EP1192140A1 - Substituierte herbizide phenyluracile - Google Patents

Substituierte herbizide phenyluracile

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Publication number
EP1192140A1
EP1192140A1 EP00938750A EP00938750A EP1192140A1 EP 1192140 A1 EP1192140 A1 EP 1192140A1 EP 00938750 A EP00938750 A EP 00938750A EP 00938750 A EP00938750 A EP 00938750A EP 1192140 A1 EP1192140 A1 EP 1192140A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cyano
carbamoyl
fluorine
chlorine
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP00938750A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Roland Andree
Hans-Georg Schwarz
Mark-Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP1192140A1 publication Critical patent/EP1192140A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
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    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/456—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/553—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms with halogen atoms or nitro radicals directly attached to ring carbon atoms, e.g. fluorouracil
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    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/557—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms, e.g. orotic acid

Definitions

  • the invention relates to new substituted phenyluracils, processes and new intermediates for their preparation and their use as herbicides.
  • n 0, 1, 2 or 3
  • Q represents O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH or N (alkyl),
  • R.1 represents hydrogen, amino or optionally substituted alkyl
  • R2 represents carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl or in each case optionally substituted alkyl or alkoxycarbonyl
  • R3 represents hydrogen, halogen or optionally substituted alkyl
  • R4 represents hydrogen, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl or halogen
  • R5 represents cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen or in each case optionally substituted alkyl or alkoxy,
  • X for hydroxy, mercapto, amino, nitro, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, sulfonyl, halosulfonyl, or for optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfonyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino, alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyloxy, alkylaminocarbonyloxy, dialkylaminocarbonyloxy, alkylcarbonylamino, alkoxycarbonylamino, alkylsulfonylamino, alkenyl, alkenyloxy, alkenyloxycarbonyl, alkenylcarbonyloxyoxy, alkinyl, alkynylcarbon
  • Y for hydroxy, mercapto, amino, nitro, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, sulfonyl, halosulfonyl, or for optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl , Alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyloxy, alkylaminocarbonyloxy, dialkylaminocarbonyloxy, alkylcarbonylamino, alkoxycarbonylamino, alkylsulfonylamino, alkenyl, alkenyloxy, alkenyloxycarbonyl, alkenylcarbonyloxy, alkynyloxyalkyloxy,
  • n preferably represents 0, 1 or 2.
  • n is preferably 0, 1, 2 or 3.
  • Q is preferably O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH or N (CC 4 -alkyl).
  • R1 preferably represents hydrogen, amino or alkyl having 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, halogen or CpC 3 -alkoxy.
  • R2 preferably represents carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl or alkyl or alkoxycarbonyl, each of which has 1 to 4 carbon atoms and is optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 3 -alkoxy.
  • R3 preferably represents hydrogen, halogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, halogen or CC 3 -alkoxy.
  • R4 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine or chlorine.
  • Rß preferably represents cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen or alkyl or alkoxy, each optionally substituted by halogen, each having 1 to 4 carbon atoms.
  • X preferably represents hydroxy, mercapto, amino, nitro, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, sulfonyl, halosulfonyl, each optionally by cyano, carboxy, carbamoyl, halogen, Ci-GrAlkoxy, dC 4 -alkylthio, dC 4 - alkylsulfinyl, C, -C 4 -alkylsulfonyl, Q- C 4 -alkyl-carbonyl, C ⁇ -C 4 -alkoxy-carbonyl, C 2 -C -alkenyloxy-carbonyl, C 2 -
  • Y preferably represents hydroxy, mercapto, amino, nitro, formyl, cyano,
  • the invention preferably also the sodium, potassium, Magne ⁇ sium-, calcium, ammonium, C ⁇ -C4-alkyl-ammonium, di- (C ⁇ -C4-alkyl) -ammo- nium-, tri- (-C-C4-alkyl) -ammonium-, tetra- (C ⁇ -C4-alkyl) -ammonium, tri- (C ⁇ -C4-alkyl) -sulfonium-, C5- or Cg-cycloalkyl-ammonium- and di- (C ⁇ -C2-alkyl) -benzyl-ammonium salts of compounds of the formula (I) in which m, n, Q, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , X and Y are preferably the above have the meanings given - insofar as the compounds of the formula (I) contain hydrogen atoms bonded to O or S.
  • n particularly preferably represents 0 or 1.
  • n particularly preferably represents 0, 1 or 2.
  • Q particularly preferably represents O (oxygen) or S (sulfur).
  • Rl particularly preferably represents hydrogen, amino or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • R 2 particularly preferably represents carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • R 3 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • R4 particularly preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine.
  • R5 particularly preferably stands for cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine.
  • X particularly preferably represents hydroxyl, mercapto, amino, nitro, formyl,
  • Chlorosulfonyl for each optionally by cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
  • Methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino for dimethylamino, diethylamino, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methylcarbonyloxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, n- or i Propylaminocarbonyl, dimethylaminocarbonyl, diethylaminocarbonyl, acetyloxy, propinoyloxy, n- or i-
  • n very particularly preferably represents 0 or 1.
  • Q very particularly preferably represents O (oxygen).
  • Rl very particularly preferably represents hydrogen, amino or methyl.
  • R 2 very particularly preferably represents carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl or methyl, ethyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl which are optionally substituted by fluorine and / or chlorine.
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl optionally substituted by fluorine and / or chlorine.
  • R4 very particularly preferably represents fluorine.
  • R5 very particularly preferably represents cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or methyl or methoxy which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine.
  • X very particularly preferably represents hydroxyl, mercapto, amino, nitro, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, sulfonyl, chlorosulfonyl, each optionally by cyano, carboxy,
  • very particularly preferably hydroxyl, mercapto, amino, nitro, formyl, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, sulfo, chlorosulfonyl, each optionally by cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine , Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
  • R 2 most preferably represents trifluoromethyl.
  • R 3 most preferably represents hydrogen.
  • R5 most preferably represents cyano.
  • Y most preferably represents hydroxyl, methoxy, methoxy or ethoxy each substituted by methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylaminocarbonyl, dimethylaminocarbonyl or phenylaminocarbonyl Methylaminocarbonyloxy, methylcarbonyloxy, propynyloxy, butynyloxy or ethoxycarbonyloxy.
  • a very particularly preferred group are the compounds of the general formula (IA)
  • n, Q, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and Y have the meanings given above as being particularly preferred or as the most preferred.
  • n, Q, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and Y have the meanings given above as being particularly preferred or as the most preferred.
  • Preferred compounds according to the invention are those of the formula (I) in which a combination of those listed above as preferred (“preferably”)
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl or alkenyl
  • alkyl or alkenyl are in each case straight-chain or branched as far as possible, even in conjunction with heteroatoms, such as in alkoxy.
  • Optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, with multiple substitution the substituents can be the same or different.
  • the invention relates in each case to the R-enantiomers and the S-enantiomers as well as any mixtures of these enantiomers, in particular the racemates.
  • the invention relates in each case to the possible E and Z isomers and mixtures thereof.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 have the meanings given in Table 1 above;
  • X has the meanings given for Y in Group 1 above.
  • the new substituted phenyluracils of the general formula (I) have interesting biological properties. They are particularly characterized by their strong herbicidal activity.
