JP3350872B2 - つや消しの2軸延伸したポリプロピレンフイルム及びその製造法 - Google Patents
つや消しの2軸延伸したポリプロピレンフイルム及びその製造法Info
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Description
【0001】本発明は、少くとも1つの、片側に共押出
しされたポリマー混合物がつや消しの外観を与える、つ
や消しの多層プロピレンフィルムに関する。
しされたポリマー混合物がつや消しの外観を与える、つ
や消しの多層プロピレンフィルムに関する。
【0002】多くのつや消しした2軸延伸ポリプロピレ
ンフィルムはすでに公知である。
ンフィルムはすでに公知である。
【0003】即ち独国特許公報第3231013号は、
ポリプロピレンフィルムを延伸に先立って高エネルギー
照射にさらすことによって製造される粗面を有する該フ
ィルムを特に言及している。
ポリプロピレンフィルムを延伸に先立って高エネルギー
照射にさらすことによって製造される粗面を有する該フ
ィルムを特に言及している。
【0004】日本国特許第9148661号は、2軸延
伸したポリプロピレンフィルム上に、砂の吹きつけによ
り又は化学的腐食により粗い表面を作る方法を記述して
いる。
伸したポリプロピレンフィルム上に、砂の吹きつけによ
り又は化学的腐食により粗い表面を作る方法を記述して
いる。
【0005】有機過酸化物の、プロピレン/エチレンブ
ロックコポリマーへの及びポリエチレンに基づくコポリ
マーへの添加によって得られる準不透明性の増大は日本
国特許第2103214号に記述されている。
ロックコポリマーへの及びポリエチレンに基づくコポリ
マーへの添加によって得られる準不透明性の増大は日本
国特許第2103214号に記述されている。
【0006】独国特許公報第3839120号では、配
向したポリプロピレンフィルムの全厚さにわたって無機
充填剤5〜10%を適用することによって粗い表面が作
られる。
向したポリプロピレンフィルムの全厚さにわたって無機
充填剤5〜10%を適用することによって粗い表面が作
られる。
【0007】無機及び/又は有機つや消し剤のエステル
樹脂との、有機溶媒から片面に適用されるつや消しコー
ティングはヨーロッパ特許願第262953号に記述さ
れている。
樹脂との、有機溶媒から片面に適用されるつや消しコー
ティングはヨーロッパ特許願第262953号に記述さ
れている。
【0008】日本国特許第8038157号及び第31
29264号では、ポリプロピレンの粗い表面がα−及
びβ−スフェルライトにより作られる。
29264号では、ポリプロピレンの粗い表面がα−及
びβ−スフェルライトにより作られる。
【0009】プロピレンの及びエチレンのブロック共重
合体により或いはポリプロピレン単独ポリマー及び/又
はコポリマーとポリエチレンの混合によりつや消し効果
の作られたつや消しフィルムは多くの特許に記述されて
いる。
合体により或いはポリプロピレン単独ポリマー及び/又
はコポリマーとポリエチレンの混合によりつや消し効果
の作られたつや消しフィルムは多くの特許に記述されて
いる。
【0010】即ちポリプロピレンの、ポリエチレン10
〜65%とのブレンドからフィルムの厚さ方向のなる光
沢のない2軸のポリプロピレンフィルムは特公平6−0
32668号に記述されている。
〜65%とのブレンドからフィルムの厚さ方向のなる光
沢のない2軸のポリプロピレンフィルムは特公平6−0
32668号に記述されている。
【0011】僅かに表面の光沢を有する多層フィルム
は、1軸延伸したポリプロピレンフィルムをプロピレン
/エチレンコポリマーと高密度ポリエチレンの混合物と
積層し、全積層物を横方向の延伸に供することによって
製造される(日本国特許第8001525号)。
は、1軸延伸したポリプロピレンフィルムをプロピレン
/エチレンコポリマーと高密度ポリエチレンの混合物と
積層し、全積層物を横方向の延伸に供することによって
製造される(日本国特許第8001525号)。
【0012】ヨーロッパ特許願第122495号は、少
くとも1層がエチレンを10〜50重量%含有するポリ
オレフィンからなる少くとも2層の2軸延伸したポリプ
ロピレンフィルムを記述する。3つの溶融範囲を120
〜160℃の温度内に有するエチレン/プロピレンブロ
ックコポリマーが例として記述されている。
くとも1層がエチレンを10〜50重量%含有するポリ
オレフィンからなる少くとも2層の2軸延伸したポリプ
ロピレンフィルムを記述する。3つの溶融範囲を120
〜160℃の温度内に有するエチレン/プロピレンブロ
ックコポリマーが例として記述されている。
【0013】ヨーロッパ特許願第44544号は、単軸
又は2軸延伸したプロピレン/エチレンブロックコポリ
マーが適用された2層ポリプロピレン構造を有する多層
の、延伸したポリプロピレンフィルムを記述している。
付加的な接着剤層の存在も開示されている。
又は2軸延伸したプロピレン/エチレンブロックコポリ
マーが適用された2層ポリプロピレン構造を有する多層
の、延伸したポリプロピレンフィルムを記述している。
付加的な接着剤層の存在も開示されている。
【0014】エチレン10〜50%を含有するポリプロ
ピレンの2軸延伸によって製造される光沢のない積層フ
ィルムは、日本国特許第0184840号に記述されて
いる。
ピレンの2軸延伸によって製造される光沢のない積層フ
ィルムは、日本国特許第0184840号に記述されて
いる。
【0015】独国特許公報第4209918号は、つや
