JP2003531266A - 顔料調製物およびこの調製物から調製される水系効果ベースコート - Google Patents

顔料調製物およびこの調製物から調製される水系効果ベースコート

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JP2003531266A JP2001578560A JP2001578560A JP2003531266A JP 2003531266 A JP2003531266 A JP 2003531266A JP 2001578560 A JP2001578560 A JP 2001578560A JP 2001578560 A JP2001578560 A JP 2001578560A JP 2003531266 A JP2003531266 A JP 2003531266A
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アントニオ カデミ ゲオルグ
ミュエラー フランク
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    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other

Abstract

(57)【要約】 固形分が１０から６０ｗｔ−％であり、少なくとも１種の水混和性有機溶剤の存在下において、ケイ素−酸素−マトリックスでコーティングされた顔料と、１０から１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価の樹脂を提供するのに十分なカルボキシル基を有し、数平均分子質量が５００から５０００である少なくとも１種の樹脂と、ここで、顔料と樹脂との比が１：０.３から１：１０の範囲内である、を一緒に混合することによって得られる顔料調製物を用いて、剪断定性のある水系効果ベースコートを調製することが可能である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） 本発明は、水系効果ベースコート（ｗａｔｅｒ−ｂｏｒｎｅ ｅｆｆｅｃｔ
ｂａｓｅ ｃｏａｔｓ）（すなわち、単に色を呈するだけであることとの対比で
被塗物に所望の効果をもたらすベースコート）の調製に適した顔料調製物と、こ
の顔料調製物を調製するための方法と、この調製物から調製される水系効果ベー
スコートと、に関する。
【０００２】 車両塗装の製造ラインでは、スプレー塗装機の供給塗料が塗料タンクからこの
タンクに接続された循環配管へと圧送される。液体塗料が循環配管内を流動する
際、この液体塗料には大きな剪断歪みが加わる。このような剪断歪みが原因で、
水系効果ベースコートなどの塗料の効果や色合いが変わってしまう場合がある。
しかしながら、良好な効果と色合いの不変性は適切な製造ライン作業の鍵になる
特性である。
【０００３】 ＷＯ９９／５７２０４とＡ． ＫｉｅｈｌおよびＫ． Ｇｒｅｉｗｅ、「Ｅｎ
ｃａｐｓｕｌａｔｅｄ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、Ｐｒｏｇｒｅ
ｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ３７ （１９９９）、第１７
９から１８３頁とにおいて、ケイ素−酸素−マトリックスでコーティングされた
顔料が剪断安定性のよい水系効果ベースコートを調製するのに特に適しているこ
とが知られている。
【０００４】 本発明の目的は、効果および色合い安定性に関して剪断安定性に優れる水系効
果ベースコートを調製するのに使用可能な顔料調製物を提供することにある。
【０００５】 （発明の開示） 本発明は、固形分が１０から６０ｗｔ−％であり、水混和性有機溶剤の存在下
において、 ａ）ケイ素−酸素−マトリックスでコーティングされた顔料と、 ｂ）１０から１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価の樹脂を精製するのに十分なカルボ
キシル基を有し、数平均分子質量が５００から５０００である少なくとも１種の
樹脂と、 ｃ）ここで、前記顔料と前記樹脂との重量比が１：０.３から１：１０の範囲
内である、を一緒に混合することによって得られることを特徴とする顔料調製物
を提供するものである。
