化学式6]
式(III)中,Arc1表示可以具有取代基的芳香环。Rc1表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。Rc2表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。Xc1表示-O-或-NRc3-。Rc3表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
Arc1表示可以具有取代基的芳香环。
上述可以具有取代基的芳香环可以为单环及多环中的任一种。
作为上述可以具有取代基的芳香环,例如可以举出可以具有取代基的芳香族烃环及可以具有取代基的芳香族杂环,优选可以具有取代基的芳香族烃环。
作为上述可以具有取代基的芳香环可以具有的取代基,例如可以举出烷基、-NRN1RN2、芳基及杂芳基,优选烷基或-NRN1RN2。RN1及RN2分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
上述烷基可以为直链状、支链状及环状中的任一种,优选直链状或支链状。
上述烷基的碳原子数优选1~20,更优选1~5。
上述可以具有取代基的芳香环的环员数优选6~30,更优选6~18,进一步优选6~12。
作为上述可以具有取代基的芳香环,例如可以举出可以具有取代基的、苯环、萘环、蒽环及菲环等芳香族烃环;可以具有取代基的、吲哚环、吡咯环、吡唑环、三唑环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、噻吩环、呋喃环、吡喃环、噻唑环、噁唑环、硒酚环及咪唑环等芳香族杂环,优选可以具有取代基的芳香族烃环,更优选可以具有取代基的苯环。
Rc1表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。Rc2表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
作为Rc1所表示的可以具有取代基的烷基及可以具有取代基的芳基,例如可以举出上述Rb1~Rb5所表示的可以具有取代基的烷基及可以具有取代基的芳基。
作为Rc1及Rc2,优选不具有取代基的直链状或支链状的烷基。
Xc1表示-O-或-NRc3-。Rc3表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
作为Rc3所表示的可以具有取代基的烷基及可以具有取代基的芳基,例如可以举出上述Rb1~Rb5所表示的可以具有取代基的烷基及可以具有取代基的芳基。
作为特定发色剂,也可以举出式(IV)所表示的化合物及其闭环化合物、以及式(V)所表示的化合物。
[化学式7]
式(IV)中,Rd1及Rd2分别独立地表示卤原子或可以具有取代基的烷基。Rd3表示COO-Md +或SO3 -Md +。Md +表示阳离子。nd1及nd2分别独立地表示0~4的整数。
式(V)中,Re1及Re2分别独立地表示可以具有取代基的烷基。Re3表示COO-Me +或SO3 -Me +。Me +表示阳离子。ne表示0或1。
Rd1及Rd2分别独立地表示卤原子或可以具有取代基的烷基。
作为上述卤原子,优选氯原子或溴原子。
上述可以具有取代基的烷基可以为直链状、支链状及环状中的任一种。
上述可以具有取代基的烷基的碳原子数大多为1~10。
Rd3表示COO-Md +或SO3 -Md +。Md +表示阳离子。
作为上述阳离子,例如可以举出公知的阳离子,具体而言,可以举出H+(质子)、1价有机阳离子及1价无机阳离子等1价阳离子,优选K+或Na+。
nd1及nd2分别独立地表示0~4的整数。
nd1及nd2可以相同或不同,优选表示相同的整数。
以下,对式(V)所表示的化合物进行详细说明。
Re1及Re2分别独立地表示可以具有取代基的烷基。
作为Re1及Re2,例如可以举出上述Rd1及上述Rd2所表示的可以具有取代基的烷基。
Re3表示C()O-Me +或SO3 -Me +。Me +表示阳离子。
Me +的含义与上述Md +相同,优选方式也相同。
ne表示0或1。
作为通过酸的作用发色的无色色素(酸发色性无色色素),例如可以举出3,3-双(2-甲基-1-辛基-3-吲哚基)苯酞、6’-(二丁基氨基)-2’-溴-3’-甲基螺[苯酞-3,9’-呫吨]、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧苯基)-3-(1-正辛基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3-[2,2-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)乙烯基]-3-(4-二乙基氨基苯基)-苯酞、2-苯胺基-6-二丁基氨基-3-甲基荧烷、6-二乙基氨基-3-甲基-2-(2,6-二甲代苯氨基)-荧烷、2-(2-氯苯胺基)-6-二丁基氨基荧烷、3,3-双(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、2-苯胺基-6-二乙基氨基-3-甲基荧烷、9-[乙基(3-甲基丁基)氨基]螺[12H-苯并[a]呫吨-12,1’(3’H)异苯并呋喃]-3’-酮、2’-甲基-6’-(N-对甲苯基-N-乙基氨基)螺[异苯并呋喃-1(3H),9’-[9H]呫吨]-3-酮、3’,6’-双(二乙基氨基)-2-(4-硝基苯基)螺[异吲哚-1,9’-呫吨]-3-酮、9-(N-乙基-N-异戊基氨基)螺[苯并[a]呫吨-12,3’-苯酞]、2’-苯胺基-6’-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3’-甲基螺[苯酞-3,9’-[9H]呫吨]及6’-(二乙基氨基)-1’,3’-二甲基荧烷。
从本发明的效果更优异的观点考虑,发色剂优选具有吲哚基苯酞结构及氮杂吲哚基苯酞结构中任一种的化合物,优选具有吲哚基苯酞结构的化合物。
具有吲哚基苯酞结构的化合物是作为部分结构具有吲哚基苯酞结构的化合物。另外,如上所述,上述具有吲哚基苯酞结构的化合物(吲哚基苯酞类化合物)及具有氮杂吲哚基苯酞结构的化合物(氮杂吲哚基苯酞类化合物)作为发色剂发挥作用。即,上述化合物与具有吲哚基苯酞结构的发色剂(尤其是酸发色剂)及具有氮杂吲哚基苯酞结构的发色剂对应。
具有吲哚基苯酞结构的化合物中的吲哚基苯酞结构的个数并无特别限制,可以为1个,也可以为多个。其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选2个以上,更优选2个。
作为具有吲哚基苯酞结构的化合物,优选通式(A)所表示的化合物或通式(B)所表示的化合物,更优选通式(B)所表示的化合物。
[化学式8]
通式(A)中,Ra1及Ra2分别独立地表示氢原子或可以具有取代基的烷基。
Ra1所表示的烷基的碳原子数并无特别限制,但从本发明的效果更优异的观点考虑,优选1~30,更优选1~20,进一步优选1~12,尤其优选5~10。
Ra2所表示的烷基的碳原子数并无特别限制,但从本发明的效果更优异的观点考虑,优选1~10,更优选1~5,进一步优选1~3。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,Ra1及Ra2优选表示可以具有取代基的烷基,更优选未取代的烷基。
Ra3表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
Ra3所表示的烷基的碳原子数并无特别限制,但从本发明的效果更优异的观点考虑,优选1~10,更优选1~5。
Ra3所表示的芳基可以为单环结构,也可以为多环结构。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为Ra3,优选可以具有取代基的芳基,更优选具有取代基的芳基。
Xa表示-O-或-NRa4-。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为Xa,优选-O-。
Ra4表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
Ra4所表示的烷基的碳原子数并无特别限制,但从本发明的效果更优异的观点考虑,优选1~10,更优选1~5。
Ra4所表示的芳基可以为单环结构,也可以为多环结构。
通式(A)所表示的化合物的分子量并无特别限制,但优选300以上,更优选500以上。上限并无特别限制,但优选2000以下,更优选1000以下。
[化学式9]
通式(B)中,Rv1~Rb4分别独立地表示氢原子或可以具有取代基的烷基。
Rv1及Rb3所表示的烷基的碳原子数并无特别限制,但从本发明的效果更优异的观点考虑,优选1~30,更优选1~20,进一步优选1~12,尤其优选5~10。
Rb2及Rb4所表示的烷基的碳原子数并无特别限制,但从本发明的效果更优异的观点考虑,优选1~10,更优选1~5,进一步优选1~3。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为Rv1~Rb4,优选可以具有取代基的烷基,更优选未取代的烷基。
Xb表示-O-或-NRb5-。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,作为Xb,优选-O-。
Rb5表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
Rb5所表示的烷基的碳原子数并无特别限制,但从本发明的效果更优异的观点考虑,优选1~10,更优选1~5。
Rb5所表示的芳基可以为单环结构,也可以为多环结构。
通式(B)所表示的化合物的分子量并无特别限制,但优选300以上,更优选500以上。上限并无特别限制,但优选2000以下,更优选1000以下。
紫外线感测层中的发色剂的含量并无特别限制,但是从本发明的效果更优异的观点考虑,相对于紫外线感测层的每单位面积(m2)优选0.500g/m2以下,更优选0.300g/m2以下,进一步优选0.140g/m2以下,尤其优选0.070g/m2以下。下限并无特别限制,但优选0.020g/m2以上,更优选0.030g/m2以上。推测通过将紫外线感测层中的发色剂的含量设为上述范围,可抑制基于发色剂的222nm的过度的吸收,因此能够设为发色反应所需的最小限的发色剂量,能够使光学浓度差成为0.20以上。
上述发色剂的含量能够通过从紫外线感测部件切取具有大量紫外线感测层的面积,使紫外线感测层在甲醇中浸渍2天后,使用液相色谱分析所获得的溶剂来计算。另外,在浸渍的期间,以不使甲醇挥发。另外,根据需要,可以在液相色谱的测定前,制作所检测的发色剂的含量的校准曲线。
液相色谱的测定条件如下。
装置:Shimadzu Corporation制Nexera
柱:Capcell pak C18 UG-120
洗脱液:水/甲醇
烤箱:40℃
注入:5μL
检测:所检测的发色剂的极大吸收波长
流速:0.2mL/min
(光活性剂)
紫外线感测层优选包含光活性剂。
