KR20040105760A - 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물, 2차 전지 양극 재료 및2차 전지 - Google Patents

탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물, 2차 전지 양극 재료 및2차 전지 Download PDF

Info

Publication number
KR20040105760A
KR20040105760A KR10-2004-7014053A KR20047014053A KR20040105760A KR 20040105760 A KR20040105760 A KR 20040105760A KR 20047014053 A KR20047014053 A KR 20047014053A KR 20040105760 A KR20040105760 A KR 20040105760A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
carbon
transition metal
metal oxide
lithium transition
positive electrode
Prior art date
Application number
KR10-2004-7014053A
Other languages
English (en)
Inventor
히사시히데유키
가도와키테츠지
Original Assignee
미꾸니 시끼소 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미꾸니 시끼소 가부시키가이샤 filed Critical 미꾸니 시끼소 가부시키가이샤
Publication of KR20040105760A publication Critical patent/KR20040105760A/ko

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

본 발명은 리튬 전이 금속 산화물 표면에 카본 블랙을 이루어지는 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물로서, 카본 블랙이 리튬 전이 금속 산화물의 80% 이상을 피복하여 이루어지는 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물, 리튬 전이 금속 산화물 표면에 탄소 섬유를 첨착하여 이루어지는 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물, 상기 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물로 이루어지는 2차 전지용 양극 재료에 관한 것이다.