【０００６】 （実施形態の詳細な説明） 本発明による顔料調製物は、１種またはそれ以上の顔料を含有し、その表面に
はケイ素−酸素−マトリックスがコーティングされている。ケイ素−酸素−マト
リックスは、共有結合によって顔料の表面に結合させることが可能なものである
。このような顔料およびその調製物については、たとえば、ＷＯ９９／５７２０
４、米国特許第５，３３２，７６７号、Ａ． ＫｉｅｈｌおよびＫ． Ｇｒｅｉ
ｗｅ、「Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、
Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ３７ （１９９
９）、第１７９から１８３頁において周知である。
【０００７】 ケイ素−酸素−マトリックスでコーティングされた顔料は、加水分解可能な基
を少なくとも２個有するモノシランを、顔料の存在下で加水分解および縮合して
調製することが可能である。加水分解可能な基を少なくとも２個有するモノシラ
ンは、特に、ビスアルコキシモノシラン、トリスアルコキシモノシラン、テトラ
アルコキシモノシランである。好ましいアルコキシ置換基は、Ｃ１〜Ｃ４アルコ
キシ基、特にメトキシおよびエトキシ基である。加水分解可能な基を少なくとも
２個有するモノシランは、加水分解可能な基の他に、加水分解できない有機ラジ
カルをケイ素原子上に有することが可能なものである。たとえば、アルキル基ま
たは好ましくは反応性官能基を有するラジカル、あるいは、たとえばビニル、ア
ミノ、イソシアネート、エポキシまたは特に（メタ）アクリロイル基などの反応
性官能基が存在していてもよい。
【０００８】 顔料の存在下で加水分解されるモノシランの一例としては、ビニルトリメトキ
シシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトプロピルトリエト
キシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）
アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリルオキシプロ
ピルトリエトキシシランがあげられる。
【０００９】 その存在下でモノシランを加水分解することが可能な顔料の一例としては、ア
ルミニウム、銅またはその他の金属などのメタリック顔料；二酸化チタン被覆ア
ルミニウムまたは酸化鉄被覆アルミニウムなどの金属酸化物被覆メタリック顔料
などの干渉顔料、二酸化チタン被覆マイカなどの被覆マイカ、グラファイトのよ
うな効果が得られる顔料、酸化鉄フレークまたは酸化ケイ素フレークなどの金属
酸化物フレークまたは非金属酸化物フレークがあげられる。好ましいのはメタリ
ック顔料、特にアルミニウムのメタリック顔料である。これらの顔料には不動態
化などの前処理が施されていない場合もある。
【００１０】 モノシランを顔料の存在下で加水分解する。これについては、米国特許第５，
３３２，７６７号において周知のように、加水分解に必要な水を少量添加しなが
ら水不混和性の有機溶剤の存在下で行うことが可能である。しかしながら、ケイ
素−酸素−マトリックスでコーティングされた好ましい顔料は、ＷＯ９９／５７
２０４とＡ． ＫｉｅｈｌおよびＫ． Ｇｒｅｉｗｅ、「Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔ
ｅｄ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ３７ （１９９９）、第１７９から１８３頁と
において周知のようにアミンなどの水およびアルカリ触媒を添加しながら水混和
性溶剤の存在下で加水分解を行うと得られるものである。加水分解後、ケイ素−
酸素−マトリックスでコーティングされた顔料を濾別して乾燥させ、分離するこ
とができる。モノシランの加水分解可能な基の加水分解時にはシラノール基が形
成され、このシラノール基が縮合してケイ素−酸素−マトリックスを形成しなが
らシロキサン架橋になる。たとえば、加水分解可能な基を４個有するシラン、特
にテトラアルコキシシランだけを用いると、考え得る中で最も密なケイ素−酸素
−マトリックス（ＳｉＯ2）が生成される。ケイ素−酸素−マトリックスの密度
は、たとえばモノシラン混合物など加水分解対象となる個々のモノシランの種類
