KR20000075755A - 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트 및 그의 제조 방법 - Google Patents

폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트 및 그의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명의 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트는 폴리에틸렌계 수지로 이루어진 층을 포함하고, 하기 특성 (a) 내지 (c)를 갖는다. (a) 인장 탄성률이 20 내지 1000MPa, (b) 시이트의 체적 분률의 대부분을 차지하는 비결정 수지 상과 상이한 굴절률을 갖는 다른 이물질의 갯수가 임의의 단면에서 500개/mm2이하이고, 또한 이러한 이물질의 평균 길이가 10㎛ 이하, 및 (c) 한쪽 이상의 면의 표면 조도 Ra가 0.2㎛ 이하. 상기 폴리에틸렌계 수지는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 등의 에틸렌과 극성 치환기 에틸렌의 공중합체이다.

Description

폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트 및 그의 제조 방법{SOFT TRANSPARENT POLYETHYLENE RESIN SHEET AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME}
종래, 유연성 및 내열성을 갖고 또한 강도가 우수한 수지 시이트(또는 필름)로서 폴리염화비닐 시이트가 널리 사용되고 있다. 그러나, 이와 같은 폴리염화비닐 시이트는 사용중에 독성이 있는 가소제 및 단량체가 새어나오거나, 소각한 경우에 염화수소가 발생하거나 하여 환경적으로도 문제가 있었다.
이와 같은 문제점을 해결하기 위해, 종래, 예를 들면 낮은 입체 규칙성의 폴리프로필렌계 시이트(일본 특허 공개 공보 제 95-119290 호 및 일본 특허 공개 공보 제 95-171849 호 등) 및 비결정 폴리올레핀계 시이트(일본 특허 공개 공보 제 93-77371 호 및 일본 특허 공개 공보 제 94-218892 호 등) 등이 제안되어 있다. 그리고, 이들 시이트는 통상 인플레이션(inflation)법, T 다이를 사용한 압출 성형법, 연마 롤(polishing roll)법 등에 의해 제조되고 있다.
그러나, 상기 낮은 입체 규칙성의 폴리프로필렌계 시이트는 투명성, 광택, 내열성, 강도에 관하여 폴리염화비닐 시이트 정도는 아니다.
한편, 상기 비결정 폴리올레핀계 시이트의 인플레이션법, T 다이 압출 성형법에 의한 성형품은 어느것이라도 저온 열밀봉성, 취화(脆化) 온도에서의 우수성, 강성, 강도 등의 기계적 성질은 폴리염화비닐 시이트에 가까운 경우가 있지만, 광택도, 헤이즈(haze) 등의 투명성에 관해서는 폴리염화비닐 시이트에 필적하는 시이트가 수득되고 있다고는 말하기 어렵다.
발명의 요약
본 발명의 제 1 발명에 관한 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트는 폴리에틸렌계 수지로 이루어진 층을 포함하고, 하기 특성 (a) 내지 (c)를 가짐을 특징으로 한다:
(a) 인장 탄성률이 20 내지 1000MPa.
이러한 인장 탄성률이 20MPa보다 작은 경우에는 시이트가 지나치게 약하기 때문에 실용상 가치가 떨어지게 된다. 또한, 1000MPa보다 큰 경우에는 시이트가 경질로 되고, 취급성이 불량해지기 때문에 목적으로 하는 용도에 적합하지 않게 된다. 바람직하게는, 100 내지 800MPa, 보다 바람직하게는 100 내지 600MPa이다.
(b) 시이트의 체적 분률의 대부분을 차지하는 비결정 수지 상과 상이한 굴절률을 갖는 이물질의 갯수가 임의의 단면에서 500개/mm2이하이고, 또한 이러한 이물질의 평균 길이가 10㎛ 이하.
시이트의 투명성을 손상시키는 큰 원인중의 하나는 입사하는 광이 이물질에 의해 산란되는 데에 있다. 상기 이물질의 개수를 500개/mm2이하, 또한 이들 이물질의 평균 길이를 10㎛ 이하로 함으로써 이러한 이물질에 의한 산란을 대폭적으로 감소시켜서 시이트의 투명성의 저하를 방지할 수 있게 된다.
상기 단면의 방향은 임의적이고, 시이트의 표면 또는 내면에 대하여 수직 단면 또는 수평 단면중 어느 것이라도 좋다.
상기 평균 길이로는 이물질의 임의의 단면의 최장 및 최단의 산술 평균이고, 예를 들어, 구형일 경우는 직경이다.
상기 이물질의 실체는, 예를 들면 상기 비결정 수지 상과 동일한 수지로 이루어진 결정상, 상기 비결정 수지 상과 상이한 수지, 이들 수지 이외의 유기 물질 및 무기 물질(탄산 칼슘 및 활석 등)이다.
(c) 한쪽 이상의 면의 표면 조도(粗度) Ra가 0.2㎛ 이하.
상기 이물질에 의한 산란 이외에도 시이트의 투명성을 손상시키는 큰 원인중 하나로서, 입사하는 광이 시이트 표면에 의해 반사되는 경우가 있다. 즉, 시이트의 표면에 요철(凹凸)이 있으면, 광의 입사각의 관계로 광이 반사하는 비율이 증가하고 모두 난반사를 일으킨다. 또한, 시이트 표면의 요철은 광택의 좋고 나쁨에도 영향을 미친다. 표면 조도를 중심선 평균 조도 Ra로 정량적으로 표현한 경우, 0.2㎛ 이하로 함으로써, 시이트 표면의 요철이 대폭적으로 작아지기 때문에, 난반사 및 광택의 저하를 방지할 수 있게 된다. 바람직하게는, Ra를 0.05㎛로 한다.
상기 연질이란, 시이트의 인장 탄성률이 1000MPa 이하임을 의미한다. 바람직하게는 800MPa 이하, 더욱 바람직하게는 600MPa 이하이다.
이러한 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 층상 구조는 임의적이고, 예를 들면 단층 구조로도, 또는 다른 수지종으로 이루어진 층을 포함한 다층 구조로도 좋다. 다층 구조의 경우, 폴리에틸렌계 수지의 함유 비율은 50중량% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 이러한 다층 구조는, 예를 들면 동시압출 등에 의해 구성될 수 있다.
또한, 본 발명의 시이트에는 두께가 비교적 얇은 필름도 포함된다.
본 발명의 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트에 의하면, 염화비닐의 경우에 문제가 되는 유해 기체 발생의 우려가 없어지고, 환경에 대하여 안전하다. 또한, 연질 폴리에틸렌계 수지로 이루어지기 때문에, 투명성, 헤이즈, 광택도 등의 광학적 특성이 향상되고, 기계적 강도도 양호하게 된다.
상기 폴리에틸렌계 수지는 에틸렌과 극성기 치환 에틸렌의 공중합체로 할 수 있다.
이러한 에틸렌과 극성 치환기 에틸렌의 공중합체의 구체적인 예는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(EEA), 에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMMA), 에틸렌-아크릴산메틸 공중합체(EMA), 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)의 금속 이온 가교체, 에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA)의 금속 이온 가교체로부터 선택된 1종 이상이다.
상기 수지종 가운데 선택되는 구체적인 수지종의 종류와 수, 수지종의 혼합 비율 등은 임의적이다.
상기 폴리에틸렌계 수지는 아크릴계 열가소성 엘라스토머이어도 좋다.
