JP2012086153A - 被膜形成方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の被膜形成方法は、有色被膜の上に、透明被膜を形成する被膜形成方法であって、該有色被膜は、紫外線吸収剤及び/または光安定剤を含むものとし、該透明被膜は、有機質樹脂(A)、水性媒体(B)、退色性色素(C)、及び金属イオン(D)を含み、該退色性色素(C)の濃度が0.01〜100mg/L、該金属イオン(D)の濃度が1〜1000mg/Lである水性被覆液によって形成する。
【選択図】なし
Description
有色被膜の耐久性向上化に関する技術として、例えば、特許文献1には、特定官能基を有する重合体のエマルジョン、並びに液状の紫外線吸収剤及び/または液状の光安定剤を含有してなる硬化性樹脂組成物が記載されている。また特許文献2には、紫外線吸収能を有する化合物を、コーティング材を構成するバインダーまたは硬化剤のいずれか一方若しくは双方に化学的に結合させてなるコーティング材が記載されている。
1.有色被膜の上に、透明被膜を形成する被膜形成方法であって、
該有色被膜は、紫外線吸収剤及び/または光安定剤を含むものであり、
該透明被膜は、有機質樹脂(A)、水性媒体(B)、退色性色素(C)、及び金属イオン(D)を含み、該退色性色素(C)の濃度が0.01〜100mg/L、該金属イオン(D)の濃度が1〜1000mg/Lである水性被覆液によって形成されることを特徴とする被膜形成方法。
2.前記退色性色素(C)が、化合物中に少なくともハロゲン基、硫酸基、硫酸水素基、硝酸基、リン酸基、リン酸水素基、炭酸基、炭酸水素基、カルボン酸基から選ばれる1種以上のアニオン性基を含み、
前記金属イオン(D)が、第1族元素、第2族元素、遷移元素から選ばれる1種以上の金属元素を含む金属イオンであることを特徴とする1.に記載の被膜形成方法。
3.前記有色被膜は、多色模様及び/または凹凸模様を有するものである1.または2.に記載の被膜形成方法。
本発明は、主に建築物や土木構造物等の表面仕上げに使用することができる。適用可能な基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、磁器タイル、繊維混入セメント板、セメント珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板、ALC板、サイディング板、押出成形板、鋼板、プラスチック板、石膏ボード、合板等が挙げられる。これら基材は、何らかの表面処理(例えば、シーラー処理、サーフェーサー処理、フィラー処理、パテ処理等)が施されたもの、あるいは既存被膜を有するもの等であってもよい。
本発明における有色被膜は、上述のような基材上に形成される。このような有色被膜は、紫外線吸収剤及び/または光安定剤を含み、1色または2色以上の色彩を呈する有色被覆材によって形成されるものである。紫外線吸収剤及び/または光安定剤は、有色被膜の経時的な変色、光沢低下、ひび割れ等を抑制する作用を発揮し、被膜の耐久性向上に有効に作用する成分である。
2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3,−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸、メチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコ−ルとの反応生成物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;
フェニルサリシレート、p−t−ブチルフェニルサリシレ−ト、p−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤;
2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート、エチル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤;
その他、トリアジン系紫外線吸収剤、蓚酸アニリド系紫外線吸収剤、アミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、微粒酸化チタン、微粒酸化亜鉛等の無機系紫外線吸収剤等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、重合性を有する紫外線吸収剤等も使用できる。
紫外線吸収剤の含有量は、有色被膜(有色被覆材の固形分)中に、好ましくは0.05〜3重量%、より好ましくは0.1〜2重量%程度である。
