KR20010072324A - 치환된 3-아릴-피라졸 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 일반식(I)의 신규한 치환된 3-아릴-피라졸, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
(I)
상기 식에서, n, Q, R1, R2, R3, R4및 R5및 X는 각각 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

치환된 3-아릴-피라졸{Substituted 3-aryl-pyrazoles}
특정의 치환된 3-아릴-피라졸이 제초 성질을 가지고 있다는 것이 알려져 있다(참조:유럽특허출원공개 제361114호, 제447055호, 국제특허출원공개 WO92/02509호, WO92/06962호, WO94/26109호, WO95/33728호, WO97/40018호, WO97/46535호). 그러나, 이들 화합물의 제초 활성이나 농작물에 대한 적합성이 항상 만족스러운 것은 아니다.
따라서, 본 발명은 하기 일반식(I)의 신규한 치환된 3-아릴-피라졸을 제공한다:
(I)
상기 식에서,
n 은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5의 수를 나타내며,
Q 는 O(산소), S(황), SO, SO2, NH 또는 N(C1-C4-알킬)을 나타내고,
R1은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 각각 임의로 할로겐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 각 경우에 사이클로알킬 그룹에 탄소원자 3 내지 6개 및 임의로 알킬 부분에 탄소원자 1 내지 4개를 가지며 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내며,
R2는 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 1 내지 6개인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐을 나타내거나, 각각 임의로 할로겐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐티오, 알키닐, 알키닐옥시 또는 알키닐티오를 나타내거나, 각 경우에 사이클로알킬 그룹에 탄소원자 3 내지 6개 및 임의로 알킬 부분에 탄소원자 1 내지 4개를 가지며 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내고,
R3는 수소, 할로겐, 또는 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환되고 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내며,
R4는 수소, 시아노, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내고,
R5는 시아노, 티오카바모일, 할로겐을 나타내거나, 각각 임의로 할로겐-치환되고 각 경우에 탄소원자 1 내지 6개인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐을 나타내며,
X는 하이드록시, 아미노, 니트로, 시아노, 카르복시, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬, 요오드를 나타내거나, 각각 임의로 하이드록시-, 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐-, C1-C4-알킬설포닐-, C1-C4-알킬-카르보닐-, C1-C4-알콕시-카르보닐-, C1-C4-알킬아미노-카르보닐- 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노-카르보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 1 내지 6개인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 알킬아미노를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 6개인 디알킬아미노를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 각 경우에 알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 6개인 알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 또는 알킬아미노카르보닐을 나타내거나, 알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 6개인 디알킬아미노카르보닐을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, C1-C4-알콕시-카르보닐-, C1-C4-알킬아미노-카르보닐- 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노-카르보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 6개 이하인 알킬카르보닐아미노, 알콕시카르보닐아미노, 알킬설포닐아미노, 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐옥시카르보닐, 알키닐, 알키닐옥시 또는 알키닐옥시카르보닐을 나타내고,
단, 공지의 화합물 4-클로로-3-[4-클로로-2-플루오로-5-(4-니트로-페녹시)-페닐]-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸, 4-클로로-3-[4-클로로-2-플루오로-5-(4-트리플루오로메틸-페녹시)-페닐]-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸, 4-클로로-3-[4-클로로-2-플루오로-5-(2-니트로-4-트리플루오로메틸-페녹시)-페닐]-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸 및 4-클로로-3-[4-클로로-2-플루오로-5-(2-클로로-4-트리플루오로메틸-페녹시)-페닐]-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸(참조: 국제특허출원공개 WO92/06962호 및 미국특허 제5281571호)을 제외한다.
정의에서, 알킬과 같은 탄화수소쇄는 헤테로원자, 예를 들면 알콕시와 결합하는 경우를 포함하여 각각 직쇄 또는 측쇄이다.
상기한 일반식(I)에 언급된 라디칼의 바람직한 치환체를 아래에 설명한다.
n 은 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3의 수를 나타낸다.
Q 는 바람직하게는 O(산소), S(황), SO, SO2, NH 또는 N(CH3)을 나타낸다.
R1은 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타낸다.
R2는 바람직하게는 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐을 나타내거나, 각각 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐티오, 부테닐티오, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시, 부티닐옥시, 프로피닐티오 또는 부티닐티오를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타낸다.
R3는 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, n- 또는 i-프로필설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, n- 또는 i-프로필설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필을 나타낸다.
R4는 바람직하게는 수소, 시아노, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타낸다.
R5는 바람직하게는 시아노, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬을 나타내거나, 각각 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐을 나타낸다.
X 는 바람직하게는 하이드록시, 아미노, 니트로, 시아노, 카르복시, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬, 요오드를 나타내거나, 각각 임의로 하이드록시-, 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, n- 또는 i-프로필설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, n- 또는 i-프로필설포닐-, 아세틸-, 프로피오닐-, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카르보닐-, 에톡시카르보닐-, n- 또는 i-프로폭시카르보닐-, 메틸아미노카르보닐-, 에틸아미노카르보닐-, n- 또는 i-프로필아미노-카르보닐-, 디메틸아미노카르보닐- 또는 디에틸아미노카르보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐을 나타내거나,메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노를 나타내거나, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 메틸아미노카르보닐 또는 에틸아미노카르보닐을 나타내거나, 디메틸아미노카르보닐 또는 디에틸아미노카르보닐을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카르보닐-, 에톡시카르보닐-, 메틸아미노카르보닐-, 에틸아미노카르보닐- 또는 디메틸아미노카르보닐-치환된 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메톡시카르보닐아미노, 에톡시카르보닐아미노, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, n- 또는 i-프로필설포닐아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸설포닐아미노, 에테닐, 프로페닐, 부테닐을 나타내거나, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐옥시카르보닐, 부테닐옥시카르보닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시, 부티닐옥시, 프로피닐옥시카르보닐 또는 부티닐옥시카르보닐을 나타낸다.
n 은 특히 바람직하게는 1 또는 2의 수를 나타낸다.
