CZ291557B6 - Matná, biaxiálně dloužená polypropylenová fólie, způsob výroby a její použití - Google Patents

Matná, biaxiálně dloužená polypropylenová fólie, způsob výroby a její použití Download PDF

Info

Publication number
CZ291557B6
CZ291557B6 CZ1994681A CZ68194A CZ291557B6 CZ 291557 B6 CZ291557 B6 CZ 291557B6 CZ 1994681 A CZ1994681 A CZ 1994681A CZ 68194 A CZ68194 A CZ 68194A CZ 291557 B6 CZ291557 B6 CZ 291557B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
layer
ethylene
matt
polypropylene
film
Prior art date
Application number
CZ1994681A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ68194A3 (en
Inventor
Anton Ing. Krallmann
Thomas Dr. Blum
Ingo Ing. Schinkel
Original Assignee
Wolff Walsrode Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wolff Walsrode Ag filed Critical Wolff Walsrode Ag
Publication of CZ68194A3 publication Critical patent/CZ68194A3/cs
Publication of CZ291557B6 publication Critical patent/CZ291557B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0008—Electrical discharge treatment, e.g. corona, plasma treatment; wave energy or particle radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0022—Bright, glossy or shiny surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • B32B2038/0028—Stretching, elongating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/02—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08—Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105—Thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/14—Corona, ionisation, electrical discharge, plasma treatment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91—Product with molecular orientation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
    • Y10T428/2817—Heat sealable
    • Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

Matn , biaxi ln dlou en polypropylenov f lie, obsahuje jednu vn le c matnou vrstvu M a z kladn vrstvy K. Matn vrstva M m tlouÜ ku 0,5 a 5,0 .mi.m a sest v z 25 a 75 % hmotn. jednoho nebo n kolika blokov²ch kopolymer polypropylenu a polyethylenu, 5 a 15 % hmotn. kopolymeru nebo terpolymeru na b zi ethylenu, modifikovan ho pol rn mi skupinami, 15 a 40 % hmotn. statistick ho kopolymeru a/nebo terpolymeru na b zi propylen/ethylen/butylen s propylenem jako hlavn komponentou, 5 a 20 % hmotn. vysokohustotn ho polyethylenu a a 2 % hmotn. p° rodn nebo syntetick kyseliny k°emi it , p°i em v²Üe uveden komponenty se pou vaj ve stavu p°i dod n a/nebo ve form p°edsm s a z kladn vrstva K sest v z termoplastick ho polymeru a/nebo kopolymeru propylenu, kter² m e b²t vybaven obvykl²mi kluzn²mi prost°edky, antistatick²mi inidly a/nebo antibloka n mi inidly. D le se °eÜen t²k zp sobu v²roby t chto f li a jejich pou it jako obalov²ch f li a tiskov²ch v²robk .\

Description

Vynález se týká matných, vícevrstvých polypropylenových fólií, které získávají svůj matný vzhled alespoň jednou koextrudovanou vrstvou z polymemí směsi.
Dosavadní stav techniky
Jejíž známý velký počet matných, biaxiálně dloužených polypropylenových fólií.
V DE-A 32 31 013 je speciálně popsaná polypropylenová fólie se zamženým povrchem, která se vyrobí tak, že se fólie před dloužením vystaví ozáření pomocí vysoce energetického záření.
V JP 9 148 661 je uveden způsob, jak se opískováním nebo pomocí chemických leptacích postupů vyrobí zamžený povrch na biaxiálně dloužené polypropylenové fólii.
Přibývající semi-opacita přídavkem organických peroxidů k blokovým polymerům propylenu a ethylenu a ke kopolymerům na bázi polyethylenu, je popsána například v JP 2 103 214.
Naproti tomu podle postupu, popisovaného v DE-A 38 39 120, způsobuje 5 až 10 % anorganických plnidel, přidávaných přes celou tloušťku orientované polypropylenové fólie, matovaný povrch.
Jednostranné matné převrstvení z anorganického a/nebo organického matovacího činidla s esterovou pryskyřicí, která je nanášena z organických rozpouštědel, je popsána v EP-A 262 953.
Matované povrchy se podle JP 8 038 157 a JP3 129 264 vyrábějí pomocí a- a β sférolitů polypropylenu.
