KR20060101462A - 동물 해충 방제를 위한 2-시아노벤젠술폰아미드 - Google Patents

동물 해충 방제를 위한 2-시아노벤젠술폰아미드 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 및(또는) 농업용으로 유용한 그의 염에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure 112006022895804-PCT00044
상기 식에서, 변수 R1 내지 R5는 제1항에 정의된 바와 같다.
또한, 본 발명은
- 화합물 (I) 및(또는) 그의 염의 동물 해충 방제를 위한 용도;
- 화학식 I의 하나 이상의 화합물 및(또는) 하나 이상의 화합물 (I)의 농업용으로 유용한 염 및 하나 이상의 불활성 액체 및(또는) 고체의 작물학상 허용되는 살충 작용을 갖는 담체 및 경우에 따라, 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 농업용 조성물; 및
- 동물 해충, 동물 해충이 성장하거나 성장할 수 있는 그들의 서식지, 번식지, 식량 공급물, 식물, 종자, 토양, 지역, 재료 또는 환경, 또는 동물의 공격 또는 침입으로부터 보호되기 위한 재료, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 살충 유효량의 하나 이상의 화학식 I의 2-시아노-벤젠술폰아미드 화합물 및(또는) 하나 이상의 농업용으로 허용되는 그의 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 동물 해충의 방제 방법에 관한 것이다.
2-시아노-벤젠술폰아미드, 동물 해충, 방제, 농업용 조성물

Description

동물 해충 방제를 위한 2-시아노벤젠술폰아미드 {2-CYANOBENZENESULFONAMIDES FOR COMBATING ANIMAL PESTS}
본 발명은 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 및 농업용으로 유용한 그의 염 및 그러한 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물, 그의 염 또는 그들을 포함하는 조성물의 동물 해충 방제를 위한 용도에 관한 것이다.
동물 해충은 성장하는 작물 및 수확된 작물을 파괴하고 목조 주거용 및 상업용 건물을 공격하여, 식량 공급물 및 재산에 큰 경제적 손실을 야기한다. 다수의 살충제가 공지되어 있는 반면, 상기 작용제에 대한 내성을 발생하는 표적 유해물의 능력으로 인해, 동물 해충의 방제를 위한 새로운 작용제가 계속 요구되고 있다. 특히 동물 해충, 예컨대 곤충류 및 응애류는 효과적으로 방제하는 것이 어렵다.
EP 0033984는 진딧물 살충 활성을 갖는 치환된 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물을 기술하고 있다. 벤젠술폰아미드 화합물은 바람직하게는 페닐 고리의 3-위치에 불소 원자 또는 염소 원자를 갖는다. 그러나 상기 화합물의 살충 활성은 불만족스럽고 그들은 오직 진딧물에 대해서만 작용한다.
따라서, 본 발명의 목적은 특히 방제하기가 어려운 곤충류 및 응애류에 대해 우수한 살충제 활성을 갖는 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명에 이르러, 이들 목적은 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 및 농업용으로 허용되는 그의 염에 의해 해결된다는 것이 밝혀졌다.
Figure 112006022895804-PCT00001
상기 식에서,
R1은 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고;
R2는 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬 또는 C1-C4-알콕시이고, 여기서 언급된 마지막 5개의 라디칼은 비치환되거나, 부분 또는 전부 할로겐화되고(거나) C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알콕시카르보닐, 시아노, 아미노, (C1-C4-알킬)아미노, 디-(Cl-C4-알킬)아미노, C3-C8-시클로알킬 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 라디칼을 가질 수 있고, 여기서 페닐은 비치환되거나, 일부 또는 전부 할로겐화되고(거나) C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기를 가질 수 있고;
R3, R4 및 R5는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C3-C8-시클로알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-할로알킬티오, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 아미노, (C1-C4-알킬)아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, 아미노카르보닐, (C1-C4-알킬)아미노카르보닐 및 디-(Cl-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어진 군으로부터 서로 독립적으로 선택된다.
화학식 I의 화합물 및 농업용으로 허용되는 그의 염은 특히 방제가 어려운 곤충류 및 응애류에 대해 높은 살충 활성을 가진다.
따라서, 본 발명은 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 및 농업용으로 유용한 그의 염에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 하기에 관한 것이다:
- 동물 해충 방제를 위한 화합물 (I) 및(또는) 그의 염의 용도;
- 하나 이상의 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 및(또는) 하나 이상의 화합물 (I)의 농업용으로 유용한 염 및 하나 이상의 불활성 액체 및(또는) 고체의 작물학상 허용되는 살충 작용을 갖는 담체 및 경우에 따라, 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 농업용 조성물; 및
- 동물 해충, 동물 해충이 성장하거나 성장할 수 있는 그들의 서식지, 번식지, 식량 공급물, 식물, 종자, 토양, 지역, 재료 또는 환경, 또는 동물의 공격 또 는 침입으로부터 보호할 재료, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 살충 유효량의 하나 이상의 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 및(또는) 하나 이상의 농업용으로 허용되는 그의 염과 접촉시키는 것을 포함하는 동물 해충의 방제 방법.
치환기 R1 내지 R5에서, 화학식 I의 화합물은 하나 이상의 키랄성의 중심을 가질 수 있고, 이 경우 이들은 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체의 혼합물로서 존재한다. 본 발명은 순수 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 또는 그들의 혼합물을 제공한다.
본 발명에 따른 용도에 적합한 화학식 I의 화합물의 염은 특히 농업용으로 허용되는 염이다. 이들은 통상적 방법으로, 예를 들어 상기 화합물을 음이온의 산과 반응시킴으로써 형성될 수 있다.
적합한 농업용으로 유용한 염은 특히 양이온 및 음이온이 각각 본 발명에 따른 화합물의 작용에 대해 어떤 부작용도 갖지 않는 이들 양이온의 염 또는 이들 산의 산 부가 염이고, 이들은 유해 곤충류 또는 거미류의 방제에 유용하다. 따라서, 적합한 양이온은 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨 및 칼륨, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 및 바륨, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 및 또한 경우에 따라, 1 내지 4개의 C1-C4-알킬 치환기 및(또는) 1개의 페닐 또는 벤질 치환기를 가질 수 있는 암모늄 이온, 바람직하게는 디이소프로필암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 트리메틸벤질암모늄, 또한 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 및 술폭 소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술폭소늄이다.
유용한 산 부가 염의 음이온은 기본적으로 염화물, 브롬화물, 불화물, 황산수소염, 황산염, 인산이수소염, 인산수소염, 인산염, 질산염, 탄산수소염, 탄산염, 육불화규산염, 육불화인산염, 벤조산염, 및 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포름산염, 아세트산염, 프로피온산염 및 부티르산염이다. 이들은 화학식 Ia 및 Ib의 화합물을 상응하는 음이온의 산, 바람직하게는 염화수소산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산과 반응시켜 형성될 수 있다.
상기 변수의 정의에서 언급된 유기 잔기는 용어 할로겐과 같이 개별기 일원들의 개별 목록에 대한 집합적인 용어이다. 접두어 Cn-Cm은 각 경우에 기에서 탄소 원자의 가능한 수를 나타낸다.
용어 할로겐은 각 경우에 불소, 브롬, 염소 또는 요오드를 나타낸다.
다른 의미의 예는 다음과 같다:
본원에서 사용된 용어 "C1-C4-알킬" 및 알킬아미노 및 디알킬아미노의 알킬 잔기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 포화 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 즉, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 또는 1,1-디메틸에틸을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C6-알킬"은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 포화 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C1-C4-알킬 하에 언급된 라디칼 중 하나 및 또한 n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C4-할로알킬"은 1 내지 4개 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 포화 알킬 라디칼 (상기 언급한 바와 같음)을 의미하며, 이들 라디칼에서 수소 원자의 일부 또는 전부는 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 대체될 수 있는데, 즉, 예를 들면 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 2-요오도에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2,3-디클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 헵타플루오로프로필, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸, 4-플루 오로부틸, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸 또는 노나플루오로부틸이 있다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C2-플루오로알킬"은 1, 2, 3, 4 또는 5개의 불소 원자를 갖는 C1-C2-알킬 라디칼, 예를 들어 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸 또는 펜타플루오로에틸을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C4-알콕시"는 산소 원자를 통해 부착된 1 내지 4개 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 포화 알킬 라디칼 (상기 언급된 바와 같음), 즉, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-메틸에톡시, n-부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시 또는 1,1-디메틸에톡시를 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C4-할로알콕시"는 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분 또는 전부 치환된 상기 언급된 바와 같은 C1-C4-알콕시 라디칼, 즉, 예를 들어 클로로메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3- 클로로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로폭시, 헵타플루오로프로폭시, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에톡시, 1-(클로로메틸)-2-클로로에톡시, 1-(브로모메틸)-2-브로모에톡시, 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시 또는 노나플루오로부톡시를 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C4-알킬티오 (C1-C4-알킬술파닐: C1-C4-알킬-S-)"는 황 원자를 통해 부착된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 포화 알킬 라디칼 (상기 정의된 바와 같음), 즉, 예를 들어 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 1-메틸에틸티오, 부틸티오, 1-메틸프로필티오, 2-메틸프로필티오 또는 1,1-디메틸에틸티오를 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C4-알킬술피닐" (C1-C4-알킬-S(=O)-)은 알킬 라디칼에서 임의의 결합에 술피닐기의 황 원자를 통해 결합된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 포화 탄화수소 라디칼 (상기 언급된 바와 같음), 즉, 예를 들어 SO-CH3, SO-C2H5, n-프로필술피닐, 1-메틸에틸술피닐, n-부틸술피닐, 1-메틸프로필술피닐, 2-메틸프로필술피닐, 1,1-디메틸에틸술피닐, n-펜틸술피닐, 1-메틸부틸술피닐, 2-메틸부틸술피닐, 3-메틸부틸술피닐, 1,1-디메틸프로필술피닐, 1,2-디메틸프로필술피닐, 2,2-디메틸프로필술피닐 또는 1-에틸프로필술피닐을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C4-알킬술포닐" (C1-C4-알킬-S(=O)2-)은 알킬 라디 칼에서 임의의 결합에 술포닐기의 황 원자를 통해 결합된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 포화 알킬 라디칼 (상기 언급된 바와 같음), 즉, 예를 들어 S02-CH3, SO2-C2H5, n-프로필술포닐, S02-CH(CH3)2, n-부틸술포닐, 1-메틸프로필술포닐, 2-메틸프로필술포닐 또는 S02-C(CH3)3을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C4-할로알킬티오"는 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분 또는 전부 치환된 상기 언급된 바와 같은 C1-C4-알킬티오 라디칼, 즉, 예를 들어 플루오로메틸티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 브로모디플루오로메틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2-클로로에틸티오, 2-브로모에틸티오, 2-요오도에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 2,2,2-트리클로로에틸티오, 2-클로로-2-플루오로에틸티오, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸티오, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸티오, 펜타플루오로에틸티오, 2-플루오로프로필티오, 3-플루오로프로필티오, 2-클로로프로필티오, 3-클로로프로필티오, 2-브로모프로필티오, 3-브로모프로필티오, 2,2-디플루오로프로필티오, 2,3-디플루오로프로필티오, 2,3-디클로로프로필티오, 3,3,3-트리플루오로프로필티오, 3,3,3-트리클로로프로필티오, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필티오, 헵타플루오로프로필티오, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸티오, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸티오, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸티오, 4-플루오로부틸티오, 4-클로로부틸티오, 4-브로모부틸티오 또는 노나플루오로부틸티오를 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C4-알콕시카르보닐"은 카르보닐기의 탄소 원자를 통해 부착된 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알콕시 라디칼 (상기 언급된 바와 같음), 즉, 예를 들어 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 1-메틸에톡시카르보닐, n-부톡시카르보닐, 1-메틸프로폭시카르보닐, 2-메틸프로폭시카르보닐 또는 1,1-디메틸에톡시카르보닐을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "(C1-C4-알킬아미노)카르보닐"은 예를 들어, 메틸아미노카르보닐, 에틸아미노카르보닐, 프로필아미노카르보닐, 1-메틸에틸아미노카르보닐, 부틸아미노카르보닐, 1-메틸프로필아미노카르보닐, 2-메틸프로필아미노카르보닐 또는 1,1-디메틸에틸아미노카르보닐을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐"은 예를 들어, N,N-디메틸아미노카르보닐, N,N-디에틸아미노카르보닐, N,N-디-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N,N-디프로필아미노카르보닐, N,N-디부틸아미노카르보닐, N,N-디-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N,N-디-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N,N-디-(1,1-디메틸에틸)아미노카르보닐, N-에틸-N-메틸아미노카르보닐, N-메틸-N-프로필아미노카르보닐, N-메틸-N-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N-부틸-N-메틸아미노카르보닐, N-메틸-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-메틸-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-메틸아미노카르보닐, N-에틸-N-프로필아미노카르보닐, N-에틸-N-(l-메틸에틸)아미노카르보닐, N-부틸-N-에틸아미노카르보닐, N-에틸-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-에틸-N-(1,1-디 메틸에틸)아미노카르보닐, N-(1-메틸에틸)-N-프로필아미노카르보닐, N-부틸-N-프로필아미노카르보닐, N-(1-메틸프로필)-N-프로필아미노카르보닐, N-(2-메틸프로필)-N-프로필아미노카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-프로필아미노카르보닐, N-부틸-N-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N-(1-메틸에틸)-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-(1-메틸에틸)-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-(1-메틸에틸)아미노카르보닐, N-부틸-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐, N-부틸-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-부틸-N-(1,1-디메틸에틸)아미노카르보닐, N-(1-메틸프로필)-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐, N-(1,1-디메틸에틸)-N-(1-메틸프로필)아미노카르보닐 또는 N-(1,1-디메틸에틸)-N-(2-메틸프로필)아미노카르보닐을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "C2-C6-알케닐"은 임의의 위치에서 2 내지 6개의 탄소 원자 및 이중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지형 모노 불포화 탄화수소 라디칼, 즉, 예를 들어 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸-에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테 닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "C2-C6-알키닐"은 C-C 삼중 결합을 함유하고 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 지방족 탄화수소 라디칼, 예를 들어 에티닐, 프로프-1-인-1-일, 프로프-2-인-1-일, n-부트-1-인-1-일, n-부트-1-인-3-일, n-부트-1-인-4-일, n-부트-2-인-1-일, n-펜트-1-인-1-일, n-펜트-1-인-3-일, n-펜트-1-인-4-일, n-펜트-1-인-5-일, n-펜트-2-인-1-일, n-펜트-2-인-4-일, n-펜트-2-인-5-일, 3-메틸부트-1-인-3-일, 3-메틸부트-1-인-4-일, n-헥스-1-인-1-일, n-헥스-1-인-3-일, n-헥스-1-인-4-일, n-헥스-1-인-5-일, n-헥스-1-인-6-일, n-헥스-2-인-1-일, n-헥스-2-인-4-일, n-헥스-2-인-5-일, n-헥스-2-인-6-일, n-헥스-3-인-1-일, n-헥스-3-인-2-일, 3-메틸펜트-1-인-1-일, 3-메틸펜트-1-인-3-일, 3-메틸펜트-1-인-4-일, 3-메틸펜트-1-인-5-일, 4-메틸펜트-1-인-1-일, 4-메틸펜트-2-인-4-일 또는 4-메틸펜트-2-인-5-일 등을 의미한다.
