KR20050094866A - 다색 도료 조성물 및 도막 면의 형성 방법 - Google Patents

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Abstract

평활성이 뛰어난 도막을 형성할 수 있는, 실용적인 수중수형 다색 도료 및 그 도장 방법을 제공한다. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼1.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물; 수성 수지를 함유하는 투명 도료 중에 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자가 분산되어 있고, 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물 존재하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)에서 유래된 겔화물인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물; 또한 건축물의 기재 상에, 착색 무광택 하도 도료로 하도층을 형성한 후 상기 수중수형 다색 도료 조성물을 롤러 도장 또는 솔 도장하여 상도층을 형성하는 것을 특징으로 하는 도막 면의 형성 방법.

Description

다색 도료 조성물 및 도막 면의 형성 방법{MULTICOLOR COATING COMPOSITIONS AND METHOD OF FORMING PATTERNED SURFACE}
본 발명은 신규한 수중수형 다색 도료 조성물에 관한 것이다.
종래에 벽면, 천장, 문 등의 건축물 내외장면을 도장할 때는, 일반적으로 플랫(flat) 도료라고 불리는 도료가 많이 이용되고 있다. 플랫 도료로서는 JIS K5663의 "합성 수지 에멀젼 페인트"에 규정된 도료가 대표적이다. 이와 같은 플랫 도료는 안료를 사용하여 색을 조절하면 다양한 색채를 표출할 수 있다. 그러나, 플랫 도료에 의해 얻어지는 색채는 단일 색이며, 복수의 색이 혼재한 모양을 1회의 도장으로 표출할 수 없다.
이에 대하여, 1회의 도장으로 복수의 색을 표출할 수 있는 도료 조성물이 여러 가지 제안되어 있다. 이와 같은 도료의 구성에 대한 착상은, P. BUSCH의 특허에서 시작해서, J.C. ZOLA에 의해, 미국 특허 제2591904호, 일본 특허 제231698호로 실용화된 수중유형의 다색 도료로 대표된다. 그 후, 국내외의 도료 기술자에 의해, 각종의 다색 도료가 개발되어 왔지만, 이들은, i) 수중유형(0/W형), ii) 유중수형(W/0형), iii) 유중유형(0/0형), iv) 수중수형(W/W형)으로 분류할 수 있다.
예를 들면, 일본 특개 평9-302281호 공보에는, 가교성 작용기를 함유하는 공중합체를 사용하여 얻어진 에나멜을 수계 분산매에 분산한 후, 가교 성분을 배합 하여 이루어지는 에나멜 분산 입자를 포함하는 다색 도료가 기재되어 있다. 그러나, 상기 공보에 기재된 도료는, 에나멜 분산 입자 중에 유기 용제를 포함하는 수중유형의 다색 도료이며, 건조시에 용제 냄새가 발생한다. 또한, 상기 공보의 에나멜 분산 입자는 경도가 높고, 대략 구형의 입체적인 형상이므로, 평활한 도막을 형성하기 곤란하다.
수계 매체 중에 수계 입자가 분산된 수중수형의 다색 도료는, 전술한 것과 같은 악취 발생의 문제를 크게 개선할 수 있다. 이와 같은 수중수형 다색 도료로서는, 예를 들면, 일본 특허 제2651533호 공보에 기재된 도료를 들 수 있다. 상기 공보의 도료는, 알긴산 소다, 폴리비닐알코올 등으로 제조한 인편상(燐片狀) 겔 착색 입자와 중공 수지 발포체나 무기계 벌룬 등의 중공 입자를 포함한 것이다. 상기 공보의 도료를 사용하면, 비교적 평활한 도막을 형성할 수도 있다. 그러나, 상기 공보의 도료에서는, 중공 입자가 광 산란성이 있으므로, 형성 도막이 흰색이 되어서, 선영성(鮮映性)이 부족하게 마무리된다.
또 다른 수중수형 다색 도료로서는, 예를 들면, 일본 특허 제 2525197호 공보에 기재된 도료를 들 수 있다.
그러나, 상기 공보에 기재된 착색 입자는 캡슐화 입자이며, 입자 중에는 액상의 수성 도료가 내포되어 있다. 그러므로, 도장 조건에 따라서는 캡슐이 파괴되어 끝내, 원하는 모양이 형성되지 않는 경우가 있다. 특히, 롤러 도장이나 솔 도장을 행한 경우에, 입자로부터 색이 스며 나오는 등의 문제가 발생하기 쉽다. 또, 상기 공보의 도료는, 캡슐 내부가 액상이므로, 도장 시의 온도나 도장 압력에 의해 형성되는 도막의 모양이 변하기 쉬운 문제도 있다.
본 발명은 이와 같은 점을 감안하여 이루어진 것이며, 평활성이 뛰어난 도막을 형성할 수 있는, 실용적인 수중수형 다색 도료 및 그 도장 방법을 얻는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 제1 과제는, 평활성 및 선영성이 뛰어나고, 무광택 도막을 형성할 수 있는 수중수형 다색 도료를 얻는 것이다.
본 발명의 제2 과제는, 도장 기구, 도장 온도 등의 도장 조건이 변해도 일정한 평활한 다색을 형성할 수 있는 수중수형 다색 도료를 얻는 것이다.
본 발명의 제3 과제는, 롤러 도장 또는 솔 도장에 의해, 다채롭고 평활한 도막 면을 형성할 수 있는 도장 방법을 얻는 것이다.
이들 과제를 해결하기 위하여, 본 발명자는 수많은 실험을 했다.
그 결과, 수성 수지 및 굴절률 1.4∼1.7의 체질 안료(體質 顔料)를 함유하는 무광택 투명 도료에 편평형(扁平形) 착색 겔 입자를 분산시켜서 상기 제1의 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하였다.
또한, 편평형 착색 겔 입자로서, 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)에서 유래된 겔화물을 채용하면 상기 제 2의 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하였다.
즉, 본 발명은 이하의 특징이 있는 것이다.
1. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼1.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자(flat colored gel particle)를 포함하는 것을 특징으로 하는 수중수형 다색(multicolor) 도료 조성물.
2. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼l.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서, 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)로 제조된 겔화물인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
3. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼l.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서, 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료와 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)의 혼합에 의해 겔화되는 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
4. 수성 수지를 함유하는 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서, 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)로 제조된 겔화물인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
5. 수성 수지를 함유하는 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서, 상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료와 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)의 혼합에 의해 겔화되는 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
6. 상기 (a) 성분이 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(a-1)이며, (d) 성분이 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)인 2∼5 중 어느 하나에 기재된 수중수형 다색 도료 조성물.
7. 상기 (d) 성분이, 물의 존재 하에서 자기 축합(自己 縮合) 가능한 반응성 화합물(d-2)인 2∼5 중 어느 하나에 기재된 수중수형 다색 도료 조성물.
8. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼l.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서, 상기 편평형 착색 겔 입자가 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(a-1), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료에, 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)을 혼합해서 얻어지는 겔화물을 수성 분산매 중에 편평 입자상으로 분산시키고, 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)을 혼합하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
9. 수성 수지를 함유하는 투명 도료 및 상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서, 상기 편평형 착색 겔 입자가 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(a-1), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료에, 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)을 혼합해서 얻어지는 겔화물을 수성 분산매 중에 편평 입자상으로 분산시키고, 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)을 혼합하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
10. 상기 (d) 성분이, 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)인 8∼9 중 어느 하나에 기재된 수중수형 다색 도료 조성물.
11. 상기 (d) 성분이, 물의 존재 하에서 자기 축합 가능한 반응성 화합물(d-2)인 8∼9 중 어느 하나에 기재된 수중수형 다색 도료 조성물.
12. 건축물의 기재 상에, 착색 무광택 하도 도료로 하도층을 형성하고,
1∼11 중 어느 하나에 의한 수중수형 다색 도료 조성물을 롤러 도장 또는 솔 도장하여 상도층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 도막 면의 형성 방법.
본 발명에 의하면, 평활성이 뛰어난 도막을 형성할 수 있고, 실용적인 수중수형 다색 도료를 얻을 수 있다.
구체적으로는, 수성 수지 및 굴절률 1.4∼1.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료 중에 편평형 착색 겔 입자를 분산시켜서, 평활성 및 선영성이 뛰어난 무광택의 도막이 형성 가능한 수중수형 다색 도료를 얻을 수 있다.
또한, 편평형 착색 겔 입자로서, 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)로 제조되는 겔화물을 채용하여, 도장 기구, 도장 온도 등의 도장 조건이 변동되어도 일정한 평활한 다색을 형성할 수 있는 수중수형 다색 도료를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명에 의하면, 상기 수중수형 다색 도료를 롤러 도장 또는 솔 도장하여, 다채롭고 평활한 도막 면을 형성할 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 본 발명을 실시예와 함께 상세하게 설명한다.
