KR20050003398A - 제거 가능한 반사 방지 필름 - Google Patents

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KR20050003398A
KR20050003398A KR10-2004-7017338A KR20047017338A KR20050003398A KR 20050003398 A KR20050003398 A KR 20050003398A KR 20047017338 A KR20047017338 A KR 20047017338A KR 20050003398 A KR20050003398 A KR 20050003398A
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KR10-2004-7017338A
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드라하임에리카제이.
퐁베티씨.
크루게브루스디.
리우준강제이.
나가르카프라드니야브이.
스미스윌리암케이.
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

반사 방지 필름과 이의 제조 방법이 게시된다. 반사 방지 필름은 제1 표면과 제2 표면을 갖는 기판과, 상기 기판의 상기 제1 표면에 침착된 무기물층과, 상기 무기물층에 경화성 조성물이 원위치에서 경화에 의해 형성되고 400nm 내지 700nm 범위의 파장에서 약 1.53보다 크지 않은 굴절률과 약 20nm 내지 약 200nm의 두께를 갖는 광학 활성 폴리머층과, 상기 기판의 상기 제2 표면에 침착된 점착물층을 포함한다.

Description

제거 가능한 반사 방지 필름{REMOVABLE ANTIREFLECTION FILM}
여러 가지 물품들, 예를 들어, 렌즈, 음극선 튜브, 광학 디스플레이 장치, 윈도우 필름 및 바람막이 유리(windshields)와 같은 물품들에 반사 방지 필름을 제공하면 상기 물품들의 표면에서 반사되는 빛의 양을 감소시켜 반사광에 의해 형성된 "고스트(ghost)" 영상을 감소 또는 제거하는데 유리하다. 또한, 광학 디스플레이 장치와 같은 여러 가지 물품들에, 상기 물품의 표면에 오염 또는 손상을 줄이기 위해 보호 필름 및/또는 더러움 방지 필름을 제공하면 유익하다. 예를 들어, 개인 휴대 단말기("PDAs"), 휴대 전화기, 터치식 감응 스크린(touch-sensitive screens), 평판 디스플레이(flat panel displays) 및 제거 가능한 컴퓨터 필터와 같은 장치에 사용된 광학 화면 디스플레이 장치는 빈번히 다루어지게 되고 사용자의 얼굴, 손가락, 스타일러스(stylus), 보석류 및/또는 기타 물체들과 접촉한다. 결과적으로, 안면 오일은 광학 화면 디스플레이의 대조, 색채도 또는 밝기에 나쁜 영향을 미칠 수 있다. 스크래치, 마모, 더러움(smudge) 및 얼룩(stain)은 일상의 사용으로부터 오는 결과로서 또한 상기 광학 화면 디스플레이의 해상도 및 선명도를 잃을 수 있으며, 때로는 판독하기 어렵거나 오작동하게 된다.
기판의 반사 방지 코팅은 전형적으로 다수의 무기물층, 예를 들어 금속 또는 금속 산화물층 및 실리카층을 포함한다(본 명세서에서 사용한 용어 "실리카(silica)"는 반사 방지 분야에서 화학식이 SiOX인 물질을 의미하는 통상적 의미와 일치하며, x는 반드시 2일 필요는 없다. 이 분야에 숙련된 자라면 이와 같은 실리카층은 산소 환경에서의 실리콘의 스퍼터링(sputtering), 화학증착(chemical vapor deposition) 또는 진공증착(vacuum deposition)에 의해 침착되어, 침착된 물질이 순수 실리카의 화학량론적 화학식 SiO2를 정확히 따르지 않는다는 것을 알고 있을 것이다). 전형적으로, 실리카층의 일 표면은 노출되어 있고, 노출된 표면은 물과 낮은 접촉각(contact angle)으로 나타나는 바와 같이 높은 표면 에너지를 가지며, 지문 및 기타 흔적에 매우 민감하다. 이와 같은 흔적들은 대단히 지우기 어렵고, 가끔 화학 세제의 사용을 필요로 한다.
효과적인 반사 방지 필름은 미국 캘리포니아주 팔로 알토(Palo Alto, CA)에 있는 사우스월 테크놀로지스(Southwall Technologies)사로부터 구입 가능하다. 이 재료는 내마모성 하드코트(abrasion-resistant hardcoat)를 갖춘 180μm의 폴리(에틸렌테레프탈레이트)(poly(ethyleneterephthalate)) 기판으로 형성되고, 이어서 연속적으로 17nm의 인듐 틴 산화물(ITO)층, 23nm의 실리카층, 95nm의 ITO층, 84nm의 실리카층, 및 끝으로 플루오르폴리머(fluoropolymer)로 형성되어 표면마모 저항성(scratch resistance)이 향상되고 흔적에 대한 표면의 민감도를 감소시킨다고 명시된 얇은 "윤활(lubrication)"층으로 형성된다.
이 복합 필름은 우수한 반사 방지 특성을 가지지만, 가격이 너무 비싸(대략 제곱미터당 미화 100불) 반사 방지 필름이 요구되는 많은 응용에서 그 사용이 배제된다. 상기 필름의 높은 비용의 대부분을 95nm의 ITO층과 84nm의 실리카층이 차지하고 있는데, 이러한 층들은 전형적으로 스퍼터링에 의해 형성되고, 스퍼터링된 층의 비용은 그 층의 두께와 직접 비례하기 때문이다. 게다가, 만약 이와 같은 생산라인에서 복합 필름의 많은 양의 생산이 요구되면, 4개의 분리된 스퍼터링 스테이션이 필요하고, 모두 고진공 하에서 유지되어야 하며, 결과적으로 복잡하고 값이 비싼 장치가 된다.
면밀히 조절된 굴절률(refractive index)의 "두꺼운"(즉, 광학적으로 활성인) 폴리머층을 무기물층(들) 위에 제공함으로써 상기 무기물층(들)의 두께(들)을 크게 감소시킬 수 있고, 특히 무기물층(들)이 코팅 장치내에서의 상기 기판의 상주 시간이 요구되는 층의 두께와 직접 비례하는 스퍼터링 또는 화학증착과 같은 공정이 사용될 때, 반사 방지 코팅의 전체적 비용을 감소시키는 것으로 나타났다. 또한, 이와 같이 두꺼운 폴리머층을 사용하는 반사 방지 코팅은 용액 또는 기타 코팅 기술에 의해 양호한 균일성과 함께 즉시 사용될 수 있으며, 양호한 표면마모 저항성 또는 내마모성 그리고 양호한 얼룩, 더러움 및 오물 저항성을 가진다.
본 발명은 제거 가능한 반사 방지 필름에 관한 것으로서, 특히 정보 디스플레이를 위한 반사 방지 필름에 관한 것이다.
도1은 종래 기술의 스크린 보호기를 개략적으로 도시한 측면도.
도2는 종래 기술의 다른 스크린 보호기를 도시한 사시도.
도3은 본 발명의 일 실시예에 따른 반사 방지 필름을 개략적으로 도시한 측면도.
도4는 본 발명의 일 실시예에 따른 다른 반사 방지 필름을 개략적으로 도시한 측면도.
도5는 본 발명의 일 실시예에 따른 제거 가능한 반사 방지 필름의 스택을 도시한 사시도.
도6은 디스플레이 스크린이 본 발명의 일 실시예에 따른 반사 방지 필름으로 덮여져 있고 전면 커버의 내부에는 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 반사 방지 필름의 스택이 부착되어 있는 것을 예시한 PDA의 사시도.
일반적으로 본 발명의 일 측면에 따르면, 반사 방지 필름 및 이의 제조 방법이 제공된다. 상기 반사 방지 필름은 제1 표면 및 제2 표면을 가지는 기판, 상기기판의 제1 표면에 침착된 무기물층, 무기물층에서 경화성 조성물의 원위치에서 경화에 의해 형성되고 400nm 내지 700nm 파장 영역에서 약1.53보다 크지 않은 굴절률과 약 20nm 내지 약 200nm의 두께를 가진 된 광학 활성 폴리머층, 및 상기 기판의 제2 표면에 침착된 점착물층을 포함한다.
일반적으로 본 발명의 다른 일 측면에 따르면, 광학 시스템 및 이의 제조 방법이 제공된다. 상기 광학 시스템은 화면 디스플레이 장치 및 상기 디스플레이 장치의 적어도 일부분에 배열된 반사 방지 필름을 포함하며, 여기서 상기 반사 방지 필름은 제1 표면 및 제2 표면을 가지는 기판, 상기 기판의 제1 표면에 침착된 무기물층, 무기물층에서 경화성 조성물의 원위치에서 경화에 의해 형성되고 400nm 내지 700nm 파장영역에서 약 1.53보다 크지 않은 굴절률과 약 20nm 내지 약 200nm의 두께를 가진 광학 활성 폴리머층, 및 상기 기판의 제2 표면에 침착된 점착물층을 포함한다.
일반적으로 본 발명의 다른 일 측면에 따르면, 제거 가능한 반사 방지 필름의 스택(stack)을 생산하기 위한 방법이 제공된다. 다수의 반사 방지 필름은 제1 표면 및 제2 표면을 가지는 기판을 제공하는 단계, 상기 기판의 제1 표면에 무기물층을 침착하는 단계, 상기 무기물층에 경화성 조성물층을 침착하는 단계, 그리고 약 20nm 내지 약 200nm의 두께와 400nm 내지 700nm의 파장 영역에서 약1.53보다 크지 않은 굴절률을 가지는 광학 활성 폴리머층을 형성하기 위해 침착된 경화성 조성물을 경화시키는 단계, 그리고 상기 기판의 제2 표면에 점착물층을 침착시키는 단계에 의해 형성된다.
본 발명의 몇가지 실시예가 첨부 도면과 다음 실시예의 설명에 상세히 게시되어 있다. 첨부된 도면, 본 발명의 상세한 설명, 및 청구범위를 참조하면 본 발명의 기타 다른 특징, 목적 및 장점이 명확해 질 것이다.
본 발명의 제거 가능한 반사 방지 필름과 구성물은 때때로 "상부", "정상", "위" 또는 "전면"과 같은 방위의 단어를 사용하여 도시 또는 기술된다. 이들 및 유사 용어들은 디스플레이 장치를 통상 보는 쪽을 향해 일반적 방위(반사 방지 필름을 통한 광학적 경로에 대해서)를 언급하기 위해 단지 편의의 목적으로 사용한다. 마찬가지로, 본 발명의 상기 제거 가능한 반사 방지 필름과 구성물은 때때로 "하부", "아래", "밑" 또는 "배면"과 같은 방위의 단어를 사용하여 도시 또는 기술된다. 이들 및 유사 용어들은 필름을 향해 일반적인 방위(광학적 경로와 관련해서)를 언급하기 위해 단지 편의의 목적으로 사용한다. 이 분야에 숙련된 자라면, 본 발명의 상기 제거 가능한 반사 방지 필름이 다양한 방위와 위치에서 사용될 수 있음을 알 것이다.
본 발명의 반사 방지 필름은 몇몇 형태의 정보 디스플레이 영역을 가지는 여러 가지 정보 디스플레이에 사용될 수 있다. 이와 같은 디스플레이는 다중 문자(multi-character) 및 액정 디스플레이("LCDs"), 플라즈마 디스플레이, 전방 및 후방 프로젝션 디스플레이, 음극선 튜브("CRTs") 및 도로 표지와 같은 특정한 다중 문자, 다중선(multi-line) 디스플레이, 그리고 단일 문자 또는 발광 다이오드("LEDs")와 같은 이진법 디스플레이를 포함한다. 본 발명의 상기 반사 방지 필름은 정보 디스플레이 영역이 일상 사용 중 손상을 입기 쉽고 눈을 부시게 하는 표면을 가지는 스크린 형태로 되어 있는 디스플레이에 특히 유용하다.