  • X 1 represents halogen, with naphthalene derivatives of the general formula (III)
  • R 2 and R 3 have the meaning given above and
  • R represents alkyl, aryl or arylalkyl
  • R represents alkyl, aryl or arylalkyl
  • reaction auxiliary optionally in the presence of a reaction auxiliary and optionally in the presence of a reaction auxiliary
  • R ' represents alkyl
  • a * represents optionally substituted alkyl
  • X 2 represents halogen or the grouping -O-SO2-O-AI
  • reaction auxiliary optionally in the presence of a reaction auxiliary and optionally in the presence of a reaction auxiliary
  • the compounds of the general formula (I) can be converted by conventional methods into other compounds of the general formula (I) as defined above, for example by etherification or ether cleavage (XN: OH -> OC 2 H 5 , OCH 3 ⁇ OH), esterification or hydrolysis (e.g. X: OCH 2 COOH ⁇
  • Formula (II) provides a general definition of the halophenyluracils to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 have preferably those meanings which have already been given above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention for I, R 2 , R 3 , R 4 and R5 as preferred, particularly preferred, very particularly preferred or most preferred;
  • ⁇ l is preferably fluorine or chlorine, especially fluorine.
  • the starting materials of the general formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP-A-648749).
  • Formula (III) provides a general definition of the naphthalene derivatives to be used further as starting materials in process (a) according to the invention.
  • m, n, Q, X and Y preferably have those meanings which have already been preferred, particularly preferred, very particularly preferred or most in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention have preferably been given for m, n, Q, X and Y.
  • the starting materials of the general formula (III) are known organic synthetic chemicals.
  • Formula (IV) provides a general definition of the aminoalkenic acid esters to be used as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • R 2 and R 3 preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred, very particularly preferred or most preferred for R and R have been specified;
  • R preferably represents -C-alkyl, phenyl or benzyl, in particular methyl or ethyl.
  • the starting materials of the general formula (IV) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. J. Heterocycl. Chem. 9 (1972),
  • Formula (V) provides a general definition of the aryl isocyanates to be used further as starting materials in process (b) according to the invention.
  • m, n, Q, R 4 , R 5 , X and Y preferably have those meanings which are particularly preferred above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention preferably, very particularly preferably or most preferably for m, n, Q, R, R, X and Y have been given.
  • phosgene in the presence of a diluent, e.g. Chlorobenzene, at
  • Formula (VI) provides a general definition of the aryl urethanes to be used as starting materials in process (b) according to the invention.
  • m, n, Q, R 4 , R 5 , X and Y preferably have those
  • R preferably represents QC-alkyl, phenyl or benzyl, in particular methyl or ethyl.
  • an acid acceptor e.g. Pyridine
  • a diluent e.g. Methylene chloride
  • the aniline derivatives of the general formula (IX) required as precursors are not yet known from the literature; as new substances, they are also the subject of the present application.
  • the new aniline derivatives of the general formula (IX) are obtained if ailines of the general formula (XI)
  • reaction auxiliary e.g. Sodium hydride
  • a diluent e.g. N-methylpyrrolidone
  • Formula (VII) provides a general definition of the N-aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleimides to be used as starting materials in process (c) according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • m, n, Q, R 3 , R, R, X and Y preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the invented compounds of the general formula (I) according to the invention have been indicated as preferred, particularly preferred, very particularly preferred or most preferred for m, n, Q, R 3 , R 4 , R 5 , X and Y; R 'preferably represents C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl or ethyl.
  • R 3 has the meaning given above and
  • R ' represents alkyl (in particular methyl or ethyl)
  • n, Q, R 4 , R 5 , X and Y have the meaning given above, if appropriate in the presence of a diluent, such as acetic acid, at temperatures between 0 ° C. and 200 ° C., preferably between 50 ° C. and 150 ° C.
  • a diluent such as acetic acid
  • Formula (Ia) provides a general definition of the substituted phenyluracils to be used as starting materials in process (d) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • R 4 , R5, X and Y preferably have the meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred, very particularly preferred or most preferred for m, n, Q, R 2 , R 3 , R 4 , R ⁇ , X and Y were specified.
  • the starting materials of the general formula (Ia) for process (b) are also the subject of the present application as new substances; they can be prepared by processes (a), (b) and (c) according to the invention.
  • Formula (VIII) provides a general definition of the alkylating agents to be used further as starting materials in process (d) according to the invention.
  • A preferably represents alkyl which has 1 to 4 carbon atoms and is optionally substituted by cyano, halogen or C - C4-alkoxy and X 2 represents chlorine, bromine, iodine, methylsulfonyloxy or ethylsulfonyloxy;
  • a * particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy and X 2 represents chlorine, bromine, iodine, methylsulfonyloxy or ethylsulfonyloxy.
  • the starting materials of the formula (VIII) are known organic synthetic chemicals.
  • the processes according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) are preferably carried out using diluents.
  • Suitable diluents for carrying out processes (a), (b), (c) and (d) in addition to water are, in particular, inert organic solvents.
  • ahphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformarulide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide; Esters such as
  • Reaction aids for processes (a), (b), (c) and (d) according to the invention generally include the customary inorganic or organic bases or
  • Acid acceptors into consideration preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, hydrogen carbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or Calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium,
  • Potassium or calcium hydride lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, ethanolate, -n- or -i-propanolate, -n-, -i-, -s - or -t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl-di-isopropylamine, N, N-dimethyl-cyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyl-dicyclohexylamine, N, N-dimethyl-aniün, N, N- Dimethyl-benzylamine, pyridine, 2-methyl, 3- Methyl, 4-methyl, 2,4-dimethyl, 2,6-dimethyl, 3,4-dimethyl and 3,5-dimethyl-pyridine, 5-ethyl-2-methyl-pyridine, 4-dimethylamino -pyridine, N-
  • Phase transfer catalysts are also suitable as further reaction aids for the processes according to the invention.
  • Examples of such catalysts are:
  • Tetrabutylammonium bromide Tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium chloride, tetraoctylammorium chloride, tetrabutylammonium hydrogen sulfate, methyl trioctylammonium chloride, hexadecyl trimethylammonium chloride, hexadecyl trimethylammonium bromidyl benzonyl benzyl, benzyl methylammonium hydroxide, benzyl triethylammonium hydroxide, benzyl tributyl ammonium chloride, benzyl tributylammonium bromide, tetrabutylphosphonium bromide, tetrabutylphosphonium chloride, tributyl hexadecylphosphonium bromide, butyl triphenyl Tetraphenylphosphonium bromide.
  • reaction temperatures can be carried out when carrying out the inventive reaction temperatures.
  • Processes (a), (b), (c) and (d) can be varied over a wide range. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • the processes according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the processes according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible Lich to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours.
  • the processing is carried out according to customary methods (cf. the manufacturing examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Dactyloctenium Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Loüum, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
  • Oryza Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the active compounds according to the invention for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental,
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances. fen.
