KR20030035928A

KR20030035928A - 비중 조정이 가능한 저신도 내마모성 사조

Info

Publication number: KR20030035928A
Application number: KR1020020064745A
Authority: KR
Inventors: 시게루 나까니시
Original assignee: 유겐가이샤 요쯔아미
Priority date: 2001-10-29
Filing date: 2002-10-23
Publication date: 2003-05-09
Also published as: EP1306471A3; CN1316083C; BRPI0207594B1; US7081298B2; EP1306471B1; BR0207594A; DK1306471T3; ES2324285T3; TWI238207B; CN1417395A; EP1306471A2; US20030082381A1; KR100900134B1; ATE431862T1; PT1306471E; DE60232396D1

Abstract

본 발명은 저신도이고, 동시에 비중 조정이 가능하거나, 내마모성이 우수한 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하는 사조, 낚시줄 및 그의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 본 발명의 사조는 적어도 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하고, 신도가 5 ％ 이하, (a) 비중이 1.01 내지 10.0인 것, 또는 (b) 마모 시험에서의 마모 횟수 1000회 후의 강도가 14.0 g/d 이상인 것을 특징으로 한다.

Description

비중 조정이 가능한 저신도 내마모성 사조{Specific Gravity-Adjustable Yarns with Low Elongation Rate and Excellent Abrasion Resistance}

본 발명은 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하는 저신도의 사조 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.

최근, 낚시 방법이 고도화됨에 따라 낚시줄에 대해서도 한층 더 고성능화가요구되고 있다. 이러한 고성능화의 일환으로서 저신도화를 들 수 있다. 신도가 작을수록 입질을 보다 정확하게 알 수 있으며, 그것은 직접 낚시에 반영되기 때문이다.

그러나, 사조의 신도를 낮추면, 내마모성이 저하된다는 문제가 있었다. 즉, 신도를 저하시키면 피브릴의 발생이 야기되기 때문에 내마모성이 저하된다.

또한, 종래에는 소재가 갖는 고유의 비중을 가진 낚시줄이 존재하는 것에 지나지 않았다. 이에 대하여 소재가 갖는 고유의 비중에 한정되지 않고, 날씨 및 조류 등의 변화에 따라 낚시줄의 비중을 미묘하게 바꾸려는 시장의 요구가 있었다.

종래, 신도가 낮은 낚시줄로서 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하는 낚시줄이 알려져 있다. 그러나, 저신도를 가짐과 동시에 내마모성을 갖거나, 또는 비중 조정이 가능한 낚시줄은 존재하지 않았다.

본 발명은 저신도이고, 동시에 비중 조정이 가능하거나, 내마모성이 우수한 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하는 사조, 특히 낚시줄로서 사용되는 사조 및 그의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

도 1은 내마모성 시험에 사용하는 시험 장치의 개략도이다.

<도면의 주요 부분에 대한 설명>

1: 시험 샘플

2: 세라믹 가이드 (마모 부분)

3: 하중

4: 고정부

5: 드럼

6: 크랭크 암

7: 크랭크

본 발명자는 상기 목적을 달성하고자 예의 검토한 결과, 신도가 5 ％ 이하의 저신도로서, 비중을 약 1.01 내지 10.0 정도의 사이에서 임의로 설정할 수 있는 사조 제조에 성공하였다. 또한, 본 발명자들은 신도가 5 ％ 이하이고, 동시에 마모 시험에서의 마모 횟수 1000회 후의 강도가 14.0 g/d 이상인 사조 제조에 성공하였다. 즉, 본 발명자는 신도 저하와 내마모성의 유지 또는 향상과는 서로 상반되는 성능이라고 여겨졌던 종래의 상식을 뒤집고, 두가지 성능을 구비하는 사조를 제작하였다.

또한, 본 발명자는 검토를 거듭하여, 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은,

(1) 적어도 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하고, 신도가 5 ％ 이하, 비중이 1.01 내지 10.0인 것을 특징으로 하는 사조,

(2) 상기 (1)에 있어서, 바깥둘레가 수지 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 사조,

(3) 상기 (2)에 있어서, 수지가 금속 입자를 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 사조,

(4) 상기 (2)에 있어서, 수지가 용융 지수가 0.1 g/10분 이상인 합성 수지인 것을 특징으로 하는 사조에 관한 것이다.

또한, 본 발명은,

(5) 상기 (1)에 있어서, 사조를 구성하는 필라멘트가 열접착성 수지로 일체화되어 있는 것을 특징으로 하는 사조,

(6) 상기 (5)에 있어서, 열접착성 수지가 핫 멜트 접착제인 것을 특징으로 하는 사조,

(7) 상기 (5)에 있어서, 열접착성 수지가 폴리올레핀 공중합체, 폴리에스테르 공중합체 또는 폴리아미드 공중합체인 것을 특징으로 하는 사조,

(8) 상기 (5)에 있어서, 열접착성 수지의 융점이 50 내지 160 ℃인 사조에 관한 것이다.

또한, 본 발명은,

(9) 상기 (1)에 있어서, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 이외의 다른 필라멘트를 더 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 사조,

(10) 상기 (9)에 있어서, 다른 필라멘트가 폴리아세탈계 수지를 포함하는 필라멘트인 것을 특징으로 하는 사조,

(11) 상기 (9)에 있어서, 다른 필라멘트가 금속 입자를 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 사조,

(12) 상기 (11)에 있어서, 금속 입자가 텅스텐 입자인 것을 특징으로 하는 사조에 관한 것이다.

또한, 본 발명은,

(13) 상기 (9)에 있어서, 다른 필라멘트가 금속선인 것을 특징으로 하는 사조,

(14) 상기 (13)에 있어서, 금속선의 직경이 0.5 mm 이하인 것을 특징으로 하는 사조,

(15) 상기 (13)에 있어서, 금속선이 납선인 것을 특징으로 하는 사조,

(16) 상기 (13)에 있어서, 사조의 심부에 길이 방향으로 금속선 단편이 비연속적으로 간격을 두고 매설되어 있는 것을 특징으로 하는 사조에 관한 것이다.

또한, 본 발명은,

(17) 상기 (1)에 있어서, 신도가 3 ％ 이하인 것을 특징으로 하는 사조,

(18) 상기 (1)에 있어서, 연계수 0.2 내지 1.5로 꼬여져 있는 연사인 것을 특징으로 하는 사조,

(19) 상기 (1)에 있어서, 끈목인 것을 특징으로 하는 사조,

(20) 상기 (19)에 있어서, 짜임 각도가 5°내지 90°인 것을 특징으로 하는 사조,

(21) 상기 (1)에 기재된 사조를 포함하는 것을 특징으로 하는 낚시줄에 관한 것이다.

또한, 본 발명은,

(22) 적어도 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하고, 신도가 5 ％ 이하, 마모 시험에서의 마모 횟수 1000회 후의 강도가 14.0 g/d 이상인 것을 특징으로 하는 사조,

(23) 상기 (22)에 있어서, 바깥둘레가 수지 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 사조,

(24) 상기 (23)에 있어서, 수지가 용융 지수가 0.1 g/10분 이상인 합성 수지인 것을 특징으로 하는 사조,

(25) 상기 (22)에 있어서, 사조를 구성하는 필라멘트가 열접착성 수지로 일체화되어 있는 것을 특징으로 하는 사조,

(26) 상기 (25)에 있어서, 열접착성 수지가 핫 멜트 접착제인 것을 특징으로 하는 사조,

(27) 상기 (25)에 있어서, 열접착성 수지가 폴리올레핀 공중합체, 폴리에스테르 공중합체 또는 폴리아미드 공중합체인 것을 특징으로 하는 사조,

(28) 상기 (25)에 있어서, 열접착성 수지의 융점이 50 내지 160 ℃인 사조에 관한 것이다.

또한, 본 발명은,

(29) 상기 (22)에 있어서, 신도가 3 ％ 이하인 것을 특징으로 하는 사조,

(30) 상기 (22)에 있어서, 연계수 0.2 내지 1.5로 꼬여져 있는 연사인 것을 특징으로 하는 사조,

(31) 상기 (22)에 있어서, 끈목인 것을 특징으로 하는 사조,

(32) 상기 (31)에 있어서, 짜임 각도가 5°내지 90°인 것을 특징으로 하는 사조,

(33) 상기 (22)에 있어서, 마모 견고도가 4급 이상인 것을 특징으로 하는 사조.

(34) 상기 (22)에 기재된 사조를 포함하는 것을 특징으로 하는 낚시줄에 관한 것이다.

또한, 본 발명은

(35) (a) 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 및 부가적 필라멘트를 개별적으로 연신 처리하고, 이어서 이것들을 복합하거나, (b) 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 및 부가적 필라멘트를 복합하고, 상기 복합사를 연신 처리하며, 이어서 목적에 따라 상기 (a) 또는 (b)에서 얻어지는 복합사의 바깥둘레를 수지로 피복하는 것을 특징으로 하는, 적어도 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하고 신도가 5 ％ 이하인 사조의 제조 방법.

(36) 상기 (35)에 있어서, 부가적 필라멘트가 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트인 제조 방법.

(37) 상기 (35)에 있어서, 부가적 필라멘트가 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 이외의 필라멘트인 제조 방법.

(38) 상기 (35)에 있어서, 부가적 필라멘트가 금속 입자를 함유하고 있는 필라멘트 및(또는) 금속선이고, 사조의 비중을 1.01 내지 10.0으로 조정하는 것을 특징으로 하는 제조 방법에 관한 것이다.

또한, 본 발명은

(39) (a) 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 및 부가적 필라멘트를 복합하고, 상기 복합사에 열접착성 수지를 도포 또는 함침시키거나, 또는 (b) 열접착성 수지로 이루어지는 사조, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 및 부가적 필라멘트를 복합하고, 이어서 상기 (a) 또는 (b)에서 얻어지는 복합사에 대하여 가열 처리 및 연신 처리를 행하는 것을 특징으로 하는, 적어도 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하고 신도가 5 ％ 이하이며, 동시에 사조를 구성하는 필라멘트가 열접착성 수지로 일체화되어 있는 사조의 제조 방법.

(40) 상기 (39)에 있어서, 부가적 필라멘트가 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트인 제조 방법.

(41) 상기 (39)에 있어서, 부가적 필라멘트가 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 이외의 필라멘트인 제조 방법.

