KR20020011989A - 치환된 제초성 페닐우라실 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 일반식 (I)의 신규 치환된 페닐우라실, 그의 제조방법, 그의 신규 중간체 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
상기 식에서,
m, n, Q, R1, R2, R3, R4, R5, X 및 Y는 명세서에 언급된 의미를 갖는다.

Description

치환된 제초성 페닐우라실{Substituted herbicidal phenyluracils}
본 발명은 신규 치환된 페닐우라실, 그의 제조 방법, 그의 신규 중간체 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
특정의 치환된 아릴우라실이 이미 (특허)문헌(참조: EP-A-255 047, EP-A-260 621, EP-A-408 382, EP-A-438 209, EP-A-473 551, EP-A-517 181, EP-A-563 384, WO-A-91/00278, WO-A-91/07393, WO-A-93/14073, US-A-49 79 982, US-A-50 84 084, US-A-51 27 935, US-A-51 54 755, US-A-51 69 430, US-A-54 86 610, US-A-53 56 863)에 개시되었다. 그러나, 이들 화합물은 현재까지 어떠한 특별한 중요성을 갖지 못했다.
따라서, 본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규 치환된 페닐우라실 및 그의 염을 제공한다:
상기 식에서,
m은 0, 1, 2 또는 3을 나타내고,
n은 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내며,
Q는 O(산소), S(황), SO, SO2, NH 또는 N(알킬)을 나타내고,
R1은 수소, 아미노 또는 임의로 치환된 알킬을 나타내며,
R2는 카복실, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 또는 각 경우에 임의로 치환된 알킬 또는 알콕시카보닐을 나타내고,
R3는 수소, 할로겐 또는 임의로 치환된 알킬을 나타내며,
R4는 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내고,
R5는 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 할로겐, 또는 각 경우에 임의로 치환된 알킬 또는 알콕시를 나타내며,
X는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 할로겐, 설포닐 또는 할로게노설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 디알킬아미노카보닐옥시, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알킬설포닐아미노, 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐옥시카보닐, 알케닐카보닐옥시, 알키닐, 알키닐옥시, 알키닐옥시카보닐, 알키닐카보닐옥시 또는 아릴카보닐옥시를 나타내고,
Y는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 할로겐, 설포닐 또는 할로게노설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 디알킬아미노카보닐옥시, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알킬설포닐아미노, 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐옥시카보닐, 알케닐카보닐옥시, 알키닐, 알키닐옥시, 알키닐옥시카보닐, 알키닐카보닐옥시 또는 아릴카보닐옥시를 나타내며,
단 m 및/또는 n이 1 보다 큰 경우, 가능한 각 화합물에서의 X 및 Y는 상기 언급된 범위에서 동일하거나 상이한 의미를 가질 수 있다.
상기 및 이후 일반식들에 존재하는 바람직한 치환체 또는 래디칼 범위는 다음과 같다:
m은 바람직하게는 0, 1 또는 2를 나타내며;
n은 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3을 나타내고;
Q는 바람직하게는 O(산소), S(황), SO, SO2, NH 또는 N(C1-C4-알킬)을 나타내며;
R1은 바람직하게는 수소 또는 아미노를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C3-알콕시-치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내고;
R2는 바람직하게는 카복실, 시아노, 카바모일 또는 티오카바모일을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C3-알콕시-치환되고 각 경우에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시카보닐을 나타내며;
R3는 바람직하게는 수소 또는 할로겐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C3-알콕시-치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내고;
R4는 바람직하게는 수소, 시아노, 불소 또는 염소를 나타내며;
R5는 바람직하게는 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐-치환되고 각 경우에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시를 나타내고;
X는 바람직하게는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 할로겐, 설포닐 또는 할로게노설포닐을 나타내거나, 각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐-, C1-C4-알킬설포닐-, C1-C4-알킬카보닐-, C1-C4-알콕시카보닐-, C2-C4-알케닐옥시카보닐-, C2-C4-알키닐옥시카보닐-, C1-C4-알킬아미노카보닐-, 디-(C1-C4-알킬)아미노카보닐-, 페녹시카보닐-, 벤질옥시카보닐-, 페닐아미노카보닐- 또는 벤질아미노카보닐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 알킬아미노를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 디알킬아미노카보닐옥시, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알킬설포닐아미노, 비스-알킬설포닐아미노 또는 N-알킬카보닐-N-알킬설포닐아미노를 나타내거나, 각 경우에 알케닐 또는 알키닐 그룹에 2 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 할로겐-, C1-C4-알콕시카보닐-, C1-C4-알킬아미노카보닐- 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노카보닐-치환된 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐옥시카보닐, 알케닐카보닐옥시, 알키닐, 알키닐옥시, 알키닐옥시카보닐 또는 알키닐카보닐옥시를 나타내거나, 벤조일옥시를 나타내며;
Y는 바람직하게는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 할로겐, 설포닐 또는 할로게노설포닐을 나타내거나, 각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐-, C1-C4-알킬설포닐-, C1-C4-알킬카보닐-, C1-C4-알콕시카보닐-, C2-C4-알케닐옥시카보닐-, C2-C4-알키닐옥시카보닐-, 아미노카보닐, C1-C4-알킬아미노카보닐-, 디-(C1-C4-알킬)아미노카보닐-, 페녹시카보닐-, 벤질옥시카보닐-, 페닐아미노카보닐- 또는 벤질아미노카보닐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 알킬아미노를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐,알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 디알킬아미노카보닐옥시, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알킬설포닐아미노, 비스-알킬설포닐아미노 또는 N-알킬카보닐-N-알킬설포닐아미노를 나타내거나, 각 경우에 알케닐 또는 알키닐 그룹에 2 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 할로겐-, C1-C4-알콕시카보닐-, C1-C4-알킬아미노카보닐- 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노카보닐-치환된 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐옥시카보닐, 알케닐카보닐옥시, 알키닐, 알키닐옥시, 알키닐옥시카보닐 또는 알키닐카보닐옥시를 나타내거나, 벤조일옥시를 나타낸다.
본 발명은 또한 일반식 (I)의 화합물이 O 또는 S에 결합된 수소 원자를 함유하는 경우, m, n, Q, R1, R2, R3, R4, R5, X 및 Y가 상기 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는 일반식 (I)의 화합물의 소듐, 포타슘, 마그네슘, 칼슘, 암모늄, C1-C4-알킬암모늄, 디-(C1-C4-알킬)-암모늄, 트리-(C1-C4-알킬)-암모늄, 테트라-(C1-C4-알킬)-암모늄, 트리-(C1-C4-알킬)-설포늄, C5- 또는 C6-사이클로알킬-암모늄 및 디-(C1-C2-알킬)-벤질암모늄 염을 제공한다.
m은 특히 바람직하게는 0 또는 1을 나타내며;
n은 특히 바람직하게는 0, 1 또는 2를 나타내고;
Q는 특히 바람직하게는 O(산소) 또는 S(황)를 나타내며;
R1은 특히 바람직하게는 수소 또는 아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내고;
R2는 특히 바람직하게는 카복실, 시아노, 카바모일 또는 티오카바모일을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐을 나타내며;
R3는 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내고;
R4는 특히 바람직하게는 수소, 불소 또는 염소를 나타내며;
R5는 특히 바람직하게는 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내고;
X는 특히 바람직하게는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬, 설포닐 또는 클로로설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 티오카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, n- 또는 i-프로필설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, n- 또는 i-프로필설포닐-, 아세틸-, 프로피오닐-, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시카보닐-, 프로페닐옥시카보닐-, 부테닐옥시카보닐-, 프로피닐옥시카보닐-, 부티닐옥시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐-, 디에틸아미노카보닐-, 페녹시카보닐-, 벤질옥시카보닐-, 페닐아미노카보닐- 또는 벤질아미노카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, 또는 n- 또는 i-프로필아미노를 나타내거나, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, n- 또는 i-프로필아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 디에틸아미노카보닐, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노카보닐옥시, 디메틸아미노카보닐옥시, 디에틸아미노카보닐옥시, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노, n- 또는 i-프로폭시카보닐아미노, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-,불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐- 또는 디에틸아미노카보닐-치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐옥시카보닐, 부테닐옥시카보닐, 에텐카보닐옥시, 프로펜카보닐옥시, 부텐카보닐옥시, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시, 부티닐옥시, 프로피닐옥시카보닐, 부티닐옥시카보닐, 에틴카보닐옥시, 프로핀카보닐옥시 또는 부틴카보닐옥시를 나타내거나, 벤조일옥시를 나타내며;
Y는 특히 바람직하게는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬, 설포닐 또는 클로로설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 티오카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, n- 또는 i-프로필설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, n- 또는 i-프로필설포닐-, 아세틸-, 프로피오닐-, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시카보닐-, 프로페닐옥시카보닐-, 부테닐옥시카보닐-, 프로피닐옥시카보닐-, 부티닐옥시카보닐-, 아미노카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐-, 디에틸아미노카보닐-, 페닐아미노카보닐- 또는 벤질아미노카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, 또는 n- 또는 i-프로필아미노를 나타내거나, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메틸카보닐옥시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, n- 또는 i-프로필아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 디에틸아미노카보닐, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메틸카보닐옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노카보닐옥시, 디메틸아미노카보닐옥시, 디에틸아미노카보닐옥시, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노, n- 또는 i-프로폭시카보닐아미노, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐- 또는 디에틸아미노카보닐-치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐옥시카보닐, 부테닐옥시카보닐, 에텐카보닐옥시, 프로펜카보닐옥시, 부텐카보닐옥시, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시, 부티닐옥시, 프로피닐옥시카보닐, 부티닐옥시카보닐, 에틴카보닐옥시, 프로핀카보닐옥시 또는 부틴카보닐옥시를 나타내거나, 벤조일옥시를 나타낸다.