光安定剤の含有量は、有色被膜(有色被覆材の固形分)中に、好ましくは0.05〜3重量%、より好ましくは0.1〜2重量%程度である。
このような有色被覆材の具体例としては、(1)石材調仕上塗材、(2)JIS K5667の多彩模様塗料、(3)JIS A6909の薄付け仕上塗材・厚付け仕上塗材等が挙げられる。
本発明における石材調仕上塗材は、骨材の発色によって多色模様が形成可能な塗材であり、構成成分として合成樹脂エマルション、骨材を必須成分とし、さらに紫外線吸収剤及び/または光安定剤を含む塗材である。このうち、合成樹脂エマルションとしては、例えば酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらの複合系等を挙げることができる。
骨材の混合比率は、合成樹脂エマルションの固形分100重量部に対し、通常100〜4000重量部、好ましくは150〜3000重量部、より好ましくは200〜2000重量部である。
また、石材調仕上塗材には、上記以外の成分を混合することができる。このような成分としては、例えば、着色顔料、体質顔料、繊維、造膜助剤、可塑剤、凍結防止剤、防腐剤、防黴剤、抗菌剤、消泡剤、顔料分散剤、増粘剤、レベリング剤、湿潤剤、pH調整剤、艶消し剤、触媒、架橋剤等が挙げられる。
石材調仕上塗材の塗付け量は、通常1〜10kg/m2程度である。塗付時には水等の希釈剤を混合して、塗材の粘性を適宜調製することもできる。希釈割合は、通常0〜10重量%程度である。石材調仕上塗材の乾燥は通常、常温で行えばよい。
多彩模様塗料は、液状またはゲル状の2色以上の色粒が分散媒に懸濁したものである。これらは(1)水中油型(O/W型)、(2)油中水型(W/O型)、(3)油中油型(O/O型)、(4)水中水型(W/W型)に分類することができる。このうち、水中油型(O/W型)及び水中水型(W/W型)の多彩模様塗料については、いずれも分散媒が水性であり、環境面等において好ましいものである。紫外線吸収剤及び/または光安定剤は、色粒、分散媒のいずれか一方または両方に含まれていればよい。
着色塗料中の樹脂としては、塗料のビヒクルとして作用するものであればよく、公知の樹脂を特に制限なく使用することができる。このような樹脂としては、例えば、アクリル、ウレタン、酢酸ビニル、アクリル酢酸ビニル、アクリルウレタン、アクリルシリコン、フッ素、ポリビニルアルコール、バイオガム、ガラクトマンナン誘導体、アルギン酸誘導体、セルロース誘導体等が挙げられる。これら樹脂の形態は、溶剤可溶型樹脂、非水分散型樹脂、水溶性樹脂、水分散性樹脂等のいずれであってもよい。また、これら樹脂は、硬化剤や硬化触媒によって架橋可能な官能基を有するものであってもよい。
分散安定剤は、着色塗料を粒状に安定化せしめる成分であり、着色塗料の種類等に応じて選定することができる。分散安定剤の具体例としては、例えば、着色塗料の架橋剤として作用する成分等が挙げられる。このような成分としては、例えば、エポキシ類、イソシアネート類、アミン類、アルコシシシラン類、有機チタネート類、アルミニウムキレート類、マグネシウム塩類、カルシウム塩類、バリウム塩類、アルミニウム塩類、ナトリウム塩類、カリウム塩類、ホウ酸塩類、リン酸塩類等が挙げられる。この他、分散安定剤としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキサイド、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、セルロースアセテートフタレート、ベントナイト、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ペクチン、キサンタンガム、澱粉等を使用することもできる。
色粒の粒子径は、特に限定されないが、通常0.01〜10mm(好ましくは0.1〜5mm)程度である。
多彩模様塗料の塗付け量は、通常は0.2〜1kg/m2程度である。塗付時には水等の希釈剤を混合して粘性を適宜調製することもできる。希釈割合は、通常0〜10重量%程度である。多彩模様塗料の乾燥は通常、常温で行えばよい。
本発明における薄付け仕上塗材・厚付け仕上塗材は、合成樹脂エマルションを結合材とし、これに着色顔料、体質顔料、骨材、必要に応じその他混和剤(分散剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤等)を均一に混合して得られ、さらに紫外線吸収剤及び/または光安定剤を含むものである。
着色顔料としては、上述の多彩模様塗料と同様のものを使用することができ、これらの1種または2種以上を組み合わせて使用することで、所望の色彩を表出することができる。着色顔料の混合比率は、合成樹脂エマルションの固形分100重量部に対し、通常1〜300重量部(好ましくは2〜200重量部)程度である。