消し層がプロピレン/エチレンブロックコポリマー、プ
ロピレン/エチレン/(ブチレン)ランダムコポリマー
又はターポリマー、極性基で改変したエチレンに基づく
コポリマー又はターポリマー及び随時ポリアミドからな
るフィルム構造を記述している。
消し層がプロピレン/エチレンブロックコポリマー、プ
ロピレン/エチレン/(ブチレン)ランダムコポリマー
又はターポリマー、極性基で改変したエチレンに基づく
コポリマー又はターポリマー及び随時ポリアミドからな
るフィルム構造を記述している。
【0016】日本国特許第0054783号も、プロピ
レン/エチレンブロックコポリマーから製造される粗表
面の2軸延伸フィルムを記述する。
レン/エチレンブロックコポリマーから製造される粗表
面の2軸延伸フィルムを記述する。
【0017】つや消し表面は、一方を延伸したエチレン
/プロピレンコポリマーを2軸延伸したポリプロピレン
フィルムに積層することによっても得られる。
/プロピレンコポリマーを2軸延伸したポリプロピレン
フィルムに積層することによっても得られる。
【0018】2軸延伸したポリプロピレンフィルムの製
造法のいくつかは、全く費用がかかり、或いは高額の設
備費を必要とする(例えば化学的腐食法、砂吹きつけ
法、電子線硬化法、ラッカー塗布法)。他のフィルム
は、その光学的性質、シール性又は印刷物への親和性に
おいて市場の必要条件を満足しない。それ故に本発明の
目的は、市場の必要条件に適合させること、並びにすで
に存在する2軸延伸ポリプロピレン用の共押出し装置を
用いる現存の工場でつや消しフィルムを製造することで
ある。
造法のいくつかは、全く費用がかかり、或いは高額の設
備費を必要とする(例えば化学的腐食法、砂吹きつけ
法、電子線硬化法、ラッカー塗布法)。他のフィルム
は、その光学的性質、シール性又は印刷物への親和性に
おいて市場の必要条件を満足しない。それ故に本発明の
目的は、市場の必要条件に適合させること、並びにすで
に存在する2軸延伸ポリプロピレン用の共押出し装置を
用いる現存の工場でつや消しフィルムを製造することで
ある。
【0019】本発明は、つや消し層Mが厚さ0.5〜5.
0μmを有し且つ 1種又はそれ以上のポリプロピレン/ポリエチレン ブロックコポリマー 25〜75% 極性基で改変されたエチレンに基づくコポリマー又 はターポリマー 5〜15% プロピレンを主成分として含むプロピレン/エチレ ン/ブチレンから製造されるランダムコポリマー及 び/又はターポリマー 15〜40% 高密度ポリエチレン 5〜20% 及び 天然又は合成シリカ 0〜 5% からなり、但し上述した成分は供給者から供給された状
態で及び/又はこれらのバッチの形で使用され、コア層
Kが通常の滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状化防止剤を
備えていてよいプロピレンの熱可塑性ポリマー及び/又
はコポリマーからなり、層Sがつや消し層の反対側のコ
ア層に隣って位置し且つ通常の滑剤、帯電防止剤及び/
又は塊状化防止剤を備えていてよい熱可塑性ポリプロピ
レン及び/又は通常の滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状
化防止剤を備えていてよい炭素数2〜6のα−オレフィ
ン1種又はそれ以上を有するポリプロピレンの熱可塑性
ランダムコポリマーからなるか、或いは熱で積層するこ
とができ且つエチレンに基づくコポリマーの混合物から
なる層からなるか、或いは上述した層Sの層組合せから
なることを特徴とする外側のつや消し層M、コア層K及
びコア層に隣って、つや消し層の反対側に位置する選択
的付加層Sを含んでなるつや消しの2層又は多層2軸延
伸ポリプロピレンフィルム並びにつや消し層を製造しう
るポリマー混合物に関する。
0μmを有し且つ 1種又はそれ以上のポリプロピレン/ポリエチレン ブロックコポリマー 25〜75% 極性基で改変されたエチレンに基づくコポリマー又 はターポリマー 5〜15% プロピレンを主成分として含むプロピレン/エチレ ン/ブチレンから製造されるランダムコポリマー及 び/又はターポリマー 15〜40% 高密度ポリエチレン 5〜20% 及び 天然又は合成シリカ 0〜 5% からなり、但し上述した成分は供給者から供給された状
態で及び/又はこれらのバッチの形で使用され、コア層
Kが通常の滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状化防止剤を
備えていてよいプロピレンの熱可塑性ポリマー及び/又
はコポリマーからなり、層Sがつや消し層の反対側のコ
ア層に隣って位置し且つ通常の滑剤、帯電防止剤及び/
又は塊状化防止剤を備えていてよい熱可塑性ポリプロピ
レン及び/又は通常の滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状
化防止剤を備えていてよい炭素数2〜6のα−オレフィ
ン1種又はそれ以上を有するポリプロピレンの熱可塑性
ランダムコポリマーからなるか、或いは熱で積層するこ
とができ且つエチレンに基づくコポリマーの混合物から
なる層からなるか、或いは上述した層Sの層組合せから
なることを特徴とする外側のつや消し層M、コア層K及
びコア層に隣って、つや消し層の反対側に位置する選択
的付加層Sを含んでなるつや消しの2層又は多層2軸延
伸ポリプロピレンフィルム並びにつや消し層を製造しう
るポリマー混合物に関する。
【0020】次のものはつや消し層Mに対する出発物質
として使用しうる: 1.プロピレン及びα−オレフィン好ましくはエチレン