(투명 도료)
본 발명 조성물에서는, 분산매로서는 투명 도료를 사용한다. 이 투명 도료는, 필수적인 성분으로서 수성 수지를 포함한다. 그 투명성의 정도는, 편평형 착색 겔 입자를 육안으로 인식할 수 있으며, 선영성이 없어지지 않는 정도이면 된다.
투명 도료에 있어서의 수성 수지는, 도막 형성시에 착색 겔 입자를 고정시키는 역할을 담당하는 성분이다. 이와 같은 수성 수지로는, 수분산성 수지 및/또는 수용성 수지를 사용할 수 있다. 수지의 종류로서는, 예를 들면, 아크릴 수지, 우레탄 수지, 아세트산비닐 수지, 실리콘 수지, 불소 수지, 아크릴·아세트산비닐 수지, 아크릴·우레탄 수지, 아크릴·실리콘 수지, 폴리비닐알코올, 셀룰로오스 유도체 등을 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다.
이와 같은 수성 수지는, 도막 형성 후에 가교 반응을 일으키는 성질이 있어도 된다. 이러한 가교 반응성이 있으면 내수성, 내후성, 내오염성, 내약품성 등의 도막 물성을 높일 수 있다.
무광택 도막을 형성하는 경우에는, 분산매로서 무광택 투명 도료가 매우 적합하다. 이 무광택 투명 도료는, 상기 투명 도료에, 굴절률 1.4∼1.7의 체질 안료를 혼합하여 얻을 수 있다. 무광택 투명 도료에 있어서 이와 같은 체질 안료를 사용함으로써, 도막의 선영성을 유지하면서 무광택 효과를 얻을 수 있다. 사용 가능한 체질 안료로서는, 예를 들면, 중질 탄산칼슘, 석회석, 경미성 탄산칼슘, 화이트 카본, 활석, 카올린, 진흙, 도토(陶土), 차이나 진흙, 규조토, 중정석 가루, 황산 바륨, 침강성 황산 바륨, 규사, 규석 가루, 석영 가루, 수지 가루 등(중공품 제외)을 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다. 그리고, 굴절률은 아베 굴절계(Abbe's refractometer)를 사용하여 측정한 값이다.
체질 안료의 평균 입자 직경은 통상 20㎛ 이하, 바람직하게는 0.1∼15㎛, 더욱 바람직하게는 0.5∼8㎛이다. 이와 같은 평균 입자 직경의 체질 안료를 사용함으로써, 도막의 선영성을 보다 높일 수가 있다. 그리고, 여기서 말하는 평균 입자직경이란, 원심 침강식 입도 분포 측정 장치에 의해 측정되는 50% 입자 직경을 의미하는 것이다.
무광택 투명 도료에 있어서의 체질 안료의 혼합 비율은, 수성 수지의 고형분 100중량부에 대하여, 통상 5∼200중량부, 바람직하게는 10∼100중량부이다.
그리고, 본 발명에 있어서의 "무광택"이란, 일반적으로 무광택이라는 것 외에, 3부 광택(分艶), 5부 광택 등으로 지칭되는 것도 포함한다. 구체적으로, 본 발명에서는 거울면 광택도에 의해 광택을 규정할 수 있다. 전술한 무광택 투명 도료에 있어서의 거울면 광택도는, 통상 40 이하, 바람직하게는 20 이하, 더욱 바람직하게는 10 이하이다. 무광택 투명 도료의 광택의 조정은 무광택 투명 도료에 사용하는 체질 안료의 종류, 입자 직경, 혼합 비율 등으로 적당히 행할 수 있다.
여기서, 거울면 광택도란, JIS K5400의 7.6 "거울면 광택도"에 준해 측정되는 값이다. 구체적으로는, 유리판의 한쪽 면에, 틈 150㎛의 B형 필름 어플리케이터를 사용하여 도료를 도포하고, 도면을 수평으로 위치시켜서 온도 200℃, 상대 습도 65% 이하에서 48시간 동안 건조시켜서 거울면 광택도(측정 각도 60도)를 측정하여 얻어지는 값이다.
(편평형 착색 겔 입자)
본 발명 조성물에서는, 전술한 투명 도료 중에 편평형 착색 겔 입자(이하 단지 "착색 입자"라고도 칭한다)가 분산되어 있다. 본 발명에서는, 착색 입자의 형상이 편평형이기 때문에, 평활한 도막을 형성할 수 있다. 그리고, 본 발명에서 말하는 "편평형"이란, 두께에 대한 단경(短涇)의 비가 1보다 큰 상태를 의미하는 것이다. 착색 입자의 단경 및 장경은, 특히 한정되지 않지만, 통상 O.O1∼10mm, 바람직하게는 0.1∼5mm, 더욱 바람직하게는 0.7∼2mm이다.
착색 입자는 1종 이상 포함되어야 하지만, 다채로운 도막을 표출하기 위해서는, 색상이 상이한 2종 이상의 착색 입자가 포함되는 것이 바람직하다. 착색 입자의 색상은, 원하는 모양에 따라서 적당히 설정할 수 있다. 착색 입자로서, 투명한 입자를 포함할 수도 있다.
착색 입자의 혼합 비율은, 투명 도료에 포함되는 수성 수지의 고형분 100중량부에 대하여, 통상 50∼1000중량부, 바람직하게는 100∼900중량부, 보다 바람직하게는 200∼800중량부이다.
본 발명의 조성물에 있어서, 착색 입자로서는, 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)로 제조된 겔화물이 바람직하다. 이와 같은 착색 입자는, 적당한 유연성과 강도를 겸비하고 있으며, 도장 기구, 도장 온도 등의 도장 조건이 변동되어도 일정한 다색을 형성할 수 있다. 또한, 스프레이 도장은 물론, 롤러 도장 또는 솔 도장을 행하는 경우에도, 착색 입자로부터의 안료에 의한 번지는 현상의 발생 등을 방지할 수 있다. 따라서, 롤러 도장용 또는 솔 도장용으로도 유용한 수중수형 다색 도료를 얻을 수 있다.
구체적으로, 이와 같은 착색 입자는, 수성 수지(a), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료에, 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)을 혼합하고 수성 도료를 겔화하여, 이 겔화물을 투명 도료에 분산시켜서 얻을 수 있다.
수성 도료에 있어서의 수성 수지(이하 "(a) 성분"이라 침함)는 전색제로서의 기능을 가지며, 수분산성 수지 및/또는 수용성 수지를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 아크릴 수지 에멀젼, 우레탄 수지 에멀젼, 아세트산비닐 수지 에멀젼, 실리콘 수지 에멀젼, 불소 수지 에멀젼, 아크릴·아세트산비닐 수지 에멀젼, 아크릴·우레탄 수지 에멀젼, 아크릴·실리콘 수지 에멀젼, 폴리비닐 알코올, 폴리(메타)아크릴산, 폴리에틸렌 옥사이드, 수용성 우레탄, 바이오 검, 칼락토만난(galactomannan) 유도체, 알긴산 또는 그 유도체, 셀룰로오스 유도체, 젤라틴, 카제인, 알부민 등, 또는 이들을 산화, 메틸화, 카복시메틸화, 히드록시에틸화, 히드록시프로필화, 황산화, 인산화, 양이온화 등에 의해 화학 변성한 것 등을 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다.
수성 도료에 있어서의 (a) 성분의 혼합량은, 통상 3∼95중량%, 바람직하게는 5∼80중량%이다.
(a) 성분으로서는, 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(이하 "(a-1)"라고 칭함)를 사용할 수 있다. 이와 같은 (a-l) 성분은, 후술하는 (d-1) 성분과 조합하여 매우 적합하게 사용할 수 있다.
(a-1) 성분의 반응성 작용기로서는, 예를 들면, 카르복실기, 에폭시기, 수산기, 카르보닐기, 히드라지노기, 아미노기, 알콕시시릴기 등을 들 수 있다.
착색 안료(이하 "(b) 성분"이라고 칭함)로서는, 일반적으로 도료에 배합하는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 산화 티탄, 산화 아연, 카본 블랙, 램프 블랙, 본 블랙, 흑연, 흑색 산화철, 동크롬 블랙, 코발트 블랙, 동망간철 블랙, 벤가라, 몰리브데이트 오렌지, 퍼머넌트 레드, 퍼머넌트 카민, 안트라퀴논 레드, 페리렌 레드, 퀴나크리돈 레드, 황색 산화철, 티탄 옐로우, 퍼스트 옐로우, 벤트이미다조론 엘로우, 크롬 그린, 코발트 그린, 프탈로시안 그린, 군청, 감청, 코발트 블루, 프탈로시안 블루, 퀴나크리돈 바이올렛, 디옥사딘 바이올렛, 알루미늄 안료, 펄 안료 등을 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다.