Description

탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물, 2차 전지 양극 재료 및 2차 전지{CARBON-COVERED LITHIUM TRANSITION METAL OXIDE, SECONDARY CELL POSITIVE ELECTRODE MATERIAL AND SECONDARY CELL}
휴대 전화나 노트 퍼스널 컴퓨터 등의 보급에 따라, 리튬 2차 전지가 주목받고 있고 수요가 높아지고 있다. 현재의 리튬 2차 전지에서는, 전극 면적을 크게 함으로서 전지 반응의 효율을 올릴 목적에서, 전극 활성 물질과 결합제, 도전재 등을 혼합한 도료를 띠형의 금속박 상에 도포한 양음 양극이 사용되며 이들은 이격판과 함께 둘둘 말린 다음 전지관에 수납된다.
일반적으로는 양극용의 도료는 리튬 전이 금속 산화물의 양극 활성 물질과 결합제, 도전재 등을 교반기에 의해 혼합하고 페이스트화함으로써 제조한다. 도전재로서는 카본 블랙 등의 탄소질 재료가 이용된다.
그러나, 이 페이스트는 리튬 전이 금속 산화물 및 탄소의 혼합이 충분한 것이 아니어서, 도포하여 제조된 양극에서의 리튬 전이 금속 금속 산화물 및 탄소의 분산 상태는 불균일이다.
이 때문에 리튬 전이 금속 산화물 및 탄소가 편재되어 전지의 품질 변동의 증대나 수율의 저하를 초래하고 있다. 특히 최근은 배터리 팩으로서 자동차나 퍼스널 컴퓨터 등의 용도에 복수의 전지를 직렬·병렬로 연결하여 사용하고 있기 때문에 품질 관리 요구 레벨은 점점 더 높아지고 있다.
또, 리튬 전이 금속 금속 산화물과 탄소의 분산 불량 때문에 본래의 재료 유래의 용량을 발휘하지 못 하고 있다.
또한, 리튬 전이 금속 금속 산화물의 통전성 저하에 의해, 전해액의 부반응이 일어나기 쉬워 사이클 열화의 원인이 되기도 한다.
이러한 문제에 대하여 예컨대, 일본 특허 공개 평 9-92265호 공보, 일본 특허 공개 평 11-154515호 공보에 기재와 같이 활성 물질을 카본 블랙으로 피복한다고 하는 수단이 제안되어 있다. 그러나, 이 처리에서는 활성 물질과 카본 블랙의 첨착력이 약하기 때문에, 피복율 30% 정도에서 용량이 최대가 되어, 충분한 전지 성능이 발휘되고 있지 않다고 생각된다. 또한 처리 시간이 수십 분으로 대단히 길어 생산성이 낮다. 한편, 리튬 이온 전도성을 저하시키지 않기 위해서는 카본 블랙으로 피복되지 않은 활성 물질 표면을 남기는 것이 필요하다고 생각되지만, 상기 수법으로는 이러한 피복ㆍ비피복의 표면 상태를 컨트롤하는 것이 곤란하고, 이러한 점에서도 충분한 전지 성능이 발휘되고 있지 않다고 생각된다.
본 발명은 리튬 전이 금속 산화물 및 탄소의 분산성을 향상시켜, 전지의 품질변동이 작고 수율이 양호하며 고방전 용량이고 게다가 사이클 열화가 작은 2차 전지용 양극을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해서, 본 발명은 리튬 전이 금속 산화물과 카본 블랙이나 탄소 섬유 등의 탄소질 분체끼리의 결합을 이용하여 이들 탄소질 분체를 효과적으로 첨착한 리튬 전이 금속 산화물을 사용하면, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여 완성된 것이다.
본 발명은 카본 블랙 혹은 탄소 섬유 등의 탄소질 재료를 첨착한 리튬 전이 금속 산화물, 이러한 재료로 이루어지는 2차 전지용 양극 재료 및 2차 전지에 관한 것이다. 즉, 양극 활성 물질 및 그것을 갖는 양극 및 그것을 이용하는 2차 전지에 관한 것이다.
도 1은 실시예 1에서 얻어진 카본 블랙이 첨착된 코발트산리튬의 전자 현미경사진(배율 10,000배)을 나타낸 도면이다.
도 2는 실시예 2에서 얻어진 카본 블랙이 첨착된 코발트산리튬의 전자 현미경사진(배율 10,000배)을 나타낸 도면이다.
도 3은 실시예 3에서 얻어진 카본 블랙이 첨착된 코발트산리튬의 전자 현미경사진(배율 10,000배)을 나타낸 도면이다.
도 4는 실시예 4에서 얻어진 카본 블랙이 첨착된 코발트산리튬의 전자 현미경사진(배율 10,000배)을 나타낸 도면이다.
도 5는 리튬코발트산화물(「셀시드 C-5」)의 전자 현미경 사진(배율 10,000배)을 나타낸 도면이다.
도 6은 실시예 8에서 얻어진 탄소 섬유가 첨착된 코발트산리튬의 전자 현미경 사진(배율 12,000배)을 나타낸 도면이다.
본 발명에서 양극 활성 물질로서 이용하는 리튬 전이 금속 산화물은 공지된 어느 것도 사용할 수 있으나, 코발트산리튬, 망간산리튬, 니켈산리튬, 코발트니켈산리튬, 리튬철산화물산화망간, 마그네슘을 도핑한 코발트산리튬 중 어느 하나를 사용하는 것이 바람직하다. 특히 코발트산리튬을 사용한 경우, 얻어지는 전지의 용량이 높고 사이클 특성이 특히 우수하기 때문에 바람직하다.
첨착에 이용하는 카본 블랙은 특별히 제한되지 않으나, 캣치엔 블랙, 아세틸렌 블랙을 사용한 경우, 얻어지는 전지의 용량이 높고 사이클 특성이 특히 우수하기 때문에 바람직하다.
또한, 2000℃ 이상에서 흑연화 처리를 실시한 카본 블랙을 단독 또는 다른 카본 블랙과의 혼합물의 형태로 사용할 수 있다.
활성 물질과 카본 블랙의 비율은 어느 비율에서도 처리는 가능하나, 양극 활성 물질 100 중량부에 대하여 카본 블랙은 0.5∼15 중량부가 바람직하고, 특히 바람직하게는 양극 활성 물질 100 중량부에 대하여 카본 블랙은 4∼9 중량부이다. 카본 블랙의 비율이 작으면 도전성이 낮아지기 때문에 전지 특성이 저하하고, 카본 블랙을 너무 다량으로 넣으면 피복이 불균일해져 전지 특성이 저하되어 버린다. 피복의 정도는 양극활성 물질 표면의 80% 이상, 바람직하게는 95% 이상, 더욱 바람직하게는 완전히 피복된 상태로 한다. 피복율이 높은 쪽이 통전성이 좋아지고 전지 특성이 향상된다.
피복율은 예컨대 EPMA 분석에 의해 활성 물질 표면의 맵을 작성하고 피복 처리 전후의 탄소량을 비교함으로써 산출할 수 있다.