본 발명의 반사 방지 필름은 개인 휴대 단말기, 휴대전화기(PDA/휴대전화기 겸용 포함), 터치식 감응 스크린, 손목 시계, 차량 항법 장치, 위치 파악 시스템, 어군 탐지기, 계산기, 손에 쥘만한 크기의 전자게임 플레이어, 전자책, CD 또는 DVD 플레이어, 프로젝션 텔레비전 스크린, 컴퓨터 모니터, 노트북 컴퓨터 디스플레이 장치, 기기 측정기(instrument gauges), 타블렛 개인컴퓨터, LCD 텔레비전, 기기 패널 커버, 그래픽 디스플레이(실내 및 실외 그래픽을 포함)와 같은 도로 표지및 유사 장치를 포함하는 여러 가지 휴대 및 휴대할 수 없는 정보 디스플레이 장치에 사용될 수 있다. 이러한 장치들은 평면의 시야 면(viewing face)을 가질 수 있거나, 또는 전형적 음극선관 처럼 약간 곡면의 비평면 시야 면을 가질 수도 있다. 전형적으로 상기 디스플레이 요소는 상당 거리의 공간을 가지기보다는 상기 정보 디스플레이 장치의 시야 면의 근처에 위치한다.
본 발명의 반사 방지 필름은 또한 선형 편광자(linear polarizer) 또는 원형 편광자(circular polarizer)(전형적으로 원형 편광자는 4분의 1 파장 지연기(quarter-wavelength retarder)와의 조합으로 선형 편광자로서 실행된다)와 같은 광 편광자(light polarizer)로 사용될 수 있다. 편광자를 가진 반사 방지 필름은 개인 휴대 단말기, 휴대 전화기(PDA/휴대 전화기 겸용 포함), 터치식 감응 스크린, 손목 시계, 차량 항법장치, 위치 파악 시스템, 어군 탐지기, 계산기, 손에 쥘만한 크기의 전자게임 플레이어, 전자책, CD 또는 DVD 플레이어, 프로젝션 텔레비전 스크린, 컴퓨터 모니터, 노트북 컴퓨터 디스플레이 장치, 기기 측정기(instrument gauges), 타블렛 개인컴퓨터, LCD 텔레비전, 기기 패널 커버, 그래픽 디스플레이(실내 및 실외 그래픽을 포함)와 같은 도로표지 및 유사한 여러 가지 디스플레이에 사용될 수 있다.
도1은 디스플레이 장치 스크린에 전형적으로 사용하기 위한 선행 분야의 디스플레이 보호 장치(10)를 도시하고 있다. 스크린 보호기(10)는 점착물(14)로 코팅되고 라이너(liner)(16)에 접착되어 있는 한 장의 비닐 필름(12)이다. 상기 스크린 보호기는 전형적으로 라이너 위에 한 세트의 시트로 판매되며, 박스에 느슨하게 위치하거나 또는 리테일 행 카드(retail hang card)에 포장되어 있다. 상기 스택은 전형적으로 상기 디스플레이 장치와 따로 보관되며 사용자가 디스플레이 장치에 새로운 스크린 보호기를 붙이고 싶을 때 찾아져야 한다. 스크린 보호기(10)는 표면마모 저항성 또는 더러움 저항성 및 눈부심을 감소시키지 않는 비교적 연성의 표면을 가진다. 대신에, 스크린 보호기(10)는 주로 디스플레이 장치 스크린 아래에 놓여있는 상피막을 보호하는 희생막(sacrificial membrane)으로 사용된다.
도2는 상기 선행 분야의 곡면 바닥 테두리(21)를 가지는 또 다른 스크린 보호기(20)와 팜(Palm, Inc)사에서 제조한 팜 제5형 개인 휴대 단말기(PALM™ V PDA)와 같은 개인 휴대 단말기 장치에 사용하기 적합한 전반적 요소를 도시하고 있다. 스크린 보호기(10)와 같이, 스크린 보호기(20)는 접착제(24)로 코팅되고 라이너(26)에 부착된 한 장의 필름(22)으로 판매된다. 그러나 스크린 보호기(20)의 가장 상부 표면(27)의 일부는 약간의 눈부심 방지와 개인 휴대 단말기 스크린에 필기를 위한 스타일러스의 감촉을 향상시켜주는 무광택 마감 영역(28)을 가진다. 영역(28)은 더러움 또는 오물 저항성을 제공하지 않아서 얼룩, 지문 및 잉크 그리고 연필심에 민감하다. 상기 스크린 보호기(20)의 상부 표면(27)의 나머지 부분은 비교적 연성으로 표면마모 저항성 또는 더러움 저항성을 제공하지 않는다.
도3은 본 발명의 세부 실시예에 따른 반사 방지 필름(30)을 도시하고 있다. 상기 반사 방지 필름(30)은 기판(32), 점착물층(34), 무기물층(36) 및 외부의 광학 활성 폴리머층(38)을 포함한다. 기판(32)의 하부 표면은 보호 라이너(40)가 적용된 점착물층(34)으로 코팅되어 있다. 접착제(34)의 하부 표면은 선택적인 미세조직(microtexture)으로 되어 있다. 미세 조직화는 상기 필름이 디스플레이 스크린과 같은 표면에 사용되었을 때, 공기 방울이 상기 반사 방지 필름(30)의 아래로 빠져나가는 것을 도와주고, 반사 방지 필름(30)과 상기 장치의 표면간에 양호한 광학적 결합을 하도록 도와준다.
상기 기판(32)의 상부 표면은 무기물층(36)으로 코팅되어 있다. 무기물층(36)은 하나 또는 그 이상의 층을 포함할 수 있으며 지금까지 반사 방지 코팅에 사용된 어떠한 무기물로도 형성될 수 있다. 상기 무기물층 형성에 바람직한 물질로는 금속 산화물, 질화물, 니켈, 크롬 및 실리카이다. 바람직한 금속 산화물로는 인듐 산화물, 티타늄 산화물, 니켈 산화물, 크롬 산화물, 카드뮴 산화물, 갈륨 인듐 산화물, 니오븀 오산화물, 인듐 틴 산화물, 틴 이산화물, 및 이들의 화합물이 있으며, 인듐 틴 산화물이 특히 바람직하다. 바람직한 질화물로는 실리콘 질화물, 티타늄 질화물 및 이들의 화합물이 있다.
광학 활성 폴리머층(38)은 무기물층(36)에 코팅되어 있고 바람직하게 약 20nm 내지 200nm의 두께와 400nm 내지 700nm 범위의 가시 파장에서 약 1.53보다 크지 않은 굴절률을 가진다. 폴리머층(38)은 바람직하게 무기물층(36)에 경화성 조성물층이 침착하여 이 층을 원위치에서 경화시킴으로써 형성된다. 비교적 두꺼운 경화성 조성물층은 용액 코팅 또는 기타 종래의 코팅 기술에 의해 양호한 균일성으로 적용시킬 수 있다. 또한, 상기 두꺼운 폴리머층의 공급은 상기 무기물층의 두께와 비용을 줄일 수 있다. 예를 들어, 다음에 기술된 상기 발명의 일 실시예는 19nm의 인듐 틴 산화물층, 20nm의 실리카층 및 85nm의 폴리머층을 포함하며 상술한사우스월 테크놀로지의 반사 방지 필름에 필적한다. 상기 발명의 본 실시예는 필름의 단위 면적당 스퍼터링에 필요한 물질의 양을 약80%까지 감소시켜, 상기 필름의 비용을 50% 이상까지 감소시킨다.
도4는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 반사 방지 필름(30)을 도시하고 있다. 기판(32)의 하부 표면은 보호 라이너(40)가 적용된 점착물층(34)으로 코팅되어 있다. 점착물(40)의 하부 표면은 도3에 도시된 미세 그물 구조보다는 상대적으로 평탄하다. 기판(32)의 상부 표면은 선택적 하드코트층(42)으로 코팅되어 있다. 하드코트층(42)은 표면마모 저항성 및 내마모성을 반사 방지 필름(30)에 제공하여 손상으로부터 장치의 표면을 보호하는데 도움을 준다. 하드코트층(42)은 약1-15㎛, 바람직하게는 약2-3㎛의 두께를 가진다. 하드코트(42)는 거칠어진 상부 표면(44)을 가질 수 있다. 무기물층(36)과 폴리머층(38)은 충분히 얇아서 하드코트(42)의 거칠어진 상부 표면(44)이 시야 표면(46)에 반복되어 있어, 무광택 마감을 반사 방지 필름(30)에 제공하며 반사 방지 필름(30) 위에 필기를 더 쉽게 만든다. 만약 하드코트(42)의 상부 표면(44)이 실질적으로 평탄하다면(도시되지 않음), 반사 방지 필름(30)은 광택 마무리를 가진다.
도3 또는 도4에 의하면, 반사 방지 필름(30)에 점착하려는 먼지 및 기타 오염물들을 억제하기 위하여 선택적 정전기 방지 코팅(도시되지 않음)을 폴리머 층(38)의 상부에 적용시킬 수 있거나 선택적 정전기 방지제를 폴리머층(38)에 포함시킬 수도 있다. 선택적 미늘식(louvered) 플라스틱층(도시되지 않음)이 기판(32)과 점착물층(34) 사이에 사용될 수 있거나 프라이버시와 대조의 향상을 제공하기 위해기판으로도 사용될 수 있다. 미늘식 플라스틱층은 시야 각도를 조절하는 밀착된 검정색 미세 미늘살(microlouvers)을 포함하는 얇은 플라스틱 필름이다. 상기 시야 각도는 상기 미세미늘살의 두께와 주파수에 의해 결정된다. 상기 층은 작은 베네티안 블라인드(Venetian blind)를 시뮬레이트하여 원하지 않는 주위의 빛을 차단하고 상기 디스플레이 장치로부터 방출되는 빛을 직진시킨다. 적합한 상용 필름은 미국 미네소타주의 세인트 파울(St. Paul, MN)에 있는 3M사(3M Company)로부터 구입 가능한 광원 조절 필름(Light Control Film)이다. 원형 편광자(도시되지 않음)가 또한 기판(32)과 점착물층(34) 사이에 사용될 수 있거나 상기 기판으로 사용될 수 있다. 상기 기판과 점착물층 사이에 사용될 때, 기판(32)은 상기 선형 편광자에 형성되고 점착물층(34)은 4분의 1 파장 지연기에 형성된다. 상기 기판으로 사용될 때, 무기물층(36)은 선형 편광자에 형성되고 점착물층(34)은 4분의 1 파장 지연기에 형성된다.
도5는 본 발명의 실시예에 따른 제거 가능한 반사 방지 필름(30)의 스택(50)을 도시하고 있다. 스택(50)은 반사 방지 필름(30)의 맨 밑바닥 점착물층(34)을 보호하고 있는 단일 라이너(40)를 가진다. 반사 방지 필름(30)의 나머지 부분은 점착물층(34b, 34c 및 34d)의 바닥 표면을 폴리머층(38a, 38b, 및 38c) 상부 표면에 대해서 서로 압착시킴으로써 각각 접착될 수 있다.
