JP4520112B2

JP4520112B2 - 多彩模様塗料組成物

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Publication number: JP4520112B2
Application number: JP2003182741A
Authority: JP
Inventors: 芳一石田; 正剛矢野
Original assignee: SK Kaken Co Ltd
Current assignee: SK Kaken Co Ltd
Priority date: 2003-06-26
Filing date: 2003-06-26
Publication date: 2010-08-04
Anticipated expiration: 2023-06-26
Also published as: JP2005015645A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な水中水型多彩模様塗料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、壁面、天井、扉等の建築物内外装面を塗装する際には、一般にフラット塗料と呼ばれる塗料がよく用いられている。フラット塗料としては、ＪＩＳＫ５６６３「合成樹脂エマルションペイント」に規定されている塗料が代表的である。このようなフラット塗料では、表面の艶が低減された塗膜を形成することができ、落ち着きのある仕上り感を得ることができる。また、顔料で調色することによって様々な色彩を表出することができる。しかし、フラット塗料によって得られる色彩は単一色であり、複数の色が混在した模様を一回の塗装で表出することはできない。
【０００３】
これに対し、特開平９−３０２２８１号公報では、多数の色合いが複合した多彩な意匠感を表出することができる塗料が開示されている。該公報の塗料は、架橋性官能基を含有する共重合体を用いて得られたエナメルを水系分散媒に分散した後、架橋成分を配合してなるエナメル分散粒子を含むものである。しかしながら、該公報に記載の塗料は、エナメル分散粒子中に有機溶剤を含む水中油型の多彩模様塗料であり、乾燥時に強い臭気が発生してしまう。また、該公報のエナメル分散粒子は硬度が高く、またほぼ球状の立体的な形状であるため、平滑な塗膜を形成することは困難である。
【０００４】
水系媒体中に水系粒子が分散した水中水型の多彩模様塗料では、上述のような臭気発生の問題を大きく改善することができる。このような水中水型多彩模様塗料としては、例えば、特開平４−２０２２６５号公報に記載の塗料が挙げられる。特開平４−２０２２６５号の塗料は、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール等に由来する燐片状ゲル着色粒子と、中空樹脂発泡体や無機系バルーン等の中空粒子とを含むものである。該公報の塗料を使用すれば、比較的平滑な塗膜を形成することもできる。しかしながら、該公報の塗料では、中空粒子が光散乱性を有するため、形成塗膜が白っぽくなり、鮮映性に欠ける仕上りとなってしまう。
【０００５】
【特許文献１】
特開平９−３０２２８１号
【特許文献２】
特開平４−２０２２６５号
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような点に鑑みなされたものであり、平滑性及び鮮映性に優れた艶消しの塗膜が形成可能な水中水型多彩模様塗料を得ることを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
これらの課題を解決するため、本発明者は鋭意検討を行い本発明を完成した。すなわち、本発明の多彩模様塗料組成物は以下の特徴を有するものである。
１．水性樹脂、及び屈折率１．４〜１．７の体質顔料を含有する透明艶消し塗料中に、少なくとも１種の扁平状着色ゲル粒子が分散してなる水中水型多彩模様塗料組成物であって、
前記扁平状着色ゲル粒子は、
反応性官能基を有する水分散性樹脂及び水溶性樹脂（ａ）、着色顔料（ｂ）、並びに水（ｃ）を含み、前記（ａ）成分は、アクリル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、酢酸ビニル樹脂エマルション、シリコン樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルション、アクリル・酢酸ビニル樹脂エマルション、アクリル・ウレタン樹脂エマルション、アクリル・シリコン樹脂エマルション、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリエチレンオキサイド、水溶性ウレタン、バイオガム、ガラクトマンナン誘導体、アルギン酸もしくはその誘導体、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、あるいはこれらを化学変性したものから選ばれる１種以上である水性塗料に、テトラアルコキシシラン化合物（ｄ−２）を混合して得られるゲル化物を、
マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ホウ酸塩から選ばれる分散安定剤を含む水性分散媒中に扁平粒状に分散させ、
さらに、水存在下において前記（ａ）成分と反応可能な反応性化合物（ｄ−１）を混合して得られるものであり、
前記（ｄ−１）成分が、
カルボジイミド基を含む化合物、エポキシ基を含む化合物、アジリジン基を含む化合物、オキサゾリン基を含む化合物、イソシアネート基を含む化合物、及びヒドラジノ基を含む化合物から選ばれるものであることを特徴とする水中水型多彩模様塗料組成物。
２．体質顔料の平均粒子径が０．１〜１５μｍであることを特徴とする１．記載の水中水型多彩模様塗料組成物。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をその実施の形態とともに詳細に説明する。
【００１０】
本発明組成物における透明艶消し塗料は、透明性を有する塗膜が形成可能なものであり、必須の成分として、水性樹脂、及び屈折率１．４〜１．７の体質顔料を含む。その透明性の度合は、扁平状着色ゲル粒子が目視にて認識可能で、鮮映性が失われない程度であればよい。
【００１１】
透明艶消し塗料における水性樹脂としては、水分散性樹脂及び／または水溶性樹脂を使用することができる。樹脂の種類としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、アクリル・シリコン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
このような水性樹脂は、塗膜形成後に架橋反応を生じる性質を有するものであってもよい。このような架橋反応性を有することにより、耐水性、耐汚染性、耐薬品性等の塗膜物性を高めることができる。
【００１２】
透明艶消し塗料における体質顔料は、屈折率が１．４〜１．７であることが必須である。このような体質顔料を使用することにより、塗膜の鮮映性を保持しつつ艶消し効果を得ることが可能となる。本発明において使用可能な体質顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、寒水石、軽微性炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、珪藻土、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、珪砂、珪石粉、石英粉、樹脂粉等（中空品を除く）が挙げられ、これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、屈折率はアッベ屈折計を用いて測定することができる。
体質顔料の平均粒子径は、通常２０μｍ以下、好ましくは０．１〜１５μｍ、さらに好ましくは０．５〜８μｍである。このような平均粒子径の体質顔料を使用することにより、塗膜の鮮映性をより高めることができる。なお、ここで言う平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置によって測定される５０％粒子径を意味するものである。
透明艶消し塗料における体質顔料の混合比率は、水性樹脂の固形分１００重量部に対し、通常５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部である。
【００１３】
なお、本発明における「艶消し」とは、一般に艶消しと呼ばれるものの他に、３分艶、５分艶等と呼ばれるものも包含する。具体的に、本発明では、鏡面光沢度によって艶を規定することができる。上述の透明艶消し塗料における鏡面光沢度は、通常４０以下、好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下である。透明艶消し塗料の艶の調整は、透明艶消し塗料に使用する体質顔料の種類、粒子径、混合比率等によって適宜調整することができる。
ここで、鏡面光沢度とは、ＪＩＳＫ５４００の７．６「鏡面光沢度」に準じて測定される値である。具体的には、ガラス板の片面に、すきま１５０μｍのＢ形フィルムアプリケータを用いて塗料を塗り、塗面を水平に置いて温度２０℃・相対湿度６５％下で４８時間乾燥したときの鏡面光沢度（測定角度６０度）を測定することによって得られる値である。
【００１４】
本発明組成物では、上述の透明艶消し塗料中に扁平状着色ゲル粒子（以下単に「着色粒子」ともいう）が分散している。本発明では、着色粒子の形状が扁平状であることにより、平滑な塗膜が形成可能となる。なお、本発明で言う「扁平状」とは、厚さに対する短径の比が１より大きい状態を意味するものである。着色粒子の短径及び長径は、特に限定されないが、通常０．０１〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．７〜２ｍｍである。
着色粒子は、少なくとも１種含まれなければならないが、多彩な模様面を表出するためには、色相の異なる２種以上の着色粒子が含まれることが望ましい。着色粒子の色相は、所望の模様に応じ適宜設定することができる。着色粒子として、透明性を有する粒子を含むこともできる。
