KR20010030024A - 탄산칼슘 코팅 박편상 안료 및 그의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 목적은 피부에 적절히 접착되고, 낮은 광택을 나타내고, 탁월한 주름-은폐 효과를 나타내고, 발한으로 인한 불편한 느낌을 막고, 피지 흡수성 등을 나타내는 화장품 분야에 특히 유용한 전색제(extender)를 개발하는데 있다.
본 발명은 박편 기재의 표면이 탄산칼슘 미립자로 코팅된, 탄산칼슘 코팅 박편상 안료에 관한 것이다. 상기 안료는, 미립자의 탄산칼슘을 분리시키고, 이를 박편 기재의 현탁액중에서 칼슘 염을 탄산염과 반응시킴으로써 박편 기재의 표면상에 코팅시키는 방법으로 제조된다.

Description

탄산칼슘 코팅 박편상 안료 및 그의 제조방법{PIGMENT IN THIN FLAKES COATED WITH CALCIUM CARBONATE AND A METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}
본 발명은 신규한 탄산칼슘 코팅 박편상 안료에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 피부에 적절히 접착되고, 낮은 광택을 나타내고, 탁월한 주름-은폐 효과를 나타내고, 발한으로 인한 불편한 느낌을 막고, 피지 흡수성을 나타내는, 화장품 분야에 특히 유용한, 신규한 탄산칼슘 코팅 박편상 안료에 관한 것이다.
화장품 분야에서 지금까지는 전색제로서 천연 운모, 합성 운모, 활석, 견운모 및 박편 실리카와 같은 무기 분말이 사용되어 왔다. 그러나, 이런 무기 분말들은 피부에 대한 접착성, 분산 효과, 주름-은폐 효과 등과 같은 화장품으로서 요구되는 기능에 있어서 만족스럽지 못하다. 예를 들면, 천연 운모가 전색제로서 사용되는 경우, 광택이 발생하며, 피부에 대한 접착성이 강하기 때문에 만족스럽지 못하다. 활석은 그 속에 석면을 함유할 수 있으며, 또한 너무 잘 미끄러지고, 최근의 화장품에서 불량의 원인이 되고 있는 고착성(settlement)(이는 피부에 도포되는 경우, 초기 단계에서 미끄럼성이 우수하고, 최종 단계에서 도포 지점에 잘 고착되는 것을 의미한다)을 나타낼 수 있기 때문에 바람직하지 않다.
예를 들면, 운모를 함유하는 오일 화운데이션의 경우, 자연스럽지 못한 고광택성 및 분산성에 있어서 문제점이 존재한다. 산화티탄으로 코팅된 운모의 경우, 산화티탄은 미립자로 제조되어 코팅용으로 사용되며, 이로써 운모에 비해 개선된 접착성 및 분산성을 나타내어 피부에 대해 더욱 좋은 느낌을 갖게 한다. 그러나, 산화티탄으로 코팅된 상기와 같은 운모에서, 산화티탄으로 코팅된 층에서의 빛에 대한 반사율이 높고, 이 때문에 화운데이션중의 배합량이 증가되는 경우에는 광택이 높아진다. 추가로, 피부에 도포되는 경우, 상기 운모는 발한 및 피지 분비로 인해, 광택이 발생하고, 차단성이 저하되고, 메이크-업이 소실되며, 상기한 운모는 메이크-업의 보존성을 저하시킬 수 있다. 따라서, 그의 화장품과의 배합량이 제한된다.
이러한 기술적 배경하에서, 화장품 분야에서 광택이 적절하게 조절되고 분산성 및 접착성이 우수한 전색제의 개발이 특별히 요구되어 왔다.
본 발명자들은, 상기한 화장품용 전색제에 대한 문제점을 해결하기 위해 철저히 연구한 결과, 탄산칼슘이 박편 기재의 표면상에 코팅된 전색제가, 화운데이션과 같은 화장품과 배합되는 경우, 접착성 및 분산성이 우수하고, 광택면에서는 운모를 사용하는 경우 만큼은 높게 나타나지 않아, 광택이 제한된 화장품을 위한 전색제로서 우수한 특징을 갖는다는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 다음의 (1) 내지 (9)에 언급된 바와 같이, 탄산칼슘 미립자로 코팅된 신규한 박편상 안료, 그의 제조방법, 및 상기 박편상 안료를 함유하는 화장품, 플라스틱 조성물, 도료 조성물 및 잉크 조성물의 제조방법을 제공한다.