도6은 반사 방지 필름(30)이 적용된 개인 휴대 단말기(60)를 도시하고 있다. 단일 반사 방지 필름(30)의 경우, 사용자는 라이너(40)를 점착물(34)로부터 제거할 수 있으며, 반사 방지 필름(30)을 개인 휴대 단말기(60)의 디스플레이 스크린(62)의 중심에 일치시켜 필름(30)을 눌러 위치시킨다. 반사 방지 필름(30)의 스택(50)인 경우, 사용자는 점착물층(34)의 하부 표면을 폴리머층(38)의 상부 표면으로부터 벗겨서 필름(30)을 상술한 바와 같이 디스플레이 스크린(62)에 접착시킨다. 만약 이와 같이 사용된 반사 방지 필름(30)이 나중에 닳거나 손상을 입었을 때, 필름(30)을 디스플레이 장치 스크린(62)에서 벗겨내고 전기한 방법 중 하나에 의해 다른 반사 방지 필름(30)으로 교체한다. 반사 방지 필름(30)을 이와 같은 방법으로 사용할 때, 반사 방지 필름(30)은 약간 작은 치수로 미리 잘라서 반사 방지 필름(30)의 가장자리가 디스플레이 스크린(62)의 둘레 근처까지 확장시키는 것이 바람직한데, 나중에 필요하면 필름(30)을 쉽게 제거하게 해준다.
사용자는 반사 방지 필름(30)의 스택(50)을 어떠한 편리한 장소라도 보관할 수 있다. 예를 들어, 스택(50)은 디스플레이 장치 스크린에 직접 부착되거나 라이너(40)를 상기 스택(50)으로부터 제거하여 상기 스택을 눌러 접착시킬 수 있는 장치의 케이스 또는 커버에 부착될 수 있다. 도6은 개인 휴대 단말기 전면 커버(66)의 내부 표면(64)에 접착되어 있는 반사 방지 필름(30)의 스택(50)을 도시하고 있다. 비록 도6에 도시되어 있지는 않지만, 상기 스택은 개인 휴대 단말기(60)의 디스플레이 스크린, 개인 휴대 단말기(60)의 배면 또는 개인 휴대 단말기의 분리된 케이스의 이용 가능한 어떠한 표면이라도 접착될 수 있다. 만약 상기 스택(50)이 비교적 적은 수의 보호 장치(즉, 10 또는 그 이하, 더 바람직하게는 5 또는 그 이하)를 포함한다면, 전면 커버에 인쇄된 그래픽을 심하게 흐리지는 않을 것이며(몇몇 PDA에서 제공되는 인쇄된 그래피티(GRAFFITI™) 알파벳 심볼 가이드처럼), 내부표면에 사용될 경우라도 디스플레이 장치의 커버 또는 케이스를 닫는데 방해하지 않을 것이다.
여러 가지 폭넓은 기판 물질이 본 발명에서 사용될 수 있다. 상기 기판은 실질적으로 투명해야 한다. 즉, 상기 기판은 반사 방지 필름이 밑에 있는 디스플레이 장치 스크린의 사용 및 시야를 심하게 방해하지 않도록 상기 목적된 파장 및 시야 조건 또는 시야 각도 하에서 충분한 투명도 또는 반투명도를 가져야 한다. 상기 점착물 및 기판은 상기 반사 방지 필름에 필요한 색을 주기 위해 회색 또는 밝은 갈색과 같은 적절한 색으로 염색할 수 있다. 적합한 기판 물질로는 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리(메트)아크릴레이트(poly(meth)acrylate)(즉, 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate) 또는 "PMMA"), 폴리올레핀(polyolefins)(즉, 폴리프로필렌(polypropylene) 또는 "PP"), 폴리우레탄(polyurethane), 폴리에스테르(polyesters)(즉, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate) 또는 "PET"), 폴리아미드(polyamides), 폴리이미드(polyimides), 페놀수지(phenolic resins), 셀룰로오즈 디아세테이트(cellulose diacetate), 셀룰로오즈 트리아세테이트(cellulose triacetate), 폴리스티렌(polystyrene), 스티렌-아크릴로니트릴 혼성 중합체(styrene-acrylonitrile copolymers), 에폭시 수지(epoxies) 및 이와 유사한 물질의 열경화성 또는 열가소성 폴리머를 포함한다. 전형적으로 상기 기판은 목적된 사용에 부합되는 광학적 기계적 성질을 일부 기초로 하여 선택되어 질 것이다. 이와 같은 기계적 성질로는 전형적으로 유연성, 치수의 안정성 및 충격 저항성을 포함할 것이다. 상기 기판의 두께는 전형적으로 또한 목적된 사용에 따를 것이다. 대부분의 응용 예에서, 약 0.5mm보다 작은 기판의 두께가 바람직하며, 더 바람직하게는 약 0.02mm 내지 약 0.2mm이다. 자아 지지 폴리머 필름이 바람직하다. PET와 같은 폴리에스테르 또는 PP(폴리프로필렌), PE(폴리에틸렌) 및 PVC(폴리비닐 클로라이드)와 같은 폴리올레핀으로부터 제조된 필름이 특히 바람직하다. 기판 수지를 필름으로 압출하고 압출된 필름을 선택적으로 단축 또는 이축 방위로 하는 것과 같은 종래의 필름 제조 기술을 이용하여 상기 기판을 형성할 수 있다.
상기 기판은 단면 또는 양면 코팅이 제공되어 경도와 표면마모 저항성을 향상시키고, 무기물층 또는 선택 사항의 하드코트층의 상기 기판에 대한 접착을 향상키거나, 또는 기타 다른 어떠한 요구되는 특성, 예를 들어 자외선의 여과 또는 가스 또는 수증기막의 공급과 같은 특성들이 제공될 수 있다.
예를 들어, 공기 또는 질소 코로나, 플라즈마, 불꽃 또는 화학선 방출을 포함하는 코로나 처리법(corona treatment)과 같은 물리적 처리 방법을 사용하여 상기 기판은 상기 기판과 무기물층 또는 선택적인 하드코트층 사이의 접착을 향상시키도록 처리될 수 있다. 필요하면, 층간 접착력을 증가시키기 위해 선택적 프라이머 코팅(primer coating)과 같은 화학적 처리법 또한 상기 기판과 상기 무기물층 또는 하드코트층 사이에 사용될 수 있다.
여러 가지 폭넓은 하드코트 물질이 본 발명에서 선택적으로 사용될 수 있다. 상기 하드코트층은 바람직하게 접합제 매트릭스(binder matrix)에 분산된 나노미터 크기의 무기산화물 입자를 포함하며, "세라머(ceramers)"라고도 명칭한다. 상기하드코트는 상기 기판에 경화할 수 있는 액체 세라머 성분이 원위치에서 경화에 의해 단단해진 필름을 형성함으로써 형성될 수 있다. 적합한 코팅 방법은, 예를 들어 스핀 코팅(spin coating), 나이프 코팅(knife coating), 다이 코팅(die coating), 와이어 코팅(wire coating), 플러드 코팅(flood coating), 패딩(padding), 스프레잉(spraying), 롤 코팅(roll coating), 딥핑(dipping), 브러싱(brushing), 폼 어플리케이션(foam application), 및 유사 방법을 포함한다.
여러 가지 무기산화물 입자들이 상기 하드코트에 사용될 수 있다. 상기 입자들은 바람직하게 실질적으로 구형이며 비교적 일정한 크기를 가진다. 상기 입자들은 실질적으로 단순 분산의 크기 분포 또는 이 또는 그 이상의 실질적으로 단순분산 분포의 혼합물에 의해 얻어진 다형태(polymodal) 분포를 가질 수 있다. 응집은 무기산화물 입자의 침전 또는 하드코트의 겔화로 이어질 수 있으므로, 바람직하게는 상기 무기산화물 입자는 실질적으로 응집되지 않고 또는 실질적으로 미응집 상태(실질적으로 구별되는)로 유지된다. 바람직하게 상기 무기산화물 입자들은 콜로이드 크기이다. 즉, 상기 무기산화물 입자들은 바람직하게 약 0.001㎛ 내지 약 0.2㎛의 평균 입자 직경을 가지며, 더 바람직하게는 약 0.05㎛ 보다 작고, 가장 바람직하게는 0.03㎛보다 작다. 이러한 크기 범위는 무기산화물이 접합 수지 내로의 분산을 촉진하고 세라머에 바람직한 표면 특성과 광학적 투명도를 제공한다. 상기 무기산화물의 평균 입자 크기는 투과 전자 현미경을 사용하여 주어진 직경의 무기산화물 입자의 수를 세는 방법으로 측정될 수 있다. 바람직한 무기산화물 입자들은 콜로이드 실리카, 콜로이드 티타니아, 콜로이드 알루미나, 콜로이드 지르코니아, 콜로이드 바나디아, 콜로이드 크로미아, 콜로이드 철 산화물, 콜로이드 안티몬 산화물, 콜로이드 틴 산화물 및 이들의 혼합물을 포함한다. 상기 무기산화물 입자들은 실리카와 같은 단일 산화물을 본질적으로 구성할 수 있거나 또는 실리카와 산화 알루미늄과 같은 산화물의 혼합물 또는 일 형태 산화물의 중심체(core)(또는 금속 산화물 이외 물질의 중심체)의 혼합물로 구성할 수도 있다. 실리카는 특히 바람직한 무기물 입자이다. 상기 무기산화물 입자들은 바람직하게 액체 매체에서 무기산화물 입자들의 콜로이드 분산을 포함하는 졸(sol) 형태로 제공한다. 상기 졸은 여러 가지 기술과 히드로솔(물을 액체 매체로 사용), 오가노솔(organosols)(유기액을 액체 매체로 사용), 및 혼합 졸(물과 유기액 모두를 포함하는 액체 매체)을 포함하는 여러 가지 형태로 준비될 수 있다. 즉, 미합중국 특허 제5,648,407호(괴츠 등의 '407)과 제5,677,050호(빌카디 등의 '050)에 기술한 바와 같이, 상기 기술한 명세서는 참고로서 본 출원에 포함한다. 비결정성 실리카의 수성 졸은 특히 바람직하다. 바람직한 졸은 상기 졸의 전체 중량에 대하여 일반적으로 약 2 내지 약 50 중량%, 바람직하게 약 25 내지 45 중량%의 콜로이드 무기산화물 입자들을 포함한다. 바람직한 졸은 온데오 날코사(ONDEO Nalco Co.)(예를 들어, NALCO™ 1040, 1042, 1050, 1060, 2327 및 2329 콜로이드 실리카), 니아콜 나노 테크놀로지사(Nyacol Nano, Technologies, Inc.)(예를 들어, NYACOL™ AL20 콜로이드 알루미나 및 NYACOL™ A1530, A1540N 및 A1550 콜로이드 안티몬 오산화물), 그레이스사(W. R. Grace and Co.)(예를 들어, LUDOX™ 콜로이드 실리카)와 같은 공급체로부터 얻을 수 있다. 상기 무기산화물 입자들의 표면은 빌카디 등 '050에서 기술한 바와같이 "아크릴레이트 기능기"일 수도 있다. 상기 졸은 상기 접합제의 pH와 일치할 수도 있으며, 미합중국 특허 제6,238,798B1호(강 등의 '798)에서 서술한 바와 같이 카운터이온(counterion) 또는 수용성 화합물(즉, 알루민산 나트륨(sodium aluminate))을 포함할 수도 있다.