또, 탄소 섬유를 첨착하여도 좋다. 탄소 섬유는 양극 활성 물질끼리를 전기적으로 접속하는 역할을 할 수 있다. 이에 따라, 통전성을 더욱 향상시킬 수 있다.
카본 블랙과 탄소 섬유를 첨착할 경우, 미리 카본 블랙과 혼합하여 이 혼합물을 활성 물질에 첨착하여도 좋다. 카본 블랙과 탄소 섬유 간이 보다 균일하게 혼합된 상태로 피복되는 이점이 있다. 물론 탄소 섬유와 카본 블랙 중 한쪽을 첨착한 후에 다른 쪽을 첨착하여도 좋다.
첨착에 이용하는 탄소 섬유로서는 특별히 제한되지 않지만, 섬유 길이가 1∼50 ㎛, 특히 바람직하게는 1∼20 ㎛, 더욱 바람직하게는 1∼15 ㎛인 것을 사용한다. 탄소 섬유의 섬유 직경도 특별히 한정되지 않지만, 1 ㎛ 이하가 바람직하고, 특별히 바람직하게는 0.5 ㎛ 이하이다.
탄소 섬유는 양극 활성 물질끼리를 전기적으로 접속하는 역할을 한다. 이에 따라, 대입자 지름의 양극 활성 물질끼리의 접촉이 불충분하여도, 탄소 섬유에 의해 전기적인 접촉을 보충할 수 있다. 단, 탄소 섬유를 너무 다량으로 넣으면 양극의 밀도가 저하하여 전극을 형성하는 것이 어려워지므로, 혼합 비율로서는 양극 활성 물질 100 중량부에 대하여 0.5∼10 중량부의 범위로 하는 것이 적합하다. 또한, 탄소 섬유로서 예컨대, 흑연화한 섬유상 흑연을 사용하는 것도 바람직하다.
이상 진술한 바와 같이 본 발명에 따른 리튬 이온 2차 전지에 사용되는 양극에서는 양극 활성 물질이 카본 블랙이나 탄소 섬유 등의 탄소질 분체로 피복되어 있기 때문에 단순히 각각 단독으로 혼합한 경우에 비교하여 양극의 도전성 및 리튬 이온 전도성을 크게 향상시킬 수 있다.
본 발명의 카본 블랙이나 탄소 섬유 등의 탄소질 재료를 첨착한 리튬 전이 금속 산화물의 제조 방법은 리튬 전이 금속 산화물과 탄소질 재료를 건식 혼합하여 첨착시키는 것이 매우 바람직하다. 이 방법을 실시하기 위해서, 혼성화 시스템(나라 기계 제작소 제조), 코스모스(가와사키 중공업 제조), 메카노퓨젼 시스템(호소카와미클론 제조), 사퓨징 시스템(일본 뉴마틱 공업 제조), 메카노밀ㆍ스피드 혼연기ㆍ스피드 밀ㆍ스피라코타(오카다 정공 제조)등 중 어느 하나의 공지 건식 분체 혼합기도 사용할 수 있다(분체와 공업, 19, 11, 1989참조). 특히 고기류 중 충격법인 혼성화 시스템(나라 기계 제작소 제조)을 이용하는 것이 바람직하다.
혼성화 시스템은 고속 회전하는 로터, 고정자 및 순환 회로에서 구성된 혼성화기를 주체로 한 충격식 분체 혼합기에 의한 시스템이며, 혼성화기내에 투입된 피처리물은 분산되면서 충격력을 주체로 한 압축, 마찰, 전단력 등의 기계적 작용을 반복하여 받는다. 이 혼성화 시스템에 의한 방법은 큰 충격을 입자에 부여한다. 이것은 일본 특허 공개 9-92265호 공보 기재와 같은 메카노 처리의 압축 전단 응력에 비교하여, 충격력은 훨씬 큰 것이고, 국소적인 온도도 1000℃ 정도까지 상승할 수 있기 때문에 메카노 화학 반응도 생겨나 리튬 전이 금속 산화물로의 탄소질 재료의 결합을 보다 강고한 것으로 할 수 있다는 이점이 있다.
혼성화 시스템에 의한 탄소질 재료의 리튬 전이 금속 산화물로의 첨착 방법은 특별히 제한되지 않고, 혼성화 시스템에 의한 분체 처리의 일반적인 수법을 이용하여 실시하면 좋다. 구체적으로는 탄소질 재료 및 리튬 전이 금속 산화물을 장치해 두고, 수분∼십분 정도, 원주 속도 수십∼수백 m/s 정도에서 처리를 행하는 것에 의해 단시간에도 용이하게 리튬 전이 금속 산화물상에 탄소질 재료를 고정화할 수 있다. 이것은 일본 특허 공개 평 9-92265호 공보 기재와 같은 메카노 처리에 의한 처리 시간이 장시간 필요한데 비교해서 매우 단시간에 처리가 가능해지고 있다. 구체적으로는 코발트산 리튬과 캣치엔 블랙을 95 대 5의 중량비로 처리한 경우에도, 혼성화 시스템에서는 3분 정도의 처리로 좋지만, 일본 특허 공개 평 9-92265호 공보 기재의 메카노 처리에서는 30분 정도 필요하다.
충격식 분체 혼합기로 첨착시킬 때 리튬 전이 금속 산화물과 탄소질 재료만으도 충분히 코팅할 수 있지만, 카본 블랙이나 수지나 전해질을 첨가한 복합 첨착막을 만들 수도 있다. 카본 블랙ㆍ탄소 섬유ㆍ수지ㆍ전해질 복수층의 첨착도 가능하며, 카본 블랙ㆍ탄소 섬유ㆍ수지ㆍ전해질의 균일 혼합층을 만드는 것도 가능하고, 다종 다양한 조합의 첨착물을 만들 수 있다. 수지로서는 예컨대, 폴리불화비닐리덴, 불화비닐리덴-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리메타크릴산메틸 등의 고분자를 들 수 있다. 또한, 전해질로서는 예컨대, LiClO4, LiAsF6, LiPF6, LiBF4, LiB(C6H5)4, LiCl, LiBr, LiI, LiCH3SO3, LiCF3SO3, LiN(CF3SO2)2, LiAlCl4등을 들 수 있다. 이에 따라, 다양한 양극 활성 물질을 설계할 수 있고, 보다 높은 리튬 이온 도전성이나 전해액에 대해 보다 강한 내성을 얻을 수 있으며 전지 특성이 향상된다. 또한, 첨착 물질의 활성 물질로의 결합력도 올릴 수 있다.
또한, 본 발명의 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물은 이하에 진술한 바와 같이 여러가지 조성의 전지에 사용할 수 있다.
전지화할 때의 음극 활성 물질로서는 리튬 이온 2차 전지의 음극 활성 물질로서 공지된 어느 재료도 사용할 수 있는데, 예컨대, 천연 흑연, 코우크스나 유리상 탄소 등의 탄소 재료, 규소, 금속 리튬 및 알루미늄 등의 금속 리튬과 합금을 형성할 수 있는 금속 등을 들 수 있다.