(42) 상기 (39)에 있어서, 부가적 필라멘트가 금속 입자를 함유하고 있는 필라멘트 및(또는) 금속선이고, 사조의 비중을 1.01 내지 10.0으로 조정하는 것을 특징으로 하는 제조 방법에 관한 것이다.

또한, 본 발명은

(43) 상기 (35) 또는 (39)에 있어서, 연신 처리에 있어서 테이퍼형으로 연신하는 것을 특징으로 하는, 사조의 제조 방법.

(44) 상기 (35) 또는 (39)에 있어서, 미연신 필라멘트를 사용하는 것을 특징으로 하는, 사조의 제조 방법.

(45) 상기 (35) 또는 (39)에 있어서, 연신 처리 전에 필라멘트 또는 복합사에 유제를 부여하는 것을 특징으로 하는, 사조의 제조 방법에 관한 것이다.

<발명의 실시 형태>

본 발명에 관한 사조는 신도가 약 5 ％ 정도 이하, 바람직하게는 약 4.0 ％ 정도 이하, 보다 바람직하게는 약 3.0 ％ 정도 이하, 더욱 바람직하게는 약 2.7 ％ 정도 이하인 것이 특징이다. 예를 들어, 낚시줄에 대해서 언급하면 입질을 정확하게 알 수 있다는 이유 등으로부터, 신도는 상기 범위가 바람직하다. 또한, 신도는 JIS L 1013(1992)에 따라, 만능 시험기 오토 그래프 AG-100kNI (상품명, 시마즈 세이사꾸쇼 제조)를 이용하여 측정한다.

또한, 본 발명에 관한 사조는 마모 시험에서의 마모 횟수 1000회 후의 강도가 약 14.0 g/d 정도 이상, 보다 바람직하게는 약 16.0 g/d 정도 이상인 것이 적합하다.

상기 마모 시험은 다음과 같이 행한다. 시험기로서는, 도 1에 나타낸 바와 같이 시트 벨트의 육각봉 마모 시험기를 개량하여 육각봉의 위치에 φ9 mm의 세라믹 가이드 (2)를 배치한 것을 사용한다. 상기 시험기의 스트로크 길이, 각도 등에 대해서는 JIS D 4604(1995)에 따른다. 세라믹 가이드 (2)에 샘플 (1)을 통과시키고, 한쪽을 드럼 (5)의 고정부 (4)에 고정하고, 다른쪽에 하중 (3)을 가한다. 하중은 샘플의 최대 강력치에 대하여 3.3 ％ 비율의 하중을 가한다. 1000회 드럼을 왕복 운동시키고, 세라믹 가이드로 샘플을 마모한다. 그리고, 이 마모된 부분의 강력도를 측정한다. 마모 전의 강력치 (a)와 마모 후의 강력치 (b)로부터, 다음 식; c(％)=a/b×100으로 구해지는 잔존 강력치 (c)를 산출하고, c의 값이 높을수록 내마모성이 우수하다고 판단한다. 또한, 강력치는 JIS L 1013(1992)에 따라, 만능 시험기 오토 그래프 AG-100kNI (상품명, 시마즈 세이사꾸쇼 제조)로 측정한다.

또한, 본 발명에 관한 사조는 비중이 약 1.01 내지 10.0 정도인 것이 바람직하다. 비중은 전자 비중계 SD-200L (미라쥬 보에끼 가부시끼 가이샤 제조)을 사용하여 측정한다.

또한, 본 발명에 관한 사조는 마찰 견고도가 3급 이상, 보다 바람직하게는 4급 이상인 것이 바람직하다. 또한, 마찰 견고도는 JIS L 0849(1996)에 따라 측정한다.

본 발명에 관한 사조는 한 가닥의 필라멘트로 구성될 수도 있고, 여러 가닥의 필라멘트로 구성될 수도 있지만, 여러 가닥의 필라멘트로 구성되어 있는 것이바람직하다. 어느 쪽의 경우든, 본 발명에 관한 사조를 구성하는 필라멘트 (이하, 간단히 "구성 필라멘트"라고 함)로서, 적어도 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하는 것이 본 발명에 관한 사조의 특징이다.

여기에서, 본 발명에서의 "필라멘트"란, 예를 들면 멀티필라멘트, 모노필라멘트 또는 모노멀티필라멘트 중 어느 하나의 형태를 취할 수 있다. 또한, 필라멘트는 꼬여져 있을 수도 있다.

본 발명에 관한 사조가 여러 가닥의 필라멘트로 구성되어 있는 경우, 여러 가닥의 구성 필라멘트가 일체화되어 있는 것이 바람직하다. 즉, 여러 가닥의 구성 필라멘트의 배치가 고정되어 있는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 구성 필라멘트가 끊어진 경우에도, 해당 구성 필라멘트가 비켜나거나 빠지지 않는 구조를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 관한 사조를 절단했을 때, 구성 필라멘트가 흩어지지 않는 구조를 갖는 것이 바람직하다.

상기 사조의 구체적인 태양으로서는, (a) 바깥둘레가 수지 피복되어 있는 사조, 또는 (b) 구성 필라멘트가 열접착성 수지로 일체화되어 있는 사조를 들 수 있다.

본 발명에 관한 사조의 일태양인 여러 가닥의 구성 필라멘트로 이루어지고, 바깥둘레가 수지 피복되어 있는 사조에 대하여 이하에 상세히 설명한다. 이와 같이 사조를 수지로 피복함으로써, 예를 들면 본 발명에 관한 사조의 꼬임 형태 및 짜임 형태의 변형을 방지하고, 사조의 신도를 낮게 유지함과 동시에 내마모성 뿐만아니라 내수성 또는 내후성 등도 향상시킬 수 있다. 본 발명에 있어서는, 상기 수지 피복시, 수지가 사조의 바깥둘레만을 피복할 수도 있고, 수지가 사조 내부에 침투해 있을 수도 있다. 특히, 피복에 사용하는 수지가 사조 내부에 침투하여 구성 필라멘트의 일체화에 기여하는 것이 바람직하다.

상기 태양에 있어서, 수지 피복 전의 사조는 여러 가닥의 구성 필라멘트를 가지런히 정리하기만 한 실일 수도 있고, 상기 가지런히 정리한 실에 꼬임을 가한 연사일 수도 있으며, 여러 가닥의 구성 필라멘트를 엮은 끈목사일 수도 있다.

상기 수지 피복 전의 사조가 연사인 경우에는, 연계수 K가 약 0.2 내지 1.5 정도, 보다 바람직하게는 약 0.3 내지 1.2 정도, 더욱 바람직하게는 약 0.4 내지 0.8 정도가 적합하다. 내마모성을 유지하기 위해서는 연계수가 약 0.2 이상인 것이 바람직하며, 사조의 신도를 낮추기 위해서는 연계수가 약 1.5 이하인 것이 바람직하다. 또한, 연계수 K는 다음 식: K=t×D^1/2(단, t: 꼬임수(회/m), D: 섬도 (tex)를 나타냄)으로부터 산출된다. 상기 식에서의 섬도는 JIS L 1013(1999)에 따라 측정한다.

또한, 상기 외측을 수지 피복하기 전의 사조가 끈목사인 경우, 짜임 각도가 약 5°내지 90°정도, 보다 바람직하게는 약 5°내지 50°정도, 더욱 바람직하게는 약 20°내지 30°정도가 적합하다. 내마모성을 유지하기 위해서는 짜임 각도가 약 5°이상인 것이 바람직하며, 사조의 신도를 낮추기 위해서는 짜임 각도가 약 90°이하인 것이 바람직하다. 또한, 각도는 디지털 HD 현미경 VH-7000 (키엔스 가부시끼 가이샤 제조)을 이용하여 측정할 수 있다.

본 발명에 있어서 피복에 사용하는 수지 (이하, "피복 수지"라고도 함)는, 구성 필라멘트 또는 그의 연사 또는 그의 끈목사 등에 밀착시킬 수 있는 것이면 공지된 수지를 사용할 수 있다. 특히, 옥외에서의 장기 사용에 견디고 마찰, 굴곡 피로성 등의 내구 특성이 우수한 것이 상기 피복 수지로서 보다 바람직하다. 상기 피복 수지는 용융 지수가 약 0.1 g/10분 이상, 보다 바람직하게는 약 0.1 g/10분 내지 1000 g/10분 정도인 것이 적합하다. 코어가 되는 사조의 인장 강도를 손상시키지 않고 피복하기 위해서는, 상기 범위의 용융 지수를 갖는 피복 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 여기에서, 수지의 용융 지수는, JIS K 7210(1976) "열가소성 플라스틱의 유연 시험 방법"에 따른 방법으로서, 멜트 인덱서(다까라 고교 가부시끼 가이샤 제조 L-202)로 측정한다.

상술한 특성을 만족하는 피복 수지로서는, 예를 들면 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 에틸렌아세트산 비닐 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지 또는 그의 변성물, 나일론 또는 공중합 나일론 등의 폴리아미드 수지, 아크릴계 수지 또는 그의 공중합 변성물, 폴리우레탄 수지, 폴리스티렌 수지, 아세트산 비닐 수지, 폴리염화 비닐 수지 또는 에폭시 수지 등을 들 수 있다.

본 발명에서 사용되는 피복 수지로서, 금속 입자를 함유하는 수지를 사용할 수도 있다. 이와 같이 금속 입자를 함유시킴으로써, 피복 수지 고유의 비중에 관계없이 임의의 비중을 갖는 사조, 특히 비중이 큰 사조를 제조할 수 있다는 이점이 있다.

여기에서 사용되는 금속 입자로서는, 예를 들면 철, 구리, 아연, 주석, 니켈, 텅스텐 등을 단독으로 또는 혼합 또는 합금으로 한 것을 들 수 있다. 그 중에서도 사조에 무게를 쉽게 주고, 따라서 강도 저하를 적극적으로 억제하여 비중을 높이는 효과가 소량의 첨가에 의해 나타나는 텅스텐을 사용하는 것이 바람직하다.

이들 금속 입자는 분말상, 입상에 상관없이 본 발명에 적용할 수 있다. 그 평균 입경은 약 20 ㎛ 정도 이하, 바람직하게는 약 10 ㎛ 이하가 적합하다. 금속 입자의 입경이 지나치게 크면, 혼합 후의 전체적인 균일성이 부족해지기 때문에 상기 범위가 바람직하다. 또한, 그의 첨가량은 피복 수지 100 중량부에 대하여 약 1 내지 90 중량부 정도, 보다 바람직하게는 약 5 내지 70 중량부 정도가 적합하다.