からブロック重合体によって得られるポリプロピレンコ
ポリマー又はエチレン及びプロピレンのヘテロ相コポリ
マー又はゴム改変ポリプロピレン又はPPブロックコポ
リマー及び反応器ブレンド。
として使用しうる: 1.プロピレン及びα−オレフィン好ましくはエチレン
からブロック重合体によって得られるポリプロピレンコ
ポリマー又はエチレン及びプロピレンのヘテロ相コポリ
マー又はゴム改変ポリプロピレン又はPPブロックコポ
リマー及び反応器ブレンド。
【0021】2.ゴムで改変され且つ無水物官能基を有
する低密度エチレンの線状コポリマー及び/又は低密度
ポリエチレン及び/又はエチレンとアクリル酸エステル
及び無水マレイン酸とのターポリマー。
する低密度エチレンの線状コポリマー及び/又は低密度
ポリエチレン及び/又はエチレンとアクリル酸エステル
及び無水マレイン酸とのターポリマー。
【0022】3.エチレン2〜6重量%を含有するラン
ダムプロピレン/エチレンコポリマー又は共単量体含量
が15重量%以下及びブチレン含量が7重量%以下のプ
ロピレン、エチレン及びブチレンのランダムターポリマ
ー。
ダムプロピレン/エチレンコポリマー又は共単量体含量
が15重量%以下及びブチレン含量が7重量%以下のプ
ロピレン、エチレン及びブチレンのランダムターポリマ
ー。
【0023】4.0.94〜0.965の密度範囲及び1
90℃及び負荷50N下に0.3〜5g/分の溶融指数
(melt index)を有する高密度ポリエチレ
ン。 5.粒径<10μmの合成及び/又は天然シリカ/Si
O2粒子。
90℃及び負荷50N下に0.3〜5g/分の溶融指数
(melt index)を有する高密度ポリエチレ
ン。 5.粒径<10μmの合成及び/又は天然シリカ/Si
O2粒子。
【0024】次のものはコア層(core laye
r)Kの出発物質として役立つ:n−ヘプタン可溶性含
量15重量%又はそれ以下、密度0.90〜0.91g/
cm3及び230℃及び負荷21.2Nにおける溶融流指
数(melt flow in dex)(DIN 5
3735号に従って測定)0.5〜8g/10分を有す
るアイソタクチックポリプロピレン、特に好ましくは溶
融流指数1〜4g/10分のポリプロピレン、及び/又
はエチレン2〜6重量%を含み且つ好ましくは0.89
5〜0.960g/cm3の密度、230℃及び負荷2
1.2N下に1〜7g/10分の溶融指数及び種類に依
存して125〜148℃の範囲の結晶融点(偏光顕微鏡
で測定)を有するランダムプロピレン/エチレンコポリ
マー、及び/又は共単量体含量が好ましくは<15重量
%、ブチレン含量が好ましくは<7重量%、及び溶融流
指数が230℃、21.2N下に好ましくは0.1〜16
g/10分、最も好ましくは4〜10g/10分である
プロピレン/ブチレン/エチレンコポリマー。
r)Kの出発物質として役立つ:n−ヘプタン可溶性含
量15重量%又はそれ以下、密度0.90〜0.91g/
cm3及び230℃及び負荷21.2Nにおける溶融流指
数(melt flow in dex)(DIN 5
3735号に従って測定)0.5〜8g/10分を有す
るアイソタクチックポリプロピレン、特に好ましくは溶
融流指数1〜4g/10分のポリプロピレン、及び/又
はエチレン2〜6重量%を含み且つ好ましくは0.89
5〜0.960g/cm3の密度、230℃及び負荷2
1.2N下に1〜7g/10分の溶融指数及び種類に依
存して125〜148℃の範囲の結晶融点(偏光顕微鏡
で測定)を有するランダムプロピレン/エチレンコポリ
マー、及び/又は共単量体含量が好ましくは<15重量
%、ブチレン含量が好ましくは<7重量%、及び溶融流
指数が230℃、21.2N下に好ましくは0.1〜16
g/10分、最も好ましくは4〜10g/10分である
プロピレン/ブチレン/エチレンコポリマー。
【0025】次のものは層Sの出発物質として役立つ:
コア層に対する出発物質としても使用しうるアイソタク
チックポリプロピレン及び/又はランダムコポリマー及
び/又はターポリマー、及び/又は好適な具体例におい
て、エチレン/酢酸ビニルコポリマーA及びエチレン/
アクリル酸エチルコポリマーB1又はエチレン/アクリ
ル酸コポリマーB2の群から選択される少くとも1つの
他のコポリマーからなる熱積層のための混合物。
コア層に対する出発物質としても使用しうるアイソタク
チックポリプロピレン及び/又はランダムコポリマー及
び/又はターポリマー、及び/又は好適な具体例におい
て、エチレン/酢酸ビニルコポリマーA及びエチレン/
アクリル酸エチルコポリマーB1又はエチレン/アクリ
ル酸コポリマーB2の群から選択される少くとも1つの
他のコポリマーからなる熱積層のための混合物。
【0026】好適な具体例において、エチレン/酢酸ビ
ニルコポリマーA)は、重合したエチレン単位を70〜
95重量%、特に75〜95重量%含有し、そして特に
好適な具体例では残りが主に又は完全に重合した酢酸ビ
ニルからなる。
ニルコポリマーA)は、重合したエチレン単位を70〜
95重量%、特に75〜95重量%含有し、そして特に
好適な具体例では残りが主に又は完全に重合した酢酸ビ
ニルからなる。
【0027】好適な具体例において、エチレン/アクリ
ル酸エチルコポリマーB1)は、重合したエチレン単位
を実質的に、特に少くとも88重量%、ことに88〜9
2重量%含有し、残りが主に又は完全に重合したアクリ
ル酸エチルからなる。
ル酸エチルコポリマーB1)は、重合したエチレン単位
を実質的に、特に少くとも88重量%、ことに88〜9
2重量%含有し、残りが主に又は完全に重合したアクリ
ル酸エチルからなる。