(1) 박편 기재의 표면상에 탄산칼슘 미립자가 코팅된, 탄산칼슘 코팅 박편상 안료.
(2) 탄산칼슘 미립자가 안료 총량의 5 내지 70%의 양으로 코팅된, 상기 (1)에 따른 탄산칼슘 코팅 박편상 안료.
(3) 박편 기재의 입경이 0.5 내지 50μm인, 상기 (1) 또는 (2)에 따른 탄산칼슘 코팅 박편상 안료.
(4) 탄산칼슘의 입경이 200nm 이하인, 상기 (1) 내지 (3)중 하나에 따른 탄산칼슘 코팅 박편상 안료.
(5) 유기 화합물로 처리된, 상기 (1) 내지 (4)중 하나에 따른 탄산칼슘 코팅 박편상 안료.
(6) 칼슘 염의 수용액 및 탄산염의 수용액을 교반하면서 박편 기재의 현탁액에 첨가하여 탄산칼슘을 박편 기재의 표면상에 미립자로서 코팅시킨 후 여과하고, 세척하고, 건조시키는 것을 특징으로 하는, 탄산칼슘 코팅 박편상 안료의 제조방법.
(7) 탄산칼슘 미립자로 처리된 코팅물에 착체-형성제를 첨가하는, 상기 (6)에 따른 탄산칼슘 코팅 박편상 안료의 제조방법.
(8) 상기 (1) 내지 (5)중 하나에 따른 탄산칼슘 코팅 박편상 안료를 함유하는 화장품.
(9) 상기 (1) 내지 (5)중 하나에 따른 탄산칼슘 코팅 박편상 안료를 함유하는, 플라스틱 조성물, 도료 조성물 또는 잉크 조성물.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명할 것이다.
본 발명에서 사용되는 박편 기재의 입경은 0.5 내지 50μm의 크기이고, 0.5 내지 20μm의 입경이 특히 바람직하다. 상기 박편 기재의 두께는 0.01 내지 1.0μm의 범위내이고, 적절하게는 0.02 내지 0.05μm이다. 입경이 50μm보다 큰 경우, 광택이 높아져 본 발명의 목적인 광택 조절이 어려워지고, 추가로 적절한 접착성, 분산성 및 피부에 대한 매끄러움과 같은 사용상의 느낌이 저하됨으로써 본 발명을 화장품용 전색제로서 채택하는데 있어 문제가 발생하게 된다. 요구되는 형상을 갖는 한, 박편 기재용 물질에 대한 특별한 제한은 없으며, 천연 운모, 활석, 견운모, 합성 운모, 박편 실리카, 박편 알루미나, 카올린, 산화티탄으로 코팅된 운모, 산화철로 코팅된 운모, 바륨 설페이트로 코팅된 운모, 및 산화티탄, 바륨 설페이트 및 비스무쓰 옥시클로라이드로 코팅된 운모를 그의 예로 들 수 있다. 통상적으로는, 운모가 바람직하다.
본 발명에서는 탄산칼슘 코팅 박편상 안료의 제조방법이 언급될 것이다. 우선, 박편 기재의 현탁액을 가온시키고, 칼슘 염의 수용액 및 탄산염의 수용액을 교반하면서 상기 현탁액에 첨가한다. 이 때의 반응 온도는 통상 칼슘 염의 수용액의 농도 및 첨가되는 속도, 탄산칼슘 결정의 생성 속도 또는 생성된 목적 탄산칼슘의 크기를 고려하여 20℃(상온) 내지 60℃의 온도에서 선택되는 것이 적절하다. 수중에서 낮은 용해도를 갖는 칼슘 염이 사용되는 경우, 첨가되는 칼슘 염의 수용액은 통상적인 염산 또는 그 유사물의 도움으로 이를 용해시킴으로써 제조될 수 있다.
