PT616885E - Folha de polipropileno fosca estirada biaxialmente e processo para a sua producao - Google Patents

Folha de polipropileno fosca estirada biaxialmente e processo para a sua producao Download PDF

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Wolff Walsrode Ag
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Description

I 2 I 2
DESCRIÇÃO "FOLHA DE POLIPROPILENO FOSCA, ESTIRADA BIAXIALMENTE, E PROCESSO PARA A SUA PRODUÇÃO" A invenção refere-se a folhas de propileno foscas, de múltiplas camadas, que adquirem o seu aspecto fosco através de pelo menos uma camada de uma mistura de polímeros, coextrudida apenas de um dos lados. Já é conhecida uma série de folhas de polipropileno foscas, estiradas biaxialmente.
Assim, na Descrição DE-A 3 231 013 é descrita em especial uma folha de polipropileno com uma superfície áspera, que é produzida de tal modo que a folha, antes de ser estirada, é submetida a uma irradiação com uma radiação de elevada energia. »
Na Patente JP 9 148 661 é apresentado um processo do modo de se produzir uma superfície áspera numa folha de polipropileno estirada biaxialmente, com jactos de areia ou com um processo de ataque químico.
Na Patente JP 2 103 214 é descrita uma semi-opacidade crescente através da adição de peróxidos orgânicos a copolímeros de bloco propileno-etileno e a copolímeros à base de polietileno.
Em contrapartida, na Descrição DE-A 3 839 120, 5 a''10% de cargas inorgânicas que são utilizadas em toda a espessura de uma folha de polipropileno orientada, conferem-lhe uma superfície áspera.
Na Patente EP-A 262 953 é descrito um revestimento fosco, de uma só face, de meios de despolimento orgânicos e/ou inorgânicos com uma resina de éster que é aplicada a partir de dissolventes orgânicos. São produzidas superfícies ásperas nas Patentes JP 8 038 157 e JP 3 129 264 por meio de a- e β-esferolites de polipropileno.
Numa série de patentes são descritas folhas foscas nas quais o efeito fosco é causado por copolímeros de bloco do propileno e do etileno, ou por mistura de homopolímeros e/ou copolímeros de polipropileno com poli-etileno.
Assim, na Patente JA 6 032 668 é descrita uma folha de polipropileno biaxial, não brilhante, que consiste, em toda a espessura da folha, numa mistura de polipropileno com 10 a 65% de polietileno. * É produzida uma folha de camadas múltiplas com um brilho de superfície reduzido, de tal modo que uma película de polipropileno, estirada monoaxialmente, é laminada com uma mistura de copolímero propileno-etileno e polietileno de alta densidade, e o laminado é submetido a uma estiragem transversal simultânea (JP 8 001 525). A Patente EP-A 122 495 descreve uma película de polipropileno de pelo menos duas camadas, estirada biaxialmente, na qual pelo menos uma camada consiste numa poliolefína com uma fracção de etileno de 10 até 50% em peso. Como exemplo é descrito um copolímero 4 4
de bloco de etileno-propileno com 3 intervalos de fusão entre 120 e 160°C. A Patente EP-A 44 544 descreve uma folha de polipropileno estirada, de camadas múltiplas, com uma estrutura de polipropileno de duas camadas, sobre a qual é aplicada adicionalmente uma camada de copolímero de bloco de propileno-etiieno estirada mono ou biaxialmcntc. Além disso, é mantida em aberto a opção de uma camada de cola adicional. A Patente JP 0 184 840 descreve uma película laminada, não brilhante, que é produzida por estiragem biaxial de polipropileno que contém 10 a 50% de etileno.
Também a Patente JP 0 054 783 descreve uma folha estirada biaxialmente, que tem uma superfície áspera devido a um copolímero de bloco de propileno-etiieno.
Na Descrição DE-A-4 209 918 é descrita uma estrutura de folha na qual a camada foscâ consiste em copolímero de bloco de propileno-etiieno, copolímero ou (ter)polímero randomizado de propileno-etiieno (butileno), num copolímero ou terpolímero de butileno, à base de etileno, que foi modificado com grupos polares, e eventualmente contém ainda poliamida.