【0028】好適な具体例において、エチレン/アクリ
ル酸コポリマーB2)は、重合したエチレン単位を実質
的に、特に少くとも85重量%、最も好ましくは85〜
95重量%含有し、残りが実質的に又は完全に重合した
アクリル酸からなる。
ル酸コポリマーB2)は、重合したエチレン単位を実質
的に、特に少くとも85重量%、最も好ましくは85〜
95重量%含有し、残りが実質的に又は完全に重合した
アクリル酸からなる。
【0029】エチレン/酢酸ビニルコポリマーAは、2
30℃及び21.2N下に好ましくは0.1〜15g/1
0分、最も好ましくは0.3〜8g/10分の溶融流指
数を有する。
30℃及び21.2N下に好ましくは0.1〜15g/1
0分、最も好ましくは0.3〜8g/10分の溶融流指
数を有する。
【0030】上述した種類のフィルムは、最初に3層フ
ィルムを共押出しすることによって製造される。広いシ
ート用の口金を出た後、この共押出ししたフィルムを、
つや消し層ができるだけゆっくりと冷却するような条件
下に冷却する。次いでフィルムを再び約100〜130
℃まで加熱し、長さ方向に3〜7、好ましくは4〜5の
割合で延伸する。長さ方向の延伸後、フィルムを150
〜170℃の温度で横方向に7〜12、好ましくは8〜
9の割合で延伸する。これを巻き上げる前に、コロナ放
電又は火災予備処理により少くとも片面処理する。
ィルムを共押出しすることによって製造される。広いシ
ート用の口金を出た後、この共押出ししたフィルムを、
つや消し層ができるだけゆっくりと冷却するような条件
下に冷却する。次いでフィルムを再び約100〜130
℃まで加熱し、長さ方向に3〜7、好ましくは4〜5の
割合で延伸する。長さ方向の延伸後、フィルムを150
〜170℃の温度で横方向に7〜12、好ましくは8〜
9の割合で延伸する。これを巻き上げる前に、コロナ放
電又は火災予備処理により少くとも片面処理する。
【0031】4層フィルムの製造に対して上述した方法
の別法として、つや消し層M、コア層K及び存在するな
らば層Sの3層共押出しを行い、次いでこの層を先ず上
述したように長さ方向にすべて一緒に延伸する。長さ方
向の延伸過程を離れ、そして横方向の延伸過程に入る間
に、ヨーロッパ特許第0424761A2号に記述され
るように他の層Sの積層又は押出しを行う。この層を適
用した後、全体の組合せフィルムを1:7〜1:12、
好ましくは1:8.5〜1:9.5の割合で横方向に延伸
し、これを常法の熱固定及びコロナ処理又は火災予備処
理に供する。
の別法として、つや消し層M、コア層K及び存在するな
らば層Sの3層共押出しを行い、次いでこの層を先ず上
述したように長さ方向にすべて一緒に延伸する。長さ方
向の延伸過程を離れ、そして横方向の延伸過程に入る間
に、ヨーロッパ特許第0424761A2号に記述され
るように他の層Sの積層又は押出しを行う。この層を適
用した後、全体の組合せフィルムを1:7〜1:12、
好ましくは1:8.5〜1:9.5の割合で横方向に延伸
し、これを常法の熱固定及びコロナ処理又は火災予備処
理に供する。
【0032】共押出しした2軸ポリプロピレンフィルム
のつや消し効果が、高密度ポリエチレンを与えられた濃
度範囲で、PP/PEブロックコポリマー及びランダム
コポリマーの混合物に及び改変したエチレンに付加する
場合に永久的に向上させることができるという発見は同
業者にとって驚くべきことであった。
のつや消し効果が、高密度ポリエチレンを与えられた濃
度範囲で、PP/PEブロックコポリマー及びランダム
コポリマーの混合物に及び改変したエチレンに付加する
場合に永久的に向上させることができるという発見は同
業者にとって驚くべきことであった。
【0033】極性基を有し且つ弾性体で改変されている
エチレンに基づくコポリマー又はターポリマーは、複合
フィルムの内側層において、互いに接着しない2つの隣
り合ったポリマー層を一緒に結合させるための結合剤と
して普通使用される。そのような組合せ物において、こ
の結合層は光学的性質を損わない。即ちフィルムの曇り
度及び透明性の値は変更されない。
エチレンに基づくコポリマー又はターポリマーは、複合
フィルムの内側層において、互いに接着しない2つの隣
り合ったポリマー層を一緒に結合させるための結合剤と
して普通使用される。そのような組合せ物において、こ
の結合層は光学的性質を損わない。即ちフィルムの曇り
度及び透明性の値は変更されない。
【0034】これらは、フィルムの表面においてつや消
し層の一成分として用いる場合、光沢を減じ、中でも2
軸延伸したフィルムのつや消しの外観を決定する。
し層の一成分として用いる場合、光沢を減じ、中でも2
軸延伸したフィルムのつや消しの外観を決定する。
【0035】本特許の主題である与えられた組成物は、
2軸延伸したフィルムにつや消しの外観を与える。
2軸延伸したフィルムにつや消しの外観を与える。
【0036】更につや消し層の層の厚さは、上述した組
成に従い、つや消し層を用いて製造される2軸配向した
ポリプロピレンフィルムにおいて、光学的性質にいずれ
の変化ももたらせないで広範に変えることができる。つ
や消しフィルムは層の厚さ<2μmでさえ得られる。
成に従い、つや消し層を用いて製造される2軸配向した
ポリプロピレンフィルムにおいて、光学的性質にいずれ
の変化ももたらせないで広範に変えることができる。つ
や消しフィルムは層の厚さ<2μmでさえ得られる。
【0037】本発明によるフィルムは10〜40μmの
全厚さを有する。
全厚さを有する。
【0038】つや消し層Mは、それが好ましくは1〜4