着色粒子の混合比率は、透明艶消し塗料に含まれる水性樹脂の固形分１００重量部に対し、通常５０〜１０００重量部、好ましくは１００〜９００重量部、さらに好ましくは２００〜８００重量部である。
【００１５】
本発明組成物における着色粒子は、反応性官能基を有する水性樹脂（ａ）、着色顔料（ｂ）、及び水（ｃ）を含む水性塗料が、水存在下で反応可能な反応性化合物（ｄ）によってゲル化されたものである。このような着色粒子は、適度な柔軟性と強度とを兼ね備えたものであり、塗装器具、塗装温度等の塗装条件が変動しても一定の多彩模様が形成できる。さらに、スプレー塗装は勿論、ローラー塗装または刷毛塗装を行った場合においても、着色粒子からの顔料によるにじみ発生等を防止することができる。したがって、ローラー塗装用または刷毛塗装用としても有用な水中水型多彩模様塗料を得ることができる。
【００１６】
反応性官能基を有する水性樹脂（以下「（ａ）成分」という）は展色剤としての機能を有するものである。（ａ）成分における反応性官能基としては、例えば、カルボキシル基、エポキシ基、水酸基、カルボニル基、ヒドラジノ基、アミノ基、アルコキシシリル基等が挙げられる。（ａ）成分としては、このような反応性官能基を有するものであれば特に限定されず、公知の水分散性樹脂及び／または水溶性樹脂を使用することができる。具体的には、例えば、アクリル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、酢酸ビニル樹脂エマルション、シリコン樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルション、アクリル・酢酸ビニル樹脂エマルション、アクリル・ウレタン樹脂エマルション、アクリル・シリコン樹脂エマルション、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリエチレンオキサイド、水溶性ウレタン、バイオガム、ガラクトマンナン誘導体、アルギン酸もしくはその誘導体、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、アルブミン等、あるいはこれらを酸化、メチル化、カルボキシメチル化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、硫酸化、リン酸化、カチオン化等によって化学変性したもの等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
水性塗料における（ａ）成分の混合量は、通常３〜９５重量％、好ましくは５〜８０重量％である。
【００１７】
着色顔料（以下「（ｂ）成分」という）としては、一般的に塗料に配合するものを使用することができる。具体的には、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、アルミニウム顔料、パール顔料等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
水性塗料における（ｂ）成分の混合量は、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％である。
【００１８】
水存在下で反応可能な反応性化合物（以下「（ｄ）成分」という）は、上述の（ａ）〜（ｃ）成分を含む水性塗料をゲル化させる成分である。
【００１９】
本発明における（ｄ）成分としては、水存在下において（ａ）成分と反応可能な反応性化合物（以下「（ｄ−１）成分」という）が好適である。（ａ）成分と（ｄ−１）成分における反応性官能基の組み合わせは、ゲル化が可能であれば特に限定されず、例えば、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジノ基、エポキシ基とヒドラジノ基、エポキシ基とアミノ基、アルコキシシリル基どうし等の組み合わせが挙げられる。これらの組み合わせは１種または２種以上で使用することができる。
【００２０】
（ｄ−１）成分の具体例としては、例えば、カルボジイミド基を含む化合物として、特開平１０−６０２７２号公報、特開平１０−３１６９３０号公報、特開平１１−６０６６７号公報等に記載のもの等；エポキシ基を含む化合物として、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等；アジリジン基を含む化合物として、２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア、ジフェニルメタン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチレンウレア等；オキサゾリン基を含む化合物として、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等の重合性オキサゾリン化合物を該化合物と共重合可能な単量体と共重合した樹脂等；イソシアネート基を含む化合物として、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等、あるいはこれらの誘導体等；ヒドラジノ基を含む化合物として、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド等；が挙げられる。なお、（ｄ−１）成分としては、通常、テトラアルコキシシラン化合物等のアルコキシシリル基を含有する加水分解縮合型反応性化合物以外の化合物を使用する。