상기 하드코트는 무기산화물 입자들과 자유라디칼 경화성 접합제의 전구물질의 혼합에 의해 편리하게 준비된다(즉, 자유라디칼 경화할 수 있는 하나 이상의 단량체(monomers), 소중합체(oligomers) 또는 폴리머로 적절한 경화 에너지원에 노출되었을 때 교차반응에 참가할 수 있는). 상기 결과 성분은 대개 사용하기 전에 실질적으로 모든 수분을 제거하기 위해 건조된다. 상기 건조 단계는 가끔 "스트리핑(stripping)"이라고 부른다. 점성도를 향상시켜 세라머 성분이 기판상에 코팅되는 것을 도와주기 위해, 사용 전에 유기 용매가 상기 결과의 세라머 성분에 첨가될 수 있다. 코팅 후, 상기 세라머 성분을 건조시켜 첨가된 용매를 제거할 수 있고, 자유라디칼 경화성 접합제 전구물질을 적어도 일부 경화시키기 우해 상기 건조된 조성물을 적절한 에너지원에 노출시켜 적어도 일부를 경화시킬 수 있다.
상기 하드코트는 상기 접합제의 100중량분당 바람직하게는 약 10 내지 50 중량분, 더욱 바람직하게는 약 25 내지 40 중량분의 무기산화물 입자를 포함한다. 더 바람직하게 상기 하드코트는 세라머 성분으로부터 유도되며, 약 15% 내지 약 40%의 아크릴레이트 기능기의 콜로이드 실리카를 포함하며, 가장 바람직하게는 약 15% 내지 약 35%의 아크릴레이트 기능기의 콜로이드 실리카를 포함한다.
여러 가지 접합제가 상기 하드코트에 사용될 수 있다. 바람직하게 상기 접합제는 자유 라디칼 반응으로 폴리머화될 수 있는 전구물질로부터 유도된다. 양성자성(protic)기로 치환된 아크릴산의 에스테르 또는 아미드 같은 접합제 전구물질들은 미합중국 특허 제5,104,929호(빌카디의 '929)에 기술되어 있거나 빌카디 등의 '050에 기술된 에틸렌으로 불포화된 단량체들이 특히 바람직하다. 적합한 접합제 전구물질은 에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,3-시클로펜탄디올, 1-에폭시-2,3-프로판디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,6-헥사메틸렌디올, 1,2-시클로헥산디올, 1,6-시클로헥산디메탄올, 리소시놀(resorcinol), 피로카테콜(pyrocatecol), 비스페놀 A, 및 비스(2-히드록시에틸)프탈레이트를 포함하는 디올(diols)의 디아크릴산(diacrylic acid) 또는 디메틸아크릴산 에스테르(dimethylacrylic acid esters)와 같은 폴리하이드릭 알코올(polyhydric alcohol)의 폴리아크릴산(polyacrylic acid) 또는 폴리메타아크릴산 에스테르(polyacrylic acid esters)와, 글리세린, 1,2,3-프로판트리메탄올, 1,2,4-부탄트리올, 1,2,5-펜탄트리올, 1,3,6-헥산트리올, 1,5,10-데칸트리올, 피로갈롤(pyrogallol), 플로로글루시놀(phloroglucinol) 및 2-페닐-2,2-메틸올에탄올을 포함하는 트리올(triols)의 트리아크릴산(triacrylic acid) 또는 트리메타아크릴산 에스테르(trimethacrylic acid esters)와, 1,2,3,4-부탄테트라올, 1,1,2,2-테트라메틸올에탄, 1,1,3,3-테트라메틸올프로판 및 펜타에리트리올 테트라아크릴레이트를 포함하는 테트라올(tetraols)의 테트라아크릴산(tetraacrylic acid) 또는 테트라메타아크릴산 에스테르(tetramethacrylic acid esters)와, 아도니톨(adonitol)을 포함하는 펜톨(pentols)의 펜타아크릴산(pentaacrylic acid) 또는 펜타메타아크릴산에스테르(pentamethacrylic acid esters)와, 솔비톨(sorbitol), 디펜타에리트리톨(dipentaerythritol), 디히드록시 에틸 히단토인(dihydroxy ethyl hydantoin)을 포함하는 헥사놀(hexanols)의 헥사아크릴산(hexaacrylic acid) 또는 헥사메타아크릴산 에스테르(hexamethacrylic acid esters)와, 이들의 혼합물을 포함한다. 상기 접합제는 또한 강 등의 '798에서 기술한 바와 같이 하나 또는 그 이상의 단일 기능기의 단량체로부터 유도될 수 있다. 바람직하게 상기 접합제는 빌카디 등의 '050에 기술된 바와 같이 하나 또는 그 이상의 N,N-이치환 아크릴아미드 단량체 또는 N-치환-N-비닐-아미드 단량체로 구성된다. 더욱 바람직하게 상기 하드코트는 세라머 성분에서 고체의 총중량에 기초하여 약 20% 내지 약 80%의 에틸렌으로 불포화된 단량체와 약 5% 내지 약 40%의 N,N-이치환 아크릴아미드 단량체 또는 N-치환-N-비닐-아미드 단량체를 포함하는 세라머 성분으로부터 유도된다.
상기 하드코트에서 무기물 입자, 접합제, 및 기타 다른 성분들은 상기 경화된 하드코트가 기판의 굴절률에 근접한 굴절률을 가질 수 있도록 선택하는 것이 바람직하다. 이것은 모이레(Moire) 패턴 또는 다른 간섭 줄무늬를 감소시키는데 도움이 된다.
상기한 바와 같이, 상기 하드코트는 코팅에 앞서 물을 제거하고 선택적으로 용매에 희석시켜 상기 성분의 코팅에 도움을 주는 수성 코팅 성분으로부터 형성될 수 있다. 이 분야에 숙련된 기술자이면, 상기 하드코트에서 개별 성분의 특성 및 소정 기판과 코팅 조건에 따라 소정 용매의 선택 및 용매의 수위가 달라지는 것을 알 수 있을 것이다.
상기 하드코트는 내부 접착력 또는 상기 하드코트의 내구성을 증가시키기 위한 여러 가지 시약들과 교차결합 할 수 있다. 바람직한 교차결합제는 비교적 다수의 이용 가능한 기능기를 가지고 있으며, 트리- 및 테트라- 아크릴레이트, 예를 들어 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(pentaerythritol triacrylate)와 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트(pentaerythritol tetraacrylate)를 포함한다. 상기 교차결합제를 사용할 때, 상기 접합제의 100중량분당 바람직하게는 약 60중량분보다 적게, 그리고 약 30 내지 약 50 중량분이 더욱 바람직하다.
이 분야의 숙련된 기술자라면, 하드코트가 표면 처리제, 표면 활성제, 정전기 방지제(즉, 전도성 폴리머), 수준계, 개시제(즉, 광 개시제), 감광제, 자외선 흡수제, 안정제, 항산화제, 충전물, 윤활제, 안료, 염료, 가소체, 현탁제 및 동류의 다른 선택적 보조제를 포함할 수 있다는 것을 또한 알 수 있을 것이다.
만약 상기 하드코트를 콜로이드 무기산화물 입자의 수성 졸과 상기 접합물 전구체와 혼합하여 준비된다면, 상기 졸은 음극 표면전하를 가지는 상기 입자의 pH를 가지는 것이 바람직하다. 예를 들어, 만약 상기 무기물 입자의 대부분이 실리카 입자라면, 상기 졸은 7보다 큰 염기성 pH를 가지는 것이 바람직하고, 8보다 크면 더욱 바람직하고, 9보다 크면 가장 바람직하다. 상기 졸은 음극 표면전하를 가지는 입자에 대한 상대 양이온으로 이용할 수 있는 수산화 암모늄 또는 NH4 +의 유사물을 포함하는 것이 바람직하다. 만약 상기 콜로이드 무기산화물 입자의 표면처리가 요구되면, 미합중국 특허 제6,245,833 B1호(강 등의 '833)에서 기술한 바와 같이 적절한 표면 처리제가 상기 졸에 첨가될 수 있으며, 상기 기술문헌은 참고로서 본 출원에 병합한다. 상기 자유라디칼 경화성 접합제 전구물질을 세라머 성분에 첨가한다. 상기 세라머 성분은 실질적으로 모든 수분을 제거한다. 예를 들어, 약 98%의 수분을 제거하여 약 2%의 수분이 남아있는 세라머 성분은 적합하다는 것을 발견하였다. 상기 모든 수분이 실질적으로 제거되자마자 강 등의 '798에 의해 기술된 바와 같이 상기 형태의 유기 용매를 약 5% 내지 99% 중량 고체(바람직하게는 약 10% 내지 약 70%)를 포함하는 세라머 성분의 양에 첨가하는 것이 바람직하다. 상기 용매를 첨가한 후에, 만약 혼합 하드코트가 요구된다면, 소정의 보조제가 첨가되고 나서 낮은 표면 에너지의 플루오르화 화합물이 첨가될 수 있다.
코팅 후, 상기 용매가 조금이라도 남아있다면, 열, 진공 또는 유사 장치로써 제거한다. 상기 코팅된 세라머 성분은 열에너지, 가시광선, 자외선 또는 전자빔 방출선과 같은 적절한 형태의 에너지 조사에 의해 경화된다. 주위 조건의 자외선 조사가 상기 경화 기술의 상대적 저 비용과 빠른 속도 때문에 현재 바람직하다. 전기한 바와 같이, 상기 하드코트 표면은 무광택 표면을 제공하기 위해 울퉁불퉁하거나 그물 구조이다. 이것은 이 분야에 숙련된 기술자에 친숙한 여러 가지 방법들, 비드-블래스티드(bead-blasted) 엠보스 가공 또는 실리카 모래 또는 유리구슬같은 적합한 작은 입자 충전물을 상기 하드코트에 첨가하여 울퉁불퉁하게 하거나, 또는 상기 하드코트를 적합한 울퉁불퉁한 원판에서 경화를 실시함으로써 완성될 수 있다.
박막 광학 및 반사 방지 코팅의 설계에 숙련된 기술자라면 알 수 있는 바와같이, 본 발명에서 무기물층(36)과 폴리머층(38)의 두께는 상기 층의 총 두께가 바람직하게 1.53보다 크지 않은 굴절률에 대해 대략 파장 범위 중심의 λ/4, 예를 들어 400nm 내지 700nm의 전체 가시범위에서 반사 방지 특성이 요구될 때에 상기 총 두께가 대략 135nm 내지 145nm가 되도록 상관되어야 한다. 또한, 무기물층 및 폴리머층의 두께는 상기 복합 필름이 최소 반사율을 산출하기 위해 각각에 대하여 조절될 수 있다.
본 발명의 일 실시예로서, 상기 무기물층은 금속 산화물층이며, 약 10nm 내지 약 30nm의 두께를 가지며, 바람직하게는 약 17nm 내지 약 23nm를 가지며, 한편 수반하는 폴리머층이 약 80nm 내지 약 150nm의 두께를 가지며, 바람직하게는 약 110nm 내지 약 130nm의 두께를 가진다. 본 실시예는 낮은 생산비용과 양호한 반사 방지 특성을 겸비한다.
