KR20030072390A - 아조 염료, 이의 제조 방법 및 소수성 섬유 물질의염색이나 날염에서의 이의 용도 - Google Patents

아조 염료, 이의 제조 방법 및 소수성 섬유 물질의염색이나 날염에서의 이의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화학식 (1)의 아조 염료, 화학식 (1)의 최소한 2개의 구조적으로 상이한 아조 염료를 포함하는 혼합물 및, 반 합성 또는 합성 소수성 섬유물질의 염색이나 날염에 있어서 이들 아조 염료 및 염료 혼합물의 용도에 관한 것이며,
화학식 1
상기식에서,
R1은 벤젠, 나프탈렌, 디페닐, 아조벤젠, 티오펜, 벤조티아졸, 벤즈이소티아졸, 티아디아졸, 인다졸, 벤조트리아졸, 피라졸, 안트라퀴논, 나프톨산 이미드, 크로몬, 프탈이미드 또는 디페닐렌 옥사이드 시리즈의 디아조 성분의 라디칼이며,
R2는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼 또는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이며,
R3는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼 또는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이고,
단, 치환체 R2및 R3의 하나는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼이며, 다른 하나는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이며, 2-하이드록시-2-페닐에틸 은 치환되는 아랄킬 라디칼로서는 제외된다.

Description

아조 염료, 이의 제조 방법 및 소수성 섬유물질의 염색이나 날염에서의 이의 용도 {Azo dyes, a process for their preparation and their use in the dyeing or printing of hydrophobic fibre materials}
본 발명은 아조 염료, 이의 제조방법 및 반합성 또는 합성의 소수성 섬유물질의 염색이나 날염에서의 이의 용도에 관한 것이다.
아조 염료 및 반합성 또는 합성의 소수성 섬유물질의 염색에서의 용도는 공지되어 있다. 그러나, 이러한 염료는 최고의 요구조건들, 특히 고온의 빛 견뢰성 및/또는 색의 강도에 관해서는 항상 최대한 만족을 주는 것이 아님이 판명되었다. 따라서, 고온 빛 견뢰성을 가지며, 양호한 다방면의 특성을 나타내는 착색이 강하고 알칼리에 안정적인 염색이나 날염을 할 수 있는 새로운 염료에 대한 수요가 있게 되었다.
놀랍게도, 본 발명에 따르는 아조 염료는 상당한 정도로 위의 조건들을 만족시킨다는 것이 이제 발견되었다.
따라서 본 발명은 화학식(1)의 아조 염료에 관한 것이다.
상기식에서,
R1은 벤젠, 나프탈렌, 디페닐, 아조벤젠, 티오펜, 벤조티아졸, 벤즈이소티아졸, 티아디아졸, 인다졸, 벤조트리아졸, 피라졸, 안트라퀴논, 나프톨산 이미드, 크로몬, 프탈이미드 또는 디페닐렌 옥사이드 시리즈의 디아조 성분의 라디칼이며,
R2는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼 또는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이며,
R3는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼 또는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이고,
단, 치환체 R2및 R3의 하나는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼이며, 다른 하나는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이며, 2-하이드록시-2-페닐에틸 은 치환되는 아랄킬 라디칼로서는 제외된다.
치환체 R1중에서, 벤젠, 나프탈렌 및 티오펜 시리즈의 디아조 성분의 라디칼이 선호된다.
R1으로서 특히 선호되는 것은 벤젠 시리즈의 디아조 성분의 라디칼이다.
R2및 R3가 언급하는 아릴 라디칼은 모노-또는 폴리-치환되거나, 특히 예컨대 C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐에 의해, 모노 내지 트리-치환된다.
바람직하게는, R2및 R3가 언급하는 아릴 라디칼은 치환되지 않거나 메틸, 메톡시, 염소 또는 불소에 의해 치환된다.
R2및 R3가 언급하는 아릴 라디칼은 특히 메틸에 의해 오쏘 위치에서 치환되거나, 더욱 특히는, 아미노 그룹의 메타 위치에서 치환된다.
R2및 R3라디칼은 매우 특별히는 치환되지 않는다.
R2및 R3의 바람직한 아릴 라디칼은 페닐이다.
R2및/또는 R3의 치환체로서의 C1-C4알킬은 예컨대, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸일 수 있다.