と量とをどのように選択するかに左右される。モノシランの加水分解可能な基の
平均数が小さくなればなるほど、密度の低いケイ素−酸素−マトリックスが得ら
れる。好ましくは、ビスアルコキシモノシランおよび／またはトリスアルコキシ
モノシランを、任意にテトラアルコキシシランとの組み合わせで、顔料の存在下
にて加水分解する。これによって、反応性官能基を有するビスアルコキシモノシ
ランおよび／またはトリスアルコキシモノシランを使用することが特に好ましく
なる。
【００１１】 モノシランは、１またはそれ以上の工程で添加および加水分解可能なものであ
る。加水分解および縮合の後の工程で、ケイ素−酸素−マトリックスに導入した
反応性官能価を、たとえば三次元架橋ポリマーなどのポリマーを構成するのに利
用できると好ましい。このようなポリマーは、樹脂コーティングの要領で顔料表
面のケイ素−酸素−マトリックスに結合させることができるものである。また、
低分子量の適当な官能化有機化合物を、重縮合、付加重合またはラジカル重合に
よって、たとえばケイ素−酸素−マトリックスに反応性基のあるポリマーに転化
することが可能である。ケイ素−酸素−マトリックスのエポキシ基は、たとえば
、エチレンジアミンおよびトリエチレンテトラアミンなどのポリアミン用いて三
次元ポリマーに転化させることが可能なものである。ケイ素−酸素−マトリック
スの反応性官能基として（メタ）アクリロイル基があり、これらの基を、たとえ
ばヘキサンジオールジアクリレートおよびトリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレートなどのラジカル的に重合可能な、特にポリオレフィン性不飽和（ｍ
ｕｌｔｉｐｌｙ ｏｌｅｆｉｎｉｃａｌｌｙ ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ）化合物
でラジカル的に共重合すると好ましい。
【００１２】 ケイ素−酸素−マトリックスでコーティングされた市販アルミニウム顔料の一
例に、Ｅｃｋａｒｔ−Ｗｅｒｋｅという企業が同社の製品ファミリーのひとつに
属するものとして商品名「ＳＴＡＰＡ ＩＬ Ｈｙｄｒｏｌａｎ」で特色を打ち
出し、販売しているアルミニウム顔料がある。
【００１３】 本発明による顔料調製物は、上述したようなケイ素−酸素−マトリックスでコ
ーティングされた顔料以外に、カルボキシル官能性樹脂および水混和性有機溶剤
を含有する。
【００１４】 このカルボキシル官能性樹脂は、１０から１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは
２０から５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価の樹脂を提供するのに十分なカルボキシル基
を有し、数平均分子質量が５００から５０００、好ましくは１０００から５００
０である。カルボキシル基は中和されていない。このポリマーはカルボキシル基
以外に酸基を持たない。一例にカルボキシル官能性（メタ）アクリル共ポリマー
やポリウレタンがあり、好ましくはポリエステル樹脂があげられる。このカルボ
キシル官能性ポリマーは樹脂固体分１ｇあたり最大で１００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒ
ドロキシル価となり得る。
【００１５】 上記の顔料調製物に含まれる水混和性有機溶剤の一例として、Ｎ−メチルピロ
リドン、Ｃ１〜Ｃ４アルコール、特に、たとえば、イソプロピルグリコール、ブ
チルグリコール、メチルジグリコール、エチルジグリコール、ブチルジグリコー
ル、エチルトリグリコール、ブチルトリグリコール、メトキシプロパノール、エ
トキシプロパノール、プロポキシプロパノール、ブトキシプロパノール、メトキ
シブタノール、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテルがあげられる。
【００１６】 ケイ素−酸素−マトリックスでコーティングされた顔料、特にケイ素−酸素−
マトリックスでコーティングされたアルミニウム顔料は、そのままで使用するこ
とが可能であり、顔料調製物の調製用の有機溶剤を用いたペースト状で使用する
ことも可能である。この顔料調製物は、ケイ素−酸素−マトリックスでコーティ
ングされた顔料１重量部と、１種またはそれ以上のカルボキシル官能性樹脂０.