Q 는 특히 바람직하게는 O(산소) 또는 S(황)를 나타낸다.
R1은 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각각 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
R2는 특히 바람직하게는 각각 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐을 나타낸다.
R3는 특히 바람직하게는 수소, 염소 또는 브롬을 나타낸다.
R4는 특히 바람직하게는 수소, 불소 또는 염소를 나타낸다.
R5는 특히 바람직하게는 시아노, 티오카바모일, 염소, 브롬, 메틸 또는 트리플루오로메틸을 나타낸다.
X 는 특히 바람직하게는 니트로, 염소 또는 불소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메톡시카르보닐-, 에톡시카르보닐-, n- 또는 i-프로폭시카르보닐-, 메틸아미노카르보닐-, 에틸아미노카르보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카르보닐-, 디메틸아미노카르보닐- 또는 디에틸아미노카르보닐-치환된 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 에테닐을 나타낸다.
Q 는 매우 특히 바람직하게는 O(산소)를 나타낸다.
R5는 매우 특히 바람직하게는 시아노, 티오카바모일 또는 트리플루오로메틸을 나타낸다.
R5는 가장 바람직하게는 시아노를 나타낸다.
본 발명에 따른 바람직한 화합물은 상기 바람직한 것으로서 정해진 의미의 조합을 포함하는 일반식(I)의 화합물로 나타내어진다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 화합물은 상기 특히 바람직한 것으로서 정해진 의미의 조합을 포함하는 일반식(I)의 화합물로 나타내어진다.
본 발명에 따른 매우 특히 바람직한 화합물은 상기 매우 특히 바람직한 것으로서 정해진 의미의 조합을 포함하는 일반식(I)의 화합물로 나타내어진다.
보다 매우 특히 바람직한 그룹은 하기 일반식(IA)의 화합물이며,
(IA)
상기 식에서,
R1은 메틸을 나타내고,
R2는 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 메틸티오, 메틸설피닐 또는 메틸설포닐을 나타내며,
R3는 수소, 염소 또는 브롬을 나타내고,
R4는 수소, 불소 또는 염소를 나타내며,
R5는 시아노 또는 티오카바모일을 나타내고,
X 는 각각 임의로 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메톡시카르보닐-, 에톡시카르보닐-, n- 또는 i-프로폭시-카르보닐-, 메틸아미노카르보닐-, 에틸아미노카르보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카르보닐-, 디메틸아미노카르보닐- 또는 디에틸아미노카르보닐-치환된 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 에테닐을 나타낸다.
보다 매우 특히 바람직한 그룹은 하기 일반식(IB)의 화합물이며,
(IB)
상기 식에서, R1, R2, R3, R4, R5및 X 는 각각 상기 정의된 바와 같다.
상기 언급한 라디칼의 일반적인 또는 바람직한 정의는 일반식(I)의 최종 생성물 및, 유사하게 각각의 제조의 경우에 필요한 출발 물질 또는 중간체에도 적용된다. 이러한 라디칼의 정의는 원하는 대로, 즉 정해진 바람직한 범위내에서의 결합을 포함하여 서로 결합될 수 있다.
본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 예는 하기 그룹으로 주어진다:
그룹 1
여기서, X 는 하기에 정해진 의미를 갖는다:
카르복시메틸, 메톡시카르보닐메틸, 에톡시카르보닐메틸, n- 또는 i-프로폭시-카르보닐메틸, 카르복시에틸, 메톡시카르보닐에틸, 에톡시카르보닐에틸, n- 또는 i-프로폭시카르보닐에틸, 카르복시메톡시, 메톡시카르보닐메톡시 에톡시카르보닐메톡시, n- 또는 i-프로폭시카르보닐메톡시, 1-카르복시-에톡시, 1-메톡시카르보닐-에톡시, 1-에톡시카르보닐-에톡시, 1-(n-프로폭시카르보닐)-에톡시, 1-(i-프로폭시카르보닐)-에톡시, 2-카르복시-에테닐, 2-메톡시카르보닐-에테닐, 2-에톡시카르보닐-에테닐, 2-(n-프로폭시카르보닐)-에테닐, 2-(i-프로폭시카르보닐)-에테닐.
그룹 2
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 3
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 4
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 5
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 6
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 7
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 8
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 9
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 10
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 11
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 12
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 13
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 14
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 15
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
그룹 16
여기서, X 는 그룹 1에 정해진 의미를 갖는다.
본 발명의 일반식(I)의 신규한 치환된 3-아릴-피라졸은 유용한 생물학적 성질을 갖는다. 특히, 강력한 제초 활성을 갖는다.
일반식(I)의 신규한 치환된 3-아릴-피라졸은,
(a) 하기 일반식(Ⅱ)의 3-할로게노페닐-피라졸을, 적합하다면 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서, 하기 일반식(Ⅲ)의 아릴 화합물 또는 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물의 금속염과 반응시키거나,
(b) 하기 일반식(Ⅳ)의 치환된 3-페닐-피라졸 또는 하기 일반식(Ⅳ)의 화합물의 금속염을, 적합하다면 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서, 하기 일반식(Ⅴ)의 디아릴요오도 화합물과 반응시킴으로써 수득된다:
(Ⅱ)
(Ⅲ)
(Ⅳ)
(Ⅴ)
상기 식에서, n, Q, R1, R2, R3, R4, R5및 X 는 각각 상기 정의된 바와 같고, X1및 X2는 할로겐을 나타낸다.