본 발명의 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물을 전지화할 때의 비수전해질은 유기 용매에 리튬 화합물을 용해시킨 비수전해액 또는 고분자에 리튬 화합물을 고체 용융시키거나 혹은 리튬 화합물을 용해시킨 유기용매를 보유시킨 고분자 고체 전해질을 사용할 수 있다. 비수전해액은 유기용매와 전해질을 적절하게 조합하여 조정되지만, 이들 유기용매나 전해질은 이 종류의 전지에 이용되는 것이면 어느 것이나 사용가능하다. 유기용매로서는 예컨대 프로필렌카르보네이트, 에틸렌카르보네이트, 비닐렌카르보네이트, 디메틸카르보네이트, 디에틸카르보네트, 메틸에틸카르보네이트, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄메틸포르메이트, 부티로락톤, 테트라히드로푸란, 2-메틸테트라히드로푸란, 1,3-디옥소푸란, 4-메틸-1,3-디옥소푸란, 디에틸에테르, 술포란, 메틸술포란, 아세토니트릴, 프로페오니트릴, 부티로니트릴, 발레로니트릴, 벤조니트릴, 1,2-디클로로에탄, 4-메틸-2-펜타논, 1,4-디옥산, 아니솔, 디글라임, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시 등이 있다. 이들의 용매를 2종 이상 병용할 수도 있다.
또한, 본 발명의 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물을 전지화할 때의 전해질로서는 예컨대 LiClO4, LiAsF6, LiPF6, LiBF4, LiB(C6H5)4, LiCl, LiBr, LiI, LiCH3SO3, LiCF3SO3, LiN(CF3SO2)2, LiAlCl4등을 들 수 있다. 이들은 단독으로도 사용할 수 있고 2종 이상을 병용할 수도 있다.
본 발명의 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물은 리튬 겔 폴리머 전지에 적용할 수 있다. 전지화할 때의 고분자 고체 전해질로서는 예컨대, 폴리불화비닐리덴, 불화비닐리덴-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리메타크릴산메틸 등의 고분자에 상기 비수전해액을 보유시켜 상기 고분자를 가소화한 것을 들 수 있다.
본 발명의 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물은 전고체형 리튬 겔 폴리머 전지로도 적용할 수 있다. 전지화할 때의 고분자 고체 전해질로서는 예컨대, 폴리불화비닐리덴, 불화비닐리덴-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리메타크릴산 메틸 등의 고분자에 상기 비수전해질을 보유시킨 것을 들 수 있다.
발명의 개시
즉, 본 발명은
(1) 리튬 전이 금속 산화물 표면에 카본 블랙을 첨착하여 이루어지는 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물으로서, 카본 블랙이 리튬 전이 금속 산화물의 80% 이상을 피복하여 이루어지는 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물,
(2) 카본 블랙이 캣치엔 블랙, 아세틸렌 블랙 중 어느 하나인 것인 상기 (1) 에 기재한 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물,
(3) 양극 활성 물질 100 중량부에 대하여 카본 블랙은 0.5∼15 중량부인 것인 (1) 또는 (2)에 기재된 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물,
(4) 양극 활성 물질 100 중량부에 대하여 카본 블랙은 4∼9 중량부인 것인 (1)∼(3) 어느 하나에 기재된 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물,
(5) 건식 방법에 의해 카본 블랙을 첨착하여 이루어지는 것인 상기 (1)∼(4) 중 어느 하나에 기재된 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물,
(6) 고속 기류 중 충격법에 의해 카본 블랙을 첨착하여 이루어지는 것인 상기 (1)∼(5) 중 어느 하나에 기재된 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물,
(7) 리튬 전이 금속 산화물 표면에 탄소 섬유를 첨착하여 이루어지는 것인 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물,
(8) 탄소 섬유가 섬유상 흑연인 것인 상기 (7)에 기재된 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물,
(9) 탄소 섬유의 섬유길이는 1∼50 ㎛인 상기 (7) 또는 (8) 중 어느 하나에 기재된 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물,
(10) 양극 활성 물질 100 중량부에 대하여 탄소 섬유는 0.5∼10 중량부인 것인 상기 (7)∼(9) 중 어느 하나에 기재된 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물,
(11) 건식 방법에 의해 탄소 섬유를 첨착하여 이루어지는 것인 상기 (7)∼(10) 중 어느 하나에 기재된 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물,
(12) 고속 기류 중 충격법에 의해 탄소 섬유를 첨착하여 이루어지는 것인 상기 (7)∼(11)중 어느 하나에 기재된 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물,
(13) 리튬 전이 금속 산화물이 리튬코발트 산화물, 리튬망간 산화물, 리튬 니켈 산화물, 리튬 철 산화물 산화 망간 중 1종 이상인 것인 상기 (1)∼(12) 중 어느 하나에 기재된 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물,
(14) 상기 (1)∼(13) 중 어느 하나에 기재된 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물로 이루어지는 2차 전지용 양극 재료,