수성 도료에 있어서의 (b) 성분의 혼합량은 통상 0.01∼50중량%, 바람직하게는 0.5∼40중량%이다.
(b) 성분의 분산제로서는, 착색 입자의 색 안정성, 특히 고온 저장시의 색 안정성을 향상시킬 수 있다는 점에서, 고분자 분산제가 매우 적합하다.
이와 같은 고분자 분산제의 분자량은, 통상 2000∼100000, 바람직하게는 5000∼50000이다. 구체적으로는, 음이온성 고분자 분산제, 비이온성 고분자 분산제, 양이온성 고분자 분산제, 양쪽성 고분자 분산제 등을 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다. 이 중에서 본 발명에서는 특히 양이온성 고분자 분산제가 바람직하다.
고분자 분산제의 HLB는 3∼15인 것이 바람직하고, 5∼10인 것이 보다 바람직하다. 이와 같은 HLB를 가지는 고분자 분산제를 사용하면, 착색 입자의 색 안정성을 한층 더 높일 수 있다. 그리고, HLB란 친수성-친유성 밸런스의 약칭으로, 양친매성 물질의 친수성과 친유성의 강도의 비를 수치화하여 나타낸 것이다.
물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(이하 "(d) 성분"이라고 칭함)은, 전술한 (a)∼(c) 성분을 포함하는 수성 도료를 겔화시키는 성분이다.
본 발명에 있어서, (a) 성분으로서 (a-1) 성분을 사용하는 경우, (d) 성분으로서는, 물의 존재 하에서 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(이하 "(d-1) 성분"이라고 칭함)이 매우 적합하다. (a-1) 성분과 (d-1) 성분에 있어서의 반응성 작용기의 조합은, 겔화가 가능하면 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 카르복실기와 카르본디이미드기, 카르복실기와 에폭시기, 카르복실기와 아지리딘기, 카르복실기와 옥사졸린기, 수산기와 이소시아네이트기, 카르보닐기와 히드라지노기, 에폭시기와 히드라지노기, 에폭시기와 아미노기, 알콕시시릴기와 알콕시시릴기, 등의 조합을 들 수 있다. 이들 조합은 1종 또는 2종 이상으로 사용할 수도 있다.
(d―1) 성분의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 카르보디이미드기를 포함하는 화합물으로서, 일본 특개 평10-60272호 공보, 일본 특개 평10-316930호 공보, 일본 특개 평11-60667호 공보 등에 기재된 것 등; 에폭시기를 포함하는 화합물로써, 폴리에틸렌클리콜디글리시딜에테르, 폴리히드록시알칸폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 솔비톨폴리글리시딜에테르 등; 아지리딘기를 포함하는 화합물로써, 2,2-비스히드록시메틸부탄올-트리스[3-(1-아지리디닐) 프로피오네이트], 1,6-헥사메틸렌디에틸렌우레아, 디페닐메탄-비스-4,4'-N,N'-디에틸렌렌우레아 등;옥사졸린기를 포함하는 화합물로써, 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 등의 중합성 옥사졸린 화합물을 상기 화합물과 공중합 가능한 단량체와 공중합한 수지 등; 이소시아네이트기를 포함하는 화합물로써, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소프론디이소시아네이트 등, 또는 이들 유도체 등; 히드라지노기를 포함하는 화합물로써, 말론산디히드라지드, 호박산디히드라지드, 글루탈산디히드라지드, 아디핀산디히드라지드, 세바신산디히드라지드, 말레산디히드라지드 등;을 들 수 있다.
(d) 성분으로서는, 물의 존재 하에서 자기 축합 가능한 반응성 화합물(이하 "(d-2) 성분"이라고 칭함)을 사용할 수도 있다. (d-2) 성분을 사용하는 경우, (a) 성분은 특히 한정되지 않고, (a-1) 성분 이외의 수성 수지라도 된다.
(d-2) 성분으로서는, 알콕시시릴기를 함유하는 가수 분해 축합형 반응성 화합물이 매우 적합하다. 이와 같은 가수 분해형 반응성 화합물로서는, 예를 들면, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라n-프로폭시실란, 테트라이소프로폭시실란, 테트라n-부톡시실란, 테트라이소부톡시실란, 테트라sec-부톡시실란, 테트라t-부톡시실란, 테트라페녹시실란, 디메톡시디에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 페틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 디에틸디메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, γ-글리시톡시프로필트리메톡시실란, γ-글리시톡시프로필메틸디메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-(β아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-(β아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-메타클리록시프로필트리메톡시실란, γ-메타클리록시프로필메틸디메톡시실란, 메틸트리클로로실란 등, 또는 이들의 축합물을 들 수 있다. 또한, 카르복실기, 수산기, 술폰기, 옥시 알킬렌기 등을 함유하는 알콕시실란 화합물을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
이 중에서, 본 발명에서는 테트라알콕시실란 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 테트라알콕시실란 화합물은, RO-(Si(OR)2-O)n-R(단, R은 알킬기, n≥1)로 표시되는 화합물이다. 특히, 본 발명에서는, 탄소수 1∼2의 알킬기와 탄소수 3 이상(바람직하게는 3∼12)의 알킬기가 혼재하는 테트라알콕시실란 화합물이 가장 바람직하다.
(d) 성분의 혼합량은, 수성 도료에 대하여 통상 O.1∼10중량%, 바람직하게는 0.3∼6중량%이다. (d) 성분이 적은 경우는, 겔 형성 능력이 충분하지 않으므로, 도장 시(특히, 롤러 도장 시 또는 솔 도장 시)에 착색 입자가 파괴될 우려가 있다. (d) 성분이 많은 경우는, 착색 입자가 딱딱해져, 평활한 도막을 얻기 어렵다.
(d) 성분의 반응을 촉진시키기 위해서, 필요에 따라 (d) 성분의 촉매를 혼합할 수도 있다. 이와 같은 촉매로서는, 예를 들면, 염산, 황산, 질산, 인산 등의 무기산; 아세트산, 벤젠 술폰산, 톨루엔 술폰산 등의 유기산; 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 암모니아, 아민 화합물 등의 알칼리 촉매; 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디오크테이트, 디부틸주석디아세테이트 등의 유기 주석 화합물; 알루미늄트리스(아세틸아세트네이트), 알루미늄모노아세틸아세트네이트비스(에틸아세트아세테이트) 등의 유기 알루미늄 화합물; 티타늄테트라키스(아세틸아세트네이트) 등의 유기 티타늄 화합물; 지르코늄테트라키스(세틸아세트네이트) 등의 유기 지르코늄 화합물; 붕산 등의 붕소 화합물 등을 들 수 있다.
(다색 도료의 제조 방법)
본 발명의 조성물의 제조에 있어서는 우선, (a)∼(c) 성분이 포함된 수성 도료에 (d) 성분을 혼합하여 겔화물을 제조한다. 그리고, 본 발명에 있어서의 겔화물은 겔화 반응의 진행의 정도에 관계없이, (d) 성분의 혼합에 의해 겔화 반응이 개시된 것을 모두 포함한다.
겔화물을 형성하는 수성 도료의 pH는, 겔화 반응을 개시할 수 있는 한, 특히 제한되지 않지만, 통상은 7∼14이다. 수성 도료의 pH를 이와 같은 값으로 설정하면, 특히 (d) 성분으로서 (d-2)를 사용한 경우에, 적당한 반응성을 얻을 수 있다.
또, 수성 도료와 (d) 성분의 혼합은 통상, 상온에서 행하면 되지만, 겔화 반응을 촉진하기 위해서 상승된 온도에서 진행할 수도 있다.
이어서, 이 겔화물을 수성 분산매에 첨가해서 편평한 입자상으로 분산시킨다. 겔화물을 수성 분산매에 첨가하는 시기는 적당히 선택할 수 있는데, 수성 도료와 (d) 성분을 혼합한 직후에도 첨가할 수 있고, 일정 시간 방치한 다음에 첨가할 수도 있다.
여기에서, 수성 분산매로서는 투명 도료의 일부 또는 전체를 사용할 수 있다. 겔화물을 수성 분산매에 첨가할 때, 수성 수지는 수성 분산매 중에 포함되지 않아도 되며, 뒤따르는 공정에서 혼합할 수도 있다.
형성되는 착색 입자의 형상을 편평형으로 하려면, 교반 날개의 형상, 교반 용기에 대한 교반 날개의 크기나 위치, 교반 날개의 회전 속도, 수성 도료의 점성, 겔화물의 첨가 방법, 투명 도료의 점성 등을 적당히 선택, 조정하면 된다. 착색 입자의 입자 직경도 마찬가지의 방법에 따라 조정할 수 있다.