예를 들면, 4-클로로-3-(4-시아노-2,5-디플루오로-페닐)-5-디플루오로메톡시-1-메틸-1H-피라졸 및 메틸 2-머캅토-벤조에이트를 출발물질로서 사용하여, 본 발명에 따른 방법 (a)에서 반응 과정은 하기 반응식으로 나타낼 수 있다:
예를 들면, 4-브로모-3-(4-시아노-2-플루오로-5-하이드록시-페닐)-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸 및 디페닐요오드늄 클로라이드를 출발물질로서 사용하여, 본 발명에 따른 방법 (b)에서 반응 과정은 하기 반응식으로 나타낼 수 있다:
일반식(I)의 화합물을 제조하기 위하여 본 발명에 따른 방법 (a)에서 출발 물질로서 사용되는 3-할로게노페닐-피라졸의 일반적인 정의는 일반식(Ⅱ)에 의해주어진다. 일반식(Ⅱ)에서, R1, R2, R3및 R4는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 정의와 관련하여 R1, R2, R3및 R4에 대하여 바람직하거나 특히 바람직한 것으로서 이미 언급된 의미를 갖는다.
일반식(Ⅱ)의 출발 물질은 공지되었으며/되었거나 그 자체로서 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다(참조: 국제특허출원공개 WO97/40018호, WO97/46535호).
또한, 본 발명에 따른 방법 (a)에서 출발 물질로서 사용되는 아릴화합물의 일반적인 정의는 일반식(Ⅲ)에 의해 주어진다. 일반식(Ⅲ)에서, n, Q 및 X는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 정의와 관련하여 n, Q 및 X 에 대하여 바람직하거나 특히 바람직한 것으로서 이미 언급된 의미를 갖는다.
일반식(Ⅲ)의 화합물의 적합한 금속염은 바람직하게는 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염이고, 특히 나트륨염 및 칼륨염이다.
일반식(Ⅱ)의 출발 물질은 공지된 합성 유기 화학 물질이다.
일반식(I)의 화합물을 제조하기 위하여 본 발명에 따른 방법 (b)에서 출발 물질로서 사용되는 치환된 3-페닐-피라졸의 일반적인 정의는 일반식(Ⅳ)에 의해 주어진다. 일반식(Ⅳ)에서, Q, R1, R2, R3및 R4는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 정의와 관련하여 Q, R1, R2, R3및 R4에 대하여 바람직하거나 특히 바람직한 것으로서 이미 언급된 의미를 갖는다.
일반식(Ⅳ)의 출발 물질은 공지되었으며/되었거나 그 자체로서 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다(참조: WO97/40018호, WO97/46535호).
일반식(Ⅳ)의 화합물의 적합한 금속염은 바람직하게는 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염이고, 특히 나트륨염 및 칼륨염이다.
또한, 본 발명에 따른 방법 (b)에서 출발 물질로서 사용되는 디아릴요오도 화합물의 일반적인 정의는 일반식(Ⅴ)에 의해 주어진다. 일반식(Ⅴ)에서, n 및 X는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 정의와 관련하여 n 및 X 에 대하여 바람직하거나 특히 바람직한 것으로서 이미 언급된 의미를 갖는다.
일반식(Ⅴ)의 출발 물질은 공지되었으며/되었거나 그 자체로서 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다(참조: J. Chem. Soc. Perkin Trans. I 1987, 241∼249).
일반식(I)의 화합물을 제조하기 위하여 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 희석제의 존재하에서 수행된다. 본 발명에 따른 방법 (a) 및 (b)를 수행하기 위한 적합한 희석제는 물 이외에, 특히 불활성 유기 용매이다. 특히, 지방족, 지환족 및 방향족, 임의로 할로겐화 탄화수소, 예를 들면, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소; 에테르, 예를 들면 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란 또는 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 에텔렌 글리콜 디에틸 에테르; 케톤, 예를 들면, 아세톤, 부탄온 또는 메틸 이소부틸 케톤; 니트릴, 예를 들면 아세토니트릴, 프로피오니트릴 또는 부티로니트릴; 아미드, 예를 들면 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를 들면 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭시드, 예를 들면 디메틸 설폭시드; 알코올, 예를 들면 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르; 물 또는 정제수와 그의 혼합물을 포함한다.
본 발명에 따른 방법 (a) 및 (b)를 수행하기 위한 적합한 반응 보조제는 일반적으로 통상의 무기 또는 유기 염기 또는 산 수용체이다. 바람직하게는, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 아미드, 탄산염, 중탄산염, 수소화염, 수산화염 또는 알콕시드, 예를들면 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트 또는 칼슘 아세테이트, 리튬 아미드, 나트륨 아미드, 칼륨 아미드 또는 칼슘 아미드, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 또는 탄산 칼슘, 중탄산 나트륨, 중탄산 칼륨 또는 중탄산칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 또는 수소화칼슘, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화칼슘, 나트륨 메톡시드 또는 칼륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드 또는 칼륨 에톡시드, 나트륨 n- 또는 i-프록폭시드 또는 칼륨 n- 또는 i-프록폭시드, 나트륨 n-, i-, s- 또는 t-부톡시드 또는 칼륨 n-, i-, s- 또는 t-부톡시드; 또한 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들면 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸-디이소프로필아민, N,N-디메틸-사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 에틸-디사이클로헥실아민, N,N-디메틸-아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸-피리딘, 5-에틸-2-메틸-피리딘, 4-디메틸아미노-피리딘, N-메틸-피페리딘, 1,4-디아자바이사이클로[2,2,2]-옥탄(DABCO), 1,5-디아자바이사이클로[4,3,0]-논-5-엔(DBN), 또는 1,8-디아자바이사이클로[5,4,0]-운덱-7-엔(DBU)을 포함한다.
본 발명에 따른 방법 (a) 및 (b)를 위한 다른 적합한 반응 보조제는 상-전이(phase-transfer) 촉매이다. 이러한 촉매의 예로서 다음의 것을 들 수 있다:
테트라부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 클로라이드, 테트라옥틸암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 하이드로젠설페이트, 메틸-트리옥틸암모늄 클로라이드, 헥사데실-트리메틸암모늄 클로라이드, 헥사데실-트리메틸암모늄 브로마이드, 벤질-트리메틸암모늄 클로라이드, 벤질-트리에틸암모늄 클로라이드, 벤질-트리메틸암모늄 하이드록시드, 벤질-트리에틸암모늄 하이드록시드, 벤질-트리부틸암모늄 클로라이드, 벤질-트리부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸포스포늄 브로마이드, 테트라부틸포스포늄 클로라이드, 트리부틸헥사데실포스포늄 브로마이드, 부틸-트리페닐포스포늄 클로라이드, 에틸-트리옥틸포스포늄 브로마이드, 테트라페닐포스포늄 브로마이드.