본 발명의 제 2 발명은 냉각 롤, 및 이러한 냉각 롤과 수지 시이트를 중간에 두고 접하는 금속제의 이음매 없는(endless) 부재를 갖고, 상기 냉각 롤과 금속제의 이음매 없는 부재의 사이에 수지 시이트가 도입되고 이러한 수지 시이트가 냉각되는 부분의 상기 금속제의 이음매 없는 부재의 배면측에는 탄성재가 설치되어 있는 제조 장치를 사용한 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법에 있어서, 용융 상태인 본 발명의 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트를 상기 냉각 롤과 접촉하고 있는 상기 금속제 이음매 없는 부재와 상기 냉각 롤에 거의 동시에 접촉하도록 하여 상기 냉각 롤과 금속제 이음매 없는 부재의 사이에 도입하고, 상기 탄성재를 탄성 변형시키면서 상기 연질 투명 수지 시이트를 면 대 면 상태로 가압 접촉시켜 냉각함을 특징으로 한다.
상기 용융 상태에 있는 수지 시이트는, 예를 들면 압출기의 다이에 의해 압출된 직후의 수지 시이트이다.
상기 탄성재의 재질로서는 불소계 고무, 실리콘계 고무 및 EPDM 등을 사용할 수 있다. 또한, 탄성재의 두께는 탄성 변형하여 양호한 면에 대한 압력을 수득하기 위해 3mm 이상이 바람직하다.
상기 금속제 이음매 없는 부재 및 롤의 수지 시이트와 접촉하는 표면은 거울면으로 하는 것이 바람직하고, 예를 들면 표면 조도를 0.5S 이하로 한다.
이음매 없는 부재의 재질로서는 스테인레스강, 탄소강 및 주석 합금 등을 사용할 수 있다. 이음매 없는 부재의 두께는 임의적이지만, 강도면에서 0.3mm 이상이 바람직하다.
본 발명에서는 상기 탄성재의 탄성 변형률에 따라서 상기 수지 시이트를 면 대 면 상태로 가압 접촉하여 냉각하기 때문에, 냉각과 거울면 전사(轉寫)의 효율이 높아진다.
또한, 상기 수지 시이트를 상기 냉각 롤과 접촉하고 있는 상기 금속제 이음매 없는 부재와 상기 냉각 롤에 거의 동시에 접촉하도록 하여, 상기 냉각 롤과 금속제 이음매 없는 부재의 사이에 도입시킴으로써 수지 시이트의 가압 접촉 및 냉각을 동시에 수행하는 것이 가능하게 되고, 수지 시이트의 투명성을 높일 수 있다. 반면에, 수지 시이트를 금속제 이음매 없는 부재 또는 냉각 롤에 먼저 접촉시키게 되면, 시이트 양면에서의 거울면 전사가 되기 전에 수지 시이트의 냉각 및 고화가 진행되어 버리게 된다.
본 제조 방법에 있어서, 상기 금속제 이음매 없는 부재는 2개 이상의 롤 사이에 끼워서 장치되고, 상기 탄성재는 이들 롤중 상기 냉각 롤쪽의 외부 둘레면에 형성된 것으로 할 수 있다.
즉, 이러한 구성에서는 상기 금속제 이음매 없는 부재가 2개 이상의 롤 사이에 끼워서 장치된 금속제 이음매 없는 밸트로 되어 있다.
또한, 금속제 이음매 없는 밸트 내에는 상기 2개의 롤 이외의 롤로서 냉각 롤 또는 장력 조정용의 롤이 설치되어 있어도 좋다.
본 제조 방법에 있어서, 한쪽의 상기 금속제 이음매 없는 부재와 함께 움직이도록 상기 냉각 롤을 포함하여 다른쪽의 금속제 이음매 없는 부재가 끼워서 장치되고, 용융 상태에 있는 본 발명의 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트를 상기 한쪽과 다른쪽의 금속제 이음매 없는 부재에 거의 동시에 접촉하도록 하여 양쪽 금속제 이음매 없는 부재의 사이에 도입하고, 상기 탄성재를 탄성 변형시키면서 상기 연질 투명 수지 시이트를 면 대 면 상태로 가압 접촉하여 냉각하도록 하여도 좋다.
즉, 본 구성의 경우 2개의 금속제 이음매 없는 부재에 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트를 끼워서 냉각하는 것이다.
상기 탄성재는 롤의 외부 둘레면에 형성되고 상기 금속제 이음매 없는 부재는 이러한 탄성재의 외부 둘레면에 통의 형상으로 형성된 것으로 할 수 있다.
즉, 본 구성에서는 상기 금속제 이음매 없는 부재가 롤의 외층으로서 형성되어 있다.
상기 수지 시이트와 직접 접촉하고 있는 상기 금속제 이음매 없는 부재 및 상기 냉각 롤의 온도를 이슬점 내지 50℃로 하는 것이 좋다.
상기 수지 시이트를 냉각하기 위한 금속제 이음매 없는 부재 및 롤의 온도가 이슬점보다 낮은 경우에는 시이트에 물방울 얼룩이 발생한다. 또한, 50℃를 넘는 경우에는 양호한 투명성이 수득되지 않게 된다. 바람직하게는, 30℃ 이하이다.
상기 탄성재의 탄성 변형에 따라서 상기 수지 시이트를 면 대 면 상태로 가압 접촉하는 경우의 면에 대한 압력은 0.1MPa 내지 20.0MPa로 하는 것이 좋다.
면에 대한 압력을 상기 0.1MPa보다 낮게 하면 거울면 전사 및 냉각의 효율이 떨어지게 되고, 또한 면에 대한 압력을 상기 20.0MPa보다 높게 하면 이음매 없는 밸트의 경우에는 장력이 높아지기 때문에 수명의 면에서 바람직하지 않다.
상기 탄성재는 그의 경도(JIS K6301 A형에 준거)를 95도 이하로 하는 것이 좋다.
상기 경도가 95도보다 큰 경우에는 탄성력이 약하게 되고, 수지 시이트를 냉각 롤과 금속제 이음매 없는 부재에 거의 동시에 접촉시키는 경우에 수지 뱅크(bank)가 발생하기 쉽게 된다. 바람직하게는, 경도를 70도 이하로 한다.
본 발명의 제 3 발명에 관한 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법은 냉각용 물이 흐르는 슬릿(slit)이 형성되어 있는 수반(水盤), 이러한 수반의 아래쪽에 배치된 수조(水槽) 및 이러한 수조내에 한 부분 이상이 물에 잠기도록 배치된 협압(挾壓)용의 한쌍의 롤이 설치된 제조 장치를 사용한 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법에 있어서, 용융 상태에 있는 본 발명의 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트를 상기 슬릿에 삽입하여 통과시키면서 냉각용 물로 냉각시키고, 이어서 이러한 수지 시이트를 상기 수조의 물중에 상기 협압용의 한쌍의 롤 사이를 통과하게 하여 도입함을 특징으로 한다.
상기 냉각용 물의 온도는 10℃ 이하가 바람직하다. 이러한 물에는 필요에 따라서 염화 칼슘을 첨가해 두어도 좋다.
상기 제조 방법으로 수득된 수지 시이트에 대해서는 어닐링(annealing) 처리를 실시하는 것이 좋다.