光活性剂只要是通过光激活的化合物,则并无特别限制,但优选通过光激活的光活性剂作用于发色剂来发色,优选为通过紫外线激活的化合物。作为光活性剂,优选为光氧化剂及光产酸剂中的任一种以上。紫外线感测部件包含被氧化而发色的发色剂的情况下,优选光活性剂包含光氧化剂,紫外线感测部件包含通过酸的作用发色的发色剂的情况下,优选光活性剂包含光产酸剂。
光活性剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
从本发明的效果更优异的观点考虑,作为光活性剂的含量相对于发色剂的含量的质量比(光活性剂/发色剂(质量比))优选超过1.00,更优选3.00以上,进一步优选8.00以上,尤其优选10.00以上。上限并无特别限制,但优选40.00以下,更优选30.00以下,进一步优选25.00以下,尤其优选20.00以下。推测通过将光活性剂的含量相对于发色剂的含量的质量比设在上述范围内,可抑制基于发色剂的222nm的过度的吸收,光活性剂有效吸收222nm,由此能够有效进行发色反应,能够使光学浓度差成为0.20以上。
能够以与上述的发色剂的含量同样地,提取甲醇并利用液相色谱测定光活性剂的含量相对于上述发色剂的含量的质量比。另外,光活性剂在所检测的光活性剂的极大吸收波长下进行检测,发色剂在所检测的发色剂的极大吸收波长下进行检测,并求出其质量比。
·光氧化剂
作为光氧化剂,优选为被紫外线激活而产生自由基和/或通过示出抽出发色剂的氢原子的作用使发色剂能够发色的化合物。
其中,作为光氧化剂,优选为自由基产生剂及有机卤素化合物的1种以上。作为光产酸剂,也优选同时使用自由基产生剂及有机卤素化合物的方式。同时使用自由基产生剂及有机卤素化合物的情况下,从发色部的色彩层次性更优异的观点考虑,作为自由基产生剂与有机卤素化合物的含量比(自由基产生剂/有机卤素化合物(质量比))优选为0.1~10,更优选为0.5~5。
··自由基产生剂
作为自由基产生剂,只要是被紫外线激活而产生自由基的化合物,则并无特别限制。
作为自由基产生剂,优选夺氢型自由基产生剂。夺氢型自由基产生剂示出从发色剂夺氢原子来促进发色剂的氧化作用。
作为自由基产生剂,例如可以举出日本摄影学会1968年春季研究发表会演讲主旨的55页中记载的叠氮聚合物;美国专利第3,282,693号中记载的2-叠氮苯并噁唑、苯甲酰基叠氮及2-叠氮苯并咪唑等叠氮化合物;美国专利第3,615,568号中记载的3’-乙基-1-甲氧基-2-花青高氯酸吡啶硫磷及1-甲氧基-2-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐等;日本专利公告昭62-039728号中记载的2,4,5-三芳基咪唑二聚体等洛粉碱二聚化合物;二苯甲酮;对氨基苯基酮;多核醌;噻吨等。
其中,优选选自洛粉碱二聚体及二苯甲酮的1种以上,更优选洛粉碱二聚体。
作为洛粉碱二聚体,例如可以举出六芳基联咪唑化合物。作为六芳基联咪唑类化合物,能够参考国际公开第2016/017701号的0047段中所记载的化合物,并将这些内容编入本说明书中。
其中,优选2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑。作为2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑,例如能够使用“B-IMD”(KUROGANE KASEICo.,Ltd.制造)及“B-CIM”(Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造)。
作为洛粉碱二聚体,也优选下述通式(1)所表示的化合物。
[化学式10]
式中,A、B及D分别独立地表示未取代或被不阻碍二聚体向咪唑基的解离或发色剂的氧化的取代基取代的碳环或杂芳基。
B及D分别独立地优选未取代或者具有1~3个取代基,A优选未取代或者具有1~4个取代基。
通式(1)所表示的化合物及这些的制法能够利用作为洛粉碱二聚体等已知的发现。例如,可以举出美国专利第3552973号说明书的第4栏第22行及第6栏第3行的记载,并将这些内容编入本说明书中。
自由基产生剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
··有机卤素化合物
有机卤素化合物能够促进发色剂的氧化。
从发色部的色彩层次性更优异的观点考虑,作为有机卤素化合物,优选分子内的卤原子的个数为3个以上的化合物。作为卤原子的个数的上限值,优选9个以下。另外,有机卤素化合物是洛粉碱二聚体及二苯甲酮以外的化合物。
有机卤素化合物可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
作为有机卤素化合物,例如可以举出下述通式(2)~(7)所表示的化合物。
P0-CX3……(2)
式中,P0表示氢原子、卤原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。X分别独立地表示卤原子。
作为P0及X所表示的卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,优选氯原子或溴原子。
作为P0所表示的烷基及芳基能够具有的取代基,例如可以举出羟基、卤原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的卤烷基、乙酰基及碳原子数1~6的烷氧基等。
作为通式(2)所表示的化合物,例如可以举出三氯甲烷、三溴甲烷、四氯化碳、四溴化碳、对硝基苯并三溴、溴三氯甲烷、三氯甲苯、六溴乙烷、三碘甲烷、1,1,1-三溴-2-甲基-2-丙醇、1,1,2,2-四溴乙烷、2,2,2-三溴乙醇及1,1,1-三氯-2-甲基-2-丙醇。
[化学式11]
式中,R表示取代基。x表示0~5的整数。
作为R所表示的取代基,例如可以举出硝基、卤原子、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的卤烷基、乙酰基、卤乙酰基及碳原子数1~3的烷氧基。
另外,式中存在多个R的情况下,R彼此可以相互相同,也可以不同。
作为x,优选0~3。
作为通式(3)所表示的化合物,例如可以举出邻硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、间硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、对硝基-α,α,α-三溴苯乙酮、α,α,α-三溴苯乙酮及α,α,α-三溴-3,4-氯苯乙酮。
R1-SO2-X1……(4)
式中,R1表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。X1表示卤原子。
作为R1所表示的烷基,优选碳原子数1~20的烷基、更优选碳原子数1~10的烷基,进一步优选碳原子数1~6的烷基。
作为R1所表示的芳基,优选碳原子数6~20的芳基,更优选碳原子数6~14的芳基,进一步优选碳原子数6~10的芳基。
作为R1所表示的烷基及芳基能够具有的取代基,例如可以举出硝基、卤原子、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的卤烷基、乙酰基、卤乙酰基及碳原子数1~3的烷氧基。
作为X1所表示的卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,优选氯原子、溴原子或碘原子,更优选氯原子或溴原子。
作为通式(4)所表示的化合物,例如可以举出2,4-二硝基苯磺酰氯、邻硝基苯磺酰氯、间硝基苯磺酰氯、3,3’-二苯基砜二磺酰氯、乙磺酰氯、对溴苯磺酰氯、对硝基苯磺酰氯、3-对苯磺酰氯、对乙酰胺苯磺酰氯、对氯苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯、甲烷磺酰氯及苯磺酰溴。
R2-S-X2……(5)
式中,R2表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。X2表示卤原子。
作为R2所表示的可以具有取代基的烷基及可以具有取代基的芳基,与通式(4)的R1相同,优选方式也相同。
作为X2所表示的卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,优选氯原子、溴原子或碘原子,更优选氯原子或溴原子。
作为通式(5)所表示的化合物,例如可以举出2,4-二硝基苯磺酰氯及邻硝基苯磺酰氯。
R3-L1-CX3X4X5……(6)
式中,R3表示可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的杂芳基。L1表示-SO-或SO2-。X3、X4及X5分别独立地表示氢原子或卤原子。但是,X3、X4及X5并非全部为氢原子。
作为R3所表示的芳基,优选碳原子数6~20的芳基,更优选碳原子数6~14的芳基,进一步优选碳原子数6~10的芳基。
作为R3所表示的杂芳基,优选碳原子数4~20的杂芳基,更优选碳原子数4~13的杂芳基,进一步优选碳原子数4~9的杂芳基。
作为R3所表示的芳基及杂芳基能够具有的取代基,例如可以举出硝基、卤原子、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的卤烷基、乙酰基、卤乙酰基及碳原子数1~3的烷氧基。
作为X3、X4及X5所表示的卤原子,例如可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,优选氯原子、溴原子或碘原子,更优选氯原子或溴原子。
作为通式(6)所表示的化合物,例如可以举出六溴二甲基亚砜、五溴二甲基亚砜、六溴二甲基砜、三氯甲基苯基砜、三溴甲基苯基砜(BMPS)、三氯-对氯苯基砜、三溴甲基-对硝基苯基砜、2-三氯甲基苯并噻唑砜、4,6-二甲基嘧啶-2-三溴甲基砜、四溴二甲基砜、2,4-二氯苯基-三氯甲基砜、2-甲基-4-氯苯基三氯甲基砜、2,5-二甲基-4-氯苯基三氯甲基砜、2,4-二氯苯基三甲基砜及三对甲苯基锍三氟甲磺酸盐,优选三氯甲基苯基砜或三溴甲基苯基砜(BMPS)。
R4CX6X7X8……(7)
式中,R4表示可以具有取代基的杂芳基。X6、X7及X8分别独立地表示氢原子或卤原子。但是,X6、X7及X8并非全部为氢原子。
作为R4所表示的杂芳基,优选碳原子数4~20的杂芳基,更优选碳原子数4~13的杂芳基,进一步优选碳原子数4~9的杂芳基。
作为R4所表示的杂芳基能够具有的取代基,例如可以举出硝基、卤原子、碳原子数1~3的烷基、碳原子数1~3的卤烷基、乙酰基、卤乙酰基及碳原子数1~3的烷氧基。
作为X6、X7及X8所表示的卤原子,例如可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,优选氯原子、溴原子或碘原子,更优选氯原子或溴原子。
作为通式(7)所表示的化合物,例如可以举出三溴喹哪啶、2-三溴甲基-4-甲基喹啉、4-三溴甲基嘧啶、4-苯基-6-三溴甲基嘧啶、2-三氯甲基-6-硝基苯并噻唑、1-苯基-3-三氯甲基吡唑、2,5-二三溴甲基-3,4-二溴噻吩、2-三氯甲基-3-(对丁氧基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑、2,6-二三氯甲基-4-(对甲氧基苯基)-三嗪及2-(4-甲基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪。