R2및/또는 R3의 치환체로서의 C1-C4알콕시는 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로톡시 또는 부톡시이다.
R2및 R3의 바람직한 아랄킬 라디칼은 페닐-C1-C4알킬, 특히 2-페닐에틸 또는 벤질이다.
페닐-C1-C4알킬에서의 페닐 라디칼 자체는 상기의 "아릴 라디칼"의 치환체들에 의해 모노-또는 폴리-치환될 수 있다.
바람직하게는, 페닐-C1-C4알킬에서의 페닐 라디칼은 자체적으로 치환체를 수반하지 않는다.
R2및/또는 R3의 치환체로서의 할로겐은 브롬, 불소 또는 특히 염소이다.
다음의 화학식들의 아조 염료가 중요하다.
본 발명은 또한 화학식 (1)의 최소한 2개의 구조적으로 상이한 아조염료를 포함하는 염료 혼합물에 관한 것이다.
화학식 (1)의 2개의 구조적으로 상이한 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물이 선호된다.
화학식 (2) 및 (3), (4) 및 (5), (6) 및 (7), 그리고 (8) 및 (9)의 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물이 특히 선호된다.
본 발명에 따른 염료 혼합물에서 각각의 염료들의 양은 본 발명에 따른 2개의 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물에서 예컨대 95:5 내지는 5:95 중량부의, 특히 70:30 내지는 30:70 중량부의, 더욱 특히는 55:45 내지는 45:55 중량부의 넓은 범위내에서 다를 수 있다.
화학식 (1)의 다음의 구조적으로 상이한 아조 염료들을 포함하는 염료 혼합물이 매우 특별하게 선호된다.
A. 화학식 (2), (3), (4) 및 (5)의 아조염료, 및
B. 화학식 (6), (7), (8) 및 (9)의 아조염료.
염료 혼합물 A에서의 아조 염료의 양들은 넓은 범위내에서 마찬가지로 다를수 있으며, 화학식 (2) 및 (3)의 아조 염료의 합계와 화학식 (4) 및 (5)의 아조 염료의 합계가 95: 5 및 5: 95 사이의, 특히 70:30 및 30:70 사이의, 더욱 특히 55: 45 및 45:55 사이의 중량비내에서 달라지는 염료 혼합물이 선호되며, 본 발명에 따른 2개의 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물에 대한 상기의 정의 및 선호는 화학식 (2) 및 (3), 그리고 (4) 및 (5)의 아조 염료의 비율에도 또한 적용된다.
염료 혼합물 B에서의 아조 염료의 양들은 넓은 범위내에서 마찬가지로 다를 수 있으며, 화학식 (6) 및 (7)의 아조 염료의 합계와 화학식 (8) 및 (9)의 아조 염료의 합계가 95:5 및 5:95, 특히 70:30 및 30:70, 더욱 특히는 55:45 및 45:55 사이의 중량비내에서 달라지는 염료 혼합물이 선호되며, 본 발명에 따른 2개의 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물에 대한 상기의 정의 및 선호는 화학식 (6) 및 (7), 및 (8) 및 (9)의 아조 염료의 비율에도 또한 적용된다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 화학식 (1)의 아조 염료의 제조 방법에 관한 것이다.
예컨대 염료는 다음과 같이 제조된다: 화학식 (50)의 화합물을 종래의 방법에 따라 디아조화시켜서 화학식 (51)의 커플링 성분에 커플링시키며, 여기서 R1, R2및 R3는 화학식 (1)에 대하여 상기 정의한 바와 같다.
화학식 (50)의 화합물의 디아조화는 공지된 방법으로, 예컨대 산성의, 예컨대 염산이나 황산을 함유하는 수성 매질에서 아질산나트륨으로, 수행한다. 디아조화는, 그러나, 다른 디아조화제, 예컨대 니트로실황산을 사용하여 수행될 수 있다. 디아조화에서, 추가적인 산, 예를 들어, 인산, 황산, 아세트산, 프로피온산 또는 염산, 또는 이들 산의 혼합물, 예컨대 프로피온산과 아세트산의 혼합물이 반응매질에 존재할 수 있다. 디아조화는 -10 내지 30℃의 온도에서, 예컨대 -10℃에서 상온사이에서 유리하게 수행된다.