상기 어닐링 처리는 예를 들면 80 내지 130℃, 바람직하게는 110 내지 130℃에서 수행한다. 이러한 어닐링 처리에 의해서 시트 표면의 경도를 증가시킬 수 있게 된다.
본 발명은 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
도 1은 본 발명의 제 1 실시 형태에 관한 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법에서 사용하는 제조 장치의 개략도이다.
도 2는 본 발명의 제 2 실시 형태에 관한 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법에서 사용하는 제조 장치의 개략도이다.
도 3은 본 발명의 제 3 실시 형태에 관한 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법에서 사용하는 제조 장치의 개략도이다.
도 4는 본 발명의 제 4 실시 형태에 관한 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법에서 사용하는 제조 장치의 개략도이다.
제 1 실시 형태
도 1을 참조하여 본 실시 형태에 관한 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11) 및 그의 제조 방법을 설명한다.
우선, 본 실시 형태의 제조 방법에 있어서 사용하는 제조 장치의 구성을 설명한다.
이러한 제조 장치는 압출기(도시하지 않음)의 T 다이(12), 제 1의 냉각 롤(13)과 제 2의 냉각 롤(14)의 사이에 끼워서 장치된 금속제 이음매 없는 밸트(15), 수지 시이트(11)와 금속제 이음매 없는 밸트(15)를 중간에 두고 제 1의 냉각 롤(13)과 접촉하는 제 3의 냉각 롤(16), 및 제 2의 냉각 롤(14)의 근처에 설치된 제 4의 롤(17)을 갖추어 구성되어 있다.
상기 제 1의 냉각 롤(13)은 그의 외부 둘레면에 불소 고무 등의 탄성재(18)가 피복되어 있다. 이러한 탄성재(18)는 그의 경도(JIS K6301 A형에 준거)가 95도 이하, 막두께가 3mm 이상의 것이다.
상기 금속제 이음매 없는 밸트(15)는 스텐레스 등으로 이루어지고 표면 조도가 0.5S 이하의 거울면을 갖고 있다.
제 1의 냉각 롤(13) 및 제 2의 냉각 롤(14)의 한쪽 이상은 그의 회전축(19)이 회전 구동 수단(도시하지 않음)과 연결되어 있다.
상기 제 3의 냉각 롤(16)도 표면 조도가 0.5S 이하의 거울면을 갖고 있다. 그리고, 이러한 냉각 롤(16)은 수지 시이트(11)와 금속제 이음매 없는 밸트(15)를 중간에 두고 제 1의 냉각 롤(13)과 접촉하고, 또한 이음매 없는 밸트(15)로 그의 냉각 롤(16) 쪽에서 압축된 수지 시이트(11)를 끌어 당기도록 설치되어 있다. 즉, 금속제 이음매 없는 밸트(15) 및 이러한 이음매 없는 밸트(15)와 접촉하고 있는 수지 시이트(11)는 제 3의 냉각 롤(16)의 외부 둘레면의 일부에 감기도록 하여 갈짓자로 움직이게 된다.
상기 제 4의 롤(17)은 수지 시이트(11)가 이음매 없는 밸트(15)를 중간에 두고 제 2의 냉각 롤(14)에 가압 접촉되도록 수지 시이트(11)를 안내하는 것이다.
냉각 롤중 상기 제 1의 냉각 롤(13) 및 제 3의 냉각 롤(16)에는 표면의 온도 조정을 가능하게 하는 수냉식 등의 온도 조정 수단(도시하지 않음)이 설치되어 있다. 기타 냉각 롤(14)에는 온도 조정 수단은 특별히 설치되어 있지는 않지만 설치되어도 좋다.
또한, 도 1에 일점 쇄선으로 나타낸 바와 같이 이음매 없는 밸트(15) 내의 제 1의 냉각 롤(13)의 앞에 또한 냉각 롤(31)을 설치하여 제 1의 냉각 롤(13)에 도달하는 이음매 없는 밸트(15)의 상류부분을 미리 냉각하도록 하여도 좋다. 또한, 이러한 냉각 롤(31)은 이음매 없는 밸트(15)의 장력 조정용으로서의 기능도 한다.
다음으로, 상기 제조 장치를 사용한 본 실시 형태의 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)의 제조 방법을 설명한다.
우선, 수지 시이트(11)와 직접 접촉하는 금속제 이음매 없는 밸트(15) 및 제 3의 냉각 롤(16)의 표면 온도가 50℃ 이하, 이슬점 이상으로 유지되도록 각 냉각 롤 (13), (14) 및 (16)의 온도를 제어해둔다. 또한, 압출기에 공급하는 수지 시이트(11)의 원료로서 폴리에틸렌계 수지로 이루어진 펠렛을 준비한다.
그리고, 상기 수지 시이트(11)의 원료를 압출기에 투입하여 용융 혼합하고 반죽한 후, T 다이(12)에 의해 압출된 수지 시이트(11)를 제 1의 냉각 롤(13)과 접촉하고 있는 이음매 없는 밸트(15)와 제 3의 냉각 롤(16)에 거의 동시에 접촉하도록 하여 제 1의 냉각 롤(13)과 제 3의 냉각 롤(16) 사이에 도입하고, 이들 제 1의 냉각 롤(13)과 제 3의 냉각 롤(16)에서 수지 시이트(11)를 가압 접촉시켜 50℃ 이하로 냉각한다. 이 때, 탄성재(18)는 제 1의 냉각 롤(13)과 제 3의 냉각 롤(16) 사이의 압력으로 압축되어 탄성 변형되고, 이러한 탄성재(18)가 탄성 변형되고 있는 양쪽 롤 (13) 및 (16)의 중심에서의 각도 θ1 부분에 있어서 수지 시이트(11)는 양쪽 롤 (13) 및 (16)에 의해 면 대 면 상태로 가압 접촉되어 있다. 이 때의 면에 대한 압력은 0.1MPa 내지 20.0MPa이다.
이어서, 이러한 수지 시이트(11)를 상기 거울면의 이음매 없는 밸트(15)에서 제 3의 냉각 롤(16)에 대해 가압 접촉시켜 50℃ 이하로 냉각한다. 이음매 없는 밸트(15)에서 이러한 냉각 롤(16)쪽에서 압축된 수지 시이트(11)는 냉각 롤(16)의 중심으로부터의 각도 θ2까지 냉각 롤(16)로 끌어 당겨지고, 수지 시이트(11)는 이러한 끌어당겨진 각도 θ2 부분에 있어서 이음매 없는 밸트(15)와 제 3의 냉각 롤(16)에 의해 면 대 면 상태로 가압 접촉되어 있다. 이 때 면에 대한 압력은 0.01MPa 내지 0.5MPa이다.
다음으로, 수지 시이트(11)를 이음매 없는 밸트(15)에 겹치도록 따라가게 한 상태에서 이음매 없는 밸트(15)의 회동(回動)과 함께 제 2의 냉각 롤(14)쪽으로 이동시키고, 이 수지 시이트(11)를 이음매 없는 밸트(15)를 중간에 두고 제 2 의 냉각롤(14)에 대하여 가압 접촉시키고 50℃ 이하로 냉각하여 본 실시 형태의 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)를 제조한다. 수지 시이트(11)를 제 4의 롤(17)의 안내에 의해 상기 냉각 롤(14) 쪽에서 압축시킨 경우, 상기 수지 시이트(11)는 이음매 없는 밸트(15)를 중간에 두고 냉각 롤(14)의 중심으로부터 각도 θ3 부분에 있어서 면 대 면 상태로 가압 접촉되어 있다. 이 때의 면에 대한 압력은 0.01MPa 내지 0.5MPa이다.