본원에서 사용된 용어 "C3-C8-시클로알킬"은 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 모노시클릭 탄화수소 라디칼, 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 또는 시클로옥틸을 의미한다.
화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 중, 바람직한 것은 변수 R1 및 R2가 서로 독립적으로, 그러나 특히 조합되어 하기에 제공된 의미를 갖는 것이다:
R1은 C1-C2-알킬, 특히 메틸, 또는 C1-C2-알콕시, 특히 메톡시이고;
R2는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 선형, 시클릭 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C1-C4-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, 시클로프로필, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 특히 2-메톡시에틸, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬, 특히 2-메틸티오에틸 또는 C2-C4-알키닐, 특히 프로프-2-인-1-일 (프로파르길)이다. 가장 바람직한 것은 R2가 메틸, 에틸, 1-메틸에틸 및 프로프-2-인-1-일로부터 선택된 화합물 (I)이다.
또한 바람직한 것은 R1이 C1-C4-할로알콕시, 특히 C1-할로알콕시, 특히 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시 또는 클로로디플루오로메톡시인 화학식 I의 2- 시아노벤젠술폰아미드 화합물이다. 이들 화합물에서 R2는 상기 주어진 의미, 바람직하게는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 선형, 시클릭 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C1-C4-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, 시클로프로필, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 특히 2-메톡시에틸, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬, 특히 2-메틸티오에틸 또는 C2-C4-알키닐, 특히 프로프-2-인-1-일 (프로파르길)이다. 가장 바람직한 것은 R2가 메틸, 에틸, 1-메틸에틸 및 프로프-2-인-1-일로부터 선택된 화합물 (I)이다.
본 발명의 바람직한 실시양태는 변수 R1 및 R2가 상기 언급된 의미, 특히 바람직한 것으로 제시된 의미를 가지며, 라디칼 R3, R4 또는 R5 중 하나 이상이 수소 이외의 것인 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물에 관한 것이다. 바람직하게는 라디칼 R3, R4 및 R5 중 1 또는 2개가 수소를 나타낸다. 이들 화합물 중 바람직한 것은 R3가 수소 이외의 것이고, 바람직하게는 할로겐, 특히 염소 또는 불소이고, 다른 라디칼 R4 및 R5가 수소인 화합물이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시양태는 변수 R1 및 R2가 상기 언급된 의미, 특히 바람직한 것으로 제시된 의미를 가지며, 각 라디칼 R3, R4 및 R5가 수소를 나타내는 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물에 관한 것이다.
본 발명의 화학식 I의 바람직한 화합물의 실시예는 하기 표 A1 내지 A16에 제시된 이들 화합물을 포함하는데, 여기서 R3, R4, R5는 표에 정의된 바와 같고, R1 및 R2는 표 A의 줄에 제시되어 있다:
표 A1 : 각각의 R3, R4 및 R5가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A2: R3이 염소이고, R4 및 R5가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A3: R3이 불소이고, R4 및 R5가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A4: R3이 브롬이고, R4 및 R5가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A5: R3가 요오드이고, R4 및 R5가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A6: R3가 CH3이고, R4 및 R5가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A7: R4가 염소이고, R3 및 R5가 수소이고, R1 및 R2 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A8: R4가 불소이고, R3 및 R5가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A9: R4가 브롬이고, R3 및 R5가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A10 : R4가 요오드이고, R3 및 R5가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A11 : R4가 CH3이고, R3 및 R5가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A12 : R5가 염소이고, R3 및 R4가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A13 : R5가 불소이고, R3 및 R4가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A14 : R5가 브롬이고, R3 및 R4가 수소이고, R1 및 R2 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A15 : R5가 요오드이고, R3 및 R4가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
표 A16 : R5가 CH3이고, R3 및 R4가 수소이고, R1 및 R2가 표 A의 한 줄에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물
Figure 112006022895804-PCT00002
Figure 112006022895804-PCT00003
Figure 112006022895804-PCT00004
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화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물은, 예를 들어 2-시아노벤젠술포닐할라이드 (II)를 암모니아 또는 1급 아민 (III)과 반응시키는, [문헌 (J. March, 4th edition 1992, p. 499)]에 기술된 방법과 유사하게 제조할 수 있다 (반응식 1 참조).
Figure 112006022895804-PCT00028
반응식 1에서 변수 R1 내지 R5는 상기 정의된 바와 같고 Y는 할로겐, 특히 염소 또는 브롬이다. 술포닐할라이드 (II), 특히 술포닐클로라이드와 아민 (III)의 반응은 일반적으로 용매의 존재 하에서 수행된다. 적합한 용매는 반응 조건 하에서 불활성인 극성 용매, 예를 들어 C1-C4-알칸올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올 또는 이소프로판올, 디알킬 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르 또는 메틸 ter-부틸 에테르, 시클릭 에테르, 예컨대 디옥산 또는 테트라히드로푸란, 아세토니트릴, 카르복스아미드, 예컨대 N,N-디메틸 포름아미드, N,N-디메틸 아세트아미드 또는 N-메틸피롤리디논, 물, (제공된 술포닐할라이드 (II)는 사용된 반응 조건 하에서 가수분해에 충분히 견뎌낸다) 또는 그들의 혼합물이다.
일반적으로, 아민 (III)은 술포닐할라이드 (II)를 기준으로 등몰량 이상, 바람직하게는 2배 몰 과잉량 이상 사용되어 형성된 수소 할라이드와 결합한다. 1급 아민 (III)은 술포닐할라이드 (II)를 기준으로 6배 몰 과잉량까지 사용하는 것이 유리할 수 있다.
반응은 보조 염기의 존재 하에서 수행하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 보 조 염기는 유기 염기, 예를 들어 3급 아민, 예컨대 지방족 3급 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민 또는 디이소프로필아민, 시클로지방족 3급 아민, 예컨대 N-메틸피페리딘 또는 방향족 아민, 예컨대 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 2,3,5-콜리딘, 2,4,6-콜리딘, 2,4-루티딘, 3,5-루티딘 또는 2,6-루티딘 및 무기 염기, 예를 들어 알칼리 금속 탄산염 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산칼륨 및 탄산나트륨, 탄산칼슘 및 알칼리 금속 탄산수소염, 예컨대 탄산수소나트륨을 포함한다. 보조 염기 대 술포닐할라이드 (II)의 몰비는 바람직하게는 1:1 내지 4:1, 바람직하게는 1:1 내지 2:1의 범위이다. 반응이 보조 염기의 존재 하에서 수행되는 경우, 1급 아민 (III) 대 술포닐할라이드 (II)의 몰비는 일반적으로 1:1 내지 1.5:1이다.
반응은 일반적으로 0℃ 내지 용매의 비점, 바람직하게는 0℃ 내지 30℃의 반응 온도 범위에서 수행된다.
시판용으로 구입가능하지 않는 경우, 술포닐할라이드 화합물 (II)는, 예를 들어 하기 기술된 방법 중 하나에 의해 제조될 수 있다.
술포닐클로라이드 화합물 (II)의 제조는, 예를 들어 반응식 2에서 보여주는 반응 순서에 따라 수행될 수 있고, 반응식 2에서 변수 R1, R3 내지 R5는 상기 정의된 바와 같다:
Figure 112006022895804-PCT00029
a) 예를 들어, 문헌 [Liebigs Ann. Chem. 1980, 768-778]에 기술된 방법과 유사하게, 불활성 유기 용매, 예를 들어 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산, 또는 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 1,2-에탄디올, 디에틸렌 글리콜, 또는 카르복스아미드, 예컨대 N,N-디메틸 포름아미드, N,N-디메틸 아세트아미드 또는 N-메틸피롤리디논 또는 디메틸술폭시드 또는 상기 언급한 용매들의 혼합물 중에서의 벤즈이소티아졸 (IV)와 염기, 예컨대 알칼리 금속 수산화물 및 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화칼슘, 알칼리 금속 수소화물, 예컨대 수소화나트륨 또는 수소화칼륨 또는 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드 등의 반응에 의한 벤즈이소티아졸 (IV)의 티올 (V)로의 전환; 및 티올 (V)를 생성하기 위한 산성화. 벤즈이소티아졸 (IV)는 문헌 [Liebig Ann. Chem 729, 146-151 (1969)]에 기술된 방법과 유사하게 제조될 수 있음; 후속적으로
b) [문헌 (Jerry March, 3rd edition, 1985, reaction 9-27, page 1087)]에 기술된 방법과 유사하게, 예를 들어, 물 또는 물-용매 혼합물, 예를 들어 물 및 아세트산의 혼합물 중에서의 티올 (V)와 염소의 반응에 의해, 티올 (V)의 술포닐클로 라이드 (II) (Y = Cl)로의 산화.
화합물 (II) (여기서, Y는 염소이고, R4 및 R5는 수소임)는 반응식 3에서 보여주는 반응 순서에 따라 제조될 수 있고, 반응식 3에서 변수 R1은 상기 주어진 의미를 갖고, R3은 H, Cl, Br, I 또는 CN이다:
Figure 112006022895804-PCT00030
c) 예를 들어, EP 945 449, 문헌 [Jerry March, 3rd edition, 1985, p. 476, Neuere Methoden der organischen Chemie, Vol.1, 237 (1944) 또는 J.L. Wood, Organic Reactions, vol. III, 240 (1946)]에 기술된 방법과 유사하게, 아닐린 (VI)과 티오시아노겐의 티오시안화에 의한 티오시아네이토 화합물 (VII)의 제조; 티오시아노겐은 일반적으로 예를 들어, 나트륨 티오시아네이트와 브롬을 불활성 용매에서 반응시킴으로써 동일계에서 제조된다. 적합한 용매는 알칸올, 예컨대, 메탄올 또는 에탄올 또는 카르복시산, 예컨대 아세트산, 프로피온산 또는 이소부티르산 및 그들의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, 불활성 용매는 임의의 브롬화나트륨이 안정화를 위해 첨가된 메탄올이다.
d) 통상적인 디아조화에 의한 (VII)에서 아미노기의 디아조늄기로의 전환 후 디아조늄기의 수소, 염소, 브롬 또는 요오드 또는 시아노로의 전환. 적합한 니트 로소화제는 니트로소늄 테트라플루오로보레이트, 염화니트로실, 황산니트로실, 알킬 아질산염, 예컨대 t-부틸 아질산염, 또는 질산의 염, 예컨대 아질산나트륨이다. 생성된 디아조늄 염의 R3이 시아노, 염소, 브롬 또는 요오드인 상응하는 화합물 (VIII)으로의 전환은 (VII)을 구리(I) 염의 용액 또는 현탁액, 예컨대 구리(I) 시안화물, 염화물, 브롬화물 또는 요오드화물 또는 알칼리 금속염의 용액으로 처리함으로써 수행될 수 있다 (예를 들어, [문헌 (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg Thieme Verlag Stuttgart, Vol. 5/4, 4th edition 1960, p. 438 ff)] 참조). 생성된 디아조늄염의 R3이 수소인 상응하는 화합물 (VIII)로의 전환은, 예를 들어 차아인산, 아인산, 나트륨 스태나이트로 처리하거나 비수성 매질에서 트리부틸틴 수소화물 또는 (C2H5)3SnH으로 처리하거나, 또는 수소화붕소나트륨으로 처리하여 수행될 수 있다 (예를 들어 [문헌 (Jerry March, 3rd edition, 1985, 646f)] 참조).
e) 황산의 존재 하에서의 아연 처리에 의해 또는 황화나트륨의 처리에 의해 티오시아네이트 (VIII)의 상응하는 티올 화합물 (IX)로의 환원; 후속적으로
f) 반응식 2의 b) 단계와 유사하게 술포닐클로라이드 (II)를 얻기 위한 티올 (IX)의 산화.
또한, 벤젠술포닐클로라이드 (II) (Y = Cl)는 반응식 4에 제시된 반응 순서에 의해 제조될 수 있고, 반응식 4에서 변수 R1, R3, R4 및 R5는 상기 정의된 바와 같다.