其中,作为有机卤素化合物,优选通式(3)所表示的化合物、通式(6)所表示的化合物或通式(7)所表示的化合物,从本发明的效果更优异的观点考虑,更优选通式(6)所表示的化合物。本发明的效果更优异的理由尚不清楚,但推测上述通式(6)所表示的化合物与波长222nm的相容性良好。
作为上述化合物所具有的卤原子,优选氯原子、溴原子或碘原子,更优选氯原子或溴原子。
有机卤素化合物可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
·光产酸剂
作为光产酸剂,优选为通过紫外线开裂而产生酸,并通过上述酸的作用使发色剂能够发色的化合物。
作为光产酸剂,可以举出非离子性光产酸剂及离子性光产酸剂,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选非离子性光产酸剂。作为非离子性光产酸剂,可以举出有机卤素化合物及肟化合物,其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选有机卤素化合物,更优选上述的通式(6)所表示的化合物。
从发色部的色彩层次性更优异的观点考虑,作为有机卤素化合物,优选分子中的卤原子的个数为3个以上的化合物。作为卤原子的个数的上限值,优选9个以下。
有机卤素化合物可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
作为有机卤素化合物的具体例,可以举出与在上段部中作为光氧化剂举出的有机卤素化合物相同的有机卤素化合物。
作为离子性光产酸剂,可以举出重氮盐、碘盐及锍盐,优选碘盐或锍盐。作为离子性光产酸剂,例如可以举出日本特开昭62-161860号公报、日本特开昭61-67034号公报及日本特开昭62-050382号公报中所记载的化合物,并将这些内容编入本说明书中。
并且,作为光产酸剂,只要是通过光产生酸的化合物,则并无特别限制,可以为产生卤化氢(例如盐酸)、硫酸及硝酸等无机酸的光产酸剂,也可以为产生羧酸及磺酸等有机酸的光产酸剂。从本发明的效果更优异的观点考虑,其中,优选为产生无机酸的光产酸剂,更优选为产生卤化氢的光产酸剂。
作为光产酸剂的具体例,可以举出三芳基锍六氟磷酸酯、三芳基锍砷酸盐、三芳基锍锑酸盐、二芳基碘六氟磷酸盐、二芳基碘砷酸盐、二芳基碘锑酸盐、二烷基苯甲酰甲基锍四氟硼酸、二烷基苯甲酰甲基锍六氟磷酸盐、二烷基-4-羟基苯基锍四氟硼酸、二烷基-4-羟基苯基锍六氟磷酸盐、N-溴代琥珀酰亚胺、三溴甲基苯基砜、二苯基碘、2-三氯甲基-5-(对丁氧基苯乙烯基)-1.3.4-噁二唑及2.6-二三氯甲基-4-(对甲氧基苯基)-三嗪。
紫外线感测层可以包含除发色剂及光活性剂以外的其他成分。
作为其他成分,可以举出在后述的第1实施方式中说明的其他成分(高分子粘合剂、还原剂、光稳定剂、交联剂、增感剂、紫外线吸收剂、表面活性剂及着色剂等)。
以下,举出具体的方式对紫外线感测部件进行详细说明。
〔第1实施方式〕
本发明的紫外线感测部件的第1实施方式是具备紫外线感测层的紫外线感测部件,该紫外线感测层包含内含光活性剂、发色剂及具有杂原子的溶剂的微胶囊。即,上述的本发明的实施方式A~C的紫外线感测部件可以是具备紫外线感测层的紫外线感测部件,该紫外线感测层包含内含光活性剂、发色剂及具有杂原子的溶剂的微胶囊。
以下,将具有杂原子的溶剂也称为“特定溶剂”。
通过第1实施方式,容易将上述的C1与C2之差、Y1与Y2之差及M1与M2之差中任一个控制在0.20以上。
图1是紫外线感测部件的第1实施方式的一例的示意剖视图。
紫外线感测部件10具备支承体12及紫外线感测层14,该紫外线感测层14包含配置在支承体12的一个表面的内含光活性剂、发色剂及特定溶剂的微胶囊。在接收紫外线的照射的紫外线感测层14中,形成以与紫外线照射量相应的发色浓度发色的发色部(未图示)。
如上所述,在图1中示出了紫外线感测部件为片状的方式,但并不限定于该方式。
另外,如后述,紫外线感测部件10只要具有紫外线感测层14即可,也可以不具有支承体12。
此外,图1所示的紫外线感测部件10是支承体12与紫外线感测层14的2层结构,但并不限定于该方式,如后述,也可以具备除支承体12及紫外线感测层14以外的其他层(例如反射层、光泽层及滤光层等)。
紫外线感测部件中包含的紫外线感测层若在测定紫外线照射量时接收紫外线的照射,则在接收紫外线的照射的区域(紫外线被照射区域)中,形成以与紫外线照射量(例如,累积照度)相应的发色浓度发色的发色部(发色图像)。以与紫外线照射量相应的发色浓度发色是指发色图像具有与紫外线照射量相应的色彩层次性。
紫外线感测层的上述主要发色机制源自紫外线感测层中包含的微胶囊。紫外线感测层接收紫外线的照射时,通常在存在于紫外线被照射区域的微胶囊内使发色剂发色。具体而言,光活性剂吸收紫外线而激活产生酸和/或自由基,发色剂通过与该酸和/或自由基等反应而发色。此时,从光活性剂产生的酸和/或自由基的产生量根据被照射的紫外线照射量不同,通过从光活性剂产生的酸和/或自由基的产生量,所发色的发色剂的量也不同。其结果,在紫外线感测层的紫外线被照射区域中,形成根据被照射的紫外线照射量发生发色浓度的浓淡,且以与紫外线照射量相应的发色浓度发色的发色部。
本发明人等推测,紫外线感测层中的微胶囊内含特定溶剂的情况下,特定溶剂相对于波长222nm的吸收少,此外,特定溶剂对光活性剂及发色剂的溶解性高,不易阻碍发色反应,因此有助于提高波长222nm的灵敏度。
作为紫外线感测部件10的厚度的下限值,优选为5μm以上,更优选为25μm以上。并且,作为上限值,优选为1cm以下,更优选为2mm以下。
以下,对紫外线感测部件的第1实施方式的各部件进行详细说明。
<<支承体>>
支承体是用于支承紫外线感测层的部件。
另外,当紫外线感测层本身能够进行处理的情况下,紫外线感测部件可以不具有支承体。
作为支承体,例如可以举出树脂片、纸(包括合成纸)、布(包括织布及无纺布)、玻璃、木及金属等。作为支承体,优选树脂片或纸,更优选为树脂片或合成纸,进一步优选为树脂片。
作为树脂片的材料,可以举出聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂、环状聚烯烃类树脂、聚苯乙烯类树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氯乙烯类树脂、氟类树脂、聚(甲基)丙烯酸类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂(聚对苯二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二醇酯等)、各种尼龙等聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚酰胺酰亚胺类树脂、聚芳基邻苯二甲酸酯类树脂、硅酮类树脂、聚砜类树脂、聚苯硫醚类树脂、聚醚砜类树脂、聚氨酯类树脂、缩醛类树脂及纤维素类树脂等。
作为合成纸,可以举出将聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二酯等双轴拉伸形成多个微孔隙的合成纸(YUPO等)、使用聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯及聚酰胺等合成纤维制作的合成纸、以及将这些层叠于纸的一部分、单面或双面的合成纸等。
并且,作为树脂片的其他优选的方式,也可以举出在树脂中分散白色颜料而成的白色树脂片。作为上述白色树脂片中的树脂的材料,可以举出与上述的树脂片的材料相同的材料。
白色树脂片具有紫外线反射性。因此,支承体为白色树脂片的情况下,照射到紫外线感测部件的紫外线由支承体反射,因此能够抑制紫外线在紫外线感测部件内部中的散射。作为其结果,能够进一步提高紫外线感测部件的紫外线照射量的检测精度。
作为白色颜料,能够参考国际公开第2016/017701号的0080段中所记载的白色颜料,并将这些内容编入本说明书中。
关于白色树脂片,例如优选白色聚酯片,更优选白色聚对苯二甲酸乙二酯片。
作为白色树脂片的市售品,可以举出YUPO(Yupo Corporation制造)、Lumirror(Toray Industries,Inc.制造)及CRISPR(TOYOBO CO.,LTD.制造)等。
作为支承体的厚度的下限值,优选为5μm以上,更优选为25μm以上,进一步优选为50μm以上。并且,作为上限值,优选为1cm以下,更优选为2mm以下,进一步优选为500μm以下。
<<紫外线感测层>>
紫外线感测层包含内含光活性剂、发色剂及特定溶剂的微胶囊(以下,也称为“特定微胶囊A”。)。
以下,对紫外线感测层中能够包含的各种成分进行详细说明。
<特定微胶囊A>
紫外线感测层包含特定微胶囊A。
以下,首先对构成特定微胶囊A的材料进行详细说明。
特定微胶囊A通常具有芯部及用于内含构成芯部的芯材(被内含的物质(以下,也称为“内含成分”。))的胶囊壁。
特定微胶囊A内含光活性剂、发色剂及特定溶剂作为芯材(内含成分)。
作为特定微胶囊A的一优选方式,可以举出光活性剂为光氧化剂,发色剂为被氧化而发色的发色剂。
并且,作为特定微胶囊A的另一优选方式,可以举出光活性剂为光产酸剂,发色剂为通过酸的作用发色的发色剂。
作为特定微胶囊A,优选在常温下通过胶囊壁的物质隔离作用防止胶囊内外物质的接触。具体而言,可以举出日本特开昭59-190886号公报及日本特开昭60-242094号公报,并将这些内容编入本说明书中。
(胶囊壁)
特定微胶囊A的胶囊壁优选实质上由树脂构成。“实质上由树脂构成”是指,相对于胶囊壁总质量,树脂的含量为90质量%以上,优选为100质量%。即,特定微胶囊的胶囊壁优选由树脂构成。
作为上述树脂,例如可以举出聚氨酯、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、尿素-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、明胶、聚乙烯吡咯烷酮及聚乙烯醇。其中,从设为内含物不易漏出的致密的交联结构,且控制波长222nm的透射率,由此能够进一步提高波长222nm的灵敏度的观点考虑,更优选为选自由聚脲、聚氨酯脲及聚氨酯组成的组中的1种以上。
聚脲优选为具有多个脲键的聚合物,且为由包含多胺及聚异氰酸酯的原料形成的反应产物。
另外,利用聚异氰酸酯的一部分与水反应而成为多胺的情况,也能够使用聚异氰酸酯,而不使用多胺来合成聚脲。
并且,聚氨酯脲优选为具有氨基甲酸酯键及脲键的聚合物,且为由包含多元醇、多胺及聚异氰酸酯的原料形成的反应产物。
另外,使多元醇与聚异氰酸酯反应时,聚异氰酸酯的一部分与水反应而成为多胺,结果有时获得聚氨酯脲。
并且,聚氨酯优选为具有多个氨基甲酸酯键的聚合物,且为由包含多元醇及聚异氰酸酯的原料形成的反应产物。
聚异氰酸酯优选具有芳香环或脂环。
其中,从本发明的效果更优异的观点考虑,聚异氰酸酯优选具有脂环。使用具有脂环的聚异氰酸酯的情况下,微胶囊壁的透明性优异,因此波长222nm的灵敏度更优异。