또한, 도 1의 2점쇄선으로 나타낸 바와 같이, 수지 시이트(11)는 제 1의 냉각 롤(13)과 제 3의 냉각 롤(16)로 냉각한 후, 곧바로 이음매 없는 밸트(15)에서 박리하여 거두어 들이도록 하여도 좋다.
본 실시 형태에 의하면, 폴리에틸렌계 수지를 원료로 하여 T 다이(12)에 의해 압출된 용융 수지 시이트(11)에 대하여 탄성재(18)가 탄성 변형되고 있는 제 1의 롤(13)과 제 3의 롤(16)의 각도 θ1 부분에 있어서 양쪽 롤 (13) 및 (16)에 의한 시이트(11)의 면 대 면 상태의 가압 접촉 및 냉각을 수행하고, 이어서 각도 θ2 부분에 있어서 금속제 이음매 없는 밸트(15)와 제 3의 냉각 롤(16)에 의한 시이트(11)의 면 대 면 상태의 가압 접촉 및 냉각을 수행한 후, 제 2의 냉각 롤(14)의 각도 θ3 부분에 있어서 이음매 없는 밸트(15)와 제 2의 냉각 롤(14)에 의한 시이트(11)의 면 대 면 상태의 가압 접촉 및 냉각을 수행하기 때문에, 수득된 시이트(11)는 하기 특성 (a) 내지 (c)를 갖고 있다:
(a) 인장 탄성률이 20 내지 1000MPa,
(b) 체적 분률의 대부분을 차지하는 비결정 수지 조성과는 상이한 굴절률을 갖는 이물질의 평균 길이가 10㎛ 이하이고, 또한 시이트 면의 임의의 단면내에 있어서 이물질의 갯수가 500개/mm2이하, 및
(c) 한쪽 이상의 면의 표면 조도 Ra가 0.2㎛ 이하.
제 2 실시 형태
도 2를 참조하여 본 실시 형태에 관한 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11) 및 그의 제조 방법을 설명한다.
본 실시 형태의 제조 방법에 있어서 사용하는 제조 장치는 금속제 이음매 없는 부재로서, 제 1 실시 형태에 관한 제 1의 냉각 롤(13)과 제 2의 냉각 롤(14)의 사이에 끼워서 장치된 금속제 이음매 없는 밸트(15) 대신에 제 1의 냉각 롤(13)의 탄성재(18)의 외부 둘레면에 형성된 금속제 이음매 없는 층(20)으로 되어 있다.
본 실시 형태의 장치를 사용한 제조 방법에서는 폴리에틸렌계 수지를 원료로 하여 T 다이(12)에 의해 압출된 용융 수지 시이트(11)에 대하여 탄성재(18)가 탄성변형되어 있는 제 1의 롤(13)과 제 3의 롤(16)의 각도 θ1 부분에 있어서, 양쪽 롤 (13) 및 (16)에 의한 시이트(11)의 면 대 면 상태로 가압 접촉과 냉각이 수행되어 상기 특성 (a) 내지 (c)를 갖는 시이트(11)가 수득된다.
제 3 실시 형태
도 3을 참조하여 본 실시 형태에 관한 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11) 및 그의 제조 방법을 설명한다.
우선, 본 실시 형태에서 사용하는 제조 장치의 구성을 설명한다.
이러한 제조 장치는 압출기의 T 다이(12), 제 1의 냉각 롤(21)과 제 2의 냉각 롤(22)의 사이에 끼워서 장치된 제 1의 금속제 이음매 없는 밸트(23), 제 3의 냉각 롤(24)과 제 4의 냉각 롤(25)의 사이에 끼워서 장치된 제 2의 금속제 이음매 없는 밸트(26), 제 4의 냉각 롤(25)의 근처에 설치된 제 5의 롤(27) 및 이음매 없는 밸트 (23) 및 (26)으로 압력을 부여하는 수단으로서 설치된 두쌍의 롤 (28) 및 (29)를 갖추어 구성되어 있다.
상기 제 1의 냉각 롤(21)은 그의 표면에 불소 고무 등의 탄성재(18)가 피복되어 있다. 이러한 탄성재(18)는 그의 경도(JIS K6301 A형에 준거)가 95도 이하, 막두께가 3mm 이상의 것이다.
상기 제 1과 제 2의 금속제 이음매 없는 밸트 (23) 및 (26)은 제 1의 롤(21)과 제 2의 롤(22)의 사이 및 제 3의 롤(24)과 제 4의 롤(25)의 사이에 있어서, 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)를 끼워서 함께 움직이도록 설치되어 있다. 이들 이음매 없는 밸트 (23) 및 (26)은 각각 스텐레스 등으로 이루어지고 표면 조도가 0.5S 이하인 거울면을 갖고 있다.
상기 압력을 부여하는 수단이 되는 두쌍의 롤 (28) 및 (29)는 제 1의 롤(21)과 제 2의 롤(22) 사이 및 제 3의 롤(24)과 제 4의 롤(25)의 사이의 거의 중간에 있어서 양쪽 이음매 없는 밸트 (23) 및 (26)을 끼워서 대향하도록 하여 설치되어 있다. 상하의 롤 (28)과 (29)의 사이에는 다소 간격이 비어 있다. 또한, 짝이 되어 있는 각 롤 (28) 및 (29)는 대향시키지 않고 서로 겹치지 않게 배치해도 좋다.
상기 제 5의 롤(27)은 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)가 제 2의 이음매 없는 밸트(26)를 중간에 두고 제 4의 냉각 롤(25)에 가압 접촉되도록 수지 시이트(11)를 안내하는 것이다.
상기 각 냉각 롤 (21), (22), (24) 및 (25)에는, 표면의 온도 조정을 가능하게 하는 수냉식 등의 온도 조정 수단(도시하지 않음)이 설치되어 있다.
다음으로, 상기 제조 장치를 사용한 본 실시 형태의 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)의 제조 방법을 설명한다.
우선, 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)와 직접 접촉하고 있는 금속제 이음매 없는 밸트 (23) 및 (26)의 표면 온도가 50℃ 이하, 이슬점 이상으로 유지되도록 각 냉각 롤 (21), (22), (24) 및 (25)의 온도를 제어해둔다.
그리고, 압출기의 T 다이(12)에 의해 압출된 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)를 제 1의 냉각 롤(21)과 접촉하고 있는 제 1의 금속제 이음매 없는 밸트(23) 및 제 3의 냉각 롤(24)과 접촉하고 있는 제 2의 금속제 이음매 없는 밸트(26)에 거의 동시에 접촉하도록 하여 제 1의 금속제 이음매 없는 밸트(23)와 제 2의 금속제 이음매 없는 밸트(26) 사이에 도입하고, 제 1의 냉각 롤(21)과 제 3의 냉각 롤(24)에서 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)를 가압 접촉시켜 50℃ 이하로 냉각한다. 이 때, 제 1의 냉각 롤(21)과 제 3의 냉각 롤(24) 사이의 압력으로 탄성재(18)가 압축되도록 탄성 변형시키고, 탄성재(18)가 탄성 변형되고 있는 양쪽 롤 (21) 및 (24)의 중심으로부터의 각도 θ1 부분에 있어서 수지 시이트(11)는 양쪽롤 (21) 및 (24)에 의해 면 대 면 상태로 가압 접촉되어 있다. 이 때의 면에 대한 압력은 0.1MPa 내지 20.0MPa이다.