Figure 112006022895804-PCT00031
(g) 예를 들어, WO 00/29394에 기술된 방법과 유사하게 니트로톨루엔 (X)의 벤즈알독심 화합물 (XI)로의 변형. (X)의 (XI)로의 변형은, 예를 들어 염기의 존재 하에서 니트로 화합물 (X)를 유기 아질산염 R-ONO (여기서 R은 알킬)과 반응시킴으로써 달성된다. 적합한 아질산염은 C2-C8-알킬 아질산염, 예컨대 n-부틸 아질산염 또는 (이소)아밀 아질산염이다. 적합한 염기는 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 칼륨 메톡시드 또는 칼륨 tert-부톡시드, 알칼리 금속 수산화물, 예컨대 NaOH 또는 KOH 또는 유기 마그네슘 화합물, 예컨대 화학식 R'MgX (R'= 알킬, X = 할로겐)의 그리냐르 시약이다. 반응은 일반적으로 바람직하게는 극성 비양성자성 용매를 포함하는 불활성 용매에서 수행된다. 적합한 극성 비양성자성 용매는 카르복스아미드, 예컨대 N,N-디알킬포름아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디알킬아세트아미드, 예를 들어 N,N-디메틸아세트아미드 또는 N-알킬 락탐, 예를 들어 N-메틸피롤리돈 또는 그의 혼합물 또는 비극성 용매, 예컨대 알칸, 시클로알칸 및 방향족 용매, 예를 들어 톨루엔 및 크실렌의 혼합물을 포함한다. 나트륨 염기를 사용하는 경우, 필요하다면 알코올 1-10 mol %를 첨가한다. 화학량론적 비는 예를 들어, 하기와 같다: 1-4 당량의 염기, 1-2 당량의 R-ONO; 바람직하게는 1.5-2.5 당량의 염기 및 1-1.3 당량의 R-ONO; 동시에 바람직하게는: 1-2 등가의 염기 및 1-1.3 등가의 R-ONO이다. 반응은 일반적으로 -60℃ 내지 실온, 바람직하게는 -50℃ 내지 -20℃, 특히 -35℃ 내지 -25℃의 범위에서 수행된다.
(h) 문헌 [Jerry March, 4th edition, 1992, 1038f]에 기술된 방법과 유사하게, 예를 들어 탈수제, 예컨대 아세트산 무수물, 에틸 오르토포르메이트 및 H+, (C6H5)3P-CCl4, 트리클로로메틸 클로로포르메이트, 메틸 (또는 에틸) 시아노포르메이트, 트리플루오로메탄 술폰산 무수물로의 처리에 의한 알독심 (XI)의 니트릴 (XII)로의 가수분해;
(i) 예를 들어, 니트로 화합물 (XII)의 금속, 예컨대 철, 아연 또는 주석과의 반응, 또는 산성 조건 하에서의 SnCl2와의 반응, 또는 착수소화물, 예컨대 리튬 알루미늄 수소화물 및 나트륨과의 반응에 의한 화합물 (XII)의 아닐린 (XIII)으로의 환원. 환원은 희석하지 않거나 용매 또는 희석제 중에서 수행될 수 있다. 적합한 용매는 선택된 환원 시약에 따라 달라지는데, 예를 들어 물, 알칸올, 예컨대 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올 또는 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 메틸 tert- 부틸 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르이다.
화합물 (XII)에서 니트로기는 또한 촉매 수소화에 의해 아미노기로 전환될 수 있다 (예를 들어 [문헌 (Houben Weyl, Vol. IV/1c, p. 506 ff) 또는 (WO 00/29394)] 참조). 적합한 촉매는 예를 들어, 백금 또는 팔라듐 촉매이고, 여기서 금속은 불활성 담체, 예컨대 활성화 탄소, 점토, 셀라이트, 실리카, 알루미나, 알칼리 또는 토알칼리 탄산염 등에 의해 지지될 수 있다. 촉매의 금속 함량은 지지물 기준으로 1 내지 20 중량%로 다양할 수 있다. 일반적으로 니트로 화합물 (XII) 기준으로, 백금 또는 팔라듐 0.001 내지 1 중량%, 바람직하게는 백금 또는 팔라듐 0.01 내지 1 중량%를 사용한다. 반응은 일반적으로 용매의 부재 하에 불활성 용매 또는 희석제 중에서 수행된다. 적합한 용매 또는 희석제는 방향족 화합물, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 카르복스아미드, 예컨대 N,N-디알킬포름아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디알킬아세트아미드, 예를 들어 N,N-디메틸아세트아미드 또는 N-알킬 락탐, 예를 들어 N-메틸피롤리돈, 테트라알킬우레아, 예컨대 테트라메틸우레아, 테트라부틸우레아, N,N'-디메틸프로필렌 우레아 및 N,N'-디메틸에틸렌 우레아, 알칸올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 n-부탄올, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 및 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 카르복실산, 예컨대 아세트산 또는 프로피온산, 탄산 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트를 포함한다. 반응 온도는 일반적으로 -20℃ 내지 100℃, 바람직하게는 0℃ 내지 50℃의 범위이다. 수소화는 대기 수소 압력 또는 상승된 수소 압력 하에서 수행될 수 있다.
(k) 화합물 (XIII)의 아미노기의 대응하는 디아조늄기로의 전환 후, 구리(II) 염화물의 존재 하에의 디아조늄염의 이산화황과의 반응에 의한 술포닐클로라이드 (II)의 수득. 디아조늄염은 반응식 3의 d) 단계에 기술된 방법으로 제조될 수 있다. 바람직하게는, 아질산나트륨은 알킬 아질산염으로 사용된다. 일반적으로 이산화황은 빙초산에 용해된다.
또한 화학식 XIII의 화합물은 오르토-니트로아닐린을 전구체로 사용한 WO 94/18980 또는 이사틴 전구체를 사용한 WO 00/059868에 기술된 방법에 따라 제조될 수 있다.
개별적 화합물이 상기 기술된 경로에 의해 얻어지지 못할 경우, 이들은 다른 화합물 (I)의 유도체화 또는 상기 합성 방법의 통상적인 변형에 의해 제조될 수 있다.
반응 혼합물은 통상적인 방법으로, 예를 들어 물과의 혼합, 상 분리 및 경우에 따라, 예를 들어 알루미나 또는 실리카 겔 상의 크로마토그래피에 의한 원조 생성물의 정제에 의해 후처리된다. 일부 중간체 및 최종 생성물은 적당히 상승된 온도에서 감압 하에서 휘발 성분이 제거되거나 정제된 무색 또는 옅은 갈색의 점성 오일의 형태로 얻어질 수 있다. 중간체 및 최종 생성물이 고체로 얻어진 경우, 이들은 재결정화 또는 분해에 의해 정제될 수 있다.
우수한 활성으로 인해 화학식 I의 화합물은 동물 해충의 방제에 사용될 수 있다. 동물 해충은 유해한 곤충류 및 응애류를 포함한다. 따라서, 본 발명은 하나 이상의 화학식 I의 화합물 및(또는) 하나 이상의 화합물 (I)의 농업용으로 유용 한 염 및 하나 이상의 불활성 액체 및(또는) 고체 작물학상 허용되는 살충 작용을 갖는 담체 및 경우에 따라, 하나 이상의 계면활성제를 포함하는, 동물 해충, 특히 곤충류 및(또한) 응애류 방제를 위한 농업용 조성물을 추가로 제공한다.
그러한 조성물은 본 발명에 따른 화학식 I의 단일 활성 화합물 또는 수개의 활성 화합물 (I)의 혼합물을 함유할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 개별 이성질체 또는 이성질체의 혼합물을 포함할 수 있다.
2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 (I) 및 이들을 포함하는 살충 조성물은 동물 해충을 방제하기 위해 효과적인 작용제이다. 화학식 I의 화합물에 의해 방제되는 동물 해충은, 예를 들어 다음을 포함한다:
인시목 (레피돕테라 (Lepidoptera)), 예를 들어 아그로티스 입실론 (Argotis ypsilon), 아그로티스 세게툼 (Argotis segetum), 알라바마 아르길라세아 (Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스 (Anticarsia gemmatalis), 아르기레스티아 콘쥬겔라 (Argyresthia conjugella), 아우토그라파 감마 (Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스 (Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나 (Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 코리스토뉴라 푸미페라나 (Choristoneura fumiferana), 코리스토뉴라 옥키덴탈리스 (Choristoneura occidentalis), 시르피스 우니푼크타 (Cirphis unipuncta), 시디아 포모넬라 (Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니 (Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스 (Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라 (Diatraea grandiosella), 에아리아스 인술라나 (Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스 (Elasmopalpus lignosellus), 유포에실리아 암비구엘라 (Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 불리아나 (Evetria bouliana), 펠티아 서브테라네아 (Feltia subterranea), 갈레리아 멜로넬라 (Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나 (Grapholitha funebrana), 그라폴리타 몰레스타 (Grapholitha molesta), 헬리오티스 아르미게라 (Heliothis armigera), 헬리오티스 비레센스 (Heliothis virescens), 헬리오티스 제아 (Heliothis zea), 헬룰라 운달리스 (Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아 (Hibernia defoliaria), 히판트리아 쿠네아 (Hyphantria cunea), 히포노메우타 말리넬루스 (Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시셀라 (Keiferia lycopersicella), 람디나 피셀라리아 (Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아 (Laphygma exigua), 류콥테라 코페엘라 (Leucoptera coffeella), 류콥테라 시텔라 (Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나 (Lobesia botrana), 록소스테게 스틱티칼리스 (Loxostege sticticalis), 리만트리아 디스파르 (Lymantria dispar), 리만트리아 모나카 (Lymantria monacha), 리오네티아 클레르켈라 (Lyonetia C1erkella), 말라코소마 뉴스트리아 (Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에 (Mamestra brassicae), 오르기이아 슈도츄가타 (Orgyia pseudotsugata), 오스트리니아 누빌라리스 (Ostrnia nubilalis), 파놀리스 플라메아 (Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라 (Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아 (Peridroma saucia), 팔레라 부케팔라 (Phalera bucephala), 프토리마에아 오페르쿨렐라 (Phthorimaea operculella), 필록니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라시카에 (Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라 (Plathypena scabra), 플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella), 슈도플루시아 인클루덴스 (Pseudoplusia inC1udens), 리아시오니아 프루스트라나 (Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 압솔루타 (Scrobipalpula absoluta), 시토트로가 세레알렐라 (Sitotroga cerealella), 스파르가노티스 필레리아나 (Sparganothis pilleriana), 스포돕테라 프루기페르다 (Spodoptera frugiperda), 스포돕테라 리토랄리스 (Spodoptera littoralis), 스포돕테라 리투라 (Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파 (Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나 (Tortrix viridana), 트리코플루시아 니 (Trichoplusia ni) 및 제이라페라 카나덴시스 (Zeiraphera canadensis);
딱정벌레목 (콜레옵테라 (Coleoptera)), 예를 들어 아그릴루스 시누아투스 (Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스 (Agriotes lineatus), 아그리오테스 옵스쿠루스 (Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스 (Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르 (Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스 (Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸 (Anthonomus pomorum), 아토마리아 리네아리스 (Atomaria linearis), 블라스토파구스 피니페르다 (Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타 (Blitophaga undata), 브루쿠스 루피마누스 (Bruchus rufimanus), 브루쿠스 피소룸 (Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스 (Bruchus lentis), 빅티스쿠스 베툴라에 (Byctiscus betulae), 카시다 네불로사 (Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타 (Cerotoma trifurcata), 슈토린쿠스 아시밀리스 (Ceuthorrhynchus assimilis), 슈토린쿠스 나피 (Ceuthorrhynchus napi), 카에톡네마 티비알리스 (Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스 (Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라기 (Crioceris asparagi), 디아브로티카 롱기코르니스 (Diabrotica longicornis), 디아브로티카 12-푼크타타 (Diabrotica 12- punctata), 디아브로티카 비르기페라 (Diabrotica virgifera), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티페니스 (Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스 (Eutinobothrus brasiliensis), 히로비우스 아비에티스 (Hylobius abietis), 히페라 브루네이페니스 (Hypera brunneipennis), 히페라 포스티카 (Hypera postica), 입스 티포그라푸스 (Ips typographus), 레마 빌리네아타 (Lema bilineata), 레마 멜라노푸스 (Lema melanopus), 렙티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포니쿠스 (Limonius californicus), 리소롭트루스 오리조필루스 (Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 코무니스 (Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스 (Meligethes aeneus), 멜로론타 히포카스타니 (Melolontha hippocastani), 멜로론타 멜로론타 (Melolontha melolontha), 오울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 오르티오린쿠스 술카투스 (Ortiorrhynchus sulcatus), 오티오린쿠스 오바투스 (Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코클레아리애 (Phaedon cochleariae), 필로트레타 크리소세팔라 (Phyllotreta chrysocephala), 필로파가 (Phyllophaga) 종, 필로페르타 호르티콜라 (Phyllopertha horticola), 필로트레타 네모룸 (Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스트리올라타 (Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카 (Popillia japonica), 시토나 리네아투스 (Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아 (Sitophilus granaria);
쌍시목 (딥테라 (Diptera)), 예를 들어 아에데스 아에깁티 (Aedes aegypti), 아에데스 벡산스 (Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스 (Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리페니스 (Anopheles maculipennis), 세라티티스 카피타타 (Ceratitis capitata), 크리소미아 베찌아나 (Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스 (Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아 (Chrysomya macellaria), 콘타리니아 소르기콜라 (Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 피피엔스 (Culex pipiens), 다쿠스 쿠쿠르비타에 (Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에 (Dacus oleae), 다시뉴라 브라시카에 (Dasineura brassicae), 파니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스 (Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스 (Glossina morsitans), 하에마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스 (Haplodiplosis equestris), 힐레미이아 플라투라 (Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타 (Hypoderma lineata), 리리오미자 사티바에 (Liriomyza sativae), 리리오미자 트리폴리이 (Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나 (Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타 (Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 마예티올라 데스트룩터 (Mayetiola destructor), 무스카 도메스티카 (Musca domestica), 무시나 스타불란스 (Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스 (Oestrus ovis), 오시넬라 프 리트 (Oscinella frit), 페고미아 히소시아미 (Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아 (Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에 (Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타 (Phorbia coarctata), 라골레티스 세라시 (Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라 (Rhagoletis pomonella), 타바누스 보비누스 (Tabanus bovinus), 티풀라 올레라세아 (Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa);