【００２１】
（ｄ）成分としては、水存在下において自己縮合可能な反応性化合物（以下「（ｄ−２）成分」という）を使用することもできる。
（ｄ−２）成分としては、アルコキシシリル基を含有する加水分解縮合型反応性化合物が好適である。このような加水分解型反応性化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン等、あるいはこれらの縮合物が挙げられる。また、カルボキシル基、水酸基、スルホン基、オキシアルキレン基等を含有するアルコキシシラン化合物を使用することもできる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
（ｄ−２）成分としては、テトラアルコキシシラン化合物が好適に用いられる。テトラアルコキシシラン化合物は、
ＲＯ−（Ｓｉ（ＯＲ）_２−Ｏ）_ｎ−Ｒ（但しＲはアルキル基、ｎ≧１）
で表される化合物である。この中でも特に、炭素数１〜２のアルキル基と炭素数３以上（好ましくは３〜１２）のアルキル基が混在するテトラアルコキシシラン化合物が好適である。
【００２２】
水性塗料における（ｄ）成分の混合量は、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜６重量％である。（ｄ）成分が少なすぎる場合は、ゲル形成能が不十分となり、塗装時（特にローラー塗装時または刷毛塗装時）に着色粒子が破壊されるおそれがある。（ｄ）成分が多すぎる場合は、着色粒子が硬くなり、平滑な塗膜が得られにくくなる。
上述の水性塗料には、必要に応じ（ｄ）成分の触媒を混合することもできる。
【００２３】
本発明における扁平状着色ゲル粒子では、その中に含まれる着色顔料の種類を適宜選択し、組合わせることによって、所望の色相を表出することができる。ここで、着色顔料の分散剤として高分子分散剤を使用すれば、着色粒子の色安定性、特に高温での貯蔵時における色安定性を向上させることができる。
このような高分子分散剤の分子量は、通常２０００〜１０００００、好ましくは５０００〜５００００である。具体的には、アニオン性高分子分散剤、ノニオン性高分子分散剤、カチオン性高分子分散剤、両性高分子分散剤等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。このうち、本発明では特にカチオン性高分子分散剤が好適である。
高分子分散剤のＨＬＢは３〜１５であることが望ましく、さらには５〜１０であることがより望ましい。このようなＨＬＢを有する高分子分散剤を使用すれば、着色粒子の色安定性をいっそう高めることができる。なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性バランスの略称で、両親媒性物質の親水性と親油性の強度比を数値化して表したものである。
【００２４】
本発明組成物の製造においては、まず、上述の（ａ）〜（ｃ）成分が含まれる水性塗料に（ｄ）成分を混合することによって、ゲル化物を調製する。なお、ここに言うゲル化物としては、ゲル化反応の進行の程度には関係なく、（ｄ）成分の混合によってゲル化反応が開始したものをすべて包含する。
水性塗料と（ｄ）成分の混合は通常、常温で行えばよいが、ゲル化反応を促進させるために加温することも可能である。
【００２５】
次いで、このゲル化物を水性分散媒に加え、扁平粒状に分散させる。ゲル化物を水性分散媒に加えるタイミングは、適宜設定することができ、水性塗料と（ｄ）成分とを混合した直後でもよいし、一定時間放置した後でもよい。
ここで、水性分散媒としては、透明艶消し塗料の一部ないし全体を使用することができる。ゲル化物を水性分散媒に加える際、水性樹脂及び体質顔料は、水性分散媒中に含まれていなくてもよく、後の工程で混合することもできる。
【００２６】
形成される着色粒子の形状を扁平状にするには、攪拌羽根の形状、攪拌槽に対する攪拌羽根の大きさや位置、攪拌羽根の回転速度、水性塗料の粘性や添加方法、透明艶消し分散媒の粘性等を適宜選択・調整すればよい。着色粒子の粒子径も同様の方法によって調整することができる。
また、色相が異なる２種以上の着色粒子を含む本発明組成物を得るためには、例えば、
単色の着色粒子が分散した透明艶消し塗料をそれぞれ製造した後、これらを混合する方法；あるいは、
色相が異なる２種以上のゲル化物を、同時または順に透明艶消し塗料に添加し分散させる方法；
等の方法を採用すればよい。
【００２７】
着色粒子を形成する水性塗料のｐＨは、通常７〜１４、好ましくは９〜１３である。また、透明艶消し塗料のｐＨは、７〜１０（さらには７〜９）の範囲内で、かつ着色粒子を形成する水性塗料のｐＨより低く設定しておくことが望ましい。