이어서, 양쪽 이음매 없는 밸트 (23) 및 (26)이 함께 움직이는 구간에 있어서, 압력을 부여하는 수단이 되는 두쌍의 롤 (28) 및 (29)에서 양쪽 이음매 없는 밸트 (23) 및 (26)에 끼워진 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)를 가압 접촉시켜 50℃ 이하로 냉각한다. 상하의 롤 (28) 및 (29) 사이에 있어서 양쪽 이음매 없는 밸트 (23) 및 (26)에 끼워진 수지 시이트(11)는 쌍을 이룬 롤 (28) 및 (29)의 압력에 의해 면 대 면 상태로 가압 접촉되어 있다. 이 때의 면에 대한 압력은 0.01MPa 내지 0.5MPa이다.
다음으로, 상기 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)를 양쪽의 이음매 없는 밸트 (23) 및 (26)의 회동과 함께 제 2의 냉각 롤(22)과 제 4의 냉각 롤(25)로 이동시키고, 상기 수지 시이트(11) 및 제 2의 이음매 없는 밸트(26)를 중간에 두고 제 4의 냉각 롤(25)에 대하여 가압 접촉시키고 50℃ 이하로 냉각한다. 제 5의 롤(27)로 안내되고 상기 냉각 롤(25) 쪽에서 압축된 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)는 냉각 롤(25)의 중심으로부터 각도 θ3 부분에 있어서 이음매 없는 밸트(26)에서 면 대 면 상태로 가압 접촉되어 있다. 이 때의 면에 대한 압력은 0.01MPa 내지 0.5MPa이다.
본 실시 형태에 의하면, 탄성재(18)가 탄성 변형되고 있는 제 1의 롤(21)과 제 3의 롤(24)의 각도 θ1 부분에 있어서 양쪽 롤 (21) 및 (24)와 이음매 없는 밸트 (23) 및 (26)에 의한 시이트(11)의 면 대 면 상태의 가압 접촉 및 냉각, 압력을 부과하는 수단이 되는 2대의 롤 (28) 및 (29) 사이에 있어서 시이트(11)의 면 대 면 상태의 가압 접촉 및 냉각, 및 각도 θ3 부분에 있어서 제 2의 금속제 이음매 없는 밸트(26)와 제 4의 냉각 롤(25)에 의한 시이트(11)의 면 대 면 상태의 가압 접촉 및 냉각에 의해, 상기 특성 (a) 내지 (c)를 갖는 시이트(11)가 수득된다.
제 4 실시 형태
도 4를 참조하여 본 실시 형태에 관한 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)의 제조 방법을 설명한다.
우선, 본 실시 형태에서 사용하는 제조 장치의 구성을 설명한다.
이 장치는 압출기의 T 다이(12), 수반(31), 상기 수반(31)의 아래쪽에 배치된 수조(32) 및 상기 수조(32)내에 배치된 시이트 협압용의 한쌍의 롤(33)을 갖추어 구성되어 있다. 또한, 수지 시이트(11)의 안내용의 안내 롤(34)이 수조(32) 내 및 수조(32)의 근처에 배치되어 있다.
상기 수반(31)은 그 중앙에 냉각용 물이 흐르는 슬릿(35)이 형성되어 있다. 이러한 슬릿(35)의 길이는 수지 시이트(11)의 폭보다 약간 크게 되어 있다.
상기 한 쌍의 롤(33)은 양쪽 롤(33)이 대향하도록 배치되고, 이들 롤(33) 사이의 간극이 슬릿(35)의 아래쪽에 위치하도록 설치되어 있다. 이들 롤(33)은 상기 수조(32) 내의 물(36)에 반정도가 잠기도록 배치되어 있다.
이러한 장치를 사용하여 다음과 같이 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)를 제조한다.
압출기의 T 다이(12)에 의해 압출된 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트(11)를 상기 슬릿(35)에 삽입하여 통과시키면서 냉각용 물(36)로 냉각한다.
이어서, 상기 수지 시이트(11)를 수조(32)의 물(36) 중에서 협압용의 한 쌍의 롤(33) 사이를 통과시켜 도입하고, 안내 롤(34)을 중간에 두고 수조(32) 밖으로 끌어낸다.
또한, 상기 제 1 내지 제 4의 실시 형태에서 수득된 수지 시이트(11)에 대하여 어닐링 처리를 실시하여도 좋다. 이러한 어닐링 처리는 가열 롤, 또는 가열 롤 사이에 끼워서 장치된 밸트를 중간에 두고 수행할 수 있다. 이러한 가열 롤 또는 가열 롤의 갯수는 임의이다.
또는, 이러한 수지 시이트(11)를 가열하여 용융 상태의 수지 시이트(11)에 대하여 제 1의 실시 형태와 마찬가지의 처리를 수행하여도 좋다.
실시예 1
상기 제 1 실시 형태에 있어서, 제조 방법의 구체적 조건을 하기와 같이 하였다.
압출기의 직경: 90mm, T 다이의 폭: 800mm.
폴리에틸렌계 수지: L-LDPE(MI: 1, 밀도: 0.920, 인장 탄성률: 430MPa), 이데미쓰 세키유 가가쿠 가부시키가이샤에서 제조되는 모아테크 0138H(상품명).
수지 시이트의 두께: 0.2mm.
탄성재의 재질: 실리콘 고무, 두께 12mm, 경도 55도.
시이트의 당김 속도: 5m/분.
시이트와 접촉하고 있는 이음매 없는 밸트 및 롤의 표면 온도: 15℃.
실시예 2 내지 16
실시예 1의 제조 방법에 있어서, 층의 조성 및 중량비를 표 1과 같이 변화시켜 수지 시이트(11)를 제조하였다. 기타 제조 조건은 실시예 1과 마찬가지로 하였다.
실시예 2에서는 지글러(Ziegler)계 촉매로 합성된 L-LDPE의 모아테크0168N[상품명, 이데미쓰 세키유 가부시키가이샤(Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)]을 사용하였다. 이러한 모아테크 0168N은 MI 1g/10분, 밀도 0.935g/cm3, 인장 탄성률 770MPa이다.
실시예 3에서는 주쇄에 장쇄분지를 갖는 메탈로센계 에틸렌-옥텐계 공중합체(E-O 공중합체)인 어피니티-PE1140[상품명, 다우케미칼사(DOW CHEMICAL COMPANY)]을 사용하였다.
실시예 4에서는 주쇄에 장쇄분지를 갖는 메탈로센계 에틸렌-옥텐계 공중합체(E-O 공중합체)인 어피니티-PL1880(상품명, 다우케미칼사)을 사용하였다.
실시예 5에서는 주쇄에 장쇄분지를 갖는 메탈로센계 에틸렌-올레핀계 공중합체이고, 엘라스토머적 성질을 갖는 엔게이지 EG-8100(상품명, 다우케미칼사)을 사용하였다.
실시예 6은 3층 구조의 시이트이다. 중간층이 부텐-1(40중량%)-프로필렌 랜덤 공중합체와 랜덤 폴리프로피렌의 50중량%/50중량%의 혼합물이고, 표리층이 실시예 1과 동일한 L-LDPE이다.