총채목 (티사놉테라 (Thysanoptera)), 예를 들어 디크로모트립스 코르베티(Dichromothrips corbetti), 프랑클리니엘라 푸스카 (Frankliniella fusca), 프랑클리니엘라 옥키덴탈리스 (Frankliniella occidentalis), 프랑클리니엘라 트리티시 (Frankliniella tritici), 시르토트립스 시트리 (Scirtothrips citri), 트립스 오리자에 (Thrips oryzae), 트립스 팔미 (Thrips palmi) 및 트립스 타바시 (Thrips tabaci);
막시목 (히메놉테라 (Hymenoptera)), 예컨대 개미류, 벌류, 말벌류 및 잎벌류, 예를 들어 아탈리아 로사에 (Athalia rosae), 아타 세팔로테스 (Atta cephalotes), 아타 섹덴스 (Atta sexdens), 아타 텍사나 (Atta texana), 크레마토가스터 (Crematogaster) 종, 호플로캄파 미누타 (Hoplocampa min uta), 호플로캄파 테스투디네아 (Hoplocampa testudinea), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타 (Solenopsis geminata), 솔레놉시스 인빅타 (Solenopsis invicta), 솔레놉시스 리치테리 (Solenopsis richteri), 솔레놉시스 크실로니 (Solenopsis xyloni), 포고노미르멕스 바르바투스 (Pogonomyrmex barbatus), 포고노미르멕스 칼리포니쿠스 (Pogonomyrmex californicus), 다시무틸 라 옥키덴탈리스 (Dasymutilla occidentalis), 봄부스 (Bombus) 종, 베스풀라 스콰모사 (Vespula squamosa), 파라베스풀라 불가리스 (Paravespula vulgaris), 파라베스풀라 펜실바니카 (Paravespula pennsylvanica), 파라베스풀라 게르마니카 (Paravespula germanica), 돌리코베스풀라 마쿨라타 (Dolichovespula maculata), 베스파 크라브로 (Vespa crabro), 폴리스테스 루비기노사 (Polistes rubiginosa), 캄포돈투스 플로리다누스 (Campodontus floridanus) 및 리네피테움 후밀레 (Linepitheum humile) (리네피테마 후밀레 (Linepithema humile));
노린재목 (헤테롭테라 (Heteroptera)), 예를 들어 아크로스테르눔 힐라레 (Acrostemum hilare), 블리수스 류콥테루스 (Blissus leucopterus), 시르토펠티스 노타투스 (Cyrtopeltis notatus), 디스데르쿠스 신굴라투스 (Dysdercus cingulatus), 디스데르쿠스 인테르메디우스 (Dysdercus intermedius), 유리가스테르 인테그리셉스 (Eurygaster integriceps), 유쉬스투스 임픽티벤트리스 (Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스 (Leptoglossus phyllopus), 리구스 리네올라리스 (Lygus lineolaris), 리구스 프라텐시스 (Lygus pratensis), 네자라 비리둘라 (Nezara viridula), 피에스마 쿠아드라타 (Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리스 (Solubea insularis) 및 티안타 페르디토르 (Thyanta perditor),
매미목 (호몹테라 (Homoptera)), 예를 들어 아시르토시폰 오노브리키스 (Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스 (Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티이 (Aphidula nasturtii), 아피스 파바에 (Aphis fabae), 아피스 포르베시 (Aphis forbesi), 아피스 포미 (Aphis pomi), 아피스 고시피이 (Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에 (Aphis grossulariae), 아피스 슈네이데리 (Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라 (Aphis spiraecola), 아피스 삼부시 (Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨 (Acyrthosiphon pisum), 아우라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani), 베미시아 아르겐티폴리이 (Bemisia argentifolii), 브라키카우두스 카르두이 (Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시 (Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에 (Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라 (Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에 (Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니 (Capitophorus horni), 세로시파 고시피이 (Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리이 (Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르만니아나에 (Dreyfusia normannianae), 드레이푸시아 피세아에 (Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라 (Dysaphis radicola), 디사우라코르툼 슈도솔라니 (Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플란타기네아 (Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리 (Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에 (Empoasca fabae), 히알롭테루스 프루니 (Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에 (Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에 (Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에 (Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에 (Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에 (Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스 (Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디로둠 (Metopolophium dirhodum), 미조데스 페르시카에 (Myzodes persicae), 미주스 아스칼로니쿠스 (Myzus ascalonicus), 미주스 세라시 (Myzus cerasi), 미주스 페르시카에 (Myzus persicae), 미주스 바리안스 (Myzus varians), 나소노비아 리비스니그리 (Nasonovia ribisnigri), 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스 (Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다 (Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리 (Phorodon humuli), 실라 말리 (Psylla mali), 실라 피리 (Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스 (Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스 (Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디 (Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼 (Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라 (Sappaphis mala), 사파피스 말리 (Sappaphis mali), 쉬자피스 그라미눔 (Schizaphis graminum), 쉬조뉴라 라누기노사 (Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에 (Sitobion avenae), 소가텔라 푸르시페라 (Sogatella furcifera), 트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 톡솝테라 아우란티이 (Toxoptera aurantii) 및 비테우스 비티폴리이 (Viteus vitifolii);
흰개미목 (이솝테라 (Isoptera)), 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스 (Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스 (Leucotermes flavipes), 레티쿨리테르메스 플라비페스 (Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 루시푸구스 (Reticulitermes lucifugus) 및 테르메스 나탈렌시스 (Termes natalensis);
메뚜기목 (오르톱테라 (Orthoptera)), 예를 들어 아케타 도메스티카 (Acheta domestica), 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 포르피쿨라 아우리쿨라리아 (Forficula auricularia), 그릴로탈파 그릴로탈파 (Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아 (Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스 (Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무루브룸 (Melanoplus femurrubrum), 멜라노플루스 멕시카누스 (Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산구이니페스 (Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스 (Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타 (Nomadacris septemfasciata), 페리프라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 쉬스토세르카 아메리카나 (Schistocerca americana), 쉬스토세르카 페레그리나 (Schistocerca peregrina), 스타우로노투스 마로카누스 (Stauronotus maroccanus) 및 타키시네스 아시나모루스 (Tachycines asynamorus);
거미강, 예컨대 거미류 (아카리나 (Acarina)), 예를 들어 아르가시다에 (Argasidae), 익소디다에 (Ixodidae) 및 사르콥티다에 (Sarcoptidae) 과, 예컨대 암블리오마 아메리카눔 (Amblyomma americanum), 암블리오마 바리에가툼 (Amblyomma variegatum), 아르가스 페르시쿠스 (Argas persicus), 부필루스 아눌라투스 (Boophilus annulatus), 부필루스 데코로라투스 (Boophilus decoloratus), 부필루스 미크로플루스 (Boophilus microplus), 데르마센토르 실바룸 (Dermacentor silvarum), 히알로마 트룬카툼 (Hyalomma truncatum), 이속데스 리시누스 (Ixodes ricinus), 이속데스 루비쿤두스 (Ixodes rubicundus), 오르니토도루스 모우바타 (Omithodorus moubata), 오토비우스 메그니니 (Otobius megnini), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 소롭테스 오비스 (Psoroptes ovis), 리피세팔루스 아펜디쿨라투스 (Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시 (Rhipicephalus evertsi), 사르콥테스 스카비에이 (Sarcoptes scabiei) 및 혹응애과 종, 예컨대 아쿨루스 쉴레흐텐달리 (Aculus schlechtendali), 필로콥트라타 올레이보라 (Phyllocoptrata oleivora) 및 에리오피에쉘도니 (Eriophyessheldoni); 먼지응애과 종, 예컨대 피토네무스 팔리두스 (Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus); 주름응애과 종, 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스 (Brevipalpus phoenicis); 잎응애과 종, 예컨대 테트라니쿠스 시나바리누스 (Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 칸자와이 (Tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스 (Tetranychus pacificus), 테트라니쿠스 텔라리우스 (Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 우르티카에 (Tetranychus urticae), 파노니쿠스 울미 (Panonychus ulmi), 파노니쿠스 시트리 (Panonychus citri) 및 올리고니쿠스 프라텐시스 (oligonychuspratensis);
벼룩목, 예를 들어 열대쥐벼룩, 닭벼룩 종.
화학식 I의 화합물은 바람직하게는 호몹테라 및 티사놉테라 목의 해충을 방제하는데 사용된다.
또한 화학식 I의 화합물은 바람직하게는 히메놉테라 목의 해충을 방제하는데 사용된다.
화학식 I의 화합물 또는 이들을 포함하는 살충 조성물은 식물/작물을 살충 유효량의 화학식 I의 화합물을 접촉시킴으로써 동물 해충, 특히 곤충류 또는 응애류에 의한 공격 또는 침입으로부터 성장하고 있는 식물 및 작물을 보호하는데 사용 될 수 있다. 용어 "작물"은 재배되고 있는 작물 및 수확된 작물을 둘 다 의미한다.
동물 해충, 특히 곤충류, 응애류, 식물 및(또는) 식물이 재배되고 있는 토양 또는 물은 당업계에 공지된 임의의 시용 방법에 의해 본 발명의 화합물 (I) 또는 이들을 함유하는 조성물과 접촉시킬 수 있다. 이와 같이, "접촉"은 직접 접촉 (동물 해충, 특히 곤충류 및(또는) 응애류, 및(또는) 식물 - 전형적으로 식물의 잎, 줄기, 또는 뿌리에 화합물/조성물의 직접 시용) 및 간접 접촉 (동물 해충, 특히 곤충류 및(또는) 응애류, 및(또는) 식물의 생육지에 화합물/조성물의 시용) 모두를 포함한다.
또한, 동물 해충, 특히 곤충류 또는 응애류는 표적 해충, 그들의 식량 공급물 또는 그들의 생육지를 살충 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시킴으로써 방제할 수 있다. 이와 같이, 시용은 해충에 의한 생육지, 재배되고 있는 작물 또는 수확된 작물의 침입 전 또는 후에 수행될 수 있다.
"생육지"는 해충 또는 기생충이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 서식지, 번식지, 식물, 종자, 토양, 지역, 재료 또는 환경을 의미한다.
본 발명의 방법에서 사용하기에 적합한 유효량은 특히 화학식 I의 화합물, 표적 해충, 시용 방법, 시용 타이밍, 날씨 조건, 동물 해충의 서식지, 특히 곤충류 또는 응애류의 서식지 등에 따라 달라진다. 일반적으로, 작물 식물을 처리하는데 사용되는 경우, 본 발명에 따른 화합물 I 및(또는) 조성물의 시용률은 1 헥타르 당 약 0.1 g 내지 약 4000 g, 바람직하게는 1 헥타르 당 약 25 g 내지 약 600 g, 보다 바람직하게는 1 헥타르 당 약 50 g 내지 약 500 g의 범위일 수 있다. 종자를 처리하는데 사용되는 경우, 전형적인 시용률은 종자 1 킬로그램 당 약 1 g 내지 약 500 g, 바람직하게는 종자 1 킬로그램 당 약 2 g 내지 약 300 g, 보다 바람직하게는 종자 1 킬로그램 당 약 10 g 내지 약 200 g이다. 재료의 보호에 있어 통상적 시용률은 예를 들어, 처리된 재료의 1 큐빅 미터 당 활성 화합물, 약 0.001 g 내지 약 2000 g, 바람직하게는 약 0.005 g 내지 약 1000 g이다.
화합물 I 또는 이들을 포함하는 살충 조성물은, 예를 들어 용액, 에멀젼, 마이크로에멀젼, 현탁액, 유동 농축액, 미분말, 분말, 페이스트 및 과립의 형태로 사용될 수 있다. 사용 형태는 특정 목적에 따르며; 임의의 경우에서, 본 발명에 따른 화합물의 미세하고 균일한 분포를 확실히 해야 한다.
동물 해충, 특히 곤충류 및(또는) 응애류 방제를 위한 살충 조성물은 하나 이상의 화학식 I의 화합물 또는 화합물 (I)의 농업용으로 유용한 염 및 살충 조성물의 제제에서 통상적으로 사용되는 보조제를 함유한다.
제제는 공지된 방식, 예를 들어 활성 성분을 용매 및(또는) 담체로 증량하여, 경우에 따라 유화제 및 분산제를 사용하여 제조하고, 또한 물이 희석제로 사용되는 경우, 보조 용매로 다른 유기 용매를 사용하는 것이 가능하다. 적합한 보조제는 본질적으로: 용매, 예컨대 방향족 화합물 (예를 들어, 크실렌), 염소화 방향족 화합물 (클로로벤젠), 파라핀 (예를 들어, 미네랄 오일 분획), 알코올 (예를 들어, 메탄올, 부탄올), 케톤 (예를 들어, 시클로헥사논), 아민 (예를 들어, 에탄올아민, 디메틸포름아미드) 및 물; 담체, 예컨대 토양 천연 미네랄 (예를 들어, 카올 린, 점토, 활석, 백악) 및 토양 합성 미네랄 (예를 들어, 고도-분산 실리카, 실리케이트) ; 유화제, 예컨대 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들어, 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산화제, 예컨대 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스이다.
적합한 계면활성제는 리그노-술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알코올 술페이트 및 지방산 및 그들의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 황산화 지방 알코올 글리콜 에테르의 염, 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 또는 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 이소트리데실 알코올, 지방 알코올/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄염이다.
직접 분무가능 용액, 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 물질은 중간 내지 높은 비점의 미네랄 오일 분획, 예컨대 케로센 또는 디젤 오일, 또한 석탄 타르 오일 및 동식물 기원 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 그들의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 클로로포름, 사염화탄소, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 클로로벤젠, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.
분말, 산포용 재료 및 미분말은 활성 물질을 고체 담체와 혼합 또는 동시에 분쇄함으로써 제조될 수 있다.