m은 매우 특히 바람직하게는 0을 나타내며;
n은 매우 특히 바람직하게는 0 또는 1을 나타내고;
Q는 매우 특히 바람직하게는 O(산소)를 나타내며;
R1은 매우 특히 바람직하게는 수소, 아미노 또는 메틸을 나타내고;
R2는 매우 특히 바람직하게는 카복실, 시아노, 카바모일 또는 티오카바모일을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐을 나타내며;
R3는 매우 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸을 나타내고;
R4는 매우 특히 바람직하게는 불소를 나타내며;
R5는 매우 특히 바람직하게는 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸 또는 메톡시를 나타내고;
X는 매우 특히 바람직하게는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬, 설포닐 또는 클로로설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 티오카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, 아세틸-, 프로피오닐-, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 프로페닐옥시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐- 또는 벤질옥시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, 또는 n- 또는 i-프로필아미노를 나타내거나, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, n- 또는 i-프로필아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 디에틸아미노카보닐, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 디메틸아미노카보닐옥시, 디에틸아미노카보닐옥시, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노, n- 또는 i-프로폭시카보닐아미노, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐- 또는 디에틸아미노카보닐-치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐옥시카보닐, 부테닐옥시카보닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시,부티닐옥시, 프로피닐옥시카보닐 또는 부티닐옥시카보닐을 나타내거나, 벤조일옥시를 나타내며;
Y는 매우 특히 바람직하게는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬, 설포닐 또는 클로로설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 티오카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, 아세틸-, 프로피오닐-, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 프로페닐옥시카보닐-, 아미노카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐-, 페닐아미노카보닐- 또는 벤질옥시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, 또는 n- 또는 i-프로필아미노를 나타내거나, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, n- 또는 i-프로필아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 디에틸아미노카보닐, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메틸카보닐옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 디메틸아미노카보닐옥시, 디에틸아미노카보닐옥시, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노, n- 또는 i-프로폭시카보닐아미노, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐- 또는 디에틸아미노카보닐-치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐옥시카보닐, 부테닐옥시카보닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시, 부티닐옥시, 프로피닐옥시카보닐 또는 부티닐옥시카보닐을 나타내거나, 벤조일옥시를 나타낸다.
R2는 가장 바람직하게는 트리플루오로메틸을 나타내고;
R3는 가장 바람직하게는 수소를 나타내며;
R5는 가장 바람직하게는 시아노를 나타내고;
Y는 가장 바람직하게는 하이드록실 또는 메톡시를 나타내거나, 각 경우에 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐- 또는 페닐아미노카보닐-치환된 메톡시 또는 에톡시를 나타내거나, 메틸아미노카보닐옥시, 메틸카보닐옥시, 프로피닐옥시, 부티닐옥시 또는 에톡시카보닐옥시를 나타낸다.
매우 특히 바람직한 그룹은 하기 일반식 (IA)의 화합물이다:
상기 식에서,
n, Q, R1, R2, R3, R4, R5및 Y 는 각각 상기 매우 특히 바람직하거나 가장 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다.
하기 일반식 (IB)의 화합물이 또한 매우 특히 바람직한 그룹이다:
상기 식에서,
n, Q, R1, R2, R3, R4, R5및 Y 는 각각 상기 매우 특히 바람직하거나 가장 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는다.
상기 언급되거나 바람직한 래디칼 정의는 일반식 (I)의 최종 생성물 뿐만 아니라, 상응하게 제조를 위해 각 경우에 필요한 출발 물질 또는 중간체에 적용된다. 이들 래디칼 정의는 마음대로, 즉 주어진 바람직한 범위사이의 조합을 포함하여 서로 조합될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 바람직한(바람직하게는) 것으로 언급된 정의들의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 특히 바람직한 것으로 언급된 정의들의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 매우 특히 바람직한 것으로 언급된 정의들의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이 매우 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 가장 바람직한 것으로 언급된 정의들의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이 가장 바람직하다.
알콕시에서와 같이 헤테로원자와 결합된 것을 포함하여 알킬 또는 알케닐과 같은 포화 또는 불포화 탄화수소 래디칼은 각 경우에 가능한 직쇄 또는 측쇄이다.
임의로 치환된 래디칼은 일- 또는 다치환될 수 있으며, 다치환된 경우 치환체는 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물이 비대칭 탄소원자를 갖는 치환체를 함유하는 경우, 본 발명은 각 경우에 R 에난티오머 및 S 에난티오머, 및 이들 에난티오머의 혼합물, 특히 라세메이트에 관한다. 알케닐 치환체를 갖는 일반식 (I)의 화합물의 경우, 본 발명은 각 경우에 가능한 E 및 Z 이성체 및 이들의 혼합물에 관한다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 예는 하기 그룹과 같다.
그룹 1
상기 식에서, Q, R1, R2, R3, R4, R5및 Y 는 각각 하기 표에 주어진 의미를 갖는다.
그룹 2
상기 식에서, Q, R1, R2, R3, R4, R5및 Y 는 각각 상기 그룹 1의 표에 주어진 의미를 갖는다.
그룹 3
상기 식에서, Q, R1, R2, R3, R4, R5및 Y 는 각각 상기 그룹 1의 표에 주어진 의미를 갖는다.
그룹 4
상기 식에서, Q, R1, R2, R3, R4, R5및 Y 는 각각 상기 그룹 1의 표에 주어진 의미를 갖는다.
그룹 5
상기 식에서, Q, R1, R2, R3, R4, R5및 Y 는 각각 상기 그룹 1의 표에 주어진 의미를 갖는다.
그룹 6
상기 식에서, Q, R1, R2, R3, R4, R5및 Y 는 각각 상기 그룹 1의 표에 주어진 의미를 갖는다.
그룹 7
상기 식에서, Q, R1, R2, R3, R4, R5및 Y 는 각각 상기 그룹 1의 표에 주어진 의미를 갖는다.
그룹 8
상기 식에서, Q, R1, R2, R3, R4, R5및 Y 는 각각 상기 그룹 1의 표에 주어진 의미를 가지며, X는 그룹 1에서 Y에 대해 주어진 의미를 갖는다.
일반식 (I)의 신규 치환된 페닐우라실은 유용한 생물학적 특성을 갖는다. 이들은 특히 강력한 제초 활성을 나타낸다.
일반식 (I)의 신규 치환된 페닐우라실은
(a) 하기 일반식 (II)의 할로게노페닐우라실을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (III)의 나프탈렌 유도체또는 그의 알칼리 금속염과 반응시키거나,
(b) 하기 일반식 (IV)의 아미노알켄산 에스테르를, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (V)의 아릴 이소시아네이트 또는 하기 일반식 (VI)의 아릴우레탄(아릴카바메이트)과 반응시키거나,
(c) 하기 일반식 (VII)의 N-아릴-1-알콕시카보닐아미노-말레이미드를 물의 존재하 및, 경우에 따라 유기 용매의 존재하에서 금속 수소화물과 반응시키거나,
(d) 하기 일반식 (Ia)의 치환된 페닐우라실을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 1-아미노옥시-2,4-디니트로-벤젠 또는 하기 일반식 (VIII)의 알킬화제와 반응시킨 후,
경우에 따라 치환체 정의의 범위내에서 친전자성 또는 친핵성 및/또는 산화 또는 환원 반응을 통상적인 방법으로 수행함으로써 수득된다:
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, m, n, Q, X 및 Y는 각각 상기 언급된 의미를 갖고,
X1은 할로겐을 나타내며,
R은 알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내고,
R'는 알킬을 나타내며,
A1은 임의로 치환된 알킬을 나타내고,
X2는 할로겐 또는 그룹 -O-SO2-O-A1을 나타낸다.