V řadě patentových spisů jsou popisovány matné fólie, u kterých je matný efekt vyvoláván pomocí blokových polymerů propylenu a ethylenu nebo pomocí směsí homopolymerů polypropylenu a/nebo kopolymerů polypropylenu s polyethylenem.
V JP 6 032 668 jsou například popsané nelesklé, biaxiální polypropylenové fólie, které přes celou tloušťku fólie sestávají ze směsi polypropylenu s 10 až 65 % polyethylenu.
Vícevrstvá fólie s nepatrným povrchovým leskem se vyrobí tak, že se monoaxiálně dloužený polypropylenový film laminuje pomocí směsi kopolymerů propylenu a ethylenu a vysokohustotního polyethylenu a laminát se podrobí příčnému dloužení (JP 8 001 525).
V EP-A 122 495 je popisován alespoň dvouvrstvý, biaxiálně dloužený polypropylenový film, u kterého alespoň jedna vrstva sestává zpolyolefínu s podílem ethylenu 10 až 50% hmotnostních. Jako příklad je popisován blokový polymer ethylenu a propylenu se třemi tavnými oblastmi mezi 120 až 160 °C.
V EP-A 44 544 je popsána vícevrstvá, dloužená polypropylenová fólie s dvouvrstvou stavbou polypropylenu, na kterou je dodatečně nanesena monoaxiálně nebo biaxiálně dloužená vrstva blokového polymeru propylenu a ethylenu. Kromě toho je zde ponechána možnost volby dodatečné lepivé vrstvy.
Neleskly, laminovaný film, který se vyrobí biaxiálním dloužením polypropylenu, který obsahuje až 50 % hmotnostních ethylenu, popisuje JP 0 184 840.
Také JP 0 054 783 popisuje biaxiální dlouženou fólii, která má matovaný povrch vlivem blokového kopolvmeru propylenu a ethylenu.
V DE-A 42 09 918 je popsána stavba fólie, u které je matná vrstva z blokového kopolymeru propylenu a ethylenu, propylen-ethylenu(butylenu)randomkopolymeru nebo randomterpolymeru, (butylen)kopolymeru nebo (butylen)terpolymeru na bázi ethylenu, který byl modifikován polárními skupinami a popřípadě ještě obsahuje polyamid.
Matné povrchy se mohou získat také laminováním jednostranně dloužených kopolymerů ethylenu a propylenu na biaxiálně dlouženou polypropylenovou fólii.
Způsoby výroby biaxiálně dloužených polypropylenových fólií jsou zčásti velice nákladné, nebo jsou spojené s vy sokými investicemi (například leptací postupy, opískovávání, ozařování elektrony, lakování). Jiné fólie nesplňují požadavky trhu se zřetelem na optické vlastnosti, stavovatelnost nebo potiskovatelnost matné vrstvy.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu tedy je splnit požadavky trhu a vyrobit na stávajících zařízeních pro koextruzi biaxiálně dlouženého polypropylenu matné fólie.
Předmětem předloženého vynálezu tedy jsou matné, biaxiálně dloužené polypropylenové fólie z jedné vně ležící matné vrstvy M a základní vrstvy K, jakož i polymemí směsi, ze kterých může být matná vrstva vyrobena, jejichž podstata spočívá v tom, že matná vrstva M má tloušťku 0,5 až 5,0 pm a sestává z
- 75 % hmotnostních jednoho nebo několika blokových kopolymerů polypropylenu a polyethylenu,
- 15 % hmotnostních kopolymeru nebo terpolymeru na bázi ethylenu, modifikovaného polárními skupinami,
15-40% hmotnostních statického kopolymeru a/nebo terpolymeru na bázi propylen/ethylen/butylen s propylenem jako hlavní komponentou,
- 20 % hmotnostních polyethylenu s vysokou hustotou a až 2 % hmotnostních přírodní nebo syntetické kyseliny křemičité, přičemž výše uvedené komponenty se používají ve stavu při dodání a/nebo ve formě předsměsí a základní vrstva K. sestává z termoplastického polymeru a/nebo kopolymeru propylenu, který může být vybaven obvyklými kluznými prostředky, antistatickými činidly a/nebo antiblokačními činidly.