상기 금속을 함유하는 피복 수지는, 피복 수지를 그 자체로 공지된 방법인 일축 또는 이축 혼련기로 금속 입자와 용융 혼련하는 방법에 의해 만들 수 있다.

상기 태양의 본 발명에 관한 사조는 강도 유지율이 약 70 ％ 정도 이상, 바람직하게는 약 85 ％ 정도 이상, 더욱 바람직하게는 약 95 ％ 정도 이상인 것이 적합하다.

여기에서, 강도 유지율이란 피복하기 전의 사조, 즉 코어가 되는 사조의 인장 강도에 대하여 수지로 피복한 본 발명의 사조가 어느 정도의 인장 강도를 유지하고 있는가를 나타내는 값이다. 즉, 강도 유지율은 다음 식으로 표시된다.

강도 유지율(％)={(본 발명의 사조의 인장 강도)/(수지 피복 전의 사조의 인장 강도)}×100

또한, 인장 강도는 JIS L 1013(1992)에 따라 만능 시험기 오토 그래프 AG-100kNI (상품명, 시마즈 세이사꾸쇼 제조)로 측정한다.

본 발명에 관한 사조의 일태양인 여러 가닥의 구성 필라멘트로 이루어지고, 구성 필라멘트가 열접착성 수지로 일체화되어 있는 사조에 대하여, 이하에 상세히 설명한다.

본 발명에 있어서, 여러 가닥의 구성 필라멘트를 열접착성 수지로 일체화하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 열접착성 수지를 사용하여 구성 필라멘트를 융착시킴으로써 일체화하는 방법을 들 수 있다. 상기 융착은 하기의 방법 등에 의해 행해진다. 즉, (a) 구성 필라멘트를 버스 중에 충전한 열접착성 수지에 침지하는 등의 공지된 방법에 의해 열접착성 수지를 함침시키거나, 또는 공지 방법에 의해 열접착성 수지를 도포하고, 이러한 구성 필라멘트를 가지런히 정리하며, 또한 목적에 따라 여기에 꼬임을 가하거나, 편조하여 열을 가함으로써 융착하는 방법을 들 수 있다. 또한, (b) 사조가 되고 있는 열접착성 수지 (이하, 간단히 "열접착성 수지 사조"라고 함)를 사용하여 모든 구성 필라멘트가 상기 열접착성 수지 사조에 접촉하도록 배치하고, 또한 목적에 따라 여기에 꼬임을 주거나, 편조한 후, 열을 가함으로써 융착하는 방법을 들 수 있다.

상기 열접착성 수지 사조로서는, 열접착성 수지로부터 사조를 만들 수도 있고, 중심사에 열접착성 수지를 코팅한 사조일 수도 있다.

후자의 경우, 중심사로서는 상술한 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 또는 하기에 예시하는 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 이외의 다른 필라멘트가 바람직하게 사용된다. 중심사는 약 10 내지 50 ㎛ 정도의 굵기를 가진 것을 사용하는 것이 바람직하다.

코팅 방법은 특별히 구분없이 자체로 공지된 방법을 사용할 수도 있지만, 예를 들면, 열접착성 수지가 들어간 버스에 중심사를 함침시키고, 잉여분을 묶어 건조시켜 행할 수 있다. 코팅에 의해 제조한 열접착성 수지 사조는, 중심사의 약 1.3 내지 3배의 굵기를 갖는 것이 바람직하다.

열접착성 수지에 의해 구성 필라멘트를 융착시킬 때의 온도는, 통상은 열접착성 수지의 융점 이상, 구성 필라멘트의 융점 이하의 온도, 바람직하게는 약 50 내지 200 ℃ 정도, 보다 바람직하게는 약 50 내지 160 ℃ 정도, 더욱 바람직하게는 약 60 내지 130 ℃ 정도의 온도가 적합하다.

상기 구성 필라멘트의 융착에 사용하는 열접착성 수지는, 구성 필라멘트의 융점보다 저융점인 것이 바람직하다. 상기 열접착성 수지로서는, 구체적으로 융점이 약 50 내지 200 ℃ 정도인 수지, 바람직하게는 약 50 내지 160 ℃ 정도인 수지, 보다 바람직하게는 융점이 약 60 내지 135 ℃ 정도인 수지, 특히 바람직하게는 융점이 100 ℃ 전후인 수지이다. 상기 융점은, 예를 들면 JIS L 1013(1999)에 따른 방법으로 공지된 측정기, 예를 들면 퍼킨 엘머사 제조의 "DSC7"로 측정할 수 있다.

이러한 열접착성 수지로서는, 상기 융점을 갖는 것이면 공지된 것을 사용할 수도 있지만, 구체적으로는, 예를 들면 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지 또는 폴리아미드계 수지 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 이러한 열접착성 수지로서는, 예를 들면 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 등을 주체로 하는 폴리올레핀 공중합체를 포함하는 폴리올레핀계 수지로서, 약 50 ℃ 정도의 온도에서 약 10초 정도 가열해도 연화할 수 있는 연질의 수지가바람직하다. 또한, 융점이 100 ℃ 전후이고, 용융시에는 저점도인 폴리올레핀계 수지도 바람직하다. 이러한 폴리올레핀계 수지는, 단시간의 가열에서도 쉽게 유동성을 나타내며, 신속하게 섬유 표면 뿐만 아니라, 중심까지 확산 침투해 갈 수 있기 때문에 우수한 접착 기능을 다할 수 있다.

이러한 열접착성 수지로서는, 핫 멜트 접착제를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 상기 핫 멜트 접착제는 열가소성 고분자를 주체로 하는 고형분 100 ％의 접착제로서, 열용융시켜 점도를 낮추어 도포한 후, 냉각과 동시에 고화되어 접착력을 발휘하는 접착제를 말한다. 본 발명에 있어서, 핫 멜트 접착제는 상술한 바와 동일한 것이면 특별히 한정되지 않으며, 공지된 핫 멜트 접착제를 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 본 발명에서 사용하는 핫 멜트 접착제는 경화 후에 약 100 ℃ 정도 이하에서는 용융하지 않는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명에 관한 사조의 운반시 또는 보존시에 핫 멜트 접착제가 녹아 나와, 예를 들면 스풀(spool)에 감겨진 상태에서 고화되는 것을 방지하기 위해서이다. 또한, 상기 핫 멜트 접착제의 융점은 구성 필라멘트의 융점보다 낮은 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 핫 멜트 접착제로서는, 예를 들면 기재 중합체의 종류에 의해 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(EVA)계 접착제, 폴리에틸렌계 접착제, 폴리올레핀계 접착제, 열가소성 고무계 접착제, 에틸렌-아크릴산 에틸 공중합체 (EEA)계 접착제, 폴리아세트산 비닐 공중합체계 접착제, 폴리카르보네이트(PC)계 접착제 등을 들 수 있다. 본 발명에서 사용하는 핫 멜트 접착제로서는, 그 중에서도 폴리에틸렌계 접착제 또는 폴리올레핀계 접착제를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 핫 멜트 접착제로서는, 반응형 핫 멜트 접착제가 더욱 바람직하다. 반응형 핫 멜트 접착제에 있어서는, 접착 후에 가교 반응이 일어나 내열성이 향상된다. 구체적으로는, 반응형 핫 멜트 접착제를 비교적 저온에서 용융시키고, 구성 필라멘트에 도포 또는 함침시켜도 일단 접착하면, 이러한 접착제는 저온, 구체적으로는 약 100 ℃ 이하의 온도에서는 용융되지 않는다. 따라서, 반응형 핫 멜트 접착제를 사용하면, 사조의 운반시 또는 보존시에 핫 멜트 접착제가 녹아나올 가능성을 매우 낮출 수 있다.

본 발명에서 사용하는 반응형 핫 멜트 접착제로서는, 특별히 한정되지 않으며 공지된 것을 사용할 수도 있다. 그 중에서도 접착제 도포시에 비교적 저온, 구체적으로는 약 60 내지 130 ℃ 정도, 바람직하게는 약 70 내지 100 ℃ 정도의 온도에서 용융되는 것이 바람직하다.

상기 반응형 핫 멜트 접착제로서는, 구체적으로 가교 반응의 종류에 의해 이하와 같은 접착제를 들 수 있다. 예를 들면, (a) 중합체 중의 카르복실기와 다가 금속 이온에 의해 가교 반응을 행하게 하는 이온 가교형 핫 멜트 접착제; (b) 접착 후 가열 경화시키는 가열 가교형 핫 멜트 접착제; (c) 이중 결합을 갖는 블럭 공중합체 및 폴리에스테르를 이용하고, 전자선 및 자외선 등의 고에너지선을 조사함으로써 가교 반응을 행하게 하는 핫 멜트 접착제; (d) 용융 도포 후의 공기 중 또는 피착재 중에 존재하는 수분(습기)과 반응시킴으로써 가교를 행하게 하는 습기 경화형 핫 멜트 접착제; 또는 (e) 여러가지 관능기를 갖는 중합체와 그 중합체 중에 존재하는 관능기와 반응하는 첨가제 또는 중합체를 각각 용융하고, 도포 직전에 혼합도포함으로써 2액을 반응시켜 가교 구조를 형성시키는 핫 멜트 접착제 등이 있다.

본 발명에서 사용하는 반응형 핫 멜트 접착제로서는, 가열 가교형 핫 멜트 접착제 또는 습기 경화형 핫 멜트 접착제가 보다 바람직하며, 또한 습기 경화형 핫 멜트 접착제가 특히 바람직하다.

가열 가교형 핫 멜트 접착제로서, 구체적으로는 (a) 폴리에스테르 또는 코폴리아미드의 말단 카르복실기 또는 아미노기, 또는 (b) 분자 말단 또는 측쇄에 도입한 이소시아네이트기를 카프로락탐 또는 페놀 등의 봉쇄제로 봉쇄한 봉쇄된 이소시아네이트를 함유하는 핫 멜트 접착제를 들 수 있다.

습기 경화형 핫 멜트 접착제로서, 구체적으로는 알콕시기를 중합체 중에 도입한 핫 멜트 접착제, 이소시아네이트기 및 중합체 중에 도입한 핫 멜트 접착제 등을 들 수 있다.