【００２８】
水性分散媒中にゲル化物を分散させる際には、分散安定剤を使用することもできる。このような分散安定剤しては、例えば、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ホウ酸塩等が挙げられる。
また、着色粒子における未反応部分の反応を促進させる成分を、水性分散媒に混合しておき、ゲル化をより確実にすることもできる。
【００２９】
本発明では、水性分散媒中にゲル化物を分散させた後、さらに（ｄ−１）成分を混合することもできる。このような工程により、着色粒子表層で（ａ）成分と（ｄ−１）成分との反応が生じ、多彩模様塗料のローラー塗装適性、刷毛塗装適性をいっそう高めることができる。耐候性、耐水性等の塗膜物性向上を図ることもできる。
（ｄ−１）成分の混合量は、着色粒子に対し通常０．１〜１０重量％程度である。（ｄ−１）成分の混合は通常、常温で行えばよいが、必要に応じ加温することも可能である。
【００３０】
本発明組成物においては、上述以外の公知の塗料用添加剤を適宜使用することもできる。このような添加剤としては、例えば、顔料分散剤、消泡剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防黴剤、防腐剤、造膜助剤、凍結防止剤等が挙げられる。また、塗膜の鮮映性を損なわない限り、透明艶消し塗料に着色顔料を添加することも可能である。着色粒子を形成する水性塗料に体質顔料を使用することも可能である。
【００３１】
本発明組成物は、例えば、建築用、建材用、土木用、木工用、プラスチック製品用、金属製品用、非鉄金属製品用等の種々の用途に適用することができる。具体的には、例えば、コンクリート、モルタル、サイディングボード、押出成形板、石膏ボード、パーライト板、合板、プラスチック板、金属板、ガラス、磁器タイル等の各種基材の表面化粧材として用いることが可能である。これら基材の表面は、何らかの表面処理（例えば、シーラー、サーフェーサー、フィラー等）が施されたものでもよく、既に塗膜が形成されたものや、壁紙が貼り付けられたもの等であってもよい。
【００３２】
塗装時には、スプレー、ローラー、刷毛、鏝等の各種塗装器具を使用することができる。特に、扁平状着色ゲル粒子が、水存在下で反応可能な反応性化合物に由来する成分を含有する場合は、ひとつの被塗面に対して異なる塗装器具を併用した場合であっても、均一な仕上りを得ることができる。このため、スプレー塗装の後にローラーや刷毛を用いて補修を行った場合においても、違和感なく仕上げることができる。
塗装の際には、水を用いて希釈することも可能である。水の混合量は、塗装器具の種類、塗装下地の状態、塗装時の温度等を勘案して適宜設定すればよい。
本発明組成物の塗付量は、通常０．２〜１．６ｋｇ／ｍ^２、好ましくは０．３〜１．２ｋｇ／ｍ^２である。また、本発明組成物を塗装した後の乾燥は通常、常温で行えばよいが、加熱することも可能である。乾燥時間は、通常１〜５時間である。
【００３３】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００３４】
（塗料の製造）
塗料組成物Ａ
まず、容器内に水分散性樹脂Ａ２００重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、水溶性樹脂Ａ４重量部と、顔料Ａ３５重量部と、消泡剤１重量部と、水３８０重量部とを均一に混合することにより、透明塗料Ａを製造した。この透明塗料ＡのｐＨは８．１、鏡面光沢度は５であった。
次に、別の容器内に水分散性樹脂Ｂ８５重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、水溶性樹脂Ｂ２５０重量部と、白色顔料液Ａ５０重量部と、黒色顔料液Ａ５０重量部と、消泡剤５重量部と、水５０重量部と、反応性化合物Ｂ３重量部とを均一に混合することにより白色の水性塗料Ａを製造した。この水性塗料ＡのｐＨは８．９であった。
上述の透明塗料Ａ６２０重量部に対し、分散安定剤としてホウ酸アンモニウム５重量％水溶液を１０重量部加え、攪拌羽根の回転速度を９００ｒｐｍとして均一に混合した後、さらに攪拌を継続しながら水性塗料Ａ４９３重量部を徐々に添加・分散することにより、０．７〜１．２ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ａを得た。
【００３５】
なお、本発明組成物の製造においては以下の原料を使用した。
・水分散性樹脂Ａ：アクリル系樹脂エマルション（スチレン−メチルメタクリレート−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体、最低造膜温度３℃、ｐＨ８．８、固形分５０重量％）
・水分散性樹脂Ｂ：カルボキシル基含有アクリル系樹脂エマルション（メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体、最低造膜温度０℃、ｐＨ８．２、固形分５０重量％）