  • These formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthaene
  • chlorinated aromatics such as chlorinated ahphatic hydrocarbons
  • Chlorobenzenes chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyusobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins
  • alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyusobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethyl
  • ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules
  • eg broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks
  • Possible emulsifiers and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Mineral and vegetable oils can also be used as additives.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • herbicides are suitable for the mixtures, for example acetochlor, acifluorfen (sodium), aclonifen, alachlor, alloxydim (sodium),
  • Benzobicyclone Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (- sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxy
  • Cloransulam (methyl), cumyluron, cyanazine, cybutryne, cycloate, cyclosulfam uron, cycloxydim, cyhalofop (butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, desmedipham, dialate, Dicamba, Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Di- flufenican, Diflufenzopyr, Dime absolutelyon, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dimtramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethamethylsulfuron, Ethametsulfuron, Ethametsulfuron, Ethametsulfuron (E
  • MCPP Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Nicroanulfonononon, Naprop , Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasul possiblyon, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonic acid, Pendimethalin,
  • Triflusulfuron A mixture with other known active compounds, such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the mixture is concentrated in a water jet vacuum, the residue is shaken with ethyl acetate / IN hydrochloric acid, the organic phase is separated off, washed with water, dried with sodium sulfate and filtered. The filtrate is concentrated in a water jet vacuum, the residue is digested with diethyl ether / petroleum ether, the crystalline product is isolated by suction and purified by column chromatography (silica gel, chloroform / ethyl acetate, volume 3: 1).
  • the mixture is concentrated in a water jet vacuum, the residue is shaken with ethyl acetate / IN hydrochloric acid, the organic phase is separated off, washed with water, dried with sodium sulfate and filtered.
  • the residue is digested with diethyl ether / petroleum ether, the crystalline product isolated by suction and purified by column chromatography (silica gel, chloroform / ethyl acetate, vol. 2: 1).
  • the calibration was carried out with unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values using the
  • the lambda max values were determined using the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • Example 31 The compound listed above in Table 1 as Example 31 can be prepared, for example, as follows:
  • Example (VII-1) Analogously to Example (VII-1), for example, the compounds of the general formula (VII) listed in Table 2 below can also be prepared.
  • Example (IX-1) for example the compounds of the general formula (IX) listed in Table 3 below can also be prepared.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration is required.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amount of active compound is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Solvent 5 parts by weight of acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Test plants with a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Phenyluracile der allgemeinen Formel (I), in welcher m, n, Q, R?1, R2, R3, R4, R5¿, X und Y die in der Beschreibung genannten Bedeutungen haben, Verfahren zu ihrer Herstellung, neue Zwischenprodukte sowie ihre Verwendung als Herbizide.

Description

SUBSTITUIERTE HERBIZIDE PHENYLURACILE
Die Erfindung betrifft neue substituierte Phenyluracile, Verfahren und neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide.
Bestimmte substituierte Aryluracile sind bereits aus der (Patent-)Literatur bekannt (vgl. EP-A-255 047, EP-A-260 621, EP-A-408 382, EP-A-438 209, EP-A-473 551, EP-A-517 181, EP-A-563 384, WO- A-91/00278, WO-A-91/07393, WO-A- 93/14073, US-A-49 79 982, US-A-50 84 084, US-A-51 27 935, US-A-51 54 755, US-A-51 69 430, US-A-54 86 610, US-A-53 56 863). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine besondere Bedeutung erlangt.
Es wurden nun neue substituierte Phenyluracile der allgemeinen Formel (I)
in welcher
m für 0, 1, 2 oder 3 steht,
für O, 1, 2, 3 oder 4 steht,
Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH oder N(Alkyl) steht,
R.1 für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder Halogen steht,
R5 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy steht,
X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Sulfonyl, Halogensulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulf nyl, Alkylsulf- onyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkyl- aminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl- oxy, Alkylaminocarbonyloxy, Dialkylaminocarbonyloxy, Alkylcarbonyl- amino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkenylcarbonyloxy, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinyloxy- carbonyl, Alkinylcarbonyloxy oder Arylcarbonyloxy steht, und
Y für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Sulfonyl, Halogensulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulf- onyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkyl- aminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl- oxy, Alkylaminocarbonyloxy, Dialkylaminocarbonyloxy, Alkylcarbonyl- amino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkenylcarbonyloxy, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinyloxy- carbonyl, Alkinylcarbonyloxy oder Arylcarbonyloxy steht, wobei für die Fälle, bei denen m und/oder n größer als 1 sind, X und Y in den einzelnen möglichen Verbindungen jeweils gleiche oder verschiedene der angegebenen Bedeutungen haben,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I)
gefunden.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend aufge- führten Formeln vorhandenen Reste werden im folgenden definiert.
m steht bevorzugt für 0, 1 oder 2.
n steht bevorzugt für 0, 1, 2 oder 3.
Q steht bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH oder N(C C4- Alkyl).
Rl steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CpC3- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R2 steht bevorzugt für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C3- Alkoxy substitu- iertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C C3- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor oder Chlor. Rß steht bevorzugt für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
X steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Sulfonyl, Halogensulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, Ci- GrAlkoxy, d-C4- Alkylthio, d-C4- Alkylsulfinyl, C,-C4-Alkylsulfonyl, Q- C4-Alkyl-carbonyl, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, C2-C -Alkenyloxy-carbonyl, C2-
C4-Alkinyloxy-carbonyl, Cι-C4-Alkylaminocarbonyl, Di-(Cι-C -alkyl)- amino-carbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarb- onyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlen- stoffatomen, für Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylamino- carbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy, Dialkylaminocarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Bis-alkylsulfonyl-amino oder N- Alkylcarbonyl-N-alkylsulfonyl-amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy,
Carbamoyl, Halogen, Cι-C - Alkoxycarbonyl, Cι-C -Alkylamino-carbonyl oder Di-(Cι-C4-alkyl)-amino-carbonyl substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkenylcarbonyloxy, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinyloxy- carbonyl oder Alkinylcarbonyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenyl- bzw. Alkinyl-gruppen, oder für Benzoyloxy.
Y steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano,
Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Sulfonyl, Halogensulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, Ci- Gi-Alkoxy, C C4- Alkylthio, C C4- Alkylsulfinyl, C,-C4- Alkylsulfonyl, Q-
C -Alkyl-carbonyl, Cι-C -Alkoxy-carbonyl, C2-C -Alkenyloxy-carbonyl, C2- C4-Alkinyloxy-carbonyl, Aminocarbonyl, Cι-C4-Alkylaminocarbonyl, Di- (Cι-C4-alkyl)-amino-carbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phe- nylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl,
Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarb- onyloxy, Alkylaminocarbonyloxy, Dialkylaminocarbonyloxy, Alkylcarbonyl- ainino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Bis-alkylsulfonyl-amino oder N-Alkylcarbonyl-N-alkylsulfonyl-amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff- atomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Carboxy, Carbamoyl, Halogen, Cι-C - Alkoxycarbonyl, Q-C - Alkylaminocarbonyl oder Di-(Cι-C4-alkyl)-amino-carbonyl substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkenylcarbonyloxy, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinyloxycarbonyl oder Alkinylcarbonyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlen- Stoffatomen in den Alkenyl- bzw. Alkinyl-gruppen, oder für Benzoyloxy.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise auch die Natrium-, Kalium-, Magne¬ sium-, Calcium-, Ammonium-, Cι-C4-Alkyl-ammonium-, Di-(Cι-C4-alkyl)-ammo- nium-, Tri-(Cι-C4-alkyl)-ammonium-, Tetra-(Cι-C4-alkyl)-ammonium, Tri-(Cι-C4- alkyl)-sulfonium-, C5- oder Cg-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(Cι-C2-alkyl)-ben- zyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher m, n, Q, R1, R2, R3, R4, R5, X und Y die oben vorzugsweise angegebenen Bedeutungen haben - soweit die Verbindungen der Formel (I) an O oder S gebundene Wasserstoffatome enthalten.
m steht besonders bevorzugt für 0 oder 1.
n steht besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2.