실시예 7은 3층 구조의 시이트이다. 중간층이 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체이고, 표리층이 호모폴리프로필렌인 이데미쓰 PPF205S(상품명, 이데미쓰 세키유 가가쿠 가부시키가이샤 제조)로 이루어진다.
실시예 8은 이오노머(ionomer)의 단층 구조의 시이트이다.
실시예 9는 L-LDPE/이오노머(IO)/L-LDPE의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 10은 IO/메탈로센계 E-O 공중합체의 2층 구조의 시이트이다.
실시예 11은 에틸렌 아세트산비닐 공중합체(EVA)의 단층 구조의 시이트이다.
실시예 12는 스티렌-부타디엔-메타크릴산메틸 공중합체(SB)/메탈로센계 E-O 공중합체/SB의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 13은 SB/PP/SB의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 14는 SB/메탈로센계 E-O 공중합체의 2층 구조의 시이트이다.
실시예 15는 에틸렌-에틸아크릴레이트-무수말레인산 공중합체(E-EA-MAH)의 단층 구조의 시이트이다.
실시예 16은 IO/메탈로센계 E-O 공중합체/IO의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 17
상기 제 2 실시 형태에 있어서, 제조 방법의 구체적 조건을 하기와 같이 하였다.
압출기의 직경: 90mm, T 다이의 폭 800mm.
폴리에틸렌계 수지: 메탈로센계 E-O 공중합체인 어피니티-PL1880(상품명, 다우 케미칼사).
수지 시이트의 두께: 0.2mm.
탄성재의 재질: 실리콘 고무, 두께 10mm, 경도 50도.
탄성 롤 및 제 1 롤 사이의 선압(線壓): 150N/cm.
시이트의 당김 속도: 5m/분.
롤의 표면 온도: 15℃.
실시예 18 내지 23
실시예 18에서는, 실시예 17의 제조 방법에 있어서 시이트 원료로서 LDPE[MI 4, 밀도 0.921, 도소 가부시키가이샤에서 제조된 페트로센 190(상품명)]를 사용하여 수지 시이트(11)를 제조하였다. 기타 제조 조건은 실시예 17과 마찬가지로 하였다.
실시예 19는 E-EA-MAH/메탈로센 E-O 공중합체/E-EA-MAH의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 20은 L-LDPE/EVA/L-LDPE의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 21은 PP/EEA/PP의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 22는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)의 단층 구조의 시이트이다.
실시예 23는 L-LDPE/EVA의 2층 구조의 시이트이다.
실시예 24 내지 31
상기 제 3의 실시 형태에 있어서, 층의 조성을 하기와 같이 하였다. 제조시의 구체적인 조건은 실시예 1과 마찬가지로 하였다.
실시예 24는 PP/E-EA-MAH/PP의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 25는 LL/EMAA/LL의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 26은 EMAA/메탈로센계 E-O 공중합체/EMAA의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 27은 PP/EAA/PP의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 28은 PP/EMAA/PP의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 29는 PP/IO/PP의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 30은 PP/에틸렌-아크릴산메틸 공중합체(EMA)/PP의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 31은 EMAA/메탈로센계 E-O 공중합체의 2층 구조의 시이트이다.
실시예 32 및 33
상기 제 4의 실시 형태에 있어서, 층의 조성을 하기와 같이 하였다. 제조시의 구체적인 조건은 실시예 1과 마찬가지로 하였다. 냉각수(36)의 온도는 6℃이다.
실시예 32는 PP/IO/PP의 3층 구조의 시이트이다.
실시예 33은 EMAA의 단층 구조의 시이트이다.
비교예 1 내지 3
냉각 롤을 사용하는 종래의 접촉 롤식의 시이트 성형법으로 수지 시이트를 제조하였다. 냉각 롤의 온도는 40℃이다.
비교예 1은 실시예 1과 동일한 수지를 사용하였다.
비교예 2는 PP/메탈로센계 E-O 공중합체/PP의 3층 구조의 시이트이다.
비교예 3에서는 실시예 6과 동일한 층 구성 및 동일한 수지로 하였다.
특성의 평가
상기 실시예 1 내지 33 및 비교예 1 내지 3에서 수득된 수지 시이트에 대하여 표면 조도(시이트의 한쪽 면과 다른쪽 면), 헤이즈(전체 헤이즈/내부 헤이즈), 광택도 및 인장 탄성률을 측정하였다. 이들 결과를 표 1 내지 4에 나타낸다.
상기 표면 조도는 전자선 3차원 조도 해석 장치(가부시키가이샤 에리오니크스에서 제조한 ERA-4000)를 사용하여 측정하였다.
상기 헤이즈는 헤이즈 측정기(예를 들면, NDH-300A, 니폰덴쇼쿠고교 가부시키가이샤 제조)를 사용하고, 시이트에 광을 조사하여 투과한 광선의 전량을 표시하는 전체 광선 투과율(Tt) 및 시이트에 의해 확산되어 투과한 확산 광선 투과율(Td)의 비교에 의해 하기 수학식 1에서 구한다. 상기 전체 광선 투과율(Tt)는 입사광과 같은 축에 그대로 투과한 평행광선 투과율(Tp)과 확산 광선 투과율(Td)의 합이다.
헤이즈(H) = (Td/Tt)×100
그리고, 전체 헤이즈는 시이트에 광을 조사한 때에 수득된 Td 및 Tt에 의하여 구하였다. 또한, 내부 헤이즈는 시이트의 양쪽면에 실리콘 오일을 도포한 후, 유리판에 상기 시트의 양면을 끼우고 시이트 외측의 영향을 소거하여 측정하였다.
전체 헤이즈 = 내부 헤이즈 + 외부 헤이즈
상기 광택도는 자동식 측색 색차계(예를 들면, 스가 시켕기 가부시키가이샤에서 제조된 AUD-CH-2형-45,60)를 사용하고, 시이트에 광을 입사각 60도로 조사하고, 동일하게 60도로 반사광을 수광한 때의 반사광속 ψs를 측정하고, 굴절률 1.567의 유리 표면에서의 반사광속 ψos와 비교함으로써 하기 수학식 3과 같이 구하였다.
광택도(Gs) = (ψs/ψos)×100
상기 인장 탄성률은 JIS K-7113에 준하여 측정하였다.
표중의 약호 및 구체적인 상품은 하기와 같다.