본 발명에서는, 착색 입자의 형상이 편평형이므로, 평활성이 뛰어난 도막을 형성할 수 있다. 착색 입자의 단경 및 장경은, 특히 한정되지 않지만, 통상 0.01∼10mm, 바람직하게는 0.1∼5mm, 더욱 바람직하게는 0.7∼2mm이다.
수성 분산매 중에 겔화물을 분산시키려면, 분산 안정제를 사용할 수 있다. 이와 같은 분산 안정제로는, 예를 들면, 마그네슘염, 칼슘염, 바륨염, 알루미늄염, 나트륨염, 칼륨염, 붕산염 등을 들 수 있다.
또한, 착색 입자에 있어서의 미반응 부분의 반응을 촉진하는 성분을 수성 분산매에 혼합하면, 겔화를 더욱 확실하게 진행시킬 수도 있다.
수성 분산매의 pH는, 통상 7∼10, 바람직하게는 7∼9이다. 특히 (d-2) 성분을 사용하는 경우는, 수성 분산매의 pH를 이러한 범위로 설정하는 것이 바람직하다.
본 발명에서는, 수성 분산매 중에 겔화물을 분산시킨 후, (d-1)을 혼합할 수 있다. 이 경우, (a) 성분으로서는 (a-1) 성분을 사용한다.
이와 같은 공정에 의해, 착색 입자 표층에서 (a-1) 성분과 (d-1) 성분이 반응해서 다색 도료의 롤러 도장에 대한 적합성 및 솔 도장에 대한 적합성을 한층 더 높일 수가 있다. 내후성, 내수성 등의 도막 물성 향상을 도모할 수도 있다.
(d-1) 성분의 혼합량은, 착색 입자에 대하여 통상 O.1∼10중량% 정도이다. (d-1) 성분의 혼합은 통상 상온에서 행하면 되지만, 필요에 따라 가온할 수도 있다.
색상이 상이한 2종 이상의 착색 입자를 포함하는 본 발명 조성물을 얻기 위해서는 예를 들면,
단일한 색상의 착색 입자가 분산된 도료를 각각 제조한 후, 이들을 혼합하는 방법; 또는
색상이 상이한 2종 이상의 겔화물을, 동시 또는 순차적으로 분산매에 첨가해서 분산시키는 방법;
등의 방법을 채용하면 된다.
본 발명의 조성물에서는, 편평형 착색 겔 입자 이외의 착색 입자를 혼합할 수도 있다. 이와 같은 착색 입자로서는, 예를 들면, 자연석 분쇄물, 착색 골재, 플라스틱 조각, 고무 조각, 금속 조각, 무기질 광물 조각 등을 들 수 있다.
본 발명의 조성물에서는, 전술한 것 이외의 공지의 도료용 첨가제를 적당히 사용할 수도 있다. 이와 같은 첨가제로서는 예를 들면, 안료 분산제, 소포제, 증점제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 방미제(防黴劑), 방부제, 조막조제(造膜助劑), 동결 방지제 등을 들 수 있다. 또, 도막의 선영성을 해치지 않는 범위에서, 투명 도료에 착색 안료를 첨가할 수도 있다. 착색 입자를 형성하는 수성 도료에 체질 안료 등을 사용할 수도 있다.
(도장 방법)
본 발명의 조성물은 예를 들면, 건축용, 건재용, 토목용, 목공용, 플라스틱 제품용, 금속 제품용, 비철금속 제품용 등의 각종의 용도에 적용할 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 콘크리트, 모르타르, 사이딩 보드, 압출 성형판, 석고 보드, 펄라이트판, 합판, 플라스틱판, 금속판, 유리, 자기 타일 등의 각종 기재의 표면 화장재로 사용할 수 있다. 이들 기재의 표면은, 어떠한 표면 처리(예를 들면, 실러(sealer), 스페이서(surfacer), 충진제(filler) 등)가 행해진 것이라도 되고, 이미 도막이 형성된 것이나, 벽지를 붙였던 것 등이라도 된다.
본 발명에서는, 다색 도료 조성물의 도장 전에, 착색 무광택 하도 도료(이하, 단지 "하도 도료"라고도 칭함)에 의해 하도층을 형성하는 것이 바람직하다. 이와 같은 하도층은, 표면에 ㎛ 수치 정도의 미세한 요철이 있다. 이 미세한 요철에 의해 다색 도료의 도장 작업성(특히 롤러 도장 시 또는 솔 도장 시에 있어서의 도장 작업성)이 향상되고, 균일해서 얼룩이 없는 도막을 형성할 수 있다. 하도 도료에 있어서의 착색의 정도는, 기재를 감출 수 있는 정도이면 된다.
구체적으로, 본 발명에 있어서의 하도 도료의 광택은, 그 거울면 광택도에 의해 규정할 수 있다. 하도 도료의 거울면 광택도는 통상 40 이하, 바람직하게는 20 이하, 더욱 바람직하게는 10 이하이다. 하도 도료의 거울면 광택도가 높은 경우는, 상도 도료를 균일하게 도장하기 곤란해진다. 하도 도료의 광택은, 하기하는 체질 안료의 종류, 입자 직경, 혼합 비율 등에 의해 적당히 조절할 수 있다.
하도 도료는, 수성 수지, 착색 안료 및 체질 안료를 혼합하여 제조할 수 있다.
수성 수지로서는, 수분산성 수지 및/또는 수용성 수지를 사용할 수 있다. 수지의 종류로는 예를 들면, 아크릴 수지, 우레탄 수지, 질산비닐 수지, 실리콘 수지, 불소 수지, 아크릴·질산비닐 수지, 아크릴·우레탄 수지, 아크릴·실리콘 수지, 폴리비닐 알코올, 셀룰로오스 유도체 등을 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다.
이와 같은 수분산성 수지나 수용성 수지는, 도막 형성 후에 가교 반응을 일으키는 것이라도 된다. 이와 같은 가교 반응성을 가지는 것을 사용하면 내수성, 밀착성 등의 도막 물성을 높일 수가 있다. 또, 양이온성 수성 수지를 사용하면, 기재에 기름, 진(津) 등이 포함되는 경우에, 스며 나오는 것을 방지할 수 있다.
착색 안료로서는 예를 들면, 산화 티탄, 산화 아연, 카본 블랙, 램프 블랙, 본 블랙, 흑연, 흑색 산화철, 동크롬 블랙, 코발트 블랙, 동망간철 블랙, 벤가라, 몰리브데이트 오렌지, 퍼머넌트 레드, 퍼머넌트 카민, 안트라퀴논 레드, 페리렌 레드, 퀴나크리돈 레드, 황색 산화철, 티탄 옐로우, 퍼스트 옐로우, 벤트이미다조론 엘로우, 크롬 그린, 코발트 그린, 프탈로시안 그린, 군청, 감청, 코발트 블루, 프탈로시안 블루, 퀴나크리돈 바이올렛, 디옥사딘 바이올렛, 알루미늄 안료, 펄 안료 등을 들 수 있다. 하도 도료는, 이들 착색 안료의 1종 또는 2종 이상을 사용함으로써 원하는 색상으로 착색할 수 있다.
체질 안료로서는 예를 들면, 중질 탄산칼슘, 석회석, 경미성 탄산칼슘, 화이트 카본, 활석, 카올린, 진흙, 도토(陶土), 차이나 진흙, 규조토, 중정석 가루, 황산 바륨, 침강성 황산 바륨, 규사, 규석 가루, 석영 비드(bead), 수지 비드, 중공 벌룬 등을 들 수 있고, 이들 1종 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다. 체질 안료의 평균 입자 직경은 통상 0.1∼500㎛, 바람직하게는 1∼200㎛이다.
하도 도료에 있어서의 각 성분의 혼합 비율은, 수성 수지의 고형분 100중량부에 대하여, 착색 안료가 1∼300중량부(바람직하게는 5∼200중량부), 체질 안료가 5∼300중량부(바람직하게는 10∼200중량부)이다.
하도 도료에 있어서는, 전술한 성분 이외에, 공지의 도료용 첨가제를 적당히 사용할 수도 있다. 이와 같은 첨가제로서는, 예를 들면, 안료 분산제, 소포제, 증점제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 방미제, 방부제, 조막조제, 동결 방지제 등을 들 수 있다.
하도 도료의 색상은 특별히 한정되지 않지만, 착색 입자의 적어도 1종과 유사한 색인 것이 바람직하다. 이와 같은 색상으로 설정하면, 조화를 취할 수 있어서, 미관이 뛰어나게 마무리할 수 있다.
하도 도료의 도장은, 롤러, 솔, 흙손, 스프레이 등을 사용할 수 있지만, 실내 등에서 사용하는 경우에는, 도장 작업성, 도착성 등의 점에서 롤러 또는 솔이 바람직하다. 도장 시에는, 물을 사용하여 희석할 수도 있다. 하도 도료의 도부량(塗付量)은, 통상 0.O5∼O.5kg/m2이다.