Podem também ser obtidas superfícies foscas por laminação de copolímeros de etileno-propileno estirados de um lado, sobre uma folha de polipropileno estirada biaxialmente. 5
Os processos para a produção de folhas de polipropileno estiradas biaxialmente são, em alguns casos, bastante dispendiosos ou estão associados a investimentos avultados (por exemplo, processos de ataque químico, jactos de areia, endurecimento por um feixe de electrões, ou envernizamento). Outras folhas não satisfazem as exigências do mercado no que diz respeito às propriedades ópticas, aptidão para selagem ou capacidade da camada fosca para sofrer impressão. Por conseguinte, o objectivo da presente invenção era, por um lado, satisfazer as exigências do mercado e, por outro lado, produzir uma folha fosca em instalações que já existam actualmente, com os dispositivos de coextrusão para polipropileno estirado biaxialmente, já existentes. O objecto da presente invenção são folhas de polipropileno foscas, estiradas biaxialmente, de duas ou mais camadas, que consistem numa camada fosca M, situada exteriormente, numa camada central K, e, eventualmente, noutras camadas S que se dispõem adjacentes à camada central, sobre o lado oposto à camada fosca, tendo a camada fosca M uma espessura de camada de 0,5 a 5,0 μηα e sendo constituída por uma mistura polimêrica dos componentes 25 - 75% 5 - 15% 15-40% 5 - 20% 0- 5% de um ou vários copolímeros de bloco polipropileno-polietileno de um copolímero ou terpolímero à base de etileno, modificado com grupos polares de um copolímero e/ou terpolímero aleatório constituído por propileno/etileno/butileno, com propileno como componente principal de um polietileno de alta densidade de uma sílica natural ou sintética, i 6
em que os componentes acima citados são utilizados no estado em que são fornecidos e/ou na forma de misturas destes, em que a camada K pode ser formada por um polímero e/ou copolímero termoplástico do propileno, que pode estar aditivado com lubrificantes, agentes antiestãticos e/ou agentes antiblocantes correntes, em que as camadas S, que se encontram do lado da camada central K oposto à camada fosca, consistem ou num polipropileno termoplástico, que pode estar aditivado com lubrificantes, agentes antiestãticos e/ou agentes antiblocantes correntes, e/ou num copolímero termoplástico aleatório do polipropileno com uma ou várias a-olefinas com 2 a 6 átomos de carbono, que pode estar aditivado com lubrificantes, agentes antiestãticos e/ou agentes antiblocantes correntes, ou numa camada, suscêptível de ser laminada a quente, de misturas de copolímeros à base de etileno, ou numa combinação de camadas das camadas acima citadas.
Como materiais de partida para a camada fosca M servem: lz. copolímeros de polipropileno, que são obtidos a partir de propileno e de a-olefinas, de preferência etileno, de acordo com um processo de polimerização em bloco, ou copolímeros heterofásicos do etileno e propileno, ou polipropileno modificado por borracha, ou 7 “—ν copolímeros de bloco de PP e as misturas de reactor; de preferência um copolímero de acordo com a reivindicação 3; 2z. copolímeros lineares de etileno de baixa densidade, que estão modificados e/ou polietilenos de baixa densidade, que estão modificados por borracha e possuem uma funcionalidade de anidrido, e/ou Lerpolírneros do etileno com acrilatos e anidrido de ácido maleico; de preferência um co-(ter)polímero de acordo com a reivindicação 6; 3z. copolímeros aleatórios de propileno/etileno, com 2 a 6% em peso de etileno, ou terpolímeros aleatórios de propileno, etileno e butileno com um teor de comonómeros de < 15% em peso e com um teor de butileno de < 7% em peso, de preferência um co-(ter)polímero de acordo com a reivindicação 4; 4z. polietileno com uma alta densidade num intervalo de 0,94 até 0,965 e com um índice de fusão de 0,3 até 5 g/10 min a 190°C e 50 N de carga; de preferência um HDPE de acordo com a reivindicação 5; ' 5z. partículas de ácido silícico/Si02 sintéticas e/ou naturais, com um tamanho de partículas <10 μπι.