본 발명의 또 다른 실시예에서, 무기물층(36)은 제1 금속 산화물층, 상기 금속 산화물층에 침착된 실리카층, 및 상기 실리카층에 침착된 제2 금속 산화물층을 포함한다. 폴리머층(38)은 상기 제2 금속 산화물층에 침착된다. 상기 구조에서, 제1 금속 산화물층은 바람직하게 약 20nm 내지 약 35nm의 두께를 가지며, 되도록이면 약 25nm 내지 약 30nm의 두께를 선호하며, 상기 실리카층은 바람직하게 약 10nm 내지 약 25nm의 두께를 가지며, 되도록이면 약 15nm 내지 약 20nm의 두께를 선호하고, 상기 제2 금속 산화물층은 바람직하게 약 50nm 내지 약 100nm의 두께를 가지며, 되도록이면 약 65nm 내지 약 80nm의 두께가 선호하며, 그리고 상기 폴리머층은 바람직하게 약 70nm 내지 약 120nm의 두께를 가지며, 되도록이면 약 85nm 내지 약100nm의 두께를 선호한다. 상기 바람직한 3개의 무기물층 구조는 실질적으로 전술한 사우스웰 테크놀로지사의 4개의 무기물층 구조와 동일한 반사 방지 성능을 제공하며, 한편으로 상기 4개의 무기물층 구조의 두꺼운 실리카층, ITO층, 및 얇은 윤활층을 제거함으로써 생산비용의 실질적 감소를 제공하고 있다.
본 발명의 또 다른 실시예로서, 무기물층(36)은 금속 산화물층 및 상기 금속 산화물층에 침착된 실리카층을 포함한다. 이와 같은 2개의 무기물층 구조에서, 상기 금속 산화물층은 바람직하게 약 10nm 내지 약 30nm의 두께를 가지며, 되도록이면 약 10nm 내지 약 20nm의 두께를 선호하며, 상기 실리카층은 바람직하게 약 10nm 내지 약 120nm의 두께를 가지며, 되도록이면 약 10nm 내지 약 50nm의 두께를 선호하며, 그리고 상기 폴리머층은 약 50nm 내지 약 130nm의 두께를 가지며, 되도록이면 약 60nm 내지 약 100nm의 두께를 선호한다.
비록 다른 기술들, 예를 들어, 본 발명의 상기 무기물층(들)을 침착하기 위해 전자빔 및 열적 증발이 사용될 수 있지만, 상기 층(들)은 스퍼터링 또는 화학증착에 의해 바람직하게 침착된다. 비록 라디오파, 마그네트론 및 반동적 스퍼터링 그리고 저압, 플라즈마 향상 및 레이저 향상 화학증착이 사용될 수 있지만 직류 스퍼트링이 특히 바람직하다. 사용된 상기 기판에 따라, 상기 층(들)의 침착이 상기 기판에 손상을 가하지 않을 온도에서 영향을 받게되며, 상기 온도 한계는 사용되는 정확한 기판 물질에 따라 다양하다.
전기한 바와 같이, 본 발명의 상기 폴리머층은 바람직하게 400nm 내지 700nm의 파장 범위에서 약 1.53보다 크지 않은 굴절률과 약 20nm 내지 200nm의 두께를가진다. 상기 폴리머층의 바람직한 두께 범위는 약 50nm 내지 약 130nm이고, 되도록이면 약 60nm 내지 약 100nm의 두께를 선호한다. 상기 범위내에서 두께를 가지는 폴리머층들은 예를 들어, 용매를 제거한 결과 층의 경화물질을 경화시키는 슬롯코팅(slot coating)과 같은 재래식 용매 코팅 기술을 사용하여 유기용매 내의 적절한 경화물질 용액을 침착시킴으로써 쉽게 준비된다.
상기 폴리머층의 굴절률은 상기 층의 기타 성질, 특히 경도 와 표면마모 저항성 및 얼룩 저항성과 조화하도록 가능한 낮게 유지하는 것이 좋다. 상기 폴리머는 상기 필름에 사용될 수 있는 에틸알코올, 암모니아수, 아세톤, 가솔린 및 이소프로판올과 같은 세정 용매와 폴리머층에 접촉될 수 있는 땅콩 버터 및 립스틱 같은 음식물 및 화장품에 대해 내성을 가져야 한다. 마지막으로, 폴리머층(38)은 또한 상기 폴리머층이 강철모의 마찰에 견딜 수 있는 능력을 예를 들어 측정한 것처럼 양호한 내구성을 지녀야 한다. 바람직하게, 상기 폴리머층은 400nm 내지 700nm의 전체 가시영역에서 약 1.50 이하의 굴절률을 가진다. 적합하게 낮은 굴절률을 제공하기 위해서, 상기 경화성 조성물을 사용하여 폴리머층(38)을 형성하며, 상기 경화성 조성물은 폴리(비닐리덴 플루오라이드)(poly(vinylidene fluoride) 또는 비닐리덴 플루오라이드/테트라플루오르에틸렌(tetrafluoroethylene) 혼성 중합체와 같은 플루오르알켄의 폴리머를 포함하며, 이와 같은 물질들은 미국 펜실베니아주 필라델피아(Philadelphia, PA)에 있는 아토피나 케미칼사(Atofina Chemicals, Inc.)에서 "키나(KYNAR)"라는 상표명으로 판매된다. 그러나, 단지 플루오르알켄 폴리머로 구성되는 폴리머층은 전형적으로 너무 물러 양호한 표면마모 보호를 주지못하기 때문에, 상기 경화성 조성물이 미국 델라웨어주 윌밍턴(Willmington, DE)에 있는 ICI 아메리카사(ICI Americas, Inc.)에서 구입 가능한 "엘바사이트 2041(ELVACITE 2041)" 또는 미국 펜실베니아주 필라델피아에 있는 롬과 하스사(Rohm and Hass Co.)에서 상표명 "아크릴로이드 A21(ACRYLOID A21)"로 판매하는 실리콘 또는 메타크릴레이트 폴리머를 함유한 아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 폴리머층 내에서 교차결합을 촉진시키기 위해서, 상기 층의 경도를 증가시킨다. 이것은 상기 경화성 조성물에 다가(polyfunctional) 아크릴레이트 단량체("다가"는 종래의 의미인 3 또는 그 이상의 기능기를 가지는 물질을 표시하기 위해 본 명세서에서 사용된다)를 포함하는 것이 유리하다. 특히 바람직한 다가 아크릴레이트 단량체는 미국 펜실베니아주 엑스톤(Exton, PA)에 있는 사르토머사(Sartomer Company, Inc)의 사르토머 SR399(SARTOMER™ SR399)이다. 상기 물질은 제조자에 의해 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트(dipentaerythritol pentaacrylate)로 규정되어 있다. 폴리머층의 얼룩 저항성을 제거하기 위해서, 독일 에센(Essen, Germany)에 있는 골드슈미트 아게(Goldschmidt AG)로부터 구입 가능한 테고라드 2500(TegoRad 2500)같은 실리콘 아크릴레이트 단량체를 포함하는 것이 유리하다.
폴리머 과학분야에 숙련된 자라면 대부분의 폴리머는 가시범위에서 음분산(negative dispersion)을 가진다는 것을 잘 알 수 있다. 즉, 그들의 700nm에서의 굴절률은 400nm에서의 굴절률보다 작다. 계산에 의해 이와 같은 음분산은 상기 필름의 반사 방지 특성에 부정적으로 영향을 준다는 것을 알 수 있다. 따라서 이와같은 음분산은 가능한 감소시키는 것이 바람직하다. 전기한 키나(KINAR™) 폴리머는 낮은 굴절률과 작은 음분산을 가지며, 본 발명에서 매우 적합하게 사용된다. 폴리머층에 낮은 굴절률을 제공하고 같은 층의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트에 경도를 제공하기 위한 플루오르알켄 폴리머의 바람직함은 상기 폴리머층의 성질은 필연적으로 두 성질 사이에서 절충되어야 한다고 제안한다. 경화성 조성물의 형식이 신중하게 선택되었을 때, 경화와 동시에 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 폴리머가 풍부한 외부(경도 및 얼룩 저항성 증가)와 플루오르알켄 폴리머가 풍부한 내부(굴절률 감소)를 가지는 폴리머층으로 물질의 분리가 발생하는 것이 발견되었다. 이와 같이 경화 도중 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 폴리머 물질의 분리에 의한 추가적 장점은 공기와 같은 산소를 포함하는 환경하에서도 교차결합을 실행할 수 있으며, 따라서 자외선 박막 경화 도중에 종래의 질소 블랭킷(blanket) 사용을 피해, 상기 반사 방지 필름의 제조 비용을 줄여준다. 그러나 질소 환경은 요구하면 여전히 사용할 수 있다.
상기 경화성 조성물은 어떠한 재래식 방법으로도 경화될 수 있지만, 비록 자외선을 일반적으로 선호하지만, 열 또는 자외선에 의해 개시되는 자유라디칼 경화가 바람직하다. 폴리머 기술에 숙련된 자라면 적합한 개시제, 산소 포착제 및 기타 자유라디칼 경화에 유용한 성분들에 친숙할 것이다. 그러나 본 발명에서 요구되는 상기 폴리머층은 극도로 얇은 두께를 필요로 하기 때문에 요구되는 개시제의 형태 및 비율은 두꺼운 폴리머층 형성을 위한 전형적 형식과는 차이가 날 수 있다.
상기한 바와 같이, 반사 방지 필름(30)은 상기 기판의 배면에 점착물을 포함한다. 바람직하게 상기 점착물은 투명 또는 충분히 반투명하여 놓여 있는 디스플레이 장치의 시야를 심하게 방해하지 않을 것이다. 상기 점착물은 천연물(즉, 고무를 기초로 한 점착물)로부터 유도되거나 동종중합체(homopolymer), 랜덤 혼성 중합체(random copolymer), 이식 혼성 중합체(graft copolymer), 또는 블록 혼성 중합체와 같은 합성물질일 수도 있다. 상기 점착물은 교차결합 또는 비교차결합될 수 있고 필요하면 압력감지(pressure-sensitive) 특성을 가질 수 있다. 압력감지 점착물(PSAs)에 대한 인정된 정량적 기술이 달퀴스트(Dahlquist) 표준에 의해 주어진다. 달퀴스트(Dahlquist) 표준은 약 3x105파스칼(약 20 내지 22 ℃의 상온에서 10라디안/초로 측정됨)보다 작은 저장 계수(G')를 가지는 물질이 압력감지 점착물 성질을 가지는 반면, 약 3x105파스칼보다 큰 G'을 가지는 물질은 압력감지 점착물 성질을 가지지 않음을 표시하며, 본 출원에서는 비압력감지 점착물로 부른다. 비압력감지 점착물은, 특별히 선택적인 접착성, 예를 들면, 피부에 대해서는 낮은 접착성 또는 비접착성을 제공하지만, 디스플레이의 표면과 같은 목적 표면에 대해서는 높은 접착성을 나타내는 것들이 바람직하다. 이와 같은 비압력감지 선택적 점착물로 코팅된 표면 표시 요소는 디스플레이 표면에 쉽게 취급 및 사용될 수 있고, 필요하면 깨끗이 제거할 수 있다. 적절한 낮은 접착성 또는 접착성이 없는 점착물은 미합중국 특허 제5,389,438호(밀러 등), 제5,851,664호(베넷 등) 및 제6,099,682호(크람프 등)에 기술된 것을 포함한다.