作为上述芳香环,例如可以举出芳香族烃环及芳香族杂环,优选使用芳香族烃环。
上述芳香族烃环可以具有取代基。
上述芳香族烃环的碳原子数并无特别限制,但优选6~30,更优选6~18,进一步优选6~10。
作为芳香族烃环,例如可以举出苯环。
聚异氰酸酯中的芳香环的个数并无特别限制,可以为1个,也可以为2个以上,优选1个。
上述脂环可以具有取代基。
上述脂环的碳原子数并无特别限制,但优选3~30,更优选3~18,进一步优选6~10。
作为脂环,例如可以举出环己烷环。
聚异氰酸酯中的脂环的个数并无特别限制,可以为1个,也可以为2个以上,优选1~3个。
作为芳香族聚异氰酸酯,可以举出芳香族二异氰酸酯,例如可以举出间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’二甲氧基-联苯基二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、亚二甲苯基-1,4-二异氰酸酯、亚二甲苯基-1,3-二异氰酸酯、4-氯亚二甲苯基-1,3-二异氰酸酯、2-甲基亚二甲苯基-1,3-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯及4,4’-二苯基六氟丙烷二异氰酸酯。
作为脂肪族聚异氰酸酯,可以举出脂肪族二异氰酸酯,例如可以举出三亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚丙基-1,2-二异氰酸酯、亚丁基-1,2-二异氰酸酯、亚环己基-1,2-二异氰酸酯、亚环己基-1,3-二异氰酸酯、亚环己基-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯及氢化苯二甲撑二异氰酸酯。
作为聚异氰酸酯,也可以举出3官能以上的聚异氰酸酯(例如,3官能的三异氰酸酯及4官能的四异氰酸酯)。
作为3官能以上的聚异氰酸酯,优选芳香族或脂环族二异氰酸酯与在1个分子中具有3个以上活性氢基的化合物(例如,3官能以上的多元醇、多胺或多硫醇等)的加合物(加成物)即3官能以上的聚异氰酸酯(加合型3官能以上的聚异氰酸酯)及芳香族或脂环族二异氰酸酯的三聚体(缩二脲型或异氰脲酸酯型)。
作为聚异氰酸酯,也可以举出苯异氰酸酯的福尔马林缩合物、异氰酸甲基丙烯酰氧乙酯等具有聚合性基的聚异氰酸酯及赖氨酸三异氰酸酯。
对于聚异氰酸酯,能够引用“聚氨酯树脂手册”(岩田敬治编、日刊工业新闻社发行(1987))。
作为聚异氰酸酯的市售品,例如可以举出TAKENATE(注册商标)D-102、D-103、D-103H、D-103M2、P49-75S、D-110N、D-120N、D-140N、D-160N、D-127N、D-170N、D-170HN、D-172N、D-177N、D-204、D-165N、NP1100(Mitsui Chemica]s,Inc.制造)SUMIDUR N3300、Desmodur(注册商标)L75、UL57SP、N3200、N3600、N3900、Z4470BA(Sumika Bayer UtethaneCo.,Ltd.制造)、coronate(注册商标)HL、HX、L、HK(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)、P301-75E(ASAHI KASEI CORPORATION制造)、DURANATE(注册商标)TPA-100、TKA-100、TSA-100、TSS-100、TLA-100、24A-100、TSE-100(ASAHI KASEI CORPORATION制造)及BURNOCK(注册商标)D-750(DIC Corporation制造)。
作为多元醇,例如可以举出脂肪族、芳香族多元醇、羟基聚酯及羟基聚亚烷基醚。
具体而言,可以举出日本特开昭60-049991号公报中所记载的多元醇,例如可以举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、丙二醇、2,3-二羟基丁烷、1,2-二羟基丁烷、1,3-二羟基丁烷、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,4-戊二醇、2,5-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、二羟基环己烷、二乙二醇、1,2,6-三羟基己烷、2-苯基丙二醇、1,1,1-三羟甲基丙烷、己三醇、季戊四醇、季戊四醇环氧乙烷加成物、甘油环氧乙烷加成物、甘油、1,4-二(2-羟基乙氧基)苯、间苯二酚二羟基乙醚等芳香族多元醇与环氧烷的缩合产物、对苯二甲醇、间苯二甲醇、α、α’-二羟基-p-二异丙基苯、4,4’-二羟基-二苯基甲烷、2-(p、p’-二羟基二苯基甲基)苯甲醇、双酚A的环氧乙烷加成物及双酚A的环氧丙烷加成物。
多元醇优选相对于异氰酸酯基1摩尔,以羟基的比例成为0.02~2摩尔的量使用。
作为多胺,例如可以举出乙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、对苯二胺、间苯二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、2-羟基三亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二乙基氨基丙胺、四亚乙基五胺及环氧化合物的胺加成物。
聚异氰酸酯还能够与水反应而形成高分子物质。
作为聚异氰酸酯、多元醇及多胺,例如可以举出美国专利3281383号、美国专利3773695号、美国专利3793268号、日本专利公告昭48-040347号公报、日本专利公告昭49-024159号公报、日本特开昭48-080191号公报及日本专利公告昭48-084086号公报,并将这些内容编入本说明书中。
作为微胶囊的平均粒径,以体积平均粒径计优选为0.1~100μm。作为下限值,更优选为0.3μm以上,进一步优选为0.5μm以上。作为上限值,更优选为10μm以下,进一步优选为5μm以下。微胶囊的平均粒径(体积平均粒径)为0.1μm以上的情况下,能够更稳定地保护胶囊内的芯材。另一方面,微胶囊的平均粒径(体积平均粒径)为100μm以下的情况下,进一步提高发色图像的分辨率。
另外,微胶囊的平均粒径(体积平均粒径)例如能够由激光分析/散射式粒径分布测定装置LA950(HORIBA,Ltd.制造)进行测定。
并且,测定紫外线感测部件中包含的微胶囊的平均粒径的情况下,微胶囊的平均粒径(体积平均粒径)能够由扫描型电子显微镜(SEM)进行测定。具体而言,用SEM以5000倍观察紫外线感测层的表面,并对存在于所观察的视场的所有的微胶囊,通过图像分析求出平均粒径。另外,在表面无法观察微胶囊的情况下,制作剖面切片并与上述方式相同地进行测定。
另外,上述微胶囊是指包含特定微胶囊A及除特定微胶囊A以外的概念。
(特定溶剂)
特定微胶囊A内含特定溶剂。
特定溶剂是具有杂原子的溶剂,可以举出具有杂原子的芳香族溶剂及具有杂原子的非芳香族溶剂。
“芳香族溶剂”是指在分子内具有芳香环的溶剂。“非芳香族溶剂”是指在分子内不具有芳香环的溶剂。
·具有杂原子的非芳香族溶剂
作为具有杂原子的非芳香族溶剂(也称为非芳香族溶剂X),只要是在分子内具有杂原子,而不具有芳香环的非芳香族溶剂,则并无特别限制。
作为非芳香族溶剂X,优选具有脂肪族结构的非芳香族溶剂。
“具有脂肪族结构”是指在分子内含有不具有芳香环的烃基。
上述不具有芳香环的烃基可以为直链状、支链状及环状中的任一种。并且,上述不具有芳香环的烃基中,烃基中的碳原子可以被杂原子及羰基碳取代。并且,上述烃基可以进一步具有取代基,取代基可以具有杂原子。
作为杂原子,例如可以举出除碳原子及氢原子以外的原子,优选氮原子、氧原子、磷原子或硫原子,更优选氧原子。
上述烃基的碳原子数并无特别限制,但选优1~50,更优选6~50,进一步优选8~30。
作为非芳香族溶剂X,优选选自由脂肪族羧酸、脂肪酸酯、醚类溶剂、醇类溶剂、酰胺类溶剂及酮类溶剂组成的组中的1种以上的溶剂。从促进发色反应的观点考虑,优选醇类溶剂,但是从胶囊化反应适宜及安全性的观点考虑,优选脂肪族羧酸、脂肪酸酯、醚类溶剂、酰胺类溶剂及酮类溶剂。
作为脂肪族羧酸,例如可以举出油酸、丁二酸二甲酯、丁二酸二乙酯及月桂酸甲酯。
作为脂肪酸酯,例如可以举出不饱和脂肪酸酯及饱和脂肪酸酯。具体而言,可以举出大豆油、玉米油、棉籽油、菜籽油、橄榄油、椰子油、蓖麻油及鱼油等天然动植物油。
并且,作为脂肪酸酯,例如可以举出脂肪族羧酸酯、脂肪族磺酸酯及脂肪族磷酸酯,优选脂肪族磷酸酯。具体而言,可以举出三(2-乙基己基)磷酸酯。
作为醚类溶剂,例如可以举出丙二醇单丁醚。
作为酮类溶剂,例如可以举出环己酮。
作为醇类溶剂,从能够容易进行胶囊形成反应的观点考虑,优选长链烷基醇,更优选长链烷基单醇,其中,优选碳原子数6~20的长链烷基单醇。例如,可以举出辛醇。
作为酰胺类溶剂,例如可以举出N,N-二乙基十二酰胺。
作为非芳香族溶剂X的沸点,优选100℃以上,更优选120℃以上,进一步优选140℃以上。作为上限并无特别限制,但优选500℃以下。上述非芳香族溶剂X的沸点为100℃以上的情况下,在微胶囊化反应等加热工序中,特定溶剂不从特定微胶囊A排除而容易残留。
非芳香族溶剂X的分子量并无特别限制,大多为100以上,优选150以上。上限并无特别限定,但优选1000以下,更优选600以下,进一步优选500以下。
非芳香族溶剂X可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
特定微胶囊A中,作为非芳香族溶剂X的含量,相对于溶剂的总质量,优选为1~100质量%,更优选为10~100质量%,进一步优选为25~100质量%。
关于非芳香族溶剂X,能够由丙酮提取紫外线感测层,将所获得的滤液浓缩并进行GC-MS(Gas Chromatography Mass Spectrometry:气相层析-质谱法)分析,由此分析种类、含量及组成比。
·具有杂原子的芳香族溶剂
作为具有杂原子的芳香族溶剂(也称为芳香族溶剂Y),只要是在分子内具有杂原子,且具有芳香环的溶剂,则并无特别限制。
作为芳香族溶剂Y所具有的芳香环,例如可以举出芳香族烃环及芳香族杂环,优选使用芳香族烃环。
作为上述芳香族烃环,可以为单环及缩合多环中的任一种,优选单环。
并且,上述芳香族烃环可以具有取代基。另外,上述芳香族烃环具有多个取代基的情况下,取代基彼此可以相互键合而形成脂环。并且,上述芳香族烃环可以具有脂肪族结构。
上述芳香族烃环的碳原子数并无特别限制,但优选6~30,更优选6~18,进一步优选6~10。
作为单环的芳香族烃环,例如可以举出苯环。
作为多环的芳香族烃环,例如可以举出萘环。
作为上述芳香族杂环,可以为单环及多环中的任一种。
并且,上述芳香族杂环可以具有取代基。
芳香族溶剂中的芳香环的个数并无特别限制,可以为1个,也可以为2个以上。另外,包含2个以上芳香环的情况下,上述2个芳香环也可以通过能够存在于各芳香环上的取代基相互键合而形成多环结构(但是,不包含缩合多环结构)。
作为芳香族溶剂Y,例如可以举出在分子内具有芳香族杂环的芳香族溶剂、以及在分子内具有杂原子及芳香族烃环的芳香族溶剂。