Como materiais de partida para a camada central K servem: um polipropileno isotáctico com uma fracção solúvel em n-heptano de 6% em peso ou menor, com uma densidade de 0,90 a 0,91 g/cm3 e com um índice de fluxo em fusão de 0,5 g/10 min até 8 g/10 min a 230°C e a 21,2 N de carga (determinado de acordo com 8 8
a norma DIN 53735), sendo especialmente preferido um i polipropileno com um índice de fluxo em fusão dela4g/10 min c/ou um copolímero aleatório de propileno/etileno com 2 a 6% em peso de etileno, com uma densidade de preferência de 0,895 a 0,960 g/cm3, com um índice de fusão de 1 a 7 g/10 min a 230°C e a 21,2 JN de carga e com um ponto de fusão do cristalito, consoante o tipo, no intervalo de 125 a 148°C (sob o microscópio de polarização) e/ou um copolímero de propileno/butileno/etileno com um teor de comonómeros de preferência de < 15% em peso e com um teor de butileno de preferência de < 7% em peso, com um índice de fluxo em fusão de preferência de 0,1 até 16 g/10 min a 230°C e a 21,2 N de carga, especialmente de preferência de 4 até 10 g/10 min a 230°C e a 21,2 N.
Como materiais de partida para as camadas S servem: polipropileno isotáctico e/ou copolímeros e/ou terpolímeros aleatórios, que tatfnbém servem de materiais de partida para a camada central e/ou uma mistura para uma aplicação por laminagem a quente, que, na forma de realização preferida, consiste em copolímeros de etileno-acetato de vinilo A e em pelo menos um outro copolímero do grupo dos copolímeros de etileno-acrilato de etilo Bl, ou do grupo dos copolímeros de etileno-ácido acrílico B2. O copolímero de etileno-acetato de vinilo A), numa forma de realização preferida, contém 70 a 95% em peso, em especial 75 a 9
95% em peso, de unidades etileno polimerizadas, em que, numa forma de realização especialmente preferida, a fracção restante consiste, essencialmente ou na totalidade, em acetato de vinilo polimerizado. O copolímero de etileno-acrilato de etilo Bl), numa forma de realização preferida, contém essencialmente unidades de etileno polimerizadas, em especial pelo menos 88% em peso de unidades etileno polimerizadas, em particular 88 a 92% em peso de unidades polietileno polimerizadas, consistindo a fracção restante, essencialmente ou na totalidade, em acrilato de etilo polimerizado. O copolímero de etileno-ácido acrílico B2), numa forma de realização preferida, consiste essencialmente em unidades de etileno polimerizadas, em especial pelo menos 85% em peso de unidades etileno polimerizadas, especialmente de preferência em 85 a 95% em peso de unidades polietileno polimerizadas, consistindo a fracção restante, essencialmente ou na totalidade, em ácido acrílico polimerizado. O copolímero de etileno-acetato de vinilo A tem de preferência um índice de fluxo em fusão de 0,1 a 15 g/10 min a 230°C e a 21,2 N, especialmente de preferência de 0,3 até 8 g/10 min a 230°C e a 21,2 N.
As folhas do tipo citado são produzidas de modo que, inicialmente, seja coextrudida uma película de 3 camadas.
Esta película coextrudida, depois de abandonar o bocal de fenda larga, é arrefecida de tal modo que a camada fosca sofra um arrefecimento o mais lentamente possível. Em seguida a película é de novo aquecida até cerca de 100 até 130°C e sofre uma estiragem longitudinal na relação de 3 até 7 — de preferência de 4 a 5. Depois da estiragem longitudinal realiza-se, a temperaturas entre 150 e 170°C, uma estiragem transversal na relação de 7 a 12 — de preferência de 8 a 9. Antes da saída do túnel de estiragem a película é fixada termicamente. Antes do enrolamento é tratada, pelo menos de um dos lados, com uma descarga de coroa ou com um tratamento prévio à chama.
