KR20040079413A - 메틸 아세테이트 부산물 스트림으로부터 카르보닐화 아세트산, 무수 아세트산, 또는 이들의 공동생성물의 통합 제조 방법 - Google Patents

메틸 아세테이트 부산물 스트림으로부터 카르보닐화 아세트산, 무수 아세트산, 또는 이들의 공동생성물의 통합 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 비닐 아세테이트계 또는 비닐 또는 에틸렌 알콜계 중합체 또는 공중합체 공정으로부터의 메틸 아세테이트를 메탄올 카르보닐화 생성 공정에 직접적으로 이용하여 아세트산, 무수 아세트산, 또는 각각의 공동생성물을 제조하는 것에 관한 것이다. 메틸 아세테이트는 상업적인 폴리비닐 알콜 또는 알켄 비닐 알콜 공중합체계 공정의 부산물이다. 일반적으로, 이러한 물질은 메탄올 및 아세트산을 회수하도록 처리된다. 본원에 논의된 것은 생성 또는 제조 설비에서 메틸 아세테이트 처리를 피하고 통합된 메탄올 카르보닐화 단위에서 메틸 아세테이트를 활용하는 비용 절감 계획이다. 논의된 계획은 중합체 공정에 흔히 관련되는 비싼 가수분해 단계를 제거한다.

Description

메틸 아세테이트 부산물 스트림으로부터 카르보닐화 아세트산, 무수 아세트산, 또는 각각의 공동생성물의 통합 제조 방법{INTEGRATED PROCESS FOR PRODUCING CARBONYLATION ACETIC ACID, ACETIC ANHYDRIDE, OR COPRODUCTION OF EACH FROM A METHYL ACETATE BY-PRODUCT STREAM}
하기의 참조 문헌은 상기 물질의 제조에 관한 배경 지식을 제공한다.
미국 특허 제 4234718 호 - 메탄올, 셀룰로스, 및 일산화탄소로부터 셀룰로스 아세테이트의 순환적 통합 제조 방법(integrated process for production)을 개시한다.
미국 특허 제 4234719 호 - 메탄올, 셀룰로스, 및 일산화탄소로부터 셀룰로스 아세테이트의 순환적 통합 제조 방법을 개시한다.
미국 특허 제 4352940 호 - 메틸 아세테이트의 아세트산으로의 가수분해.
미국 특허 제 4544511 호 - 무수 아세트산의 제조 방법.
미국 특허 제 5144068 호 - Rh 촉매를 이용한 메탄올 카르보닐화 공정.
미국 특허 제 5001259 호 - Rh 촉매를 이용한 메탄올 카르보닐화 공정.
미국 특허 제 5206434 호 - 메틸 아세테이트의 정제 공정.
미국 특허 제 5770770 호 - 메틸 아세테이트 가수분해로부터 아세트산 및 메탄올을 제조하기 위한 반응 증류 공정 및 장치.
미국 특허 제 5831120 호 - Rh 또는 Ir 촉매를 이용한 메탄올 카르보닐화 아세트산의 제조 및 적어도 일부의 메탄올 공급물을 메틸 아세테이트, 다이메틸 에테르, 무수 아세트산 및 그의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 성분으로의 치환. 상기 및 다른 공정으로부터 회수된 유출물은 하나 이상의 C1내지 C3알콜과 함께 반응 증류에 의해 카복실산이 정제될 수 있다.
유럽 특허 제 108437 호 - 에틸리덴 다이아세테이트 및/또는 무수 아세트산을 형성하기 위한 일산화탄소 또는 일산화탄소 및 수소의 혼합물과 함께 메틸 아세테이트 및/또는 다이메틸 에테르의 용도.
유럽 특허 제 087 870 호 - 일련의 에스터화, 카르보닐화, 및 분리 단계에서아세트산의 순 공동생성물과 함께 또는 이를 제외한 무수 아세트산의 제조 방법.