EVA: 에틸렌 아세트산비닐 공중합체[도소 가부시키가이샤에서 제조한 울트라센630(상품명)]
EEA: 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체[미쓰이·듀퐁에서 제조한 에바플렉스 A701(상품명)]
EAA: 에틸렌-아크릴산 공중합체[다우케미칼에서 제조한 프리마코르 3300(상품명)]
EMAA: 에틸렌-메타크릴산메틸 공중합체[미쓰이·듀퐁에서 제조한 뉴크렐 N0903HC(상품명)]
EMA: 에틸렌-아크릴산메틸 공중합체[세브론(CHEVRON)에서 제조한 SP2205(상품명)]
E-EA-MAH: 에틸렌-에틸아크릴레이트-무수말레인산 공중합체[니폰폴리올레핀에서 제조한 아도덱스 ET184(상품명)]
SB: 스티렌-부타디엔-메타크릴산메틸 공중합체[클라레에서 제조한 SB 폴리머(상품명)]
E-O: 메탈로센계 에틸렌-옥텐 공중합체[다우케미칼에서 제조한 어피니티 PL1140(상품명, 실시예 3) 및 어피니티 PL1880(상품명, 실시예 10, 12, 14, 16, 19, 26 및 31)]
PP: 랜덤 폴리프로필렌[이데미쓰 세키유 가가쿠에서 제조한 F-744NP(상품명)]
LDPE: 저밀도 폴리에틸렌[도오소 가부시키가이샤에서 제조한 페트로센 207(상품명, 실시예 9) 및 페트로센 190(상품명, 실시예 18)]
LL: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌[이데미쓰 세키유 가가쿠 가부시키가이샤에서 제조한 모아테크 0138H(상품명, 실시예 1), 모아테크 0168N(상품명, 실시예 2), 모아테크V-0398CN(상품명, 실시예 20, 23 및 25)]
층의 조성 및 중량비(중량%) 실시 형태 두께(㎛)
비교예 1 L-LDPE 제 1 200
비교예 2 PP(10)/E-O(80)/PP(10) 제 1 200
비교예 3 PP(35)/B1-PP(30)/PP(35) 제 1 200
표면 조도(Ra) 전체 헤이즈 내부 헤이즈 광택도 인장 탄성률(MPa)
한쪽 면 다른쪽 면
비교예 1 0.5 0.4 15.0 6.0 80 400
비교예 2 0.5 0.6 15.0 4.0 80 350
비교예 3 0.5 0.7 18.0 5.0 80 300
표 1 및 2에 따라, 실시예 1 내지 33에 의하면 폴리에틸렌계 수지를 원료로 하여 압출기에 의해 압출된 단층 또는 다층의 용융 수지 시이트(11)에 대하여 상기 제조 장치에서 냉각 및 고화를 수행하였기 때문에, 수득된 수지 시이트(11)는 상기 (a), (b) 및 (c)의 특성을 갖고 있다.
또한, 이물질의 갯수(1mm2당) 및 평균 길이를 위상차 현미경에서 눈으로 측정할 때, 실시예의 경우 갯수는 어느 것이라도 100 내지 400개/mm2에 머무르고, 평균 길이는 1 내지 5㎛의 범위이었다.
따라서, 각 실시예의 수지 시이트(11)는 전체 헤이즈 및 내부 헤이즈가 낮아서 투명성이 양호하고, 또한 광택도가 높아 광택도 양호함을 알 수 있다. 또한, 인장 탄성률이 낮아서 유연성이 풍부하다.
한편, 표 3 및 4에 따라 비교예 1 내지 3에 의하면, 원료는 실시예와 동일하지만, 접촉 롤식의 시이트 성형법에서 수지 시이트를 제조하였기 때문에 수득된 수지 시이트는 시이트의 표면 조도가 본 발명의 범위를 벗어난다. 이물질의 갯수는 비교예 1을 제외하고, 위상차 현미경에서 눈으로 관찰하여 500개/mm2이하였다. 또한, 이물질의 평균 길이는 비교예 2가 13㎛, 비교예 3이 12㎛이었다.
따라서, 비교예의 수지 시이트는 전체 헤이즈 및 내부 헤이즈가 높아서 투명성이 불량하고, 또한 광택도가 낮아서 광택도 불량하다. 또한, 인장 탄성률이 높아서 유연성도 낮다.
본 발명에 의해 수득된 시이트는 식품, 의약품 및 의료품 등의 포장용에 이용할 수 있다. 또한, 문방구(펜 케이스 및 필기구 케이스 등), 화장 시이트[건장재(建裝材) 및 가구 등], 휴대용 가방(패션 가방 및 여행 소품용 가방), 농업용 온실 덮개, 테이블보, 책상 매트, 칸막이 및 문 커텐 등에도 사용할 수 있다.

Claims (14)

  1. 폴리에틸렌계 수지로 이루어진 층을 포함하고, 하기 특성 (a) 내지 (c)를 가짐을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트:
    (a) 인장 탄성률이 20 내지 1000MPa,
    (b) 시이트의 체적 분률의 대부분을 차지하는 비결정 수지 상과 상이한 굴절률을 갖는 이물질의 갯수가 임의의 단면에서 500개/mm2이하이고, 또한 이러한 이물질의 평균 길이가 10㎛ 이하, 및
    (c) 한쪽 이상의 면의 표면 조도 Ra가 0.2㎛ 이하.
  2. 제 1 항에 있어서,
    폴리에틸렌계 수지가 에틸렌과 극성기 치환 에틸렌의 공중합체임을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트.
  3. 제 2 항에 있어서,
    에틸렌과 극성기 치환 에틸렌의 공중합체가 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체(EEA), 에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMMA), 에틸렌-아크릴산메틸 공중합체(EMA), 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)의 금속 이온 가교체, 에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA)의 금속 이온 가교체로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트.
  4. 제 1 항에 있어서,
    폴리에틸렌계 수지가 아크릴계 열가소성 엘라스토머임을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트.
  5. 냉각 롤, 및 이러한 냉각 롤과 수지 시이트를 중간에 두고 접하는 금속제의 이음매 없는(endless) 부재를 갖고, 상기 냉각 롤과 금속제의 이음매 없는 부재의 사이에 수지 시이트가 도입되어 이러한 수지 시이트가 냉각되는 부분의 상기 금속제의 이음매 없는 부재의 배면측에는 탄성재가 설치되어 있는 제조 장치를 사용하고, 이 때
    용융 상태인 제 1 항의 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트를 상기 냉각 롤과 접촉하고 있는 상기 금속제 이음매 없는 부재와 상기 냉각 롤에 거의 동시에 접촉하도록 하여 상기 냉각 롤과 금속제 이음매 없는 부재의 사이에 도입하고, 상기 탄성재를 탄성 변형시키면서 상기 연질 투명 수지 시이트를 면 대 면 상태로 가압 접촉시켜 냉각함을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    금속제 이음매 없는 부재가 2개 이상의 롤 사이에 끼워서 장치되고, 탄성재가 이들 롤중 냉각 롤쪽의 외부 둘레면에 형성되어 있음을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법.
  7. 제 5 항에 있어서,
    한쪽의 금속제 이음매 없는 부재와 함께 움직이도록 냉각 롤을 포함하여 다른쪽의 금속제 이음매 없는 부재가 끼워서 장치되고, 용융 상태에 있는 제 1 항의 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트를 상기 한쪽 및 다른쪽의 금속제 이음매 없는 부재에 거의 동시에 접촉하도록 하여 양쪽 금속제 이음매 없는 부재의 사이에 도입하고,
    탄성재를 탄성 변형시키면서 상기 연질 투명 수지 시이트를 면 대 면 상태로 가압 접촉하여 냉각함을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법.
  8. 제 5 항에 있어서,
    탄성재가 롤의 외부 둘레면에 형성되고, 금속제 이음매 없는 부재가 탄성재의 외부 둘레면에 통의 형상으로 형성되어 있음을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법.
  9. 제 5 항에 있어서,
    수지 시이트와 직접 접촉하고 있는 금속제 이음매 없는 부재 및 냉각 롤의 온도를 이슬점 내지 50℃로 함을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법.
  10. 제 5 항에 있어서,
    탄성재의 탄성 변형에 따라서 수지 시이트를 면 대 면 상태로 가압 접촉하는 경우의 면에 대한 압력을 0.1MPa 내지 20.0MPa로 함을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법.