μmの厚さを有し且つ ブロック共重合法で製造されるポリプロピレンコポリマー 25〜75% 極性基で改変されたエチレンに基づくコポリマー又はター ポリマー 5〜15% エチレン含量2〜6重量%のプロピレン及びエチレンのラ ンダムコポリマー 15〜40% 高密度ポリエチレン 5〜20% 天然シリカ 0〜 2% からなるのが特色である。
μmの厚さを有し且つ ブロック共重合法で製造されるポリプロピレンコポリマー 25〜75% 極性基で改変されたエチレンに基づくコポリマー又はター ポリマー 5〜15% エチレン含量2〜6重量%のプロピレン及びエチレンのラ ンダムコポリマー 15〜40% 高密度ポリエチレン 5〜20% 天然シリカ 0〜 2% からなるのが特色である。
【0039】コア層は好ましくは9〜39μmの厚さを
有し且つ 溶融指数0.5〜8g/10分(230℃/21.2N)の アイソタクチックポリプロピレン 97〜100% 滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状化防止剤 3〜 0% からなる。
有し且つ 溶融指数0.5〜8g/10分(230℃/21.2N)の アイソタクチックポリプロピレン 97〜100% 滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状化防止剤 3〜 0% からなる。
【0040】層Sは、0.5〜1.5μmの好適な厚さを
有し且つ溶融指数0.5〜8g/10分(230℃/2
1.2N)のアイソタクチックポリプロピレン、又はエ
チレン含量3〜5%及び溶融指数3〜16g/10分
(230℃/21.2N)のランダムプロピレン/エチ
レンコポリマー、又は 共単量体含量<12%及び溶融指数3〜16g/10分 (230℃/21.2N)のランダムプロピレン/エチレ ン/ブチレンターポリマー 97〜100% 滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状化防止剤 3〜 0% からなり、或いは 3〜15μmの好適な厚さを有し且つ エチレン/酢酸ビニルコポリマー 65〜 95% エチレン/アクリル酸エチルコポリマー 10〜 35% エチレン/アクリル酸コポリマー 8〜 30% からなる。
有し且つ溶融指数0.5〜8g/10分(230℃/2
1.2N)のアイソタクチックポリプロピレン、又はエ
チレン含量3〜5%及び溶融指数3〜16g/10分
(230℃/21.2N)のランダムプロピレン/エチ
レンコポリマー、又は 共単量体含量<12%及び溶融指数3〜16g/10分 (230℃/21.2N)のランダムプロピレン/エチレ ン/ブチレンターポリマー 97〜100% 滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状化防止剤 3〜 0% からなり、或いは 3〜15μmの好適な厚さを有し且つ エチレン/酢酸ビニルコポリマー 65〜 95% エチレン/アクリル酸エチルコポリマー 10〜 35% エチレン/アクリル酸コポリマー 8〜 30% からなる。
【0041】本発明によるフィルムは、グラフィックス
工業に対する接着剤フィルム又は熱積層フィルムとし
て、或いはバツク又は複合フィルムの製造に対する熱シ
ール性フィルムとして使用される。
工業に対する接着剤フィルム又は熱積層フィルムとし
て、或いはバツク又は複合フィルムの製造に対する熱シ
ール性フィルムとして使用される。
【0042】有用性及び性質の決定に対しては、以下の
実施例において次の試験法を使用した:光沢はASTM
D2457に従い、100GEを基準として用いるこ
とにより黒色のガラス鏡に基づいて45°の角度で反射
される光の割合に関して光沢単位GEで決定した。
実施例において次の試験法を使用した:光沢はASTM
D2457に従い、100GEを基準として用いるこ
とにより黒色のガラス鏡に基づいて45°の角度で反射
される光の割合に関して光沢単位GEで決定した。
【0043】曇り度はASTM D1003に従つて決
定した。これは百分率で表示され、拡散光の透過と全光
の透過の比を100倍したものである。
定した。これは百分率で表示され、拡散光の透過と全光
の透過の比を100倍したものである。
【0044】
つや消し層に用いた物質ポリマー1 ブロックポリマーPP/PE MFI*(230℃/21.2N) 3g/10分 融点(DSC)* 162℃ 弾性率(DIN 53457) 1300N/mm2 ポリマー2 弾性体改変及び酸無水物改変LDPE MFI*(230℃/21.2N) 4.3/10分 融点(DSC)* 104℃ポリマー3 弾性体及び酸無水物成分で改変したLLDPE MFI*(230℃/21.2N) 6.2g/10分 融点(DSC)* 125℃ポリマー4 SiO2 1000ppmを含有するP/Eランダムコポ
リマー MFI*(230℃/21.2N) 4.7g/10分 融点(DSC)* 140℃ポリマー5 密度0.956g/cm3の高密度ポリエチレン MFI*(190℃/50N) 1.6g/10分 融点(DSC) 130℃ポリマー6 n−ヘプタン可溶性成分6%を含むアイソタクチックポ
リプロピレン MFI*(230℃/21.2N) 3.3g/10分ポリマー7 エチレン/酢酸ビニルコポリマー 65〜95% エチレン/アクリル酸エチルコポリマー 10〜35% エチレン/アクリル酸コポリマー 8〜30% の混合物。
リマー MFI*(230℃/21.2N) 4.7g/10分 融点(DSC)* 140℃ポリマー5 密度0.956g/cm3の高密度ポリエチレン MFI*(190℃/50N) 1.6g/10分 融点(DSC) 130℃ポリマー6 n−ヘプタン可溶性成分6%を含むアイソタクチックポ