Výhodně fólie obsahuje jednu nebo více dalších vrstev S, které jsou připojené na základní vrstvu K na protilehlé straně k matné vrstvě M, přičemž vrstvy S sestávají z polymeru, vybraného ze skupiny zahrnující termoplastický polypropylen, který může být vybaven obvyklými kluznými prostředky, antistatickými činidly a/nebo antiblokačními činidly, termoplastický statistický kopolymer polypropylenu s jedním nebo několika α-olefiny se 2 až 6 uhlíkovými atomy, který může být vybaven obvyklými kluznými prostředky, antistatickými činidly a/nebo antiblokačními činidly, směs kopolymerů na bázi ethylenu, za horka kašírovatelná, a kompozici výše uvedených polymerů.
-2CZ 291557 B6
Jako výchozí materiály pro matnou vrstvu M slouží následující látky:
1. Kopolymery propylenu, vyrobené z propylenu a α-olefinů, výhodně ethylenu, způsobem blokové polymerace, nebo heterofázové kopolymery ethylenu a propylenu, nebo kaučukem modifikovaný polypropylen nebo PP-blokové kopolymery a reaktorové směsi.
2. Lineární kopolymery ethylenu nízké hustoty, které jsou modifikované a/nebo polyethyleny nízké hustoty, které jsou modifikované kaučukem a mají funkční skupiny anhydridové a/nebo terpolymery ethylenu s estery kyseliny akrylové a anhydridem kyseliny maleinové.
3. Statistické kopolymery propylenu a ethylenu se 2 až 6 % hmotnostními ethylenu nebo statistické terpolymery z propylenu, ethylenu a butylenu s obsahem komonomeru menším než 15 % hmotnostních a s obsahem butylenu menším než 7 % hmotnostních.
4. Polyethylen s vysokou hustotou v oblasti 0,94 až 0,965 a s tavným indexem 0,3 až 5 g/min při teplotě 190 °C a zatížení 50 N.
5. Částečky syntetické a/nebo přírodní kyseliny křemičité/SiO2 o velikosti menší než 10 pm.
Jako výchozí materiály pro základní vrstvu K slouží následující látky:
izotaktický polypropylen s podílem rozpustným vn-heptanu 15% hmotnostních nebo nižším, s hustotou 0,90 až 0,91 g/cm3 a s tavným indexem 0,5 g/10 min při teplotě 230 °C a zatížení 21,2 N (stanoveno podle DIN 53735), obzvláště výhodně polypropylen s tavným indexem 1 až 4 g/10 min, a/nebo
- statistický kopolymer propylenu a ethylenu se 2 až 6 % hmotnostními ethylenu, s hustotou výhodně 0,895 až 0,960 g/cm3, s tavným indexem 1 až 7 g/10 min při teplotě 230 °C a zatížení 21,2N a s teplotou tání krystalitů vždy podle typu v rozmezí 125 až 140 °C (pod polarizačním mikroskopem), a/nebo kopolymer propylenu, butylenu a ethylenu s obsahem komonomeru výhodně menším než 15 % hmotnostních a obsahem butylenu výhodně menším než 7 % hmotnostních, výhodně s tavným indexem 0,1 až 16 g/10 min při teplotě 230 °C a zatížení 21,2 N, obzvláště výhodně 4 až 10 g/10 min při teplotě 230 °C a zatížení 21,2 N.
Jako výchozí materiály pro vrstvy S slouží následující látky:
- izotaktický polypropylen a/nebo statistické kopolymery a/nebo terpolymery, které také slouží jako výchozí materiály pro základní vrstvu, a/nebo směs pro použití pro kašírování za horka, která při výhodné formě provedení sestává z ethylenvinyiacetátiového kopolymeru A a alespoň jednoho dalšího kopolymeru ze skupiny ethylen-ethylakrylátových kopolymerů B1 nebo ze skupiny kopolymerů B2 na bázi ethylenu a kyseliny akrylové.
Ethylenvinylacetátový kopolymer A obsahuje při výhodné formě provedení 70 až 95 % hmotnostních, obzvláště 75 až 95 % hmotnostních polymerovaných ethylenových jednotek,
-3 CZ 291557 B6 f
přičemž při obzvláště výhodné formě provedení sestává zbytková podíl v podstatě nebo úplně z polymerovaného vinylacetátu.
Ethylen-ethylakrylátový kopolymer B1 obsahuje při výhodné formě provedení v podstatě 5 polymerované ethylenové jednotky, obzvláště alespoň 88 % hmotnostních polymerovaných ethylenových jednotek, obzvláště výhodně 88 - 92 % hmotnostních polymerovaných ethylenových jednotek, přičemž zbytkové podíly sestávají v podstatě nebo úplně z polymerovaného ethylakrylátu.