作为芳香族溶剂Y中的杂原子,可以举出除碳原子及氢原子以外的原子,优选氮原子、氧原子、硫原子或磷原子,更优选氧原子或磷原子。从确保波长222nm的透射率,并且促进发色反应,且波长222nm的灵敏度更优异的观点考虑,芳香族溶剂Y优选包含选自由羧酸酯连接基、磺酸酯连接基、磷酸酯连接基、羰基连接基或磺基连接基组成的组中的至少一种。
作为芳香族溶剂Y,例如可以举出苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、甲苯磺酸甲酯及甲苯磺酸乙酯等取代或未取代的苯磺酸酯;邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯及邻苯二甲酸二环己酯等取代或未取代的邻苯二甲酸二酯;三苯基磷酸酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、三二甲苯酚磷酸酯(TXP)、甲苯二苯磷酸酯(CDP)、2-乙基己基二苯基磷酸酯(EHDP)、叔丁基苯基二苯基磷酸酯(t-BDP)、双-(叔丁基苯基)苯基磷酸酯(BBDP)、三-(叔丁基苯基)磷酸酯(TBDP)、异丙基苯基二苯基磷酸酯(IPP)、双-(异丙基苯基)二苯基磷酸酯(BIPP)及三-(异丙基苯基)磷酸酯(TIPP)等芳香族磷酸酯。
芳香族溶剂Y可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
芳香族溶剂Y的沸点、分子量及含量分别与上述的非芳香族溶剂X相同,优选方式也相同。
能够用与上述的非芳香族溶剂X中的分析方法相同的方法分析溶剂的种类、含量及组成比。
特定溶剂优选包含1种以上沸点为100℃以上的溶剂,特定微胶囊A中所包含的所有的特定溶剂更优选沸点为100℃以上。另外,作为特定溶剂的沸点的上限,优选500℃以下。
特定微胶囊A中所包含的所有的溶剂优选沸点为100℃以上。另外,作为所有溶剂的沸点的上限,优选500℃以下。
(发色剂)
特定微胶囊A内含发色剂。作为特定微胶囊A中内含的发色剂,可以举出与上述的紫外线感测层所包含的发色剂相同的种类的发色剂,优选方式也相同。
(光活性剂)
特定微胶囊A内含光活性剂。作为特定微胶囊A中内含的光活性剂,可以举出与上述的紫外线感测层所包含的光活性剂相同种类的光活性剂,优选方式也相同。
(光稳定剂)
特定微胶囊A优选内含光稳定剂。
光稳定剂只要是通过光稳定化的材料,则并无特别限制,但优选作为捕获被激活的光活性剂的游离基的所谓的自由基捕获物质发挥作用。
光稳定剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
作为光稳定剂,例如可以举出如2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基)对苯二酚、氢醌、儿茶酚、间苯二酚及羟基对苯二酚般多价苯酚类、以及如邻氨基苯酚及对氨基苯酚般氨基苯酚类等。
作为光稳定剂与光活性剂的含量比(光稳定剂/光活性剂(摩尔比)),优选0.0001~10,更优选0.0002~5。
(还原剂)
特定微胶囊A可以内含还原剂。
还原剂具有使光氧化剂失活的功能。
特定微胶囊A包含还原剂的情况下,能够抑制基于紫外线照射的紫外线感测层的发色浓度的急剧变化,且根据紫外线照射量容易使发色浓度发生变化。还原剂也有时作为抗氧化剂发挥功能。
还原剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
作为还原剂,可以举出环式苯基酰肼化合物。具体而言,可以举出1-苯基吡唑啶-3-酮、1-苯基-4-甲基吡唑啶-3-酮、1-苯基-4,4-二甲基吡唑啶-3-酮、3-甲基-1-p-磺基苯-2-吡唑啉-5-酮、3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮及4-羟基甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮(Dimezone S、DAITO CHEMICAL CO.,LTD.制造)等。
作为还原剂,能够参考国际公开第2016/017701号的0072~0075段中所记载的还原剂,并将这些内容编入本说明书中。
(紫外线吸收剂)
特定微胶囊A可以内含紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂,可以举出苯并三唑化合物(具有苯并三唑结构的紫外线吸收剂)、二苯甲酮化合物、三嗪化合物及苯并二硫醇化合物。
其中,从波长222nm的灵敏度更优异的观点考虑,紫外线吸收剂优选对波长222nm的吸收小,具体而言,优选地使用三嗪化合物、二苯甲酮化合物及苯并二硫醇化合物。
并且,特定微胶囊A优选不内含波长222nm的吸收大的苯并三唑化合物。特定微胶囊A内含苯并三唑化合物的情况下,相对于光活性剂的总质量,苯并三唑化合物的含量优选1质量%以下,更优选0.5质量%以下。作为下限并无限制,例如为0.0001质量%以上。
并且,相对于发色剂的总质量,苯并三唑化合物的含量优选1质量%以下,更优选0.5质量%以下。作为下限并无限制,例如为0.0001质量%以上。
紫外线吸收剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
作为市售的三嗪化合物,例如可以举出ADEKA STAB LA-F70(ADEKA CORPORATION制造)、Tinuvin 1577ED、Tinuvin 1600(BASF公司制造)、2,4-双(2,4-二甲苯基)-6-(2-羟基-4-正辛基氧代苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪及乙基己基三嗪酮(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)。
作为市售的二苯甲酮化合物,例如可以举出Chimassorb 81、Chimassorb 81FL(BASF公司制造)。
作为苯并二硫醇化合物,例如可以举出国际公开第2019/159570号中所记载的化合物。
〔其他成分〕
特定微胶囊A除了上述的成分以外,根据需要,可以内含1种以上的石蜡、除特定溶剂以外的溶剂及抑臭剂等添加剂。
<特定微胶囊A的制造方法>
特定微胶囊A的制造方法并无特别限制,例如可以举出界面聚合法、内部聚合法、相分离法、外部聚合法及凝聚法等公知的方法。
作为特定微胶囊A的制造方法,例如可以举出包含以下所示的乳化工序及胶囊化工序的方法作为一例。另外,在胶囊化工序中,优选通过界面聚合法形成树脂的壁(胶囊壁)。
乳化工序:在水中混合发色剂、光活性剂、特定溶剂及乳化剂来制备乳化液的工序
胶囊化工序:在包含由乳化工序获得的乳化液中的发色剂、光活性剂及特定溶剂的油滴的周围形成树脂的壁(胶囊壁)进行胶囊化的工序
以下,以胶囊壁为聚脲或聚氨酯脲的特定微胶囊A的制造方法为一例,对界面聚合法进行说明。
作为界面聚合法,优选包含如下工序的界面聚合法,即,将包含光活性剂、特定溶剂、沸点小于100℃的包含脂肪族结构的溶剂(以下,也称为“胶囊制作用溶剂”。)、发色剂及胶囊壁材(例如,聚异氰酸酯)的油相分散在包含乳化剂的水相而制备乳化液的工序(乳化工序);及使胶囊壁材在油相与水相的界面聚合而形成胶囊壁,来形成内含选自氧化剂及光产酸剂的光活性剂、特定溶剂及发色剂的微胶囊的工序(胶囊化工序)。
在上述乳化工序中,胶囊制作用溶剂是通常以提高芯材向溶剂的溶解性为目的能够添加的成分。另外,胶囊制作用溶剂在分子内不包含芳香环。并且,胶囊制作用溶剂通过后述的紫外线感测层的形成方法中的干燥处理去除溶剂。因此,紫外线感测部件中的微胶囊优选未内含胶囊制作用溶剂。
作为胶囊制作用溶剂并无特别限制,例如可以举出乙酸乙酯(沸点77℃)、乙酸异丙酯(沸点89℃)、甲基乙基酮(沸点80℃)及二氯甲烷(沸点40℃)。
胶囊制作用溶剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
并且,在上述乳化工序中使用的乳化剂的种类并无特别限制,例如可以举出分散剂及表面活性剂。
作为分散剂,例如可以举出选自公知的阴离子性高分子、非离子性高分子、两性高分子中的水溶性高分子,具体而言,可以举出聚乙烯醇、明胶及纤维素衍生物,优选使用聚乙烯醇。
分散剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
作为表面活性剂,优选为阴离子性或非离子性的表面活性剂,例如可以举出烷基苯磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠及十二烷基苯磺酸铵)、烷基磺酸盐(例如,月桂基硫酸钠及琥珀辛酯磺酸钠)以及聚亚烷基二醇(例如壬基酚聚氧乙烯醚)。
表面活性剂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
并且,作为特定微胶囊A的其他制造方法,也能够参考美国专利第3726804号、美国专利第3796696号的说明书中所记载的方法。这些内容编入本说明书中。
紫外线感测层中的特定微胶囊A的含量并无特别限制,相对于紫外线感测层的总质量,优选50~99质量%,更优选60~90质量%。
作为紫外线感测层中的特定微胶囊A的含量(固体成分涂布量),也优选为0.1~30g/m2。作为下限值,优选0.5g/m2以上,更优选1g/m2以上。作为上限值,优选25g/m2以下,更优选20g/m2以下。
紫外线感测层可以包含除上述的特定微胶囊A以外的其他成分。
作为其他成分,例如可以举出高分子粘合剂、还原剂、光稳定剂、交联剂、增感剂、紫外线吸收剂、表面活性剂及着色剂。
作为其他成分使用的化合物可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
作为高分子粘合剂,可以举出聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧丙基纤维素、阿拉伯胶、明胶、聚乙烯吡咯烷酮、酪蛋白、苯乙烯-丁二烯胶乳、丙烯腈-丁二烯胶乳、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等各种乳剂。
并且,作为高分子粘合剂,能够参考日本特开2017-167155号公报的0078段中所记载的高分子粘合剂,并将这些内容编入本说明书中。
高分子粘合剂可以交联。换言之,高分子粘合剂可以是交联粘合剂。
交联剂并无特别限制,例如能够使用乙二噁唑。并且,也能够参考日本特开2017-167155号公报的0079段中所记载的交联剂。这些内容编入本说明书中。
作为还原剂、增感剂及表面活性剂等,能够参考日本特开平1-207741号公报的第9页左下栏~第10页左上栏、日本特开2004-233614号公报的0038~0039段及0048~0059段的记载,并将这些内容编入本说明书中。
并且,作为还原剂、光稳定剂、紫外线吸收剂及表面活性剂,也能够使用在特定微胶囊A中能够包含的还原剂、光稳定剂、紫外线吸收剂及表面活性剂。
着色剂通过与上述的发色剂同时使用,容易控制色调。