일반식 (I)의 화합물은 통상의 방법에 의해, 예를 들면, 에테르화 또는 에테르 분해(X,Y: OH →OC2H5, OCH3→OH), 에스테르화 또는 가수분해(예를 들어 X: OCH2COOH →OCH2COOC2H5, OCH(CH3)COOCH3→OCH(CH3)COOH), 디시아노 또는 황화수소와의 반응(예를 들어 R5: Br →CN, CN →CSNH2), 통상의 방법에 의한 카복실 화합물의 다른 카복실산 유도체로의 전환(예를 들어 R2: COOH →CN, COOH →COOCH3), 통상의 방법에 따른 설폰산 유도체의 전환(예를 들어 X,Y: SO3Na →SO2Cl, SO2Cl →SH), 할로겐화(예를 들어 X,Y: CH3→CH2Cl 또는 CH2Br)(참조: 제조 실시예)에 의해 상기 정의에 따른 일반식 (I)의 다른 화합물로 전환될 수 있다.
예를 들어, 1-(4-시아노-2,5-디플루오로페닐)-4-클로로디플루오로메틸-3,6-디하이드로-2,6-디옥소-1(2H)-피리미딘 및 5-메톡시-1-나프톨을 출발 물질로 사용하여 본 발명에 따른 방법 (a)의 반응과정을 하기 반응식으로 나타낼 수 있다:
예를 들어, 메틸 3-아미노-4,4,4-트리플루오로-크로토네이트 및 4-시아노-2-플루오로-5-(2-나프틸옥시)-페닐 이소시아네이트를 출발 물질로 사용하여 본 발명에 따른 방법 (b)의 반응과정을 하기 반응식으로 나타낼 수 있다:
예를 들어, 메틸 [1-(2,4-디클로로-5-(1-나프틸티오)-페닐)-2,5-디옥소-2,5-디하이드로-1H-피롤-3-일]-카바메이트를 출발 물질로 사용하여 본 발명에 따른 방법 (c)의 반응과정을 하기 반응식으로 나타낼 수 있다:
예를 들어, 1-[2-클로로-4-트리플루오로메틸-5-(6-메톡시카보닐메톡시-2-나프틸옥시)페닐]-4-디플루오로메틸-3,6-디하이드로-2,6-디옥소-1(2H)-피리미딘 및 메틸 브로마이드를 출발 물질로 사용하여 본 발명에 따른 방법 (d)의 반응과정을 하기 반응식으로 나타낼 수 있다:
일반식 (II)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (a)에서 출발 물질로서 사용되는 할로게노페닐우라실의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (II)에서, R1, R2, R3, R4및 R5는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 설명과 관련하여 R1, R2, R3, R4및 R5에 대해 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직하거나 가장 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 갖고; X1은 바람직하게는 불소 또는 염소, 특히 불소를 나타낸다.
일반식 (II)의 출발 물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(참조: EP-A-648749).
일반식 (III)은 본 발명에 따른 방법 (a)에서 출발 물질로 또한 사용되는 나프탈렌 유도체의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (III)에서, m, n, Q, X 및 Y는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 m, n, Q, X 및 Y에 대해 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직하거나, 가장 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (III)의 출발 물질은 유기 합성에서 공지된 화학물질이다.
일반식 (IV)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (b)에서 출발 물질로서 사용되는 아미노알켄산 에스테르의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (IV)에서, R2및 R3는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 R2및 R3에 대해 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직하거나 가장 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 갖고; R은 바람직하게는 C1-C4-알킬, 페닐 또는 벤질, 특히 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
일반식 (IV)의 출발 물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체로 공지된 방법에의해 제조될 수 있다(참조: J. Heterocycl. Chem. 9(1972), 513-522).
일반식 (V)는 본 발명에 따른 방법 (b)에서 출발 물질로 또한 사용되는 아릴 이소시아네이트의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (V)에서, m, n, Q, R4, R5, X 및 Y는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 m, n, Q, R4, R5, X 및 Y에 대해 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직하거나, 가장 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (V)의 출발 물질은 문헌에 아직 기술되지 않은 신규 화합물로서, 또한 본 출원의 특허대상이기도 하다.
일반식 (V)의 신규한 아릴 이소시아네이트는 하기 일반식 (IX)의 아닐린 유도체를 예를 들어, 클로로벤젠과 같은 희석제의 존재하에 -20 내지 +150 ℃의 온도에서 포스겐과 반응시킴으로써 수득된다(참조예: EP-A-648749):
상기 식에서,
m, n, Q, R4, R5, X 및 Y는 각각 상기 언급된 의미를 갖는다
일반식 (VI)는 본 발명에 따른 방법 (b)에서 필요에 따라 출발 물질로 사용되는 아릴우레탄의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (VI)에서, m, n, Q, R4, R5, X 및 Y는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여m, n, Q, R4, R5, X 및 Y에 대해 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직하거나, 가방 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 갖고; R은 바람직하게는 C1-C4-알킬, 페닐 또는 벤질, 특히 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
일반식 (VI)의 출발 물질은 문헌에 아직 기술되지 않은 신규 화합물로서, 또한 본 출원의 특허대상이다.
일반식 (VI)의 신규한 아릴우레탄은 하기 일반식 (IX)의 아닐린 유도체를, 경우에 따라 예를 들어 피리딘과 같은 산 수용체의 존재하 및 경우에 따라, 예를 들어 메틸렌 클로라이드와 같은 희석제의 존재하에 -20 내지 +100 ℃의 온도에서 일반식 (X)의 클로로카보닐 화합물과 반응시킴으로써 수득된다(참조: 제조실시예):
상기 식에서,
m, n, Q, R, R4, R5, X 및 Y는 각각 상기 언급된 의미를 갖는다
전구체로서 필요한 일반식 (IX)의 아닐린 유도체는 문헌에 아직 공지되지 않은 신규 화합물로서 본 출원의 특허대상이다.
일반식 (IX)의 신규 아닐린 유도체는 하기 일반식 (XI)의 아닐린을, 경우에 따라 예를 들어 수소화나트륨과 같은 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라, 예를들어 N-메틸-피롤리돈과 같은 희석제의 존재하에 0 내지 150 ℃의 온도에서 일반식 (III)의 나프탈렌 유도체 또는 그의 알칼리 금속염과 반응시킴으로써 수득된다(참조: 제조실시예):
상기 식에서,
R4, R5, X1, m, n, Q, X 및 Y는 각각 상기 언급된 의미를 갖는다
일반식 (VII)은 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법(c)에서 출발 물질로서 사용되는 N-아릴-1-알콕시카보닐아미노-말레이미드의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (VII)에서, m, n, Q, R3, R4, R5, X 및 Y는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 m, n, Q, R3, R4, R5, X 및 Y에 대해 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직하거나, 가장 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 갖고; R'는 바람직하게는 C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
일반식 (VII)의 신규한 N-아릴-1-알콕시카보닐아미노-말레이미드는 하기 일반식 (XII)의 알킬 (2,5-디옥소-2,5-디하이드로-푸란-3-일)-카바메이트를, 경우에따라 아세트산과 같은 희석제의 존재하에 0 내지 200 ℃, 바람직하게는 50 내지 150 ℃의 온도에서 하기 일반식 (IX)의 아닐린 유도체와 반응시킴으로써 수득된다:
상기 식에서,
R3, m, n, Q, R4, R5, X 및 Y는 각각 상기 언급된 의미를 가지며,
R'는 알킬(특히 메틸 또는 에틸)을 나타낸다.
일반식 (XII)의 전구체는 공지되어 있고/있거나 그 자체로 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(참조: DE 19604229).
일반식 (Ia)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법(d)에서 출발 물질로서 사용되는 치환된 페닐우라실의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (Ia)에서, m, n, Q, R2, R3, R4, R5, X 및 Y는 각각 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 m, n, Q, R2, R3, R4, R5, X 및 Y에 대해 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직하거나, 가장 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 갖는다.
방법 (d)에서 사용되는 일반식 (Ia)의 출발 물질은 신규한 물질로서 본 출원의 특허대상이며; 이들은 본 발명에 따른 방법 (a), (b) 및 (c)에 의해 제조될 수 있다.
일반식 (VIII)은 본 발명에 따른 방법 (d)에서 또한 출발 물질로서 사용되는 알킬화제의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (VIII)에서, A1은 바람직하게는 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내고, X2는 바람직하게는 염소, 브롬, 요오드, 메틸설포닐옥시 또는 에틸설포닐옥시를 나타내며; A1은 특히 바람직하게는 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내고, X2는 염소, 브롬, 요오드, 메틸설포닐옥시 또는 에틸설포닐옥시를 나타낸다.
일반식 (VIII)의 출발 물질은 유기 합성의 공지된 화학물질이다.