화학식 (50)의 디아조화된 화합물을 화학식 (51)의 커플링 성분에 커플링시키는 것은 공지의 방법, 예컨대 산성의 수성 또는 수성 유기 매질에서 -10 내지 30℃ 사이의 온도에서, 특히 10℃ 이하의 온도에서 유리하게 마찬가지로 수행된다. 사용되는 산들의 예로는, 염산, 아세트산, 프로피온산, 황산 및 인산이다.
화학식 (50)의 화합물들은 공지되어 있거나 공지된 방법으로 제조될 수 있다. 화학식 (51)의 커플링 성분들도 또한 공지되어 있거나, 공지된 방법으로 제조될 수 있다.
화학식 (1)의 두개의 구조적으로 상이한 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물을 예컨대 다음과 같이 제조할 수 있다: 화학식 (50)의 화합물을 종래의 방법에의하여 디아조화한 후, 화학식 (51a) 및 (51b)의 화합물을 포함하는 커플링 성분 혼합물에 커플링시킨다.
화학식 50
R1-NH2
상기식에서,
R1, R2및 R3는 화학식 (1)에 대하여 상기 정의한 바와 같으며, R4는 R3와 독립하여 R3와 같은 의미를 가지며 n 및 m은 1, 2 또는 3이다.
상기 커플링 성분 혼합물은 예컨대 다음과 같이 제조할 수 있다: 화학식 (52)의 화합물을 화학식 (53)의 화합물과 먼저 반응시킨 후, 화학식 (54)의 화합물과 반응시킨다.
상기식에서,
R3, R4, n 및 m은 상기 정의한 바와 같다.
수득하는 커플링 성분 혼합물로부터, 다음의 크로마토그라피 분리에 의해 화학식 (51) 또는 화학식 (51a) 및 (51b)의 개개의 커플링 성분들을 수득할 수 있다.
화학식 (1)의 4개의 구조적으로 상이한 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물을 예컨대 상기 기술한 2개의 2개 성분 염료 혼합물들, 예컨대 화학식 (2) 및 (3)의 아조 염료를 포함하는 혼합물 및 화학식 (4) 및 (5)의 아조 염료를 포함하는 혼합물을 단순히 혼합하여 제조할 수 있다.
본 발명에 따르면 아조 염료 및 염료 혼합물은 반-합성 및, 특히 합성 소수성 섬유물질, 더욱 특히는 직물 물질을 염색하고 날염하는데 사용할 수 있다. 이러한 반-합성 및/또는 합성 소수성 직물 물질을 함유하는 혼합물들로 이루어진 직물물질도 마찬가지로 본 발명에 따라서 아조 염료나 염료 혼합물들을 사용하여 염색하거나 날염할 수 있다.
고려대상이 되는 반-합성 직물 물질은 특히 셀룰로스 2급 아세테이트 및 셀룰로스 트리아세테이트이다.
합성 소수성 직물물질은 특히 선형, 방향족 폴리에스터, 예컨대 테레프탈산 및 글리콜, 특히 에틸렌 글리콜, 또는 테레프탈산 및 1, 4-비스 (하이드록시메틸) 사이클로헥산의 축합물, 폴리카보네이트, 예컨대 α,α-디메틸-4, 4-디하이드록시-디페닐메탄 및 포스젠의 축합물, 및 염화폴리비닐과 폴리아미드에 근거한 섬유의 축합물로 구성된다.
본 발명에 따른 아조 염료 및 염료 혼합물을 직물 물질에 사용하는 것은 공지된 염색방법에 따라 실행된다. 예컨대, 폴리에스터 섬유 물질은 종래의 음이온성 또는 비이온성 분산제 및, 선택적으로 종래의 팽윤제(담체)의 존재하에, 80℃ 내지 140℃의 온도에서 수성 분산으로부터 배출 방법에서 염색된다. 셀룰로스 2급 아세테이트는 바람직하게는 65℃ 내지 85℃에서, 그리고 셀룰로스 트리아세테이트는 115℃까지의 온도에서 염색된다.