３から１０重量部、好ましくは０.５から３重量部とを、水混和性有機溶剤の存
在下にて混合することによって得られる。水は、水混和性溶剤の量に対してたと
えば最大１０ｗｔ−％の量で任意に添加できるものである。しかしながら、水を
添加せずに作業をする方が好ましい。
【００１７】 ケイ素−酸素−マトリックスでコーティングされた顔料と、カルボキシル官能
性樹脂と、水混和性有機溶剤とを、固形分が１０から６０ｗｔ％、好ましくは２
０から５０ｗｔ−％の顔料調製物が得られるような重量比で混合する。この場合
、たとえば、ケイ素−酸素−マトリックスでコーティングされた顔料を最初に提
供し、１種またはそれ以上の水混和性有機溶剤と均質に混合する。任意に、分散
添加剤または搾出剤（ｅｍｕｌｇａｔｏｒ）などの添加剤を、ケイ素−酸素−マ
トリックスでコーティングされた顔料の重量に対して最大２０ｗｔ−％の量で添
加することが可能である。このようにして得られた、ケイ素−酸素−マトリック
スでコーティングされた顔料と有機溶剤との均質な混合物に、たとえば水混和性
有機溶剤に入れた２０から８０ｗｔ−％の溶液としてカルボキシル官能性樹脂を
添加して十分に混合することも可能である。
【００１８】 また、この顔料調製物は、たとえば最大１０ｗｔ−％など少量含有するもので
あってもよい。
【００１９】 顔料調製物を得るために、ケイ素−酸素−マトリックスでコーティングされた
顔料、特にアルミニウム顔料などのメタリック顔料と中和されていないカルボキ
シル官能性ポリマーとを水混和性有機溶剤の存在下にて混合することならびに、
さらに他の成分と混合して当該顔料調製物から水系効果ベースコートを配合する
ことについては、従来は知られていなかった。驚くべきことに、本発明による顔
料調製物を用いると、効果と色合いの不変性の点で優れた剪断安定性を有する水
系効果ベースコートを調製できることが明らかになった。換言すれば、本発明に
よる顔料調製物を用いて調製された水系効果ベースコートは、循環配管などで生
じる剪断応力が加わった後に並外れた不変性を示し、その効果と色合いが維持さ
れる。
【００２０】 水系効果ベースコートを調製するには、本発明による顔料調製物を水性バイン
ダーと混合し、任意に、従来から塗料で用いられている架橋剤、着色用顔料ペー
スト、水、有機溶剤および／または添加剤と混合する。ケイ素−酸素−マトリッ
クスでコーティングされた顔料とは異なる別の効果を生む顔料も当然ながら水系
効果ベースコートの調製物において除外されるものではない。
【００２１】 この水系効果ベースコートは、陰イオン的および／または非イオン的に安定し
たバインダー系を含有する。陰イオン的な安定は、バインダー中の少なくとも部
分中和されたカルボキシル基によって達成されるものであると好ましく、一方、
非イオン的安定はバインダー中の側基（ｌａｔｅｒａｌ）および／または末端基
のポリエチレンオキシド単位によって達成されるものであると好ましい。カルボ
キシル基は、たとえば酸価５から４０ｍｇＫＯＨ／ｇに相当する量でバインダー
中に含有される。水系効果ベースコートは、物理的に乾燥する性質であってもよ
いし、共有結合を形成することによって架橋させることも可能である。共有結合
を形成することによって架橋する意匠性ベースコートは自己架橋系または外部架
橋系が考えられる。外部架橋系は一液型の水系効果ベースコートであっても多液
型の水系効果ベースコートであってもよい。
【００２２】 水系効果ベースコート中のバインダー成分ならびに任意に含有される架橋成分
は、特に限定されるものではない。従来から水系効果ベースコートで用いられ、
当業者間で周知の水溶性または水希釈型の塗膜形成樹脂を塗膜形成用のバインダ
ーとして使用することが可能である。その一例としては、ポリエステル樹脂、（
メタ）アクリル酸共ポリマー樹脂、ポリウレタン樹脂、（メタ）アクリレートポ
リエステル樹脂および／または（メタ）アクリレートポリウレタン樹脂があげら
れる。（メタ）アクリレートポリエステル樹脂または（メタ）アクリレートポリ
ウレタン樹脂は、（メタ）アクリル酸共ポリマーとポリエステル樹脂あるいは（
メタ）アクリル酸共ポリマーとポリウレタン樹脂が共有結合によって架橋してい
るおよび／または相互浸透樹脂分子の形のバインダーである。上述したバインダ
ーの調製は当業者には周知であり、文献での説明も十分になされている。水希釈