Q steht besonders bevorzugt für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel). Rl steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R2 steht besonders bevorzugt für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl.
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor.
R5 steht besonders bevorzugt für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy.
X steht besonders bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl,
Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Sulfonyl, Chlorsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulf- onyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Propenyl- oxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarb- onyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarb- onyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl- sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i- Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, für Di- methylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarb- onyl, Diethylaminocarbonyl, Acetyloxy, Propinoyloxy, n- oder i-Butyroyl- oxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyl- oxy, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethyl- aminocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, n-, i-, s- oder t-Butyl- aminocarbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonyl- amino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methylsulf- onylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethylaminocarbonyl substituiertes Ethenyl,
Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyl- oxycarbonyl, Ethencarbonyloxy, Propencarbonyloxy, Butencarbonyloxy, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Ethincarbonyloxy, Propincarbonyloxy oder Butincarb- onyloxy, oder für Benzoyloxy.
steht besonders bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl,
Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Sulfonyl,
Chlorsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulf- onyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Propenyl- oxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarb- onyl, Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-
Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i- Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl,
Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, für Dimethylamino, Di- ethylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methylcarbonyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethyl- aminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetyloxy, Propinoyloxy, n- oder i-
Butyroyloxy, Methylcarbonyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyloxy, Methyl- aminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyl- oxy, n-, i-, s- oder t-Butylaminocarbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroyl- amino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxy- carbonylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-
Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethylaminocarbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Ethencarbonyloxy, Propen- carbonyloxy, Butencarbonyloxy, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Ethincarbonyloxy,
Propincarbonyloxy oder Butincarbonyloxy, oder für Benzoyloxy. m steht ganz besonders bevorzugt für 0.
n steht ganz besonders bevorzugt für 0 oder 1.
Q steht ganz besonders bevorzugt für O (Sauerstoff).
Rl steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino oder Methyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl.
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Methoxy.
X steht ganz besonders bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Sulfonyl, Chlorsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy,
Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl- sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Prope- nyloxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-
Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Benzyloxycarbonyl sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl- sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino, für Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl,
Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetyloxy, Propinoyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i- Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylamino- carbonyloxy, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonyl- amino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethylaminocarbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl, oder für Benzoyloxy.
steht ganz besonders bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Sulfo, Chlorsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Propenyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i- Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder
Benzyloxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, für Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetyloxy, Propinoyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methylcarbonyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propylamino- carbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy, Acetyl- amino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methylsulfonyl- amino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethylaminocarbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenyloxycarb- onyl oder Butinyloxycarbonyl, oder für Benzoyloxy.
R2 steht am meisten bevorzugt für Trifluormethyl.
R3 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff.
R5 steht am meisten bevorzugt für Cyano.
Y steht am meisten bevorzugt für Hydroxy, Methoxy, für jeweils durch Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarb- onyl oder Phenylaminocarbonyl substituiertes Methoxy oder Ethoxy, für Methylaminocarbonyloxy, Methylcarbonyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy oder Ethoxycarbonyloxy.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe sind die Verbindungen der allgemeinen Formel (IA)
in welcher
n, Q, R1, R2, R3, R4, R5 und Y die oben als ganz besonders bevorzugt oder als am meisten bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind die Verbindungen der allgemeinen Formel (IB)
in welcher
n, Q, R1, R2, R3, R4, R5 und Y die oben als ganz besonders bevorzugt oder als am meisten bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei wel- chen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt („vorzugsweise") aufgeführten
Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als am meisten bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl oder Alkenyl, sind - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitution die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Soweit die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) Substituenten mit asymmetrischen Kohlenstoffatomen enthalten, betrifft die Erfindung jeweils die R-Enantiomeren und die S-Enantiomeren sowie beliebige Mischungen dieser Enantiomeren, insbesondere die Racemate. Bei Verbindungen der Formel (I) mit Alkenyl-Substituenten betrifft die Erfindung jeweils die möglichen E- und Z- Isomeren und deren Gemische.
Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind in den nachstehenden Gruppen aufgeführt.
Gruppe 1
Q, R1, R2, R3, R4, R5 und Y haben hierbei die nachstehend tabellarisch angegebenen
Bedeutungen.
Gruppe 2
Q, R1, R2, R3, R4, R5 und Y haben hierbei die oben in Gruppe 1 tabellarisch angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 3
Q, R1, R2, R3, R4, R5 und Y haben hierbei die oben in Gruppe 1 tabellarisch angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 4
Q, R1, R2, R3, R4, R5 und Y haben hierbei die oben in Gruppe 1 tabellarisch angegebenen Bedeutungen. Gruppe 5
Q, R1, R2, R3, R4, R5 und Y haben hierbei die oben in Gruppe 1 tabellarisch angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 6
Q, R1, R2, R3, R4, R5 und Y haben hierbei die oben in Gruppe 1 tabellarisch angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 7
Q, R1, R2, R3, R4, R2 und Y haben hierbei die oben in Gruppe 1 tabellarisch angegebenen Bedeutungen. Gruppe 8
Q, R1, R2, R3, R4 und R5 haben hierbei die oben in Gruppe 1 tabellarisch angegebenen Bedeutungen; X hat die oben in Gruppe 1 für Y angegebenen Bedeutungen.
Die neuen substituierten Phenyluracile der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten Phenyluracile der allgemeinen Formel (I), wenn man
(a) Halogenphenyluracile der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R , 11, R> 2z, R π3J, τ R->44 . u,„nd-( D R5D die oben angegebene Bedeutung haben und
X1 für Halogen steht, mit Naphthalinderivaten der allgemeinen Formel (III)
in welcher
m, n, Q, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
- oder mit Alkalimetallsalzen von Verbindungen der Formel (III) -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(b) Aminoalkensäureester der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
mit Arylisocyanaten der allgemeinen Formel (V) in welcher
m, n, Q, R >44, RD, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
oder mit Arylurethanen (Arylcarbamaten) der allgemeinen Formel (VI)
in welcher
m, n, Q, R4, R\ X und Y die oben angegebene Bedeutimg haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(c) N-Aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der allgemeinen Formel (VII) in welcher
m, n, Q, R >3J, R4, R0, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben und
R' für Alkyl steht,
mit einem Metallhydrid in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(d) substituierte Phenyluracile der allgemeinen Formel (Ia)
in welcher
m, n, Q, R2, R3, R4, R5, und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
mit l-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol oder mit Alkylierungsmitteln der allgemeinen
Formel (VIII)
in welcher
A* für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und
X2 für Halogen oder die Gruppierung -O-SO2-O-AI steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls im Anschluß daran im Rahmen der Substituentendefinition auf übliche Weise elektrophile oder nucleophile bzw. Oxidations- oder Reduktionsreak- tionen durchführt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Definition umgewandelt werden, beispielsweise durch Veretherung oder Etherspaltung (XN: OH — > OC2H5, OCH3 → OH), Veresterung bzw. Hydrolyse (z.B. X: OCH2COOH →
OCH2COOC2H5, OCH(CH3)COOCH3 → OCH(CH3)COOH), Umsetzung mit Dicyan bzw. Hydrogensulfid (z.B. R5: Br -» CN, CN → CSNH2), Umwandlung von Carboxyverbindungen in andere Carbonsäurederivate nach üblichen Methoden (z.B. R2: COOH → CN, COOH → COOCH3), Umwandlung von Sulfonsäurederivaten nach üblichen Methoden (z.B. XN: SO3Νa → SO2Cl, SO2Cl → SH), Halogenierung
(z.B. XN: CH3 → CH2C1 oder CH2Br) - vgl. die Herstellungsbeispiele.