종종 탄산칼슘 입자의 크기 및 형상을 조절하려는 목적으로 착체-형성제를 칼슘에 첨가하면, 바람직한 결과가 상기 코팅 처리 과정중에 달성될 수 있다. 이렇게 사용되는 착체-형성제의 예로는 옥살산, 시트르산, 타르타르산, EDTA, 시트르산나트륨 및 그들의 염이 있다. 본 발명의 반응 작업의 결과로서, 탄산칼슘이 칼슘 염과 탄산염의 반응으로 인해 생성되고, 미립자로서 박편 기재의 표면상에 코팅된다. 탄산칼슘 미립자로 코팅된 박편 기재는 여과되고, 세척되고, 100 내지 150℃에서 건조된다. 필요하다면, 건조된 최종 안료는 탄산칼슘의 분해점(600℃)보다 높지 않은 온도에서 소성될 수 있다. 이 코팅 단계에 사용된 칼슘 염의 예로는 염화칼슘 및 질산칼슘이 있고, 염화칼슘을 사용하는 것이 적합하며, 탄산염의 예로는 탄산나트륨 및 탄산칼륨이 있고, 탄산나트륨을 사용하는 것이 적합하다.
X-선 회절분석의 결과에서, 상기와 같이 수득된 박편 기재의 표면상에 코팅된 탄산칼슘 입자가 방해석(calcite) 유형 또는 아라고나이트(aragonite) 유형의 결정질 형태로 코팅된 것으로 확인되었다. 전색제에 있어서, 단결정 형태와 이들 결정 형태의 혼합된 시스템 사이에 특징상 차이점은 거의 없다. 적합한 입경은 0.4μm 이하, 특히 200nm 이하이다. 코팅 양에 대해 특별한 제한은 없을지라도, 적정량은 (총량을 기준으로 하여) 1 내지 80중량%, 특히, (총량을 기준으로 하여) 5 내지 70중량%이다. 본 발명에 따라 제조되는 탄산칼슘 코팅 박편상 안료는 피부상에 적절하게 접착되고, 사용시 분산성 및 매끄러움과 같은 느낌이 탁월하다는 특징을 갖는다.
더구나, 탄산칼슘의 입경이 더욱 균일하게 코팅되는 경우, 간섭색이 발생된다는 추가의 특징을 갖는다.
본 발명에 따라 제조되는 탄산칼슘 코팅 박편상 안료를 화장품과 배합하려는 경우, 이 안료는 응집을 막고 분산성을 개선시키기 위해 유기적으로 처리될 수 있다. 상기 처리에 사용되는 제제로는, 금속 비누, 그의 아민 염, 실리콘 화합물, 불소 화합물, 지방산, 계면활성제, 천연 물질 또는 그의 혼합물이 사용될 수 있다. 금속 비누의 예로는 알루미늄 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트 및 디에탄올아민 스테아레이트가 있고, 실리콘 화합물의 예로는 화장품에 사용될 수 있는 실리콘(예컨대, 특히 화장품으로 사용되는 토레이-다우(Toray-Dow), 신-에츄 실로콘(Shin-Etsu Silicone) 등에 의해 제조되어 판매되는 메틸 수소 폴리실록산, 에틸 수소 폴리실록산 및 프로필 에틸 수소 폴리실록산과 같은 알킬 수소 폴리실록산)이 있다.
불소 화합물의 예로는 다양한 종류의 불소계 계면활성제가 있고; 지방산의 예로는 카프로산, 카프릴산, 라우르산, 스테아르산 및 아라크산이 있고; 계면활성제의 예로는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, HEC, HPC 및 CMC가 있고; 천연 물질의 예로는 젤라틴, 아교, 콜라겐, 카세인, 키틴, 키토산 및 알긴산이 있다. 상기 처리제는, 건조 혼합시키는 헨쉘(Henschel) 혼합기 등을 사용하여 분말에 직접 제제를 첨가하는 임의의 건조 혼합 방법에 사용할 수 있고, 또한 상기 제제를 물 또는 알콜과 같은 상기 제제를 용해시키는 용매중에 미리 용해시키고, 상기 용액을 처리할 곳에 첨가시킨 후, 증발시키고 건조시키는 혼합 방법중 하나에 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 제조되는 탄산칼슘 코팅 박편상 안료가 배합되는 화장품에는 어떠한 제약도 없으며, 이런 화장품의 예로는 메이크-업용 화장품, 헤어용 화장품 및 목욕용 제제가 있다. 화운데이션, 밀크 로션, 립스틱, 마스카라 및 매니큐어가 특히 적합하다. 배합량에 대한 특별한 제한은 없으며, 1 내지 50%의 양의 범위로 배합되는 것이 적절하다. 본 발명에 따라 제조되는 탄산칼슘 코팅 박편상 안료와 더불어, 필요하다면 통상 화장품에 첨가제로서 사용되는 기타 성분이 이에 배합될 수 있다.
