JPS59152336A - 酢酸メチル・メタノ−ル混合液の分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酢酸メチルとメタノールの混合液、例えシ１：
ボリビニルアルコールの製ｊ１１過稈においてポリｆ’
ｉ’ｌ酸ヒニルのケン化］−稈でｂａｌｌ生する１′［
酸メチルとメタノールの混合液を分離する方法に関する
ものである。

通常、ポリ酢酸ビニルのケン化工捏で副生した上記酢酸
メチル　メタノール混合液はそれらを分離し酢酸メチル
はその１１市販しだり又これを加水分解によりσ「酸と
メタノールに分解して酢酸は酢酸ビニルモノマーの厚相
・に、メタノールは酢酸ビニルの重合溶媒やポリ酢酸ビ
ニルのケン化溶媒に再使用されるので、酢酸メチル・メ
タノール混合液の分離回収の優劣はポリビニルアルコー
ル製造業の企業性を左右すると言っても過言ではない。

かかる分離操作としてはｑｉ＋ｒ々の方法が考えられる
が、該混合物を加水抽出蒸留する方法が実用化されてい
る。即ち、蒸留塔の中段から酢酸メカルメクノール混合
液を仕込むと共に、塔頂部から酢酸メチルに対して４〜
５倍モル捏度の水を導入しながら蒸留を行なうことによ
り塔頂から酢酸メチルを塔底からメタ／−ル・水混合物
を得るのである。

しかしながら省資源、省エネルギ一時代の到来を迎えて
いる現在、高価な熱エネルギーを多大に必要とする＃１
イイ法もｌ」１°検討せざるを得ないのが実ｔｉｔであ
り、その対策が要請されている。

そこで、不発り］者はかかる問題解決に収り組み減圧ド
で蒸留を行なえば、沸点低下により加熱源に必要な温度
を低下出来るとの前提のもとに減圧蒸留について種々検
問を行ったが、単に従来性なわれている常圧下での蒸留
条件を減圧にしただけでは効率的な分離は行なえないこ
とが判明した。

［〜かるに不発１１ｊ−Ａ　ＩｒＪ減圧蒸粕法について
更に検討を重ねた結果、酢酸メチルとメタノールの混合
液を加水抽出蒸留して両者を分Ｉｌｌする際に、（＋）
　１１！論段数２０〜６０段相当の蒸留塔を使用するこ
と、 （２）加水屋全酢酸メチルに対し０．５〜６倍モルとす
ること、 （ろ）２００〜６００トールの減圧下で蒸留すること、 以十、６魅件を満足する条件下で蒸留を実施する場合、
従来廃棄−Ｗざるを得なかった低温の廃液でもリボイラ
ーの熱源として使用することが可能になり極めて経済的
有利に分離操作が行なえるという新規な事実を見出し本
発明を完成するに到った。

本発明は前記した如く２００〜６００　）−ルという減
圧下で蒸留を行なうために、理論段数２０〜６０段の蒸
留塔を使用し、又、加水量を酢酸メチルに対して眠５〜
６倍モルに特定化することが必要である。かかる操作に
より塔頂がらはｆ￥１酸メチル、塔底からはメタノール
・水混合液が留出され分離が行われる。ｆｆｉ“酸メチ
ルＰｉは９５％以上であり極めて高純度の製品が得られ
る。

酢酸メチル・メタノール・水混合系における気液平衡関
係は糸の真空度が下がるほど酢酸メチルの比揮発度が上
り、分離が容易になるが反問蒸留塔の塔頂蒸気の凝縮温
度が低下するので通常の冷却水による凝縮が困難になる
ことより２００１−−ル以上でなければならない。又６
００　）−ル以上では実用的な沸点低下が期待出来ない
ので２００〜６００トール、実用上好ましくは３５０〜
４５０トールの真空度で実施しなければならない。

又、上記の圧力範囲において蒸留塔の理論段数Ｖ、１．
２０〜６０段でなければならない。理論上、段数を多く
する程分離効果は犬であるが、還流比や１１１力１１１
失を考慮すると実用上前記の範囲でなけれｐ：＋：　ｔ
−ｉらない。

史にかかる減圧下での蒸留においては加水量は酉１酸メ
ヂルに対し０．５〜３倍モルでなければならない。該範
囲外では酢酸メチルの純度が低下し実用的でｌくなる。

かかる加水量（は従来実施されてきた蒸Ｗ！　ｒＪ：の
場合４〜５倍もの多おの水が必要とされてい）ｔことを
考えると著しく少量であり不発１１１ｉの大きな射１徴
である。加水Ｉｊ３が少ないことは塔ハ＼−１から留出
するメタノール・水混合−物から水を陥入する際におい
ても少ない熱エネルギーですむわけである１、 蒸）イ１にイ・１される酢酸メチル・メタノール混合液
Ｃよ通常はボリウ１′酸ビニルのケン化二［程から副生
ずる混合溶媒であｅ〕酢酸メチル６５〜５５重量％、メ
タノール６５〜４５　Ｉ−（ｊ量％の程度の組成である
。