열가소성 블록 혼성 중합 탄성체(A 및 B블록으로 분할되거나 단편들의 혼성중합체는 열가소성 및 탄성 특성 모두 나타낸다)는 특히 바람직하다. 유용한 열가소성 블록 혼성 중합 탄성체는, 방사상, 선형 A-B 디블록, 및 선형 A-B-A 트리블록 구조, 또한 이와 같은 혼성 중합체의 혼합물을 가지는 다중 블록 혼성 중합체를 포함한다. 적절한 상용 열가소성 블록 혼성 중합 탄성체는 솔프렌(SOLPRENE™)계 물질(필립스 페트로리움사(Philips Petrolium Co.)), 피나프렌(FINAPRENE™)계 물질(피나(FINA)), 터프프렌(TUFPRENE™)계 물질 및 아사프렌(ASAPRENE™)계 물질(아사히(Asahi)), 스테레온(STEREON™)계 물질(파이어스톤 신세틱 러버 앤 라텍스사(Firestone Synthetic Rubber & Latex Co.)), 유로프렌 졸 티(EUROPRENE SOL T™)계 물질(에니켐(Enichem)), 벡터(VECTOR™)계 물질(데쏘 폴리머(Dexo Polymers)), 그리고 카리플렉스 티알(CARIFLEX TR™)계(쉘 케이칼사(Shell Chemical Co.))을 포함한다. 기타 적절한 점착물질은 고도로 교차결합된 아크릴 점착물, 합성 블록 혼성 중합 탄성체, 실리콘 탄성체, 아크릴레이트 탄성체, 미합중국 특허 제5,670,598(레이어 등)에 기술된 바와 같은 실리콘 폴리우레아 탄성체, 셉톤(SEPTON™)계 물질(Kuraray Co. Ltd.) 그리고 크라톤(KRATON) D-1101, D-1102, D-1107, D-1111, D-1112, D-1113, D-1114PX, D-1116, D-1117, D-1118, D-1119, D-1122X, D-1124, D-1125PX, D-1160, D-1165, D-1161, D-1184, D-1193, D-1300, D-1320X, D-4141, D-4158, D-4433, RP-6485, RP-6409, RP-6614, RP-6906, RP-6912, G-1650, G-1651, G-1652, G-1654, G-1657, G-1701, G-1702, G-1726, G-1730, G-1750, G-1765, G-1780, FG-1901, FG-1921, FG-1924, 및 TKG-101와 같은 크라톤(KRATON™)계 물질(크라톤 폴리머(Kraton Polymers)을 포함한다. 점착물질의 혼합물 또한 사용될 수있다.
상기 점착물(또는 상기 점착물을 오염으로부터 보호하고 점착물을 지탱하는 라이너)은 공기 유출과 쉬운 취급 장점(미합중국 특허 제6,197,397호의 예시에서 기술된 바와 같이)을 제공하기 위해 선택적으로 미세 구조화 될 수 있다. 전형적으로 단일 시트 점착물층 또는 시트 스택의 가장 아래부분은 라이너에 의해 커버될 것이다. 만약, 점착물이 접착성(끈적거림) 점착물이면, 라이너는 실리콘 릴리스 피복(release coating)과 같은 릴리스 피복을 상기 점착물에 면하는 쪽에 구비하는 것이 바람직하다. 만약, 상기 점착물이 낮은 접착성 또는 접착성이 없을 때, 라이너는 보통의 종이 또는 기타 낮은 표면 에너지 물질로서 제조된다.
반사 방지 필름(30)은 가공할 수 있으며(이 분야에 숙련된 자라면 친숙할 기술을 이용하여) 이들은 소정의 디스플레이 장치의 디스플레이 영역에 적합할 것이다. 적합한 가공 기술은 다이 컷팅(die cutting), 슬릿팅(slitting) 및 레이저 컷팅이다.
다음 실시예는 본 발명을 더 예시하기 위해 제공되는 것이며, 본 발명이 다음 실시예 및 그에 수반된 설명에 한정된다는 의미는 아니다. 달리 표시하지 않은 한, 모두 분(parts)과 퍼센트는 중량을 표시한다.
실시예1
무광택 하드코트의 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET) 필름(대략 두께 5밀(mils))을 미국 조지아주 세다르타운(Cedartown, GA)에 있는 키모토 테크(Kimoto Tech. Inc.)로부터 구입하였다. 19nm의 인듐 틴 산화물(ITO) 층과 20nm의 SiOx 층은 직류 스퍼터링(direct current sputtering)에 의해 PET필름의 하드코트의 상부에 침착되었다. 코팅 유체는 세가지 용액을 함께 혼합하여 준비하였다. 표1은 세가지 용액의 화학적 성분과 결과물 코팅 유체를 도시하고 있다.
<표1>
물질 용액1 용액2 용액3 코팅 유체
메틸 에틸 케톤(wt%) 17.224 97.615 96.088 19.750
2-펜타논(wt%) 40.764 39.500
시클로헥사논(wt%) 40.794 39.500
키나 7201(wt%) 0.645 0.625
파라로이드 A-21(wt%) 0.052 0.050
사르토머 SR399(wt%) 0.387 0.375
사르토머 CD9051(wt%) 0.077 0.075
테고라드 2500(wt%) 0.026 0.025
실퀘스트 A-174(wt%) 2.385 0.038
킵 100F(wt%) 3.912 0.063
%고체(wt%) 1.187 2.385 3.912 1.251
키나 7201(Kynar 7201)은 미국 펜실베니아주 필라델피아에 있는 아토피나 케미칼(Atofina Chemical, Inc.)로부터 구입 가능하며, 파라로이드 A-21(Paraloid A-21)(100%)수지(아크릴로이드 A-21(Acryloid A-21))은 미국 펜실베니아주 필라델피아에 있는 롬 앤드 하스(Rhom & Hass Co.)로부터 구입 가능하며, 사르토머 SR399(Sartomer SR399), 사르토머 CD9051(Sartomer CD9051) 및 에사큐어 킵 100F(Esacure Kip 100F)는 미국 펜실베니아주 엑스톤에 있는 사르토마 컴퍼니사(Sartoma Company Inc.)로부터 구입 가능하며, 실란 A-174(silane A-174)(실퀘스트 A-174(silquest A-174))는 미국 코네티컷주 댄버리(Danbury, CT)에 있는 오시 스페셜티사(OSi Specialties, Inc.)에서 구입 가능하며, 테고라드 2500(TegoRad 2500)은 독일 에센에 있는 골드슈미트(Goldschmidt AG)로부터 구입 가능하다.
코팅 유체는 스퍼터링으로 피막을 입힌 층의 상부에 다이 코팅에 의해서 침착되었다. 코팅 유체속의 용매는 상기 필름을 대략 8000-10000피터/분의 오븐 노즐 공기 속도, 40피티 길이의 부양 오븐을 화씨 120도의 온도에서 대략 30피티/분의 속도로 통과시켜 증발시켰다. 상기 필름은 비활성 환경하의 자외선 램프실에서 경화되었다. 결과물 폴리머의 코팅 두께는 약 90nm 내지 약 100nm이다.
열가소성 블록 혼성 중합체는 상기 하드코트 층, ITO 및 SiOx 층, 및 상기 폴리머 층의 반대면인 상기 PET기판의 바닥에 8 밀(mil)의 갭으로 세팅된 나이프 코팅을 사용하여 코팅하였다. 상기 열가소성 블록 혼성 중합체 코팅 용액은 28% 크라톤 G-1657(Kraton G-1657)과 72% 톨루엔의 화학 조성을 가졌다. 크라톤 G-1657은 텍사스주 웨스트호로우(Westholow, TX)에 있는 크라톤 폴리머즈(Kraton Polymers)로부터 구입 가능하다. 상기 열가소성 블록 혼성 중합체는 섭씨 45도의 오븐에서 20분 동안 건조되었다.
미국 일리노이주 윌로우브룩(Willowbrook, IL)에 있는 로파레스사에서 구입한 실리콘-함유 PET 릴리스 라이너를 핸드 롤러를 사용하여 상기 건조된 열가소성 블록 혼성 중합체에 적층하였다. 상기 반사 방지 필름 샘플은 배면이 검정색 테입으로 코팅된 유리 슬라이드에 접착되었다. 표2에 본 발명의 실시예에 따라 제조된 반사 방지 필름 결과물의 성질이 요약되어 있다.
<표2>
특성 값
제1 표면 반사(450nm-650nm) 1.43%
전반사(450nm-650nm) 4.61%
투과 95.7%
탁함 5.6%
연필 경도 3H
내구성 >40 건조 마찰
박리강도, 유리 13g/1인치 스트립(strip)
박리강도, PalmV 6g/0.5인치 스트립
상기 반사율은 분광 광도계를 사용하여 평가 하였다. 전반사와 제1 표면 반사를 측정하여 입사 조명도의 백분율로서 기록하였다. 평균 가시 광선 투과율은 미국 메릴랜드주 콜롬비아(Columbia, MD)에 있는 비와이케이-가드너(BYK-Gardner)에서 제조한 하제-가드 플러스(HAZE-GARD PLUS™) 투과 측정 장치를 사용하여 평가하였다.
연필 경도는 2H 내지 6H의 범위의 경도 증가에 따른 일련의 연필을 사용하여 측정되었다. 상기 연필은 1Kg의 하중이 적용된 손에쥐는 롤링 검사대에 고정시켜 코팅된 기판에 굴렸다. 상기 코팅은 코팅에 표면마모 자국을 내지 못하는 가장 높은 연필의 경도를 기초로 하여 등급을 매겼다.
내구성은 200g의 무게의 감쌀 수 있는 그레이드 0000 강철모(Grade 0000 steel wool)에 의해 측정되었다. 상기 강철모는 상기 기판을 여러번 왕복하며 마찰하였다. 정기적으로, 마찰을 멈추고 미국 일리노이주 벨우드(Bellwood, IL)에 있는 샌포드사(Sanford Corp.)에서 제조한 검정색 샤피에(SHARPIE™)의 끝이 가는 펜을 사용하여 마찰된 표면에 필기를 시도하였다.
박리 강도(peel strength)는 반사 방지 스트립의 접착면을 유리 표면과 미국캘리포니아주 산타 클라라(Santa Clara, CA)에 있는 팜사에서 제조한 팜 V™의 표면에 위치시켜 측정하였다. 상기 스트립은 10분 동안 부착시킨 후 180도 각도에서 90인치/분의 속도로 동작하는 범김 검사기에 의해 벗겨졌다.
이 분야에 통상의 지식을 가진 자이면, 본 발명의 범위 및 정신을 벗어나지 않고 본 발명이 다양하게 변형 및 수정될 수 있다는 것을 알 수 있을 것이다. 본 발명은 예시의 목적으로만 게시된 것들에 제한되지 않아야 한다.

Claims (81)

  1. 제1 표면 및 제2 표면을 갖는 기판과,
    상기 기판의 상기 제1 표면에 침착된 무기물층과,
    상기 무기물층에 경화성 조성물이 원위치에서 경화에 의해 형성되고 400nm 내지 700nm 범위의 파장에서 약 1.53보다 크지 않은 굴절률과 약 20nm 내지 약 200nm의 두께를 갖는 광학 활성 폴리머층과,
    상기 기판의 상기 제2 표면에 침착된 점착물층을 포함하는 반사 방지 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 무기물층은 금속 산화물, 질화물, 니켈, 크롬, 실리카 또는 이들의 조합을 포함하는 반사 방지 필름.