型のバインダーは、非官能性の場合もあれば、たとえば樹脂固体分１ｇあたりヒ
ドロキシル価２０から１４０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル機能（ｆｕｎｃｔｉ
ｏｎｓ）を有する反応性樹脂の場合もある。含有できる架橋剤の一例に、メラミ
ン樹脂などのアミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂や遊離ポリイソシアネートまた
はブロックポリイソシアネートがある。架橋剤を用いるのであれば、バインダー
に対する架橋剤の混合比は、いずれの場合も固体分重量に対して好ましくは１０
：９０から４０：６０、特に好ましくは２０：８０から３０：７０である。
【００２３】 水系効果ベースコートに使用できる着色用顔料およびフィラーの一例として、
二酸化チタン、超微細二酸化チタン粉、酸化鉄顔料、カーボンブラック、二酸化
ケイ素、硫酸バリウム、超微細マイカ粉、タルカム、カオリン、チョーク、アゾ
顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ピロロピロール顔料およびペリ
レン顔料があげられる。
【００２４】 有色顔料および／またはフィラーを、たとえば水性バインダーの一部として粉
砕してもよい。この粉砕については、水性ペースト樹脂中で行うことができると
好ましく、当業者であれば周知の従来の凝結体で粉砕を行うようにしてもよい。
このようにすれば、水性バインダーまたは水性ペースト樹脂の残りの部分でペー
ストを完全なものとし、着色用顔料ペーストを得ることができる。
【００２５】 この水系効果ベースコートはさらに、従来から塗料で用いられている添加剤を
、固形分に対してたとえば最大５ｗｔ−％の量で含有することが可能である。こ
のような添加剤の一例として、アルカリ中和剤、消泡剤、湿潤剤、接着促進剤、
触媒、均染剤、抗クレーター剤、光遮蔽剤、架橋したポリマー微粒子または架橋
していないポリマー微粒子、レオロジー影響剤（ｒｈｅｏｌｏｇｙ ｉｎｆｌｕ
ｅｎｃｉｎｇ ａｇｅｎｔ）または増粘剤（層状ケイ酸塩、イオン性基を含む合
成ポリマーおよび／またはポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリルアミド
、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルピロリドンおよびポリウレタン系会合性
増粘剤またはポリアクリレート系会合性増粘剤などの会合作用のある基を含む合
成ポリマー）があげられる。
【００２６】 水系効果ベースコートの有機溶剤含有量は２０ｗｔ−％未満であるのが好まし
い。これらの溶剤は従来から塗料で用いられている溶剤であり、たとえばバイン
ダーの調製物から得られるか、あるいは別々に添加することも可能である。この
ような溶剤の一例には、顔料調製物の一成分としてすでに述べた溶剤以外に、ヘ
キサノールなどの水不混和性の一価アルコールまたは多価アルコール、グリコー
ルエステル、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールなどのグ
リコールおよびそのオリゴマー、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサ
ノンなどのケトン、トルエン、キシレン、Ｃ６〜Ｃ１２の脂肪族直鎖炭化水素ま
たは脂肪族分枝炭化水素などの芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素がある。
【００２７】 この水系効果ベースコートは固形分が１０から３５ｗｔ−％であり、顔料とバ
インダーとの重量比が、それぞれ固形分に対してたとえば０.０５：１から０.６
：１である。バインダーに対する顔料の比を計算する場合、エフェクト顔料、有
色顔料、フィラーに使用する顔料の重量割合の合計から、バインダー、本発明に
よる顔料調製物の成分として含まれるカルボキシル官能性樹脂、ペースト樹脂、
架橋剤の固体重量含有率の関係が決まる。
【００２８】 本発明による水系効果ベースコートは、ベースコート／クリアコート二層塗膜
、特に自動車産業部門での意匠用および任意に着色用の二層塗膜を形成するのに
適している。この水系効果ベースコートは、循環配管系を従来のように利用でき
ることから車両塗装の製造ラインの分野で特に適している。しかしながら、たと