유럽 특허 제 1061063 호 - (방법 출원); 산 촉매의 존재 하에 카복실산 에스터를 가수분해하여 액체 반응 생성물을 수득하고 상기 액체 생성물을 분리시켜 카복실산 및 알콜을 제조하는 방법.
일본 특허 제 60-60107 호 - 무수 아세트산을 형성하기 위해 부산물 메틸 아세테이트를 일산화탄소와 함께 비누화하는 것을 포함하는 폴리 비닐 알콜의 제조를 개시한다(영문 요약만).
영국 특허 제 2013184 호 - 메탄올, 아세트알데하이드 및 일산화탄소가 순환적 통합 방법에서 반응하고, 이 때 메틸 아세테이트가 방법의 제 1 단계에서 카르보닐화되는 비닐 아세테이트의 제조.
핀치(Finch, CA)의 문헌 [Polyvinyl Alcohol Developments, "Hydrolysis of Polyvinyl Acetate to Polyvinyl Alcohol", Section 3.3.6-Methyl Acetate Recovery and Acetic Acid Production. John Wiley & Sons, p71-73, (1992)].
존스(Jones, Jane H.)의 문헌["The CativaTMProcess for the Manufacture of Acetic Acid", Platinum Metals Review, V 44, July 2000, No.3, 95-105].
비닐 알콜, 또는 비닐 아세테이트계 중합체 또는 에틸렌 비닐 알콜/아세테이트 공중합체의 제조에서, 메틸 아세테이트가 부산물로 형성된다. 메틸 아세테이트는 회수하여 재사용되는 것이 바람직하다. 전형적으로 제조된 메틸 아세테이트는 메틸 아세테이트, 메탄올, 아세트산, 물, 고체, 및 다른 경질 불순물의 혼합물을 갖는 불순물이다. 사용 전에 메틸 아세테이트가 정제되는 공정이 개시된다.
메틸 아세테이트는 다양한 용도에 사용될 수 있으며, 그들 중 아세트산, 무수 아세트산 또는 각각의 공동생성물의 제조에 사용될 수 있다.
폴리비닐 알콜은 비닐 아세테이트와 라디칼 개시제 및 메탄올을 반응시켜 폴리비닐 아세테이트를 제조하고, 그 후 폴리비닐 아세테이트를 염기의 존재 하에 메탄올과 반응시켜 폴리비닐 알콜 및 메틸 아세테이트를 생성하는 방법에 의해 상업적으로 제조된다. 상기 반응의 부산물이 메틸 아세테이트이다. 생성된 메틸 아세테이트는 전형적으로 메틸 아세테이트, 메탄올(전술된 반응에서 과량의 반응물), 경질 유기 불순물, 및 잠재적으로 중합체 고형물 및 물을 포함하는 스트림에서 동시에 혼합되어 있다.
메틸 아세테이트는 전형적으로 가수분해에 의해 아세트산으로 전환된다. 그 후, 아세트산은 판매되거나 비닐 아세테이트 생산을 위해 재순환될 수 있다.
전술된 바와 같이 스트림에 포함된 메틸 아세테이트를 가수분해하는 공정은 복합적인 증류/분리 단계의 필요 및 부식성 환경에 의한 비싼 구조 물질의 필요로 인해 자본 설비 및 에너지(작업 비용)가 요구되므로 비용이 든다.