Uma alternativa ao processo para a produção de uma folha de 4 camadas, acima descrito, é uma coextrusão de 3 camadas da camada fosca M, da camada central K e, se for necessário, de uma camada S que, primeiro, como foi descrito acima, são submetidas em conjunto a uma estiragem longitudinal. Entre a saída da parte estirada longitudinalmente e a entrada na parte de estiragem longitudinal realiza-se então, como é descrito na Patente EP 0 424 761 A2, um revestimento em fusão ou uma laminação de película com uma outra camada S. Depois da aplicação desta camada realiza-se uma estiragem transversal conjunta dá folha compósita na relação 1:7 até 1:12, de preferência na relação de 1:8,5 até 1:9,5, à qual, como habitualmente, se segue uma termofixação e um tratamento de coroa ou um tratamento à chama, respectivamente.
Para os especialistas na técnica foi surpreendente que, por adição de um polietileno com alta densidade, nas gamas de concentrações indicadas, a misturas de copolímeros de bloco PP-PE e de copolímeros randomizados e a etileno modificado, possa ser reforçado eflcazmente u efeito fosco de folhas de polipropileno biaxiais, cpextrudidas.
Os copolímeros ou terpolímeros à base de etileno utilizádos, que transportam grupos polares e estão modificados com elastómeros, são normalmente utilizados como promotores de adesão numa camada intermédia na folha compósita, para ligar duas camadas de polímero que não aderem uma à outra. Num material compósito deste tipo a camada de promotor de adesão não origina qualquer inconveniente para as propiiedades ópticas. Os valores da opacidade e transparência das folhas não são alterados.
Como um componente numa camada fosca que se encontra em contacto com a superfície da folha, reduzem o brilho, o que, entre outros, é responsável por um aspecto fosco da folha estirada biaxialmente.
As formulações indicadas, que são objecto da patente, no caso de uma estiragem biaxial, conduzem a uma aparência fosca.
Além disso, no caso de folhas de polipropileno orientadas biaxialmente, que são produzidas com uma camada fosca, de acordo com a formulação indicada, a espessura de camada da camada fosca pode variar dentro de amplos limites, sem que se produza uma modificação das propriedades ópticas. Mesmo com espessuras de camada de < 2 pm obtêm-se folhas foscas. A folha de acordo com a invenção tem de preferência uma espessura total de 10 a 40 pm. A camada fosca M é caraclerizada pelo facto de ter, de preferência, uma espessura de 1 a 4 pm e consistir em 12 . f. ---o» 12 25 - 75% de um ou vários copolímeros de bloco polipropileno-polietileno, 5- 15% de um copolímern ou terpolímero à base de etileno, modificado com grupos polares, 15 - 40% de um copolímero randomizado de propileno e etileno, com um teor de etileno de 2 a 6% em peso, 5 - 20% de um polietileno de alta densidade 0- 2% de uma sílica natural. A camada central possui de preferência uma espessura de 9 - 39 pm e consiste em 97 - 100% de um polipropileno isotáctico que tem um índice de fusão de 0,5 a 6 g/10 min (230°C/21,2 N), 3- 0% de lubrificantes, agentes antiestáticos e/ou agentes antiblocantes.
As camadas S ou têm uma espessura de preferência de 0,5 até 1,5 pm e consistem em * 97 - 100% de um polipropileno isotáctico com um índice de fusão de 0,5 a 6 g/10 min (230°C/21,2 N), ou de um copolímero aleatório de propileno/etileno com 3 a 5% de etileno e um índice de fusão de 3 a 16 g/10 min (230°C/21,2 N), ou de um terpolímero aleatório de propileno/etileno/butileno com um teor de comonómeros de < 12% e com um índice de fusão de 3 a 16 g/10 min (230°C/21,2 N) e 3 - 0% de lubrificantes, agentes antiestáticos e/ou agentes antiblocantes, ou têm uma espessura de preferência de 3 a 15 ,um e consistem em 65 - 95% de copolímeros de etileno-acetato de vinilo 10 - 35% de copolímeros de etileno-acrilato de etilo 8 - 30% de copolímeros de etileno-ácido acrílico.
Uma folha de acordo com a invenção tem aplicação como folha de cola ou de termolaminação para a indústria gráfica, ou como folha selável a quente para uma fabricação de embalagens ou para a fabricação de folhas compósitas.