えば車両の補修塗装またはプラスチック部品の塗装に利用してもよい。
【００２９】 この水系効果ベースコートは、従来の方法でさまざまな種類の基材に塗布可能
なものである。通常、基材は金属製またはプラスチック製である。また、これら
の基材には下塗が施されていることが多い。すなわち、プラスチック製の基材に
はプラスチックプライマーなどが施され、金属製の基材には電気泳動的に塗布さ
れたプライマーが施されているのが普通であり、任意に、プライマーサーフェサ
ー層などの別の塗料層が１層またはそれ以上設けられている。好ましくは、乾燥
塗膜厚がたとえば６から２５μｍになるようにスプレーして水系効果ベースコー
トを塗布する。塗布は、ウェットオンウェット法すなわち２０℃から８０℃など
のフラッシュオフフェーズの後、水系効果ベースコート層の上に好ましくは３０
から６０μｍの乾燥塗膜厚で従来のクリアコートを被覆し、たとえば２０℃から
１５０℃の温度で後者と共に乾燥または架橋させる形で行うのが好ましい。
【００３０】 好適なクリアコートは通常、熱的に硬化可能および／またはＵＶ輻射などの高
エネルギ輻射によって硬化される周知のあらゆるクリアコートまたは透明着色塗
料組成物である。ここでは、溶剤を含有する一液型または二液型のクリアコート
、水希釈型の一液型または二液型のクリアコート、粉末クリアコートまたは水性
粉末クリアコート分散系を利用することが可能である。
【００３１】 （実施例） （実施例１） 線状ポリエステル（アジピン酸、イソフタル酸およびヘキサンジオールからな
り、ヒドロキシル価１０２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００５ｇを９０℃まで加熱し、ト
リメチロールプロパン１.８ｇとイソホロンジイソシアネート３９３ｇとを添加
した。ＮＣＯ価が３.８になるまで９０℃で反応を実施した。６０℃まで冷却し
た後、ジメチロールプロピオン酸３５.３ｇと、トリエチルアミン２６.１ｇと、
Ｎ−メチルピロリドン２５０ｇとの溶液を添加した。８０℃まで加熱した後、Ｎ
ＣＯ価が１.５に達するまで反応温度を維持した。モルＮＣＯ含有量に対してモ
ル量の脱イオン水とバッチを混合し、ＮＣＯが検出されなくなるまで溶液を８０
℃に維持した。次に、脱イオン水を加えることによって、このバッチを固形分３
５ｗｔ−％の水性分散系に転化させた。
【００３２】 （実施例２） １.６−ヘキサンジオール１６３０ｇと、ヘキサヒドロフタル酸無水物４５５
ｇと、セバシン酸６０８ｇとを、酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇに達するまで最高温度
２２０℃でエステル化した。１７０℃で、無水トリメリット酸７５７ｇを添加し
、酸価が３３ｍｇＫＯＨ／ｇに達するまで反応を継続した。１２０℃まで冷却し
た後、ｎ−ブタノールを添加して固形分を６０ｗｔ−％まで調節した。ポリエス
テルの数平均分子質量は３４００であった。
【００３３】 （実施例３） 実施例２で得られた６０ｗｔ−％ポリエステル樹脂溶液１０００ｇをジメチル
エタノールアミンで中和し、脱イオン水を加えることによって４０ｗｔ−％水性
分散系に転化させた。アミン含有量は固形分１００ｇあたり２０ミリ当量であっ
た。
【００３４】 （実施例４） ブチルグリコール５４０ｇを、Ｅｃｋａｒｔ−Ｗｅｒｋｅという企業から入手
したＳＴＡＰＡ ＩＬ Ｈｙｄｒｏｌａｎ Ｎｒ．５４６６６／Ｇ８１５４（４
０ｗｔ−％のイソプロパノール中、アルミニウム顔料含有量６０ｗｔ−％のアル
ミニウム顔料ペースト）５６０ｇおよびＮ−メチルピロリドン１００ｇと混合し
た。続いて実施例２の６０ｗｔ−％ポリエステル樹脂溶液４００ｇを添加し、均
質に混合することによって、顔料調製物を調製した。
【００３５】 （実施例５（比較例）） ブチルグリコール３４０ｇを、Ｅｃｋａｒｔ−Ｗｅｒｋｅから入手したＳＴＡ
ＰＡ ＩＬ Ｈｙｄｒｏｌａｎ Ｎｒ．５４６６６／Ｇ８１５４ ５６０ｇおよ
びＮ−メチルピロリドン１００ｇと混合した。続いて実施例３の４０ｗｔ−％水
性ポリエステル樹脂分散系６００ｇを添加し、均質に混合することによって、顔
料調製物を調製した。
【００３６】 （実施例６） 以下の成分を混合することによって、メタリック効果が得られる水性ベースコ
ートを調製した。 実施例４の顔料調製物１６００ｇ 米国特許第４，９８１，８８５号の実施例４の４０ｗｔ−％水性バインダー分