본 발명에 따른 방법 (a) 및 (b)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 반응은 0℃ 내지 150℃ 사이에서, 바람직하게는 10℃ 내지 120℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 또한 본 발명에 따른 방법은 승압하 또는 감압하에서-일반적으로 0.1바 내지 10바 사이에서수행할 수 있다.
본 발명에 따른 방법을 수행하기 위해, 출발 물질들을 일반적으로 거의 등몰량으로 사용한다. 그러나, 또한 구성 성분 중 한 성분은 비교적 과잉량을 사용할 수 있다. 반응을 일반적으로 반응 보조제의 존재하 적합한 희석제에서 수행하며, 일반적으로 반응 혼합물을 필요한 온도에서 오랜 시간동안 교반한다. 반응의 후처리는 통상적인 방법에 의해 수행한다(참조: 제조 실시예).
본 발명에 따른 활성 화합물은 고엽제, 건조제, 줄기 킬러(haulm killers) 및 특히 잡초 킬러(weed killer)로서 사용될 수 있다. "잡초"란 넓은 의미로는, 원치 않는 장소에 자라는 모든 식물들을 의미한다. 본 발명에 따른 화합물이 총체적 또는 선택적 제초제로서 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 좌우된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 예를 들어 하기 식물과 관련하여 사용할 수 있다 :
하기 속의 쌍자엽 잡초들:
시나피스(Sinapis), 레피듐(Lepidium), 갈륨(Galium),
스텔라리아(Stellaria), 마트리카리아(Matricaria), 안테미스(Anthemis),
갈린소가(Galinsoga), 케노포듐(Chenopodium), 우르티카(Urtica),
세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca),
크산튬(Xanthium), 콘볼불루스(Convolvulus), 이포모에아(Ipomoea),
폴리고눔(Polygonum), 세스바니아(Sesbania), 암브로시아(Ambrosia),
시르슘(Cirsium), 카르두스(Carduus), 손쿠스(Sonchus), 솔라눔(Solanum),
로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 린데르니아(Lindernia), 라미움(Lamium),
베로니카(Veronica), 아부틸론(Abutilon), 에멕스(Emex), 다투라(Datura),
비올라(Viola), 갈레옵시스(Galeopsis), 파파베르(Papaver),
센타우레아(Centaurea), 트리폴리움(Trifolium), 라눈쿨루스(Ranunculus) 및
타락사쿰(Taraxacum).
하기 속의 쌍자엽 작물들:
고시피움(Gossypium), 글리시네(Glycine), 베타(Beta), 다우쿠스(Daucus),
파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum), 리눔(Linum),
이포모에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니코티아나(Nicotiana),
리코퍼시콘(Lycopersicon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica),
락투카(Lactuca), 쿠쿠미스(Cucumis) 및 쿠쿠르비타(Cucurbita).
하기 속의 단자엽 잡초들:
에키노클로아(Echinochloa), 세타리아(Setaria), 파니쿰(Panicum),
디기타리아(Digitaria), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 페스투카(Festuca),
엘레우신(Eleusin), 브라키아리아(Brachiaria), 롤리움(Lolium),
브로무스(Bromus), 아베나(Avena), 시페루스(Cyperus), 소르굼(Sorghum),
아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodon), 모노코리아(Monochoria),
핌브리스틸리스(Fimbristylis), 사기타리아(Sagittaria),
엘레오카리스(Eleocharis), 쉬르푸스(Scirpus), 파스팔룸(Paspalum),
이스카에뭄(Ischaemum), 스페노클레아(Sphenoclea),
닥틸로크테니움(Dactyloctenium), 아그로스티스(Agrostis),
알로페쿠루스(Alopecurus) 및 아페라(Apera).
하기 속의 단자엽 작물들:
오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰(Triticum), 호르데움(Hordeum),
아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 파니쿰(Panicum),
사카룸(Saccharum), 아나나스(Ananas), 아스파라구스(Asparagus) 및
알리움(Allium).
그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않지만, 동일한 방식으로 다른 식물들에까지도 확장된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 심어져 있거나 심어져 있지 않은 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 총체적인 구제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명에 따른 활성 화합물을 예를 들면 산림지, 관상수 조림지, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭, 잔디밭, 스포츠 경기장 및 목초지에 자라는 다년생 작물 중에서 잡초를 구제하기 위해, 그리고 일년생 작물 중의 잡초를 선택적으로 구제하기 위해 사용할 수 있다.
토양 및 상기한 식물 재배지에 적용될 경우, 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물은 강력한 제초 활성 및 폭넓은 활성 스펙트럼을 갖는다. 어느 정도까지는 이들 화합물은 또한 단자엽 작물 및 쌍자엽 작물에서 발아전 및 발아후 모두 단자엽 잡초 또는 쌍자엽 잡초를 선택적으로 구제하는데 적합하다.
어느 정도까지는 일반식(I)의 화합물은 또한 살진균 활성, 특히 백분병(mildew)에 대하여 살진균 활성을 갖는다.
활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 분제, 현탁제, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 극미세 캅셀과 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다.
물을 증량제로서 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조 용매로 사용할 수 있다. 액체 용매로서는 주로, 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들어, 석유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸 설폭시드와 같은 강한 극성 용매 뿐만 아니라 물이 적당하다.
고형 담체로는 예를들어 암모늄염 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타풀가이트(attapulgite), 몬트모릴로나이트(montmorillonite) 또는 규조토와 같은분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적당하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석; 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립; 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적당하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 및 단백질 가수분해 생성물이 적당하다. 분산제로는 예를들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적당하다.
점착제, 예를 들어 카르복시메틸셀룰로오즈; 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액 형태의 천연 및 합성 중합체; 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질; 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그 외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.