본 발명에 따른 아조 염료 및 아조 혼합물은 염료욕에 동시에 존재하는 양모 및 면직을 착색하지는 않거나, 이러한 물질들을 단지 약간 착색하여서(매우 양호한 보유) 이들은 폴리에스터/양모 및 폴리에스터/셀룰로스 섬유 혼합 직물을 염색하는데 또한 만족스럽게 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 아조 염료 및 염료 혼합물은 흡착 및 연속적인 방법에서 및 날염 방법을 위하여 열고착(thermosol) 방법에 따른 염색에 적합하다. 흡착 방법이 선호된다. 액체의 비율은 장치의 성질, 기질(substrate) 및 구성의 형태에 의존한다. 그러나, 그것은 넓은 범위, 예컨대 1:4 내지 1:100에서 선택될 수 있으며, 바람직하게는 1:6 내지 1:25에서 선택된다.
상기 직물 물질은 다양한 제조 형태, 즉, 섬유, 실 또는 부직포의 형태; 직물 또는 편직물의 형태일 수 있다.
본 발명에 따라서 아조 염료 및 염료 혼합물을 사용하기전의 염료 제제로 전환시키는 것이 유리하다. 이 목적을 위하여, 아조 염료를 갈아서 이의 입자 크기가 평균 0.1 내지 10 마이크론이다. 연마는 분산제의 존재하에서 수행될 수 있다. 예컨대, 건조된 아조 염료를 분산제와 함께 연마하거나, 분산제와 함께 페이스트 형태로 반죽한 후 진공에서 또는 분무화에 의해 건조시킨다. 이렇게 수득한 제조물은 물을 추가한 후 날염 페이스트 및 염료욕을 제조하기 위해 사용할 수 있다.
날염을 하기 위해, 종래의 농축기, 예컨대 변형되거나 변형되지 않은 천연 생성물, 예컨대 알기네이트, 브리티쉬 검, 아라비아 검, 크리스탈 검, 로커스트 빈 플라우워, 트라가칸트, 카르복시메틸셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스, 전분 또는 합성 생산물, 예컨대 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산 또는 이들의 공중합체 또는 폴리비닐알코올이 사용된다.
본 발명에 따른 아조 염료 및 염료 혼합물은 상기의 물질, 특히 폴리에스터물질에 전달하며, 균염 색조(level colour shades)는 매우 양호한 사용중의 견뢰성, 예컨대 특히 빛에 대한 양호한 견뢰성, 더욱 특히 매우 높은 온도 및 견뢰성, 열고정에 대한 견뢰성, 플리팅, 염소 및 습윤, 예컨대 물, 땀 및 세척에 대한 견뢰성을 가지며, 완성된 염색물은 또한 마찰에 대한 양호한 견뢰성의 특성을 갖는다.
본 발명에 따른 아조 염료 및 염료 혼합물은 또한 염료와 함께 혼합된 색조의 제조에 만족하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 아조 염료 및 염료 혼합물은 삼색 염색이나 날염 기법에 있어서 특히 적합한 성분으로 사용될 수 있다.
반-합성 또는 합성의 소수성 섬유 직물의 삼색 염색 과정에서, 화학식 (1)의 최소한 하나의 적색 염색의 아조 염료가 사용되며, 선택적으로 추가의 적색 염료, 예컨대 C. I. Disperse Red 086, C. I. Disperse Red 279, Dianix Rot HF-LS (Dystar) 또는 Palanil Rot FFB (BASF)와 함께 사용되며, 화학식 (10), (11), (12) 및/또는 (13)의 최소한 하나의 청색 염료, 그리고 (14), (15), (16), (17) 및/또는 (18)의 최소한 하나의 황색 염색 염료가 사용된다.
화학식 1
상기식에서,
R1은 벤젠, 나프탈렌, 디페닐, 아조벤젠, 티오펜, 벤조티아졸, 벤즈이소티아졸, 티아디아졸, 인다졸, 벤조트리아졸, 피라졸, 안트라퀴논, 나프톨산 이미드, 크로몬, 프탈이미드 또는 디페닐렌 옥사이드 시리즈의 디아조 성분의 라디칼이며,
R2는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼 또는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이며,
R3은 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼 또는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이며, 단 치환체 R2및 R3중 하나는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼이며, 다른 하나는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이며, 2-하이드록시-2-페닐에틸은 치환된 아랄킬 라디칼로서 제외된다.