  3. 제2항에 있어서, 상기 금속 산화물이 인듐 산화물, 티타늄 이산화물, 니켈 산화물, 크롬 산화물, 카드뮴 산화물, 갈륨 인듐 산화물, 니오븀 오산화물, 인듐 틴 산화물, 틴 이산화물 또는 이들의 조합인 반사 방지 필름.
  4. 제3항에 있어서, 금속 산화물층이 약 10nm 내지 약 30nm의 두께를 갖고, 폴리머층이 약 80nm 내지 약 150nm의 두께를 갖는 반사 방지 필름.
  5. 제4항에 있어서, 상기 금속 산화물층은 약 17nm 내지 약 23nm의 두께를 갖고, 상기 폴리머층은 약 110nm 내지 약 130nm의 두께를 갖는 반사 방지 필름.
  6. 제2항에 있어서, 상기 질화물은 실리콘 질화물, 티타늄 질화물 또는 이들의 조합인 반사 방지 필름.
  7. 제2항에 있어서, 상기 무기물층은 제1 금속 산화물층, 실리카층 및 제2 금속 산화물층을 포함하고, 상기 실리카층은 상기 제 1 금속 산화물층과 상기 제 2 금속 산화물층 사이에 배치되고, 상기 제1 금속 산화물층은 상기 기판의 제1 표면에 침착되는 반사 방지 필름.
  8. 제7항에 있어서, 상기 제1 금속 산화물층은 약 20nm 내지 약 35nm의 두께를 갖고, 상기 실리카층은 약 10nm 내지 약 25nm의 두께를 갖고, 상기 제2 금속 산화물층은 약 50nm 내지 약 100nm의 두께를 갖고, 폴리머층이 약 70nm 내지 약 120nm의 두께를 갖는 반사 방지 필름.
  9. 제8항에 있어서, 상기 제1 금속 산화물층은 약 25nm 내지 약 30nm의 두께를 갖고, 상기 실리카층은 약 15nm 내지 약 20nm의 두께를 갖고, 상기 제2 금속 산화물층은 약 65nm 내지 약 80nm의 두께를 갖고, 상기 폴리머층은 약 85nm 내지 약 100nm의 두께를 갖는 반사 방지 필름.
  10. 제2항에 있어서, 상기 무기물층은 금속 산화물층과 실리카층을 포함하고, 상기 금속 산화물층은 상기 기판의 제1 표면에 침착되고, 상기 실리카층은 상기 금속 산화물층에 침착되는 반사 방지 필름.
  11. 제10항에 있어서, 상기 금속 산화물층은 약 10nm 내지 약 30nm의 두께를 갖고, 상기 실리카층은 약 10nm 내지 약 120nm의 두께를 갖고, 폴리머층이 약 50nm 내지 약 130nm의 두께를 갖는 반사 방지 필름.
  12. 제11항에 있어서, 상기 금속 산화물층은 약 10nm 내지 약 20nm의 두께를 갖고, 상기 실리카층은 약 10nm 내지 약 50nm의 두께를 갖고, 상기 폴리머층은 약 60nm 내지 약 100nm의 두께를 갖는 반사 방지 필름.
  13. 제1항에 있어서, 상기 폴리머층은 400nm 내지 700nm의 범위의 파장에서 약 1.50보다 크지 않은 굴절률을 갖는 반사 방지 필름.
  14. 제1항에 있어서, 상기 폴리머층은 플루오르알켄, 실리콘을 함유한 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 다가 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 조합으로부터 유도된 반복 유닛을 포함하는 반사 방지 필름.
  15. 제1항에 있어서, 상기 폴리머층은 플루오르알켄으로부터 유도된 반복 유닛과실리콘을 함유한 아크릴레이트로부터 유도된 반복 유닛을 포함하며, 상기 폴리머층은 실리콘을 함유한 아크릴레이트가 풍부한 외부와 플루오르알켄이 풍부한 내부를 갖는 반사 방지 필름.
  16. 제1항에 있어서, 상기 폴리머층은 플루오르알켄으로부터 유도된 반복 유닛과 메타크릴레이트로부터 유도된 반복 유닛을 포함하며, 상기 폴리머층은 메타크릴레이트가 풍부한 외부와 플루오르알켄이 풍부한 내부를 갖는 반사 방지 필름.
  17. 제1항에 있어서, 상기 폴리머층은 정전기 방지제를 더 포함하는 반사 방지 필름.
  18. 제1항에 있어서, 상기 폴리머층에 배치된 정전기 방지 코팅을 더 포함하는 반사 방지 필름.
  19. 제1항에 있어서, 상기 기판의 제1 표면과 상기 무기물층 사이에 배치된 하드코트층을 더 포함하는 반사 방지 필름.
  20. 제19항에 있어서, 상기 하드코트층이 미세조직화된 반사 방지 필름.
  21. 제19항에 있어서, 상기 하드코트층이 약 1μm 내지 약 15μm의 두께를 갖는반사 방지 필름.
  22. 제19항에 있어서, 상기 하드코트층이 자유라디칼로 경화된 접합제에 분산된 콜로이드 무기산화물 입자를 포함하는 반사 방지 필름.
  23. 제22항에 있어서, 상기 콜로이드 무기산화물 입자가 콜로이드 실리카 입자를 포함하는 반사 방지 필름.
  24. 제22항에 있어서, 상기 접합제가 하나 이상의 혼성 중합 자유라디칼 경화 단량체, 소중합체, 폴리머 또는 이들의 조합으로부터 유도되는 반사 방지 필름.
  25. 제22항에 있어서, 상기 접합제가 전도성 폴리머를 포함하는 반사 방지 필름.
  26. 제1항에 있어서, 상기 기판은 열경화성 폴리머, 열가소성 폴리머 또는 이들의 조합인 반사 방지 필름.
  27. 제26항에 있어서, 상기 기판은 폴리에틸렌 테레프탈레이트인 반사 방지 필름.
  28. 제1항에 있어서, 상기 기판은 미늘식 플라스틱 필름인 반사 방지 필름.
  29. 제1항에 있어서, 상기 기판의 제2 표면과 상기 점착물층 사이에 배치된 미늘식 플라스틱층을 더 포함하는 반사 방지 필름.
  30. 제1항에 있어서, 상기 기판은 선형 편광자와 4분의 1 파장 지연기를 포함하는 원형 편광자이며, 상기 무기물층은 상기 선형 편광자에 침착되고, 상기 점착물층은 상기 4분의 1 파장 지연기에 침착되는 반사 방지 필름.
  31. 제1항에 있어서, 상기 기판의 제2 표면과 상기 점착물층 사이에 배치된 원형 편광자를 더 포함하며, 상기 원형 편광자는 선형 편광자와 4분의 1 파장 지연기를 포함하고, 상기 선형 편광자는 상기 기판의 제2 표면에 인접하고, 상기 4분의 1 파장 지연기는 상기 점착물층에 인접한 반사 방지 필름.
  32. 제1항에 있어서, 상기 점착물층에 침착된 보호 라이너를 더 포함하는 반사 방지 필름.
  33. 제1항에 있어서, 상기 점착물층이 미세조직화된 반사 방지 필름.
  34. 제1항에 있어서, 상기 점착물층이 압력에 민감하지 않은 점착물을 포함하는 반사 방지 필름.
  35. 제34항에 있어서, 상기 압력에 민감하지 않은 점착물이 열가소성 블록 혼성 중합 탄성 중합체인 반사 방지 필름.
  36. 제1 표면과 제2 표면을 갖는 기판과,
    상기 기판의 상기 제1 표면에 침착된 무기물층과,
    상기 무기물층에 경화에 의해 형성된 광학 활성 폴리머층과,
    상기 기판의 상기 제2 표면에 침착된 점착물층을 포함하는 반사 방지 필름.
  37. 디스플레이 장치와,
    상기 디스플레이 장치에 배치된 반사 방지 필름을 포함하고, 상기 반사 방지 필름은 제1 표면 및 제2 표면을 갖는 기판과, 상기 기판의 상기 제1 표면에 침착된 무기물층과, 상기 무기물층에 경화성 조성물이 원위치에서 경화에 의해 형성되고 400nm 내지 700nm 범위의 파장에서 약 1.53보다 크지 않은 굴절률과 약 20nm 내지 약 200nm의 두께를 갖는 광학 활성 폴리머층과, 상기 기판의 상기 제2 표면에 침착된 점착물층을 포함하는 광학 시스템.
  38. 제37항에 있어서, 상기 디스플레이 장치는 개인 휴대 단말기, 휴대 전화기, 터치식 감응 스크린, 손목 시계, 차량 항법 장치, 위치 파악 시스템, 어군 탐지기, 계산기, 손에 쥘만한 크기의 전자게임 플레이어, 전자책, CD 플레이어, DVD 플레이어, 프로젝션 텔레비전 스크린, 컴퓨터 모니터, 노트북 컴퓨터 디스플레이, 기기 측정기, 타블렛 개인 컴퓨터, 또는 LCD 텔레비전인 광학 시스템.
  39. 제37항에 있어서, 상기 반사 방지 필름은 상기 디스플레이 장치의 디스플레이 스크린에 위치되는 광학 시스템.
  40. 제37항에 있어서, 상기 디스플레이 장치에 배치된 다수의 반사 방지 필름을 포함하는 광학 시스템.
  41. 제40항에 있어서, 상기 다수의 반사 방지 필름은 상기 디스플레이 장치의 디스플레이 스크린, 상기 디스플레이 장치의 커버 또는 상기 디스플레이 장치의 뒤에 위치되는 광학 시스템.
  42. 제37항에 있어서, 상기 기판은 선형 편광자와 4분의 1 파장 지연기를 포함하는 원형 편광자이며, 상기 무기물층은 상기 선형 편광자에 침착되고, 상기 점착물층은 상기 4분의 1 파장 지연기에 침착되는 광학 시스템.
  43. 제37항에 있어서, 상기 반사 방지 필름은 상기 기판의 제2 표면과 상기 점착물층 사이에 배치된 원형 편광자를 더 포함하며, 상기 원형 편광자는 선형 편광자와 4분의 1 파장 지연기를 포함하고, 상기 선형 편광자는 상기 기판의 제 2 표면에인접하고, 상기 4분의 1 파장 지연기는 상기 점착물층에 인접한 광학 시스템.
  44. 디스플레이 장치와,
    상기 디스플레이 장치에 배치된 반사 방지 필름을 포함하며, 상기 반사 방지 필름은 제1 표면 및 제2 표면을 갖는 기판과, 상기 기판의 상기 제1 표면에 침착된 무기물층과, 상기 무기물층에 경화에 의해 형성된 광학 활성 폴리머층과, 상기 기판의 상기 제2 표면에 침착된 점착물층을 포함하는 광학 시스템.
  45. 제1 표면 및 제2 표면을 갖는 기판을 제공하는 단계와,
    상기 기판의 상기 제1 표면에 무기물층을 침착하는 단계와,
    상기 무기물층에 경화성 조성물의 층을 침착하는 단계와,
    약 20nm 내지 약 200nm의 두께와 400nm 내지 700nm 범위의 파장에서 약 1.53보다 크지 않은 굴절률을 갖는 광학 활성 폴리머층을 형성하도록 침착된 경화성 조성물을 경화시키는 단계와,
    상기 기판의 상기 제2 표면에 점착물층을 침착하는 단계를 포함하는 반사 방지 필름 제조 방법.
  46. 제45항에 있어서, 상기 무기물층은 금속 산화물, 질화물, 니켈, 크롬, 실리카 또는 이들의 조합으로 형성되는 반사 방지 필름 제조 방법.