메틸 아세테이트 스트림이 직접적으로 카르보닐화 공정에 보내져 아세트산(또는 무수 아세트산 또는 아세트산 및 무수 아세트산의 공동생성물)을 제조하는 방법은 가수분해를 위한 설비 및 에너지 요구의 필요성을 제거할 것이다. 그러나, 메틸 아세테이트 스트림은 카르보닐화 공정에 직접적으로 공급되는데 적당하지 않다. 당해 분야는 일반적으로 불순한 메틸 아세테이트의 유출 및 순환적 통합 제조에서 재순환되기 이전에 정제의 필요성을 해결하지 못한다. 상기 메틸 아세테이트 자체는 불순물의 제거 또는 처리 없이 카르보닐화 단위에 공급되는 경우 적합하지 않다. 메틸 아세테이트 불순물이 제거되지 않는 경우, 다운스트림(downstream)의 이용에서 문제를 일으키게 된다. 중합체 고형물은 이 고체가 카르보닐화 공정을 방해하기 때문에 제거되어야 한다. 물 함량은 제조되는 생성물에 적합하도록 조절되어야 한다. 예를 들어, 아세트산이 카르보닐화에 의해 제조되는 경우, 1분자 단위 이하의 물이 메틸 아세테이트 단위 당 반응기에 들어갈 수 있다. 그렇지 않은 경우, 건조 아세트산이 제조되지 않는다.
본 발명은 1 공정(예; 폴리 비닐 알콜 제조)에서 생성된 메틸 아세테이트가 에너지 비용을 상당량 감소시킨 판매가능한 생성물로 전환되거나, 다르게는 아세트산, 무수 아세트산, 또는 각각의 공동생성물의 제조에 이용되는 반응계에 공급되도록 비닐 알콜 또는 에틸렌 비닐 알콜계 또는 비닐 아세테이트계 중합체 또는 공중합체(예; 폴리비닐 알콜) 제조 공정의 카르보닐화 공정과의 통합에 관한 것이다.
다르게는, 본 발명은 아세트산, 무수물, 또는 각각의 공동생성물의 제조 반응에 폴리비닐 알콜 공정에서 부산물로서 생성되는 메틸 아세테이트를 이용하는 것에 관한 것이다. 대표적인 통합 방법은 비닐 아세테이트의 제조에 이용되는 아세트산의 제조를 포함한다. 제조된 비닐 아세테이트는 폴리비닐 알콜을 제조하는 반응에 이용될 것이다. 메틸 아세테이트 부산물은 정제되어 아세트산, 무수물, 또는 그들의 공동생성물의 제조에 직접적으로 공급될 것이다. 따라서, 공정은 간헐성 반응에서 형성되는 부산물의 이용을 비롯하여, 아세트산 제조로부터 폴리비닐 알콜 제조로 통합된다.
공정의 통합을 위하여, 적당한 정제 단계가 메틸 아세테이트를 위해 요구된다. 상기 공정은 폴리비닐 알콜 중합체 공정으로부터의 스트림이 회수되어 메탄올 카르보닐화 아세트산 공정에 공급하기 위하여 정제되는 것으로 증명되었다. 예를 들어, 메틸 아세테이트, 메탄올, 물, 경질 불순물, 및 중합체 고형물을 포함하는스트림이 분리/증류에 의해 정제되었다. 수용성 스트림의 유기 화합물의 손실이 낮은 수준으로 유지되는 반면 과량의 물 및 중합체 고형물은 제거되었다. 또한, 상기 나열된 성분을 부분적으로 포함하는 다른 수용성/유기 스트림은 정제/가공될 수 있다. 상기 정제 단계의 생성물은 메탄올, 메틸 아세테이트, 허용가능한 수준의 불순물, 및 충분히 낮은 양의 물을 일반적으로 포함하고, 본질적으로 중합체 고형물은 포함하지 않는 스트림이다. 불순물 또는 그들의 양, 뿐만 아니라 물의 농도는 바람직한 용도 및 이용되는 설비에 따라 변할 수 있다. 전형적으로, 아세트산 제조를 위한 메탄올 카르보닐화 단위에서 이용되는 메틸 아세테이트의 경우, 메틸 아세테이트 분자 단위 당 약 1분자 단위 이하의 물이 스트림에 존재하는 것이 바람직하다.