(15) 상기 (1)∼(13) 중 어느 하나에 기재된 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물을, 결합제와 혼합하고 금속박상에 도포하여 이루어지는 2차 전지 양극 재료,
(16) 상기 (1)∼(13)중 어느 하나에 기재된 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물을 양극으로써 사용하는 것을 특징으로 하는 2차 전지에 존재한다.
본 발명에 따르면, 리튬 전이 금속 산화물에 카본 블랙이나 탄소 섬유 등의 탄소질 분체가 첨착되어 있기 때문에, 도포막 중에서의 각 재료 분포의 균일성이 향상되고 활성 물질에의 도전성이 향상되어, 종래의 방법으로 리튬 전이 금속 산화물과 탄소질 물질을 교반 혼합한 경우에 비하여, 전지 성능이 각별히 향상된다. 또한, 특히 고속 기류 중 충격법을 이용한 제조 방법에 따르면, 종래에 비해 활성 물질과 카본 블랙에 큰 충격을 가하여 첨착시키기 때문에 활성 물질로부터의 저항이 작은 도전 패스를 형성할 수 있다. 또한, 탄소 섬유를 이용한 경우에는 탄소 섬유에 의해 복수의 활성 물질 입자를 서로 연결시키는 것도 가능하여 긴 도전 패스가 형성된다. 또, 카본 블랙이나 탄소 섬유가 첨착되지 않은 노출된 활성 물질 표면을 극력 저감하여 균일하게 피복할 수 있으므로, 전기 부하의 균일성이 향상되고, 리튬 이온의 출입도 쉬우며, 높은 리튬 이온 전도성도 확보할 수 있다. 더 나아가, 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물은 수지액에의 분산이 용이하고 혼합 공정을 간편화할 수 있다. 또한, 결합제 수지를 종래보다도 줄일 수가 있어, 전지의 용량을 향상시킬 수 있다. 또, 도포막 강도를 향상시키는 것도 가능하다.
(실시예 1)
이하, 실시예에 의해 구체적으로 설명한다. 활성 물질로서는 리튬 코발트 산화물인 셀시드 C-5(일본 화학 공업사 제조)를 이용했다. 카본 블랙으로서는 켓치엔블랙 ECP(라이온(주)제조)를 이용했다.
상기 활성 물질과 카본 블랙을 96 대 4의 중량비로 혼성화기(나라 기계제작소 제조)에서, 고속 기류 중에서 충격을 가해 처리했다. 처리 조건은 원주 속도 100 m/s, 처리 시간 5분으로 행했다. 얻어진 것을 전자 현미경 관찰하여, EPMA 분석에 의해 피복율을 구한 바, 카본 블랙이 활성 물질 표면을 완전히 피복한 생성물을 얻을 수 있었음을 확인할 수 있었다. 도 1에, 2차 전자 화상에 의한 전자 현미경 사진(배율 10,000배)을 나타낸다. 또한 도 5에, 피복 처리를 하기 전의 셀시드 C-5의 2차 전자 화상에 의한 전자 현미경 사진을 나타내나, 도 5와 비교한 도 1의 전자 현미경 사진으로부터도 활성 물질 표면을 카본 블랙이 완전히 피복하고 있는 모습을 알 수 있다.
(실시예 2∼7)
이하, 기타 실시예를 구체적으로 설명한다. 활성 물질로서는 리튬 코발트 산화물인 셀시드 C-2K, C-5, C-10(일본 화학 공업사 제조)중 어느 하나를 이용했다.카본 블랙으로서는 캣치엔 블랙 ECP(라이온사 제조)또는 아세틸렌 블랙 HS-100(전기 화학공업사 제조)을 이용했다. 처리 조건을 이하의 표에 나타낸다.
활성 물질 카본 블랙 중량비 혼성화기 처리 시간
실시예 2 셀시드 C-5 캣치엔 블랙 ECP 92 대 8 5분
실시예 3 셀시드 C-5 아세틸렌 블랙 HS-100 96 대 4 5분
실시예 4 셀시드 C-5 아세틸렌 블랙 HS-100 92 대 8 5분
실시예 5 셀시드 C-2K 캣치엔 블랙 ECP 95 대 5 3분
실시예 6 셀시드 C-5 캣치엔 블랙 ECP 95 대 5 3분
실시예 7 셀시드 C-10 캣치엔 블랙 ECP 95 대 5 3분
실시예 2∼4에 의해 얻어진 카본 블랙이 첨착한 코발트산리튬의 2차 전자 화상에 의한 전자 현미경 사진(배율 10,000배)을 도 2∼도 4에 나타낸다. EPMA 분석에 의해 피복율을 구한 바, 어느 것에도 카본 블랙이 활성 물질 표면을 완전히 피복하고 있는 것을 알 수 있었다. 전자 현미경 사진으로부터도 활성 물질 표면을 카본 블랙이 완전히 피복하고 있는 모습을 알 수 있다.
(실시예 8)
활성 물질로서는 코발트산리튬인 셀시드 C-5(일본 화학 공업사 제조)를 이용했다. 탄소 섬유로서는 VGCF(흑연화품, 섬유 길이 10∼20 ㎛, 섬유 직경 0.15 ㎛, 아스팩트비 10∼500, 쇼와덴코(주)제조)를 이용했다.
상기 활성 물질과 탄소 섬유를 98 대 2의 중량비로, 혼성화기(나라 기계 제작소 제조)에서, 고속 기류 중에서 충격을 가해 처리했다. 처리 조건은 원주 속도 100m/s, 처리 시간 3분으로 행했다. 얻어진 것을 전자 현미경 관찰한 바, 활성 물질 표면에 탄소 섬유가 첨착한 생성물을 얻을 수 있었던 것을 확인할 수 있었다.도 6에 전자 현미경 사진(배율 12,000배)을 나타낸다. 탄소 섬유가 복수의 활성 물질 입자를 연결시키고 있는 모습도 관찰할 수 있었다. 활성 물질에 탄소 섬유가 강고히 첨착하고 있고, 더 나아가, 활성 물질끼리의 네트워크가 가능하기 때문에 도전성의 향상을 기대할 수 있다. 또한, 활성 물질 표면이 나와 있기 때문에 높은 리튬 이온 전도성도 확보할 수 있다.
본 발명에서는 리튬 전이 금속 산화물에 탄소질의 분체를 단시간의 처리로, 리튬 전이 금속 산화물의 전면에 강고히 피복시킬 수 있다. 이 때문에 도포막 중에서의 각 재료 분포의 균일성이 향상되고 활성 물질에의 도전성이 향상되어 종래의 방법으로 리튬 전이 금속 산화물과 탄소질 물질을 교반 혼합한 경우에 비하여, 전지 성능이 각별히 향상된다. 그 위에, 혼합 공정을 간편화할 수 있다. 또한, 결합제 수지를 종래보다도 줄일 수 있어 용량이 향상된다. 또, 도포막 강도도 향상된다.
본 발명에 의해, 리튬 전이 금속 산화물 및 탄소질 분체의 분산성이 향상되어 전지의 품질 변동이 작고, 수율이 양호하고, 고방전 용량이며 게다가 사이클 열화가 작은 2차 전지용 양극을 얻을 수 있다.