勿９；１°ｒ（、不発１月で（・」、−１ユ記副生混合
溶媒に限定されるものではなく、任意の製造過程から副
生ずる混合溶媒あるいは各種用途における使用後の廃液
であっても、要は酢酸メチルとメタノールの混合物であ
ればいずれも適用可能である。

本発明の方法を実施する際に使用する蒸留塔は減圧装置
さえ具備しているものであれば、常圧蒸留の場合に用い
られるのと同様の蒸留塔が用いられる。段塔式、充填塔
式、噴霧式、流下薄膜式、撹拌液膜式等任意の構造のも
のであって良いが、圧力損失が小さいものが望井しく通
常は充填塔式や段塔式が実用的である。

次に不発り１の方法のフローを図面に基いて説りｊする
が、勿論本発明の方法がこれに限定されるもので―：な
い。

図面において酢酸メチルとメタノールの混合液を１から
減圧蒸留塔ろに供給する。６では塔頂部に２から水を導
入Ｌ［ｆｌｌ酸メチルとメタノールの共沸をなくしりボ
イラー５で加熱することによシ塔頂から高濃度の酢酸メ
チルを得る。還流液は還流管４を通して塔頂部にもど烙
れ酢酸メチル留分は／よ！？収り出きれる。該留分は必
要に応じて次工稈に才わされ加水分解して酢酸及びメタ
ノールにかオーられる１、一方塔底からはメタノール・
水混合物が４ｔられ６をＪＪＤってメタノールと水との
混合液の蒸留分パε塔へ供給され、塔頂８よりメタノー
ル、１也１バ、？より水を回収する。

実例全挙げて本発明の方法を更に詳しく説す１する。

′実例１ ポリｆｌ°１゛酸ビニルのクシ化母液（／１４’ｒ酸メ
チル４５％、／クノール５５％の混合液）を理論段数３
５段゛の充」真塔式減厘蒸留塔の１５段目（搭頂部力・
ら）Ｋ　４′１Ｊ−ＩＩ寺１００　Ｉ：ｙの割合で供給
１〜、一方塔頂部から２段’　ｌｉｄ　Ｋ水を毎時１７
即の割合で供給した。還流）にを０．７、系の圧力を４
００１−−ルに調整して蒸留を行った 塔頂部からｔｒｒ；酸メチル（純度９６％）を４ｄ時４
７Ｉψ、塔底部からメタノール・水混合物（混合比り５
　／　１５　）を４Ｕ時７０　Ｋｙ　（１）　ｌＪ’ｌ
　６　ｆ　ｌｊ　／ｌ−６この時の塔Ｊｒ曹基度４０℃
、塔底温度５６　’Ｃ，Ｘ気（廃有機溶剤蒸気７０〜８
０°Ｃ）使用量は毎時１６．５即であった。

対照例１ 実例１の方法を７６０ドールで行った。（但し水の添加
量は毎時４５に７に変更） その結果塔頂温度５４°Ｃ１塔底温度８１℃、蒸気（水
蒸気１００℃以上）使用量は毎時１７．９１’ｆであっ
た。

実例２ 加水量を毎時１５即に変更し３５０トールで蒸留を行っ
た以外は実例１と同一の実験を行った、。

蒸気使用量は毎時＋６．ＯＫｓ＋であった。

実例ろ 蒸留塔の段数を理論段数６０段、加水量を、２６〜に変
更した以外は実例１と同一の実験を行った。

蒸気使用量は毎時１７．１〜であった。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の一実施偏様を示すフローシートである１
、 １　・混合液供給管　　　２　水供給物ろ　−減圧蒸留
堵　　　　４　還流管 ５　リボイラー　　　　６−メタノール・水供給管７−
　ｆイル酸メチル槓出ｊｇ　　Ｂ−メタノール留出管９
　水留用的・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆイ］酸メチルとメタノールの混合液を加水抽出法Ｗ？
   　して両者を分前する１際に、 （１）理、ビ＋ｉ］段′教２０〜６０段相当の蒸粕塔を
   使１（Ｉすること、 （２）加水１１１奮酎酸メチルに対し０．５〜ろ倍モル
   とＪ−ること、 （５）　　２００〜６００トールの減圧にすることの乙
   ）ンソ件を部用する条件下に蒸留を行なうことを・躬■
   微と−４−る酢酸メチル・メタノール混合液の分離力Ｖ
   ；、。