본 발명은 폴리비닐 알콜로부터 아세트산의 제조에 관하여 더욱 상세하게 기술될 것이나, 당해 분야의 숙련자들은 무수 아세트산 또는 아세트산 및 무수 아세트산의 공동생성물 또한 형성된 메틸 아세테이트로부터 제조될 수 있음을 인지할 것이다. 아세트산, 무수물, 또는 각 공동생성물은 당해 분야에서 공지된 다양한 수단에 의해 제조될 수 있다. 본 발명은 산 또는 산 및 무수물의 공동생성물의 제조 방법에 관한 것이 아니라 정제된 또는 처리된 메틸 아세테이트를 이용하는 통합 방법에 관한 것이다.
로듐 또는 이리듐을 촉매로서 사용하여 메탄올 카르보닐화 방법에 의해 산, 무수물 또는 각각의 공동생성물이 제조되는 경우, 메틸 아세테이트 내의 물 및 불순물 수준이 중요하다. 이것은 카르보닐화 반응기에서 메탄올 및/또는 반응성 유도체의 메탄화에 의한 물의 생성 속도가 비교적 높고 카르보닐화 반응기에서 수성가스 전환 반응에 의한 물의 소비 속도보다 높을 수 있기 때문이다. 가메탄올분해(methanolysis)는 하기와 같이 나타낼 수 있다:
수성가스 전환 반응은 하기와 같이 나타낼 수 있다:
물은 반응계로의 직접적 또는 간접적 도입에 의해, 아세트산 또는 무수 아세트산, 또는 그들의 공동생성물의 연속적인 제조에서 축적될 수 있다. 카르보닐화 공정에서 과량의 물의 제거 또는 물 균형의 조절은 많은 참고 문헌의 주제가 되었다. 그러나, 물 제거에서의 문제점은 요오드화메틸과 같은 성분이 동시에 제거되는 것이다. 요오드화메틸은 반응에 재순환되거나 폐기될 수 있다. 폐기되는 경우에는 환경적 문제로 인해 적절하게 폐기되어야 한다. 본 방법에 사용되는 메틸 아세테이트는 최소량의 물을 가지는 것이 바람직하다. 카르보닐화 단위에서 아세트산을 만드는데 있어 물이 메틸 아세테이트 함량에 대해 낮은 화학당량 비율로 존재하는 것이 중요하다. 무수 아세트산을 제조하는 경우, 메탄올 또는 물이 존재하지 않는 것이 바람직하다. 아세트산 제조에서 메탄올의 경우, 메탄올 농도는 물 농도보다 크게 문제되지 않는다.
비닐 또는 에틸렌 알콜 또는 비닐 아세테이트계 공정으로부터 메틸 아세테이트의 이용에 관한 추가적인 문제는 스트림 중의 카르보닐 함량이다. 카르보닐 불순물은 아세트알데하이드, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 부티르알데하이드, 크로톤알데하이드, 2-에틸 크로톤알데하이드, 및 2-에틸 부티르알데하이드 등, 뿐만 아니라 불포화 알데하이드를 포함한다. 메틸 아세테이트 스트림에서 고려되는 추가의 불순물은 톨루엔, 벤젠, 아세톤, 다이메틸 아세탈, 3-메틸-2-펜타논, 프로피온산, 에틸 아세테이트 및 에탄올을 포함할 수 있다.
본 발명의 실시양태는 하기의 단계를 포함하는, 메탄올 카르보닐화 공정에 메틸 아세테이트 스트림을 이용하는 공정을 포함한다:
a) 가수분해되는 비닐 아세테이트계 중합체 또는 공중합체를 제조하는 단계; 또는
b) 다르게는 비닐 알콜의 중합체 또는 공중합체를 제조하고 가메탄올분해하는 단계;
c) 메틸 아세테이트 부산물을 형성하는 단계;
d) 메틸 아세테이트를 정제 공정에 이송하는 단계;
e) 정제된 메틸 아세테이트를 메탄올 카르보닐화 공정에 이송하는 단계.