作为着色剂,可以举出染料或颜料。作为颜料并无特别限制,例如可以举出国际公开第2016/017701号的0018~0022段中所记载的黄色颜料或作为白色颜料的无机粒子。
另外,着色剂可以包含在上述的特定微胶囊A内,也可以在特定微胶囊A外部包含在紫外线感测层中。另外,在特定微胶囊A中包含着色剂的情况下,其着色剂优选为能够溶解于溶剂的着色剂。
紫外线感测层的每单位面积的的质量(固体成分涂布量)并无特别限制,但是,例如优选0.1~30g/m2,更优选0.5~25g/m2,进一步优选1~10g/m2。
作为紫外线感测层的厚度,优选0.1~30μm,更优选0.5~25μm,进一步优选1~10μm。
<紫外线感测层的形成方法>
上述紫外线感测层的形成方法并无特别限制,可以举出公知的方法。
例如,可以举出将包含特定微胶囊A的紫外线感测层形成用分散液涂布于支承体上,并根据需要,对涂膜实施干燥处理的方法。
紫外线感测层形成用分散液包含特定微胶囊A。另外,可以将通过上述的界面聚合法获得的微胶囊分散液用作紫外线感测层形成用分散液。
紫外线感测层形成用分散液可以包含可以在上述的紫外线感测层中包含的其他成分。
作为涂布紫外线感测层形成用分散液的方法并无特别限制,作为用于涂布时的涂布机,例如可以举出气刀涂布机、杆涂布机、棒涂布机、帘涂机、凹板涂布机、挤压涂布机、模涂布机、滑动珠涂布机及刮刀涂布机。
可以将紫外线感测层形成用分散液涂布于支承体后,根据需要,对涂膜实施干燥处理。作为干燥处理,例如可以举出加热处理。
另外,在上述中,对在支承体上形成紫外线感测层的方法进行了叙述,但并不限定于上述方式,例如可以在临时支承体上形成紫外线感测层后,剥离临时支承体,来形成由紫外线感测层构成的紫外线感测部件。
作为临时支承体,只要是剥离性的支承体,则并无特别限制。
<<其他层>>
紫外线感测部件可以具有除上述的支承体及紫外线感测层以外的其他层。
作为其他层,例如可以举出反射层、光泽层、滤光层及灵敏度调整层。
<反射层>
紫外线感测部件可以进一步具备反射层。
紫外线感测层具备反射层的情况下,能够将照射到紫外线感测部件的紫外线由具有紫外线反射性的层反射,因此能够抑制紫外线在紫外线感测部件内部中的散射,能够进一步提高紫外线照射量的检测精度。
反射层相对于波长200~380nm的光的反射率优选10%以上,更优选50%以上。另外,反射率例如能够通过使用紫外可见分光光度计(UV-2700/Shimadzu Corporation制造)的漫反射测定来进行测定。
另外,将支承体与反射层相邻配置的情况下,可以在支承体与反射层之间设置粘合层。
作为反射层及粘合层以及它们的制造方法,能够参考国际公开第2016/017701号的0082~0091段中记载的反射层及粘合层以及它们的制造方法。这些内容编入本说明书中。
<光泽层>
紫外线感测部件可以进一步具备光泽层。
紫外线感测层具备光泽层的情况下,能够提高正反面的可见性。
作为光泽层及其制造方法,能够参考国际公开第2016/017701号的0092~0094段中所记载的光泽层及其制造方法,并将这些内容编入本说明书中。
<滤光层>
紫外线感测部件优选进一步具备滤光层。
滤光层是选择性透射特定波长的光的层。在此,“选择性透射特定波长的光”是指使特定波长的光透射,并遮蔽其以外的光。所透射的波长的光的透射率例如优选70%以上,更优选80%以上,进一步优选90%以上。所遮蔽的波长的光的透射率例如优选30%以下,更优选20%以上,进一步优选10%以上。
滤光层优选为遮蔽波长300nm以上的光的滤光层,更优选为遮蔽波长超过230nm的光的滤光层。优选使用紫外线带通滤光器或包含电介质的滤光器等。
另外,滤光层及后述的灵敏度调整层的光谱特性例如能够使用紫外可见分光光度计(UV-2700/Shimadzu Corporation制造)测定。
从遮蔽特定波长以外的光的观点考虑,滤光层优选具有紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂,能够使用公知的紫外线吸收剂。并且,从遮蔽波长超过230nm的光的观点考虑,优选包含在特定微胶囊A中能够包含的紫外线吸收剂。
作为滤光层及其制造方法,能够参考国际公开第2016/017701号的0016~0026段中所记载的滤光层及其制造方法,并将这些内容编入本说明书中。
<灵敏度调整层>
紫外线感测部件具备滤光层的情况下,在滤光层的表面可以进一步具备灵敏度调整层。
作为灵敏度调整层及其制造方法,能够参考国际公开第2016/017701号的0095~0109段中所记载的灵敏度调整层及其制造方法,并将这些内容编入本说明书中。
〔第2实施方式〕
本发明的紫外线感测部件的第2实施方式是具备包含内含光活性剂、发色剂及溶剂的微胶囊(以下,也称为“特定微胶囊B”。)的紫外线感测层的紫外线感测部件,该紫外线感测部件中,微胶囊的胶囊壁包含选自由具有脂肪族环的聚脲、具有脂肪族环的聚氨酯脲及具有脂肪族环的聚氨酯组成的组中的1种以上的树脂,通过峰面积比例计算方法X求出的峰面积比例X为30%以下。
峰面积比例计算方法X:从紫外线感测部件切取相同大小的2个试验片,分别进行使试验片的其中一个在正丙醇中浸渍7天而获得的第1溶液及使试验片的另一个在正丙醇中浸渍1小时而获得的第2溶液的液相色谱测定,将第2溶液中的发色剂的峰面积相对于第1溶液中的发色剂的峰面积的比例作为峰面积比例X进行计算。
通过第2实施方式,容易将上述的C1与C2之差、Y1与Y2之差及M1与M2之差中任一个控制在0.20以上。
第2实施方式除了使用特定微胶囊B,且峰面积比例X表示规定值这一点以外,结构与第1实施方式相同,因此省略除特定微胶囊B及峰面积比例X以外的说明。
本发明人发现,作为在以往的紫外线感测部件中无法获得所期望的效果的理由,首先,微胶囊的胶囊壁的材料具有芳香族基的情况多,在这种情况下,波长222nm的光被胶囊壁吸收,导致到达光活性剂的光少,因此灵敏度差。因此,在本发明中,通过使用包含波长222nm的透射性优异的脂肪族环的规定树脂,进一步提高灵敏度。
并且,本发明人发现,在以往的紫外线感测部件中,微胶囊的内含物容易漏出,其结果,波长222nm的灵敏度差。认为在微胶囊内,由于在称为溶剂的液相中存在发色剂,因此光活性剂相对于发色剂的作用良好,但内含物漏出则会导致发色剂从溶剂析出,光活性剂相对于发色性的作用变差,并且发色性变差。另外,作为在以往技术中容易发生内含物漏出的理由,推测为未充分进行构成微胶囊的胶囊壁的树脂的聚合。因此,只要后述的峰面积比例X在规定范围内,则能够抑制内含物从微胶囊漏出,结果获得更优异的效果。
<<峰面积比例X>>
峰面积比例X是通过以下峰面积比例计算方法X计算的值。该峰面积比例X是发色剂从微胶囊漏出的容易度的指标,该值越小,表示发色剂越不易从微胶囊漏出。更具体而言,在以下方法X中,首先,通过在正丙醇中将紫外线感测部件浸渍7天,使紫外线感测部件中所包含的微胶囊中内含的发色剂溶出到正丙醇中,获得包含发色剂的第1溶液。该第1溶液用作相对于后述的第2溶液的基准(Reference)(参考)。接着,通过在正丙醇中将紫外线感测部件浸渍1小时,使紫外线感测部件中所包含的微胶囊中内含的发色剂溶出到正丙醇中,获得包含发色剂的第2溶液。若第2溶液中溶出的发色剂的量相对于第1溶液中溶出的发色剂的量多(换言之,峰面积比例X大),则意味着微胶囊中内含的发色剂在短时间内溶出,且意味着发色剂容易从微胶囊漏出。若第2溶液中溶出的发色剂的量相对于第1溶液中溶出的发色剂的量少(换言之,峰面积比例X小),则意味着微胶囊中内含的发色剂不易溶出,且发色剂不易从微胶囊漏出。
峰面积比例计算方法X:从紫外线感测部件切取相同大小的2个试验片,分别进行使试验片的其中一个在正丙醇中浸渍7天而获得的第1溶液及使试验片的另一个在正丙醇中浸渍1小时而获得的第2溶液的液相色谱测定,将第2溶液中的发色剂的峰面积相对于第1溶液中的发色剂的峰面积的比例作为峰面积比例X进行计算。
以下,对上述峰面积比例X的计算方法的步骤进行详细说明。
首先,从成为测定对象的紫外线感测部件切取相同大小(直径2cm的圆形状)的2个试验片。
接着,将使切取的试验片的其中一个在室温下(20~25℃)且在正丙醇(20ml)中浸渍7天而获得的溶液作为第1溶液。浸渍时,不实施搅拌处理而静放。另外,通常7天后,从第1溶液取出试验片。另外,在浸渍的期间,以使正丙醇不挥发。
并且,将使切取的试验片的其中一个在室温下(20~25℃)且在正丙醇(20ml)中浸渍1小时而获得的溶液作为第2溶液。浸渍时,不实施搅拌处理而静放。另外,通常1小时后,从第2溶液取出试验片。
接着,进行所获得的第1溶液及第2溶液的液相色谱测定。另外,进行液相色谱测定时,第1溶液及第2溶液的注射量相同。
液相色谱测定的条件如下。
装置:Shimadzu Corporation制Nexera
柱:Capcell pak C18 UG-120
洗脱液:水/甲醇
烤箱:40℃
注入:5μL
检测:所检测的发色剂的极大吸收波长
流速:0.2mL/min
接着,由第1溶液的液相色谱测定结果求出第1溶液中的发色剂的峰面积(以下,也称为“峰面积1”。),此外,由第2溶液的液相色谱测定结果求出第2溶液中的发色剂的峰面积(以下,也称为“峰面积2”。),来计算峰面积2与峰面积1的比例{(峰面积2/峰面积1)×100}即峰面积比例X。
峰面积比例X为30%以下,从本发明的效果更优异的观点考虑,优选20%以下,更优选10%以下。下限并无特别限制,但优选0%,大多为1%以上。
特定微胶囊B通常具有芯部及用于内含构成芯部的芯材(被内含物(以下,也称为“内含成分”。))的胶囊壁。
特定微胶囊内含光活性剂及发色剂作为芯材(内含成分)。
作为特定微胶囊B的一优选方式,可以举出光活性剂为光氧化剂,发色剂为被氧化而发色的发色剂。
并且,作为特定微胶囊B的另一优选方式,可以举出光活性剂为光产酸剂,发色剂为通过酸的作用发色的发色剂。
(胶囊壁)
特定微胶囊B的胶囊壁包含选自由具有脂肪族环的聚脲、具有脂肪族环的聚氨酯脲及具有脂肪族环的聚氨酯组成的组中的1种以上的树脂(以下,也将它们统称为“特定树脂”。)。
特定微胶囊的胶囊壁优选实质上由特定树脂构成。“实质上由特定树脂构成”是指,相对于胶囊壁总质量,特定树脂的含量为90质量%以上,优选为100质量%。即,特定微胶囊的胶囊壁优选由特定树脂构成。
各特定树脂所具有的脂肪族环可以为单环结构,也可以为多环结构。多环结构中包含的环数并无特别限制,例如可以举出2~3。
脂肪族环中包含的碳原子数并无特别限制,优选6~20,更优选6~12。
作为脂肪族环,可以为饱和脂肪族环,也可以为不饱和脂肪族环。
作为脂肪族环,例如可以举出环烷环(例如环己烷环)、金刚烷环及降冰片烯环。
从本发明的效果更优异的观点考虑,特定微胶囊B的胶囊壁优选具有源自具有脂肪族环的聚异氰酸酯的结构。其中,特定微胶囊B的胶囊壁优选包含选自由具有源自具有脂肪族环的聚异氰酸酯的结构的聚脲、具有源自具有脂肪族环的聚异氰酸酯的结构的聚氨酯脲及具有源自具有脂肪族环的聚异氰酸酯的结构的聚氨酯组成的组中的1种以上的树脂。
具有脂肪族环的聚异氰酸酯中包含的脂肪族环的说明如上述。
具有脂肪族环的聚异氰酸酯中包含的脂肪族环的个数并无特别限制,可以为1个,也可以为2个以上,优选1~3个。
具有脂肪族环的聚异氰酸酯中包含的异氰酸酯基的个数并无特别限制,优选2~10个,更优选2~5个,进一步优选2~3个。