塗付け量は、形成される模様の種類等にもよるが、通常は0.3〜10kg/m2程度である。塗付時には水等の希釈剤を混合して、塗材の粘性を適宜調製することもできる。希釈割合は、通常0〜10重量%程度である。乾燥は通常、常温で行えばよい。
本発明では、上記有色被膜の上に、特定の水性被覆液によって透明被膜を形成する。この水性被覆液は、有機質樹脂(A)、水性媒体(B)、退色性色素(C)、及び金属イオン(D)を含むものであり、退色性色素(C)の濃度が0.01〜100mg/L(好ましくは0.05〜80mg/L)、金属イオン(D)の濃度が1〜1000mg/L(好ましくは3〜800mg/L、より好ましくは5〜600mg/L、さらに好ましくは10〜300mg/L)であることを特徴とするものである。
金属イオン(D)の濃度が1mg/Lより低い場合は、色素の退色を早める効果が得られにくい。一方、1000mg/Lより高い場合は、水性被覆液の被膜物性に悪影響を及ぼすおそれがある。
なお、退色性色素(C)の濃度とは、水性媒体(B)1リットル中に含まれる重量のことである。
また、金属イオン(D)の濃度とは、水性媒体(B)1リットル中に含まれる金属イオン(mol/L)を重量換算したものであり、公知の測定方法にて測定すればよいし、添加量から求めることもできる。
本発明における水性媒体(B)としては、水と水溶性化合物との混合物が好適である。水溶性化合物としては、とりわけ低級アルコールが好適であり、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール等が使用できる。
本発明ではこのような混合物を使用することにより、均質な透明被膜が形成されやすくなり、確実に有機被膜を被覆することが可能となる。水と水溶性化合物との重量比率は、好ましくは97:3〜50:50、より好ましくは95:5〜70:30である。
退色性色素(C)としては、例えば、化合物中に少なくともハロゲン基、硫酸基、硫酸水素基、硝酸基、リン酸基、リン酸水素基、炭酸基、炭酸水素基、カルボン酸基から選ばれる1種以上のアニオン性基を含むものが好ましい。これらは、水性媒体(B)中でイオン解離する性質を有している。
このような退色性色素(C)としては、例えば、食用青色1号、食用赤色3号、食用赤色102号、食用赤色104号、食用赤色105号、食用赤色106号、食用緑色3号等の食用染料等が挙げられる。
本願発明ではこのような退色性色素(C)を用い、被膜形成後に無色透明の被膜を形成するものであるが、本発明の効果を損なわない程度に、染料、顔料等を含む着色された被膜を形成するものでもよい。
このような金属イオン(D)は、退色性色素(C)の色素の退色を早める効果がある。特に、退色性色素(C)中に前記アニオン性基が含まれる場合、詳細は明らかでないが、金属イオンとアニオン性基が何らかの相互作用を起こし、色素の退色をより早めることができるものと思われる。
特に、前記アニオン基が、ハロゲン基、硫酸基等の1価のアニオン基である場合、金属イオン(D)として第2族元素、遷移元素から選ばれる2価以上の金属元素を含む金属イオンを用いることによって、色素の退色をより早めることができる。本発明では、特に安全性などから、第2族元素の金属元素を含む金属イオンが、より好ましい。
第1族元素としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム等、第2族元素としては、例えば、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等、遷移元素は周期表における第3族元素から第11族元素に属する金属元素であり、例えば、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、イットリウム、ジルコニウム、銀等が挙げられる。
このような成分としては、例えば無機粒子、増粘剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、造膜助剤、凍結防止剤、pH調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒、光触媒、架橋剤、繊維等が挙げられる。
本発明では特に、シリコン元素を含む無機粒子を含むことが好ましい。シリコン元素を含む無機粒子としては、例えば、シリカゾル等が挙げられる。これらは、珪酸ソーダ、シリケート化合物を原料として製造することができ、酸性タイプ〜塩基性タイプ(好ましくは、中性タイプ〜塩基性タイプ)のもの、また何らかの表面処理が施されたものでもよい。本発明では、シリカゾルを含む水性被覆液を用いることにより、耐汚染性等を高めることができる。シリカゾルは、有機質樹脂(A)の固形分100重量部に対し、固形分換算で好ましくは50〜500重量部(より好ましくは80〜400重量部、さらに好ましくは100〜300重量部)程度混合すればよい。