산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.
잡초를 구제하기 위하여, 본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 제제 형태로 공지된 제초제와의 혼합물로서 사용될 수 있으며, 완성된 제형 또는 탱크(tank) 혼합물이 사용될 수 있다.
혼합물의 성분으로는 공지된 제초제, 예를 들어 아세토클로르, 아시플루오르펜(-소듐), 아클로니펜, 알라클로르, 알록시딤(-소듐), 아메트린, 아미도클로르, 아미도설푸론, 아닐로포스, 아설람, 아트라진, 아자페니딘, 아짐설푸론, 벤나졸린(-에틸), 벤푸레세이트, 벤설푸론(-메틸), 벤타존, 벤조페납, 벤조일프로프(-에틸), 비아라포스, 비페녹스, 비스피리박(-소듐), 브로모부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타클로르, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 칼옥시딤, 카르베타미드, 카르펜트라존(-에틸), 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로리다존, 클로리무론(-에틸), 클로르니트로펜, 클로르설푸론, 클로르톨루론, 시니돈(-에틸), 신메틸린, 시노설푸론, 클레토딤, 클로디나포프(-프로파질), 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 클로피라설푸론(-메틸), 클로란설람(-메틸), 쿠밀우론, 시아나진, 사이부트린, 사이클로에이트, 사이클로설파무론, 사이클록시딤, 사이할로포프(-부틸), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 데스메디팜, 디알레이트, 디캄바, 디클로포프(-메틸), 디클로설람, 디에타틸(-에틸), 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메테나미드, 디멕시플람, 디니트라민, 디페나미드, 디쿠아트, 디티오피르, 디우론, 디무론, 에포프로단, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루라린, 에타메트설푸론(-메틸), 데토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시설푸론, 에토벤자니드, 페녹사프로프(-P-에틸). 플람프로프(-이소프로필), 플람프로프(-이소프로필-L), 플람프로프(-메틸), 플라자설푸론, 플루아지포프(-P-부틸), 플루아졸레이트, 플루카바존, 플루페나세트, 플루메트설람, 플루미클로락(-펜틸), 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루메트설람, 플루오메투론, 플루오로클로리돈, 플루오로글리코펜(-에틸), 플루폭삼, 플루프로파실, 플루르피르설푸론(-메틸, -나트륨), 플루레놀(-부틸), 플루리돈, 플루록시피르(-메프틸), 플루르프리미돌, 플루르타몬, 플루티아세트(-메틸), 풀루티아미드, 포메사펜, 글루포시네이트(-암모늄), 글리포세이트(-이소프로필암모늄), 할로사펜, 할록시포프(-에톡시에틸), 할록시포프(P-메틸), 헥사지논, 이마자메타벤즈(-메틸), 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 아미제타피르, 이마조설푸론, 요오도설푸론, 이옥시닐, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 이속사피리포프, 락토펜, 레나실, 리누론, MCPA, MCPP, 메페나세트, 메소트리온, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메토벤주론, 메토브로무론, (알파-)메톨라클로르, 메토설람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론(-메틸), 몰리네이트, 모노리누론, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 네부론, 니코설푸론, 노르플루라존, 오르벤카브, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라쿠아트, 페라고닉산, 펜디메타린, 펜톡사존, 펜메디팜, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프리미설푸론(-메틸), 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로피소클로르, 프로피자미드, 프로설포카브, 프로설푸론, 피라플루펜(-에틸), 피라졸레이트, 피라조설푸론(-에틸), 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카브, 피리데이트, 피리미노박(-메틸), 피리티오박(-소듐), 퀸클로락, 퀸메락, 퀸노클라민, 퀴잘로포프(-P-에틸), 퀴잘로프프(-P-테푸릴), 림설푸론, 세톡시딤, 시마진, 시메트린, 설코트리온, 설펜트라존,설포네투론(-메틸), 설포세이트, 설포설푸론, 테부탐, 테부티우론, 테프랄록시딤, 테부틸아진, 테부트린, 테닐클로르, 트리아플루아미드, 티아조피르, 티디아지민, 티펜설푸론(-메틸), 티오벤카브, 티오카바질, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아설푸론, 트리벤우론(-메틸), 트리클로피르, 트리디판, 트리플루아린 및 트리플루설푸론과 같은 것을 들 수 있다.
살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 조류 퇴치제, 식물 영양제 및 토양 콘디셔너와 같은 그 밖의 다른 공지된 활성 화합물과의 혼합물이 또한 가능하다.
활성 화합물은 그 자체로, 그의 제형 형태 또는, 희석하여 이들로부터 제조된 사용형태, 예를 들어 바로 사용할 수 있는 용액제, 현탁액, 유제, 산제, 페이스트 및 과립제로 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 발아 전후에 사용될 수 있다. 이들은 또한 파종전에 토양에 혼입시킬 수 있다.
활성 화합물의 양은 상당한 범위내에서 변화시킬 수 있다. 이것은 본질적으로 목적하는 효과의 특성에 따라 달라진다. 일반적으로, 사용되는 양은 토양 표면 1 헥타르당 활성 화합물 1g 내지 10kg, 바람직하게는 5g 내지 5kg이다.
본 발명에 따른 활성화합물의 제조 및 용도는 하기 실시예로부터 알 수 있다.
본 발명은 신규한 치환된 3-아릴-피라졸, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
제조 실시예
실시예 1
[방법 (a)]
보호 가스로서 아르곤 존재하에, 광유중의 수소화나트륨(60%) 0.24g을 디메틸설폭시드 25㎖중의 1.05g 에틸 2-(4-하이드록시-페녹시)-프로피오네이트 용액에 가했다. 이 혼합물을 실온(약 20℃)에서 15 분동안 교반하고, 이어 4-브로모-3-(4-시아노-2,5-디플루오로-페닐)-5-디플루오로메톡시-1-메틸-1H-피라졸 1.8g(5.0mmol)와 혼합하였다. 이 혼합물을 50℃에서 2.5 시간동안 교반하고, 물 및 디클로로메탄과 혼합하고 염산으로 산성화시킨 후, 유기상을 분리하였다. 유기상을 포화 중탄산나트륨 용액과 염화나트륨 용액으로 연속 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에서 용매로부터 유리시켰다. 형성된 생성물을 이동상으로서 디클로로메탄을 사용하여 컬럼크로마토그래피로 정제하였다.