特定微胶囊B的胶囊壁可以进一步具有芳香族环。即,特定微胶囊B的胶囊壁可以包含选自由具有脂肪族环及芳香族环的聚脲、具有脂肪族环及芳香族环的聚氨酯脲及具有脂肪族环和芳香族环的聚氨酯组成的组中的1种以上的树脂。
作为芳香族环,例如可以举出芳香族烃环及芳香族杂环,优选使用芳香族烃。
上述芳香族烃环可以为单环及缩合多环中的任一个。
上述芳香族烃环的碳原子数并无特别限制,但优选6~30,更优选6~18,进一步优选6~10。
作为单环的芳香族烃环,例如可以举出苯环。
作为缩合多环的芳香族烃环,例如可以举出萘环。
作为所使用的聚异氰酸酯及多元醇,可以举出在上述的第1实施方式中说明的聚异氰酸酯及多元醇。
作为特定微胶囊B中内含的发色剂,可以举出与上述的紫外线感测层所包含的发色剂相同种类的发色剂,优选方式也相同。
作为特定微胶囊B中内含的光活性剂,可以举出与上述的紫外线感测层所包含的光活性剂相同种类的光活性剂,优选方式也相同。
特定微胶囊B内含溶剂。
溶剂的种类并无特别限制,可以举出芳香族溶剂及非芳香族溶剂。
作为芳香族溶剂,可以举出在第1实施方式中说明的芳香族溶剂Y。作为非芳香族溶剂,可以举出在第1实施方式中说明的非芳香族溶剂X。
特定微胶囊中内含的溶剂优选为与正丙醇相溶的溶剂。上述相溶的溶剂是指,将其溶剂与正丙醇等量混合时,不发生相分离的溶剂。
特定微胶囊B除上述的成分以外,根据需要,可以内含1种以上的还原剂、光稳定剂、石蜡、紫外线吸收剂及抑臭剂等添加剂。其中,优选包含光稳定剂。
上述各种成分(例如还原剂及光稳定剂)的详细内容如第1实施方式的说明。
〔其他实施方式〕
在上述的第1实施方式及第2实施方式中,对使用微胶囊的方式进行了叙述,但是也可以为不使用微胶囊的方式。例如,可以是紫外线感测部件,该紫外线感测部件包括包含规定的粘合剂树脂及分散和/或熔融于粘合剂树脂中的发色剂的紫外线感测层。另外,上述紫外线感测层也可以还包含光活性剂。并且,上述紫外线感测层可以包含上述的其他成分(还原剂、光稳定剂、交联剂、增感剂、紫外线吸收剂、表面活性剂及着色剂等)。
并且,可以是将特定微胶囊混炼到粘合剂树脂的成型体。
作为上述粘合剂树脂,优选包含水溶性粘合剂树脂及非水溶性粘合剂树脂中的任一种。
作为粘合剂树脂,可以举出甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧丙基纤维素等纤维素树脂、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、阿拉伯胶、明胶、聚乙烯吡咯烷酮、酪蛋白、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸树脂、聚氯乙烯及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。从波长222nm的灵敏度优异的观点考虑,作为粘合剂树脂,优选实质上不具有芳香族基的粘合剂树脂,优选纤维素树脂及丙烯酸树脂。
从本发明的效果更优异的观点考虑,粘合剂优选包含羟基的树脂。作为包含羟基的树脂,可以举出纤维素树脂、聚乙烯醇及聚乙烯醇缩丁醛。
从在未照射下不发色,且保存稳定性优异的观点考虑,优选粘合剂的酸值低。更优选0~50mgKOH/g,进一步优选0~20mgKOH/g。
粘合剂抑制波长222nm的光的过度的吸收,因此优选实质上不具有芳香环基。“实质上不具有芳香环基”是指,相对于粘合剂的总质量,芳香环基的含量优选0~1质量%,更优选0~0.1质量%。
并且,作为粘合剂树脂,能够参考日本特开2017-167155号公报的0078段中所记载的高分子粘合剂,并将这些内容编入本说明书中。
粘合剂树脂可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
粘合剂树脂可以交联。换言之,粘合剂树脂可以为交联粘合剂树脂。
交联剂并无特别限制,例如能够使用乙二噁唑。并且,也能够参考日本特开2017-167155号公报的0079段中所记载的交联剂。这些内容编入本说明书中。
[紫外线感测试剂盒]
并且,本发明还是涉及一种包含上述的紫外线感测部件的紫外线感测试剂盒。
紫外线感测试剂盒至少包含上述的紫外线感测部件。
作为紫外线感测试剂盒的具体的结构,并无特别限制,例如可以举出包含如下的方式,即,紫外线感测部件;及
选自由具有选择性透射特定波长的光的滤光层的部件(优选为遮蔽波长300nm以上的光的滤光片,更优选为遮蔽超过波长230nm的光的滤光片)、遮光袋(紫外线截止袋)、判断样本、极限样本(校准片)、透镜及凹面镜等聚光夹具、以及保持紫外线感测部件的保持部件组成的组中的其他要件。
另外,上述保持部件可以具有用于向所保持的紫外线感测部件照射紫外线的开口部,也可以使保持部件与判断样本成为一体。
实施例
以下举出实施例与比较例对本发明的特征进一步进行具体说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容及处理步骤等,只要不脱离本发明的主旨便能够适当地变更。然而,本发明的范围不应被以下所示的具体例限定性地解释。
[紫外线感测部件的制作及评价]
〔实施例1〕
将下述组成的混合液1添加于聚乙烯醇5质量%水溶液(202质量份)之后、以20℃乳化分散,获得了体积平均粒径1μm的乳化液。此外,将所获得的乳化液以50℃连续搅拌了4小时。此外,加入水来调整浓度,获得了内含固体成分浓度为15.9质量%的发色剂的微胶囊液。
<混合液1的组成>
发色剂:3,3-双(2-甲基-1-辛基-3-吲哚基)苯酞(BASF公司制造)……0.7质量份
有机卤素化合物:三溴甲基苯基砜(Sumitomo Seika Chemicals Company,Limited制造)……10质量份
芳香族溶剂:磷酸三甲苯酯(DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)……23质量份
胶囊制作用溶剂:乙酸乙酯(SHOWA DENKO K.K.制造)……50质量份
光稳定剂:2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基)对苯二酚(Tokyo Chemical IndustryCo.,Ltd.制造)……0.03质量份
聚异氰酸酯:(二甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、产品名称「TAKENATED-110N」、Mitsui Chemicals,Inc制造、75质量%乙酸乙酯溶液)……8质量份
混合所获得的内含发色剂的微胶囊液(20质量份)、聚乙烯醇6质量%水溶液(产品名称“DENKA SIZE EP-130”、Denka Company Limited制造)(5质量份)、乙二醛(DAITOCHEMICAL CO.,LTD.制造)0.05质量份及十二烷基苯磺酸钠50质量%水溶液(DKS Co.Ltd.制造)0.09质量份,制作了紫外线感测层形成用分散液(紫外线感测层形成用组合物)。
将所获得的紫外线感测层形成用分散液涂布于厚度188μm的白色聚对苯二甲酸乙二酯片(产品名称“CRISPR K1212”、TOYOBO CO.,LTD.制造)上,以使液涂布量成为21mL/m2,并以105℃加热干燥1分钟,制作了具备支承体及紫外线感测层的紫外线感测片。另外,紫外线感测层的固体成分涂布量为3g/m2。并且,紫外线感测层的膜厚为约3μm。
〔实施例2~14〕
变更表1中所记载的成分种类、配合量、固体成分浓度、发色剂在紫外线感测层中的每单位面积的含量及胶囊壁材形成的条件等,除此以外,通过与实施例1相同的方法,制作了实施例2~14的紫外线感测片。
另外,实施例5、6及12的片中的峰面积比例X为4%,实施例7的片中的峰面积比例X为6%,比较例2的片C3中的峰面积比例X为62%。测定方法如上述。
〔比较例1~2〕
参考日本特开2014-164125号公报的实施例1及比较例1,变更为表1中所记载的成分及配方,且以液涂布量成为88mL/m2的方式进行涂布,除此以外,通过与实施例1相同的方法,制作了比较例1的紫外线感测片C1及比较例2的紫外线感测片C2。
〔比较例3~4〕
使用市售的UV标记(S类型、NICHIYU GIKEN KOGYO COMPANY,LIMITED制造)及UV标度(L类型、FUJIFILM Corporation制造)。
以下示出表1。
另外,表1中所示的各成分如下。
·TCP(磷酸三甲苯酯、DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造、沸点231~255℃、与正丙醇相溶)
·大豆油(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造、沸点300℃以上、与正丙醇相溶)
·SAS-296(苯基二甲基乙烷、产品名称「Nippon Oil Hysol SAS296」、JX NipponOil&Energy Corporation制造、沸点290~305℃、与正丙醇相溶)
·BMPS:三溴甲基苯基砜(Sumitomo Seika Chemicals Company,Limited制造)
·发色剂A:3,3-双(2-甲基-1-辛基-3-吲哚基)苯酞(BASF公司制造)
·发色剂C:3’,6’-双(二乙基氨基)-2-(4-硝基苯基)螺[异吲哚-1,9’-呫吨]-3-酮(Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造)
·LCV:无色结晶紫(产品名称「LCV」、Yamada Chemical Co.,Ltd.制造)
·BTHQ:2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基)对苯二酚(Tokyo Chemical [ndustryCo.,Ltd.制造)
·D-110N(亚二甲苯基-1,3-二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、产品名称「TAKENATE D-110N」、Mitsui Chemicals,Inc.制造、75质量%乙酸乙酯溶液)
·D-120N(氢化亚二甲苯基-1,3-二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、产品名称「TAKENATE D-120N」、Mitsui Chemicals,Inc.制造、75质量%乙酸乙酯溶液)
·D-140N(异佛尔酮二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、产品名称「TAKENATED-140N」、Mitsui Chemicals,Inc制造、75质量%乙酸乙酯溶液)
·D-160N(六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、产品名称「TAKENATED-160N」、Mitsui Chemicals,Inc制造、75质量%乙酸乙酯溶液)
并且,在表1中,与成分名一同记载的括号内的数值是指含量(质量份)。
并且,LCV与通过氧化发色的发色剂对应,通过氧化呈蓝色。发色剂A与通过酸的作用发色的发色剂对应,通过酸的作用呈红色。