水性被覆液の塗付け量は、通常0.005〜0.5kg/m2、好ましくは0.01〜0.3kg/m2程度である。この範囲であれば、複数回重ね塗りしてもよい。水性被覆液の乾燥は通常、常温で行えばよい。
・有色被覆材1
アクリル樹脂エマルション(固形分50重量%、ガラス転移温度13℃)200重量部に対し、着色顔料(酸化チタン)を35重量部、体質顔料(重質炭酸カルシウム)を220重量部、骨材(珪砂)を240重量部、光安定剤(ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート)を3重量部、造膜助剤を18重量部、水を70重量部、分散剤を2重量部、増粘剤を3重量部、消泡剤を3重量部、均一に混合することにより、薄付け仕上塗材に該当する有色被覆材1を製造した。
アクリル樹脂エマルション(固形分50重量%、ガラス転移温度13℃)200重量部に対し、着色顔料(酸化チタン)を35重量部、体質顔料(重質炭酸カルシウム)を220重量部、骨材(珪砂)を240重量部、造膜助剤を18重量部、水を70重量部、分散剤を2重量部、増粘剤を3重量部、消泡剤を3重量部、均一に混合することにより、薄付け仕上塗材に該当する有色被覆材2を製造した。
以下に示す原料を用いて、表1に示す水性被覆液を作製した。なお、水性被覆液の金属イオン濃度は、塩化カルシウムを適宜混合することにより調製した。また、各水性被覆液には、造膜助剤を0.2重量%、増粘剤を0.1重量%、消泡剤を0.1重量%それぞれ添加した。水性被覆液の固形分は、いずれも1.5重量%となるように調製した。
・樹脂:アクリル樹脂エマルション(固形分50重量%、ガラス転移温度35℃)
・退色性色素:食用赤色3号、エリスロシン、アニオン基:ヨード基、カルボン酸基
・媒体:純水とイソプロパノールの混合物(重量比率85:15)
・無機粒子:シリカゾル(平均粒子径30nm、固形分20wt%、pH=7.8)
・着色性
予めシーラー処理を施したスレート板に対し、有色被覆材を塗付け量1.5kg/m2でスプレー塗装し、24時間乾燥させた。次に、水性被覆液を塗付け量0.15kg/m2でスプレー塗装した。ここで、水性被覆液塗装時の作業性を評価した。
評価は、塗装した箇所が明確に着色されていたものを「A」、塗装した箇所と塗装していない箇所がわかりにくかったものを「D」とする4段階で行った。
・退色性
上記方法で得られた試験体を、直射日光が当たらない北側屋内の窓内側にて、48時間静置した後、試験体表面の色を確認した。
評価は、色素の色が十分に消えていたものを「A」、色素の色が残存していたものを「D」とする4段階で行った。
・耐久性
上記方法で得られた試験体を、促進耐候性試験機にて1000時間曝露した後、その外観を確認した。
評価は、変色や割れ等の異常が認められなかったものを「A」、異常が認められたものを「D」とする4段階で行った。
・耐汚染性
上記耐久性試験を行った試験体に対し、カーボン分散液を滴下し、乾燥後に水洗した。このときのカーボンの残存程度によって、耐汚染性を評価した。
評価は、カーボンがほとんど残存しなかったものを「A」、カーボンが残存したものを「D」とする4段階で行った。
使用した有色被覆材と水性被覆液の組合せ、及びその評価結果を表2に示す。実施例1〜7では、概ね良好な結果が得られた。
Claims (3)
- 有色被膜の上に、透明被膜を形成する被膜形成方法であって、
該有色被膜は、紫外線吸収剤及び/または光安定剤を含むものであり、
該透明被膜は、有機質樹脂(A)、水性媒体(B)、退色性色素(C)、及び金属イオン(D)を含み、該退色性色素(C)の濃度が0.01〜100mg/L、該金属イオン(D)の濃度が1〜1000mg/Lである水性被覆液によって形成されることを特徴とする被膜形成方法。 - 前記退色性色素(C)が、化合物中に少なくともハロゲン基、硫酸基、硫酸水素基、硝酸基、リン酸基、リン酸水素基、炭酸基、炭酸水素基、カルボン酸基から選ばれる1種以上のアニオン性基を含み、
前記金属イオン(D)が、第1族元素、第2族元素、遷移元素から選ばれる1種以上の金属元素を含む金属イオンであることを特徴とする請求項1に記載の被膜形成方法。 - 前記有色被膜は、多色模様及び/または凹凸模様を有するものである請求項1または2に記載の被膜形成方法。
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