상기 기타 성분의 예로는 천연 운모, 산화티탄으로 코팅된 운모, 산화철로 코팅된 운모, 비스무쓰 옥시클로라이드, 합성 운모, 활석, 카올린, 견운모, 마그네슘 카보네이트, 실리카, 제올라이트, 하이드록시아파타이트, 산화티탄, 레드 산화철, 옐로우 산화철, 블랙 산화철, 산화아연, 금속 분말, 프루시안 블루, 울트라마린, 카본 블랙, 산화크롬, 코발트 티타네이트 및 유리 비이드; 나일론 및 실리콘 비이드와 같은 유기 안료; 레드 제 201 호, 레드 제 202 호, 레드 제 226 호, 레드 제 205 호, 레드 제 228 호, 레드 제 405 호, 옐로우 제 205 호, 옐로우 제 401 호, 블루 제 404 호, 블루 제 1 호 및 오렌지 제 205 호와 같은 유기 안료; 스쿠알렌, 액상 파라핀, 팔미트산, 스테아르산, 밀납 및 미리스틸 미리스테이트와 같은 탄화수소; 아세톤, 톨루엔, 부틸 아세테이트 및 아세테이트와 같은 유기 용매가 있다. 기타 예로는 계면활성제, 자외선 흡수제, 산화방지제, 방부제, 다가 알콜 및 향료가 있다.
본 발명에 따라 제조되는 탄산칼슘 코팅 박편상 안료는 비제한적으로 화장품뿐만 아니라 안료, 충전제 등과 같은 기타 용도로도 사용될 수 있다. 예를 들면, 플라스틱 조성물, 도료 조성물, 잉크 조성물, 제지용 충전제에 사용될 수 있다.
플라스틱 조성물에 사용되는 경우, 수지의 용례로서, 폴리올레핀(예: 폴리에틸렌, 폴리스티렌 및 폴리프로필렌), 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리아세탈, 아크릴계 화합물, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리에스테르 및 ABS와 같은 열가소성 수지; 및 에폭시, 페놀, 폴리에테르, 멜라민, 자외선-경화성 수지, 불포화 폴리에스테르, 아미노, 아닐린, 푸란 및 실리콘과 같은 열경화성 수지가 있다. 기타 예로는 폴리아미드, 폴리이미드, 불소, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리카보네이트가 있다.
도료에 사용하는 경우에는, 예컨대 자동차용 도료에 사용할 수 있다. 이런 사용 형태는 임의의 용매 형태, 수성 형태 및 유화 형태일 수 있다. 본 발명에 따라 제조되는 탄산칼슘 코팅 박편상 안료는 단독적으로, 또는 착색용 안료, 유기 안료, 무기 안료, 광택성 안료, 및 산화티탄, 레드 산화철, 옐로우 산화철, 블랙 산화철, 카본 블랙, 알루미늄 안료, 산화티탄으로 코팅된 운모 및 알루미나 안료와 함께 사용될 수 있다.
잉크에 사용하는 경우에는, 예컨대 페이퍼, 플라스틱 시이트 등의 인쇄용 잉크로서 인쇄될 수 있다. 오프세트 인쇄, 그라비야 인쇄, 플렉소그래픽 인쇄, 스크린 인쇄 등에 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 제조되는 탄산칼슘 코팅 박편상 안료는 다른 착색용 물질과 함께 사용될 수 있다.