일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 희석제를 사용하여 수행된다. 본 발명에 따른 방법 (a), (b), (c) 및 (d)를 수행하는데 적합한 희석제는 물 이외에, 특히 불활성 유기용매이다. 이들에는 특히 임의로 할로겐화된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르; 케톤, 예를 들어 아세톤, 부타논 또는 메틸 이소부틸 케톤; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴 또는 부티로니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸설폭사이드; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 이들과 물과의 혼합물 또는 순수한 물이 포함된다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b), (c) 및 (d)에 대한 적합한 반응 보조제는, 일반적으로 통상의 무기 또는 유기 염기 또는 산 수용체이다. 이들로는 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 아세테이트, 아미드, 탄산염, 중탄산염, 수소화물, 수산화물 또는 알콕사이드, 예를 들어 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 리튬 아미드, 소듐 아미드, 포타슘 아미드, 칼슘 아미드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수소화칼슘, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 소듐 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드, 포타슘 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드; 또한 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸디이소프로필아민, N,N-디메틸사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 에틸디사이클로헥실아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸피리딘, 5-에틸-2-메틸피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, N-메틸피페리딘, 1,4-디아자바이사이클로-[2,2,2]-옥탄(DABCO), 1,5-디아자바이사이클로-[4,3,0]- 논-5-엔(DBN) 또는 1,8-디아자바이사이클로-[5,4,0]-운데크-7-엔(DBU)이 포함된다.
본 발명에 따른 방법에서 그밖의 다른 적합한 반응 보조제는 상전이촉매 (phase transfer catalyst)이다. 이러한 촉매의 예로는 테트라부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 클로라이드, 테트라옥틸암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 하이드로겐 설페이트, 메틸트리옥틸암모늄 클로라이드, 헥사데실트리메틸암모늄 클로라이드, 헥사데실트리메틸암모늄 브로마이드, 벤질트리메틸암모늄 클로라이드, 벤질트리에틸암모늄 클로라이드, 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드, 벤질트리에틸암모늄 하이드록사이드, 벤질트리부틸암모늄 클로라이드, 벤질트리부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸포스포늄 브로마이드, 테트라부틸포스포늄 클로라이드, 트리부틸헥사데실포스포늄 브로마이드, 부틸트리페닐포스포늄 클로라이드, 에틸트리옥틸포스포늄 브로마이드, 테트라페닐포스포늄 브로마이드가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b), (c) 및 (d)를 수행하는데 있어서, 반응온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 상기 방법은 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 10 내지 120 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 본 발명에 따른 방법을 승압 또는 감압, 일반적으로 0.1 내지 10 바(bar) 사이에서 수행하는 것 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 출발물질은 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분을 대과량으로 사용할 수 있다. 일반적으로, 반응을 반응 보조제의 존재하에 적합한 희석제중에서 수행하고, 반응 혼합물을 일반적으로 필요한 온도에서 수시간동안 교반한다. 후처리는 통상적인 방법으로 수행된다(참조: 제조 실시예).
본 발명에 따른 활성 화합물은 고엽제, 건조제, 줄기 킬러(haulm killer) 및 특히 제초제로서 사용될 수 있다. 잡초란, 가장 넓은 의미로 원치않는 장소에서 자라는 모든 식물을 의미한다. 본 발명에 따른 물질이 총체적 또는 선택적인 제초제로 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 달라진다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들어 하기 식물과 관련하여 사용될 수 있다:
하기 속의 쌍떡잎 잡초: 아부틸론(Abutilon), 아마란투스(Amaranthus), 암브로시아(Ambrosia), 아노다(Anoda), 안테미스(Anthemis), 아파네스(Apanes), 아트리플렉스(Atriplex), 벨리스(Belis), 비덴스(Bidens), 캅셀라(Capsella), 카르두스 (Carduus), 카시아(Cassia), 센타우레아(Centaurea), 케노포듐(Chenopodium), 시르슘(Cirsium), 콘볼불루스(Convolvulus), 다투라(Datura), 데스모듐(Desmodium), 에멕스(Emex), 에리시뭄(Erysimum), 유포르비아(Euphorbia), 갈레옵시스(Galeopsis), 갈린소가(Galinsoga), 갈륨(Galium), 히비스쿠스(Hibiscus), 이포모에아(Ipomoea), 코치아(Kochia), 라미움(Lamium), 레피듐(Lepidium), 린데르니아(Lindernia), 마트리카리아(Matricaria), 멘타(Mentha), 메르쿠리알리스(Mercurialis), 물루고 (Mullugo), 미오소티스(Myosotis), 파파베르(Papaver), 파르비티스(Pharbitis), 플란타고(Plantago), 폴리고눔(Polygonum), 포르툴라카(Portulaca), 라눈쿨루스 (Ranunculus), 라파누스(Raphanus), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 루멕스 (Rumex), 살롤라(Salsola), 세네시오(Senecio), 세스바니아(Sesbania), 시다 (Sida), 시나피스(Sinapis), 솔라눔(Solanum), 손쿠스(Sonchus), 스페노클레아 (Sphenoclea), 스텔라리아(Stellaria), 타락사쿰(Taraxacum), 틀라스피(Thlaspi), 트리폴리움(Trifolium), 우르티카(Urtica), 베로니카(Veronica), 비올라(Viola) 및 크산튬(Xanthium).
하기 속의 쌍떡잎 작물: 아라키스(Arachis), 베타(Beta), 브라시카 (Brassica), 쿠쿠미스(Cucumis), 쿠쿠르비타(Cucurbita), 헬리안투스(Helianthus), 다우쿠스(Daucus), 글리시네(Glycine), 고시피움(Gossypium), 이포모에아 (Ipomoea), 락투카(Lactuca), 리눔(Linum), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 니코티아나 (Nicotiana), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum) 및 비시아 (Vicia),
하기 속의 외떡잎 잡초: 아에길롭스(Aegilops), 아그로피론(Agropyron), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus), 아페라(Apera), 아베나(Avena), 브라키아리아(Brachiaria), 브로무스(Bromus), 센크루스(Cenchrus), 코멜리나 (Commelina), 시노돈(Cynodon), 사이페루스(Cyperus), 닥틸로크테니움 (Dactyloctenium), 디기타리아(Digitaria), 에키노클로아(Echinochloa), 엘레오카리스(Eleocharis), 엘레우신(Eleusin), 에라그로티스(Eragrotis), 에리오클로아 (Eriochloa), 페스투카(Festuca), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 헤테란테라 (Heteranthera), 임페라타(Imperata), 이스카에뭄(Ischaemum), 렙토클로아 (Leptochloa), 롤리움(Lolium), 모노코리아(Monochoria), 파니쿰(Panicum), 파스팔룸(Paspalum), 팔라리스(Phalaris), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 로트보엘리아 (Rottboellia), 사기타리아(Sagittaria), 쉬르푸스(Scirpus), 세타리아(Setaria) 및 소르굼(Sorghum).
하기 속의 외떡잎 작물: 알리움(Allium), 아나나스(Ananas), 아스파라구스 (Asparagus), 아베나(Avena), 호르데움(Hordeum), 오리자(Oryza), 파니쿰 (Panicum), 사카룸(Saccharum), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 트리티칼레 (Triticale), 트리티쿰(Triticum) 및 제아(Zea).
그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않으며, 또한 동일한 방식으로 다른 식물들에까지 확대된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 자라거나 자라지 않는 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 총체적인 방제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들면 조림지, 관상수 재배장, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭, 잔디, 뗏장 및 목초지에 자라는 다년생 작물 중의 잡초를 방제하기 위해, 그리고 일년생 작물 중의 잡초를 선택적으로 방제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물은 토양 및 식물의 지상부에 사용한 경우 강력한 제초 활성 및 광범위 활성 스펙트럼을 나타낸다. 이들은 또한 어느 정도까지는 발아전 및 발아후 방법 둘 모두에 의해 외떡잎 및 쌍떡잎 작물에서 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초를 선택적으로 방제하는데 적합하다.
활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 분제, 현탁제, 분제, 산제, 페이스트, 가용성 분제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 극미세 캅셀과 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조된다.
사용된 증량제가 물인 경우, 예를 들어 유기용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 적합한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 및 물이다.
적합한 고형 담체는 예를 들어 암모늄염 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄가이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는 예를 들어 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.
접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 다른 가능한 첨가제로 광유 및 식물유가 있다.
염료, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기염료 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.
잡초를 방제하는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 제제 형태로 공지된 제초제와의 혼합물로서 사용될 수 있으며, 완제품 제제 또는탱크 믹스(tank mix)가 가능하다.