하도 도료를 도장한 후의 건조는 통상, 상온에서 행하면 되지만, 가열할 수도 있다. 건조 시간은 통상 0.5∼5시간이다. 하도 도료가 건조된 후, 다색 도료를 도장할 수 있다.
다색 도료의 도장시에는, 스프레이, 롤러, 솔, 흙손 등의 각종 도장 기구를 사용할 수 있다. 특히, 착색 입자가 (a)∼(d) 성분에서 유래하는 것인 경우는, 롤러 또는 솔이 바람직하다.
착색 입자가 (a)∼(d) 성분에서 유래한 것이면, 하나의 피도면에 대해서 상이한 도장 기구를 병용하면, 균일한 마무리를 얻을 수도 있다. 그러므로, 스프레이로 도장한 후에 롤러나 솔을 사용하여 보수해도, 위화감 없이 마무리할 수가 있다.
도장 시에는, 물을 사용하여 희석할 수도 있다. 물의 혼합량은 도장 기구의 종류, 도장 기초 상태, 도장 시의 온도 등을 감안하여 적당히 설정하면 된다.
본 발명의 조성물의 도부량은, 통상 0.2∼1.6kg/m2, 바람직하게는 0.3∼1.2kg/m2이다. 또, 본 발명 조성물을 도장한 후의 건조는 통상, 상온에서 행하면 되지만, 가열할 수도 있다. 건조 시간은 통상 l∼ 5시간이다.
다색 도료에 의해 형성되는 상도층은, 연속적인 층이라도 되고, 비연속적인 층이라도 된다. 특히, 하도층으로서 착색 무광택 도료를 사용하는 경우에는, 반드시 상도층이 하도층을 완전하게 가리지 않아도, 위화감이 없는 도막을 형성할 수 있다.
이하에 실시예를 나타내고, 본 발명의 특징을 더욱 명확하게 한다.
그리고, 도료의 제조에 있어서는 이하의 원료를 사용했다.
·수분산성 수지(A): 아크릴계 수지 에멀젼(스틸렌-메틸메타크릴레이트-2-에틸헥실아크릴레이트 공중합체, 최저 성막 온도 3℃, pH8.8, 고형분 50중량%)
·수분산성 수지(B): 아크릴계 수지 에멀젼(스틸렌-메틸메타크릴레이트-2-에틸헥실아크릴레이트 공중합체, 최저 성막 온도 2℃, pH6.2, 고형분 50중량%)
·수분산성 수지(C): 카르복실기 함유 아크릴계 수지 에멀젼(메틸메타크릴레이트-부틸아크릴레이트-아크릴산 공중합체, 최저 성막 온도 0℃, pH8.2, 고형분 50중량%)
·수분산성 수지(D): 아크릴계 수지 에멀젼(스틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체, 최저 성막 온도 0℃, 고형분 50중량%)
·수용성 수지(A): 히드록시 에틸 셀룰로오스 가루
·수용성 수지(B): 칼락토만난 3중량% 수용액
·안료(A): 중질 탄산칼슘(굴절률 1.50, 평균 입자 직경 8㎛)
·안료(B): 규석 가루(굴절률 1.55, 평균 입자 직경 2㎛)
·안료(C): 침강성 황산 바륨(굴절률 1.64, 평균 입자 직경 4㎛)
·안료(D): 규석 가루(굴절률 1.55, 평균 입자 직경 50㎛)
·안료(E): 산화 아연(굴절률 2.01, 평균 입자 직경 0.2㎛)
·안료(F): 규석 가루(굴절률 1.55, 평균 입자 직경 150㎛)
·백색 안료액(A): 산화 티탄 60중량% 분산액(분산제: 카르본산계 분산제, 분자량 1800)
·백색 안료액(B): 산화 티탄 60중량% 분산액(분산제: 양이온성 고분자 분산제(알킬아민의 알킬렌옥사이드 부가체, 분자량 15000, HLB8))
·흑색 안료액(A): 흑색 산화철 15중량% 분산액(분산제: 카르본산계 분산제, 분자량 1800)
·흑색 안료액(B): 흑색 산화철 l5중량% 분산액(분산제: 양이온성 고분자 분산제(알킬아민의 알킬렌옥사이드 부가체, 분자량 15000, HLB8))
·반응성 화합물(A): 테트라메톡시실란 축합물의 부톡시 변성물
·반응성 화합물(B): 테트라메톡시실란 축합물
·반응성 화합물(C): 2,2-비스히드록시메탈부타놀-트리스[3-(1-아지리디닐) 프로피오네이트]
·pH 조정제: 암모니아수
·소포제: 실리콘계 소포제
[시험예 1]
(다색 도료의 제조)
도료 조성물(1-A)
우선, 용기 내에 수분산성 수지(A) 200 중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(A) 3중량부와 안료(A) 20중량부와 소포제 1중량부와 물 250중량부를 균일하게 혼합하여, 투명 도료(1-A)를 제조했다. 이 투명 도료(1-A)의 pH는 8.0, 거울면 광택도는 8이었다.
다음에, 다른 용기 내에 수분산성 수지(A) 90중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(B) 180중량부와 백색 안료액 90중량부와 소포제 5중량부와 물 80중량부와 반응성 화합물(A) 5중량부를 균일하게 혼합하여 백색의 수성 도료(1-A)를 제조했다. 이 수성 도료(1-A)의 pH는 9.5였다.
전술한 투명 도료(1-A) 474중량부에 대하여, 분산 안정제로서 붕산 암모늄 5 중량% 수용액을 8중량부 첨가하여, 교반 날개의 회전 속도를 900rpm으로 균일하게 혼합한 후, 교반을 계속하면서 수성 도료(1-A) 450중량부를 서서히 첨가, 분산함으로써, 0.8∼1.2mm의 편형형 백색 입자가 분산된 도료 조성물(1-A)을 얻었다.
도료 조성물(1-B)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-B)을 얻었다.
도료 조성물(1-C)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-C)을 얻었다.
도료 조성물(1-D)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-D)을 얻었다.
도료 조성물(1-E)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-E)을 얻었다.
도료 조성물(1-F)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-F)을 얻었다.
도료 조성물(1-G)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-G)을 얻었다.
도료 조성물(1-H)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-H)을 얻었다.
도료 조성물(1-I)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.2∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-I)을 얻었다.
도료 조성물(1-J)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-J)을 얻었다.
도료 조성물(1-K)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-K)을 얻었다.
도료 조성물(1-L)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-L)을 얻었다.
도료 조성물(1-M)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-M)을 얻었다.
도료 조성물(1-N)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(1-N)을 얻었다.
도료 조성물(1-O)
표 1에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(1-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(1-O)을 얻었다.
[표 1]
(실시예 1-1)
사전에 회색의 실러가 도장된 슬레이트판에 대하여, 도료 조성물(1-A)과 도료 조성물(1-B)가 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 다색 도료를, 사골(砂骨)형 롤러를 사용하여 도부량 0.6kg/m2로 도장하고, 상온에서 24시간 동안 건조한 후, 도막 상태를 관찰했다. 실시예 1-1에서는, 백색과 회색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.
(실시예 1-2)
다색 도료로서, 도료 조성물(1-A)과 도료 조성물(1-B)과 도료 조성물(1-C)이 80 : 10 : 10의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 도장했다.
실시예 1-2에서는, 백색과 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.
(실시예1-3)
다색 도료로서, 도료 조성물(1-D)과 도료 조성물(1-E)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 도장했다.
실시예 1-3에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.
(실시예 1-4)
다색 도료로서, 도료 조성물(1-F)과 도료 조성물(1-G)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-l과 동일하게 도장했다.
실시예 1-4에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 단, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생했다.
(실시예 1-5)
다색 도료로서, 도료 조성물(1-H)과 도료 조성물(1-I)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 도장했다.
실시예 1-5에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 단, 실시예 1-1에 비해서 요철이 눈에 띄었다.
(실시예 1-6)
다색 도료로서, 도료 조성물(1-J)과 도료 조성물(1-K)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 도장했다.
실시예 1-6에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 단, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생했다.
(실시예 1-7)
다색 도료로서, 도료 조성물(1-L)과 도료 조성물(1-M)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 도장했다.
실시예 1-7에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활한 도막을 형성할 수 있었다. 단, 실시예 1-1에 비해 약간 선영성에서 뒤떨어지게 마무리되었다.
(참고예 1-1)
다색 도료로서, 도료 조성물(1-N)과 도료 조성물(1-O)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 1-1와 동일하게 도장했다.
참고예 1-1에서는, 도막 전체가 희어져서, 선영성이 높은 도막을 형성할 수 없었다.