상기 열접착성 수지와 구성 필라멘트의 중량 비율은 1:1 내지 1:100 정도인 것이 바람직하다. 또한, 열접착성 수지로서 핫 멜트 접착제를 사용하는 경우에는, 핫 멜트 접착제의 도포량이 본 발명에 관한 사조 전체의 중량에 대하여 약 1 내지 20 중량％ 정도, 보다 바람직하게는 약 5 내지 10 중량％ 정도인 것이 적합하다. 충분한 접착력을 얻는 한편으로, 상기 열접착성 수지가 본 발명에 관한 사조 표면에 요철을 생기게 해 매끄러움을 잃지 않도록 하기 위해 상기 범위가 바람직하다.

상기 태양의 본 발명에 관한 사조가 연사인 경우에는, 연계수 K가 약 0.2 내지 1.5 정도, 보다 바람직하게는 약 0.3 내지 1.2 정도, 더욱 바람직하게는 약 0.4 내지 0.8 정도가 적합하다. 내마모성을 유지하기 위해서는, 연계수가 약 0.2 이상인 것이 바람직하며, 사조의 신도를 낮추기 위해서는 연계수가 약 1.5 이하인 것이 바람직하다. 또한, 연계수 K는 상술한 식으로부터 산출된다.

또한, 상기 태양의 본 발명에 관한 사조가 끈목사인 경우에는, 짜임 각도가 약 5°내지 90°정도, 보다 바람직하게는 약 5°내지 50°정도, 더욱 바람직하게는 약 20°내지 30°정도가 적합하다. 내마모성을 유지하기 위해서는 짜임 각도가 약 5°이상인 것이 바람직하며, 사조의 신도를 낮추기 위해서는 짜임 각도가 약 90°이하인 것이 바람직하다. 또한, 짜임 각도는 상술한 것과 동일하게 측정한다.

본 발명에 관한 사조의 구성 필라멘트에 대하여, 이하에 상세히 설명한다.

본 발명에서 사용하는 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 구성하는 초고분자량 폴리에틸렌으로서는 분자량이 약 20만 정도 이상, 바람직하게는 약 60만 정도 이상인 것이 바람직하게 사용된다. 이러한 초고분자량 폴리에틸렌은 단일중합체일 수도 있고, 탄소수 3 내지 10 정도의 저급 α-올레핀류, 예를 들면 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센 등과의 공중합체일 수도 있다. 상기 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체로서는, 후자의 비율이 탄소수 1000개 당 평균 0.1 내지 20개 정도, 바람직하게는 평균 0.5 내지 10개 정도인 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다.

초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트의 제조 방법은, 예를 들면 일본 특허 공개 (소)55-5228, 일본 특허 공개 (소)55-107506 등에 개시되어 있으며, 이들 자체의 공지된 방법을 사용할 수도 있다. 또한, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트로서, 다이니머 (등록 상표, 도요 보세끼 가부시끼 가이샤 제조) 및 스펙트라 (등록 상표, 하네웰사 제조) 등의 시판품을 사용할 수도 있다.

본 발명에 관한 사조는 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 이외의 다른 필라멘트 (이하, "다른 필라멘트"라고 약칭함)를 포함할 수도 있다.

상기 다른 필라멘트로서는, 연신 가능한 필라멘트가 바람직하다. 상기 다른 필라멘트는 본 발명에 관한 사조의 제조 방법에 있어서 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트와 동시에 연신 처리되기 때문이다. 여기에서, "연신 가능한 필라멘트"란 연신 처리가 행해질 수 있는 필라멘트를 말한다.

상기 다른 필라멘트로서는, 구체적으로 예를 들면 폴리올레핀계, 폴리아미드계, 폴리에스테르계, 불소계, 폴리아크릴로니트릴계, 폴리비닐알콜계, 폴리아세탈계 등의 합성 수지를 포함하는 필라멘트를 들 수 있다.

보다 구체적으로, 폴리올레핀계 수지로서는 예를 들면, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 중합 평균 분자량이 약 400,000 이상인 것이 바람직하다. 상기 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌은 단일중합체일 수도 있고, 공중합체일 수도 있다. 공중합체로서 구체적으로는 에틸렌과 공중합할 수 있는 1 이상의 알켄류를 소량, 바람직하게는 약 5 중량％ 정도 이하의 비율로 함유하고, 100 탄소 원자당 1 내지 10개 정도, 바람직하게는 2 내지 6개 정도의 메틸기 또는 에틸기를 갖는 공중합체를 들 수 있다. 상기 에틸렌과 공중합할 수 있는 알켄류로서는, 예를 들면 프로펜, 부텐, 펜텐, 헥센, 옥텐 또는 4-메틸펜텐 등을 들 수 있다. 또한, 공중합체로서는 에틸렌아세트산 비닐 공중합체(EVA) 등도 들 수 있다.

폴리아미드계 수지로서는, 예를 들면 나일론 6, 나일론 66, 나일론 12, 나일론 6,10 등의 지방족 폴리아미드 또는 그의 공중합체, 또는 방향족 디아민과 디카르복실산에 의해 형성되는 반방향족 폴리아미드 또는 그의 공중합체 등을 들 수 있다.

폴리에스테르계 수지로서는, 예를 들면 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈린 2,6-디카르복실산, 프탈산, α,β-(4-카르복시페닐)에탄, 4,4'-디카르복시페닐 또는 5-나트륨술포이소프탈산 등의 방향족 디카르복실산, 아디프산 또는 세박산 등의 지방족 디카르복실산 또는 이들의 에스테르류와, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜 또는 테트라메틸렌글리콜 등의 디올 화합물로부터 중축합되는 폴리에스테르 또는 그의 공중합체 등을 들 수 있다.

불소계 수지로서는, 예를 들면 폴리불화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리모노클로로트리플루오로에틸렌 또는 폴리헥사플루오로프로필렌 또는 그의 공중합체 등을 들 수 있다.

폴리아크릴로니트릴계 수지로서는, 아크릴로니트릴과 다른 중합체와의 공중합체인 폴리아크릴로니트릴계 수지를 들 수 있다. 상기 다른 중합체로서는, 예를 들면 메타크릴레이트, 아크릴레이트 또는 아세트산 비닐 등을 들 수 있으며, 상기 다른 중합체는 약 5 중량％ 정도 이하의 비율로 함유되어 있는 것이 바람직하다.

폴리비닐알콜계 수지로서는, 비닐 알콜과 다른 중합체와의 공중합체인 폴리비닐알콜계 수지를 들 수 있다. 상기 다른 중합체로서는, 예를 들면 아세트산 비닐, 에텐 또는 다른 알켄류 등을 들 수 있으며, 상기 다른 중합체는 약 5 중량％ 정도 이하의 비율로 함유되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 다른 필라멘트는, 고크리프성 필라멘트인 것이 바람직하다. 여기에서, 상기 고크리프성 필라멘트란, 연신 후 그 형상을 계속 유지하는 필라멘트를 말한다. 보다 구체적으로는, 필라멘트를 구성하는 섬유의 파단 강도의 절반의 하중을 100시간 계속 가하고, 그 후 이러한 하중을 제거하였을 때의 영구 신도가 약 1 ％ 이상, 바람직하게는 약 5 ％ 이상, 보다 바람직하게는 약 10 ％ 이상인 필라멘트가 고크리프성 필라멘트로서 적합하다. 또한, 상기 영구 신도는, 신도를 JIS L 1013(1992)에 따라 만능 시험기 오토 그래프 AG-100 kNI (상품명, 시마즈 세이사꾸쇼 제조)을 이용하여 측정한다.

본 발명에서 사용하는 다른 필라멘트는, 폴리아세탈계 수지를 포함하는 필라멘트, 즉, 폴리아세탈계 필라멘트인 것이 특히 바람직하다.

상기 폴리아세탈계 필라멘트는, 예를 들면 폴리옥시메틸렌 등의 아세탈 결합을 주쇄에 갖는 폴리아세탈계 수지를 용융 방사하는 등의 자체 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 폴리아세탈계 필라멘트는 인장 강도가 약 4 g/d 정도 이상, 신도가 약 20 ％ 정도 이하인 물성을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 인장 강도 및 신도는 상술한 바와 동일하게 측정할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 다른 필라멘트에는 금속 입자가 함유되어 있을 수도 있다. 이와 같이 금속 입자를 함유시킴으로써, 필라멘트를 구성하는 소재가 갖는 고유 비중에 상관없이 임의의 비중을 갖는 필라멘트, 특히 비중이 큰 필라멘트를 제조할 수 있다는 이점이 있다. 여기에서 사용되는 금속 입자의 종류 또는 함유량에 대해서는, 피복 수지에 금속 입자를 함유시키는 경우와 동일하다.

본 발명에서 사용하는 금속 입자를 함유하는 다른 필라멘트는, 앞서 설명한 바와 같이 금속을 함유하는 열가소성 수지를 제조하고, 이러한 열가소성 수지로부터 널리 실시되고 있는 용융 방사 방법에 의해 제조할 수 있다.

또한, 본 발명에서 사용하는 다른 필라멘트는, 상기 용융 방사시에 중공 구조가 부여되어 있을 수도 있다. 다른 필라멘트를 중공 구조로 함으로써 사조에 부력을 제공할 수 있다는 이점이 있다. 또한, 중공의 크기 등을 조정함으로써, 또는 상술한 바와 같이 금속 입자를 더 함유시킴으로써 사조를 물 및 해수 등의 액체 중에서 사용할 때 실의 중량과 부력의 균형을 임의로 설정할 수 있다. 그 결과, 예를 들어, 본 발명에 관한 사조를 낚시줄 및 수산 자재로서 사용하는 경우에는, 사조의 물 및 해수 중에서의 침강 속도를 조절할 수 있다는 이점도 있다.

중공이 하나인 경우에는 제조시에 필라멘트의 단면이 부분적으로 편평해지고, 필라멘트의 강도가 떨어지는 경우가 있기 때문에, 중공은 2개 이상인 것이 바람직하다. 2개 이상의 중공을 갖는 구조로 함으로써 사조의 강도 저하를 방지할 수 있다는 이점도 있다. 중공의 수는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 2개, 3개, 4개, 5개, 6개, 7개, 8개, 9개로 적절하게 설치할 수 있다.

중공 구조를 갖는 다른 필라멘트는, 예를 들면 원하는 수의 중공을 형성할 수 있는 중공사용 방사구금을 구비하고 있는 용융 방사 장치를 이용한 용융 방사에 의해 쉽게 제조할 수 있다.