リプロピレン MFI*(230℃/21.2N) 3.3g/10分ポリマー7 エチレン/酢酸ビニルコポリマー 65〜95% エチレン/アクリル酸エチルコポリマー 10〜35% エチレン/アクリル酸コポリマー 8〜30% の混合物。
【0045】* MFI=溶融流指数 DSC=示差掃査型熱量計
【0046】
【表1】
【0047】実施例1 ポリマー1/3/5/4を55/10/15/20の割
合で含む混合物をバッチ中に充填した。このバッチはつ
や消し層を形成し、これを塊状化防止剤を実質的に含ま
ないが滑剤及び帯電防止剤を含有するポリプロピレン層
と及び塊状化防止剤を含む第2のポリプロピレン層と共
押出しした。これに続いて長さ方向に1:4.5〜1:
5.5の割合で延伸し、次いで横方向に1:9〜1:1
0の割合で延伸した。このフィルムをロールに巻き上げ
る前に、これをつや消しでない面にコロナ予備処理し
た。フィルムは厚さが15μmであり、そのうちつや消
し層が厚2.3±0.1μm、コア層が厚さ11.7μm
及び層Sが厚さ1.0μmであった。このフィルムを印
刷した製品の接着積層に使用した。
合で含む混合物をバッチ中に充填した。このバッチはつ
や消し層を形成し、これを塊状化防止剤を実質的に含ま
ないが滑剤及び帯電防止剤を含有するポリプロピレン層
と及び塊状化防止剤を含む第2のポリプロピレン層と共
押出しした。これに続いて長さ方向に1:4.5〜1:
5.5の割合で延伸し、次いで横方向に1:9〜1:1
0の割合で延伸した。このフィルムをロールに巻き上げ
る前に、これをつや消しでない面にコロナ予備処理し
た。フィルムは厚さが15μmであり、そのうちつや消
し層が厚2.3±0.1μm、コア層が厚さ11.7μm
及び層Sが厚さ1.0μmであった。このフィルムを印
刷した製品の接着積層に使用した。
【0048】実施例2 層の構造及び延伸条件は実施例1に記述した通りであっ
た。つや消し層に対しては、60/10/10/20の
割合のポリマー1/3/5/4の混合物を使用した。
た。つや消し層に対しては、60/10/10/20の
割合のポリマー1/3/5/4の混合物を使用した。
【0049】実施例3 60/10/10/10の割合のポリマー混合物1/2
/5/4をつや消し層に用いる以外実施例1と同一であ
った。
/5/4をつや消し層に用いる以外実施例1と同一であ
った。
【0050】実施例4 65/10/5/20の割合のポリマー1/3/5/4
の混合物からなるつや消し層を、添加剤を実質的に含ま
ないポリプロピレン層及び普通の添加剤例えば塊状化防
止剤、帯電防止剤及び滑剤を含むポリマー4のシール層
と共押出しした。これに続いて長さ方向に1:5の割合
で延伸し、次いで横方向に1:9の割合で延伸した。フ
ィルムをロールに巻き上げる前に、少くとも片面にコロ
ナ予備処理した。フィルムはつや消し層2.3μm、ポ
リプロピレン層16.7μm及びシール層1μmの厚さ
からなる全厚さ20μmを有した。このフィルムは中で
も印刷に適当であり、また水平及び垂直の管状バッグを
作る装置によりバッグを製造するのに適当であった。更
にこれはその印刷した及び印刷してない形において種々
の複合フィルムに対する出発フィルムとしても適当であ
った。
の混合物からなるつや消し層を、添加剤を実質的に含ま
ないポリプロピレン層及び普通の添加剤例えば塊状化防
止剤、帯電防止剤及び滑剤を含むポリマー4のシール層
と共押出しした。これに続いて長さ方向に1:5の割合
で延伸し、次いで横方向に1:9の割合で延伸した。フ
ィルムをロールに巻き上げる前に、少くとも片面にコロ
ナ予備処理した。フィルムはつや消し層2.3μm、ポ
リプロピレン層16.7μm及びシール層1μmの厚さ
からなる全厚さ20μmを有した。このフィルムは中で
も印刷に適当であり、また水平及び垂直の管状バッグを
作る装置によりバッグを製造するのに適当であった。更
にこれはその印刷した及び印刷してない形において種々
の複合フィルムに対する出発フィルムとしても適当であ
った。
【0051】実施例5 65/5/10/20の割合の重合体1/2/5/4の
混合物からなるつや消し層を、塊状防止剤を実質的に含
まないが、滑剤及び帯電防止剤を含むポリプロピレン層
と共押出しし、次いで長さ方向に1:5の割合で延伸し
た。次いで熱で積層される層を、ヨーロッパ特許第04
24761A2号に記述されているように積層し又は混
合物7と押出した。
混合物からなるつや消し層を、塊状防止剤を実質的に含
まないが、滑剤及び帯電防止剤を含むポリプロピレン層
と共押出しし、次いで長さ方向に1:5の割合で延伸し
た。次いで熱で積層される層を、ヨーロッパ特許第04
24761A2号に記述されているように積層し又は混
合物7と押出した。
【0052】熱積層の層を適用した後、フィルムを横方
向に1:9の割合で延伸した。
向に1:9の割合で延伸した。
【0053】このように製造した熱積層フィルムは、つ
や消し層2.5μm、ポリプロピレン層12.5μm及び
熱積層層7μmからなる全厚さ22μmを有した。この
フィルムをグラフィックス工業の印刷した製品の仕上げ
に使用した。
や消し層2.5μm、ポリプロピレン層12.5μm及び
熱積層層7μmからなる全厚さ22μmを有した。この
フィルムをグラフィックス工業の印刷した製品の仕上げ
に使用した。
【0054】対照例1 つや消し層に対して60/10/30の割合の重合体混
合物1/2/4を用いる以外実施例1と同一であった。