[시험예 2]
(다색 도료의 제조)
도료 조성물(2-A)
우선, 용기 내에 수분산성 수지(A) 200중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(A) 4중량부와 안료(B) 35중량부와 소포제 1중량부와 물 380중량부를 균일하게 혼합하여, 투명 도료(2-A)를 제조했다. 이 투명 도료(2-A)의 pH는 8.1, 거울면 광택도는 5였다.
다음에, 다른 용기 내에 수분산성 수지(C) 85중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 l800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(B) 250중량부와 백색 안료액(A) 50중량부와 흑색 안료액(A) 50중량부와 소포제 5중량부와 물 50중량부와 반응성 화합물(C) 3중량부를 균일하게 혼합하여 백색의 수성 도료(2-A)를 제조했다. 이 수성 도료(2-A)의 pH는 8.9였다.
전술한 투명 도료(2-A) 620중량부에 대하여, 분산 안정제로서 붕산 암모늄 5중량% 수용액을 10중량부 첨가하여, 교반 날개의 회전 속도를 900rpm으로 균일하게 혼합한 후, 교반을 계속하면서 수성 도료(2-A) 493중량부를 서서히 첨가, 분산함으로써, 0.7∼1.2mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-A)을 얻었다.
도료 조성물(2-B)
표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-B)을 얻었다.
도료 조성물(2-C)
표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-C)을 얻었다.
도료 조성물(2-D)
표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-D)을 얻었다.
도료 조성물(2-E)
표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-E)을 얻었다.
도료 조성물(2-F)
표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)와 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.5mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-F)을 얻었다.
그리고, 도료 조성물(2-E) 및 (2-F)의 제조에 있어서는, 투명 도료에 수성 도료와 반응성 화합물(C)의 혼합물을 첨가 및 분산한 후, 반응성 화합물(C)을 혼합했다.
도료 조성물(2-G)
표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-G)을 얻었다.
도료 조성물(2-H)
표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-H)을 얻었다.
그리고, 도료 조성물(2-G) 및 (2-H)의 제조에 있어서는, 투명 도료에 수성 도료와 반응성 화합물(A)의 혼합물을 첨가 및 분산한 후, 반응성 화합물(C)을 혼합했다.
도료 조성물(2-I)
표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-I)을 얻었다.
도료 조성물(2-J)
표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.5mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-J)을 얻었다.
도료 조성물(2-K)
표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-K)을 얻었다.
도료 조성물(2-L)
표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-L)을 얻었다.
도료 조성물(2-M)
표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.5mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(2-M)을 얻었다.
도료 조성물(2-N)
표 2에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(2-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(2-N)을 얻었다.
[표 2]
(실시예 2-l)
우선 회색의 실러가 도장된 슬레이트판에 대하여, 도료 조성물(2-A)과 도료 조성물(2-B)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 다색 도료를, 사골형 롤러를 사용하여 도부량 0.6kg/m2로 도장하고, 상온에서 24시간 동안 건조한 후, 도막 상태를 관찰했다. 실시예 2-1에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.
(실시예 2-2)
다색 도료로서, 도료 조성물(2-C)과 도료 조성물(2-D)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 도장했다.
실시예 2-2에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.
(실시예 2-3)
다색 도료로서, 도료 조성물(2-E)과 도료 조성물(2-F)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 도장했다.
실시예 2-3에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.
(실시예 2-4)
다색 도료로서, 도료 조성물(2-G)과 도료 조성물(2-H)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 도장했다.
실시예 2-4에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.
(실시예 2-5)
다색 도료로서, 도료 조성물(2-I)과 도료 조성물(2-J)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 도장했다.
실시예 2-5에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 단, 실시예 2-1과 비교하여 약간 선영성 뒤떨어지게 마무리가 되었다.
(실시예 2-6)
다색 도료로서, 도료 조성물(2-K)과 도료 조성물(2-L)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 도장했다.
실시예 2-6에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 단, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생하였다.
(참고예 2-1)
다색 도료로서, 도료 조성물(2-M)과 도료 조성물(2-N)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-1와 동일하게 도장했다.
참고예 2-1에서는, 도막 전체가 희어져서, 선영성이 높은 도막을 형성할 수 없었다.
[시험예 3]
(다색 도료의 제조)
도료 조성물(3-A)
용기 내에 수분산성 수지(A) 200중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(A) 3중량부와 소포제 1중량부와 물 250중량부를 균일하게 혼합하여, 투명 도료(3-A)를 제조했다. 이 투명 도료(3-A)의 pH는 8.1이었다.
다음에, 다른 용기 내에 수분산성 수지(A) 90중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(B) 180중량부와 백색 안료액 90중량부와 소포제 5중량부와 물 80중량부를 균일하게 혼합하여, 백색의 수성 도료(3-A)를 제조했다. 이 수성 도료(3-A)의 pH는 9.5였다.
전술한 투명 도료(3-A) 454중량부에 대하여, 분산 안정제로서 붕산 암모늄 5중량% 수용액을 8중량부 첨가하여, 교반 날개의 회전 속도를 900rpm으로 균일하게 혼합한 후, 교반을 계속하면서, 수성 도료(3-A) 445중량부와 반응성 화합물(A) 5중량부의 혼합물을 서서히 첨가, 분산하여 0.8∼1.2mm의 편평형 백색 입자가 분산된 도료 조성물(3-A)을 얻었다.
도료 조성물(3-B)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼l.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-B)을 얻었다.
도료 조성물(3-C)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-C)을 얻었다.
도료 조성물(3-D)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-D)을 얻었다.
도료 조성물(3-E)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-E)을 얻었다.
도료 조성물(3-F)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼l.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-F)을 얻었다.
도료 조성물(3-G)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.2∼l.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-G)을 얻었다.
도료 조성물(3-H)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.5mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-H)을 얻었다.
도료 조성물(3-I)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼l.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-I)을 얻었다.
도료 조성물(3-J)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.2∼l.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-J)을 얻었다.
도료 조성물(3-K)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼l.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-K)을 얻었다.
그리고, 도료 조성물(3-J) 및 (3-K)의 제조에 있어서는, 투명 도료에 수성 도료와 반응성 화합물(C)의 혼합물을 첨가 및 분산한 후, 반응성 화합물(C)을 혼합했다.
도료 조성물(3-L)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-L)을 얻었다.
도료 조성물(3-M)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.4mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-M)을 얻었다.
그리고, 도료 조성물(3-L) 및 (3-M)의 제조에 있어서는, 투명 도료에 수성 도료와 반응성 화합물(A)의 혼합물을 첨가 및 분산한 후, 반응성 화합물(C)을 혼합했다.
도료 조성물(3-N)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(3-H)을 얻었다.
도료 조성물(3-O)
표 3에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(3-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼l.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(3-I)을 얻었다.
[표 3-1]
[표 3-2]
(실시예 3-1)
사전에 회색의 실러가 도장된 슬레이트판에 대하여, 도료 조성물(3-A)과 도료 조성물(3-B)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 다색 도료를, 사골형 롤러를 사용하여 도부량 0.6kg/m2로 도장하고, 상온에서 24시간 동안 건조한 후, 도막 상태를 관찰했다. 실시예 3-1에서는, 백색과 회색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.
(실시예 3-2)
다색 도료로서, 도료 조성물(3-A)과 도료 조성물(3-B)과 도료 조성물(3-C)이 80 : 10 : 10의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-1과 동일하게 도장했다.
실시예 3-2에서는, 백색과 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.
(실시예 3-3)
다색 도료로서, 도료 조성물(3-D)과 도료 조성물(3-E)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-1과 동일하게 도장했다.
실시예 3-3에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.
(실시예 3-4)
다색 도료로서, 도료 조성물(3-F)과 도료 조성물(3-G)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-1과 동일하게 도장했다.
실시예 3-4에서는, 회색과 흑색이 혼재하는 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 단, 실시예 3-1에 비하여 약간의 요철이 눈에 띄는 모양으로 마무리되었다.
(실시예 3-5)
다색 도료로서, 도료 조성물(3-H)과 도료 조성물(3-I)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-1과 동일하게 도장했다.
실시예 3-5에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.
(실시예 3-6)
다색 도료로서, 도료 조성물(3-J)과 도료 조성물(3-K)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-1과 동일하게 도장했다.
실시예 3-6에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.
(실시예 3-7)
다색 도료로서, 도료 조성물(3-L)과 도료 조성물(3-M)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-1과 동일하게 도장했다.
실시예 3-7에서는, 회색과 흑색이 혼재하고, 평활해서 선영성이 높은 도막을 형성 할 수 있었다. 착색 입자의 비정상도 관찰되지 않았다.
(참고예 3-l)
다색 도료로서, 도료 조성물(3-N)과 도료 조성물(3-O)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-l과 동일하게 도장했지만, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생했다.