본 발명의 안료는 또한 제지작업중에 충전제로서 사용될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 안료는 목재 펄프와 혼합된 후, 전분, 사이징제(sizing agent), 페이퍼 보강제 등과 혼합될 수 있고, 상기 혼합물에 첨가되어 페이퍼를 제조한 후, 페이퍼가 제조됨에 따라 건조된다. 또한, 동시에 기타 충전제, 활석 등을 사용할 수 있다.
본 발명은 다음의 실시예에 의해 보다 상세하게 설명될 것이다. 또한, 본 발명은 다음의 실시예 만으로 제한되지 않는다.
실시예
실시예 1
1 내지 15㎛의 입경을 갖는 백색 운모(1,128g)를 물 6.0L중에 현탁시켰다. 상기 현탁액을 교반하면서 55℃로 가열하였다. 10중량%의 탄산나트륨 수용액을 이에 첨가하여 현탁액을 pH 10.8로 조정하였다. 이 후, 물 3.0L중에 칼슘 클로라이드 디하이드레이트 528g 및 염산 18mL를 용해시킴으로써 제조된 용액, 및 10중량%의 탄산나트륨 수용액을 동시에 적가하였다. 적가를 완료한 후, 생성물을 여과시키고, 물로 세척하고, 110℃에서 건조시켰다. 결과적으로, 22.6중량%의 탄산칼슘 미립자로 코팅된 안료가 수득되었다. 생성된 안료의 물성은 표 1에 주어진다.
MIU(mean frictional coefficient, 평균 마찰 계수) 데이터로부터, 탄산칼슘 코팅 운모는 적절한 접착성 및 운모 또는 산화티탄-코팅된 운모에 비해 낮은 광택을 갖는 것으로 확인되었다.
실시예 2
1 내지 15㎛의 입경을 갖는 백색 운모(1,000g)를 물 5.6L중에 현탁시켰다. 상기 현탁액을 교반하면서 40℃로 가열하였다. 시트르산 모노하이드레이트(20g)를 상기 현탁액에 첨가하여 용해시킨 후, 20중량%의 탄산칼륨 수용액을 이에 첨가하여 현탁액을 pH 6.5로 조정하고, 물 4.0L중에 칼슘 클로라이드 디하이드레이트 980g 및 염산 40mL를 용해시킴으로써 제조된 용액, 및 20중량%의 탄산칼륨 수용액을 동시에 적가하였다. 적가를 완료한 후, 생성물을 여과시키고, 물로 세척하고, 110℃에서 건조시켰다. 결과적으로, 40중량%의 탄산칼슘 미립자로 코팅된 안료가 수득되었다. 생성된 안료의 물성은 표 1에 주어진다.
MIU 데이터로부터, 탄산칼슘 코팅 운모는 적절한 미끄럼성 및 운모 티탄에 비해 낮은 광택을 갖는 것으로 확인되었다.
본 발명의 안료 및 운모상에 코팅된 산화티탄의 물성
샘플 광택(60°/60°) 백색도 은폐성 MIU(*2) 오일 흡수(mL/100g)
실시예 1 7.0 89.3 6.0 0.76 85
실시예 2 6.5 90.8 6.8 0.68 110
산화티탄으로 코팅된 운모(*1) 13.0 92.7 48.4 0.78 85
*1: 1 내지 15μm의 입경을 갖는 운모의 표면상에 코팅된 TiO2극미립자(22.6중량%).*2: 가토테크 케이케이(Katotech KK)에 의해 제조된 "마찰 감촉을 위한 시험기, 타입 KES-SE-DC"에 의해 측정된 평균 마찰 계수(MIU)의 측정값.
이하, 본 발명에 따라 제조되는 탄산칼슘 코팅 박편상 안료의 적용예가 제공된다.