Verwendet man beispielsweise l-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-4-chlordifluor- methyl-3,6-dihydro-2,6-dioxo-l(2H)-pyrimidin und 5-Methoxy-l-naphthol als Aus- gangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 3-Amino-4,4,4-trifluor-crotonsäuremethylester und 4- Cyano-2-fluor-5-(2-naphtyloxy)-phenylisocyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise [l-(2,4-Dichlor-5-(l-naphthylthio)-phenyl)-2,5- dioxo-2,5-dihydro-lH-pyrrol-3-yl]-carbamidsäure-methylester als Ausgangsstoff, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise l-[2-Chlor-4-trifluormethyl-5-(6-methoxycarbonyl- methoxy-2-naphthyloxy)-phenyl]-4-difluormethyl-3,6-dihydro-2,6-dioxo-l(2H)- pyrimidin und Methylbromid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenphenyluracile sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R1, R2, R3, R4 und R5 vor- zugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) für l, R2, R3, R4 und R5 als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt angegeben worden sind; χl steht vorzugsweise für Fluor oder Chlor, insbesondere für Fluor.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-648749).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Naphthalinderivate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) haben m, n, Q, X und Y vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevor- zugt oder am meisten bevorzugt für m, n, Q, X und Y angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminoalkensäureester sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (IV) haben R2 und R3 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemei- nen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für R und R angegeben worden sind; R steht vorzugsweise für Cι-C -Alkyl, Phenyl oder Benzyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Heterocycl. Chem. 9 (1972),
513-522). Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Arylisocyanate sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (V) haben m, n, Q, R4, R5, X und Y vorzugsweise diejenigen Bedeu- tungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für m, n, Q, R , R , X und Y angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (V) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen Arylisocyanate der allgemeinen Formel (V), wenn man Anilinderivate der allgemeinen Formel (IX)
in welcher
m, n, Q, R4, R\ X und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Phosgen in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Chlorbenzol, bei
Temperaturen zwischen -20°C und +150°C umsetzt (vgl. z.B. auch EP-A-648749).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) gegebenenfalls als Ausgangsstoffe zu verwendenden Arylurethane sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (VI) haben m, n, Q, R4, R5, X und Y vorzugsweise diejenigen
Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für m, n, Q, R4, R5, X und Y angegeben worden sind; R steht vorzugsweise für Q-C - Alkyl, Phenyl oder Benzyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VI) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen Arylurethane der allgemeinen Formel (NT), wenn man Anilinderivate der allgemeinen Formel (IX)
in welcher
m, n, Q, R ,4 , R , X und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorcarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (X)
RO-CO-Cl (X) in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z.B. Pyridin, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Methylenchlorid, bei Temperaturen zwischen -20°C und +100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die als Vorprodukte benötigten Anilinderivate der allgemeinen Formel (IX) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Man erhält die neuen Anilinderivate der allgemeinen Formel (IX), wenn man Aiüline der allgemeinen Formel (XI)
in welcher
R , R und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Naphthalinderivaten der allgemeinen Formel (III)
in welcher
m, n, Q, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
oder mit Alkalimetallsalzen von Verbindungen der Formel (III) -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Natriumhydrid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. N-Methyl- pyrrolidon, bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Aryl-1-alkoxycarb- onylamino-maleinimide sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (VII) haben m, n, Q, R3, R , R , X und Y vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin- dungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für m, n, Q, R3, R4, R5, X und Y angegeben worden sind; R' steht vorzugsweise für Cj-C - Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl.
Man erhält die neuen N-Aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der allgemeinen Formel (VII), wenn man (2,5-Dioxo-2,5-dihydro-fiιran-3-yl)-carbamidsäure-alkyl- ester der allgemeinen Formel (XII)
in welcher
R3 die oben angegebene Bedeutung hat und
R' für Alkyl (insbesondere für Methyl oder Ethyl) steht,
mit Anilinderivaten der allgemeinen Formel (IX)
in welcher
m, n, Q, R4, R5, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Essigsäure, bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 150°C umsetzt.
Die Vorprodukte der allgemeinen Formel (XII) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE 19604229).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Phenyluracile sind durch die Formel (Ia) allgemein definiert. In der Formel (Ia) haben m, n, Q, R2, R3,
R4, R5, X und Y vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für m, n, Q, R2, R3, R4, R^, X und Y angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (Ia) für Verfahren (b) sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung; sie können nach den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (c) hergestellt werden.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkylierungsmittel sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In der Formel (VIII) steht A bevorzugt für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C - C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X2 für Chlor, Brom, Iod, Methylsulfonyloxy oder Ethylsulfonyloxy; A* steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl und X2 für Chlor, Brom, Iod, Methylsulfonyloxy oder Ethylsulfonyloxy.
Die Ausgangsstoffe der Formel (VIII) sind bekannte organische Synthesechemika- lien. Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere ahphatische, alicycüsche oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldi- methyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl- keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Di- methylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formarülid, N-Methyl-pyrroli- don oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmono- ethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Als Reaktionshilfsmittel für die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder
Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium- carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-,
Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-di- isopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclo- hexylamin, N,N-Dimethyl-aniün, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3- Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dünethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl- pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder l,8-Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Als weitere Reaktionshilfsmittel für die erfindungsgemäßen Verfahren kommen auch Phasentransfer-Katalysatoren in Betracht. Als Beispiele für solche Katalysatoren seien genannt:
Tetrabutylammonium-bromid, Tetrabutylammonium-chlorid, Tetraoctylammorüum- chlorid, Tetrabutylammonium-hydrogensulfat, Methyl-trioctylammonium-chlorid, Hexadecyl-trimethylammonium-chlorid, Hexadecyl-trimethylammonium-bromid, Benzyl-trimethylammonium-chlorid, Benzyl-triethylammonium-chlorid, Benzyl-tri- methylammonium-hydroxid, Benzyl-triethylammonium-hydroxid, Benzyl-tributyl- ammonium-chlorid, Benzyl-tributylammonium-bromid, Tetrabutylphosphonium- bromid, Tetrabutylphosphonium-chlorid, Tributyl-hexadecylphosphonium-bromid, Butyl-triphenylphosphonium-chlorid, Ethyl-trioctylphosphonium-bromid, Tetraphe- nylphosphonium-bromid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen
Verfahren (a), (b), (c) und (d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch mög- lich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbei- tung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö- tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf- wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver,
Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita,
Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus,
Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Loüum, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum,
Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsge- mäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-,
Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stof- fen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugen- den Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaüne, chlorierte Aromaten und chlorierte ahphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methyüsobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum- erzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgato- ren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexformige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Addi- tive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium),
Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin,
Azimsulfuron, Benazoün(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon,
Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(- sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Buty- late, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen,
Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlor- toluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clo- dinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfüron(-methyl),
Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfam- uron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Di- allate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Di- flufenican, Diflufenzopyr, Dimefüron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dimtramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-ethyl), Fen- trazamide, Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl),
Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluo- meturon, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyr- sulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flur- primidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(- ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxy- ethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazametha- pyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodo- sulfuron(-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA,
MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metri- buzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulf ron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfüron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin,
Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(- methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyz- amide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(- ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-ethyl),
Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfüron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthi- uron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazo- pyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und
Triflusulfuron. Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktur- Verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
(Verfahren (a))
4,04 g (25 mMol) 1,5-Dihydroxy-naphthaün werden in 100 ml Dimethylsulfoxid vorgelegt, mit 2,5 g (25 mMol) Natriumhydrid (60%ig) versetzt und 30 Minuten gerührt. Dann werden 8,0 g (25 mMol) l-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-4-trifluor- methyl-3,6-dihydro-2,6-dioxo-l(2H)-pyrimidin dazu gegeben, die Reaktionsmischung wird 20 Stunden bei 60°C bis 70°C gerührt und anschließend auf etwa die gleiche Menge 2N-Salzsäure gegeben. Das hierbei kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert und säulenchromatografisch (Kieselgel, Chloroform / Essigsäureethylester, Vol. 1:1) gereinigt.