또한, 상기 실시양태는 알켄, 또는 더욱 구체적으로 에틸렌을 공단량체로 이용하여 수행될 수 있다.
부산물로 형성되는 메틸 아세테이트는 메탄올, 아세트산, 물, 경질 유기 불순물, 및 몇몇 중합체 고형물의 혼합물일 수 있다. 메틸 아세테이트의 정제 방법은 증류, 추출, 여과 또는 결정화를 통한 물, 불순물 및 고체의 분리를 포함하지만, 이로써 한정되지 않는다.
본 발명의 다른 실시양태는 하기의 단계를 포함하는 메틸 아세테이트를 이용하는 공정을 포함한다:
a) 아세트산을 제조하는 단계;
b) 비닐 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 아세트산을 반응물과 접촉시키는 단계;
c) 폴리 비닐 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 비닐 아세테이트를 접촉시키는 단계;
d) 폴리 비닐 알콜 및 부산물로서 메틸 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 폴리 비닐 아세테이트를 염기 및 메탄올과 접촉시키는 단계;
e) 일정량 이상의 불순물을 제거하기에 충분하도록 메틸 아세테이트를 처리하는 단계;
f) 메틸 아세테이트를 아세트산 제조 공정에 이송하는 단계.
본 발명의 또 다른 실시양태는 하기의 단계를 포함하는 메틸 아세테이트를 이용하는 공정을 포함한다:
a) 무수 아세트산을 제조하는 단계;
b) 비닐 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 무수 아세트산을 반응물과 접촉시키는 단계;
c) 폴리 비닐 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 비닐 아세테이트를 접촉시키는 단계;
d) 폴리 비닐 알콜 및 부산물로서 메틸 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 폴리 비닐 아세테이트를 염기 및 메탄올과 접촉시키는 단계;
e) 일정량 이상의 불순물을 제거하기에 충분하도록 메틸 아세테이트를 처리하는 단계;
f) 메틸 아세테이트를 무수 아세트산 제조 공정에 이송하는 단계.
본 발명의 또 다른 실시양태는 하기의 단계를 포함하는 메틸 아세테이트를 이용하는 공정을 포함한다:
a) 아세트산 및 무수 아세트산을 공동생성하는 단계;
b) 비닐 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 아세트산 및 무수 아세트산을 반응물과 접촉시키는 단계;
c) 폴리 비닐 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 비닐 아세테이트를 접촉시키는 단계 ;
d) 폴리 비닐 알콜 및 부산물로서 메틸 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 폴리 비닐 아세테이트를 염기 및 메탄올과 접촉시키는 단계;
e) 일정량 이상의 불순물을 제거하기에 충분하도록 메틸 아세테이트를 처리하는 단계;
f) 메틸 아세테이트를 아세트산 및 무수 아세트산의 공동생성 공정에 이송하는 단계.
폴리 비닐 알콜(PVOH)의 제조에서, 결과로서 형성된 메틸 아세테이트는 궁극적으로 정제되어 아세트산 제조를 위해 메탄올 카르보닐화 반응기에 공급되는 모액으로 고려된다. 미정제 메틸 아세테이트 혼합물은 경질 유기 성분, 중합체 고형물 및 물과 같은 불순물을 제거하기 위하여 정제용 모액 컬럼에 주입된다. 상기 컬럼은 고압에서 조작되고 가열되어, 상부 스트림에서 정제된 형태로 본질적으로 모든메틸 아세테이트를 제거하고 불순한 메틸 아세테이트 미정제 혼합물로부터 95% 이상의 메탄올을 제거한다. 컬럼의 환류는 컬럼 상부에서 메틸 아세테이트 몰 마다 물 약 1몰을 유지하도록 맞춰진다. 중합체 고형물은 전형적으로 폴리 비닐 아세테이트, 폴리 비닐 알콜, 및 소디움 아세테이트로 구성되고 모액 컬럼의 바닥에서 잔여물로서 배출된다.