散系２０００ｇ 実施例１のポリウレタン分散系１４００ｇ 脱イオン水２５００ｇ ヘキサメトキシメチルメラミン５００ｇ ブチルグリコール７００ｇ ｎ−ブタノール３００ｇ Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓという企業から入手したＶｉｓｃａｌｅｘ（
登録商標） ＨＶ ３０（ポリアクリル酸増粘剤、ジメチルエタノールアミンを
用いてｐＨ７.５に調整、固形分１０ｗｔ−％）１０００ｇ
【００３７】 ジメチルエタノールアミンを用いてｐＨ値を８.５に調整した。
【００３８】 Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎという企業から入手したＨｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ ＨＣ５０００でその
都度完全に材料を２回圧送することによって上記のメタリック効果が得られる水
性ベースコートの半分に剪断歪みを加えた（強制搬送、システム圧力６０バール
、狭を選択：直径３００μｍでＺフォーマットの相互作用室）。
【００３９】 （実施例７（比較例）） （１）実施例４の顔料調製物の代わりに実施例５の顔料調製物を用いた、（２
）脱イオン水２５００ｇの代わりに脱イオン水２３００ｇを用いた、（３）ブチ
ルグリコール７００ｇの代わりにブチルグリコール９００ｇを用いたこと以外は
実施例６と同様にした。
【００４０】 実施例６および７のメタリック効果が得られる水性ベースコートの、剪断を加
えたものと剪断を加えていないものとを、乾燥塗膜厚が１２μｍになるようにス
プレーすることで、陰極電着塗装によりプライマーサーフェサーを下塗りした従
来のリン酸化車体シートに塗布した。塗料を８０℃で５分間予備乾燥させた。次
に、この上に乾燥塗膜厚３５μｍで従来の二液型ポリウレタンクリアコートを被
覆し、１４０℃（物体の温度）で２０分間焼き付けた。
【００４１】 このようにして得られた合計４種類の塗料の明度Ｌ＊（ＣＩＥＬＡＢ表色系）
を各々光沢角（ｇｌｏｓｓ ａｎｇｌｅ）に対する観察角１５°および１１０°
で測定した。次に、剪断時に条件付きである明度差［（Ｌ* 15−Ｌ* 110）剪断な
し−（Ｌ* 15−Ｌ* 110）剪断あり］の変化を測定値から求めた。このようにして
、実施例６のメタリック効果が得られる水性ベースコートの、剪断を加えたもの
と剪断を加えていないものとを用いて二層塗膜を形成し、値を求めたところ、−
２.１であった。比較例７のメタリック効果が得られる水性ベースコートを用い
て二層塗膜を形成し、同じように値を求めたところ、−６.３であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04 201/00 201/00 201/08 201/08 (72)発明者 フランク ミュエラー ドイツ 42337 ヴッパータル ガーター レイ 26 Ｆターム(参考） 4J037 AA01 AA04 AA05 AA15 AA18 AA26 CA09 CC16 CC24 CC26 CC28 CC29 DD04 DD23 EE03 EE28 EE43 4J038 CE022 CG032 CG141 CG142 CG172 CK032 DD001 DD002 DG001 DG002 DL032 EA011 FA241 FA261 FA281 GA06 HA036 HA066 HA156 HA216 HA446 HA546 KA02 KA03 KA04 KA06 KA07 KA08 KA09 KA12 KA15 MA07 MA08 MA10 MA14 PB07

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水混和有機溶剤の存在下において、 ａ）ケイ素−酸素−マトリックスでコーティングされた顔料と、 ｂ）１０から１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価の樹脂を生成するのに十分なカルボ
    キシル基を有し、数平均分子質量が５００から５０００である少なくとも１種の
    樹脂と、 ｃ）ここで、前記顔料と前記樹脂との重量比が１：０.３から１：１０の範囲
    内である、 を一緒に混合することによって調製されることを特徴とする顔料調製物。