  11. 제 5 항에 있어서,
    탄성재의 경도(JIS K6301 A형에 준거)가 95도 이하임을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법.
  12. 제 5 항에 있어서,
    수득된 수지 시이트에 대하여 어닐링(annealing) 처리를 실시함을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법.
  13. 냉각용 물이 흐르는 슬릿(slit)이 형성되어 있는 수반(水盤), 이러한 수반의 아래쪽에 배치된 수조(水槽), 이러한 수조내에 적어도 일부가 물에 잠기도록 배치된 협압(挾壓)용의 한쌍의 롤이 설치된 제조 장치를 사용하고, 이 때
    용융 상태에 있는 제 1 항의 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트를 상기 슬릿에 삽입하여 통과시키면서 냉각용 물로 냉각시키고, 이어서 이러한 수지 시이트를 상기 수조의 물중에서 상기 협압용의 한쌍의 롤 사이를 통과하게 하여 도입함을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    수득된 수지 시이트에 대하여 어닐링 처리를 실시함을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 연질 투명 수지 시이트의 제조 방법.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001181465A (ja) * 1999-12-28 2001-07-03 Kawasaki Sanko Kasei Kk 透明ないし半透明の樹脂組成物
JP4491182B2 (ja) * 2002-03-05 2010-06-30 出光ユニテック株式会社 高剛性合成樹脂シートの製造方法、およびその製造装置
AT501157B8 (de) * 2004-12-27 2007-02-15 Erich Dipl Ing Schaffer Verfahren zur herstellung von hochtransparenten kunststoff-folien mit geringen eigenspannungen
DE102007038473C5 (de) * 2007-08-14 2013-11-07 Huhtamaki Films Germany Gmbh & Co. Kg Folienanordnung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
US10065404B2 (en) * 2011-07-29 2018-09-04 Eastman Chemical Company In-line lamination of heavy-gauge polymer sheet with a pre-formed polymer film
CN102582082B (zh) * 2012-02-22 2014-06-18 浙江阳明光伏材料有限公司 一种制备乙烯—醋酸乙烯酯共聚物(eva)胶片的方法
CN106795301B (zh) * 2014-08-29 2020-05-19 Ａｇｃ株式会社 乙烯－四氟乙烯共聚物片材及其制造方法
WO2016091682A1 (en) * 2014-12-12 2016-06-16 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic films for plasticulture applications
KR20170099926A (ko) * 2014-12-12 2017-09-01 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 자기 접착성 필름용 선형 저밀도 폴리에틸렌 재료
CN109369945B (zh) * 2018-08-18 2020-08-21 深圳市华科创智技术有限公司 一种可挠性导电膜及其制备方法
WO2020056119A1 (en) * 2018-09-14 2020-03-19 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE792907A (fr) * 1971-12-18 1973-06-18 Lamberg Ind Res Ass Procede et installation pour la production de pellicules en matiere plastique
SE431214B (sv) * 1977-06-02 1984-01-23 Klaus H Mosbach Sett att framstella magnetiska polymerpartiklar som berare av en foretredesvis biologiskt aktiv substans
JPS58173621A (ja) * 1982-04-05 1983-10-12 Idemitsu Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂シ−トまたはフイルムの製造方法
CA1271609A (en) * 1984-06-15 1990-07-17 Donald R. Hazelton Process for manufacturing high clarity film containing elastomers
WO1987002933A1 (en) * 1985-11-07 1987-05-21 Showa Denko Kabushiki Kaisha Transparent high-density polyethylene film and process for its production
JPS6360726A (ja) * 1986-09-01 1988-03-16 Toppan Printing Co Ltd プラスチツクフイルムまたはシ−トの高透明成膜方法
JPH07119290B2 (ja) 1989-11-28 1995-12-20 出光石油化学株式会社 軟質ポリプロピレンフィルム及びその製造方法
JPH03277528A (ja) * 1990-03-28 1991-12-09 Chisso Corp 縦裂き可能な高透明フイルム状物
JP3042021B2 (ja) * 1991-05-30 2000-05-15 東レ株式会社 非晶ポリオレフィンフィルム
JP3345896B2 (ja) 1991-09-20 2002-11-18 宇部興産株式会社 積層フィルム
US5562958A (en) * 1991-10-15 1996-10-08 The Dow Chemical Company Packaging and wrapping film
JP3168224B2 (ja) 1992-03-31 2001-05-21 株式会社ニデック 立体眼底カメラ
JP2641180B2 (ja) * 1992-08-07 1997-08-13 出光石油化学株式会社 熱可塑性樹脂シート又はフィルムの製造方法
JPH06170919A (ja) * 1992-12-10 1994-06-21 Aipetsuku:Kk 熱可塑性樹脂シート又はフイルムの製造方法及びその装置
JPH06218892A (ja) 1993-01-26 1994-08-09 Ube Rekisen Kk 積層フィルム
JP3337261B2 (ja) * 1993-03-04 2002-10-21 出光石油化学株式会社 ポリプロピレン樹脂シート又はフィルムの製造方法
JPH07119290A (ja) 1993-10-25 1995-05-09 Tadahiko Fujishiro 仮設構造体
JP3929081B2 (ja) 1993-12-20 2007-06-13 株式会社プライムポリマー プロピレン系重合体樹脂フイルム又はシートの製造方法
JPH07186244A (ja) * 1993-12-27 1995-07-25 Aipetsuku:Kk 熱可塑性樹脂シート又はフイルムの製造方法及びその装置
JP3554570B2 (ja) * 1993-12-28 2004-08-18 株式会社アイペック 結晶性熱可塑性樹脂シート又はフイルムの製造方法
JP3463818B2 (ja) * 1994-03-24 2003-11-05 出光石油化学株式会社 エチレン系共重合体及びそれを用いてなるフィルム
JPH08156073A (ja) * 1994-12-09 1996-06-18 Placo Co Ltd 熱可塑性樹脂シート又はフイルムの製造装置
US5952017A (en) * 1994-12-16 1999-09-14 Taisei Kako Co., Ltd. Pressure roll, and molding apparatus using the pressure roll
JP4237275B2 (ja) * 1995-11-14 2009-03-11 出光興産株式会社 ポリプロピレン樹脂シート又はフィルムの製造方法及びその製造装置
CA2218970A1 (en) * 1996-10-22 1998-04-22 Kenichi Fujiwara Soft transparent polyolefin resin sheet and method for producing the same
DE19730893C1 (de) * 1997-05-02 1998-07-23 Rasselstein Hoesch Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Kunststoffbeschichtung von Metallband mittels Direkt-Extrusion
JP6241457B2 (ja) * 2015-07-09 2017-12-06 コニカミノルタ株式会社 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0963832A4 (en) 2000-01-05
DE69808252T2 (de) 2003-04-30
CN1078523C (zh) 2002-01-30
ATE224801T1 (de) 2002-10-15
DE69808252D1 (de) 2002-10-31
CA2282430A1 (en) 1998-09-03
EP0963832B1 (en) 2002-09-25
EP0963832A1 (en) 1999-12-15
US6372324B1 (en) 2002-04-16
WO1998038022A1 (fr) 1998-09-03
CN1253525A (zh) 2000-05-17
HK1027318A1 (en) 2001-01-12

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