고압에서 모액 컬럼을 수행함으로써, 상부 성분 또는 상부 스트림은 폴리비닐 알콜 제조에서 다른 회수 컬럼을 위한 열원으로서 이용될 수 있다. 약 55psig에서의 수행은 상기 탑에서 이용되는 에너지 50% 이상이 회수되도록 한다. 다른 스트림은 추가적으로 분리를 위하여 모액 컬럼에 보내질 수 있다. 예를 들어, PVOH 공정에 흔히 이용되는, 비닐 아세테이트 및 메탄올의 추출 증류로부터 물 및 메탄올을 포함하는 스트림도 분리를 위해 모액 컬럼에 보내질 수 있다.
상기 모액 컬럼이 이용되는 경우, 메탄올 및 물을 분리하기 위한 컬럼이 PVOH 공정에 유지될 수 있다. 추출 증류로부터의 스트림은 메탄올 물 컬럼, 또는 모액 컬럼에 이송될 수 있다. 그 후, 모액 컬럼, 또는 추출 증류는 공급된 메탄올 일부 또는 전부가 물 및 고체와 함께 컬럼 바닥으로 배출되는 방식으로 수행될 수 있다. 컬럼 앙금, 또는 잔여물은 메탄올 물 컬럼으로 보내질 수 있다. 이러한 수행 방식은 모액 컬럼 상부 스트림의 수송 비용이 큰 경우, 전체 제조 비용의 최적화에 있어 유용할 것이다.
실시예 1
PVOH 공정으로부터의 스트림을 이용하여 증류를 수행하였다. 실험실에서는, 40 트레이 올더쇼(Oldershaw) 컬럼을 고압 및 고온에서 사용하였다. 0.24 중량% 고체를 포함하는 모액 스트림을 컬럼의 중간 쯤에 공급하고, 0.13 중량% 고체를 포함하는 수용성 메탄올 스트림은 컬럼의 바닥에서 약 3분의 1 지점에 공급하였다. 상압 증류에서, 상부 및 하부 온도는 각각 68℃ 및 100℃이었다. 모액 공급 속도는 13.7g/분이고 수용성 메탄올 공급 속도는 11.5g/분이었다. 환류 비율은 약 0.23으로 유지하였다. 증류하는 동안 리보일러(reboiler)에서 거품 또는 주요한 오염(fouling) 문제는 발견할 수 없었다. 흑갈색/흑색 녹 또는 오염을 트레이 15 주위 내지 하부에서 관찰하였다. 그러나, 이러한 소량의 오염은 올더쇼 컬럼의 작은 트레이 구멍 또는 하강부 파이프를 막지는 않았다. 모액 공급물 위의 트레이는 깨끗하였다.
공급물, 상부 메탄올/메틸 아세테이트 생성물, 및 폐수 잔여물의 분석 결과가 하기 표 1에 주어져 있다.
정제된 메틸 아세테이트를 메탄올 카르보닐화 아세트산 제조에 사용하였다. 아세트산은 비전형적 불순물 또는 불순물 프로파일을 가지고 제조되었다.
본 실시예는 메탄올/메틸 아세테이트 스트림이 폐수에서 100ppm 미만의 메탄올 및 2600ppm 미만의 알칸으로 낮은 환류 비율에서 정제될 수 있음을 설명한다.
실시예 2
실시예 1의 메탄올/메틸 아세테이트 생성물을 하기의 방식에서 실험적 카르보닐화 단위에 공급하였다: 실험 단위를 195℃, 1100ppm Rh, 2.2 중량% MeOAc, 2.2중량% H2O, 6.5 중량% MeI에서, 순수 메탄올 공급을 이용하여 정상 상태로 한 후, 실시예 1의 물질을 메탄올 카르보닐화 실험 단위에 공급하였다. 결과의 공간 시간 수율은 20몰/L/시였다. 반응 조건을 일정하게 유지하고 실시예 1의 증류액을 실험 단위의 공급물로서 MeOH 대신 사용하였다. 물을 실험 단위에 첨가하여 공급물에서 전체 물이 공급물에서 전체 메틸 아세테이트와 등몰이 되도록 하였다. 이러한 조건을 3 일 동안 유지하였다. 반응 속도는 20몰/L/시로 변하지 않고 유지하였다. 실험 단위로부터의 아세트산 생성물의 조성을 하기 표 2에 나열하였다. 생성물에서 프로피온산(HOPr)의 농도는 실시예 1로부터의 물질을 공급한 후에 증가하였다.