본 발명에 관한 사조의 다른 태양으로서는, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트와 금속선을 구성 필라멘트로서 포함하는 사조를 들 수 있다. 금속은 연성을 갖고있기 때문에 임의의 연신 배율로 연신할 수 있으며, 또한 연신함으로써 직경이 가늘어진다. 또한, 상기와 같이 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트는 재연신이 가능하다. 따라서, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트와 금속선을 조합하면, 직경이 작음에도 불구하고 무게가 있는 실을 제작할 수 있게 된다.

본 발명에 관한 상기 사조의 바람직한 태양으로서는, 금속선을 심부로 하는 심부-외피 구조를 갖는 사조를 들 수 있다. 특히, 심부의 금속선의 직경이 약 0.5 mm 정도 이하인 것이 바람직하다.

본 발명에 관한 상기 사조의 다른 바람직한 태양으로서는, 사조의 심부에 길이 방향으로 금속선 단편이 비연속적으로 간격을 두고 매설되어 있는 사조를 들 수 있다. 보다 바람직하게는, 적어도 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하는 끈목 심부에 길이 방향으로 금속선 단편이 간헐적으로 비연속적으로 매설되어 있는 사조를 들 수 있다.

상기 금속선으로서는 특별히 한정되지 않으며, 자체 공지된 금속선을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면 구리선, 스테인레스선, 납선 또는 각종 합금의 연선 등을 들 수 있다. 그 중에서도 비중이 크고, 연신하기 쉬운 점에서 납선을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 금속선의 단면은 원형일 수도, 편평형(타원형) 일 수도 있다.

또한, 본 발명의 상기 태양의 사조에 있어서, 금속선 이외의 구성 필라멘트로서는 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트만일 수도 있고, 다른 필라멘트가 포함되어 있을 수도 있다.

본 발명에 있어서는, 구성 필라멘트에 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위 내에서 각종 공지된 내마모제, 무광택제, 개질제, 자외선 흡수제 또는 안료 등, 또는 이들의 2종 이상이 함유될 수도 있다. 또한, 구성 필라멘트에 자성 재료 또는 도전성 물질, 고유전율을 갖는 물질 등이 함유될 수도 있다.

이하에, 본 발명에 관한 사조의 제조 방법에 대하여 상세히 설명한다.

본 발명에 관한 사조의 일태양인 여러 가닥의 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하는 사조의 제조 방법에 대하여 이하에 설명한다.

이러한 태양의 사조는, 여러 가닥의 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 복합하고, 이어서 이 복합사를 연신함으로써 제조할 수 있다. 또한, 이러한 태양의 사조는 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 연신하고, 이어서 이 연신된 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 여러 가닥 복합함으로써 제조할 수도 있다. 상기 어떠한 방법에 있어서도, 연신하기 전에 복합사 또는 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트에 유제를 부여하는 것이 바람직하다. 유제를 부여함으로써 연신기와의 마찰에 의한 복합사 또는 필라멘트의 손상을 감소시킬 수 있다. 또한, 복합사의 경우에는 유제를 부여함으로써 인접하는 필라멘트들이 융착되는 경우가 실질적으로 없어지기 때문에 필라멘트 중의 분자 배향성의 감소를 방지할 수 있고, 그 결과 융착에 의한 인장 강도, 결절 강도 또는 마찰 견고도 등의 저하를 방지할 수 있다는 이점이 있다.

여기에서, 본 발명에 있어서 "복합"이란, 여러 가닥의 필라멘트가 서로 흩어지지 않도록 일체화시키는 것을 말한다. 복합에는 공지된 수단을 이용할 수도 있으며, 예를 들어 여러 가닥의 필라멘트를 서로 꼬거나, 편조하거나, 융착시키는 수단 등을 들 수 있다.

또한, 연신시에 테이퍼 형상을 형성시킬 수도 있다. 즉, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 여러 가닥을 포함하는 복합사를 연신할 때, 테이퍼 형상을 형성시켜 테이퍼형의 사조를 얻을 수도 있다. 또한, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 테이퍼형으로 연신하고, 이어서 이 테이퍼형으로 연신된 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 여러 가닥 복합함으로써 테이퍼형의 사조를 얻을 수도 있다. 전자의 경우에는, 테이퍼형의 본 발명에 관한 사조의 제조가 용이하다는 이점이 있다. 즉, 예를 들면 융착에 의해 구성 필라멘트를 복합하는 경우에는, 테이퍼형으로 연신함과 동시에 융착을 행할 수 있어 공정수가 하나 줄기 때문이다. 한편, 후자의 경우에는, 예를 들어 테이퍼형으로 연신된 필라멘트 여러 가닥을 편조에 의해 복합할 때, 구성 필라멘트의 직경 크기에 따라 편조기의 기어를 바꾸고, 구성 필라멘트의 직경 크기에 적합한 짜임 피치로 편조할 수 있다. 이와 같이 함으로써 테이퍼형의 본 발명에 관한 사조의 평활성이 보다 향상된다는 이점이 있다. 또한, 연신시에 테이퍼 형상을 형성시키는 방법에 대해서는 후술한다.

본 발명에 관한 사조의 다른 태양인 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트와 다른 필라멘트를 포함하는 사조도, 상기와 동일하게 하여 제조할 수 있다. 여기에서, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트와 다른 필라멘트를 복합시키기 위해서는, 자체 공지된 수단을 이용할 수 있으며, 예를 들어 2종의 필라멘트를 서로 꼬거나, 편조하거나, 융착시키는 것 등을 들 수 있다. 또한, 어느 하나의 필라멘트를 심사로 하고, 다른쪽의 필라멘트를 심사 주변에 편조시키거나, 심사 주변을 둘러싸도록 배치하여 융착시킬 수도 있다.

본 발명에 관한 사조의 또 다른 태양인 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트와, 금속선과, 또한 목적에 따라 다른 필라멘트를 구성 필라멘트로서 포함하는 사조도, 상기와 동일하게 하여 제조할 수 있다. 그 중에서도, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트와, 금속선과, 또한 목적에 따라 다른 필라멘트를 복합하고, 이어서 이 복합사를 연신함으로써 제조하는 제조 방법을 이용하는 것이 바람직하다.

여기에서, 금속선과, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트와, 목적에 따라 다른 필라멘트를 복합시키기 위해서는 자체 공지된 수단을 이용할 수 있으며, 예를 들어 금속선과, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트와, 목적에 따라 다른 필라멘트를 서로 꼬거나, 편조하거나, 융착시키는 것 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 금속선을 심사로 하고, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트와, 목적에 따라 다른 필라멘트를 심사 주변에 편조시키거나, 심사 주변을 둘러싸도록 배치하여 융착시키는 것이 바람직하다.

이상과 같은 본 발명에 관한 사조의 제조 방법에 있어서, 원료로서 사용하는 사조는 시판되고 있는 필라멘트와 마찬가지로 제조 공정에 있어서 이미 연신되어 있는 필라멘트일 수도 있고, 제조 공정에 있어서 전혀 연신되어 있지 않은 필라멘트 또는 시판되고 있는 필라멘트 제조시의 연신 배율 미만의 연신 배율로 연신되어 있는 필라멘트일 수도 있다. 본 발명에 있어서는, 제조 공정에 있어서 전혀 연신되어 있지 않은 필라멘트 또는 시판되고 있는 필라멘트 제조시의 연신 배율 미만의연신 배율로 연신되어 있는 필라멘트를 "미연신 필라멘트"라고 총칭한다. 즉, 본 발명에 있어서 사용하는 미연신사란, 최대 연신 배율로 연신되어 있지 않은 사조를 말한다. 최대 연신 배율이란, 필라멘트 제조 공정에서의 필라멘트 파단이 제조상 문제가 되지 않을 정도의 연신 배율을 말한다. 즉, 방사 공정 중의 연신 배율이 증대됨에 따라 필라멘트의 인장 강도 및 강성이 증대된다. 그러나, 연신 배율이 증대됨에 따라 제조 공정 중의 필라멘트의 파단이 점점 더 빈번히 발생하기 때문에, 연신 배율은 비제한적으로 증대될 수 없다. 어느 정도의 연신 배율이면, 연신 공정을 중단하지 않으면 안되는 파단이 발생하고, 그 발생 빈도를 허용할 수 있는 정도인가하는 것은 실험적으로 쉽게 결정할 수 있다. 이 연신 배율을 최대 연신 배율이라고 한다.

특히, 연신시에 테이퍼형을 형성시키는 경우에는, 구성 필라멘트로서 미연신 필라멘트를 사용하는 것이 보다 바람직하다.

이하, 본 발명에 관한 사조 제조에서의 주요 공정에 대하여 더욱 상세히 설명한다.

본 발명에 있어서, 각 구성 필라멘트 또는 복합사를 연신시키기 전에 유제를 부여하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지된 방법을 이용할 수 있다. 구체적으로 상기 유제 부여 방법으로서는, 예를 들면 침지 급유법, 스프레이 급유법, 롤러 급유법, 계량 펌프를 이용한 가이드 급유법 등을 들 수 있지만, 침지 급유법 또는 스프레이 급유법을 이용하는 것이 바람직하다. 이와 같이, 연신 전에 유제를 부여한 경우에는, 목적에 따라 연신한 후 각 구성 필라멘트 또는 복합사를 세정할수도 있다.

상기 공정에서 사용되는 유제는, 섬유 부여에 통상 사용되고 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로, 상기 유제로서는 예를 들면 집속성 수지(결합제류), 기재 윤활유 또는 계면활성제, 또는 이들 두가지 이상의 혼합물 등을 들 수 있다. 상기 집속성 수지로서는, 예를 들면 폴리우레탄계 수지, 실리콘계 수지 또는 불소계 수지 등을 들 수 있다. 상기 기재 윤활유로서는, 디메틸폴리실록산 또는 폴리에테르 등을 들 수 있다. 계면활성제로서는 고급 알콜, 고급 알콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌ㆍ고급 알콜에테르, 폴리옥시에틸렌ㆍ고급 지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜ㆍ고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌ㆍ알킬아미노에테르, 폴리옥시에틸렌ㆍ피마자유 에테르, 알킬인산 에스테르염 (바람직하게는, 알칼리 금속염 또는 아민염), 폴리옥시에틸렌 알킬에테르인산 에스테르염 (바람직하게는, 알칼리 금속염 또는 아민염), 알킬술포네이트 나트륨염 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.