・水溶性樹脂Ａ：ヒドロキシエチルセルロース粉
・水溶性樹脂Ｂ：ガラクトマンナン３重量％水溶液
・顔料Ａ：珪石粉（屈折率１．５５、平均粒子径２μｍ）
・顔料Ｂ：珪石粉（屈折率１．５５、平均粒子径５０μｍ）
・顔料Ｃ：酸化亜鉛（屈折率２．０１、平均粒子径０．２μｍ）
・白色顔料液Ａ：酸化チタン６０重量％分散液（分散剤：カルボン酸系分散剤、分子量１８００）
・白色顔料液Ｂ：酸化チタン６０重量％分散液（分散剤：カチオン性高分子分散剤（アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加体、分子量１５０００、ＨＬＢ８））
・黒色顔料液Ａ：黒色酸化鉄１５重量％分散液（分散剤：カルボン酸系分散剤、分子量１８００）
・黒色顔料液Ｂ：黒色酸化鉄１５重量％分散液（分散剤：カチオン性高分子分散剤（アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加体、分子量１５０００、ＨＬＢ８））
・反応性化合物Ａ：テトラメトキシシラン縮合物のブトキシ変性物
・反応性化合物Ｂ：２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］
・ｐＨ調整剤：アンモニア水
・消泡剤：シリコーン系消泡剤
【００３６】
塗料組成物Ｂ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．６ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｂを得た。
【００３７】
塗料組成物Ｃ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、１．０〜１．６ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ｃを得た。
塗料組成物Ｄ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．４ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｄを得た。
【００３８】
塗料組成物Ｅ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、１．０〜１．６ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ｅを得た。
塗料組成物Ｆ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．５ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｆを得た。
なお、塗料組成物Ｅ及びＦの製造においては、透明塗料に対して水性塗料と反応性化合物Ｂとの混合物を添加・分散した後、さらに反応性化合物Ｂを混合した。
【００３９】
塗料組成物Ｇ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．４ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ｇを得た。
塗料組成物Ｈ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、１．０〜１．６ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｈを得た。
なお、塗料組成物Ｇ及びＨの製造においては、透明塗料に対して水性塗料と反応性化合物Ａとの混合物を添加・分散した後、さらに反応性化合物Ｂを混合した。
【００４０】
塗料組成物Ｉ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、１．０〜１．６ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ｉを得た。
塗料組成物Ｊ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．５ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｊを得た。
【００４１】
塗料組成物Ｋ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．４ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ｋを得た。
塗料組成物Ｌ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、１．０〜１．６ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｌを得た。
【００４２】
塗料組成物Ｍ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、０．８〜１．５ｍｍの扁平状灰色粒子が分散した塗料組成物Ｍを得た。
塗料組成物Ｎ