혼합물에 가능한 성분은 공지된 제초제, 예를 들어 아세토클로르, 아시플루오르펜(-소듐), 아클로니펜, 알라클로르, 알록시딤(-소듐), 아메트린, 아미도클로르, 아미도설푸론, 아닐로포스, 아설람, 아트라진, 아자페니딘, 아짐설푸론, 베나졸린(-에틸), 벤푸레세이트, 벤설푸론(-메틸), 벤타존, 벤조비사이클론, 벤조페납, 벤조일프로프(-에틸), 비알라포스, 비페녹스, 비스피리박(-소듐), 브로모부타이드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타클로르, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 칼옥시딤, 카베타미드, 카펜트라존(-에틸), 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로리다존, 클로리무론(-에틸), 클로르니트로펜, 클로르설푸론, 클로르톨루론, 시니돈(-에틸), 신메틸린, 시노설푸론, 클레폭시딤, 클레토딤, 클로디나포프(-프로파길), 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 클로피라설푸론(-메틸), 클로란설람(-메틸), 쿠밀우론, 시아나진, 사이부트린, 사이클로에이트, 사이클로설파무론, 시아클록시딤, 사이할로포프(-부틸), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 데스메디팜, 디알레이트, 디캄바, 디클로프로프(-메틸), 디클로설람, 디에타틸(-에틸), 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디멕시플람, 디니트라민, 디펜아미드, 디쿠아트, 디티오피르, 디우론, 딤론, 에포프로단, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루랄린, 에타메트설푸론(-메틸), 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시설푸론, 에토벤자니드, 페녹사프로프(-P-에틸), 펜트라자미드, 플람프로프(-이소프로필), 플람프로프(-이소프로필-L), 플람프로프(-메틸), 플라자설푸론, 플로라설람, 플루아지포프(-P-부틸), 플루아졸레이트, 플루카르바존, 플루페나세트, 플루메트설람, 플루미클로락(-펜틸), 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루메트설람, 플루오메투론, 플루오로클로리돈, 플루오로글리코펜(-에틸 ), 플루폭삼, 플루프로파실, 플루르피르설푸론(-메틸, -소듐), 플루레놀(-부틸), 플루리돈, 플루록시피르(-멥틸), 플루르프리미돌, 플루르타몬, 플루티아세트(-메틸), 플루티아미드, 포메사펜, 글루포시네이트(-암모늄), 글리포세이트(-이소프로필암모늄), 할로사펜, 할록시포프(-에톡시에틸), 할록시포프(-P-메틸), 헥사지논, 이마자메타벤즈(-메틸), 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마자설푸론, 요오도설푸론(-메틸, -소듐), 이옥시닐, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 이속사피리포프, 락토펜, 레나실, 리누론, MCPA, MCPP, 메페나세트, 메소트리온, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메토벤주론, 메토브로무론, (알파-)메톨라클로르, 메토설람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론(-메틸), 몰리네이트, 모놀리누론, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 네부론, 니코설푸론, 노르플루라존, 오르벤카브, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라쿠아트, 펠라르곤산, 펜디메탈린, 펜드랄린, 펜톡사존, 펜메디팜, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프리미설푸론(-메틸), 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로피소클로르, 프로피자미드, 프로설포카브, 프로설푸론, 피라플루펜(-에틸), 피라졸레이트, 피라조설푸론(-에틸), 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카브, 피리데이트, 피리미노박-(-메틸), 피리티오박(-소듐), 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로포프(-P-에틸), 퀴잘로포프(-P-테푸릴), 림설푸론, 세톡시딤, 시마진, 시메트린, 설코트리온, 설펜트라존, 설포메투론(-메틸 ), 설포세이트, 설포설푸론, 테부탐, 테부티우론, 테부틸라진, 테르부트린, 테닐클로르, 티아플루아미드, 티아조피르, 티아디아지민, 티펜설푸론(-메틸), 티오벤카브, 티오카바질, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아설푸론, 트리베누론(-메틸 ), 트리클로피르, 트리디판, 트리플루랄린 및 트리토설푸론이다.
살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 새 퇴치제, 식물 영양제 및 토양 구조개선제와 같은 그밖의 다른 공지된 활성 화합물과의 혼합물이 또한 가능하다.
활성 화합물은 그 자체로, 그의 제제 형태로 또는 추가의 희석에 의해 이들로부터 제조된 사용형태, 예를 들어 즉시 사용형 용액, 현탁제, 유제, 분제, 페이스트 및 과립으로 사용될 수 있다. 이들은 통상적인 방법으로, 예를 들어 살수, 분무, 연무(atomizing) 또는 살포(scattering)에 의해 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 발아 전이나 후 모두에 적용될 수 있다. 이들을 파종전에 토양에 혼입시킬 수도 있다.
사용되는 활성 화합물의 양은 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 이는 본질적으로 목적하는 효과의 성질에 따라 달라진다. 일반적으로 사용량은 토양 표면 1 헥타르당 활성 화합물 1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 5 g 내지 5 kg이다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조 및 사용예가 하기 실시예로 예시된다.
제조 실시예:
실시예 1
(방법 (a))
1,5-디하이드록시-나프탈렌 4.04 g(25 밀리몰)을 우선 디메틸 설폭사이드 100 ㎖에 도입하고, 수소화나트륨(60%) 2.5 g(25 밀리몰)과 혼합한 후, 혼합물을 30 분동안 교반하였다. 그후, 1-(4-시아노-2,5-디플루오로페닐)-4-트리플루오로메틸-3,6-디하이드로-2,6-디옥소-1(2H)-피리미딘 8.0 g(25 밀리몰)을 첨가하고, 반응 혼합물을 60 내지 70 ℃에서 20 시간동안 교반한 다음, 대략 동일량의 2N 염산에 부었다. 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하고, 칼럼 크로마토그래피(실리카겔, 클로로포름/에틸 아세테이트 1:1 부피비)에 의해 정제하였다.
융점 168 ℃인 4-(2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디하이드로-1(2H)-피리미디닐)-5-플루오로-2-(5-하이드록시-1-나프틸옥시)-벤조니트릴 2.9 g(이론치의 25%)(제 2 분획으로서)을 수득하였다.
실시예 2
(후속 반응을 갖는 방법 (d))
4-(2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디하이드로-1(2H)-피리미디닐)-5-플루오로-2-(5-하이드록시-1-나프틸옥시)-벤조니트릴(실시예 1 참조) 32.6 g(71 밀리몰), 디메틸 설페이트 19.8 g(71 밀리몰), 탄산칼륨 21.7 g(71 밀리몰) 및 아세톤 200 ㎖의 혼합물을 20 시간동안 교반가열하였다. 실온으로 냉각후, 혼합물을 수류 펌프 진공하에서 농축시키고, 잔류물을 에틸 아세테이트/1N 염산과 진탕한 다음, 유기상을 분리하여 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시킨 후, 여과하였다. 여액을 수류 펌프 진공하에서 농축시키고, 잔류물을 디에틸 에테르/석유 에테르로 분해한 후, 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하여 칼럼 크로마토그래피(실리카겔, 클로로포름/에틸 아세테이트 3:1 부피비)에 의해 정제하였다.
융점 109℃인 5-플루오로-2-(5-메톡시-1-나프틸옥시)-4-(3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디하이드로-1(2H)-피리미디닐)-벤조니트릴(제 1 분획으로서)을 수득하였다.
실시예 3
(방법 (a))
2-나프톨 3.63 g(25 밀리몰)을 우선 디메틸 설폭사이드 100 ㎖에 도입하고, 수소화나트륨(60%) 2.5 g(25 밀리몰)과 혼합한 후, 혼합물을 30 분동안 교반하였다. 1-(4-시아노-2,5-디플루오로페닐)-4-트리플루오로메틸-3,6-디하이드로-2,6-디옥소-1(2H)-피리미딘 8.0 g(25 밀리몰)을 첨가하고, 반응 혼합물을 60 내지 70 ℃에서 20 시간동안 교반한 다음, 대략 동일량의 2N 염산에 부었다. 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.
융점 92 ℃인 4-(2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디하이드로-1(2H)-피리미디닐)-5-플루오로-2-(2-나프틸옥시)-벤조니트릴 9.6 g(이론치의 86%)을 수득하였다.
실시예 4
(후속 반응)
4-(2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디하이드로-1(2H)-피리미디닐)-5-플루오로-2-(6-하이드록시-1-나프틸옥시)-벤조니트릴 2.7 g(5.91 밀리몰), 디메틸 설페이트 0.89 g(5.91 밀리몰), 탄산칼륨 0.98 g(5.91 밀리몰) 및 아세톤 100 ㎖의 혼합물을 20 시간동안 교반가열하였다. 실온으로 냉각후, 혼합물을 수류 펌프 진공하에서 농축시키고, 잔류물을 에틸 아세테이트/1N 염산과 진탕한 다음, 유기상을 분리하여 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시킨 후, 여과하였다. 잔류물을 디에틸 에테르/석유 에테르로 분해한 후, 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하여 칼럼 크로마토그래피(실리카겔, 클로로포름/에틸 아세테이트 2:1 부피비)에 의해 정제하였다.