상기 폴리우레탄계 수지로서는, 폴리에테르폴리올과 폴리이소시아네이트와의 반응, 또는 폴리카르보네이트폴리올과 폴리이소시아네이트와의 반응에 의해 얻어지는 고분자 중합체를 들 수 있지만, 그 중에서도 내수성, 내열성 등의 점에서 폴리카르보네이트폴리올과 폴리이소시아네이트와의 반응에 의해 얻어지는 고분자 중합체가 바람직하다. 또한, 폴리이소시아네이트로서는 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 나프틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 또는 방향족의 폴리이소시아네이트를 사용할 수 있지만, 내후성면에서 지방족 폴리이소시아네이트가 바람직하다.

상기 실리콘계 수지로서는 기본 골격에 실록산 결합을 갖는 것을 들 수 있지만, 그 중에서도 수소, 탄소수 1 내지 3의 알킬기 및 페닐기, 또는 이들 알콕시기가 규소 원자에 결합되어 있는 것이 바람직하다. 이들 중에서 특히 디메틸실록산이 바람직하다. 또한, 디메틸실록산의 아미노 변성, 에폭시 변성, 알킬렌옥시드 변성 등의 변성 실리콘계 수지, 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것도 바람직하다.

상기 불소계 수지로서는, 예를 들면 4불화 에틸렌 중합체, 3불화 염화 에틸렌 중합체, 4불화 에틸렌ㆍ6불화 프로필렌 공중합체, 4불화 에틸렌ㆍ퍼플루오로알킬 비닐 에테르 공중합체, 4불화 에틸렌ㆍ6불화 프로필렌ㆍ퍼플루오로알킬 비닐 에테르 공중합체, 불화 비닐리덴 중합체, 에틸렌ㆍ4불화 에틸렌 공중합체 등을 들 수있다. 불소계 수지는 통상 분산제를 사용하여 분산매 중에 미립자형 불소계 수지를 분산시킨 분산체 또는 유화제를 사용하여 수계 매체 중에 미립자형 불소계 수지를 유화시킨 수유화체의 형태로 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서, 각 구성 필라멘트 또는 복합사를 연신시키는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 액체 또는 기체 중에서 가열하면서 연신하는 등의 자체 공지된 방법이 채용될 수 있다. 연신시의 온도는 구성 필라멘트의 종류 또는 본 발명에 관한 사조의 직경 크기에 따라 다르기 때문에 일괄적으로는 규정할 수 없다. 예를 들어, 본 발명에 관한 사조가 직경 약 1 mm 이상의 사조인 경우, 구성 필라멘트의 융점 이상의 온도에서 연신 처리를 행하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 관한 사조가 직경 약 1 mm 이하의 사조인 경우, 구성 필라멘트의 융점 이상의 온도에서 연신 처리를 행할 수도, 또는 융점 이하의 온도에서 연신 처리를 행할 수도 있지만, 융점 이상의 온도에서 연신 처리를 행하는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 연신시의 온도는 약 120 내지 300 ℃ 정도, 바람직하게는 약 130 내지 250 ℃ 정도, 보다 바람직하게는 약 130 내지 200 ℃ 정도, 더욱 바람직하게는 약 130 내지 170 ℃ 정도이다.

또한, 연신은 1단계로 행할 수도 있고, 2단계 이상으로 행할 수도 있다.

상기 연신 처리시의 연신 배율은 구성 필라멘트의 종류에 따라 적절하게 선택할 수 있다. 또한, 원료가 되는 필라멘트에 대하여 이미 연신 처리가 되어 있는지의 여부, 또는 이미 연신 처리가 되어 있는 경우에는 어느 정도의 연신 배율로 연신되어 있는가에 따라서도, 본 발명에서의 연신 처리시의 연신 배율은 다르기 때문에 일괄적으로는 규정할 수 없다. 구체적으로는, 예를 들어 연신 배율은 약 1.01 내지 15 정도이다. 보다 구체적으로는, 예를 들면 시판되고 있는 필라멘트와 같이, 제조 공정에 있어서 이미 연신되어 있는 필라멘트를 구성 필라멘트로서 사용하는 경우, 연신 배율은 약 1.01 내지 5 정도, 바람직하게는 약 1.01 내지 3 정도, 보다 바람직하게는 약 2.2 내지 3 정도가 적합하다. 한편, 상술한 미연신 필라멘트를 구성 필라멘트로서 사용하는 경우, 연신 배율은 약 1.01 내지 15 정도, 바람직하게는 약 2 내지 10 정도, 보다 바람직하게는 약 4 내지 8 정도가 적합하다.

본 발명에 있어서는, 이하와 같이 하여 연신시에 테이퍼형을 형성시킬 수 있다. 구체적으로는, 연신 속도를 조정함으로써 연신시에 테이퍼형을 형성시킬 수있다. 보다 구체적으로는, 연신 속도를 올림으로써 길이 방향으로 직경이 작아지고, 연신 속도를 낮춤으로써 길이 방향으로 직경이 커진다. 상기와 같이 연신 속도를 변화시킬 때에는, 연신 속도의 변화가 완만히 증가 경향 또는 감소 경향으로 치우치는 것이 바람직하다. 즉, 연신시에 연신 속도를 점증 및(또는) 점감시키는 것이 바람직하다. 연신 속도의 변화가 그와 같이 완만한 변화라면, 연신 속도는 직선적으로 변화할 수도, 그렇지 않을 수도 있다.

연신시의 연신 속도는, 구성 필라멘트의 종류 또는 본 발명에 관한 사조의 굵기 등에 따라 상이하기 때문에 일괄적으로는 규정할 수 없다. 예를 들어, 구성 필라멘트 여러 가닥을 포함하는 복합사를 연신하는 경우에는, 사조의 직경이 가장 큰 부분을 형성시킬 때의 연신 속도와, 사조 직경이 가장 작은 부분을 형성시킬 때의 연신 속도의 비가 1:2 내지 1:6 정도인 것이 바람직하다. 또한, 구성 필라멘트를 연신하는 경우에는, 직경이 가장 큰 부분을 형성시킬 때의 연신 속도와, 직경이 가장 작은 부분을 형성시킬 때의 연신 속도의 비가 1:1.5 내지 1:4 정도인 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서, 여러 가닥의 구성 필라멘트를 편조하는 방법으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로는 편조기(끈 제조기)를 이용하여 행해진다. 예를 들면, 4가닥의 구성 필라멘트를 준비하고, 우측 또는 좌측의 실을 교대로 정가운데로 배치시켜 편조해 나간다. 편조에 사용하는 구성 필라멘트의 수는 4가닥에 한정되지 않고, 8가닥, 12가닥 또는 16가닥의 경우 등이 있다. 또한, 편조사의 심부에 금속선 등을 포함하는 심사를 매설시킬 수도 있다.

본 발명에 있어서, 여러 가닥의 구성 필라멘트를 융착하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않는다. 상술한 바와 같이 열접착성 수지를 사용하여 구성 필라멘트를 융착시키는 방법을 들 수 있다.

본 발명에 있어서, 바깥둘레를 피복 수지로 피복하는 방법으로서는 가압 압출 피복 등의 자체 공지된 방법을 채용하여 행할 수 있다. 그 중에서도 파이프식 압출 피복에 의한 방법이 적합하다. 파이프식 압출 피복에 의한 방법은 압출 성형기로부터 용융된 피복 수지를 압출하고, 예열되어 있는 코어가 되는 사조에 해당 피복 수지를 가압 상황하에 밀착시키는 것으로, 피막의 밀착성이 매우 우수해진다. 그 외, 예를 들면 어플리케이터, 나이프 코터, 리버스 롤 코터, 그라비아 코터, 플로우 코터, 로드 코터 또는 쇄모 등의 공지된 수단을 이용하여 피복 수지를 도포할 수도 있으며, 용융형 또는 용액형 피복 수지를 수납한 통 안에 코어가 되는 사조를 침지하고 끌어올려 과잉량을 제거하는 방법을 이용할 수도 있다.

상기 피복 수지에 의한 피복시에 있어서, 본 발명에 관한 사조의 형상을 테이퍼형으로 할 수 있다. 테이퍼 형상을 형성하는 방법으로서, 공지된 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면, 압출기에 삽입되어 있는 계량 펌프 (기어 펌프)의 회전수를 임의로 오르내리게 해 수지의 토출량을 바꾸고, 또한 각각의 상황하에서의 회전수의 지속 시간을 조절함으로써 목적으로 하는 두꺼운 부분과 가는 부분과 테이퍼부에 있어서 각각의 길이를 갖는 테이퍼 형상을 형성할 수 있다. 테이퍼부의 형상은 계량 펌프의 고속 회전으로부터 저속 회전 또는 저속 회전으로부터 고속 회전으로의 전환 시간의 장단점에 의해 변화를 줄 수 있다.

상술한 바와 같이, 본 발명에 관한 사조의 바람직한 태양으로서, 사조 심부에 길이 방향으로 금속선 단편이 간헐적으로 비연속적으로 매설되어 있는 사조도 들 수 있다. 이러한 태양의 사조는 이하와 같이 하여 제조할 수 있다. 즉, 금속선을 심부로 하고, 상기 금속선의 주변을 여러 가닥의 구성 필라멘트로 편조하여 편조사를 제조하며, 이 편조사의 단면 방향으로 점압을 가하여 금속선을 금속선 단편으로 절단하고, 연신하는 방법을 들 수 있다. 이하에, 각 공정에 대하여 상술한다.

상기 편조사는 상술한 방법과 동일하게 하여 제조할 수 있다. 이어서, 얻어진 편조사의 단면 방향으로 점압을 가하고, 금속선을 금속선 단편으로 절단시킨다. 금속선을 절단하는 수 또는 절단 간격은 특별히 한정되지 않는다. 점압은 금속선을 절단할 수 있을 정도의 압력을, 얻어진 원료 편조사의 단면 방향으로 한점에서 가할 수 있다. 또한, 얻어진 편조사의 단면 방향으로 점압을 가하여 금속선을 절단하는 대신에 홈을 새겨 넣을 수도 있다. 단, 상기 어떠한 경우든, 압력은 편조사를 구성하는 필라멘트를 절단하지 않을 정도의 압력일 필요가 있다. 압력을 가하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 해머 및 톱니 바퀴와 같은 것을 이용하여 한 방향에서 압력을 가할 수도 있고, 또는 톱니 바퀴 다수개를 이용하여 여러 방향에서, 바람직하게는 2개의 톱니 바퀴를 이용하여 사이에 끼워 두 방향에서 압력을 가할 수도 있다.