적용예
1. 화장품으로서의 용례
A: 콤팩트 파우더용 배합물
(조성)
실시예 1 또는 2에서 수득한 박편상 안료 25중량부
착색용 안료 5중량부
라놀린 3중량부
이소프로필 미리스테이트 적정량
마그네슘 스테아레이트 2중량부
활석 50중량부
B: 화운데이션용 배합물
(조성)
실시예 1 또는 2에서 수득한 안료 25중량부
활석(JA-46R; 아사다 탈크(Asada Talc)에 의해 제조됨 38중량부
운모(평균 입경: 8μm) 10중량부
마그네슘 스테아레이트 3중량부
나일론 분말 12 8중량부
옐로우 산화철 1.9중량부
레드 산화철 0.8중량부
산화티탄 1.0중량부
광유(70) 적정량
(카프릴릭/카프릭) 트리글리세라이드 3.3중량부
부틸 파라벤 0.1중량부
C: 립스틱용 배합물
실시예 1 또는 2의 안료 7중량부
착색용 안료 2중량부
카르나우바 왁스 2중량부
세레신 7중량부
액상 파라핀 5중량부
바셀린 8중량부
피마자유 적정량
향료 적정량
상기 조성물을 혼합하고 성형시켜 립스틱을 제조하였다.
2. (자동차용) 도료로서의 용례
(조성물 A)(아크릴멜라민 수지)
아크리딕(Acrydic) 47-712 70중량부
수퍼데카민(Superdeccamine) G821-60 30중량부
(조성물 B)
실시예 1 또는 2에서 수득한 안료 10중량부
진주빛 안료 10중량부
(조성물 C)(아크릴멜라민 수지용 희석제)
에틸 아세테이트 50중량부
톨루엔 30중량부
n-부탄올 10중량부
솔베소(Solvesso) #150 40중량부
조성물 A(100중량부)를 조성물 B 20중량부와 혼합하고, 혼합물을 조성물 C로 희석시켜 분무 코팅에 적합한 점도(#4 포드 컵(Ford cup)중 12-15sec.)로 조정하고, 분무 코팅시켜 기초 코팅층을 형성시켰다.
3. 플라스틱에 대한 용례
조성(플라스틱 조성물)
고밀도 폴리에틸렌(펠릿) 100중량부
실시예 1 또는 2에서 수득한 안료 1중량부
마그네슘 스테아레이트 0.1중량부
아연 스테아레이트 0.1중량부
상기 배합비에 따른 펠릿을 건조 블렌딩시킨 후, 사출성형시켰다.
4. 잉크에 대한 용례
CCST 매질(니트로셀룰로즈 유형의 수지; 도요 잉크(Toyo Ink)에 의해 제조됨) 10중량부
실시예 1 또는 2에서 수득한 안료 8중량부
NC 102 용매(도요 잉크에 의해 제조됨)를 상기 배합에 따른 잉크 조성물에첨가하고, 혼합물의 점도를 잔 컵(Zahn cup) 제 3 호를 사용하여 20초로 조정하여 인쇄용 잉크를 제조하였다.
본 발명에 따른 탄산칼슘 코팅 박편상 안료는 우수한 접착성과 분산성 및 종래의 안료에 비해 낮은 광택을 나타낸다.

Claims (9)

  1. 박편 기재의 표면상에 탄산칼슘 미립자가 코팅된, 탄산칼슘 코팅 박편상 안료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    탄산칼슘 미립자가 안료 총량의 5 내지 70%의 양으로 코팅된, 탄산칼슘 코팅 박편상 안료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    박편 기재의 입경이 0.5 내지 50μm인, 탄산칼슘 코팅 박편상 안료.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    탄산칼슘의 입경이 200nm 이하인, 탄산칼슘 코팅 박편상 안료.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    유기 화합물로 처리된, 탄산칼슘 코팅 박편상 안료.
  6. 칼슘 염의 수용액 및 탄산염의 수용액을 교반하면서 박편 기재의 현탁액에 첨가하여 탄산칼슘을 박편 기재의 표면상에 미립자로서 코팅시킨 후 여과하고, 세척하고, 건조시키는 것을 특징으로 하는, 탄산칼슘 코팅 박편상 안료의 제조방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    탄산칼슘 미립자로 처리된 코팅물에 착체-형성제를 첨가하는, 탄산칼슘 코팅 박편상 안료의 제조방법.
  8. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따른 탄산칼슘 코팅 박편상 안료를 함유하는 화장품.
  9. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 따른 탄산칼슘 코팅 박편상 안료를 함유하는, 플라스틱 조성물, 도료 조성물 또는 잉크 조성물.
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