Claims (5)

  1. 하기의 단계를 포함하는, 메탄올 카르보닐화 공정에서 메틸 아세테이트 스트림을 이용하는 방법:
    a) 가수분해되는 비닐 아세테이트계 중합체 또는 공중합체를 제조하는 단계;
    b) 메틸 아세테이트 부산물을 형성하는 단계;
    c) 메틸 아세테이트를 정제 공정에 이송하는 단계;
    d) 정제된 메틸 아세테이트를 메탄올 카르보닐화 공정에 이송하는 단계.
  2. 하기의 단계를 포함하는, 메탄올 카르보닐화 공정에서 메틸 아세테이트 스트림을 이용하는 방법:
    a) 비닐 알콜의 중합체 또는 공중합체를 제조하고, 이후 가메탄올분해하는 단계;
    b) 메틸 아세테이트 부산물을 형성하는 단계;
    c) 메틸 아세테이트를 정제 공정에 이송하는 단계;
    d) 정제된 메틸 아세테이트를 메탄올 카르보닐화 공정에 이송하는 단계.
  3. 하기의 단계를 포함하는 메틸 아세테이트를 이용하는 공정:
    a) 아세트산을 제조하는 단계;
    b) 비닐 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 아세트산을 반응물과 접촉시키는 단계;
    c) 폴리 비닐 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 비닐 아세테이트를 접촉시키는 단계;
    d) 폴리 비닐 알콜 및 부산물로서 메틸 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 폴리 비닐 아세테이트를 염기 및 메탄올과 접촉시키는 단계;
    e) 일정량 이상의 불순물을 제거하기에 충분하도록 메틸 아세테이트를 처리하는 단계;
    f) 메틸 아세테이트를 아세트산 제조 공정에 이송하는 단계.
  4. 하기의 단계를 포함하는 메틸 아세테이트를 이용하는 공정:
    a) 무수 아세트산을 제조하는 단계;
    b) 비닐 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 무수 아세트산을 반응물과 접촉시키는 단계;
    c) 폴리 비닐 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 비닐 아세테이트를 접촉시키는 단계;
    d) 폴리 비닐 알콜 및 부산물로서 메틸 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 폴리 비닐 아세테이트를 염기 및 메탄올과 접촉시키는 단계;
    e) 일정량 이상의 불순물을 제거하기에 충분하도록 메틸 아세테이트를 처리하는 단계;
    f) 메틸 아세테이트를 무수 아세트산 제조 공정에 이송하는 단계.
  5. 하기의 단계를 포함하는 메틸 아세테이트를 이용하는 공정:
    a) 아세트산 및 무수 아세트산을 공동생성하는 단계;
    b) 비닐 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 아세트산 및 무수 아세트산을 반응물과 접촉시키는 단계;
    c) 폴리 비닐 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 비닐 아세테이트를 접촉시키는 단계 ;
    d) 폴리 비닐 알콜 및 부산물로서 메틸 아세테이트를 형성하기에 충분한 조건 하에서 폴리 비닐 아세테이트를 염기 및 메탄올과 접촉시키는 단계;
    e) 일정량 이상의 불순물을 제거하기에 충분하도록 메틸 아세테이트를 처리하는 단계;
    f) 메틸 아세테이트를 아세트산 및 무수 아세트산을 공동생성하는 공정에 이송하는 단계.
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