Man erhält (als zweite Fraktion) 2,9 g (25% der Theorie) 4-(2,6-Dioxo-4-trifluor- methyl-3,6-dihydro- 1 (2H)-pyrimidinyl)-5-fluor-2-(5-hydroxy- 1 -naphthyloxy)-benzo- nitril vom Schmelzpunkt 168°C.
Beispiel 2
(Verfahren (d) mit Folgeumsetzung)
Eine Mischimg aus 32,6 g (71 mMol) 4-(2,6-Dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihydro- 1 (2H)-pyrimidinyl)-5-fluor-2-(5-hydroxy- 1 -naphthyloxy)-benzonitril (vgl. Beispiel 1), 19,8 g (71 mMol) Dimethylsulfat, 21,7 g (71 mMol) Kaliumcarbonat und 200 ml Aceton wird 20 Stunden unter Rückfluß erhitzt und gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Essig- säureethylester / IN-Salzsäure geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether / Petrolether digeriert, das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert und säulenchromatografisch (Kieselgel, Chloroform / Essigsäureethylester, Vol. 3:1) gereinigt.
Man erhält (als erste Fraktion) 5-Fluor-2-(5-methoxy-l-naphthyloxy)-4-(3-methyl- 2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihydro-l(2H)-pyrimidinyl-benzonitril vom Schmelzpunkt 109°C.
Beispiel 3
(Verfahren (a)) 3,63 g (25 mMol) 2-Naphthol werden in 100 ml Dimethylsulfoxid vorgelegt, mit 2,5 g (25 mMol) Natriumhydrid (60%ig) versetzt und 30 Minuten gerührt. Dann werden 8,0 g (25 mMol) l-(4-Cyano-2,5-difluor-phenyl)-4-trifluormethyl-3,6- diüydro-2,6-dioxo-l(2H)-pyrimidin dazu gegeben, die Reaktionsmischung wird 20
Stunden bei 60°C bis 70°C gerührt und anschließend auf etwa die gleiche Menge 2N- Salzsäure gegeben. Das hierbei kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert.
Man erhält 9,6 g (86% der Theorie) 4-(2,6-Dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihydro- l(2H)-pyrimidinyl)-5-fluor-2-(2-naphthyloxy)benzonitril vom Schmelzpunkt 92°C.
Beispiel 4
(Folgeumsetzung)
Eine Mischung aus 2,7 g (5,91 mMol) 4-(2,6-Dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihydro- l(2H)-pyrimidmyl)-5-fluor-2-(6-hydroxy-2-naphthyloxy)benzonitril, 0,89 g (5,91 mMol) Dimethylsulfat, 0,98 g (5,91 mMol) Kaliumcarbonat und 100 ml Aceton wird 20 Stunden unter Rückfluß erhitzt und gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Essigsäureethylester / IN-Salzsäure geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Der Rückstand wird mit Diethylether / Petrolether digeriert, das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert und säulenchromatografisch (Kieselgel, Chloroform / Essigsäureethylester, Vol. 2:1) gereinigt. Man erhält (als zweite Fraktion) 0,8 g (29% der Theorie) 5-Fluor-2-(6-hydroxy-2- naphthyloxy)-4-(3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3 ,6-dihydro- 1 (2H)-pyrimidi- nyl)-benzonitril vom Schmelzpunkt 174°C.
Beispiel 5
(Folgeumsetzung)
Eine Mischung aus 0,25 g (0,53 mMol) 5-Fluor-2-(7-hydroxy-2-naphthyloxy)-4-(3- methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3 ,6-dihydro- 1 (2H)-pyrimidinyl)-benzonitril,
0,11 g (0,53 mMol) 2-Brom-propansäure-ethylester (racemisch), 0,10 g (0,53 mMol) Kaüumcarbonat und 30 ml Acetonitril wird 18 Stunden unter Rückfluß erhitzt und gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Essigsäureethylester / IN-Salzsäure geschüttelt, die orga- nische Phase abgetrennt, mit gesättigter wässriger Natriumchlorid-Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,15 g (50% der Theorie) 2-[7-(2-Cyano-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-
4-trifluormethy 1-3 ,6-dihydro- 1 (2H)-pyrimidinyl] -phenoxy)-2-naphthyloxy ] -propan- säure-ethylester (Racemat) vom Schmelzpunkt 133°C. Beispiel 6
(Folgeumsetzung)
Eine Mischung aus 0,35 g (0,74 mMol) 5-Fluor-2-(6-hydroxy-2-naphthyloxy)-4-(3- methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3 ,6-dihydro- 1 (2H)-pyrimidinyl)-benzonitril, 0,22 g (0,74 mMol) (R)-2-(p-Tolyl-sulfonyloxy)-propansäure-ethylester, 0,13 g (0,74 mMol) Kaüumcarbonat und 30 ml Acetonitril wird 20 Stunden unter Rückfluß erhitzt und gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Essigsäureethylester / IN-Salzsäure geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit gesättigter wässriger Natriumchlorid- Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand säulenchromatografisch (Kieselgel, Chloroform / Essigsäureethylester, Vol. 2:1) gereinigt.
Man erhält 0,06 g (14% der Theorie) (R)-2-[6-(2-Cyano-4-fluor-5-[3-methyl-2,6- dioxo-4-trifluormethyl-3 ,6-dihydro- 1 (2H)-pyrimidinyl]-phenoxy)-2-naphthyloxy]- propansäure-ethylester als amorphes Produkt (logP: 3,99 bei pH 2,3)
Analog zu den Beispielen 1 bis 6 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in den nachstehenden Tabellen aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Alle Beispiele in Tabelle 1 beziehen sich auf Verbindungen, bei denen Q für O
(Sauerstoff) und R3 für H (Wasserstoff) stehen.
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenene logP -Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1 % wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit b) markiert.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoff- atomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der
Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen). Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 31 aufgeführte Verbindung karm beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
13,0 g (27,4 mMol) [l-(4-Cyano-2-fluor-5-(6-methoxy-naphthaün-2-yl-oxy)-phe- nyl)-2,5-dioxo-2,5-dihydro-lH-pyrrol-3-yl]-carbamidsäure-ethylester werden in 200 ml 1,4-Dioxan gelöst und eine Lösung von 1,2 g (30 mMol) Natriumhydroxid in 40 ml Wasser wird bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren tropfenweise dazu gegeben. Die Reaktionsmischung wird dann 4 Stunden bei 90°C gerührt und anschlie- ßend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird in 800 ml Wasser aufgenommen und mit konz. Salzsäure angesäuert. Das hierbei kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert.