合物1/2/4を用いる以外実施例1と同一であった。
【0055】対照例2 つや消し層に対して40/10/50の割合の重合体混
合物1/3/4を用いる以外実施例1と同一であった。
合物1/3/4を用いる以外実施例1と同一であった。
【0056】なお本発明の態様及び特徴は以下の通りで
ある: 1.つや消し層Mが厚さ0.5〜5.0μmを有し且つ 1種又はそれ以上のポリプロピレン/ポリエチレン ブロックコポリマー 25〜75% 極性基で改変されたエチレンに基づくコポリマー 又はターポリマー 5〜15% プロピレンを主成分として含むプロピレン/エチレン /ブチレンから製造されるランダムコポリマー及び /又はターポリマー 15〜40% 高密度ポリエチレン 5〜20% 及び 天然又は合成シリカ 0〜 5% からなり、但し上述した成分は供給者から供給された状
態で及び/又はこれらのバッチの形で使用され、コア層
Kが通常の滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状化防止剤を
備えていてよいプロピレンの熱可塑性ポリマー及び/又
はコポリマーからなり、層Sがつや消し層の反対側のコ
ア層に隣って位置し且つ通常の滑剤、帯電防止剤及び/
又は塊状化防止剤を備えていてよい熱可塑性ポリプロピ
レン及び/又は通常の滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状
化防止剤を備えていてよい炭素数2〜6のα−オレフイ
ィ1種又はそれ以上を有するポリプロピレンの熱可塑性
ランダムコポリマーからなるか、或いは熱で積層するこ
とができ且つエチレンに基づくコポリマーの混合物から
なる層からなるか、或いは上述した層Sの層組合せから
なることを特徴とする外側のつや消し層M、コア層K及
びコア層に隣って、つや消し層の反対側に位置する選択
的付加層Sを含んでなるつや消しの2層又は多層2軸延
伸ポリプロピレンフィルム並びにつや消し層を製造しう
るポリマー混合物。
ある: 1.つや消し層Mが厚さ0.5〜5.0μmを有し且つ 1種又はそれ以上のポリプロピレン/ポリエチレン ブロックコポリマー 25〜75% 極性基で改変されたエチレンに基づくコポリマー 又はターポリマー 5〜15% プロピレンを主成分として含むプロピレン/エチレン /ブチレンから製造されるランダムコポリマー及び /又はターポリマー 15〜40% 高密度ポリエチレン 5〜20% 及び 天然又は合成シリカ 0〜 5% からなり、但し上述した成分は供給者から供給された状
態で及び/又はこれらのバッチの形で使用され、コア層
Kが通常の滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状化防止剤を
備えていてよいプロピレンの熱可塑性ポリマー及び/又
はコポリマーからなり、層Sがつや消し層の反対側のコ
ア層に隣って位置し且つ通常の滑剤、帯電防止剤及び/
又は塊状化防止剤を備えていてよい熱可塑性ポリプロピ
レン及び/又は通常の滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状
化防止剤を備えていてよい炭素数2〜6のα−オレフイ
ィ1種又はそれ以上を有するポリプロピレンの熱可塑性
ランダムコポリマーからなるか、或いは熱で積層するこ
とができ且つエチレンに基づくコポリマーの混合物から
なる層からなるか、或いは上述した層Sの層組合せから
なることを特徴とする外側のつや消し層M、コア層K及
びコア層に隣って、つや消し層の反対側に位置する選択
的付加層Sを含んでなるつや消しの2層又は多層2軸延
伸ポリプロピレンフィルム並びにつや消し層を製造しう
るポリマー混合物。
【0057】2.ベース層のポリプロピレンが、n−ヘ
プタン可溶性含量が6重量%又はそれ以下のアイソタク
ッツクポリプロピレンからなる上記1のフィルム。
プタン可溶性含量が6重量%又はそれ以下のアイソタク
ッツクポリプロピレンからなる上記1のフィルム。
【0058】3.つや消し層に含まれるポリプロピレン
/ポリエチレンブロック共重合体が6〜8重量%のエチ
レン含量及び3〜6g/10分(DIN 53735)
の溶融流指数を有する上記1及び2によるフィルム。
/ポリエチレンブロック共重合体が6〜8重量%のエチ
レン含量及び3〜6g/10分(DIN 53735)
の溶融流指数を有する上記1及び2によるフィルム。
【0059】4.つや消し層に含まれるコ(又はター)
ポリマーがプロピレン/エチレン/(ブチレン)からな
り且つ80%以上のプロピレン含量及び3〜6g/10
分(DIN 53735)の溶融流指数を有する上記1
〜3のフィルム。
ポリマーがプロピレン/エチレン/(ブチレン)からな
り且つ80%以上のプロピレン含量及び3〜6g/10
分(DIN 53735)の溶融流指数を有する上記1
〜3のフィルム。
【0060】5.つや消し層に含まれる高密度ポリエチ
レン(HDPE)が1〜2g/10分(DIN 537
35)の溶融流指数を有する上記1〜4のフィルム。
レン(HDPE)が1〜2g/10分(DIN 537
35)の溶融流指数を有する上記1〜4のフィルム。
【0061】6.つや消し層に含まれ且つ極性基で改変
されたエチレンに基づくコポリマー又はターポリマーが
3〜8g/10分(DIN 53735、190℃)を
有する上記1〜5のフィルム。
されたエチレンに基づくコポリマー又はターポリマーが
3〜8g/10分(DIN 53735、190℃)を
有する上記1〜5のフィルム。
【0062】7.フィルムの個々の層に相当する溶融物
を平らな口金を通して共押出しし、この共押出ししたフ