表１に示す混合比率にて各原料を使用した以外は、塗料組成物Ａと同様の方法にて塗料を製造し、１．０〜１．６ｍｍの扁平状黒色粒子が分散した塗料組成物Ｎを得た。
【００４３】
【表１】

【００４４】
（実施例１）
予め灰色のシーラーが塗装されたスレート板に対し、塗料組成物Ａと塗料組成物Ｂとが５０：５０の重量比率にて混合された塗料組成物を、砂骨ローラーを用いて塗付量０．６ｋｇ／ｍ^２で塗装し、常温にて２４時間乾燥させた後、塗膜の状態を観察した。実施例１では、灰色と黒色が混在し、平滑で鮮映性の高い模様塗膜を形成することができた。着色粒子の異常も観察されなかった。
【００４５】
（実施例２）
塗料組成物として、塗料組成物Ｃと塗料組成物Ｄとが５０：５０の重量比率にて混合されたものを使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例２では、灰色と黒色とが混在し、平滑で鮮映性の高い模様塗膜を形成することができた。着色粒子の異常も観察されなかった。
【００４６】
（実施例３）
塗料組成物として、塗料組成物Ｅと塗料組成物Ｆとが５０：５０の重量比率にて混合されたものを使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例３では、灰色と黒色とが混在し、平滑で鮮映性の高い模様塗膜を形成することができた。着色粒子の異常も観察されなかった。
【００４７】
（実施例４）
塗料組成物として、塗料組成物Ｇと塗料組成物Ｈとが５０：５０の重量比率にて混合されたものを使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例４では、灰色と黒色とが混在し、平滑で鮮映性の高い模様塗膜を形成することができた。着色粒子の異常も観察されなかった。
【００４８】
（実施例５）
塗料組成物として、塗料組成物Ｉと塗料組成物Ｊとが５０：５０の重量比率にて混合された塗料組成物を使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
実施例５では、灰色と黒色とが混在し、平滑で鮮映性の高い模様塗膜を形成することができた。但し、実施例１に比べやや鮮映性に劣る仕上りとなった。
【００４９】
（比較例１）
塗料組成物として、塗料組成物Ｋと塗料組成物Ｌとが５０：５０の重量比率にて混合された塗料組成物を使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
比較例１では、着色粒子から灰色と黒色のにじみが発生してしまった。
【００５０】
（比較例２）
塗料組成物として、塗料組成物Ｍと塗料組成物Ｎとが５０：５０の重量比率にて混合された塗料組成物を使用した以外は、実施例１と同様に塗装を行った。
比較例１では、塗膜全体が白っぽくなり、鮮映性の高い模様塗膜を形成することができなかった。
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、平滑性及び鮮映性に優れた艶消しの塗膜が形成可能な水中水型多彩模様塗料を得ることができる。

Claims

水性樹脂、及び屈折率１．４〜１．７の体質顔料を含有する透明艶消し塗料中に、少なくとも１種の扁平状着色ゲル粒子が分散してなる水中水型多彩模様塗料組成物であって、前記扁平状着色ゲル粒子は、
反応性官能基を有する水分散性樹脂及び水溶性樹脂（ａ）、着色顔料（ｂ）、並びに水（ｃ）を含み、前記（ａ）成分は、アクリル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、酢酸ビニル樹脂エマルション、シリコン樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルション、アクリル・酢酸ビニル樹脂エマルション、アクリル・ウレタン樹脂エマルション、アクリル・シリコン樹脂エマルション、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリエチレンオキサイド、水溶性ウレタン、バイオガム、ガラクトマンナン誘導体、アルギン酸もしくはその誘導体、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、あるいはこれらを化学変性したものから選ばれる１種以上である水性塗料に、テトラアルコキシシラン化合物（ｄ−２）を混合して得られるゲル化物を、
マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ホウ酸塩から選ばれる分散安定剤を含む水性分散媒中に扁平粒状に分散させ、
さらに、水存在下において前記（ａ）成分と反応可能な反応性化合物（ｄ−１）を混合して得られるものであり、
前記（ｄ−１）成分が、
カルボジイミド基を含む化合物、エポキシ基を含む化合物、アジリジン基を含む化合物、オキサゾリン基を含む化合物、イソシアネート基を含む化合物、及びヒドラジノ基を含む化合物から選ばれるものであることを特徴とする水中水型多彩模様塗料組成物。
体質顔料の平均粒子径が０．１〜１５μｍであることを特徴とする請求項１記載の水中水型多彩模様塗料組成物。