과립, 예를 들어 코팅 과립, 압축 과립, 함침 과립 및 균질 과립은 활성 성분을 고체 담체와 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고체 담체의 예는 광물성 토양, 예컨대 실리카, 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 아타클레이, 석회석, 석회, 백악, 교회 점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 토양 합성 재료, 비료, 예를 들어 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물 기원 생성물, 예컨대 곡분, 목피분, 목분 및 견과피분, 셀룰로오스 분말 및 다른 고체 담체이다.
본 발명의 상기 제제 또는 조성물은 하나 이상의 작물학상 허용되는 불활성, 고체 또는 액체 담체와 혼합된 본 발명의 화학식 I 화합물 (또는 그들의 조합물)을 포함한다. 이들 조성물은 상기 화합물 또는 화합물들의 특정 화합물, 표적 해충 및 사용 방법에 따라 달라질 수 있는 살충 유효량을 함유한다.
일반적으로, 제제는 활성 성분을 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량% 포함한다. 활성 성분은 90% 내지 100%, 바람직하게는 95% 내지 100% (NMR 스펙트럼에 따름)의 순도로 사용된다.
하기는 예시적 제제이다:
I. 본 발명에 따른 화합물 5 중량부를 미분 카올린 95 중량부와 충분히 혼합 한다. 이는 활성 성분 5 중량%를 포함하는 미분말제를 제공한다.
II. 본 발명에 따른 화합물 30 중량부를 미분 실리카 겔 92 중량부 및 이 실리카 겔의 표면 상에 분무된 파라핀 오일 8 중량부를 충분히 혼합한다. 이는 우수한 점착 특성을 갖는 활성 성분의 제제를 제공한다 (활성 성분 23 중량% 포함).
III. 본 발명에 따른 화합물 10 중량부를 크실렌 90 중량부, 8 내지 10 mol의 에틸렌 옥시드 및 1 mol의 올레산 N-모노에탄올아미드의 부가물 6 중량부, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 2 중량부 및 40 mol의 에틸렌 옥시드 및 1 mol의 피마자유의 부가물 2 중량부로 구성된 혼합물에 용해시킨다 (활성 성분 9 중량% 포함).
IV. 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 시클로헥사논 60 중량부, 이소부탄올 30 중량부, 7 mol의 에틸렌 옥시드 및 1 mol의 이소옥틸페놀의 부가물 5 중량부 및 40 mol의 에틸렌 옥시드 및 1 mol의 피마자유의 부가물 5 중량부로 구성된 혼합물에 용해시킨다 (활성 성분 16 중량% 포함).
V. 본 발명에 따른 화합물 80 중량부를 나트륨 디이소부틸나프탈렌-알파-술포네이트 3 중량부, 술파이트 폐액으로부터 리그노술폰산의 나트륨염 10 중량부 및 미분 실리카 겔 7 중량부와 충분히 혼합하고, 혼합물을 해머 밀로 분쇄한다 (활성 성분 80 중량% 포함).
VI. 본 발명에 따른 화합물 90 중량부를 N-메틸-α-피롤리돈 10 중량부와 혼합하여, 미세점적제의 형태의 사용에 적합한 용액을 제공한다 (활성 성분 90 중량% 포함).
VIl. 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 시클로헥사논 40 중량부, 이소부탄 올 30 중량부, 7 mol의 에틸렌 옥시드 및 1 mol의 이소옥틸페놀의 부가물 20 중량부 및 40 mol의 에틸렌 옥시드 및 1 mol의 피마자유의 부가물 10 중량부로 구성된 혼합물에 용해시킨다. 용액을 물 100,000 중량부로 주입하고 미세 분산시켜 활성 성분을 0.02 중량% 포함하는 수성 분산액을 제공한다.
VIII. 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 나트륨 디이소부틸나프탈렌-α-술포네이트 3 중량부, 술파이트 폐액으로부터 리그노술폰산의 나트륨염 17 중량부 및 미분 실리카 겔 60 중량부와 충분히 혼합하고, 혼합물을 해머 밀로 분쇄한다. 혼합물을 물 20,000 중량부에 미세 분산시켜 활성 성분 0.1 중량%를 포함하는 분무 혼합물을 제공한다.
활성 성분은 그들의 제제 형태 그 자체로 또는 그로부터 제조된 사용 형태, 예를 들어 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 오일 분산액, 페이스트, 미분말, 살포용 재료 또는 과립의 형태로 분무, 아토마이징, 더스팅, 산포 또는 주입에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 의도된 목적에 완전히 따르고; 임의의 경우에서, 이는 본 발명에 따른 활성 성분의 가능한 가장 미세한 분산을 확실히 하기 위함이다.
수성 사용 형태는 에멀젼 농축물, 페이스트 또는 습윤성 분말 (분무가능한 분말, 오일 분산액)에 물을 첨가함으로써 제조될 수 있다. 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해, 물질 그 자체 또는 오일 또는 용매에 용해된 물질을 습윤제, 점착제, 분산화제 또는 유화제에 의해 물에 균질화시킬 수 있다. 달리, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산화제 또는 유화제, 경우에 따라 용매 또는 오일로 구성된 농축물을 제조할 수 있고, 상기 농축물은 물로 희석하기에 적합하다.
즉시 사용 제품에서 활성 성분 농도는 상당한 범위에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 그들은 0.0001 내지 10%, 바람직하게는 0.01 내지 1%이다.
활성 성분은 또한 초미량법 (ULV: ultra-low-volume process)에서 성공적으로 사용될 수 있고, 활성 성분 95 중량% 초과, 또는 심지어 첨가제 없이 활성 성분만을 포함하는 제제를 시용하는 것이 가능하다.
본 발명에 따라 사용되는 조성물은 다른 활성 성분, 예를 들어 다른 살충제, 제충제, 제초제, 살진균제 또는 살균제, 비료, 예컨대 질산암모늄, 우레아, 가성 칼륨, 과인산염, 식물독성물질 및 식물 성장 조절제, 독성완화제 및 살선충제를 또한 포함할 수 있다. 이들 추가의 성분은 순차적으로 또는 상기 기술한 조성물과 조합하여 사용될 수 있고, 또한 경우에 따라 단지 사용하기 직전에 첨가될 수 있다 (탱크 믹스). 예를 들어, 식물(들)에 다른 활성 성분으로의 처리 전 또는 후에 본 발명의 조성물을 분무할 수 있다.
이들 작용제는 본 발명에 따라 사용되는 작용제와 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합될 수 있다. 살충제로서의 사용 형태인 화합물 (I) 또는 이들을 포함하는 조성물의 다른 살충제와의 혼합은 종종 작용의 보다 넓은 살충 스펙트럼을 야기한다.
화학식 I의 화합물과 함께 사용될 수 있는 살충제의 하기 목록은 가능한 조합을 예시하고자 하는 것이지, 어떠한 식으로든 이에 제한되지 않는다:
유기인산염: 아세페이트, 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;
카르바메이트: 알라니카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 인독사카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 트리아자메이트;
피레트로이드: 비펜트린, 시플루트린, 시페르메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 시할로트린, 람다-시할로트린, 페르메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 트랄로메트린, 제타-시페르메트린;
절지류 성장 조절제: a) 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; b) 엑디손 길항제: 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드; c) 쥬베노이드: 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; d) 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜;
기타: 아바멕틴, 아세퀴노실, 아미트라즈, 아자디라크틴, 비페나제이트, 카르탑, 클로르페나피르, 클로르디메포름, 시로마진, 디아펜티우론, 디네토푸란, 디 오페놀란, 에마멕틴, 엔도술판, 에티프롤, 페나자퀸, 피프로닐, 포르메타네이트, 포르메타네이트 히드로클로라이드, 히드라메틸논, 이미다클로프리드, 인독사카르브, 피리다벤, 피메트로진, 스피노사드, 술푸르, 테부펜피라드, 티아메톡삼 및 티오시클람.
본 발명은 하기 실시예에 의해 추가로 상세하게 예시된다.
1. 합성 실시예
실시예 1: n-프로필-(2-시아노-3-메틸-페닐)술폰아미드
1.1: 2-시아노-3-메틸-페닐술포닐클로라이드
빙초산 120 ml 중의 2-아미노-6-메틸벤조니트릴 11.6 g (88 mmol) 용액 (예를 들어, WO 94/18980에 따라 제조)을 초기에 충전시키고, 농축 염산 32.2 g을 실온에서 서서히 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 10분 동안 교반한 후, 물 20 ml 중의 아질산나트륨 6.4 g (92 mmol) 용액을 5-10℃에서 적가하였다. 반응 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반하여 디아조늄염을 얻었다. 분리 교반 플라스크에서, 빙초산 중의 이산화황 포화 용액을 10℃에서 제조하고, 물 11 ml 중의 염화구리(II) 5.5 g 용액을 첨가하였다. 이전에 제조한 디아조늄염의 반응 혼합물을 구리염 용액에 적가하였다. 생성된 혼합물을 실온에서 추가 45분 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 빙냉수에 주입하고 수성 층을 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 건조제로 건조시키고 여과하였다. 여과액은 진공에서 농축시켜 융점 75-77℃의 표제 화합물을 16.4 g (이론치의 87%) 수득하였다.
1.2: n-프로필-(2-시아노-3-메틸-페닐)술폰아미드
테트라히드로푸란 10 ml 중의 2-시아노-3-메틸-페닐술포닐클로라이드 1 g (5 mmol) 용액을 실온에서 테트라히드로푸란 20 ml 중의 n-프로필아민 630 mg (11 mmol) 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하기 전에 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 수성 층은 염산 (10 중량% 농도, 수용액)으로 산성화하여 pH = 3으로 만든 후, 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 합한 유기 추출물을 황산나트륨으로 건조시키고 여과하였다. 여과액을 진공에서 농축시켜 융점 74-77℃의 표제 화합물을 850 mg (이론치의 85%) 수득하였다.
실시예 2: 메틸-(2-시아노-3-메톡시-페닐)술폰아미드
2.1: 2-아미노-6-메톡시-벤조니트릴
N,N-디메틸포름아미드 250 ml 중의 2-아미노-6-플루오로-벤조니트릴 70g (0.5 mol) 용액 (예를 들어, US 4,504,660에 따라 제조)을 초기에 충전시키고, 메탄올 70 ml 중의 나트륨 메톡시드 30.6g (0.55 mol) 용액을 실온에서 교반하면서 적가하였다. 그 후 혼합물을 교반 하에 5시간 동안 환류시켰다. 반응의 완료는 TLC로 모니터링하였다. 메탄올 35 ml 중의 나트륨 메톡시드 25 g을 추가로 첨가하고 반응 혼합물을 교반하면서 추가 4시간 동안 환류시켰다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축시키고, 생성된 잔류물을 물로 연마처리하고, 흡인한 후, 얻어진 고체를 에틸 아세테이트에 용해시켰다. 생성된 용액을 진공 하에 농축시켰다. 얻어진 잔류물을 석유 에테르로 연마처리하고 흡인하여 융점 143-146℃의 갈색 고체를 48 g (이론치의 63%) 수득하였다.
2.2: 2-시아노-3-메톡시-페닐술포닐클로라이드
농축 염산 10 g을 빙초산 32 ml 중의 2-아미노-6-메톡시-벤조니트릴 4.0 (27 mmol) 용액에 실온에서 교반하면서 천천히 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 10분 동안 교반하였다. 그 후 물 5 ml 중의 아질산나트륨 1.9 g (27.3 mmol) 용액을 5-10℃에서 첨가하고, 반응 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반하여 디아조늄염을 얻었다. 분리 플라스크에서, 빙초산 68 ml 중의 이산화황 포화 용액을 실온에서 제조하고 물 4 ml 중의 염화구리(II) 1.7 g 용액을 첨가하였다. 그 후, 이전에 제조한 디아조늄염의 반응 혼합물을 구리염 용액에 빠르게 첨가하였다. 생성된 혼합물을 실온에서 추가 2.5시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 빙냉수에 주입하였다. 수성 층을 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 합한 유기 추출물을 건조제로 건조시키고 흡인 여과하였다. 여과액은 진공 하에 농축시켜 융점 96-99℃의 표제 화합물을 5.3 g (이론치의 85%) 수득하였다.
2.3: 메틸-(2-시아노-3-메톡시-페닐)술폰아미드
테트라히드로푸란 30 ml 중의 2-시아노-3-메톡시-페닐술포닐클로라이드 1.25 g (5.4 mmol) 용액을 실온에서 테트라히드로푸란 20 ml 중의 메틸아민 (40 중량%) 수용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반한 후, 물을 첨가하였다. 수성 층을 염산 (10 중량% 농도, 수용액)을 사용하여 산성화시켜 pH = 3이 되게 하였다. 그 후, 수성 층을 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 합한 유기 추출물을 황화나트륨으로 건조시키고 여과하였다. 여과액을 진공 하에 농축시키고, 생성된 잔류물을 메틸 tert-부틸 에테르로 연마처리하여, 융점 121-128℃의 표제 화합물을 0.28 g (이론치의 23%) 수득하였다.
실시예 3: 에틸-(4-클로로-2-시아노-3-메틸-페닐)술폰아미드
3.1: 5-클로로-6-메틸-2-티오시아노-벤조니트릴
2-메틸-3-시아노-4-티오시아나토아닐린 30 g (190 mmol) (EP 0945449에 따라 제조)을 빙초산 160 ml에 용해시키고, 농축 염산 63 g을 교반하면서 천천히 적가하였다. 혼합물을 10분 동안 교반한 후, 물 23 ml 중의 아질산나트륨 11 g (160 mmol) 용액을 5-10℃에서 적가하여 디아조늄염을 얻었다. 분리 플라스크에서, 농축 염산 50 ml 중의 염화구리(I) 16 g 용액을 제조하였다. 그 후, 이전에 제조한 디아조늄염의 반응 혼합물을 구리염 용액에 빠르게 적가하였다. 생성된 반응 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 빙냉수에 주입하고 수성 층을 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 건조시키고, 여과한 후, 증발시켰다. 생성된 원조 생성물을 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피 (용리액 : 톨루엔/에틸 아세테이트)로 정제하여, 융점 78-80℃의 표제 화합물을 14.3 g (이론치의 43%) 수득하였다.