ィルムを適当なローラーでの冷却によって固化させ、こ
のフィルムを、長さ方向に120〜140℃の温度で
3.5〜5.0倍及び横方向に160〜185℃の温度で
8.2〜9.8倍延伸し、そしてこの2軸延伸したフィル
ムを熱固定し、コロナ放電で予備処理し、次いでロール
に巻きとる上記1〜6のフィルムの製造法。
を平らな口金を通して共押出しし、この共押出ししたフ
ィルムを適当なローラーでの冷却によって固化させ、こ
のフィルムを、長さ方向に120〜140℃の温度で
3.5〜5.0倍及び横方向に160〜185℃の温度で
8.2〜9.8倍延伸し、そしてこの2軸延伸したフィル
ムを熱固定し、コロナ放電で予備処理し、次いでロール
に巻きとる上記1〜6のフィルムの製造法。
【0063】8.長さ方向の延伸及び横方向の延伸の工
程間において、付加的層を溶融物コーティング又はフィ
ルムの積層によって適用する上記7の方法。
程間において、付加的層を溶融物コーティング又はフィ
ルムの積層によって適用する上記7の方法。
【0064】9.上記1〜8の1つ又はそれ以上のフィ
ルムを包装フィルムとして使用する方法。
ルムを包装フィルムとして使用する方法。
【0065】10.フィルムのつや消し面が印刷物に面
さないでフィルムを最終グラフィック印刷物に対して使
用する上記1〜9の1つ又はそれ以上の使用法。
さないでフィルムを最終グラフィック印刷物に対して使
用する上記1〜9の1つ又はそれ以上の使用法。
【0066】11.UVで硬化する透明ラッカーをつや
消し面に適用し、これによって特別な光学的効果を付与
させる上記10のフィルムの使用法。
消し面に適用し、これによって特別な光学的効果を付与
させる上記10のフィルムの使用法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 インゴ・シンケル ドイツ29664ヴアルスロデ・ビツテルン シユトラーセ14 (56)参考文献 特開 平6−64120(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 EUROPAT(QUESTEL) WPI/L(QUESTEL)
Claims (7)
- 【請求項1】 つや消し層Mが厚さ0.5〜5.0μmを
有し且つ 1種又はそれ以上のポリプロピレン/ポリエチレン ブロックコポリマー 25〜75% 極性基で改変されたエチレンに基づくコポリマー又 はターポリマー 5〜15% プロピレンを主成分として含むプロピレン/エチレ ン/ブチレンから製造されるランダムコポリマー及 び/又はターポリマー 15〜40% 高密度ポリエチレン 5〜20% 及び 天然又は合成シリカ 0〜 5% からなり、但し上述した成分は供給者から供給された状
態で及び/又はこれらのバッチの形で使用され、コア層
Kが プロピレンの熱可塑性ポリマー及び/又はコポリマ
ーからなることを特徴とする外側のつや消し層M及びコ
ア層Kを含んでなるつや消しの2層2軸延伸ポリプロピ
レンフィルム。 - 【請求項2】 つや消し層Mが厚さ0.5〜5.0μmを
有し且つ 1種又はそれ以上のポリプロピレン/ポリエチレン ブロックコポリマー 25〜75% 極性基で改変されたエチレンに基づくコポリマー又 はターポリマー 5〜15% プロピレンを主成分として含むプロピレン/エチレ ン/ブチレンから製造されるランダムコポリマー及 び/又はターポリマー 15〜40% 高密度ポリエチレン 5〜20% 及び 天然又は合成シリカ 0〜 5% からなり、但し上述した成分は供給者から供給された状
態で及び/又はこれらの バッチの形で使用され、コア層
Kが プロピレンの熱可塑性ポリマー及び/又はコポリマ
ーからなり、 層Sが つや消し層の反対側のコア層に隣って位置し且つ
熱可塑性ポリプロピレン 及び/又は 炭素数2〜6のα−
オレフィン1種又はそれ以上を有するポリプロピレンの
熱可塑性ランダムコポリマーからなるか、或いは 熱で積
層することができ且つエチレンに基づくコポリマーの混
合物からなる 層からなるか、或いは 上述した層Sの層組
合せからなることを特徴とする外側のつや消し層M、コ
ア層K及びコア層に隣って、つや消し層の反対側に位置
する付加層Sを含んでなるつや消しの多層2軸延伸ポリ
プロピレンフィルム。 - 【請求項3】 上記のプロピレンの熱可塑性ポリマー及
び/又はコポリマーが滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状
化防止剤を備えている、請求項1又は2のフィルム。 - 【請求項4】 上記の熱可塑性ポリプロピレンが滑剤、
帯電防止剤及び/又は塊状化防止剤を備えている、請求
項2のフィルム。 - 【請求項5】 上記の炭素数2〜6のα−オレフィン1
種又はそれ以上を有するポリプロピレンの熱可塑性ラン
ダムコポリマーが滑剤、帯電防止剤及び/又は塊状化防
止剤を備えている、請求項2のフィルム。 - 【請求項6】 フィルムの個々の層に相当する溶融物を
平らな口金を通して共押出しし、この共押出ししたフィ
ルムを適当なローラーでの冷却によって固化させ、この
フィルムを、長さ方向に120〜140℃の温度で3.
5〜5.0倍及び横方向に160〜185℃の温度で8.
2〜9.8倍延伸し、そしてこの2軸延伸したフィルム
を熱固定し、コロナ放電で予備処理し、次いでロールに
巻きとる、請求項1〜5のいずれかのフィルムの製造
法。 - 【請求項7】 請求項1〜5のいずれかのフィルムの包
装用フィルムとしての使用。
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