Nos exemplos que se seguem são utilizados os seguintes métodos de ensaio e processos pâra a determinação dos valores e propriedades: - o brilho é determinado de acordo com a Norma ASTM D 2457. Neste caso é a fracção de luz reflectida sob um ângulo de 45°, em unidades de brilho UB, referido a um espelho de vidro negro como padrão 100 UB. - a opacidade é determinada de acordo com a Norma ASTM D 1003. É indicada em % e é a relação da transmissão de luz difusa para a transmissão de luz total, multiplicada por 100.
Exemplos
Substâncias utilizadas para as camadas foscas.
Polímero 1 3 g/10 min. 1300 N/mm2
Copolímero de bloco PP/PE índice de fluxo em fusão (230°C/21,2 N)
Ponto de fusão (DSC)* 162°C Módulo de elasticidade (DIN 53457)
Polímero 2 LDPE modificado por elastómero e anidrido de ácido índice de fluxo em fusão (230°C/21,2 N) 4,3 g/10 min.
Ponto de fusão (DSC)* 104°C
Polímero 3 LLDPE modificado por elastómero e anidrido de ácido índice de fluxo em fusão (230°C/21,2 N) 6,2 g/10 min.
Ponto de fusão (DSC)* 125°C
Polímero 4 »
Copolímero randomizado P/E com 1000 ppm de SÍO2 índice de fluxo em fusão (230°C/21,2 N) 4,7 g/10 min.
Ponto de fusão (DSC)* 140°C
Polímero 5
Polietileno de alta densidade, com uma densidade de 0,956 g/cm3 índice de fluxo em fusão (190°C/50 N) 1,6 g/10 min.
Ponto de fusão (DSC) 130°C 15 15
Polímero 6
Polipropileno isotáctico com uma fracção solúvel em n-heptano < 6% índice de fluxo em fusão (230°C/21,2 N) 3,3 g/10 min.
Polímero 7
Mistura de 65 - 95% de copolímeros de etileno-acetato de vinilo 10 — 35% de copolímeros de etileno-acrilato de etilo 8 - 30% de copolímeros de etileno-ácido acrílico. 16
opacidade [%] 79 78 80 76 72 brilho da face fosca [UB] VO *-* O Q\ LO í> í> í> co" espessura da camada S [pm] r—( i—H iH γ—Ί i—< camada S do polímero ιΟ ιΟ (Ο ΐ N camada K do polímero 9 9 9 9 9 espessura da camada M [pm] 2.3 2.3 2.3 2.3 2,5 relação de mistura [% em peso] 55/10/15/20 60/10/10/20 60/10/10/20 65/10/5/20 55/5/10/20 camada M de mistura dos polímeros 1/3/5/4 1/3/5/4 1/2/5/4 1/3/5/4 1/2/5/4 estrutura da folha número de camadas CO CO CO co CO espessura total ]pm] LO LO LO O (M r-4 i—< r—4 Ol 05 exemplo r-H (N C0 d" LO a> κ «D o «cd o* fi CD α a o υ <υ co o ο νΟ
*-» CO CN CO
\0 vO
VO LO CO 00 oi cí o o CO LO o o
o VO o d*
CO
CO
CO CO LO io
Exemplo 1
Uma mistura dos polímeros 1/3/5/4 na relação 55/10/15/20 é trabalhada na forma de um lote. Este lote forma a camada fosca e é coextrudido com uma camada de polipropileno, que é essencialmente isenta de agentes antiblocantes mas contém lubrificantes e aditivos antiestáticos, e com uma segunda camada de polipropileno que está aditivada com agentes antiblocantes. Em seguida realiza-se uma estiragem longitudinal na relação 1:4,5 e a seguir uma estiragem transversal na relação 1:9. Sobre a camada não fosca a folha é submetida, antes do enrolamento, a um tratamento prévio de coroa. A folha tem uma espessura de 15 μπι. Neste caso esta espessura corresponde, para a camada fosca, a 2,3 ±0,1 pm, para a camada central a 11,7 pm, e para a camada S a 1,0 pm. A folha é utilizada para um revestimento de cola de produtos impressos.