화학식 (10) 내지 (18)의 염료들은 공지되어 있거나 공지된 방법에 따라서 공지된 화합물과 유사하게 제조될 수 있다.
상기 정의 및 선호는 또한 화학식 (1)의 적색-염색 아조 염료에도 적용된다.
삼색 염색은 적합하게 선택된 황색-또는 오렌지 염색, 적색-염색 및 청색-염색 염료들의 첨가 색소 혼합이며, 가시 색소 스펙트럼의 바람직한 색조는 염료 성분의 상대적인 비율들을 적절하게 선택함으로써 달성할 수 있다.
본 발명에 따른 삼색 방법의 바람직한 실시 양태에서, 화학식 (2), (3), (4) 및 (5)의 적색-염색 아조 염료와, 화학식 (10) 및 (11)의 청색-염색 염료 및, 화학식 (12)의 황색-염색 염료를 포함하는 염료 혼합물을 사용한다.
본 발명에 따른 삼색 방법의 추가적인 바람직한 실시양태에서, 화학식 (6), (7), (8) 및 (9)의 적색-염색 아조 염료와, 화학식 (10) 및 (11)의 청색-염색 염료 및, 화학식 (12)의 황색-염색 염료를 포함하는 염료 혼합물을 사용한다.
본 발명은 또한 화학식 (1)의 최소한 1개의 적색-염색 아조 염료, 화학식 (10) 내지 (13)의 최소한 1개의 청색-염료 및 화학식 (14) 내지 (18)의 최소한 1개의 황색 염색 염료를 포함하는 삼색 혼합물에 관한 것이다.
화학식 1
상기식에서,
R1은 벤젠, 나프탈렌, 디페닐, 아조벤젠, 티오펜, 벤조티아졸, 벤즈이소티아졸, 티아디아졸, 인다졸, 벤조트리아졸, 피라졸, 안트라퀴논, 나프톨산 이미드, 크로몬, 프탈이미드 또는 디페닐렌 옥사이드 시리즈의 디아조 성분의 라디칼이며,
R2는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼 또는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이며,
R3는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼 또는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이며, 단, 치환체 R2및 R3중 하나는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼이며, 다른 하나는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼, 2-하이드록시-2-페닐에틸은 치환된 아랄킬 라디칼로서 제외된다.
상기 정의 및 선호는 화학식 (1)의 적색-염색 아조 염료에도 적용된다.
본 발명에 따르는 아조 염료 및 염료 혼합물은 또한 초임계 CO2로부터 소수성 직물 물질을 염색하는 데 매우 적합하다.
본 발명은 본 발명에 따른 아조 염료 및 아조 혼합물의 상기 용도와 관련이 있으며, 반 합성 또는 합성 소수성 섬유물질, 특히 직물 물질을 염색하거나 날염하는 방법에 관한 것이며, 이 방법은 본 발명에 따른 아조 염료 또는 염료 혼합물을 상기 물질에 적용하거나 혼입시키는 것을 포함한다. 상기 소수성 섬유물질은 바람직하게는 직물 폴리에스터 물질이다. 추가의 기질을 본 발명에 따른 방법에 의해 처리할 수 있으며, 또한 선호되는 방법의 조건들을 본 발명에 따른 아조 염료 및 염료 혼합물의 용도의 상기의 상세한 기술에서 찾을 수 있다. 본 발명은 소수성 섬유물질, 특히 상기 방법에 따라 염색되거나 날염되는 폴리에스터 직물물질에 관한 것이다.
본 발명에 따른 아조 염료 및 염료 혼합물은 또한 현대적인 재생산 방법, 예컨대 연전달 날염에 적합하다.
다음의 실시예들은 본 발명을 예시하는 역할을 한다. 실시예들에서, 달리 언급하지 않는 한 부는 중량부이며, 퍼센트는 중량%이다. 온도는 섭씨의 정도로 표현된다. 중량부와 용적부 사이의 관계는 g과 cm3사이의 관계와 같다.
실시예 1:
A. 실험실 반응 장치에서, 20 내지 30℃의 온도에서 교반과 서냉을 시키면서, 2-아미노-5-니트로벤조니트릴 27.80g을 97% 황산 40.00g에 도입하고 30분 동안 교반한다. 이어서, 97% 황산 10.00g을 생성된 현탁액에 추가적으로 교반시키면서 첨가하고, 반응 매스를 추가적으로 30분간 교반시키고 약 5내지 15℃로 서냉시킨다. 다음에 40% 니트로실 황산 47.70g을 적가시키고 생성되는 용액을 10 내지 20℃에서 2시간 동안 교반시킨다.