융점 174 ℃인 5-플루오로-2-(6-하이드록시-2-나프틸옥시)-4-(3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디하이드로-1(2H)-피리미디닐)-벤조니트릴 0.8 g(이론치의 29%)(제 2 분획으로서)을 수득하였다.
실시예 5
(후속 반응)
5-플루오로-2-(7-하이드록시-2-나프틸옥시)-4-(3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디하이드로-1(2H)-피리미디닐)-벤조니트릴 0.25 g(0.53 밀리몰), 에틸 2-브로모-프로파노에이트(라세미체) 0.11 g(0.53 밀리몰), 탄산칼륨 0.10 g(0.53 밀리몰) 및 아세톤 30 ㎖의 혼합물을 18 시간동안 교반하에 가열하였다. 실온으로 냉각후, 혼합물을 수류 펌프 진공하에서 농축시키고, 잔류물을 에틸 아세테이트/1N 염산과 진탕한 다음, 유기상을 분리하여 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시킨 후, 여과하였다. 여액을 수류 펌프 진공하에서 농축하고, 잔류물을 디에틸 에테르로 분해한 후, 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.
융점 133 ℃인 에틸 2-[7-(2-시아노-4-플루오로-5-[3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디하이드로-1(2H)-피리미디닐]-페녹시)-2-나프틸옥시]-프로파노에이트(라세메이트) 0.15 g(이론치의 50%)을 수득하였다.
실시예 6
(후속 반응)
5-플루오로-2-(6-하이드록시-2-나프틸옥시)-4-(3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디하이드로-1(2H)-피리미디닐)-벤조니트릴 0.35 g(0.74 밀리몰), 에틸 (R)-2-(p-톨릴-설포닐옥시)-프로파노에이트 0.22 g(0.74 밀리몰), 탄산칼륨 0.13 g(0.74 밀리몰) 및 아세톤 30 ㎖의 혼합물을 20 시간동안 교반하에 가열하였다. 실온으로 냉각후, 혼합물을 수류 펌프 진공하에서 농축시키고, 잔류물을 에틸 아세테이트/1N 염산과 진탕한 다음, 유기상을 분리하여 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시킨 후, 여과하였다. 잔류물을 수류 펌프 진공하에서 농축한 후, 잔류물을 칼럼 크로마토그래피(실리카겔, 클로로포름/에틸 아세테이트 2:1 부피비)에 의해 정제하였다.
에틸 (R)-2-[6-(2-시아노-4-플루오로-5-[3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디하이드로-1(2H)-피리미디닐]-페녹시)-2-나프틸옥시]-프로파노에이트 0.06 g(이론치의 14%)을 무정형 생성물(pH 2.3에서 logP: 3.99)로서 수득하였다.
실시예 1 내지 6과 유사하게, 그리고 본 발명에 따른 제조방법의 일반적인 설명에 따라, 예를 들어 하기 표 1에 기술된 일반식 (I)의 화합물을 또한 제조할 수 있다.
표 1 : 일반식 (I)의 화합물의 예
표 1의 모든 실시예는 Q가 O(산소)를 나타내고, R3가 H(수소)를 나타내는 화합물에 관한 것이다.
표 1에 주어진 logP 값은 역상 칼럼(C 18)을 사용하여 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 측정되었다. 온도: 43 ℃.
(a) 산성 범위에서의 측정을 위한 이동상: 0.1% 수성 인산, 아세토니트릴; 10% 아세토니트릴 → 90% 아세토니트릴에 의한 선형 구배 - 상응하는 데이타가 표1에a)로 표시되었다.
(b) 중성 범위에서의 측정을 위한 이동상: 0.01 몰 수성 포스페이트 완충용액, 아세토니트릴; 10% 아세토니트릴 → 90% 아세토니트릴에 의한 선형 구배 - 상응하는 데이타가 표 1에b)로 표시되었다.
logP 값이 공지된(두개의 연속한 알카논 사이의 선형보간을 이용하여 체류 시간으로 logP 값 측정) 비측쇄 알칸-2-온(탄소원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다.
200 내지 400 nm의 UV 스펙트럼을 사용하여 크로마토그래피 시그널의 최대치로서 람다 max 값을 결정하였다.
상기 표 1에 실시예 31로 기술된 화합물은 예를 들어 다음과 같이 제조할 수 있다:
에틸 [1-(4-시아노-2-플루오로-5-(6-메톡시-나프탈렌-2-일-옥시)-페닐)-2,5-디옥소-2,5-디하이드로-1H-피롤-3-일]-카바메이트 13.0 g(27.4 밀리몰)을 1,4-디옥산 200 ㎖에 용해시키고, 물 40 ㎖중의 수산화나트륨 1.2 g(30 밀리몰)의 용액을 실온(약 20 ℃)에서 교반하면서 적가하였다. 그후, 반응 혼합물을 90 ℃에서 4시간동안 교반하여 수류 펌프 진공하에서 농축하였다. 잔류물을 물 800 ㎖에 용해시키고, 농염산을 사용하여 산성화시켰다. 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.
1-[4-시아노-2-플루오로-5-(6-메톡시-나프탈렌-2-일-옥시)-페닐]-2,6-디옥소-1,2,3,6-테트라하이드로-피리미딘-4-카복실산 11.8 g(이론치의 96%)을 수득하였다.
상기 표 1에 실시예 33으로 기술된 화합물은 예를 들어 다음과 같이 제조할 수 있다:
1-[4-시아노-2-플루오로-5-(6-메톡시-나프탈렌-2-일-옥시)-페닐]-2,6-디옥소-1,2,3,6-테트라하이드로-피리미딘-4-카복실산 11.5 g(25.7 밀리몰)을 우선 아세톤 200 ㎖에 도입하고, 탄산칼륨 7.8 g(56 밀리몰)과 혼합하였다. 실온(약 20 ℃)에서, 아세톤 20 ㎖중의 디메틸 설페이트 8.1 g(64 밀리몰)의 용액을 교반하면서 적가하고, 반응 혼합물을 4 시간동안 환류하에서 가열하였다. 이어서, 혼합물을 수류 펌프 진공하에서 농축하고, 잔류물을 물 600 ㎖에 용해시킨 다음, 농염산을 사용하여 산성화시키고, 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.
메틸 1-[4-시아노-2-플루오로-5-(6-메톡시-나프탈렌-2-일-옥시)-페닐]-2,6-디옥소-3-메틸-1,2,3,6-테트라하이드로-피리미딘-4-카복실레이트 11 g(이론치의 90%)을 수득하였다.
상기 표 1에 실시예 35로 기술된 화합물은 예를 들어 다음과 같이 제조할 수 있다:
메틸 1-[4-시아노-2-플루오로-5-(6-메톡시-나프탈렌-2-일-옥시)-페닐]-2,6-디옥소-3-메틸-1,2,3,6-테트라하이드로-피리미딘-4-카복실레이트 10.7 g(22.5 밀리몰)을 테트라하이드로푸란 200 ㎖에 용해시키고, 염화암모늄 10.3 g 및 25% 암모니아 수용액과 연속 혼합하였다. 반응 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 12 시간동안 교반한 후, 수류 펌프 진공하에서 농축하였다. 잔류물을 헥산과 교반한 후, 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.
1-[4-시아노-2-플루오로-5-(6-메톡시-나프탈렌-2-일-옥시)-페닐]-2,6-디옥소-3-메틸-1,2,3,6-테트라하이드로-피리미딘-4-카복스아미드 9.4 g(이론치의 91%)을 수득하였다.
일반식 (VI)의 전구체:
실시예 (VI-1)
4-아미노-5-플루오로-2-(2-나프틸옥시)-벤조니트릴 2.0 g(7.2 밀리몰)을 우선 아세톤 100 ㎖에 도입하고, 40 ℃에서 교반하면서 트리클로로메틸 클로로포르메이트("디포스겐") 1.78 g(7.2 밀리몰)을 적가하여 혼합하였다. 반응 혼합물을 40 ℃에서 4 시간동안 교반한 후, 에탄올 100 ㎖에 교반하면서 적가하였다. 그후, 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 15 분동안 교반하고, 수류 펌프 진공하에서 농축하였다. 잔류물을 디에틸 에테르/석유 에테르와 교반하고, 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.
융점 132 ℃인 O-에틸 N-[4-시아노-2-플루오로-5-(2-나프틸옥시)페닐]-카바메이트 0.4 g(이론치의 16%)을 수득하였다.