Man erhält 11,8 g (96% der Theorie) l-[4-Cyano-2-fluor-5-(6-methoxy-naphtaün-2- yl-oxy)-phenyl]-2,6-dioxo-l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonsäure.
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 33 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
11,5 g (25,7 mMol) l-[4-Cyano-2-fluor-5-(6-methoxy-naphtaün-2-yl-oxy)-phenyl]- 2,6-dioxo-l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonsäure werden in 200 ml Aceton vorgelegt und mit 7,8 g (56 mMol) Kaüumcarbonat versetzt. Dann wird eine Lösung von 8,1 g (64 mMol) Dimethylsulfat in 20 ml Aceton bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren tropfenweise dazu gegeben und die Reaktionsmischung wird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand in 600 ml Wasser aufgenommen, mit konz. Salzsäure angesäuert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 11 g (90% der Theorie) l-[4-Cyano-2-fluor-5-(6-methoxy-naphtaün-2-yl- oxy)-phenyl]-2,6-dioxo-3-methyl-l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonsäure-me- thylester.
Die oben in Tabelle 1 als Beispiel 35 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
10,7 g (22,5 mMol) l-[4-Cyano-2-fluor-5-(6-methoxy-naphtalin-2-yl-oxy)-phenyl]- 2,6-dioxo-3-methyl- 1 ,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carbonsäure-methylester werden in 200 ml Tetrahydrofuran gelöst und nacheinander mit 10,3 g Ammoniumchlorid und einer 25%igen wässrigen Ammoniaklösung versetzt. Die Reaktionsmischung wird 12 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°) gerührt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Hexan verrührt und das kristalline Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 9,4 g (91% der Theorie) l-[4-Cyano-2-fluor-5-(6-methoxy-naphtaün-2- yl-oxy)-phenyl]-2,6-dioxo-3-methyl-l,2,3,6-tetrahydro-pyrimidin-4-carboxamid.
Vorprodukte der Formel (VI):
Beispiel (VI- 1)
2,0 g ( 7,2 mMol) 4-Amino-5-fluor-2-(2-naphthyloxy)-benzonitril werden in 100 ml Aceton vorgelegt und bei 40°C unter Rühren mit 1,78 g (7,2 mMol) Chlorameisen- säure-trichlormethylester ("Diphosgen") tropfenweise versetzt. Die Reaktionsmischung wird 4 Stunden bei 40°C gerührt und dann unter Rühren zu 100 ml Ethanol tropfenweise gegeben. Die Mischung wird dann 15 Minuten bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Diethylether / Petrolether verrührt und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,4 g (16% der Theorie) N-[4-Cyano-2-fluor-5-(2-naphthyloxy)-phenyl]- O-ethyl-carbamidsäureester vom Schmelzpunkt 132°C. Vorprodukte der Formel (VII):
Beispiel (VII- 1)
Eine Mischung aus 15,0 g (48,7 mMol) 4-Amino-5-fluor-2-(6-methoxy-naphthaün- 2-yl-oxy)-benzonitril, 10,8 g (58 mMol) (2,5-Dioxo-2,5-dihydro-furan-3-yl)-carb- amidsäure-ethylester und 200 ml Essigsäure wird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Wasser verrührt, das kristalline Produkt durch Absaugen isoliert und säulenchromatografisch (Kieselgel, Methylenchlorid/Essigsäureethylester, Vol. 95/5) gereinigt.
Man erhält 13,5 g (58% der Theorie) [l-(4-Cyano-2-fluor-5-(6-methoxy-naphthaün- 2-yl-oxy)-phenyl)-2,5-dioxo-2,5-dihydro-lH-pyrrol-3-yl]-carbamidsäure-ethylester. logP = 3,63 a)
Analog zu Beispiel (VII- 1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (VII) hergestellt werden.
Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (VII)
Vorprodukte der Formel (IX):
Beispiel (IX- 1)
3,93 g (26 mMol) 2-Naphthol werden in 150 ml N-Methyl-pyrroüdon vorgelegt, mit 1,25 g (26 mMol) Natriumhydrid (60%ig) versetzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt, dann mit 4,0 g (26 mMol) 4-Amino-2,5-difluor-benzonitril ver- setzt und zwei Tage bei 105°C bis 115°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Mischung auf etwa die gleiche Menge 2N-Salzsäure gegossen, 15 Minuten gerührt und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether / Petrolether dige- riert, das kristalline Produkt durch Absaugen isoliert und säulenchromatografisch
(Kieselgel, Chloroform / Essigsäureethyl-ester, Vol. 4:1) gereinigt.
Man erhält 1,0 g (14% der Theorie) 4-Amino-5-fluor-2-(2-naphthyloxy)-benzonitril vom Schmelzpunkt 89°C.
Analog zu Beispiel (IX- 1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (IX) hergestellt werden.
Tabelle 3: Beispiele für die Verbindungen der Formel (IX)
Anwendungsbeispiele :
Beispiel A Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % - keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 7, 8, 10, 11 und 13 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais, starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 7, 8, 10, 11 und 13 starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche
Substituierte Phenyluracile der allgemeinen Formel (I)
in welcher
m für 0, 1 , 2 oder 3 steht,
für O, 1, 2, 3 oder 4 steht,
Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH oder N( Alkyl) steht,
Rl für Wasserstoff, Amino oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder Halogen steht,
R5 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy steht, X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Sulfonyl, Halogensulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarb- onyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl,
Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy, Dialkylaminocarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkenylcarbonyloxy, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinyloxycarbonyl, Alki- nylcarbonyloxy oder Arylcarbonyloxy steht, und
Y für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Sulfonyl, Halogensulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy, Dialkylaminocarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkenylcarbonyloxy, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinyloxycarbonyl, Alkinylcarbonyloxy oder Arylcarbonyloxy steht,
wobei für die Fälle, bei denen m und/oder n größer als 1 sind, X und Y in den einzelnen möglichen Verbindungen jeweils gleiche oder ver- schiedene der angegebenen Bedeutungen haben,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I).