B. 실험실 반응 장치에서, 2, 6-디클로로-3-시아노-4-메틸피리딘 76.00g을 트리에틸아민 250.00ml 내에 현탁시키고, 현탁액을 50 내지 55℃로 가열한다. 그 온도에서 펜에틸아민 49.00g을 적가시키고, 혼합물을 60℃에서 12 시간 동안 교반시킨다. 다음에 온도를 약 80 내지 90℃로 증가시키고, 트리에틸아민을 약 10시간동안 증류에 의해 분리해낸다. 아닐린 100.00ml를 다음에 생성되는 용액에 적가시키고, 그 용액을 150℃에서 12시간 동안 교반시킨다. 4N HCI 450.00ml를 다음에 첨가하고, 반응 매스를 얼음 150.00g에 부은 후, 약 3.5시간 동안 교반시키고, 흡입 여과시키고 물 6.00 리터로 세척하여 건조시킨다.
C. 실험실 반응 장치내에서, B에서 제조된 커플링 성분 혼합물 63.30g을 2N HCl 250.00ml와 물 200.00ml의 혼합물에 도입시킨다. 수득되는 현탁액을 1시간 동안 교반시킨 후, 흡입 여과시키고, 물로 세척한 후 수득되는 여과 케이크를 80% 아세트산 200.00ml에 도입시킨다. 에틸알코올 100.00ml를 수득되는 현탁액에 첨가시키고; 혼합물을 약 0℃에서 서냉시키고, A에서 제조된 디아조 용액을 30분에 걸쳐 8℃ 미만의 온도에서 적가시킨다.
수득되는 매우 점성이 있는 반응 매스를 물 150.00ml로 희석시키고, 3시간 동안 5 내지 10℃에서 교반시킨다.
침전된 반응 산물을 다음에 흡입 여과시키고 물로 세척시키고 건조시킨다.
폴리에스터를 붉은 색조로 염색시키는, 화학식 (8) 및 (9)의 아조 염료를 이루는 염료 혼합물 76.60g을 수득한다.
화학식 8
화학식 9
필요한 경우, 화학식 (8) 및 (9)의 각각의 아조 염료를 차후의 크로마토그래피 분리에 의해 분리시킬 수 있다.
실시예 1과 유사하게 오렌지 색의 폴리에스터를 적색-보라색 색조로 염색시키는 표 1 및 2에 열거된 아조 염료를 제조하는 것이 가능하다.
실시예 2:
1:20의 액체 비율을 이용하여, 폴리에스터 섬유 100g을 실온에서 화학식 (2), (3), (4) 및 (5)의 아조 염료들을 1:1:1:1의 비율로 함유하는 염료 혼합물 0.07g, 화학식 (10) 및 (11)의 염료들을 1:1의 비율로 함유하는 염료 혼합물 0.058g, 화학식 (12)의 염료의 0.57g, 황산 암모늄 1g/l 및 시판되는 평준화제 0.5g/l를 함유하는 액체에 잠기게 하고, 이 액체를 80%의 포름산으로 pH 4.5로 조정시킨다. 이 액체를 다음에는 처음에는 60℃로 3℃/분의 가열 비율로 가열시킨 후, 2℃/분의 가열 비율로 130℃로 가열시킨다. 130℃에서 6분간 염색시킨다. 이 액체를 다음에는 40℃로 서냉시키고, 염색된 폴리에스터 직물을 물로 세척하고 20분간 70 내지 80℃에서 30% 수산화나트륨용액 5ml/l, 85% 나트륨 디티오나이트 용액 및 시판되는 세제 1g/l를 함유하는 탕에서 환원성 세정을 행한다. 완성된 염색물을 물로 세척한 후 건조시킨다.
양호한 다방면의 특성을 갖는, 특히 뛰어난 고온 및 견뢰성을 갖는 강한 착색의 보라색 염색물을 수득한다.