일반식 (VII)의 전구체:
실시예 (VII-1)
4-아미노-5-플루오로-2-(6-메톡시-나프탈렌-2-일-옥시)-벤조니트릴 15.0 g(48.7 밀리몰), 에틸 (2,5-디옥소-2,5-디하이드로-푸란-3-일)-카바메이트 10.8 g(58 밀리몰) 및 아세트산 200 ㎖의 혼합물을 4 시간동안 환류하에 가열하고, 수류 펌프 진공하에서 농축하였다. 잔류물을 물과 교반하고, 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리한 다음, 칼럼 크로마토그래피(실리카겔, 메틸렌 클로라이드/에틸 아세테이트 95/5 부피비)에 의해 정제하였다.
logP = 3.63a)인 에틸 [1-(4-시아노-2-플루오로-5-(6-메톡시나프탈렌-2-일-옥시)페닐)-2,5-디옥소-2,5-디하이드로-1H-피롤-3-일]-카바메이트 13.5 g(이론치의 58%)을 수득하였다.
실시예 (VII-1)과 유사하게 하기 표 2에 기술된 일반식 (VII)의 화합물을 또한 제조할 수 있다:
표 2: 일반식 (VII)의 화합물의 예
일반식 (IX)의 전구체:
실시예 (IX-1)
2-나프톨 3.93 g(26 밀리몰)을 우선 N-메틸-피롤리돈 150 ㎖에 도입하고, 수소화나트륨(60%) 1.25 g(26 밀리몰)과 혼합한 후, 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 30 분동안 교반하여 4-아미노-2,5-디플루오로-벤조니트릴 4.0 g(26 밀리몰)과 혼합한 다음, 105 내지 115 ℃에서 이틀간 교반하였다. 실온으로 냉각후, 혼합물을 동일량의 2N 염산에 부어 15 분동안 교반한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 물로 세척하여 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하였다. 여액을 수류 펌프 진공하에서 농축하고, 잔류물을 디에틸 에테르/석유 에테르로 분해한 다음, 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하여 칼럼 크로마토그래피(실리카겔, 클로로포름/에틸 아세테이트 4:1 부피비)에 의해 정제하였다.
융점 89 ℃인 4-아미노-5-플루오로-2-(2-나프틸옥시)-벤조니트릴 1.0 g(이론치의 14%)을 수득하였다.
실시예 (IX-1)과 유사하게 하기 표 3에 기술된 일반식 (IX)의 화합물을 또한 제조할 수 있다:
표 3: 일반식 (IX)의 화합물의 예
사용 실시예:
실시예 A
발아전 시험
용 매: 아세톤 5중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 상기 언급된 양의 유화제를 첨가한 후, 농축물을 목적하는 농도까지 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
시험 식물의 종자를 상토에 파종하였다. 약 24 시간이 지난후, 토양에 활성 화합물 제제를 단위 면적당 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무하였다. 분무액의 농도는 목적하는 활성 화합물의 특정량이 헥타르당 물 1000 ℓ에 적용되게 선택하였다.
3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 전개와 비교하여 손상율% 로 기록하였다.
수치는 다음을 나타낸다:
0 % = 무작용(비처리 대조군과 같다)
100 % = 완전 방제
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 7, 8, 10, 11 및 13의 화합물이 잡초에 대해 강력한 활성을 나타내었으며, 이중 일부는 예를 들어 옥수수와 같은 작물에 내약성을 나타내었다.
실시예 B
발아후 시험
용 매: 아세톤 5중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 상기 언급된 양의 유화제를 첨가한 후, 농축물을 목적하는 농도까지 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
5 내지 15 cm 높이의 시험 식물에 활성 화합물 제제를 단위 면적당 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무하였다. 분무액의 농도는 목적하는 활성 화합물의 특정량이 물 1000 ℓ/ha에 적용되게 선택하였다.
3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 전개와 비교하여 손상율% 로 기록하였다.
수치는 다음을 나타낸다:
0 % = 무작용(비처리 대조군과 같다)
100 % = 완전 방제
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 7, 8, 10, 11 및 13의 화합물이 잡초에 대해 강력한 활성을 나타내었다.

Claims (15)

  1. 일반식 (I)의 치환된 페닐우라실 및 그의 염:
    상기 식에서,
    m은 0, 1, 2 또는 3을 나타내고,
    n은 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내며,
    Q는 O(산소), S(황), SO, SO2, NH 또는 N(알킬)을 나타내고,
    R1은 수소, 아미노 또는 임의로 치환된 알킬을 나타내며,
    R2는 카복실, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 또는 각 경우에 임의로 치환된 알킬 또는 알콕시카보닐을 나타내고,
    R3는 수소, 할로겐 또는 임의로 치환된 알킬을 나타내며,
    R4는 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내고,
    R5는 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 할로겐, 또는 각 경우에 임의로 치환된 알킬 또는 알콕시를 나타내며,
    X는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 할로겐, 설포닐 또는 할로게노설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 디알킬아미노카보닐옥시, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알킬설포닐아미노, 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐옥시카보닐, 알케닐카보닐옥시, 알키닐, 알키닐옥시, 알키닐옥시카보닐, 알키닐카보닐옥시 또는 아릴카보닐옥시를 나타내고,
    Y는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 할로겐, 설포닐 또는 할로게노설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 디알킬아미노카보닐옥시, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알킬설포닐아미노, 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐옥시카보닐, 알케닐카보닐옥시, 알키닐, 알키닐옥시, 알키닐옥시카보닐, 알키닐카보닐옥시 또는 아릴카보닐옥시를 나타내며,
    단 m 및/또는 n이 1 보다 큰 경우, 가능한 각 화합물에서의 X 및 Y는 상기 언급된 범위에서 동일하거나 상이한 의미를 가질 수 있다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    m이 0, 1 또는 2를 나타내며;
    n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내고;
    Q는 O(산소), S(황), SO, SO2, NH 또는 N(C1-C4-알킬)을 나타내며;
    R1은 수소 또는 아미노를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C3-알콕시-치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내고;
    R2는 카복실, 시아노, 카바모일 또는 티오카바모일을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C3-알콕시-치환되고 각 경우에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시카보닐을 나타내며;
    R3는 수소 또는 할로겐을 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C3-알콕시-치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내고;
    R4는 수소, 시아노, 불소 또는 염소를 나타내며;
    R5는 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 할로겐-치환되고 각 경우에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알콕시를 나타내고;
    X는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 할로겐, 설포닐 또는 할로게노설포닐을 나타내거나, 각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-,할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐-, C1-C4-알킬설포닐-, C1-C4-알킬카보닐-, C1-C4-알콕시카보닐-, C2-C4-알케닐옥시카보닐-, C2-C4-알키닐옥시카보닐-, C1-C4-알킬아미노카보닐-, 디-(C1-C4-알킬)아미노카보닐-, 페녹시카보닐-, 벤질옥시카보닐-, 페닐아미노카보닐- 또는 벤질아미노카보닐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 알킬아미노를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 디알킬아미노카보닐옥시, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알킬설포닐아미노, 비스-알킬설포닐아미노 또는 N-알킬카보닐-N-알킬설포닐아미노를 나타내거나, 각 경우에 알케닐 또는 알키닐 그룹에 2 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 할로겐-, C1-C4-알콕시카보닐-, C1-C4-알킬아미노카보닐- 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노카보닐-치환된 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐옥시카보닐, 알케닐카보닐옥시, 알키닐, 알키닐옥시, 알키닐옥시카보닐 또는 알키닐카보닐옥시를 나타내거나, 벤조일옥시를 나타내며;
    Y는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 할로겐, 설포닐 또는 할로게노설포닐을 나타내거나, 각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐-, C1-C4-알킬설포닐-,C1-C4-알킬카보닐-, C1-C4-알콕시카보닐-, C2-C4-알케닐옥시카보닐-, C2-C4-알키닐옥시카보닐-, 아미노카보닐, C1-C4-알킬아미노카보닐-, 디-(C1-C4-알킬)아미노카보닐-, 페녹시카보닐-, 벤질옥시카보닐-, 페닐아미노카보닐- 또는 벤질아미노카보닐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 알킬아미노를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 디알킬아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 디알킬아미노카보닐옥시, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알킬설포닐아미노, 비스-알킬설포닐아미노 또는 N-알킬카보닐-N-알킬설포닐아미노를 나타내거나, 각 경우에 알케닐 또는 알키닐 그룹에 2 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 할로겐-, C1-C4-알콕시카보닐-, C1-C4-알킬아미노카보닐- 또는 디-(C1-C4-알킬)-아미노카보닐-치환된 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐옥시카보닐, 알케닐카보닐옥시, 알키닐, 알키닐옥시, 알키닐옥시카보닐 또는 알키닐카보닐옥시를 나타내거나, 벤조일옥시를 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서,
    m이 0 또는 1을 나타내며;
    n은 0, 1 또는 2를 나타내고;
    Q는 O(산소) 또는 S(황)를 나타내며;
    R1은 수소 또는 아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내고;
    R2는 카복실, 시아노, 카바모일 또는 티오카바모일을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐을 나타내며;
    R3는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내고;
    R4는 수소, 불소 또는 염소를 나타내며;
    R5는 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내고;