3.2: 4-클로로-2-시아노-3-메틸-페닐술포닐클로라이드
메탄올 20 ml 중의 5-클로로-6-메틸-2-티오시아나토벤조니트릴 3.0 g (21 mmol) 현탁액을 초기에 충전시키고, 물 8 ml 중의 황화나트륨 1.9 g (14 mmol) 용액을 온도를 20 내지 35℃로 유지시키면서 첨가하였다. 생성된 황색 용액을 실온에서 2일 동안 교반하였다. 그 후 혼합물을 물로 희석시키고 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 수성 층을 농축 염산의 첨가에 의해 pH 7로 조정한 후, 디클로로메탄으로 추출하였다. 수성 층을 농축 염산의 첨가에 의해 순차적으로 pH 1로 조정한 후, 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기층을 건조시키고, 여과한 뒤 농축시켰다. 얻어진 잔류물을 빙초산 20 ml, 디클로로메탄 5 ml, 물 18 ml의 혼합물에 현탁시킨 후, 염소 기체 스트림을 15-45℃에서 3시간에 걸쳐 도입하였다. 반응 혼합물을 디클로로메탄으로 희석하고 유기상을 빙냉수로 세척하였다. 유기상을 황산나트륨으로 건조시킨 후, 여과하고, 용액을 농축시켜 융점 69-72℃의 표제 화합물을 1.3 g (이론치의 36%) 수득하였다.
3.3: 에틸-(4-클로로-2-시아노-3-메틸-페닐)술폰아미드
테트라히드로푸란 20 ml 중의 에틸아민 770 mg (12 mmol) (70 중량%) 수용액을 초기에 충전시키고, 테트라히드로푸란 10 ml 중의 3.2.에서의 4-클로로-2-시아노-3-메틸페닐술포닐클로라이드 1.3 g (5.2 mmol) 용액을 실온에서 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하고, 물로 희석한 후, 염산 (10 중량% 농도, 수용액)을 첨가하여 pH 3으로 조정하였다. 수성 층을 디클로로메탄으로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 여과한 후, 진공 하에 건조상태로 증발시켜 융점 85-90℃의 갈색 고체를 0.5 g (이론치의 28%) 수득하였다.
하기 표 1에 열거된 R4 = H인 화학식 I의 화합물 번호 4 내지 191 및 표 2에 열거된 R5 = H인 화학식 I의 화합물 번호 192 및 193을 유사하게 제조하였다.
<화학식 I>
Figure 112006022895804-PCT00032
Figure 112006022895804-PCT00033
Figure 112006022895804-PCT00034
Figure 112006022895804-PCT00035
Figure 112006022895804-PCT00036
Figure 112006022895804-PCT00037
Figure 112006022895804-PCT00038
m.p.: 융점;
c-C3H5 : 시클로프로필;
n-C3H7 : n-프로필
일부 화합물은 1H-NMR에 의해 특성화되었다. 시그날은 화학적 변위 (ppm) 대 테트라메틸실란에 의해, 그들의 다중성 및 그들의 적분 (주어진 수소 원자의 상대적 수)에 의해 특성화된다. 하기 약어를 사용하여 시그날의 다중성을 특성화시켰다: m = 다중항, t = 삼중항, d =이중항 및 s = 단일항.
실시예 35: 2.06 (t, 1H), 2.72 (s, 3H), 3.92 (m, 2H), 5.56 (t, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.92 (d, 1H), CDCl3
실시예 38: 2.66 (s, 3H), 3.67 (m, 2H), 5.12 (d, 1H), 5.21 (d, 1H), 5.30 (t, 1H), 5.74 (m, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.62 (t, 1H), 7.95 (d, 1H), CDCl3
실시예43 : 4.04 (s, 3H), 4.13 (d, 2H), 6.15 (t, 1H), 7.30 (m, 1H), 7.72 (m, 2H), CDCl3
실시예 44: 3.67 (m, 2H), 4.04 (s, 3H), 5.11 (d, 1H), 5.23 (m, 2H), 5.76 (m, 1H), 7.23 (dd, 1H), 7.68 (m, 2H), CDCl3
실시예 53: 2.07 (m, 1H), 2.72 (s, 3H), 3.95 (m, 2H), 5.52 (t, 1H), 7.72 (d, 1H), 7.95 (d, 1H), CDCl3
실시예 99: 2.05 (s, 3H), 2.66 (t, 2H), 3.28 (q, 2H), 5.62 (t, 1H), 6.73 (t, 1H), 7.59 (d, 1H), 7.77 (t, 1H), 7.99 (d,1H), CDCl3
실시예 102: 0.13 (m, 2H), 0.31 (m, 2H), 0.90 (m, 1H), 2.95 (t, 2H), 5.32 (t, 1H), 6.72 (t, 1H), 7.57 (d, 1H), 7.77 (t, 1H), 8.00 (d, 1H), CDCl3
실시예 104: 3.27 (s, 3H), 3.33 (m, 2H), 3.43 (m, 2H), 5.56 (t, 1H), 6.75 (t, 1H), 7.58 (d, 1H), 7.77 (t, 1H), 8.00 (d, 1H), CDCl3
실시예 145: 2.65 (s, 3H), 3.15 (pt, 2H), 3.3 (s, 6H), 4.35 (t, 1H), 5.65 (t, 1H) 7.55 (d, 1H), 7.6 (t, 1H), 7.9 (d, 1H), CDCl3
일부 화합물은 커플링 고성능 액체 크로마토그래피/질량 분광계 (HPLC/MS)에 의해 특성화되었다.
HPLC 컬럼 : RP-18 컬럼 (독일 머크 (Merck) KgaA사의 크로몰리쓰 스피드 (Chromolith Speed) ROD).
용리: 5:95 내지 95:5의 비율의 아세토니트릴 + 0.1% 트리플루오로아세트산 (TFA) / 물로 40℃에서 5분.
MS: 쿼드루폴 (Quadrupol) 전자분무 이온화, 80 V (양성 방식)
실시예 124: 2.813 분, m/z = 273 [M+Na]+
실시예 125: 3.043 분, m/z = 287 [M+Na]+
실시예 126: 3.260 분, m/z = 279 [M+H]+
실시예 127: 2.486 분, m/z = 237 [M+H]+
실시예 128: 3.198 분, m/z = 267 [M+H]+
실시예 129: 1.955 분, m/z = 310 [M+H]+
실시예 130: 3.244 분, m/z = 267 [M+H]+
실시예 131: 3.438 분, m/z = 281 [M+H]+
실시예 132: 3.004 분, m/z = 253 [M+H]+
실시예 133: 3.483 분, m/z = 303 [M+H]+
실시예 134: 3.533 분, m/z = 281 [M+H]+
실시예 135: 2.091 분, m/z = 324 [M+H]+
실시예 136: 2.534 분, m/z = 269 [M+H]+
실시예 137: 3.154 분, m/z = 267 [M+H]+
실시예 138: 3.413 분, m/z = 303 [M+H]+
실시예 139: 2.761 분, m/z = 283 [M+H]+
실시예 140: 2.740 분, m/z = 263 [M+H]+
실시예 141: 2.802 분, m/z = 283 [M+H]+
실시예 142: 2.596 분, m/z = 269 [M+H]+
실시예 143: 3.225 분, m/z = 267 [M+H]+
실시예 144: 3.836 분, m/z = 285 [M+H]+
실시예 146: 3.430 분, m/z = 281 [M+H]+
실시예 147: 2.934 분, m/z = 335 [M+Na]+
실시예 148: 2.677 분, m/z = 271 [M+H]+
실시예 149: 2.989 분, m/z = 253 [M+H]+
실시예 150: 3.254 분, m/z = 267 [M+H]+
실시예 151: 2.443 분, m/z = 269 [M+H]+
실시예 152: 2.481 분, m/z = 269 [M+H]+
실시예 153: 3.501 분, m/z = 281 [M+H]+
실시예 154: 2.750 분, m/z = 285 [M+H]+
실시예 155: 3.362 분, m/z = 335 [M+Na]+
실시예 156: 3.116 분, m/z = 321 [M+Na]+
실시예 157: 1.740 분, m/z = 282 [M+H]+
실시예 158: 3.249 분, m/z = 291 [M+H]+
실시예 159: 2.985 분, m/z = 265 [M+H]+
실시예 160: 2.364 분, m/z = 283 [M+H]+
실시예 161: 2.919 분, m/z = 265 [M+H]+
실시예 162: 2.644 분, m/z = 301 [M+Na]+
실시예 163: 2.177 분, m/z = 255 [M+H]+
실시예 164: 2.917 분, m/z = 253 [M+H]+
실시예 165: 2.570 분, m/z = 239 [M+H]+
실시예 166: 2.500 분, m/z = 278 [M+H]+
실시예 167: 3.314 분, m/z = 282 [M+H]+
실시예 168: 3.297 분, m/z = 267 [M+H]+
실시예 169: 2.259 분, m/z = 243 [M+H]+
실시예 170: 2.709 분, m/z = 283 [M+H]+
실시예 171: 2.814 분, m/z = 283 [M+H]+
실시예 172: 2.733 분, m/z = 273 [M+H]+
실시예 173: 2.729 분, m/z = 273 [M+H]+
실시예 174: 2.743 분, m/z = 283 [M+H]+
실시예 175: 2.187 분, m/z = 269 [M+H]+
실시예 176: 2.935 분, m/z= 317 [M+H]+
실시예 177: 3.090 분, m/z = 253 [M+H]+
실시예 178: 2.956 분, m/z = 285 [M+H]+
<화학식 I>
Figure 112006022895804-PCT00039
Figure 112006022895804-PCT00040
II. 해충에 대한 작용 실시예
화학식 I의 화합물의 해충에 대한 작용은 하기 실험에 의해 예시되었다:
복숭아혹 진딧물 (미주스 페르시카에)
활성 화합물을 50:50 아세톤:물 및 키네틱® (Kinetic®) 100 ppm 계면활성제 중에 제제화하였다.
제2 쌍잎기의 후추 식물 (변종 '캘리포니아 원더 (California Wonder)')을 시험 식물의 상부에 감염된 잎 절편을 놓음으로써 대략 40마리의 실험실-사육 진딧물로 감염시켰다. 잎 절편은 24시간 후에 제거하였다. 무손상 식물의 잎을 시험 화합물의 구배 용액에 침지시킨 후 건조시켰다. 시험 식물을 형광등 하에서 (명기 24시간) 약 25℃, 20-40％ 상대 습도로 유지하였다. 대조 식물 상에서의 진딧물 사멸률과 비교하여 처리 식물 상에서의 진딧물 사멸률을 5일 후에 측정하였다.
이 시험에서, 화합물 번호 1, 2, 3, 5, 12, 23, 29, 30, 31, 33, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 54 및 55는 300 ppm에서 비처리 대조군과 비교하여 85% 초과의 사멸률을 나타냈다.
목화 진딧물 (아피스 고시피이)
활성 화합물을 50:50 아세톤:물 및 키네틱® (Kinetic®) 100 ppm 계면활성제 중에 제제화하였다.
떡잎기의 목화 식물 (변종 '델타 파인 (Delta Pine)', 화분당 하나의 식물)을 각 떡잎의 상부에 주 콜로니로부터 강하게 감염된 잎을 놓음으로써 감염시켰다. 진딧물을 밤새 숙주 식물로 이동하게 하고, 진딧물이 이동하도록 사용한 잎을 제거하였다. 떡잎을 시험 용액에 침지시키고 건조시켰다. 5일 후, 사멸률을 측정하였다.
이 시험에서, 화합물 번호 2, 3, 5, 6, 8, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54 및 55는 300 ppm에서 비처리 대조군과 비교하여 85% 초과의 사멸률을 나타냈다.
콩 진딧물 (아피스 파바에)
활성 화합물을 50:50 아세톤:물 및 키네틱® (Kinetic®) 100 ppm 계면활성제 중에 제제화하였다.
메트로 믹스 (Metro mix)에서 재배한 제1 쌍잎기의 한련 식물 (변종 '믹스드 쥬얼(Mixed Jewel)')을 시험 식물의 상부에 감염된 식물 절편을 놓음으로써 대략 2-30마리의 실험실-사육 진딧물로 감염시켰다. 식물 절편은 24시간 후에 제거하였다. 각 식물을 시험 용액에 침지시켜 잎, 줄기, 돌출 종자 표면 및 둘러싼 큐브 표면의 완전한 적용범위를 제공하고, 흄 후드에서 건조시켰다. 처리된 식물을 지속적으로 형광등 하에 약 25℃로 유지하였다. 진딧물 사멸률을 3일 후에 측정하였다.
이 시험에서, 화합물 번호 30, 38, 5, 6, 7, 8, 23, 29, 32, 33, 34, 35, 40, 41, 42 및 45는 300 ppm에서 비처리 대조 식물과 비교하여 85% 초과의 사멸률을 나타내었다.
은잎 가루이 (베미시아 아르겐티폴리이)
활성 화합물을 50:50 아세톤:물 및 키네틱® (Kinetic®) 100 ppm 계면활성제 중에 제제화하였다.
선택된 목화 식물을 떡잎기까지 재배하였다 (화분당 하나의 식물). 떡잎을 시험 용액에 침지시켜 잎의 완전한 적용범위를 제공하고, 환기가 잘 되는 곳에 두어 건조시켰다. 처리된 모종의 각 화분을 플라스틱 컵에 놓고 10 내지 12마리의 성체 가루이 (대략 3-5일령)를 유입하였다. 곤충을 흡입기 및 배리어 피펫 팁에 연결된 0.6 cm, 무독성 티곤 (Tygon)® 튜빙 (R-3603)을 사용하여 수집하였다. 그 후, 수집된 곤충을 함유한 팁을 처리된 식물을 함유한 토양으로 온화하게 삽입하여 곤충이 팁 밖으로 천천히 기어나와 먹이를 찾아 잎에 도달하게 하였다. 컵을 재사용 가능한 스크리닝 리드 (테트코 인코포레이티드 (Tetko Inc.)의 150 미크론 메쉬 폴리에스테르 스크린 페캡 (PeCap))로 덮었다. 시험 식물을 홀딩 룸에서 3일 동안 약 25℃, 20-40％ 습도로 유지하며 형광등에 직접 노출하지 않게 하여 (24 광주기) 컵 내에서의 열의 트랩핑을 방지하였다. 사멸률을 식물 처리 후 3일째에 측정하였다.