Claims (16)

  1. 리튬 전이 금속 산화물 표면에 카본 블랙을 첨착하여 이루어지는 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물로서, 카본 블랙이 리튬 전이 금속 산화물의 80% 이상을 피복하여 이루어지는 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물.
  2. 제1항에 있어서, 카본 블랙이 캣치엔 블랙, 아세틸렌 블랙 중 어느 하나인 것인 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 양극 활성 물질 100 중량부에 대하여 카본 블랙은 0.5∼15 중량부인 것인 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 양극 활성 물질 100 중량부에 대하여 카본 블랙은 4∼9 중량부인 것인 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 건식 방법에 의해 카본 블랙을 첨착하여 이루어지는 것인 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 고속 기류 중 충격법에 의해 카본 블랙을 첨착하여 이루어지는 것인 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물.
  7. 리튬 전이 금속 산화물 표면에 탄소 섬유를 첨착하여 이루어지는 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물.
  8. 제7항에 있어서, 탄소 섬유가 섬유상 흑연인 것인 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 탄소 섬유의 섬유길이는 1∼50 ㎛인 것인 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물.
  10. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 양극 활성 물질 100 중량부에 대하여 탄소 섬유는 0.5∼10 중량부인 것인 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물.
  11. 제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 건식 방법에 의해 탄소 섬유를 첨착하여 이루어지는 것인 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물.
  12. 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 고속 기류 중 충격법에 의해 카본 블랙을 첨착하여 이루어지는 것인 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 리튬 전이 금속 산화물이 리튬코발트 산화물, 리튬 망간 산화물, 리튬 니켈 산화물, 리튬 철 산화물 산화망간 중 1종 이상인 것인 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물로 이루어지는 2차 전지용 양극 재료.
  15. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물을 결합제와 혼합하고 금속박 상에 도포하여 이루어지는 2차 전지 양극 재료.
  16. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물을 양극으로써 사용하는 것을 특징으로 하는 2차 전지.
KR10-2004-7014053A 2002-03-15 2003-01-09 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물, 2차 전지 양극 재료 및2차 전지 KR20040105760A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2002-00118549 2002-03-15
JP2002118549A JP2003272632A (ja) 2002-03-15 2002-03-15 炭素被覆リチウム遷移金属酸化物、２次電池正極材料及び２次電池
PCT/JP2003/000132 WO2003078326A1 (fr) 2002-03-15 2003-01-09 Oxyde de metal de transition a base de lithium recouvert de carbone, materiau d'electrode positive de cellule secondaire et cellule secondaire