    X는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬, 설포닐 또는 클로로설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 티오카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, n- 또는 i-프로필설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, n- 또는 i-프로필설포닐-, 아세틸-, 프로피오닐-, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시카보닐-, 프로페닐옥시카보닐-, 부테닐옥시카보닐-, 프로피닐옥시카보닐-, 부티닐옥시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐-, 디에틸아미노카보닐-, 페녹시카보닐-, 벤질옥시카보닐-, 페닐아미노카보닐- 또는 벤질아미노카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, 또는 n- 또는 i-프로필아미노를 나타내거나, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, n- 또는 i-프로필아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 디에틸아미노카보닐, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노카보닐옥시, 디메틸아미노카보닐옥시, 디에틸아미노카보닐옥시, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노, n- 또는 i-프로폭시카보닐아미노, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐 - 또는 디에틸아미노카보닐-치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐옥시카보닐, 부테닐옥시카보닐, 에텐카보닐옥시, 프로펜카보닐옥시, 부텐카보닐옥시, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시, 부티닐옥시, 프로피닐옥시카보닐, 부티닐옥시카보닐, 에틴카보닐옥시, 프로핀카보닐옥시 또는 부틴카보닐옥시를 나타내거나, 벤조일옥시를 나타내며;
    Y는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬, 설포닐 또는 클로로설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 티오카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, n- 또는 i-프로필설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, n- 또는 i-프로필설포닐-, 아세틸-, 프로피오닐-, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시카보닐-, 프로페닐옥시카보닐-, 부테닐옥시카보닐-, 프로피닐옥시카보닐-, 부티닐옥시카보닐-, 아미노카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐-, 디에틸아미노카보닐-, 페닐아미노카보닐- 또는 벤질아미노카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, 또는 n- 또는 i-프로필아미노를 나타내거나, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메틸카보닐옥시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, n- 또는 i-프로필아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 디에틸아미노카보닐, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메틸카보닐옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노카보닐옥시, 디메틸아미노카보닐옥시, 디에틸아미노카보닐옥시, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노, n- 또는 i-프로폭시카보닐아미노, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐- 또는 디에틸아미노카보닐-치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐옥시카보닐, 부테닐옥시카보닐, 에텐카보닐옥시, 프로펜카보닐옥시, 부텐카보닐옥시, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시, 부티닐옥시, 프로피닐옥시카보닐, 부티닐옥시카보닐, 에틴카보닐옥시, 프로핀카보닐옥시 또는 부틴카보닐옥시를 나타내거나, 벤조일옥시를 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제 1 항 내지 3 항중 어느 하나에 있어서,
    m이 0을 나타내며;
    n은 0 또는 1을 나타내고;
    Q는 O(산소)를 나타내며;
    R1은 수소, 아미노 또는 메틸을 나타내고;
    R2는 카복실, 시아노, 카바모일 또는 티오카바모일을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐을 나타내며;
    R3는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸을 나타내고;
    R4는 불소를 나타내며;
    R5는 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸 또는 메톡시를 나타내고;
    X는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬, 설포닐 또는 클로로설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 티오카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, 아세틸-, 프로피오닐-, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 프로페닐옥시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐- 또는 벤질옥시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, 또는 n- 또는 i-프로필아미노를 나타내거나, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, n- 또는 i-프로필아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 디에틸아미노카보닐, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 디메틸아미노카보닐옥시, 디에틸아미노카보닐옥시, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노, n- 또는 i-프로폭시카보닐아미노, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐 -, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐- 또는 디에틸아미노카보닐 -치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐옥시카보닐, 부테닐옥시카보닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시, 부티닐옥시, 프로피닐옥시카보닐 또는 부티닐옥시카보닐을 나타내거나, 벤조일옥시를 나타내며;
    Y는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 니트로, 포르밀, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬, 설포닐 또는 클로로설포닐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 티오카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-, 아세틸-, 프로피오닐-, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 프로페닐옥시카보닐-, 아미노카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐-, 페닐아미노카보닐- 또는 벤질옥시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, 또는 n- 또는 i-프로필아미노를 나타내거나, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, n- 또는 i-프로필아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 디에틸아미노카보닐, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메틸카보닐옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 디메틸아미노카보닐옥시, 디에틸아미노카보닐옥시, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노, n- 또는i-프로폭시카보닐아미노, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 카복실-, 카바모일-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 에틸아미노카보닐-, n- 또는 i-프로필아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐- 또는 디에틸아미노카보닐-치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로페닐옥시카보닐, 부테닐옥시카보닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 프로피닐옥시, 부티닐옥시, 프로피닐옥시카보닐 또는 부티닐옥시카보닐을 나타내거나, 벤조일옥시를 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제 1 항 내지 4 항중 어느 하나에 있어서,
    R2가 트리플루오로메틸을 나타내고;
    R3는 수소를 나타내며;
    R5는 시아노를 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제 1 항 내지 5 항중 어느 하나에 있어서,
    Q가 산소(O)를 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
  7. 제 1 항 내지 5 항중 어느 하나에 있어서,
    Y가 하이드록실 또는 메톡시를 나타내거나, 각 경우에 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, 메틸아미노카보닐-, 디메틸아미노카보닐- 또는 페닐아미노카보닐-치환된 메톡시 또는 에톡시를 나타내거나, 메틸아미노카보닐옥시, 메틸카보닐옥시, 프로피닐옥시, 부티닐옥시 또는 에톡시카보닐옥시를 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
  8. (a) 일반식 (II)의 할로게노페닐우라실을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 일반식 (III)의 나프탈렌 유도체 또는 그의 알칼리 금속염과 반응시키거나,
    (b) 일반식 (IV)의 아미노알켄산 에스테르를, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 일반식 (V)의 아릴 이소시아네이트 또는 일반식 (VI)의 아릴우레탄(아릴카바메이트)과 반응시키거나,
    (c) 일반식 (VII)의 N-아릴-1-알콕시카보닐아미노-말레이미드를 물의 존재하 및, 경우에 따라 유기 용매의 존재하에서 금속 수소화물과 반응시키거나,
    (d) 일반식 (Ia)의 치환된 페닐우라실을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 1-아미노옥시-2,4-디니트로-벤젠 또는 일반식 (VIII)의 알킬화제와 반응시킨 후,
    경우에 따라 치환체 정의의 범위내에서 친전자성 또는 친핵성 및/또는 산화 또는 환원 반응을 통상적인 방법으로 수행함을 특징으로 하여 제 1 항 내지 7 항중 어느 하나에 따른 화합물을 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    m, n, Q, R1, R2, R3, R4, R5, X 및 Y는 각각 제 1 항 내지 7 항중의 어느 하나에 정의된 바와 같고,
    X1은 할로겐을 나타내고,
    R은 알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내며,
    R'는 알킬을 나타내고,
    A1은 임의로 치환된 알킬을 나타내며,
    X2는 할로겐 또는 그룹 -O-SO2-O-A1을 나타낸다.
  9. 일반식 (Ia)의 화합물:
    상기 식에서,
    m, n, Q, R2, R3, R4, R5, X 및 Y는 각각 제 1 항 내지 7 항중의 어느 하나에 정의된 바와 같다.
  10. 일반식 (V)의 화합물:
    상기 식에서,
    m, n, Q, R4, R5, X 및 Y는 각각 제 1 항 내지 7 항중의 어느 하나에 정의된 바와 같다.
  11. 일반식 (VI)의 화합물:
    상기 식에서,
    m, n, Q, R4, R5, X 및 Y는 각각 제 1 항 내지 7 항중의 어느 하나에 정의된 바와 같고,
    R 은 알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타낸다.
  12. 일반식 (VII)의 화합물:
    상기 식에서,
    m, n, Q, R3, R4, R5, X 및 Y는 각각 제 1 항 내지 7 항중의 어느 하나에 정의된 바와 같고,
    R'는 알킬을 나타낸다.
  13. 일반식 (IX)의 화합물:
    상기 식에서,
    m, n, Q, R4, R5, X 및 Y는 각각 제 1 항 내지 7 항중의 어느 하나에 정의된 바와 같다.
  14. 적어도 하나의 제 1 항 내지 7 항 및 제 9 항 내지 13 항중의 어느 하나에 따른 화합물을 함유함을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  15. 원치않는 식물을 방제하기 위한 적어도 하나의 제 1 항 내지 7 항 및 제 9 항 내지 12 항중의 어느 하나에 따른 화합물의 용도.
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