Exemplo 2
Estrutura e condições de trabalho como no exemplo 1. Para a camada fosca M é escolhida uma mistura dos polímeros 1/3/5/4 na relação 60/10/10/20. *
Exemplo 3
Como o exemplo 1, mas com a mistura dos polímeros 1/2/5/4 na relação 60/10/10/20, para a camada fosca.
Exemplo 4
Uma camada fosca de uma mistura dos polímeros 1/3/5/4 na relação 65/10/5/20 é coextrudida com uma camada dc polipropileno que está essencialmente isenta de aditivos, e com uma camada que admite soldadura, do polímero 4, com aditivos correntes, como agentes antiblocantes, antiestáticos e lubrificantes. Em seguida realiza-^e uma estiragem longitudinal na relação de 1:5 e, depois desta, uma/estiragem transversal na relação de 1:9. Antes do enrolamento realiza-se um tratamento prévio de coroa, pelo menos de um dos lados. A folha tem uma espessura total de 20 pm, correspondendo à camada fosca 2,3 pm, à camada de polipropileno 16,7 pm, e à camada que admite soldadura 1 pm. Esta folha presta-se, entre outras, para impressão, para o fabrico de sacos em máquinas de sacos tubulares horizontais e verticais, e, na forma impressa e não impressa, para folha de partida para diversas folhas compósitas.
Exemplo 5
Uma camada fosca de uma mistura dos polímeros 1/2/5/4 na relação 65/5/10/20 é coextrudida com uma camada de polipropileno que está essencialmente isenta de agentes antiblocantes, mas contém lubrificantes e aditivos antiestáticos, e é estirada longitudinalmente na relação de 1:5. Em seguida, como é descrito na Patente EP 0 424 761 A2, realiza-se uma laminação ou extrusão da camada laminada a quente com a mistura 7. *
Depois da aplicação da camada laminável a quente realiza-se uma estiragem transversal da folha na relação de 1:9. A folha laminada a quente assim produzida tem uma espessura total de 22 pm, correspondendo à camada fosca 2,5 pm, à camada de polipropileno 12,5 pm e à camada laminada a quente 7 pm. Uma folha deste tipo é utilizada para o acabamento de produtos impressos para a indústria gráfica. 19
Exemplo de comparação 1 f
Como o exemplo 1, mas com a mistura de polímeros 1/2/4 na relação 60/10/30, para a camada fosca.
Exemplo de comparação 2
Como o exemplo 1, mas com a mistura de polímeros 1/3/4 na relação 40/10/50, para a camada fosca.
Lisboa, " 1 FEV, 2001 A»
Dra.lbm;: Τ’- ' ·.·: Tbrreira Ageníf ' .·[,}'. ... cl r.Csí·' . ίν-ϋ-Ο.; .. ..uA
TêífitS, 'íú oòl - 215 oò4 &U

Claims (11)

  1. i 1 i 1
    REIVINDICAÇÕES 1. Folha de polipropileno fosca, estirada biaxialmente, com duas ou mais camadas, formada por uma camada fosca M, situada exteriormente, por uma camada central K, e, eventualmente, por outras camadas S que se dispõem adjacentes à camada central, sobre o lado oposto à camada fosca, tendo a camada fosca M uma espessura de camada de 0,5 a 5,0 μιη e sendo constituída por uma mistura polimérica dos componentes 25 - 75% 5- 15% 15 - 40% 5 - 20% 0- 5% de um ou vários copolímeros de bloco polipropileno-polietileno de um copolímero ou terpolímero à base de etileno, modificado com grupos polares de um copolímero e/ou terpolímero aleatório constituído por propileno/etileno/butileno, com propileno como componente principal de um polietileno de alta densidade de uma sílica natural ou sintética,
    em que os componentes acima citados são utilizados no estado em que são fornecidos e/ou na forma de misturas destes, em que a camada K consiste num polímero e/ou copolímero termoplástico do propileno, que pode estar aditivado com lubrificantes, agentes antiestáticos e/ou agentes antiblocantes correntes, em que as camadas S, que se encontram do lado da camada central K oposto à camada fosca, consistem
    ou num polipropileno termoplástico, que pode estar aditivado com lubrificantes, agentes antiestáticos e/ou agentes antiblocantes correntes, e/ou num copolímero termoplástico aleatório do polipropileno com uma ou várias α-olefinas com 2 a 6 átomos de carbono, que pode estar aditivado com lubrificantes, agentes antiestáticos c/ou agentes antiblocantes correntes, ou numa camada, susceptível de ser laminada a quente, de misturas de copolímeros à base de etileno, ou numa combinação de camadas das camadas S acima citadas.