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20040105760A true KR20040105760A (ko) 2004-12-16

Family

ID=28035972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2004-7014053A KR20040105760A (ko) 2002-03-15 2003-01-09 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물, 2차 전지 양극 재료 및2차 전지

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20050153205A1 (ko)
EP (1) EP1491501A1 (ko)
JP (1) JP2003272632A (ko)
KR (1) KR20040105760A (ko)
CN (1) CN100542967C (ko)
CA (1) CA2479291A1 (ko)
WO (1) WO2003078326A1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100826074B1 (ko) * 2005-11-17 2008-04-29 주식회사 엘지화학 과방전 방지용 전극 첨가제 및 이의 제조 방법
KR100838944B1 (ko) * 2006-01-24 2008-06-16 주식회사 엘지화학 이차 전지
KR102176091B1 (ko) * 2019-06-10 2020-11-10 울산과학기술원 리튬 이차전지용 액체 전해질 및 그를 포함하는 리튬 망간 산화물 대칭 배터리 시스템

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2394056A1 (fr) 2002-07-12 2004-01-12 Hydro-Quebec Particules comportant un noyau non conducteur ou semi conducteur recouvert d'un couche conductrice, leurs procedes d'obtention et leur utilisation dans des dispositifs electrochimiques
JP4061586B2 (ja) * 2003-04-11 2008-03-19 ソニー株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池
US9466837B1 (en) 2005-07-05 2016-10-11 Quallion Llc Battery having negative electrode including amorphous carbon
WO2006033475A1 (ja) * 2004-09-22 2006-03-30 Aoi Electronics Co., Ltd. 硫黄および／またはｓ－ｓ結合を有する硫黄化合物を含む電池正極材料及びその製造方法
CN100499223C (zh) * 2005-12-09 2009-06-10 中国科学院物理研究所 一种表面包覆碳的层状结构含锂复合金属氧化物及其应用
CA2534276A1 (fr) * 2006-01-26 2007-07-26 Hydro Quebec Melange cobroye d'un materiau actif et d'un materiau de conduction, ses procedes de preparation et ses applications
JP5235282B2 (ja) * 2006-06-16 2013-07-10 国立大学法人九州大学 非水電解質二次電池用正極活物質及び電池
JP2009158239A (ja) * 2007-12-26 2009-07-16 Hitachi Vehicle Energy Ltd リチウム二次電池
KR101159100B1 (ko) * 2009-01-06 2012-06-22 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 양극 활물질
KR101073223B1 (ko) * 2009-11-18 2011-10-12 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 음극 합제 및 이를 사용한 리튬 이차전지
CN102971892B (zh) * 2010-02-24 2016-05-18 株式会社Lg化学 高容量正极活性材料和包含所述高容量正极活性材料的锂二次电池
CN103250280A (zh) 2010-12-17 2013-08-14 艾利电力能源有限公司 非水电解液二次电池用正极及非水电解液二次电池以及电池模块
JP5834273B2 (ja) * 2011-04-13 2015-12-16 エス・イー・アイ株式会社 リチウム二次電池用電極材およびリチウム二次電池
CN103782424B (zh) 2011-07-04 2016-06-08 昭荣化学工业株式会社 锂离子二次电池用正极材料、正极部件、锂离子二次电池以及上述正极材料的制造方法
JP5760871B2 (ja) 2011-09-05 2015-08-12 昭栄化学工業株式会社 リチウムイオン二次電池用正極材料、リチウムイオン二次電池用正極部材、リチウムイオン二次電池、及びリチウムイオン二次電池用正極材料の製造方法
JP5637102B2 (ja) 2011-09-05 2014-12-10 昭栄化学工業株式会社 リチウムイオン二次電池用正極材料、リチウムイオン二次電池用正極部材、及びリチウムイオン二次電池
JP2013062089A (ja) * 2011-09-12 2013-04-04 Toyota Motor Corp リチウムイオン二次電池
JP5850058B2 (ja) 2011-09-28 2016-02-03 昭栄化学工業株式会社 リチウムイオン二次電池用正極材料、リチウムイオン二次電池用正極部材、及びリチウムイオン二次電池
CA2754372A1 (en) 2011-10-04 2013-04-04 Hydro-Quebec Positive-electrode material for lithium-ion secondary battery and method of producing same
CA2859121C (en) * 2011-11-15 2019-12-17 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Composite particles, manufacturing method thereof, electrode material for secondary battery, and secondary battery
CN103107337A (zh) * 2012-04-01 2013-05-15 湖南大学 一种提高锂离子电池正极材料循环稳定性的方法
KR101666872B1 (ko) * 2013-04-23 2016-10-17 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질 및 이의 제조 방법, 그리고 상기 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지
KR101666871B1 (ko) * 2013-04-23 2016-10-24 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질 및 이의 제조 방법, 그리고 상기 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지
WO2014181778A1 (ja) * 2013-05-09 2014-11-13 旭硝子株式会社 正極材料、及びその製造方法
US9941511B2 (en) * 2013-10-07 2018-04-10 Nissan Motor Co., Ltd. Electrode material for non-aqueous electrolyte secondary battery, and non-aqueous electrolyte secondary battery electrode and non-aqueous electrolyte secondary battery using the same
CN105047869A (zh) * 2015-06-16 2015-11-11 田东 一种锂离子正极材料LiNiO2/C的合成方法
WO2019095180A1 (zh) * 2017-11-16 2019-05-23 广东猛狮新能源科技股份有限公司 一种锂铁氧复合材料、其制备方法与锂离子电池
JP2019169405A (ja) * 2018-03-26 2019-10-03 株式会社東芝 電極、二次電池、電池パック及び車両
KR20210097528A (ko) * 2020-01-30 2021-08-09 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 상기 방법에 의해 제조된 리튬 이차전지용 양극 활물질
KR20230118554A (ko) * 2020-12-11 2023-08-11 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 양극, 양극의 제작 방법, 이차 전지, 전자 기기, 축전 시스템, 및 차량