[시험예 4]
(하도 도료의 제조)
하도 도료(4-A)
수분산성 수지(D) 200중량부에 대하여, 백색 안료액(A) 40중량부와 흑색 안료액(A) 30중량부와 안료(F) 28중량부와 소포제 1중량부를 교반기에서 균일하게 혼합하여, 회색의 하도 도료(4-A)를 제조했다. 이 하도 도료(4-A)의 거울면 광택도는 3.0이었다.
하도 도료(4-B)
수분산성 수지(D) 200중량부에 대하여, 백색 안료액(A) 20중량부와 흑색 안료액(A) l5중량부와 안료(F) 5중량부와 소포제 1중량부를 교반기에서 균일하게 혼합하여, 회색의 하도 도료(4-B)를 제조했다. 이 하도 도료(4-B)의 거울면 광택도는 35였다.
하도 도료(4-C)
수분산성 수지(D) 200중량부에 대하여, 백색 안료액(A) 20중량부와 흑색 안료액(A) l0중량부와 소포제 1중량부를 교반기에서 균일하게 혼합하여, 회색의 하도 도료(4-C)를 제조했다. 이 하도 도료(4-C)의 거울면 광택도는 75였다.
(다색 도료의 제조)
도료 조성물(4-A)
우선, 용기 내에 수분산성 수지(A) 200중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(A) 3중량부와 안료(B) 20중량부와 소포제 1중량부와 물 250중량부를 균일하게 혼합하여, 투명 도료(4-A)를 제조했다. 이 투명 도료(4-A)의 pH는 8.2, 거울면 광택도는 7이었다.
다음에, 다른 용기 내에 수분산성 수지(A) 90중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(B) 180중량부와 백색 안료액(A) 90중량부와 소포제 5중량부와 물 80중량부와 반응성 화합물(A) 5중량부를 균일하게 혼합하여 백색의 수성 도료(4-A)를 제조했다. 이 수성 도료(4-A)의 pH는 9.5였다.
전술한 투명 도료(4-A) 474중량부에 대하여, 분산 안정제로서 붕산 암모늄 5중량% 수용액을 8중량부 첨가하여, 교반 날개의 회전 속도를 900rpm로서 균일하게 혼합한 후, 교반을 계속하면서 수성 도료(4-A) 450중량부를 서서히 첨가 및 분산함으로써, 0.8∼1.4 mm의 편평형 백색 입자가 분산된 도료 조성물(4-A)을 얻었다.
도료 조성물 4-B
표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.0∼l.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(4-B)을 얻었다.
도료 조성물 4-C
표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 0.8∼l.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(4-C)을 얻었다.
도료 조성물 4-D
표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 0.8∼l.4m의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(4-D)을 얻었다.
도료 조성물 4-E
표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 0.8∼l.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(4-E)을 얻었다.
도료 조성물 4-F
표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.0∼l.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(4-F)을 얻었다.
도료 조성물 4-G
표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.2∼l.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(4-G)을 얻었다.
도료 조성물 4-H
표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 0.8∼l.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(4-H)을 얻었다.
도료 조성물 4-I
표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 0.8∼l.2mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(4-I)을 얻었다.
도료 조성물 4-J
표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.0∼l.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(4-J)을 얻었다.
도료 조성물 4-K
표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.0∼l.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(4-K)을 얻었다.
도료 조성물 4-L
표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.2∼2.0mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(4-L)을 얻었다.
도료 조성물 4-M
표 4에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(4-A)과 동일한 방법으로 도료 조성물을 제조해서, 1.0∼l.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(4-M)을 얻었다.
[표 4]
(실시예 4-1)
슬레이트판에 대하여, 하도 도료(4-A)를 울(wool) 롤러를 사용하여 도부량 0.3kg/m2로 도장했다.
상온에서 2시간 동안 건조한 후, 도료 조성물(4-A)과 도료 조성물(4-B)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 다색 도료를, 사골형 롤러를 사용하여 도부량 0.6kg/m2으로 도장했다. 다색 도료의 착색 입자 상태를 관찰했지만, 특히 비정상인 것은 발견되지 않았다.
이어서, 상온에서 24시간 동안 건조한 후, 도막 상태를 관찰했다. 실시예 4-1에서 형성된 도막은, 백색과 회색이 혼재하는 평활한 모양으로, 얼룩이 없고 균일하게 마무리되었다.
(실시예 4-2)
다색 도료로서, 도료 조성물(4-A)과 도료 조성물(4-B)과 도료 조성물(4-C)이 80 : 10 : 10의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.
실시예 4-2에서는, 착색 입자의 비정상은 관찰되지 않았다. 또, 형성된 도막은 백색과 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양으로, 얼룩이 없고 균일하게 마무리되었다.
(실시예 4-3)
다색 도료로서, 도료 조성물(4-D)과 도료 조성물(4-E)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.
실시예 4-3에서 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생했다.
(실시예 4-4)
다색 도료로서, 도료 조성물(4-F)과 도료 조성물(4-G)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.
실시예 4-4에서는, 착색 입자의 비정상은 관찰되지 않았다. 또한, 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 모양이었다. 단, 실시예 4-1에 비해 요철이 눈에 띄었다.
(실시예 4-5)
다색 도료로서, 도료 조성물(4-H)과 도료 조성물(4-I)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.
실시예 4-5에서로 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생했다.
(실시예 4-6)
하도 도료로서 하도 도료(4-B)를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.
실시예 4-6에서 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 다색 도료를 롤러 도장했을 때에, 착색 입자가 약간 불균일하게 도착(塗着)되어, 형성 도막의 일부에 얼룩이 생겼다.
(실시예 4-7)
다색 도료로서, 도료 조성물(4-J)과 도료 조성물(4-K)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.
실시예 4-7에서 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 실시예 4-1에 비해 약간 선영성에서 뒤떨어지게 마무리되었다.
(참고예 4-1)
하도 도료로서 하도 도료(4-B)를 사용하고, 다색 도료로서 도료 조성물(4-L)과 도료 조성물(4-M)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1과 동일하게 도장했다.
참고예 4-1에서는, 다색 도료를 롤러 도장했을 때, 착색 입자가 불균일하게 도착되어, 형성 도막에 현저한 얼룩이 생겼다.
(참고예 4-2)
하도 도료로서 하도 도료(4-C)를 사용한 것 이외에는, 실시예 4-1와 동일하게 도장했다.
참고예 4-1에서는, 다색 도료를 롤러 도장했을 때, 착색 입자가 불균일하게 도작되어, 형성 도막에 현저한 얼룩이 생겼다.
[시험예 5]
(하도 도료의 제조)
하도 도료(5-A)
수분산성 수지(D) 200중량부에 대하여, 백색 안료액(A) 40중량부와 흑색 안료액(A) 30중량부와 안료(F) 28중량부와 소포제 1중량부를 교반기에서 균일하게 혼합하여, 회색의 하도 도료(5-A)를 제조했다. 이 하도 도료(5-A)의 거울면 광택도는 3.0이었다.
하도 도료(5-B)
수분산성 수지(D) 200중량부에 대하여, 백색 안료액(A) 20중량부와 흑색 안료액(A) 15중량부와 안료(F) 5중량부와 소포제 1중량부를 교반기에서 균일하게 혼합하여, 회색의 하도 도료(5-B)를 제조했다. 이 하도 도료(5-B)의 거울면 광택도는 35였다.
하도 도료(5-C)
수분산성 수지(D) 200중량부에 대하여, 백색 안료액(A) 20중량부와 흑색 안료액(A) l0중량부와 소포제 1중량부를 교반기에서 균일하게 혼합하여, 회색의 하도 도료(5-C)를 제조했다. 이 하도 도료(5-C)의 거울면 광택도는 75였다.
(다색 도료의 제조)
도료 조성물(5-A)
우선, 용기 내에 수분산성 수지(A) 200중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(A) 4중량부와 안료(B) 35중량부와 소포제 l중량부와 물 380중량부를 균일하게 혼합하여, 투명 도료(5-A)를 제조했다. 이 투명 도료(5-A)의 pH는 8.1, 거울면 광택도는 5였다.
다음에, 다른 용기 내에 수분산성 수지(C) 85중량부를 넣고, 교반 날개의 회전 속도를 1800rpm으로 교반하면서, 수용성 수지(B) 250중량부와 백색 안료액(A) 50중량부와 흑색 안료액(A) 50중량부와 소포제 5중량부와 물 50중량부와 반응성 화합물(C) 3중량부를 균일하게 혼합하여 백색의 수성 도료(5-A)를 제조했다. 이 수성 도료(5-A)의 pH는 8.9였다.