  2. 2. Folha de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o polipropileno da camada central consistir num polipropileno isotáctico com uma fraeção solúvel em n-heptano de 6% em peso ou menor.
  3. 3. Folha de acordo côm as reivindicações 1 e 2, caracterizada por o copolímero de bloco de polipropileno-polietileno presente na camada fosca possuir uma fraeção de etileno de 6 a 8% em peso e um índice de fusão de 3 a 6 g/10 min (DIN 53735).
  4. 4. Folha de acordo com as reivindicações 1 a 3, caracterizada por o copolímero ou (ter)polímero presente na camada fosca consistir em propileno/etileno/(butileno) e possuir uma fraeção de propileno de mais do que 80% e um indice de fluxo em fusão de 3 a 6 g/10 min (DIN 53735).
  5. 5. Folha de acordo com as reivindicações 1 a 4, caracterizada. por o polietileno de alta densidade (HDPE) presente na camada fosca possuir um índice de fluxo em fusão de l a 2 g/10 min (DIN 53735).
  6. 6. Folha de acordo com as reivindicações 1 a 5, caracterizada por o copolímero ou terpolímero à base de etileno, modificado com grupos polares, presente na camada fosca, possuir um índice de fluxo em fusão de 3 a 8 g/10 min (DIN 53735, a 190°C).
  7. 7. Processo para a preparação de folhas de acordo com as reivindicações 1 a 6, caracterizado por as massas fundidas, correspondentes às camadas individuais da folha, serem coextrudidas através de uma fieira plana, por a folha coextrudida sofrer um arrefecimento sobre os rolos correspondentes, para solidificação, por a folha ser estirada em direcção longitudinal, a uma temperatura de 100 a 130°C, com o factor 4 a 5, e em direcção transversal a uma temperatura de 150 a 170°C, com o factor 8 a 9, e por a folha estirada biaxialmente ser termo fixada, submetida a um tratamento prévio de coroa e em seguida enrolada.
  8. 8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por, entre o passo de estiragem longitudinal e o passo de estiragem transversal, poder ser aplicada uma camada adicional por revestimento em fusão ou laminação de película.
  9. 9. Utilização da folha de acordo com uma das reivindicações 1 a 6 como folha para embalagens.
  10. 10. Utilização da folha de acordo com uma das reivindicações 1 a 6 para o acabamento de produtos impressos gráficos, em que o lado fosco não apresenta impressão.
  11. 11. Folha de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser aplicado sobre o lado fosco um verniz transparente que cura por acção de raios UV. Lisboa, “ 1 FEV. 2001
    .. · 10/0----- 339 - 213 854613
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4313640A1 (de) * 1993-04-27 1994-11-03 Hoechst Ag Matte, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie mit hohem Schrumpf, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4313431A1 (de) * 1993-04-27 1994-11-03 Hoechst Ag Matte, siegelbare, schrumpffähige, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Hestellung und ihre Verwendung
AU1866395A (en) 1993-12-21 1995-07-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayered optical film
DE19537754A1 (de) * 1995-10-10 1997-04-17 Wolff Walsrode Ag Mindestens einschichtige Schmelzklebefolie mit release- und trennmittelfreier Wickelbarkeit aus polaren Copolymeren sowie niedermolekularen Harzen
US5759648A (en) * 1996-07-05 1998-06-02 Viskase Corporation Multilayer plastic film, useful for packaging a cook-in foodstuff
TR199700780A2 (xx) * 1997-08-11 1999-02-22 POLINAS PLASTIK SAN. ve T�C. A.�. �ift eksenli olarak y�nlendirilmi� polipropilen bazl� mat-yar� saydam �ok katl� film tabakalar�, bunlar�n �retim prosesi ve kullan�m�.