융점 60℃인 에틸 2-[4-[2-시아노-5-[4-브로모-5-(디플루오로메톡시)-1-메틸-1H-피라조-3-일]-4-플루오로-페녹시]-페녹시]-프로피오네이트 1.8g(이론치 56%)을 수득하였다.
실시예 2
[방법 (b)]
0.4g(2.9mmol) 탄산칼륨 및 0.6g(1.9mmol) 디페닐요오드늄 클로라이드를 아세토니트릴 10㎖ 중의 4-클로로-3-(4-시아노-2-플루오로-5-하이드록시-페닐)-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸 용액 0.6g(1.88mmol)에 연속적으로 첨가하였다. 이 혼합물을 환류 온도에서 1 시간동안 교반하고, 대부분의 용매를 제거한 후, 잔류물을 물 50㎖에 혼합하고, 2N 염산으로 산성화시킨 후, 에틸아세테이트로 추출하였다. 이 유기상을 포화 중탄산나트륨 용액 및 염화나트륨 용액으로 연속 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에서 용매로부터 유리시키고, 디이소프로필에테르로 교반하였다.
융점 123℃인 4-클로로-3-(4-시아노-2-플루오로-5-페녹시-페닐)-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸 0.5g(이론치 67%)을 수득하였다.
실시예 1 및 2의 방법과 유사하게, 그리고 본 발명에 따른 제조 방법의 일반적인 설명에 따라, 예를 들어 하기 표 1에 기재된 일반식(Ⅰ)의 화합물을 또한 제조할 수 있다.
(I)
표 1: 일반식(I)의 화합물의 예
표 1에 정해진 logP 값을 역상 컬럼(C 18)을 사용하여 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피, High Performance Liquid Chromatography)에 의한 EEC Directive 79/831 Annex V.A8에 따라 결정하였다. 온도 : 43℃
(a) 산성 범위에서 정량을 위한 이동상 : 0.1% 인산수용액, 아세토니트릴; 10% 아세토니트릴로부터 90% 아세토니트릴까지의 선형구배 - 대응 데이터를 표 1에a)로 표기함.
(b) 중성 범위에서 정량을 위한 이동상 : 0.01몰 인산염 완충 용액, 아세토니트릴; 10% 아세토니트릴로부터 90% 아세토니트릴까지의 선형구배 - 대응 데이터를 표 1에b)로 표기함.
logP 값이 공지된(선형 보간법에 의한 두 개의 연속 알칸온 사이의 체류시간에 의해 logP 값의 결정) 직쇄 알칸-2-온(탄소원자 3 내지 16인)을 사용하여 검정하였다.
파장 범위 200㎚∼400㎚의 UV 스펙트럼을 사용하여 색층 신호(chromatographic signals)가 최대치일 때 최대 람다값으로 결정하였다.
일반식(Ⅲ)의 출발물질
실시예 (Ⅲ-1)
30% 농 메틸아민 수용액 120㎖ 중의 에틸 2-(4-하이드록시-페녹시)-프로피오네이트 20g(95mmol)의 현탁액을 70℃에서 7 시간동안 가열한다. 냉각후, 이 혼합물을 아이스/염산의 혼합물에 배출시키고, 디클로로메탄으로 추출한다. 유기상을 분리하여, 포화 중탄산나트륨 용액 및 염화나트륨 용액으로 연속 세척한 후, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 감압하에서 용매로부터 유리시킨다.
융점 112℃인 N-메틸-2-(4-하이드록시-페녹시)-프로피온아미드 14.1g(이론치 76%)을 수득하였다.
사용 실시예
실시예 A
발아전 시험
용 매: 아세톤 5 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매와 혼합시키고 지정된 양의 유화제를 첨가한 후, 이 농축물을 원하는 농도로 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
시험 식물의 종자를 보통의 토양에 파종하였다. 24시간 후, 단위 면적당 원하는 활성 화합물의 특정양을 적용하는 방식으로 활성 화합물의 제제를 토양에 분무하였다. 분무액의 농도는 각 경우에 원하는 양의 활성 화합물이 1 헥타아르당 물 1000ℓ로 적용되도록 선택하였다.
3주 후, 식물에 대한 손상도를 비처리 대조군의 성장과 비교하여 손상율 %로 나타내었다.
수치 표시:
0% = 효과 없음(비처리 대조군과 유사)
100% = 전부 파괴
이 시험에서, 예를 들면, 제조 실시예 1, 8 및 10의 화합물은 작물, 예를 들면 보리, 밀, 옥수수 및 콩과 같은 작물에 대한 우수한 적합성과 함께, 잡초에 대하여 강력한 활성을 나타내었다.
실시예 B
발아후 시험
용 매: 아세톤 5 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 지정된 양의 용매와 혼합시키고 지정된 양의 유화제를 첨가한 후, 이 농축물을 원하는 농도로 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
5∼15cm의 키를 가진 시험 식물에 단위 면적당 원하는 활성 화합물을 특정농도로 적용시키는 방법으로 활성 화합물의 제제를 분사하였다. 분무액의 농도는 각 경우에 원하는 양의 활성 화합물이 1 헥타아르당 물 1000ℓ로 적용되도록 선택하였다.
3주 후, 식물에 대한 손상도를 비처리 대조군의 성장과 비교하여 손상율 %로 나타내었다.
수치 표시:
0% = 효과 없음(비처리 대조군과 유사)
100% = 전부 파괴
이 시험에서, 예를 들면, 제조 실시예 1, 3, 5, 6, 7, 8 및 9의 화합물은 잡초에 대하여 강력한 활성을 나타내었다.