  2. 【請求項２】 ケイ素−酸素−マトリックスでコーティングされた前記顔料
    が、ケイ素−酸素−マトリックスでコーティングされたアルミニウム顔料である
    ことを特徴とする、請求項１に記載の顔料調製物。
  3. 【請求項３】 前記顔料と前記樹脂との重量比が１：０.５から１：３の範
    囲内であることを特徴とする、請求項１または２に記載の顔料調製物。
  4. 【請求項４】 前記樹脂の酸価が２０から５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを
    特徴とする、請求項１、２または３のいずれか１項に記載の顔料調製物。
  5. 【請求項５】 前記顔料のケイ素−酸素−マトリックスにポリマーが結合さ
    れていることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の顔料調製物。
  6. 【請求項６】 前記調製物の固形分が１０から６０ｗｔ％であることを特徴
    とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の顔料調製物。
  7. 【請求項７】 ａ）ケイ素−酸素−マトリックスでコーティングされた顔料
    と、 ｂ）少なくとも１種の水混和性有機溶剤と、 ｃ）１０から１００ｍｇ／ＫＯＨの酸価の樹脂を提供するのに十分なカルボキ
    シル基を有し、数平均分子質量が５００から５０００である少なくとも１種の樹
    脂と、ここで前記顔料と前記樹脂との重量比が１：０.３から１：１０の範囲内
    である、 を任意の順序において一緒に混合し、均質な混合物を形成する工程を含むことを
    特徴とする顔料調製物の調製方法。
  8. 【請求項８】 ａ）ケイ素−酸素−マトリックスで表面を被覆された顔料と
    、１０から１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価の樹脂を提供するのに十分なカルボキシ
    ル基を有し、数平均分子質量が５００から５０００である少なくとも１種の樹脂
    と、ここで前記顔料と前記樹脂との重量比が１：０．３から１：１０の範囲内で
    ある、を少なくとも１種の有機水混和性溶剤の存在下で混合することによって調
    製される顔料調製物、 ｂ）少なくとも１種の水性バインダー、および ｃ）架橋剤と、着色用顔料ペーストと、水と、有機溶剤と、フィラーと、レオ
    ロジー調節剤と、増粘剤と、アルカリ中和剤と、消泡剤と、湿潤剤と、接着促進
    剤と、触媒と、均染剤と、抗クレーター剤と、光遮蔽剤と、ポリマー微粒子と、
    からなる群から選択される任意含有成分 を有することを特徴とする、水系効果ベースコート。
  9. 【請求項９】 製品に多層塗装を施す方法であって、 （ａ）（１）ケイ素−酸素−マトリックスで表面を被覆された顔料と、１０か
    ら１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価の樹脂を提供するのに十分なカルボキシル基を有
    し、数平均分子質量が５００から５０００である少なくとも１種の樹脂と、ここ
    で前記顔料と前記樹脂との重量比が１：０．３から１：１０の範囲内である、を
    少なくとも１種の有機水混和性溶剤の存在下で混合することによって調製される
    顔料調製物、 （２）少なくとも１種の水性バインダー、および （３）架橋剤と、着色用顔料ペーストと、水と、有機溶剤と、フィラーと、レ
    オロジー調節剤と、増粘剤と、アルカリ中和剤と、消泡剤と、湿潤剤と、接着促
    進剤と、触媒と、均染剤と、抗クレーター剤と、光遮蔽剤と、ポリマー微粒子と
    、からなる群から選択される任意含有成分 を有するベースコートを前記製品に施す工程と、 （ｂ）クリアコート組成物を前記ベースコートの上に施す工程と を有することを特徴とする、製品に多層塗装を施す方法。
  10. 【請求項１０】 前記製品が、車体と該車体用部品とからなる群から選択さ
    れることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
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