US6808658B2 (en) 1998-01-13 2004-10-26 3M Innovative Properties Company Method for making texture multilayer optical films
EP1047537B1 (en) * 1998-01-13 2010-03-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process and apparatus for making multilayer optical films
US6391425B1 (en) * 1999-03-30 2002-05-21 Exxonmobil Oil Corporation Polyolefin film with embossed surface
AU6382900A (en) 1999-08-04 2001-03-05 Applied Extrusion Technologies, Inc. Holographic transfer film
US6534153B1 (en) * 1999-12-09 2003-03-18 Exxonmobil Oil Corporation Matte surface film with improved matte appearance
EP1240017A1 (en) 1999-12-20 2002-09-18 Applied Extrusion Technologies, Inc. Holographic films
US6638637B2 (en) 2000-02-16 2003-10-28 3M Innovative Properties Company Oriented multilayer polyolefin films
DE60120201T2 (de) * 2000-09-29 2006-09-21 Toray Industries, Inc. Folienrollenkörper und verfahren zu seiner herstellung
CA2436695C (en) * 2000-12-06 2011-02-15 Trespaphan Gmbh Label film with improved adhesion
EP1397249B1 (de) 2001-06-02 2009-10-14 Treofan Germany GmbH & Co.KG Folie mit verbesserter siegel- und haftfähigkeit
KR101186268B1 (ko) 2002-06-26 2012-09-27 애버리 데니슨 코포레이션 폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된 필름
US6783848B2 (en) 2002-09-05 2004-08-31 Sk Corporation Matte biaxially oriented polypropylene film with improved matte property and processability
EP2049333B1 (en) 2006-06-14 2012-12-05 Avery Dennison Corporation Conformable and die-cuttable machine direction oriented labelstocks and labels, and process for preparing
US9636895B2 (en) * 2006-06-20 2017-05-02 Avery Dennison Corporation Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof
CN101462076B (zh) * 2009-01-06 2011-01-19 上海汽车工业(集团)总公司 疏水剂/导电碳材料复合体的新用途
US9676532B2 (en) 2012-08-15 2017-06-13 Avery Dennison Corporation Packaging reclosure label for high alcohol content products
JP5893598B2 (ja) * 2013-10-17 2016-03-23 日清食品ホールディングス株式会社 熱可塑性樹脂シート及び成形体
WO2015187646A1 (en) 2014-06-02 2015-12-10 Avery Dennison Corporation Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability
US11338559B2 (en) 2017-11-22 2022-05-24 Dow Global Technologies Llc Polyolefin based films with matte surface and improved sealing performance
WO2020000340A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Dow Global Technologies Llc Biaxially-oriented polyethylene multilayer film with matte surface
CN118003735B (zh) * 2024-04-08 2024-06-18 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种bopp消光膜及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4522887A (en) * 1983-04-18 1985-06-11 Toray Industries, Inc. Laminated film of biaxially oriented polypropylene and an olefin polymer film
US4996096A (en) * 1988-10-17 1991-02-26 James River Ii, Inc. Coextruded matte film
JPH0613625B2 (ja) * 1989-12-26 1994-02-23 出光石油化学株式会社 低光沢性ブロー成形用樹脂組成物
JPH0725158B2 (ja) * 1990-07-31 1995-03-22 東洋製罐株式会社 マット状外観を有するプラスチック容器
DE4209918A1 (de) * 1992-03-27 1993-09-30 Wolff Walsrode Ag Matte, biaxial gereckte Polypropylenfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
CZ291557B6 (cs) 2003-04-16
ATE198445T1 (de) 2001-01-15
CZ68194A3 (en) 1994-10-19
DK0616885T3 (da) 2001-01-29
DE4309555A1 (de) 1994-09-29
JP3350872B2 (ja) 2002-11-25
EP0616885A1 (de) 1994-09-28
ES2153391T3 (es) 2001-03-01
ZA942033B (en) 1994-10-25
US5501905A (en) 1996-03-26
DE59409621D1 (de) 2001-02-08
EP0616885B1 (de) 2001-01-03
BR9401240A (pt) 1994-10-25
JPH071690A (ja) 1995-01-06
CA2119550A1 (en) 1994-09-25

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