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß m für 0, 1 oder 2 steht,
n für 0, 1, 2 oder 3 steht,
Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH oder N(Cι-C4- Alkyl) steht,
Rl für Wasserstoff, Amino oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C3- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff- atomen steht,
R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C3- Alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C3-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Fluor oder Chlor steht,
R5 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Carboxy,
Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Sulfonyl, Halogensulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, d-C4-Alkoxy, d-C4- Alkylthio, C C4- Alkylsulfinyl, C,-C -Alkyl- sulfonyl, Cι-C -Alkyl-carbonyl, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, C2-C -Alke- nyloxy-carbonyl, C2-C -Alkinyloxy-carbonyl, Cι-C - Alkylaminocarbonyl, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino-carbonyl, Phenoxycarbonyl, Ben- zyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy, Dialkylaminocarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Bis-alkylsulfonyl-amino oder N-Alkylcarbonyl-N-alkylsulfonyl-amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, Ci- C -Alkylamino-carbonyl oder Di-(Cι-C4-alkyl)-amino-carbonyl substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkenyl- carbonyloxy, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinyloxycarbonyl oder Alkinylcarbonyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenyl- bzw. Alkinyl-gruppen, oder für Benzoyloxy steht, und
für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, Sulfonyl, Halogensulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, C,-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C C4- Alkylsulfinyl, d ^-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Alkyl-carbonyl, Cι-C4-Alkoxy-carbonyl, C2-C4-Alke- nyloxy-carbonyl, C2-C4-Alkinyloxy-carbonyl, Amino-carbonyl, Ci- C4- Alkylaminocarbonyl, Di-(Cι-C4-alkyl)-amino-carbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylamino- carbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylaminocarbonyloxy, Dialkylaminocarbonyloxy, Alkylcarb- onylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkylsulfonylamino, Bis-alkylsulf- onyl-amino oder N-Alkylcarbonyl-N-alkylsulfonyl-amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, Cι-C4- Alkoxycarbonyl, Cι-C4-Alkylamino-carbonyl oder Di-(d-C4-alky ^-aminocarbonyl substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyloxycarbonyl, Alkenylcarbonyloxy, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinyloxycarbonyl oder . Alkinylcarbonyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkenyl- bzw. Alkinyl-gruppen, oder für Benzoyloxy steht.
3. Verbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
m für 0 oder 1 steht,
n für 0, 1 oder 2 steht,
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Rl für Wasserstoff, Amino oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, R4 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R5 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy steht,
X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Carboxy,
Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Sulfonyl, Chlor- sulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarb- onyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propyl- amino, für Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetyloxy, Propinoyloxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyl- oxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylamino- carbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, n-, i-, s- oder t- Butylaminocarbonyloxy, Dimethylaminocarbonyloxy, Diethylamino- carbonyloxy, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxy carbonylamino, n- oder i-Propoxy- carbonylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-
Propylsulfonylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylamino- carbonyl oder Diethylaminocarbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl,
Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Ethencarbonyloxy, Propencarbonyloxy, Butencarbonyl- oxy, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Ethincarbonyloxy, Propincarbonyl- oxy oder Butincarbonyloxy, oder für Benzoyloxy steht,
für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Sulfonyl, Chlorsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Propenyloxycarbonyl,
Butenyloxycarbonyl, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzylaminocarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl- sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propyl- amino, für Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methylcarbonyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetyloxy, Propinoyloxy, n- oder i-Butyroyl- . oxy, Methylcarbonyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylaminocarbonyloxy, n- oder i-Propyl- aminocarbonyloxy, n-, i-, s- oder t-Butylaminocarbonyloxy, Di- methylaminocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methyl- sulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i- Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethylamino- carbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propenyloxy,
Butenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Ethen- carbonyloxy, Propencarbonyloxy, Butencarbonyloxy, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl, Butinyloxycarbonyl, Ethincarbonyloxy, Propincarbonyloxy oder Butincarbonyloxy, oder für Benzoyloxy steht.
4. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
m für 0 steht, n für 0 oder 1 steht,
Q für O (Sauerstoff) steht,
Rl für Wasserstoff, Amino oder Methyl steht,
R2 für Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder für jeweils ge- . gebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl steht,
R4 für Fluor steht,
R5 für Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Methoxy steht,
X für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Carboxy,
Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Sulfonyl, Chlorsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Propenyloxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Benzyloxycarbonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-
Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulf- onyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, für Dimethyl- amino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Di- methylaminocarbonyl, Diethylaminocarbonyl, Acetyloxy, Propinoyl- oxy, n- oder i-Butyroyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethyl- . aminocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, Dimethylami- nocarbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy, Acetylamino, Propionyl- amino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarb- onylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethylaminocarbonyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxy- carbonyl, oder für Benzoyloxy steht, und
Y für Hydroxy, Mercapto, Amino, Nitro, Formyl, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Sulfo, Chlorsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Propenyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, Methylaminocarb- onyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl oder Benzyloxycarbonyl sub- stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, für Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl, . Diethylaminocarbonyl, Acetyloxy, Propinoyloxy, n- oder i-Butyroyl- oxy, Methylcarbonyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Methylaminocarbonyloxy, Ethylami- nocarbonyloxy, n- oder i-Propylaminocarbonyloxy, Dimethylamino- carbonyloxy, Diethylaminocarbonyloxy, Acetylamino, Propionyl- amino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxy- carbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methylsulfonyl- amino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl oder Diethylaminocarb- onyl substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyl- oxy, Propinyloxycarbonyl, Butenyloxycarbonyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinyloxycarbonyl oder Butinyloxycarbonyl, oder für Benzoyloxy steht.
5. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
R2 für Trifluormethyl steht,
R3 für Wasserstoff steht, und R^ für Cyano steht.
6. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
Q für Sauerstoff (O) steht.
7. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
Y für Hydroxy, Methoxy, für jeweils durch Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Dimethylaminocarbonyl und Phenylaminocarbonyl substituiertes Methoxy und Ethoxy, für Methyl- aminocarbonyloxy, Methylcarbonyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy und Ethoxycarbonyloxy steht.
8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) Halogenphenyluracile der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutung haben und X1 für Halogen steht,
mit Naphthalinderivaten der allgemeinen Formel (III)
in welcher
m, n, Q, X und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 4, 6 und 7 angegebene Bedeutung haben,
- oder mit Alkalimetallsalzen von Verbindungen der Formel (III) -
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(b) Aminoalkensäureester der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
R2 und R3 die in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht, mit Aryüsocyanaten der allgemeinen Formel (V)
in welcher
m, n, Q, R »44, R3, X und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Bedeutung haben,
oder mit Arylurethanen (Arylcarbamaten) der allgemeinen Formel (VI)
in welcher
m, n, Q, R4, R5, X und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(c) N-Aryl-1-alkoxycarbonylamino-maleinimide der allgemeinen Formel (VII) in welcher
m, n, Q, R3, R4, R5, X und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Bedeutung haben und
R' für Alkyl steht,
mit einem Metallhydrid in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels umsetzt,
oder daß man
(d) substituierte Phenyluracile der allgemeinen Formel (Ia)
in welcher
m, n, Q, R2, R3, R4, R^, X und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Bedeutung haben, mit l-Aminooxy-2,4-dinitro-benzol oder mit Alkyüerungsmitteln der allgemeinen Formel (NIII)
X2-Al (NIII)
in welcher
A^ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und
X2 für Halogen oder die Gruppierung -O-SO2-O-AI steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls im Anschluß daran im Rahmen der Substituentendefinition auf übliche Weise elektrophile oder nucleophile bzw. Oxidations- oder Reduktionsreaktionen durchführt.
9. Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia)
in welcher
m, n, Q, R2, R3, R4, R^, X und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Bedeutung haben.
10. Verbindungen der allgemeinen Formel (V) in welcher
m, n, Q, R4, R5, X und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Bedeutung haben.
11. Verbindungen der allgemeinen Formel (VI)
in welcher
m, n, Q, R , R , X und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht.
12. Verbindungen der allgemeinen Formel (VII)
in welcher
m, n, Q, R3, R4, R5, X und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Bedeutung haben und
R' für Alkyl steht.
13. Verbindungen der allgemeinen Formel (IX)
in welcher
m, n, Q, R4, R5, X und Y die in einem der Ansprüche 1 bis 7 angegebene Bedeutung haben.
14. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch den Gehalt mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 und 9 bis 13 und üblichen Streckmitteln.
15. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche
1 bis 7 und 9 bis 12 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
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