Claims (10)

  1. 일반식(Ⅰ)의 치환된 3-아릴-피라졸:
    (I)
    상기 식에서,
    n 은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5의 수를 나타내며,
    Q 는 O(산소), S(황), SO, SO2, NH 또는 N(C1-C4-알킬)을 나타내고,
    R1은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내거나, 각각 임의로 할로겐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 각 경우에 사이클로알킬 그룹에 탄소원자 3 내지 6개 및 임의로 알킬 부분에 탄소원자 1 내지 4개를 가지며 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내며,
    R2는 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 1 내지 6개인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐을 나타내거나, 각각 임의로 할로겐-치환되고 각 경우에 탄소원자 2 내지 6개인 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐티오, 알키닐, 알키닐옥시 또는 알키닐티오를 나타내거나, 각 경우에 사이클로알킬 그룹에 탄소원자 3 내지 6개 및 임의로 알킬 부분에 탄소원자 1 내지 4개를 가지며 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내고,
    R3는 수소, 할로겐, 또는 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환되고 탄소원자 1 내지 6개인 알킬을 나타내며,
    R4는 수소, 시아노, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내고,
    R5는 시아노, 티오카바모일, 할로겐을 나타내거나, 각각 임의로 할로겐-치환되고 각 경우에 탄소원자 1 내지 6개인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐 또는 알킬설포닐을 나타내며,
    X는 하이드록시, 아미노, 니트로, 시아노, 카르복시, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬, 요오드를 나타내거나, 각각 임의로 하이드록시-, 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐-, C1-C4-알킬설포닐-, C1-C4-알킬-카르보닐-, C1-C4-알콕시-카르보닐-, C1-C4-알킬아미노-카르보닐- 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노-카르보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 1 내지 6개인 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 알킬아미노를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 6개인 디알킬아미노를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬- 또는 C1-C4-알콕시-치환되고 각 경우에 알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 6개인 알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 또는 알킬아미노카르보닐을 나타내거나, 알킬 그룹에 탄소원자 1 내지 6개인 디알킬아미노카르보닐을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, C1-C4-알콕시-카르보닐-, C1-C4-알킬아미노-카르보닐- 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노-카르보닐-치환되고 각 경우에 탄소원자 6개 이하인 알킬카르보닐아미노, 알콕시카르보닐아미노, 알킬설포닐아미노, 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐옥시카르보닐, 알키닐, 알키닐옥시 또는 알키닐옥시카르보닐을 나타내고,
    단, 4-클로로-3-[4-클로로-2-플루오로-5-(4-니트로-페녹시)-페닐]-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸, 4-클로로-3-[4-클로로-2-플루오로-5-(4-트리플루오로메틸-페녹시)-페닐]-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸, 4-클로로-3-[4-클로로-2-플루오로-5-(2-니트로-4-트리플루오로메틸-페녹시)-페닐]-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸 및 4-클로로-3-[4-클로로-2-플루오로-5-(2-클로로-4-트리플루오로메틸-페녹시)-페닐]-1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸을 제외한다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    n 은 0, 1, 2 또는 3의 수를 나타내며,
    Q 는 O(산소), S(황), SO, SO2, NH 또는 N(CH3)을 나타내고,
    R1은 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내며,
    R2는 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐을 나타내거나, 각각 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐티오, 부테닐티오, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시, 부티닐옥시, 프로피닐티오 또는 부티닐티오를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내고,
    R3는 수소, 불소, 염소, 브롬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, n- 또는 i-프로필설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, n- 또는 i-프로필설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필을 나타내며,
    R4는 수소, 시아노, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내고,
    R5는 시아노, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각각 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐을 나타내며,
    X는 하이드록시, 아미노, 니트로, 시아노, 카르복시, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬, 요오드를 나타내거나, 각각 임의로 하이드록시-, 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, n- 또는 i-프로필설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, n- 또는 i-프로필설포닐-, 아세틸-, 프로피오닐-, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카르보닐-, 에톡시카르보닐-, n- 또는i-프로폭시카르보닐-, 메틸아미노카르보닐-, 에틸아미노카르보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카르보닐-, 디메틸아미노카르보닐- 또는 디에틸아미노카르보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐을 나타내거나, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노를 나타내거나, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 메틸아미노카르보닐 또는 에틸아미노카르보닐을 나타내거나, 디메틸아미노카르보닐 또는 디에틸아미노카르보닐을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카르보닐-, 에톡시카르보닐-, 메틸아미노카르보닐-, 에틸아미노카르보닐- 또는 디메틸아미노카르보닐-치환된 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메톡시카르보닐아미노, 에톡시카르보닐아미노, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, n- 또는 i-프로필설포닐아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸설포닐아미노, 에테닐, 프로페닐, 부테닐을 나타내거나, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐옥시카르보닐, 부테닐옥시카르보닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시, 부티닐옥시, 프로피닐옥시카르보닐 또는 부티닐옥시카르보닐을 나타냄을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)의 치환된 3-아릴-피라졸.
  3. 제 1 항에 있어서,
    n 은 1 또는 2의 수를 나타내며,
    Q 는 O(산소) 또는 S(황)를 나타내고,
    R1은 수소를 나타내거나, 각각 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸 또는 에틸을 나타내며,
    R2는 각각 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐을 나타내고,
    R3는 수소, 염소 또는 브롬을 나타내며,
    R4는 수소, 불소 또는 염소를 나타내고,
    R5는 시아노, 티오카바모일, 염소, 브롬, 메틸 또는 트리플루오로메틸을 나타내며,
    X 는 니트로, 시아노, 카르복시, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬을 나타내거나, 각각 임의로 하이드록시-, 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, n- 또는 i-프로필설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, n- 또는 i-프로필설포닐-, 아세틸-, 프로피오닐-, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카르보닐-, 에톡시카르보닐-, n- 또는 i-프로폭시카르보닐-, 메틸아미노카르보닐-, 에틸아미노카르보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카르보닐-, 디메틸아미노카르보닐- 또는 디에틸아미노카르보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐을 나타내거나, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노를 나타내거나, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 각각 임의로 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 메틸아미노카르보닐 또는 에틸아미노카르보닐를 나타내거나, 디메틸아미노카르보닐 또는 디에틸아미노카르보닐을 나타내거나, 각각 임의로, 불소- 및/또는 염소-치환된 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메톡시카르보닐아미노, 에톡시카르보닐아미노, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, n- 또는 i-프로필설포닐아미노를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 메톡시카르보닐- 또는 에톡시카르보닐-치환된 에테닐, 프로페닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐옥시카르보닐, 부테닐옥시카르보닐, 프로피닐옥시, 부티닐옥시, 프로피닐옥시카르보닐 또는 부티닐옥시카르보닐을 나타냄을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)의 치환된 3-아릴-피라졸.