전술한 투명 도료(5-A) 620중량부에 대하여, 분산 안정제로서 붕산 암모늄 5중량% 수용액을 10중량부 첨가하여, 교반 날개의 회전 속도를 900rpm으로 균일하게 혼합한 후, 교반을 계속하면서 수성 도료(5-A) 493중량부를 서서히 첨가 및 분산하여, 0.7∼1.2mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-A)을 얻었다.
도료 조성물(5-B)
표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-B)을 얻었다.
도료 조성물(5-C)
표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-C)을 얻었다.
도료 조성물(5-D)
표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-D)을 얻었다.
도료 조성물(5-E)
표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-E)을 얻었다.
도료 조성물(5-F)
표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.5mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-F)을 얻었다.
그리고, 도료 조성물(5-E) 및 (5-F)의 제조에 있어서는, 투명 도료에 수성 도료와 반응성 화합물(C)의 혼합물을 첨가 및 분산한 후, 반응성 화합물(C)을 혼합했다.
도료 조성물(5-G)
표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-G)을 얻었다.
도료 조성물(5-H)
표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-H)을 얻었다.
그리고, 도료 조성물(5-G) 및 (5-H)의 제조에 있어서는, 투명 도료에 수성 도료와 반응성 화합물(A)의 혼합물을 첨가 및 분산한 후, 반응성 화합물(C)을 혼합했다.
도료 조성물(5-I)
표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-I)을 얻었다.
도료 조성물(5-J)
표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.5mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-J)을 얻었다.
도료 조성물(5-K)
표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 0.8∼1.4mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-K)을 얻었다.
도료 조성물(5-L)
표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.6mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-L)을 얻었다.
도료 조성물(5-M)
표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.0∼1.8mm의 편평형 회색 입자가 분산된 도료 조성물(5-M)을 얻었다.
도료 조성물(5-N)
표 5에 나타낸 혼합 비율로 각 원료를 사용한 것 이외에는, 도료 조성물(5-A)과 동일한 방법으로 도료를 제조해서, 1.2∼1.8mm의 편평형 흑색 입자가 분산된 도료 조성물(5-N)을 얻었다.
[표 5]
(실시예 5-1)
슬레이트판에 대하여, 하도 도료(5-A)를 울 롤러를 사용하여 도부량 0.3kg/m2로 도장했다.
상온에서 2시간 동안 건조한 후, 도료 조성물(5-A)과 도료 조성물(5-B)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 다색 도료를, 사골형 롤러를 사용하여 도부량 O.6kg/m2으로 도장했다. 다색 도료의 착색 입자 상태를 관찰했지만, 특히 비정상은 발견되지 않았다.
이어서, 상온에서 24시간 동안 건조한 후, 도막 상태를 관찰했다. 실시예 5-1에서 형성된 도막은, 백색과 회색이 혼재하는 평활한 모양으로, 얼룩이 없고 균일하게 마무리되었다.
(실시예 5-2)
다색 도료로서, 도료 조성물(5-C)과 도료 조성물(5-D)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-1과 동일하게 도장했다.
실시예 5-2에서는, 착색 입자의 비정상은 관찰되지 않았다. 또, 형성된 도막은, 백색과 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양으로, 얼룩이 없고 균일하게 마무리되었다.
(실시예 5-3)
다색 도료로서, 도료 조성물(5-E)과 도료 조성물(5-F)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-1과 동일하게 도장했다.
실시예 5-3에서는, 착색 입자의 비정상은 관찰되지 않았다. 또, 형성된 도막은, 백색과 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양으로, 얼룩이 없고 균일하게 마무리되었다.
(실시예 5-4)
다색 도료로서, 도료 조성물(5-G)과 도료 조성물(5-H)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-1과 동일하게 도장했다.
실시예 5-4에서는, 착색 입자의 비정상은 관찰되지 않았다. 또, 형성된 도막은, 백색과 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양으로, 얼룩이 없고 균일하게 마무리되었다.
(실시예 5-5)
다색 도료로서, 도료 조성물(5-I)과 도료 조성물(5-J)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-1과 동일하게 도장했다.
실시예 5-5에서 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 실시예 5-1에 비하여 약간 선영성에서 뒤떨어지게 마무리되었다.
(실시예 5-6)
하도 도료로서 하도 도료(5-B)를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-1과 동일하게 도장했다.
실시예 5-6에서 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 다색 도료를 롤러 도장했을 때, 착색 입자가 약간 불균일하게 도착되어, 형성 도막의 일부에 얼룩이 생겼다.
(실시예 5-7)
다색 도료로서, 도료 조성물(5-K)과 도료 조성물(5-L)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외는, 실시예 5-1과 동일하게 도장했다.
실시예 5-7에서 형성된 도막은, 회색과 흑색이 혼재하는 평활한 모양이었다. 단, 착색 입자로 인하여 회색과 흑색의 번지는 현상이 발생했다.
(참고예 5-1)
하도 도료로서 하도 도료(5-B)를 사용하고, 다색 도료로서 도료 조성물(5-M)과 도료 조성물(5-N)이 50 : 50의 중량 비율로 혼합된 도료를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-1와 동일하게 도장했다.
참고예 5-l에서는, 다색 도료를 롤러 도장했을 때, 착색 입자가 불균일하게 도착되어, 형성 도막에 현저한 얼룩이 생겼다.
(참고예 5-2)
하도 도료로서 하도 도료(5-C)를 사용한 것 이외에는, 실시예 5-l과 동일하게 도장했다.
참고예 5-2에서는, 다색 도료를 롤러 도장했을 때, 착색 입자가 불균일하게 도착되어, 형성 도막에 현저한 얼룩이 생겼다.
본 발명의 수중수형 다색 도료 조성물은, 평활성 및 선영성이 뛰어난 무광택의 도막을 형성할 수 있다. 또한, 본 발명의 수중수형 다색 도료 조성물은, 도장 기구, 도장 온도 등의 도장 조건이 변동되어도 일정한 평활한 다색을 형성할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 상기 수중수형 다색 도료 조성물을 롤러 도장 또는 솔 도장하여, 다채롭고 평활한 도막 면을 형성할 수 있다.

Claims (12)

  1. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼1.7의 체질 안료(體質 顔料)를 함유하는 무광택 투명 도료; 및
    상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자(flat colored gel particle)
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 수중수형(水中水型) 다색(multicolor) 도료 조성물.
  2. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼l.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료; 및
    상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자
    를 포함하며,
    상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물 존재하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)에서 유래된 겔화물인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
  3. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼l.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료; 및
    상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자
    를 포함하며,
    상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료와 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)의 혼합에 의해 겔화된 것임을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
  4. 수성 수지를 함유하는 투명 도료; 및
    상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자
    를 포함하며,
    상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b), 물(c) 및 물 존재하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)로 제조된 겔화물인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
  5. 수성 수지를 함유하는 투명 도료; 및
    상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자
    를 포함하며,
    상기 편평형 착색 겔 입자가 수성 수지(a), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료와 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)의 혼합에 의해 겔화된 것임을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
  6. 제2항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (a) 성분이 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(a-1)이며, 상기 (d) 성분이 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
  7. 제2항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (d) 성분이, 물의 존재 하에서 자기 축합(自己 縮合) 가능한 반응성 화합물(d-2)인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
  8. 수성 수지 및 굴절률 1.4∼l.7의 체질 안료를 함유하는 무광택 투명 도료; 및
    상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자
    를 포함하며,
    상기 편평형 착색 입자가, 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(a-1), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료에, 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)을 혼합해서 얻어지는 겔화물을, 수성 분산매 중에 편평 입자상으로 분산시켜서, 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)을 혼합하여 얻어지는 것임을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
  9. 수성 수지를 함유하는 투명 도료; 및
    상기 도료 중에 분산된 1종 이상의 편평형 착색 겔 입자
    를 포함하는 수중수형 다색 도료 조성물로서,
    상기 편평형 착색 입자가, 반응성 작용기를 가지는 수성 수지(a-1), 착색 안료(b) 및 물(c)을 포함하는 수성 도료에, 물의 존재 하에서 반응 가능한 반응성 화합물(d)을 혼합해서 얻어지는 겔화물을 수성 분산매 중에 편평 입자상으로 분산시켜서, 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)을 혼합하여 얻어지는 것임을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서,
    상기 (d) 성분이, 물의 존재 하에서 상기 (a-1) 성분과 반응 가능한 반응성 화합물(d-1)인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
  11. 제8항 또는 제9항에 있어서,
    상기 (d) 성분이, 물의 존재 하에서 자기 축합 가능한 반응성 화합물(d-2)인 것을 특징으로 하는 수중수형 다색 도료 조성물.
  12. 건축물의 기재 상에, 착색 무광택 하도 도료로서 하도층을 형성하고;
    제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 의한 수중수형 다색 도료 조성물을 롤러 도장 또는 솔 도장하여 상도층을 형성하는
    단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 도막 면의 형성 방법.
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