并且,在表1的实施例中,片1~14与实施方式1对应,片5~7及12与实施方式2对应。
在实施例中使用的胶囊制作用溶剂的乙酸乙酯在制作紫外线感测部件之后,不残留在微胶囊内。换言之,本发明的紫外线感测部件中的微胶囊没有内含乙酸乙酯。
[光学浓度测定及评价]
(波长222nm的光学浓度差)
使用Care222(注册商标),对在各实施例中制作的紫外线感测部件照射光,直到波长222nm的光的照射量成为3mJ/cm2。
之后,使用分光光度计Spectrolino(GretagMacbeth公司),分别测定光照射前的紫外线感测部件及光照射后的紫外线感测部件的黄色的光学浓度、品红色的光学浓度及青色的光学浓度的值,将光照射前的紫外线感测部件的青色的光学浓度的值设为C1,将光照射后的紫外线感测部件的青色的光学浓度的值设为C2,将光照射前的紫外线感测部件的黄色的光学浓度的值设为Y1,将光照射后的紫外线感测部件的黄色的光学浓度的值设为Y2,将光照射前的紫外线感测部件的品红色的光学浓度的值设为M1,将光照射后的紫外线感测部件的品红色的光学浓度的值设为M2时,测定了C1与C2之差,Y1与Y2之差及M1与M2之差。将C1与C2之差、Y1与Y2之差及M1与M2之差的光学浓度差中最大值示于表2的“光学浓度差波长222nm”一栏中。
(色调变化评价)
对在各实施例中制作的紫外线感测部件,以累积照度成为3mJ/cm2的方式调整距离和时间而照射光时,评价了是否能够通过紫外线感测部件的色调的变化来进行判定。
AA:能够非常容易进行判定
A:能够容易进行判定
B:无法容易进行判定
(灰雾评价)
设想荧光灯下的灰雾,使用手提式UV灯SLUV-8(AS ONE),对在各实施例中制作的紫外线感测部件照射了光,直到波长365nm的光的照射量成为20mJ/cm2。
之后,使用分光光度计Spectrolino(GretagMacbeth公司),分别测定光照射前的紫外线感测部件及光照射后的紫外线感测部件的黄色的光学浓度、品红色的光学浓度及青色的光学浓度的值,将光照射前的紫外线感测部件的青色的光学浓度的值设为C1,将光照射后的紫外线感测部件的青色的光学浓度的值设为C2,将光照射前的紫外线感测部件的黄色的光学浓度的值设为Y1,将光照射后的紫外线感测部件的黄色的光学浓度的值设为Y2,将光照射前的紫外线感测部件的品红色的光学浓度的值设为M1,将光照射后的紫外线感测部件的品红色的光学浓度的值设为M2时,测定了C1与C2之差,Y1与Y2之差及M1与M2之差。将C1与C2之差、Y1与Y2之差及M1与M2之差的光学浓度差中最大值示于表2的“光学浓度差波长365nm”一栏中。上述C1与C2之差、Y1与Y2之差及M1与M2之差的值越小,表示越能够抑制灰雾。另外,灰雾是指通过因与慾测量的波长的光不同波长的光带来的影响,色调发生变化。
并且,以波长365nm照射时的光学浓度差与以波长222nm照射时的光学浓度差的差分越大,表示越容易判定是否照射了钝化新冠病毒的照射量,且能够抑制灰雾。
表1中,“发色剂量/紫外线感测层g/m2”一栏表示发色剂在紫外线感测层中的每单位面积的含量(g/m2)。
表2中,“色差ΔE”一栏表示按照在上述的实施方式B中说明的方法测定的各实施例及比较例的紫外线感测部件的光照射前与光照射后的色差ΔE。
表2中,“累积值差”一栏表示按照在上述的实施方式C说明的方法测定的各实施例及比较例的紫外线感测部件的吸光度的累积值1与吸光度的累积值2之差。
表2中,“365nm光学浓度差与222nm光学浓度差的差分”一栏表示“光学浓度差波长365nm”一栏所示的光学浓度差与“光学浓度差波长222nm”一栏所示的光学浓度差之差。
[表1]
[表2]
如表2所示,确认到本发明的紫外线感测部件显示出所期望的效果。
从实施例与比较例的对比可确认到,紫外线感测部件具有光活性剂,光活性剂的含量相对于发色剂的含量的质量比超过1.0的情况下,能够容易进行判定。
并且,从实施例1、8、10及11的对比可确认到,光活性剂的含量相对于发色剂的含量的质量比为8.00以上且30.00以下的情况下,能够非常容易进行判定,且能够抑制波长365nm的灰雾。
并且,从实施例4、6~7、12及比较例2的对比确认到,紫外线感测部件包含内含光活性剂、发色剂及溶剂的微胶囊,微胶囊的胶囊壁包含选自由具有脂肪族环的聚脲、具有脂肪族环的聚氨酯脲及具有脂肪族环的聚氨酯组成的组中的1种以上的树脂,通过峰面积比例计算方法X求出的峰面积比例X为30%以下的情况下,能够非常容易进行判定,且能够抑制波长365nm的灰雾。
并且,从实施例与比较例的对比确认到,相对于紫外线感测层的每单位面积,紫外线感测层中的发色剂的含量为0.14g/m2以下的情况下,能够容易进行判定。
并且,从实施例与比较例的对比确认到,光活性剂为光产酸剂,发色剂为通过酸的作用发色的发色剂的情况下,本发明的效果更优异。
<实施例15~16>
变更表3中所记载的成分种类、配合量、固体成分浓度、发色剂在紫外线感测层中的每单位面积的含量及胶囊壁材形成的条件等,除此以外,通过与实施例1相同的方法,制作了实施例15~16的紫外线感测片。
<实施例17>
混合聚乙烯醇缩丁醛(PVB)(50质量份)、四氢呋喃(300质量份)及乙醇(68.2质量份)并溶解了聚合物。向所获得的聚合物溶液追加三溴甲基苯基砜(Sumitomo SeikaChemicals Company,Limited制造)(BMPS)(10.0质量份)及3,3-双(2-甲基-1-辛基-3-吲哚基)苯酞(BASF公司制造)(发色剂A)(5.0质量份)以获得了紫外线感测层形成用溶液。将所获得的紫外线感测层形成用溶液涂布于厚度188μm的白色聚对苯二甲酸乙二酯片(产品名称“CRISPR K1212”、TOYOBO CO.,LTD.制造)上,以使干燥后的膜厚成为5μm,并进行干燥来制作了具备支承体和紫外线感测层的紫外线感测片。
<实施例18~21>
变更表4中所记载的配合量及发色剂在紫外线感测层中的每单位面积的含量,除此以外,通过与实施例17相同的方法,制作了实施例18~21的紫外线感测片。
[表3]
[表4]
并且,在表3及4中,与成分名一同记载的括号内的数值是指含量(质量份)。
发色剂C与通过酸的作用发色的发色剂对应,通过酸的作用呈红色。
使用在上述中制作的紫外线感测片进行了上述的评价。将结果汇总示于表5中。
[表5]
如表5所示,确认到本发明的紫外线感测部件显示出所期望的效果。
符号说明
10-紫外线感测部件,12-支承体,14-紫外线感测层。
Claims (13)
1.一种紫外线感测部件,
使用KrCl准分子灯作为光源,间隔着实质上遮蔽波长230nm~300nm的光的滤光器,对所述紫外线感测部件照射光,直到波长222nm的光的照射量成为3mJ/cm2,之后,使用GretagMacbeth公司的分光光度计Spectrolino,分别测定光照射前的所述紫外线感测部件及光照射后的所述紫外线感测部件的黄色的光学浓度、品红色的光学浓度及青色的光学浓度的值,在将光照射前的所述紫外线感测部件的青色的光学浓度的值设为C1,将光照射后的所述紫外线感测部件的青色的光学浓度的值设为C2,将光照射前的所述紫外线感测部件的黄色的光学浓度的值设为Y1,将光照射后的所述紫外线感测部件的黄色的光学浓度的值设为Y2,将光照射前的所述紫外线感测部件的品红色的光学浓度的值设为M1,将光照射后的所述紫外线感测部件的品红色的光学浓度的值设为M2时,C1与C2之差、Y1与Y2之差及M1与M2之差中的任一个为0.20以上。
2.一种紫外线感测部件,
使用KrCl准分子灯作为光源,间隔着实质上遮蔽波长230nm~300nm的光的滤光器,对所述紫外线感测部件照射光,直到波长222nm的光的照射量成为3mJ/cm2时,光照射前与光照射后的色差ΔE为20.0以上。
3.一种紫外线感测部件,
使用KrCl准分子灯作为光源,间隔着实质上遮蔽波长230nm~300nm的光的滤光器,对所述紫外线感测部件照射光,直到波长222nm的光的照射量成为3mJ/cm2时,通过方法1求出的光照射前的所述紫外线感测部件的波长450nm~700nm范围内的吸光度的累积值1与通过方法2求出的光照射后的所述紫外线感测部件的波长450nm~700nm范围内的吸光度的累积值2之差为18.0以上,
方法1:进行光照射前的所述紫外线感测部件的反射光谱测定,获得横轴为波长,纵轴为吸光度的反射光谱之后,累积所述反射光谱中从波长450nm至波长700nm的每1nm的吸光度来求出吸光度的累积值1,
方法2:进行光照射后的所述紫外线感测部件的反射光谱测定,获得横轴为波长,纵轴为吸光度的反射光谱之后,累积所述反射光谱中从波长450nm至波长700nm的每1nm的吸光度来求出吸光度的累积值2。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的紫外线感测部件,其为片状。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的紫外线感测部件,其包括包含发色剂的紫外线感测层。
6.根据权利要求5所述的紫外线感测部件,其中,
相对于所述紫外线感测层的每单位面积,所述紫外线感测层中的所述发色剂的含量为0.140g/m2以下。
7.根据权利要求5或6所述的紫外线感测部件,其中,
所述发色剂选自由被氧化而发色的发色剂及通过酸的作用发色的发色剂组成的组,
所述紫外线感测层包含选自由光氧化剂及光产酸剂组成的组中的至少一种光活性剂。
8.根据权利要求7所述的紫外线感测部件,其中,
所述发色剂为通过酸的作用发色的发色剂,
所述紫外线感测层包含光产酸剂,
所述光活性剂的含量相对于所述发色剂的含量的质量比超过1.00。
9.根据权利要求7或8所述的紫外线感测部件,其中,
所述光活性剂包含通式(6)所表示的化合物,
R3-L1-CX3X4X5 (6)
通式(6)中,R3表示任选地具有取代基的芳基或任选地具有取代基的杂芳基,L1表示-SO-或-SO2-,X3、X4及X5分别独立地表示氢原子或卤原子,其中,X3、X4及X5全部为氢原子的情况除外。
10.根据权利要求7或8所述的紫外线感测部件,其中,
所述发色剂包含选自由内酯环、内酰胺环、磺内酯环、亚磺内酯环及它们的开环体、以及偶氮苯结构组成的组中的任一种结构。
11.根据权利要求1至6中任一项所述的紫外线感测部件,其具有:
包含微胶囊的紫外线感测层,所述微胶囊内含光活性剂、发色剂及具有杂原子的溶剂。
12.根据权利要求11所述的紫外线感测部件,其中,
所述微胶囊的胶囊壁包含选自由具有脂肪族环的聚脲、具有脂肪族环的聚氨酯脲及具有脂肪族环的聚氨酯组成的组中的1种以上的树脂,
通过以下峰面积比例计算方法X求出的峰面积比例X为30%以下,
峰面积比例计算方法X:从所述紫外线感测部件切取相同大小的2个试验片,分别进行使所述试验片的其中一个在正丙醇中浸渍7天而获得的第1溶液及使所述试验片的另一个在正丙醇中浸渍1小时而获得的所述第2溶液的液相色谱测定,将所述第2溶液中的所述发色剂的峰面积相对于所述第1溶液中的所述发色剂的峰面积的比例作为峰面积比例X进行计算。
13.一种紫外线感测试剂盒,其包含权利要求1至12中任一项所述的紫外线感测部件。
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