그 후, 상기 편조사를 연신한다. 연신 방법은 상술한 방법과 동일하다.

본 발명에 있어서는, 상기와 같이 금속선의 절단과 연신을 배치식으로 행하는 것이 아니라, 연속적으로 행할 수 있다. 보다 구체적으로는, 얻어진 원료 편조사의 한점에서 단면 방향으로 점압을 가하고, 그 후 연신하는 조작을 원하는 간격으로 반복함으로써 본 발명에 관한 상기 태양의 사조를 얻을 수 있다. 이러한 조작은 등간격으로 반복되는 것이 바람직하다.

상기 제조 방법에 따르면, 사조 심부에 길이 방향으로 금속선 단편이 간헐적으로 비연속적으로 매설된다. 이와 같이 심부에 매설시키는 금속선을 단편형으로 하고, 금속선 단편이 매설되어 있지 않은 부분을 존재시킴으로써, 본 발명에 관한 사조에 굴곡성과 유연성을 제공할 수 있다.

본 발명에 관한 사조에는, 그 외 자체의 공지된 후처리가 행해질 수도 있다. 예를 들면, 본 발명에 관한 사조는 착색될 수도 있다. 착색 방법은 공지된 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 사조를 착색제 용액이 들어가 있는 욕조에 실온, 예를 들면 약 20 내지 25 ℃ 정도의 온도하에 통과시키고, 그 후 이와 같이 피복된 실을 건조하여, 이 피복사를 약 100 내지 130 ℃ 정도의 온도로 유지된 화로에 통과시킴으로써 착색된 사조를 제조할 수 있다.

착색제로서는 무기 안료, 유기 안료 또는 유기 염료가 알려져 있지만, 바람직한 것으로서는 예를 들면 산화티탄, 카드뮴 화합물, 카본블랙, 아조 화합물, 시아닌 염료 또는 다환 안료 등을 들 수 있다.

이상과 같이 하여 제조되는 본 발명에 관한 사조는, 신도가 낮은 것이 요구되는 용도라면 어떠한 용도로든 사용할 수 있지만, 구체적으로는 예를 들면 각종 레저 및 어업용 낚시줄, 기타 다랑어 연승(longline) 등의 수산용 자재, 로프, 가트, 연실 (kite string), "잡초 제거(weedeater)"사, 또는 수술용 봉합사 등에 바람직하게 이용할 수 있다.

<실시예>

이하에, 본 발명의 실시예를 나타내지만, 본 발명은 이것으로 한정된다고 할 수 없다.

<실시예 1>

다이니마 150 d/140 F (도요 보세끼 가부시끼 가이샤 제조) 8가닥을 사용하여 편조기로 둥글게 찍어 편조하고, 코어가 되는 사조를 편조하였다. 이 코어 사조를 아크릴 수지 (상품명; 본코트 3750, 다이닛본 잉크 가부시끼 가이샤 제조)로 침지 코팅한 후, 이것을 송입 롤러 150 m/분의 속도로 170 ℃로 가열한 가열로에 보내고, 권취 롤러 345 m/분의 속도로 권취하여 본 발명에 관한 사조를 제조하였다.

<실시예 2>

측사로서 다이니마 150 d/140 F (도요 보세끼 가부시끼 가이샤 제조) 4가닥을 사용하고, 심사로서 사모랙스 PO105 300d (루크실론사 제조) 한가닥을 사용하여 이들을 편조기로 각지게 찍어 편조하고, 코어가 되는 사조를 제조하였다. 이 코어 사조를 아크릴 수지 (상품명; 본코트 3750, 다이닛본 잉크 가부시끼 가이샤 제조)로 침지 코팅한 후, 이것을 송입 롤러 100 m/분의 속도로 160 ℃로 가열한 가열로에 보내고, 권취 롤러 250 m/분의 속도로 권취하여 본 발명에 관한 사조를 제조하였다.

<실시예 3>

나일론 6/66 (상품명; 노바미드 2030J 칩, 미쯔비시 가세이 가부시끼 가이샤 제조)에 금속 (텅스텐, 비중=19.3)을 함유하는 고비중 나일론 수지 (가네보 고센 가부시끼 가이샤 제조, MCTS00005 칩, 비중=3)를 사용하여 다음 조건에 의해 모노필라멘트를 제조하였다. 즉, 상기 고비중 나일론 수지를 공경 40 mm의 압출기에 공급하여 270 ℃에서 용융하고, 공경 2.1 mm의 방사구금으로부터 방출하여 50 ℃의 수욕 중에서 냉각하였다. 계속해서, 이 미연신사를 95 ℃ 습열과 220 ℃ 건열에서 4.5배로 2단계 연신한 후, 225 ℃에서 0.98배로 이완 열처리함으로써 직경 0.515 mm의 모노필라멘트를 얻었다.

이 모노필라멘트를 심사로 하고, 이러한 심사 주변을 다이니마 150 d/140 F (도요 보세끼 가부시끼 가이샤 제조) 8가닥으로 둥글게 찍어 편조하고, 심부-외피 구조의 코어가 되는 사조를 제조하였다. 이 코어 사조를 폴리우레탄 수지 (상품명; 본딕 1930A-LS, 다이닛본 잉크 가부시끼 가이샤 제조)로 침지 코팅한 후, 이것을 송입 롤러 100 m/분의 속도로 170 ℃로 가열한 가열로에 보내고, 권취 롤러 250 m/분의 속도로 권취하여 본 발명에 관한 사조를 제조하였다.

<실시예 4>

직경 1.6 mm의 납선을 심부로 하고, 그 주변을 초고분자량 폴리에틸렌 미연신 필라멘트 (상품명 다이니마, 도요 보세끼 가부시끼 가이샤 제조) 8가닥을 사용하여 둥글게 찍어 편조하였다. 또한, 초고분자량 폴리에틸렌 미연신 필라멘트로서는, 최대 연신 배율로 연신했을 경우에는 100 d가 되는 원필라멘트를 최대 연신 배율의 25 ％의 연신 배율로 연신시켜 얻어진 400 d의 필라멘트를 사용하였다.

이 원료 사조를 아크릴 수지 (상품명; 본코트 3750, 다이닛본 잉크 가부시끼 가이샤 제조)로 침지 코팅한 후, 이것을 송입 롤러 100 m/분의 속도로 170 ℃로 가열한 가열로에 보내고, 권취 롤러 400 m/분의 속도로 권취하여 본 발명에 관한 사조를 제조하였다.

<실시예 5>

다이니마 150 d/140 F (도요 보세끼 가부시끼 가이샤 제조)에 대하여 연계수 1.4의 꼬임을 가하였다. 이 연사 8가닥을 둥글게 찍어 편조하였다. 이 편조사에 압출 성형기를 사용하여 핫 멜트 접착제 (상품명: HM320S, 세메다인 가부시끼 가이샤 제조)를 도포하였다. 이 때의 핫 멜트 접착제의 도포량은, 사조 전체 중량에 대하여 8 중량％ 정도였다. 얻어진 원료가 되는 사조를 송입 롤러 150 m/분의 속도로 160 ℃로 가열한 가열로에 보내고, 권취 롤러 300 m/분의 속도로 권취하여 본 발명에 관한 사조를 제조하였다.

<실시예 6>

나일론 6/66 (상품명; 노바미드 2030J 칩, 미쯔비시 가세이 가부시끼 가이샤 제조)과, 금속 (텅스텐, 비중=19.3)을 함유하는 고비중 나일론 수지 (가네보 고센 가부시끼 가이샤 제조, MCTS00005 칩, 비중=3)를 사용하여, 다음 조건에 의해 모노필라멘트를 제조하였다. 즉, 상기 2종의 칩을 50/50의 중량 비율로 블렌드하고, 이 블렌드물을 공경 40 mm의 압출기에 공급하여 270 ℃에서 용융하고, 공경 2.1 mm의 방사구금으로부터 방출하여 50 ℃의 수욕 중에서 냉각하였다. 계속해서, 이 미연신사를 95 ℃ 습열과 220 ℃ 건열에서 4.5배로 2단계 연신한 후, 225 ℃에서 0.98배로 이완 열처리함으로써 직경 0.515 mm의 모노필라멘트를 얻었다.

이 모노필라멘트를 심사로 하고, 이러한 심사 주변을 다이니머 150 d/140 F (도요 보세끼 가부시끼 가이샤 제조)의 연사 (연계수 2.4) 8가닥으로 둥글게 찍어 편조하고, 심부-외피 구조의 코어가 되는 사조를 제조하였다. 이 코어 사조를 폴리우레탄 수지 (상품명; 본딕 1930A-LS, 다이닛본 잉크 가부시끼 가이샤 제조)로 침지 코팅한 후, 이것을 송입 롤러 100 m/분의 속도로 170 ℃로 가열한 가열로에 보내고, 권취 롤러 200 m/분의 속도로 권취하여 본 발명에 관한 사조를 제조하였다.

실시예 1 내지 5에서 얻어진 사조의 물성을 하기와 같이 측정하였다.

(a) 연계수 K는 다음 식: K=t×D^1/2(단, t: 꼬임수(회/m), D: 섬도(tex)를 나타냄)으로부터 산출하였다. 상기 식에 있어서, 섬도는 JIS L 1013(1999)에 따라 측정하였다.

(b) 짜임 각도; 짜임 각도는 디지털 HD 현미경 VH-7000 (키엔스 가부시끼 가이샤 제조)을 이용하여 측정할 수 있다.

(c) 신도; JIS L 1013(1992)에 따라 만능 시험기 오토 그래프 AG-100 kNI (상품명, 시마즈 세이사꾸쇼 제조)을 이용하여 측정하였다.

(d) 내마모성; 이하와 같은 내마모성 시험을 행하였다.