이 시험에서, 화합물 번호 5 및 42는 300 ppm에서 비처리 대조군과 비교하여 70% 초과의 사멸률을 나타냈다.
점박이 응애 (테트라니쿠스 우르티카에, OP-내성 균주)
7-12 cm 성장된 제1 잎을 가진 시바 리마 (Sieva lima) 콩 식물 (변종 '헨더슨 (Henderson)')을 주 콜로니로부터 취한 감염된 잎으로부터 각 작은 절편 상에 놓아둠으로써 감염시켰다 (약 100마리 응애로 감염시킴). 이는 처리하기 약 2시간 전에 행하여 응애가 알을 낳기 위해 시험 식물로 완전히 이동하게 하였다. 응애를 이동시키는데 사용한 잎 절편을 제거하였다. 새로 감염된 식물을 시험 용액에 침지시키고 건조시켰다. 시험 식물을 형광등 하에서 (24시간 광주기) 25℃ 및 20-40％ 상대 습도에서 유지하였다. 5일 후, 하나의 잎을 제거하고 사멸률을 측정하였다.
이 시험에서, 화합물 번호 8 및 30은 300 ppm에서 비처리 대조군과 비교하여 75% 초과의 사멸률을 나타냈다.
플로리다 목수 개미 (캄포노투스 플로리다누스 (Camponotus floridanus))
시험은 페트리 접시에서 수행하였다. 개미에게는 물만 준 후, 24시간 동안 굶겼다. 먹이를 20 % 꿀/물 용액으로 제조하였다. 아세톤 중의 활성 성분 용액을 첨가하여 활성 성분이 1 중량％ (w/w)의 농도로 도달하게 하였다. 캡 내에 놓아둔 꿀/물 용액을 함유하는 활성 성분 0.2 ml를 각 접시에 첨가하였다. 접시는 덮어두고 물 온도를 22℃로 유지하였다. 개미의 사멸률을 매일 관찰하였다. 사멸률을 10일 후에 측정하였다.
이 시험에서, 화합물 번호 66, 78 및 79는 비처리 대조군과 비교하여 85% 초과의 사멸률을 나타냈다.
아르헨티나 개미 (리네피테마 후밀레)
a) 시험은 페트리 접시에서 수행하였다. 개미에게 물만 준 후, 24시간 동안 굶겼다. 먹이를 20 % 꿀/물 용액으로 제조하였다. 아세톤 중의 활성 성분 용액을 첨가하여 활성 성분이 1 중량％ (w/w)의 농도로 도달하게 하였다. 캡 내에 놓아둔 꿀/물 용액을 함유하는 활성 성분 0.2 ml를 각 접시에 첨가하였다. 접시는 덮어두고 물 온도를 22℃로 유지하였다. 개미의 사멸률을 매일 관찰하였다. 사멸률을 10일 후에 측정하였다.
이 시험에서, 화합물 번호 66, 78 및 79는 비처리 대조군과 비교하여 100% 사멸률을 나타냈다.
b) 시험은 실시예 a)에서와 같이 수행하였다. EP 33984에 따른 하기 화합물 (I) 및 (II)는 비교 실시예로 사용하였다. 개미의 사멸률을 6일 후 측정하였다. 결과는 표 3에 제시되어 있다.
<비교 실시예 I>
Figure 112006022895804-PCT00041
<비교 실시예 II>
Figure 112006022895804-PCT00042
아르헨티나 개미, 리네피테마 후밀레에 대한 생물활성
처리 ％ ai1 ) (w/w) 처리 후 6일째 평균 누적 ％ 사멸률2 )
화합물 번호 66 1.0 100.0
비교 실시예 I 1.0 35.6
비교 실시예 II 1.0 35.6
대조군2 ) na 17.8
1) % 활성 성분 (active ingredient)
2) 각 평균은 45마리의 개미를 기준으로 함 (3회 반복/처리)

Claims (17)

  1. 화학식 I의 2-시아노벤젠술폰아미드 화합물 및(또는) 농업용으로 유용한 그의 염.
    <화학식 I>
    Figure 112006022895804-PCT00043
    상기 식에서,
    R1은 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고;
    R2는 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C8-시클로알킬 또는 C1-C4-알콕시이고, 여기서 언급된 마지막 5개의 라디칼은 비치환되거나, 부분 또는 완전히 할로겐화되고(거나) C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알콕시카르보닐, 시아노, 아미노, (C1-C4-알킬)아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, C3-C8-시클로알킬 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 라디칼을 가질 수 있고, 상기 페닐은 비치환되거나, 일부 또는 완전히 할로겐화되고(거나), C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환기를 가질 수 있고; 및
    R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C3-C8-시클로알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-할로알킬티오, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 아미노, (C1-C4-알킬)아미노, 디-(C1-C4-알킬)아미노, 아미노카르보닐, (C1-C4-알킬)아미노카르보닐 및 디-(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 I에서 R1이 C1-C2-알킬 또는 C1-C2-알콕시인 화합물.
  3. 제2항에 있어서, 화학식 I에서 R1이 메틸인 화합물.
  4. 제2항에 있어서, 화학식 I에서 R1이 메톡시인 화합물.
  5. 제1항에 있어서, 화학식 I에서 R1이 C1-C4-할로알콕시인 화합물.
  6. 제5항에 있어서, 화학식 I에서 R1이 C1-할로알콕시, 특히 디플루오로메톡시인 화합물.
  7. 제1항에 있어서, 화학식 I에서 R2가 수소, 탄소수 1 내지 4의 탄화수소 라디칼, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬티오-C1-C4-알킬 및 C2-C4-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물.
  8. 제5항에 있어서, R2가 수소, 메틸, 에틸, 1-메틸에틸 또는 프로프-2-인-1-일인 화합물.
  9. 제1항에 있어서, 화학식 I에서 R3, R4 및 R5 라디칼 중 하나 이상이 수소 이외의 것인 화합물.
  10. 제9항에 있어서, R3이 할로겐인 화합물.
  11. 제1항에 있어서, 화학식 I에서 라디칼 R3, R4 또는 R5가 수소를 나타내는 것 인 화합물.
  12. 제1항에 정의된 바와 같은 하나 이상의 화학식 I의 화합물 및(또는) 하나 이상의 농업용으로 유용한 그의 염 및 하나 이상의 살충 작용을 갖는 불활성 액체 및(또는) 고체의 작물학상 허용되는 담체 및 경우에 따라, 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 농업용 조성물.
  13. 동물 해충, 동물 해충이 성장하거나 성장할 수 있는 그들의 서식지, 번식지, 식량 공급물, 식물, 종자, 토양, 지역, 재료 또는 환경, 또는 동물의 공격 또는 침입으로부터 보호할 재료, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 살충 유효량의 하나 이상의 화학식 I의 2-시아노-벤젠술폰아미드 화합물 및(또는) 하나 이상의 농업용으로 허용되는 그의 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 동물 해충의 방제 방법.
  14. 제13항에 있어서, 동물 해충이 호몹테라 (Homoptera) 목인 방법.
  15. 제13항에 있어서, 동물 해충이 히메놉테라 (Himenoptera) 목인 방법.
  16. 제13항에 있어서, 동물 해충이 티사놉테라 (Thisanoptera) 목인 방법.
  17. 작물을 살충 유효량의 제1항에 정의된 하나 이상의 화학식 I의 2-시아노-벤 젠술폰아미드 화합물 및(또는) 하나 이상의 그의 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 동물 해충의 공격 또는 침입으로부터의 작물 보호 방법.
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Families Citing this family (133)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE494780T1 (de) * 2005-03-24 2011-01-15 Basf Se 2-cyanobenzolsulfonamidverbindungen zur behandlung von samen
US20080194404A1 (en) * 2005-03-24 2008-08-14 Wolfgang Von Deyn Sulphonyl Compounds for Seed Treatment
AR054880A1 (es) * 2005-07-29 2007-07-25 Basf Ag Compuestos de cianopiridina para combatir plagas animales
BRPI0618931A2 (pt) * 2005-11-25 2016-09-13 Basf Se método de combater pragas de animal, uso de um composto, semente, compostos de ciano-benzeno, e, composição agrícola
PE20071233A1 (es) * 2006-02-16 2008-01-10 Basf Ag Compuestos de tioamida para combatir pestes animales
JP2009531374A (ja) 2006-03-31 2009-09-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 動物害虫を駆除するための３−アミノ−１，２−ベンゾイソチアゾール化合物
WO2008031712A2 (en) * 2006-09-11 2008-03-20 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising sulfonamides
KR20090107070A (ko) * 2007-01-26 2009-10-12 바스프 에스이 동물 해충 ⅱ의 퇴치를 위한 3-아미노-1,2-벤즈이소티아졸 화합물
EP3199026A1 (en) 2007-04-12 2017-08-02 Basf Se Pesticidal mixtures comprising cyanosulfoximine compounds
AU2008244306A1 (en) * 2007-04-27 2008-11-06 Tibotec Pharmaceuticals Ltd. Methods for the preparation of N-isobutyl-N-(2-hydroxy-3-amino-4-phenylbutyl)-p-nitrobenzenesulfonylamide derivatives
DE102007024575A1 (de) 2007-05-25 2008-11-27 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen von 2-Cyanobenzolsulfonamidverbindungen und ihrer isomeren Formen mit verbesserter Wirkung
WO2009007233A2 (en) * 2007-07-11 2009-01-15 Basf Se Pesticidal mixtures comprising sulfonamides and one or more fungicides
EP2065370A1 (de) * 2007-10-31 2009-06-03 Bayer CropScience AG 2-Cyanobenzolsulfonamide als Pestizide
GB0800271D0 (en) * 2008-01-08 2008-02-13 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
EP2500340A1 (en) 2008-01-25 2012-09-19 Syngenta Participations AG. 2-Cyanophenyl Sulfonamide Derivatives Useful as Pesticides
GB0804067D0 (en) * 2008-03-04 2008-04-09 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
CN102471291B (zh) 2009-08-20 2015-04-22 拜尔农作物科学股份公司 用作杀螨剂和杀昆虫剂的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物
EP2467021B1 (de) 2009-08-20 2015-10-28 Bayer Intellectual Property GmbH 3-[1-(3-haloalkyl)-triazolyl]-phenyl-sulfid-derivate als akarizide und insektizide
CN102574833B (zh) 2009-10-12 2014-08-20 拜尔农作物科学股份公司 用作杀虫剂的酰胺和硫代酰胺
UY32940A (es) 2009-10-27 2011-05-31 Bayer Cropscience Ag Amidas sustituidas con halogenoalquilo como insecticidas y acaricidas
WO2011080044A2 (en) 2009-12-16 2011-07-07 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
BR112012020084B1 (pt) 2010-02-10 2017-12-19 Bayer Intellectual Property Gmbh A process for the preparation of pesticides and / or herbicides and / or fungi and / or fungi and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides. METHOD FOR INCREASING THE ACTION OF PESTICIDES AND / OR HERBICIDES AND / OR FUNGICIDES COMPREHENDING SUCH COMPOUNDS
EP2534147B1 (de) 2010-02-10 2015-06-17 Bayer Intellectual Property GmbH Spiroheterocyclisch-substituierte tetramsäure-derivate
WO2011107504A1 (de) 2010-03-04 2011-09-09 Bayer Cropscience Ag Fluoralkyl- substituierte 2 -amidobenzimidazole und deren verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
BR112012023551A2 (pt) 2010-03-18 2015-09-15 Bayer Ip Gmbh aril e hetaril sulfonamidas como agentes ativos contra estresse abiótico em plantas
WO2011138285A1 (de) 2010-05-05 2011-11-10 Bayer Cropscience Ag Thiazolderivate als schädlingsbekämpfungsmittel
EP2582242B1 (de) 2010-06-18 2016-12-28 Bayer Intellectual Property GmbH Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
JP6215052B2 (ja) 2010-06-28 2017-10-18 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 有害生物防除剤としての複素環化合物
WO2012000902A1 (de) 2010-06-29 2012-01-05 Bayer Cropscience Ag Verbesserte insektizide zusammensetzungen enthaltend cyclische carbonylamidine
WO2012001068A2 (de) 2010-07-02 2012-01-05 Bayer Cropscience Ag Insektizide oder akarizide formulierungen mit verbesserter verfügbarkeit auf pflanzenoberflächen
WO2012004293A2 (de) 2010-07-08 2012-01-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
JP2012017289A (ja) 2010-07-08 2012-01-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリン誘導体
CN103080102B (zh) 2010-07-09 2016-08-24 拜耳知识产权有限责任公司 作为杀虫剂的邻氨基苯甲酰胺衍生物
JP5996532B2 (ja) 2010-07-15 2016-09-21 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 有害生物防除剤としての新規複素環式化合物
WO2012028583A1 (de) 2010-09-03 2012-03-08 Bayer Cropscience Ag Deltamethrin enthaltende formulierungen
JP2012082186A (ja) 2010-09-15 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
JP2012062267A (ja) 2010-09-15 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリンｎ−オキサイド誘導体
WO2012045680A2 (de) 2010-10-04 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
UA107865C2 (ru) 2010-10-21 2015-02-25 Байєр Інтелекчуал Проперті Гмбх Гетероциклические карбоксамиды
EP2630133A1 (de) 2010-10-22 2013-08-28 Bayer Intellectual Property GmbH Neue heterocylische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
EP2446742A1 (de) 2010-10-28 2012-05-02 Bayer CropScience AG Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker
WO2012059497A1 (en) 2010-11-02 2012-05-10 Bayer Cropscience Ag N-hetarylmethyl pyrazolylcarboxamides
BR112013012080A2 (pt) 2010-11-15 2016-07-19 Bayer Ip Gmbh n-aril pirazol (tio) carboxamidas
BR112013012966A2 (pt) 2010-11-29 2016-08-23 Bayer Ip Gmbh iminas alfa, beta - insaturadas
EP3372081A3 (en) 2010-12-01 2018-10-24 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of fluopyram for controlling nematodes in crops
WO2012076470A1 (en) 2010-12-09 2012-06-14 Bayer Cropscience Ag Pesticidal mixtures with improved properties
EP2648514A1 (en) 2010-12-09 2013-10-16 Bayer Intellectual Property GmbH Insecticidal mixtures with improved properties
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
DE102010063691A1 (de) 2010-12-21 2012-06-21 Bayer Animal Health Gmbh Ektoparasitizide Wirkstoffkombinationen
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
EP2675789A1 (de) 2011-02-17 2013-12-25 Bayer Intellectual Property GmbH Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie und halogensubstituierte spirocyclische ketoenole
CN103476256B (zh) 2011-02-17 2016-01-20 拜耳知识产权有限责任公司 Sdhi杀真菌剂用于常规育种的asr耐受性的茎溃疡抗性和／或蛙眼叶斑病抗性大豆品种的用途
US9510594B2 (en) 2011-02-17 2016-12-06 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of SDHI fungicides on conventionally bred ASR-tolerant, stem canker resistant and/or frog-eye leaf spot resistant soybean varieties
MX344895B (es) 2011-03-01 2017-01-09 Bayer Ip Gmbh 2-aciloxipirrolin-4-onas.