  4. 제 1 항에 있어서,
    n 은 1 또는 2의 수를 나타내며,
    Q 는 O(산소) 또는 S(황)를 나타내고,
    R1은 수소를 나타내거나, 각각 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸 또는 에틸을 나타내며,
    R2는 각각 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐 또는 에틸설포닐을 나타내고,
    R3는 수소, 염소 또는 브롬을 나타내며,
    R4는 수소, 불소 또는 염소를 나타내고,
    R5는 시아노, 티오카바모일 또는 트리플루오로메틸을 나타내며,
    X 는 니트로, 시아노, 카르복시, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬을 나타내거나, 각각 임의로 하이드록시-, 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, n- 또는 i-프로필설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, n- 또는 i-프로필설포닐-, 아세틸-, 프로피오닐-, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카르보닐-, 에톡시카르보닐-, n- 또는 i-프로폭시카르보닐-, 메틸아미노카르보닐-, 에틸아미노카르보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카르보닐-, 디메틸아미노카르보닐- 또는 디에틸아미노카르보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필,메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐을 나타내거나, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노를 나타내거나, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 각각 임의로 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 메틸아미노카르보닐 또는 에틸아미노카르보닐를 나타내거나, 디메틸아미노카르보닐 또는 디에틸아미노카르보닐을 나타내거나, 각각 임의로, 불소- 또는 염소-치환된 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메톡시카르보닐아미노, 에톡시카르보닐아미노, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, n- 또는 i-프로필설포닐아미노를 나타내거나, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐옥시카르보닐, 부테닐옥시카르보닐, 프로피닐옥시, 부티닐옥시, 프로피닐옥시카르보닐 또는 부티닐옥시카르보닐을 나타냄을 특징으로 하는 일반식(Ⅰ)의 치환된 3-아릴-피라졸.
  5. 제 1 항에 있어서, 하기 일반식(IA)의 화합물인 치환된 3-아릴-피라졸:
    (IA)
    상기 식에서,
    R1은 메틸을 나타내고,
    R2는 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 메틸티오, 메틸설피닐 또는 메틸설포닐을 나타내며,
    R3는 수소, 염소 또는 브롬을 나타내고,
    R4는 수소, 불소 또는 염소를 나타내며,
    R5는 시아노 또는 티오카바모일을 나타내고,
    X 는 각각 임의로 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메톡시카르보닐-, 에톡시카르보닐-, n- 또는 i-프로폭시-카르보닐-, 메틸아미노카르보닐-, 에틸아미노카르보닐-, n- 또는 i-프로필아미노-카르보닐-, 디메틸아미노카르보닐- 또는 디에틸아미노카르보닐-치환된 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 에테닐을 나타낸다.
  6. 제 1 항에 있어서, 하기 일반식(IB)의 화합물인 치환된 3-아릴-피라졸:
    (IB)
    상기 식에서,
    R1은 메틸을 나타내고,
    R2는 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 메틸티오, 메틸설피닐 또는 메틸설포닐을 나타내며,
    R3는 수소, 염소 또는 브롬을 나타내고,
    R4는 수소, 불소 또는 염소를 나타내며,
    R5는 시아노 또는 티오카바모일을 나타내고,
    X 는 각각 임의로 시아노-, 카르복시-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메톡시카르보닐-, 에톡시카르보닐-, n- 또는 i-프로폭시-카르보닐-, 메틸아미노카르보닐-, 에틸아미노카르보닐-, n- 또는 i-프로필아미노-카르보닐-, 디메틸아미노카르보닐- 또는 디에틸아미노카르보닐-치환된 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 에테닐을 나타낸다.
  7. (a) 하기 일반식(Ⅱ)의 3-할로게노페닐-피라졸을, 적합하다면 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서, 하기 일반식(Ⅲ)의 아릴 화합물 또는 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물의 금속염과 반응시키거나,
    (b) 하기 일반식(Ⅳ)의 치환된 3-페닐-피라졸 또는 하기 일반식(Ⅳ)의 화합물의 금속염을, 적합하다면 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서, 하기 일반식(Ⅴ)의 디아릴요오도 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여 제 1 항 내지 제 6 항중의 어느 하나의 항에 따른 치환된 3-아릴-피라졸을 제조하는 방법:
    (Ⅱ)
    (Ⅲ)
    (Ⅳ)
    (Ⅴ)
    상기 식에서, n, Q, R1, R2, R3, R4, R5및 X 는 각각 제 1 항 내지 제 6 항중의 어느 하나의 항에 정의된 바와 같고, X1및 X2는 할로겐을 나타낸다.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항중의 어느 하나의 항에 따른 적어도 하나의 3-아릴-피라졸을 원치 않는 식물 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 원치 않는 식물을 구제하는 방법.
  9. 원치 않는 식물의 구제제 및/또는 살진균제로서의 제 1 항 내지 제 6 항중의 어느 하나의 항에 따른 적어도 하나의 3-아릴-피라졸의 용도.
  10. 제 1 항 내지 제 6 항중의 어느 하나의 항에 따른 적어도 하나의 3-아릴-피라졸 및 통상의 증량제를 포함함을 특징으로 하는 식물처리용 조성물.
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