시험기는 도 1에 나타낸 바와 같은 시트 벨트의 육각봉 마모 시험기를 개량하여, 육각봉의 위치에 φ9 mm의 세라믹 가이드 (2)를 배치한 것을 사용하였다. 상기 시험기의 스트로크 길이, 각도 등에 대해서는 JIS D 4604(1995)에 따랐다. 세라믹 가이드 (2)에 샘플 (1)을 통과시켜 한쪽을 드럼 (5)의 고정부 (4)에 고정하고, 다른쪽에 하중 (3)을 가하였다. 하중은 샘플 (1)의 최대 강력치에 대하여 3.3 ％ 비율의 하중을 가하였다. 1000회 드럼을 왕복 운동시키고, 세라믹 가이드 (2)에서 샘플 (1)을 마모하였다. 그리고, 마모된 부분의 강력치를 측정하였다. 마모 전의 강력치 (a)와 마모 후의 강력치 (b)로부터, 다음 식: c(％)=a/b×1O0으로부터 구해지는 잔존 강력치 (c)를 산출하여 c의 값이 높을수록 내마모성이 우수하다고 판단하였다. 또한, 강력치는 JIS L 1013(1992)에 따라 만능 시험기 오토 그래프 AG-100 kNI (상품명, 시마즈 세이사꾸쇼 제조)로 측정하였다.

(g) 비중; 전자 비중계 SD-200L (미라쥬 보에끼 가부시끼 가이샤 제조)을 사용하여 측정하였다.

		실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	실시예 5	실시예 6
연계수		-	-	-	-	0.7	1.2
짜임 각도	각도	8.0	22.0	24.6	15.4	24.6	25.8
금속 입자		-	-	TW	-	-	TW
금속선		-	-	-	납	-	-
신도	％	2.9	2.5	2.5	2.9	3.4	2.9
내마모성	g/d	17.5	14.2	8.5	2.1	18.8	16.6
비중	g/d	0.98	1.13	2.23	9.85	0.98	1.49
TW는 텅스텐을 나타냄

상기 실시예 1 내지 6에서 얻어진 사조를 실제로 낚시줄로서 사용하고, 그 때의 입질 확인 정도를 조사하였다. 모든 낚시줄에 있어서 입질을 쉽게 파악할 수 있다고 느껴졌다. 즉, 입질이 좋다고 느껴졌다. 또한, 실시예 1 내지 6에서 얻어진 사조에 있어서, 내마모성 시험 후의 사조를 현미경으로 관찰하고, 보풀의 발생 유무를 조사하였다. 그 결과, 모든 낚시줄에 있어서 보풀이 발생하지 않았고, 피브릴 발생은 없는 것을 알 수 있었다.

<실시예 7>

다이니마 150 d/140 F (도요 보세끼 가부시끼 가이샤 제조)를 편조기로 둥글게 찍어 편조하고, 코어가 되는 사조를 제조하였다. 이 코어 사조를 폴리에테르 70 중량부, 폴리옥시에틸렌 (중합 몰수 30)ㆍ피마자유 에테르 15 중량부, 폴리옥시에틸렌 (중합 몰수 10)ㆍ라우릴 에테르 10 중량부 및 라우릴 술포네이트ㆍ나트륨염 5 중량부를 포함하는 유제에 침지하였다. 유제가 부착된 코어 사조를 송입 롤러 150 m/분의 속도로 170 ℃로 가열한 가열로에 보내고, 권취 롤러 345 m/분의 속도로 권취하였다. 유제를 제거하기 위해 권취한 코어 사조를 세정한 후, 건조하였다. 얻어진 코어 사조를 아크릴 수지 (상품명; 본코트 3750, 다이닛본 잉크 가부시끼 가이샤 제조)로 침지 코팅하여 본 발명에 관한 사조를 제조하였다.

본 발명에 따르면, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 재연신함으로써 신도가 약 5 ％ 이하이고, 동시에 마모 시험에서의 마모 횟수 1000회 후의 강도가 14.0 g/d 이상과 같은 저신도의 내마모성이 우수한 사조를 제공할 수 있다. 또한, 다른 필라멘트 및 금속선을 조합하거나, 상기 다른 필라멘트 및 피복 수지에 금속 입자를 함유시킴으로써, 초고분자량 폴리에틸렌이 갖는 고유의 비중에 상관없이 사조를 제작할 때 비중을 임의로 설정할 수 있다는 이점을 갖는다. 또한, 본 발명에 있어서, 다른 필라멘트를 조합함으로써 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트만으로는 얻지 못하는 여러가지 물성을 갖는 사조를 제공할 수 있다.

Claims

적어도 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하고, 신도가 5 ％ 이하, 비중이 1.01 내지 10.0인 것을 특징으로 하는 사조.
제1항에 있어서, 바깥둘레가 수지 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 사조.
제2항에 있어서, 수지가 금속 입자를 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 사조.
제2항에 있어서, 수지가 용융 지수가 0.1 g/10분 이상인 합성 수지인 것을 특징으로 하는 사조.
제1항에 있어서, 사조를 구성하는 필라멘트가 열접착성 수지로 일체화되어 있는 것을 특징으로 하는 사조.
제5항에 있어서, 열접착성 수지가 핫 멜트 접착제인 것을 특징으로 하는 사조.
제5항에 있어서, 열접착성 수지가 폴리올레핀 공중합체, 폴리에스테르 공중합체 또는 폴리아미드 공중합체인 것을 특징으로 하는 사조.
제5항에 있어서, 열접착성 수지의 융점이 50 내지 160 ℃인 사조.
제1항에 있어서, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 이외의 다른 필라멘트를 더 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 사조.
제9항에 있어서, 다른 필라멘트가 폴리아세탈계 수지를 포함하는 필라멘트인 것을 특징으로 하는 사조.
제9항에 있어서, 다른 필라멘트가 금속 입자를 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 사조.
제11항에 있어서, 금속 입자가 텅스텐 입자인 것을 특징으로 하는 사조.
제9항에 있어서, 다른 필라멘트가 금속선인 것을 특징으로 하는 사조.
제13항에 있어서, 금속선의 직경이 0.5 mm 이하인 것을 특징으로 하는 사조.
제13항에 있어서, 금속선이 납선인 것을 특징으로 하는 사조.
제13항에 있어서, 사조의 심부에 길이 방향으로 금속선 단편이 비연속적으로 간격을 두고 매설되어 있는 것을 특징으로 하는 사조.
제1항에 있어서, 신도가 3 ％ 이하인 것을 특징으로 하는 사조.
제1항에 있어서, 연계수 0.2 내지 1.5로 꼬여져 있는 연사인 것을 특징으로 하는 사조.
제1항에 있어서, 끈목인 것을 특징으로 하는 사조.
제19항에 있어서, 짜임 각도가 5°내지 90°인 것을 특징으로 하는 사조.
제1항에 기재된 사조를 포함하는 것을 특징으로 하는 낚시줄.
적어도 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하고, 신도가 5 ％ 이하, 마모 시험에서의 마모 횟수 1000회 후의 강도가 14.0 g/d 이상인 것을 특징으로 하는 사조.
제22항에 있어서, 바깥둘레가 수지 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 사조.
제23항에 있어서, 수지가 용융 지수가 0.1 g/10분 이상인 합성 수지인 것을 특징으로 하는 사조.
제22항에 있어서, 사조를 구성하는 필라멘트가 열접착성 수지로 일체화되어 있는 것을 특징으로 하는 사조.
제25항에 있어서, 열접착성 수지가 핫 멜트 접착제인 것을 특징으로 하는 사조.
제25항에 있어서, 열접착성 수지가 폴리올레핀 공중합체, 폴리에스테르 공중합체 또는 폴리아미드 공중합체인 것을 특징으로 하는 사조.
제25항에 있어서, 열접착성 수지의 융점이 50 내지 160 ℃인 사조.
제22항에 있어서, 신도가 3 ％ 이하인 것을 특징으로 하는 사조.
제22항에 있어서, 연계수 0.2 내지 1.5로 꼬여져 있는 연사인 것을 특징으로 하는 사조.
제22항에 있어서, 끈목인 것을 특징으로 하는 사조.
제31항에 있어서, 짜임 각도가 5°내지 90°인 것을 특징으로 하는 사조.
제22항에 있어서, 마모 견고도가 4급 이상인 것을 특징으로 하는 사조.
제22항에 기재된 사조를 포함하는 것을 특징으로 하는 낚시줄.
(a) 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 및 부가적 필라멘트를 개별적으로 연신 처리하고, 이어서 이것들을 복합하거나, (b) 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 및 부가적 필라멘트를 복합하고, 상기 복합사를 연신 처리하며, 이어서 목적에 따라 상기 (a) 또는 (b)에서 얻어지는 복합사의 바깥둘레를 수지로 피복하는 것을 특징으로 하는, 적어도 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하고 신도가 5 ％ 이하인 사조의 제조 방법.
제35항에 있어서, 부가적 필라멘트가 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트인 제조 방법.
제35항에 있어서, 부가적 필라멘트가 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 이외의 필라멘트인 제조 방법.
제35항에 있어서, 부가적 필라멘트가 금속 입자를 함유하고 있는 필라멘트 및(또는) 금속선이고, 사조의 비중을 1.01 내지 10.0으로 조정하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
(a) 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 및 부가적 필라멘트를 복합하고, 상기 복합사에 열접착성 수지를 도포 또는 함침시키거나, 또는 (b) 열접착성 수지로 이루어지는 사조, 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 및 부가적 필라멘트를 복합하고, 이어서 상기 (a) 또는 (b)에서 얻어지는 복합사에 대하여 가열 처리 및 연신 처리를 행하는 것을 특징으로 하는, 적어도 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트를 포함하고 신도가 5 ％ 이하이며, 동시에 사조를 구성하는 필라멘트가 열접착성 수지로 일체화되어 있는 사조의 제조 방법.
제39항에 있어서, 부가적 필라멘트가 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트인 제조 방법.
제39항에 있어서, 부가적 필라멘트가 초고분자량 폴리에틸렌 필라멘트 이외의 필라멘트인 제조 방법.
제39항에 있어서, 부가적 필라멘트가 금속 입자를 함유하고 있는 필라멘트및(또는) 금속선이고, 사조의 비중을 1.01 내지 10.0으로 조정하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
제35항 또는 제39항에 있어서, 연신 처리에 있어서 테이퍼형으로 연신하는 것을 특징으로 하는, 사조의 제조 방법.
제35항 또는 제39항에 있어서, 미연신 필라멘트를 사용하는 것을 특징으로 하는, 사조의 제조 방법.
제35항 또는 제39항에 있어서, 연신 처리 전에 필라멘트 또는 복합사에 유제를 부여하는 것을 특징으로 하는, 사조의 제조 방법.