  47. 제46항에 있어서, 상기 금속 산화물은 인듐 산화물, 티타늄 이산화물, 니켈 산화물, 크롬 산화물, 카드뮴 산화물, 갈륨 인듐 산화물, 니오븀 오산화물, 인듐 틴 산화물, 틴 이산화물 또는 이들의 조합인 반사 방지 필름 제조 방법.
  48. 제46항에 있어서, 금속 산화물층이 약 10nm 내지 약 30nm의 두께를 갖고, 폴리머층이 약 80nm 내지 약 150nm의 두께를 갖는 반사 방지 필름 제조 방법.
  49. 제48항에 있어서, 상기 금속 산화물층은 약 17nm 내지 약 23nm의 두께를 갖고, 상기 폴리머층은 약 110nm 내지 약 130nm의 두께를 갖는 반사 방지 필름 제조 방법.
  50. 제46항에 있어서, 상기 질화물은 실리콘 질화물, 티타늄 질화물 또는 이들의 조합인 반사 방지 필름 제조 방법.
  51. 제46항에 있어서, 상기 무기물층은 제1 금속 산화물층, 실리카층 및 제2 금속 산화물층을 포함하고,
    상기 제1 금속 산화물층을 상기 기판의 제1 표면에 침착시키는 단계와,
    상기 실리카층을 상기 제1 금속 산화물층에 침착시키는 단계와,
    상기 제2 금속 산화물층을 상기 실리카층에 침착시키는 단계를 더 포함하는 반사 방지 필름 제조 방법.
  52. 제51항에 있어서, 상기 제1 금속 산화물층은 약 20nm 내지 약 35nm의 두께를 갖고, 상기 실리카층은 약 10nm 내지 약 25nm의 두께를 갖고, 상기 제2 금속 산화물층은 약 50nm 내지 약 100nm의 두께를 갖고, 폴리머층이 약 70nm 내지 약 120nm의 두께를 갖는 반사 방지 필름 제조 방법.
  53. 제52항에 있어서, 상기 제1 금속 산화물층은 약 25nm 내지 30nm의 두께를 갖고, 상기 실리카층은 약 15nm 내지 약 20nm의 두께를 갖고, 상기 제2 금속 산화물층은 약 65nm 내지 약 80nm의 두께를 갖고, 상기 폴리머층은 약 85nm 내지 약 100nm의 두께를 갖는 반사 방지 필름 제조 방법.
  54. 제46항에 있어서, 상기 무기물층은 금속 산화물층과 실리카층을 포함하고,
    상기 금속 산화물층을 상기 기판의 제1 표면에 침착시키는 단계와,
    상기 실리카층을 상기 금속 산화물층에 침착시키는 단계를 더 포함하는 반사 방지 필름 제조 방법.
  55. 제54항에 있어서, 상기 금속 산화물층은 약 10nm 내지 약 30nm의 두께를 갖고, 상기 실리카층은 약 10nm 내지 약 120nm의 두께를 갖고, 폴리머층이 약 50nm 내지 약 130nm의 두께를 갖는 반사 방지 필름 제조 방법.
  56. 제55항에 있어서, 상기 금속 산화물층은 약 10nm 내지 약 20nm의 두께를 갖고, 상기 실리카층은 약 10nm 내지 약 50nm의 두께를 갖고, 상기 폴리머층은 약 60nm 내지 약 100nm의 두께를 갖는 반사 방지 필름 제조 방법.
  57. 제45항에 있어서, 상기 폴리머층은 400nm 내지 700nm 범위의 파장에서 약 1.50보다 크지 않은 굴절률을 갖는 반사 방지 필름 제조 방법.
  58. 제45항에 있어서, 상기 경화성 조성물은 플루오르알켄 폴리머, 실리콘 폴리머를 함유한 아크릴레이트, 메타크릴레이트 폴리머, 다가 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 조합을 포함하는 반사 방지 필름 제조 방법.
  59. 제45항에 있어서, 상기 경화성 조성물은 플루오르알켄 폴리머와 실리콘 폴리머를 함유한 아크릴레이트를 포함하며, 경화시키는 단계가 폴리머층 내의 물질의 분리를 일으켜서 실리콘을 함유한 아크릴레이트가 풍부한 외부와 플루오르알켄이 풍부한 내부를 생성시키는 반사 방지 필름 제조 방법.
  60. 제45항에 있어서, 상기 경화성 조성물은 플루오르알켄 폴리머와 메타크릴레이트 폴리머를 포함하며, 경화시키는 단계가 상기 폴리머층 내에서 물질의 분리를 일으켜서 메타크릴레이트가 풍부한 외부와 플루오르알켄이 풍부한 내부를 생성시키는 반사 방지 필름 제조 방법.
  61. 제45항에 있어서, 상기 무기물층이 상기 기판의 상기 제1 표면에 침착되기 전에 하드코트를 상기 기판의 상기 제1 표면에 침착시키는 단계를 더 포함하는 반사 방지 필름 제조 방법.
  62. 제45항에 있어서, 상기 경화성 조성물을 경화시키는 단계가 공기 또는 질소 분위기에서 실시되는 반사 방지 필름 제조 방법.
  63. 제45항에 있어서, 상기 경화성 조성물을 경화시키는 단계가 자유라디칼 경화에 의해 실행되는 반사 방지 필름 제조 방법.
  64. 제45항에 있어서, 상기 기판은 미늘식 플라스틱 필름인 반사 방지 필름 제조 방법.
  65. 제45항에 있어서, 상기 점착물층이 상기 기판의 상기 제2 표면에 침착되기 전에 미늘식 플라스틱층을 상기 기판의 상기 제2 표면에 침착시키는 단계를 더 포함하는 반사 방지 필름 제조 방법.
  66. 제45항에 있어서, 상기 기판은 선형 편광자와 4분의 1 파장 지연기를 포함하는 원형 편광자이며, 상기 무기물층은 상기 선형 편광자에 침착되고, 상기 점착물층은 상기 4분의 1 파장 지연기에 침착되는 반사 방지 필름 제조 방법.
  67. 제45항에 있어서, 상기 점착물층이 상기 기판의 상기 제2 표면에 침착되기 전에 원형 편광자를 상기 기판의 상기 제2 표면에 부착시키는 단계를 더 포함하며, 상기 원형 편광자는 선형 편광자와 4분의 1 파장 지연기를 포함하고, 상기 선형 편광자는 상기 기판의 상기 제 2 표면에 인접하고, 상기 4분의 1 파장 지연기는 상기 점착물층에 인접한 반사 방지 필름 제조 방법.
  68. 제45항에 있어서, 보호 라이너를 상기 점착물층에 침착시키는 단계를 더 포함하는 반사 방지 필름 제조 방법.
  69. 제1 표면 및 제2 표면을 갖는 기판을 제공하는 단계와,
    상기 기판의 상기 제1 표면에 무기물층을 침착시키는 단계와,
    광학 활성 폴리머층을 상기 무기물층에 형성시키는 단계와,
    점착물층을 상기 기판의 상기 제2 표면에 침착시키는 단계를 포함하는 반사 방지 필름 제조 방법.
  70. 디스플레이 장치를 제공하는 단계와,
    상기 디스플레이 장치의 적어도 일부분에 반사 방지 필름을 배치시키는 단계를 포함하며, 상기 반사 방지 필름은 제1 표면 및 제2 표면을 갖는 기판과, 상기기판의 상기 제1 표면에 침착된 무기물층과, 상기 무기물층에 경화성 조성물이 원위치에서 경화에 의해 형성되고 400nm 내지 700nm 범위의 파장에서 약 1.53보다 크지 않은 굴절률과 약 20nm 내지 약 200nm의 두께를 갖는 광학 활성 폴리머층과, 상기 기판의 상기 제2 표면에 침착된 점착물층을 포함하는 반사 방지 필름 제조 방법.
  71. 제70항에 있어서, 상기 디스플레이 장치는 개인 휴대 단말기, 휴대 전화기, 터치식 감응 스크린, 손목 시계, 차량 항법 장치, 위치 파악 시스템, 어군 탐지기, 계산기, 손에 쥘만한 크기의 전자게임 플레이어, 전자책, CD 플레이어, DVD 플레이어, 프로젝션 텔레비전 스크린, 컴퓨터 모니터, 노트북 컴퓨터 디스플레이, 기기 측정기, 타블렛 개인 컴퓨터, 또는 LCD 텔레비전인 반사 방지 필름 제조 방법.
  72. 제70항에 있어서, 상기 반사 방지 필름은 상기 디스플레이 장치의 디스플레이 스크린에 위치되는 반사 방지 필름 제조 방법.
  73. 제70항에 있어서, 상기 반사 방지 필름은 상기 기판의 상기 제1 표면과 상기 무기물층 사이에 배치된 하드코트층을 더 포함하는 반사 방지 필름 제조 방법.
  74. 제70항에 있어서, 상기 기판은 선형 편광자와 4분의 1 파장 지연기를 포함하는 원형 편광자이며, 상기 무기물층은 상기 선형 편광자에 침착되고, 상기 점착물층은 상기 4분의 1 파장 지연기에 침착되는 반사 방지 필름 제조 방법.
  75. 제70항에 있어서, 상기 반사 방지 필름은 상기 기판의 상기 제2 표면과 상기 점착물층 사이에 배치된 원형 편광자를 더 포함하며, 상기 원형 편광자는 선형 편광자와 4분의 1 파장 지연기를 포함하고, 상기 선형 편광자는 상기 기판의 상기 제 2 표면에 인접하고, 상기 4분의 1 파장 지연기는 상기 점착물층에 인접하는 반사 방지 필름 제조 방법.
  76. 제70항에 있어서, 상기 디스플레이 장치에 다수의 반사 방지 필름을 배치시키는 단계를 더 포함하는 반사 방지 필름 제조 방법.
  77. 제70항에 있어서, 다수의 반사 방지 필름이 상기 디스플레이 장치의 디스플레이 스크린, 상기 디스플레이 장치의 커버 또는 상기 디스플레이 장치의 뒤에 위치되는 반사 방지 필름 제조 방법.
  78. 제45항의 반사 방지 필름 제조 방법에 따라 다수의 반사 방지 필름들을 형성시키는 단계와,
    상기 다수의 반사 방지 필름들을 서로 인접하도록 위치시키는 단계를 포함하며, 하나의 반사 방지 필름의 점착물층이 다른 반사 방지 필름의 폴리머층에 인접하는 제거 가능한 반사 방지 필름의 스택 제조 방법.
  79. 제78항에 있어서, 상기 하나의 반사 방지 필름의 점착물층에 보호 라이너를 침착시키는 단계를 더 포함하는 제거 가능한 반사 방지 필름의 스택 제조 방법.
  80. 제78항에 있어서, 상기 다수의 반사 방지 필름들의 각각이 상기 기판의 상기 제1 표면과 상기 무기물층 사이에 배치된 하드코트층을 더 포함하는 제거 가능한 반사 방지 필름의 스택 제조 방법.
  81. 제69항의 반사 방지 필름 제조 방법에 따라 다수의 반사 방지 필름들을 형성시키는 단계와,
    상기 다수의 반사 방지 필름들을 서로 인접하도록 위치시키는 단계를 포함하며, 하나의 반사 방지 필름의 점착물층이 다른 반사 방지 필름의 폴리머층에 인접하는 제거 가능한 반사 방지 필름의 스택 제조 방법.
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