Claims (15)

  1. 화학식 (1)의 아조 염료
    화학식 1
    상기식에서
    R1은 벤젠, 나프탈렌, 디페닐, 아조벤젠, 티오펜, 벤조티아졸, 벤즈이소티아졸, 티아디아졸, 인다졸, 벤조트리아졸, 피라졸, 안트라퀴논, 나프톨산 이미드, 크로몬, 프탈이미드 또는 디페닐렌 옥사이드 시리즈의 디아조 성분의 라디칼이며,
    R2는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼 또는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이며,
    R3는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼 또는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이고,
    단, 치환체 R2및 R3의 하나는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼이며, 다른 하나는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이며, 2-하이드록시-2-페닐에틸 은 치환되는 아랄킬 라디칼로서는 제외된다.
  2. 제1항에 따르는 화학식 (1)의 최소한 2개의 구조적으로 상이한 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물.
  3. 제2항에 있어서, 화학식 (2) 및 (3)의 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 2
    화학식 3
  4. 제2항에 있어서, 화학식 (4) 및 (5)의 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 4
    화학식 5
  5. 제2항에 있어서, 화학식 (6) 및 (7)의 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 6
    화학식 7
  6. 제2항에 있어서, 화학식 (8) 및 (9)의 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 8
    화학식 9
  7. 제1항에 따르는 화학식 (1)의 4개의 구조적으로 상이한 염료를 포함하는 염료 혼합물.
  8. 제7항에 있어서, 화학식 (2), (3), (4) 및 (5)의 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 2
    화학식 3
    화학식 4
    화학식 5
  9. 제7항에 있어서, 화학식 (6), (7), (8) 및 (9)의 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물.
    화학식 6
    화학식 7
    화학식 8
    화학식 9
  10. 화학식 (50)의 화합물을 종래의 방법에 따라 디아조화시킨 다음, 화학식 (51)의 커플링 성분에 커플링시키는, 제1항에 따르는 화학식 (1)의 아조 염료의 제조 방법.
    화학식 50
    화학식 51
    상기식에서,
    R1, R2및 R3는 화학식 (1)에 정의된 바와 같다.
  11. 제1항에 따른 화학식 (1)의 아조 염료 또는 제2항에 따른 염료 혼합물을 반합성 또는 합성 소수성 섬유 물질에 적용시키거나 상기 물질에 혼입시키는, 반 합성 또는 합성 소수성 섬유물질의 염색 또는 날염 방법.
  12. 화학식 (1)의 최소한 1개의 적색-염색 아조 염료, 화학식 (10), (11), (12) 및/또는 (13)의 최소한 1개의 청색-염색 염료 및, 화학식 (14), (15), (16), (17) 및/또는 (18)의 최소한 1개의 황색-염색 염료를 포함하는 삼색 혼합물.
    화학식 1
    화학식 10
    화학식 11
    화학식 12
    화학식 13
    화학식 14
    화학식 15
    화학식 16
    화학식 17
    화학식 18
    상기식에서,
    R1은 벤젠, 나프탈렌, 디페닐, 아조벤젠, 티오펜, 벤조티아졸, 벤즈이소티아졸, 티아디아졸, 인다졸, 벤조트리아졸, 피라졸, 안트라퀴논, 나프톨산 이미드, 크로몬, 프탈이미드 또는 디페닐렌 옥사이드 시리즈의 디아조 성분의 라디칼이며,
    R2는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼 또는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이며,
    R3는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼 또는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이고,
    단, 치환체 R2및 R3의 하나는 치환되지 않거나 치환된 아릴 라디칼이며, 다른 하나는 치환되지 않거나 치환된 아랄킬 라디칼이며, 2-하이드록시-2-페닐에틸 은 치환되는 아랄킬 라디칼로서는 제외된다.
  13. 제12항에 따른 삼색 혼합물이 사용되는, 반 합성 또는 합성 소수성 섬유 물질의 삼색 염색 또는 날염 방법.
  14. 반 합성 또는 합성 소수성 섬유물질의 염색 또는 날염에 있어서 제1항에 따른 화학식 (1)의 아조 염료 또는 제2항에 따른 염료 혼합물의 용도.
  15. 제1항에 따른 화학식(1)의 염료 또는 제2항에 따른 염료 혼합물로 염색되거나 날염된 반 합성 또는 합성 소수성 섬유물질.
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