AR085509A1 (es) 2011-03-09 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Indol- y bencimidazolcarboxamidas como insecticidas y acaricidas
CA2823999C (en) 2011-03-10 2020-03-24 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of lipochito-oligosaccharide compounds for safeguarding seed safety of treated seeds
ES2564972T3 (es) 2011-03-18 2016-03-30 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de N-(3-carbamoilfenil)-1H-pirazol-5-carboxamida y su uso para combatir parásitos animales
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
EP2535334A1 (de) 2011-06-17 2012-12-19 Bayer CropScience AG Kristalline Modifikationen von Penflufen
EP2540163A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 Bayer CropScience AG Nematocide N-cyclopropyl-sulfonylamide derivatives
EP2729007A1 (de) 2011-07-04 2014-05-14 Bayer Intellectual Property GmbH Verwendung substituierter isochinolinone, isochinolindione, isochinolintrione und dihydroisochinolinone oder jeweils deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
ES2661933T3 (es) 2011-07-26 2018-04-04 Clariant International Ltd Ésteres de lactato eterificados, procedimiento para su preparación y su uso para mejorar la acción de agentes fitosanitarios
AU2012288866B2 (en) 2011-07-27 2016-06-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Seed dressing for controlling phytopathogenic fungi
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
AR087874A1 (es) 2011-09-16 2014-04-23 Bayer Ip Gmbh Uso de acilsulfonamidas para mejorar el rendimiento de las plantas
US20140378306A1 (en) 2011-09-16 2014-12-25 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of 5-phenyl- or 5-benzyl-2 isoxazoline-3 carboxylates for improving plant yield
CN103781352A (zh) 2011-09-16 2014-05-07 拜耳知识产权有限责任公司 苯基吡唑啉-3-甲酸酯类用于提高植物产量的用途
JP2013082632A (ja) 2011-10-05 2013-05-09 Bayer Cropscience Ag 農薬製剤及びその製造方法
EP2604118A1 (en) 2011-12-15 2013-06-19 Bayer CropScience AG Active ingredient combinations having insecticidal and acaricidal properties
BR112014015002A2 (pt) 2011-12-19 2017-06-13 Bayer Cropscience Ag uso de derivados de diamida de ácido antranílico para o controle de pragas em culturas transgênicas
JP6062958B2 (ja) 2011-12-20 2017-01-18 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 新規殺虫性芳香族アミド類
EP2606726A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide
BR112014017552A8 (pt) 2012-01-21 2017-07-04 Bayer Ip Gmbh utilização de indutores de defesa em hospedeiros para controlar organismos basterianos prejudiciais em plantas úteis
EP2825532A1 (en) 2012-03-14 2015-01-21 Bayer Intellectual Property GmbH Pesticidal arylpyrrolidines
CN104302173B (zh) 2012-05-16 2019-10-15 拜尔农作物科学股份公司 水包油(o/w)杀虫制剂
EP2849563B1 (de) 2012-05-16 2020-01-22 Bayer CropScience AG Insektizide wasser-in-öl (w/o) formulierung
AR091104A1 (es) 2012-05-22 2015-01-14 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos que comprenden un derivado lipo-quitooligosacarido y un compuesto nematicida, insecticida o fungicida
BR112014029758A2 (pt) 2012-05-30 2017-06-27 Clariant Finance Bvi Ltd composição contendo n-metil-n-acilglucamina
ES2698951T3 (es) 2012-05-30 2019-02-06 Bayer Cropscience Ag Composiciones que comprenden un agente de control biológico y un insecticida
NZ701724A (en) 2012-05-30 2016-11-25 Bayer Cropscience Ag Compositions comprising a biological control agent and an insecticide
EP2854751B1 (de) 2012-05-30 2016-08-10 Clariant International Ltd. Verwendung von n-methyl-n-acylglucaminen als solubilisatoren
CN104602520A (zh) 2012-07-31 2015-05-06 拜尔农作物科学股份公司 包括杀虫萜烯混合物和杀虫剂的组合物
RU2015109064A (ru) 2012-08-17 2016-10-10 Байер Кропсайенс Аг Амиды азаиндолкарбоновых и азаиндолтиокарбоновых кислот в качестве инсектицитов и акарицидов
CA2883574A1 (en) 2012-09-05 2014-03-13 Bayer Cropscience Ag Use of substituted 2-amidobenzimidazoles, 2-amidobenzoxazoles and 2-amidobenzothiazoles or salts thereof as active substances against abiotic plant stress
MX2015004275A (es) 2012-10-02 2015-08-14 Bayer Cropscience Ag Compuestos heterociclicos como plaguicidas.
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
BR112015009751A2 (pt) 2012-10-31 2017-07-11 Bayer Cropscience Ag novos compostos heterocíclicos como pesticidas
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
UA117816C2 (uk) 2012-11-06 2018-10-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Гербіцидна комбінація для толерантних соєвих культур
UA117820C2 (uk) 2012-11-30 2018-10-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Подвійна фунгіцидна або пестицидна суміш
WO2014083088A2 (en) 2012-11-30 2014-06-05 Bayer Cropscience Ag Binary fungicidal mixtures
WO2014086753A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising biological control agents
US20150289518A1 (en) 2012-12-03 2015-10-15 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
BR112015012763B1 (pt) 2012-12-03 2020-05-12 Bayer Cropscience Ag Composição, semente revestida com uma composição, uso da composição, kit de componentes e método para reduzir danos globais em plantas e controlar nematodes e insetos
US9867377B2 (en) 2012-12-03 2018-01-16 Bayer Cropscience Ag Composition comprising a biological control agent and an insecticide
BR112015012781A2 (pt) 2012-12-03 2018-06-26 Bayer Cropscience Ag composição compreendendo agentes de controle biológico
EP2928296A1 (de) 2012-12-05 2015-10-14 Bayer CropScience AG Verwendung substituierter 1-(arylethinyl)-, 1-(heteroarylethinyl)-, 1-(heterocyclylethinyl)- und 1-(cyloalkenylethinyl)-cyclohexanole als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
WO2014090765A1 (en) 2012-12-12 2014-06-19 Bayer Cropscience Ag Use of 1-[2-fluoro-4-methyl-5-(2,2,2-trifluoroethylsulfinyl)phenyl]-5-amino-3-trifluoromethyl)-1 h-1,2,4 tfia zole for controlling nematodes in nematode-resistant crops
AR093996A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Combinaciones bactericidas y fungicidas binarias
MY172725A (en) 2013-02-06 2019-12-11 Vetoquinol Sa Halogen-substituted pyrazol derivatives as pest-control agents
US20150366199A1 (en) 2013-02-11 2015-12-24 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising gougerotin and an insecticide
BR112015018419A2 (pt) 2013-02-11 2017-07-18 Bayer Cropscience Lp composições compreendendo um agente de controle biológico à base de streptomyces e um outro agente de controle biológico
BR112015021342A2 (pt) 2013-03-12 2017-07-18 Bayer Cropscience Ag uso de ditiina-tetracarboximidas para controle de microrganismos bacterianos nocivos em plantas úteis
KR102174047B1 (ko) 2013-03-13 2020-11-04 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 잔디 생장-촉진제 및 그의 사용방법
US9554573B2 (en) 2013-04-19 2017-01-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Binary insecticidal or pesticidal mixture
CN105324031B (zh) 2013-04-19 2018-11-13 拜耳作物科学股份公司 具有杀虫特性的活性化合物结合物
EP3010889B1 (de) 2013-06-20 2018-10-03 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide
CN105473558B (zh) 2013-06-20 2019-04-19 拜耳作物科学股份公司 作为杀螨剂和杀昆虫剂的芳基硫化物衍生物和芳基硫氧化物衍生物
BR112016000241B1 (pt) 2013-07-08 2021-06-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Compostos pesticidas derivados de sulfeto de arila e sulfóxido de arila, formulação, seus usos, método para controle de pragas e método de proteção de semente ou planta
MX2016003892A (es) 2013-10-04 2016-06-17 Bayer Cropscience Ag Uso de dihidrooxindolilsulfonamidas sustituidas, o sus sales, para aumentar la tolerancia de plantas al estres.
EP3089972B1 (de) 2014-01-03 2018-05-16 Bayer Animal Health GmbH Neue pyrazolyl-heteroarylamide als schädlingsbekämpfungsmittel
DE202014008418U1 (de) 2014-02-19 2014-11-14 Clariant International Ltd. Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen
DE202014008415U1 (de) 2014-02-19 2014-11-25 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzung zur Wirkungssteigerung von Elektrolyt-Wirkstoffen
WO2015160618A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and a biological control agent
WO2015160620A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and an insecticide
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
WO2016001129A1 (de) 2014-07-01 2016-01-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verbesserte insektizide zusammensetzungen
TW201607938A (zh) 2014-07-15 2016-03-01 拜耳作物科學股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎芳基三唑基吡啶類
DE102014012022A1 (de) 2014-08-13 2016-02-18 Clariant International Ltd. Organische Ammoniumsalze von anionischen Pestiziden
DE102014018274A1 (de) 2014-12-12 2015-07-30 Clariant International Ltd. Zuckertenside und deren Verwendung in agrochemischen Zusammensetzungen
BR112017012978B1 (pt) 2014-12-19 2021-06-08 Clariant International Ltd composição adjuvante aquosa compreendendo sulfato de polialquileno glicol éter, composição compreendendo alquilglucamidas e os usos das mesmas
EP3240423B1 (en) 2014-12-22 2020-10-21 Bayer CropScience LP Method for using a bacillus subtilis or bacillus pumilus strain to treat or prevent pineapple disease
DE202015008045U1 (de) 2015-10-09 2015-12-09 Clariant International Ltd. Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
BR122021026787B1 (pt) 2016-04-24 2023-05-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Uso de cepa qst 713 de bacillus subtilis, e método para controle de murcha de fusarium em plantas da família musaceae
DE102016207877A1 (de) 2016-05-09 2017-11-09 Clariant International Ltd Stabilisatoren für Silikatfarben
CN106008288A (zh) * 2016-06-15 2016-10-12 西北农林科技大学 一种苯磺酰胺类化合物及其用途
CA3032030A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations and methods to protect the propagation material of plants
WO2018108627A1 (de) 2016-12-12 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung substituierter indolinylmethylsulfonamide oder deren salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
WO2019025153A1 (de) 2017-07-31 2019-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von substituierten n-sulfonyl-n'-aryldiaminoalkanen und n-sulfonyl-n'-heteroaryldiaminoalkanen oder deren salzen zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
CN110218167B (zh) * 2019-07-10 2021-09-24 河南科技大学 N,n-二甲基芳香基磺酰胺类衍生物及其在防治南方根结线虫方面的应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3997603A (en) * 1972-04-12 1976-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal halo-di-alkyl benzenesulfonamides
US3888897A (en) * 1972-04-12 1975-06-10 Du Pont Cyano-and cyanomethyl-benzensulfonamides
DE3162624D1 (en) * 1980-01-23 1984-07-12 Duphar Int Res New sulphonyl compounds, method of preparing the new compounds, as well as aphicidal compositions on the basis of the new compounds
EP0778267A4 (en) * 1995-06-21 2000-04-05 Otsuka Kagaku Kk SULFONAMIDE DERIVATIVES INCLUDING INSECTICIDES, MITICIDES AND NEMATICIDES
AP2007004050A0 (en) * 2004-11-26 2007-06-30 Basf Ag Novel 2-cyano-3-(halo)alkoxy-benzenesulfonamide compounds for combating animal pests
ATE494780T1 (de) * 2005-03-24 2011-01-15 Basf Se 2-cyanobenzolsulfonamidverbindungen zur behandlung von samen

Also Published As

Publication number Publication date
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US20070071782A1 (en) 2007-03-29
JP4384175B2 (ja) 2009-12-16
UA79404C2 (en) 2007-06-11
WO2005035486A1 (en) 2005-04-21
BRPI0414897A (pt) 2006-12-12
MXPA06003145A (es) 2006-06-14

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