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03152880A (ja) * 1989-11-08 1991-06-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウム二次電池
JP3601124B2 (ja) * 1995-09-22 2004-12-15 株式会社デンソー 非水溶液を用いる二次電池の正極活物質、および正極。
JP3191751B2 (ja) * 1997-03-21 2001-07-23 松下電器産業株式会社 アルカリ蓄電池及びその正極活物質の表面処理方法
JP2000058063A (ja) * 1998-08-12 2000-02-25 Hitachi Metals Ltd 高導電性正電極を有するリチウム二次電池とその製造方法
CA2270771A1 (fr) * 1999-04-30 2000-10-30 Hydro-Quebec Nouveaux materiaux d'electrode presentant une conductivite de surface elevee
CA2308346A1 (en) * 1999-05-14 2000-11-14 Mitsubishi Cable Industries, Ltd. Positive electrode active material, positive electrode active material composition and lithium ion secondary battery
JP4177529B2 (ja) * 1999-08-30 2008-11-05 松下電器産業株式会社 非水電解質二次電池用負極、および非水電解質二次電池

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100826074B1 (ko) * 2005-11-17 2008-04-29 주식회사 엘지화학 과방전 방지용 전극 첨가제 및 이의 제조 방법
KR100838944B1 (ko) * 2006-01-24 2008-06-16 주식회사 엘지화학 이차 전지
KR102176091B1 (ko) * 2019-06-10 2020-11-10 울산과학기술원 리튬 이차전지용 액체 전해질 및 그를 포함하는 리튬 망간 산화물 대칭 배터리 시스템

Also Published As

Publication number Publication date
US20050153205A1 (en) 2005-07-14
CA2479291A1 (en) 2003-09-25
JP2003272632A (ja) 2003-09-26
CN1642859A (zh) 2005-07-20
WO2003078326A1 (fr) 2003-09-25
EP1491501A1 (en) 2004-12-29
CN100542967C (zh) 2009-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20040105760A (ko) 탄소 피복 리튬 전이 금속 산화물, 2차 전지 양극 재료 및2차 전지
US9929430B2 (en) Composite active material, manufacturing method for composite active material, and lithium secondary battery including composite active material
US10326136B2 (en) Porous carbonized composite material for high-performing silicon anodes
KR102065579B1 (ko) 리튬 이온 2차 전지 및 이를 제조하는 방법
US20020168574A1 (en) Lithium ion secondary battery and manufacturing method of the same
CN106797020A (zh) 非水电解质二次电池用负极和非水电解质二次电池
US10608257B2 (en) Electrode for nonaqueous electrolyte secondary cell and nonaqueous electrolyte secondary cell
KR101006212B1 (ko) 비수 2차 전지용 음극, 비수 2차 전지, 비수 2차 전지용음극의 제조방법 및 비수 2차 전지를 사용한 전자기기
JP2003012311A (ja) 高分子被覆炭素材料の製造方法、負極材料およびリチウムイオン二次電池
JP2003308845A (ja) リチウム二次電池用電極及びこれを用いたリチウム二次電池
JP2004186075A (ja) 二次電池用電極及びこれを用いた二次電池
JP2012022858A (ja) 電極の製造方法
CN114242942A (zh) 一种具有稳定负极界面的复合缓冲层及其固态锂金属电池
Kim et al. Three-dimensional electric micro-grid networks for high-energy-density lithium-ion battery cathodes
CN113013414A (zh) 一种无钴正极浆料及其制备方法、正极片和锂离子电池
JP2003059491A (ja) 炭素被覆リチウム遷移金属酸化物、２次電池正極材料及び２次電池
CN114424364A (zh) 负极活性材料、其制备方法、以及包含该负极活性材料的负极和二次电池
CN114447279B (zh) 含硅负极、电化学电池及其制造方法
Yücel et al. Powder-impregnated carbon fibers with lithium iron phosphate as positive electrodes in structural batteries
JP4053657B2 (ja) リチウム二次電池及びその製造方法
CN111937211A (zh) 电池的制造方法
JP2006236676A (ja) 二次電池用電極、その製造方法、及び二次電池
US11837691B2 (en) Battery manufacturing method
CN111937209A (zh) 电池的制造方法
US20220166003A1 (en) Anode for All-Solid-State Battery Including Coating Layer Containing Magnesium-Based Particles

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application