Kopolymer B2 na bázi ethylenu a kyseliny akrylové sestává při výhodné formě provedení v podstatě z polymerovaných ethylenových jednotek, obzvláště alespoň z 85 % hmotnostních polymerovaných ethylenových jednotek, obzvláště výhodně z 85 až 95 % hmotnostních z polymerovaných ethylenových jednotek, přičemž zbytkové podíly sestávají v podstatě nebo úplně z polymerované kyseliny akrylové.
Ethylenvinylacetátový kopolymer A má výhodně tavný index 0.1 až 15 g/10 min při teplotě 230 °C a při 21,2 N, obzvláště výhodně 0,3 až 8 g/10 min při teplotě 230 °C a při 21,2 N.
Fólie uvedeného druhu se vyrobí tak, že se nejprve koextruduje třívrstvý film. Tento koextrudo20 váný film se na odpovídajících válcích podrobí ochlazení pro zpevnění, potom se tato fólie dlouží v podélném směru při teplotě v rozmezí 100 až 130 °C při koeficientu 3 až 7 a v příčném směru při teplotě v rozmezí 150 až 170 °C při koeficientu 7 až 12, biaxiálně dloužená fólie se tepelně fixuje, provede se alespoň na jedné straně zpracování korónou nebo předzpracování plamenem a nakonec se navine.
Alternativou k výše popsanému způsobu výroby je výroba čtyřvrstvé fólie třívrstvou koextruzí matové vrstvy M, základní vrstvy Ka při potřebě vrstvy S, která se nejprve, jak je výše uvažováno, společně podélně dlouží. Mezi výstupem z části pro podélné dloužení a vstupem do části pro příčné dloužení nyní probíhá, jak je uvedeno v EP A2 0 424 761, laminování nebo 30 extruze s další vrstvou S. Po nanesení této vrstvy se provádí společně příčné dloužení spojených fólií v poměru 1:7 až 1 : 12, výhodně v poměru 1 : 8,5 až 1 :9,5, přičemž následuje jako obvykle tepelná fixace a zpracování korónou, popřípadě předzpracování plamenem.
Pro odborníky bylo překvapující, že přídavkem polyethylenu s vysokou hustotou, v uvedených 35 rozmezích koncentrací, ke směsím z PP-PE blokových kopolymerů a randomkopolymerů a k modifikovanému ethylenu, se může na stálo zvýšit matný efekt koextrudovaných, biaxiálních polypropylenových fólií.
Používané kopolymery nebo terpolymery na bázi ethylenu, které nesou polární skupiny a které 40 jsou modifikované elastomery, jsou normálně využívány jako látky zprostředkovávající přilnavost v mezivrstvách u spojovaných fólií, aby se mohly spojit dvě vzájemně nepřilnavé vrstvy polymerů. U takovýchto spojů nezpůsobuje vrstva látky zprostředkující přilnavost ovlivnění optických vlastností. Hodnoty zákalu a čirosti fólie se nemění.
Jako komponenta v matné vrstvě, ležící na povrchu fólie, redukuje lesk, který je mimo jiné zodpovědný za matný vzhled biaxiálně dloužených fólií.
Uvedené receptury, které jsou předmětem předloženého vynálezu, vedou při biaxiálním dloužení fólií k matnému vzhledu.
Kromě toho může v biaxiálně orientovaných polypropylenových fóliích, které byly vyrobeny s matnou vrstvou podle udaných receptur, kolísat tloušťka matné vrstvy v širokém rozmezí bez toho, že by docházelo ke změnám optických vlastností. Dokonce i s tloušťkou vrstvy menší než 2 pm se získají matné fólie.
-4CZ 291557 B6
Fólie podle předloženého vynálezu mají výhodně celkovou tloušťku 10 až 40 pm.
Matná vrstva M je vyznačená tím, že má výhodně tloušťku 1 až 4 pm a sestává ze
25 - 75 % hmotnostních kopolymeru polypropylenu, vyrobeného způsobem blokové polymerace,
5-15% hmotnostních kopolymeru nebo terpolymeru na bázi ethylenu, který byl modifikován polárními skupinami
15-40% hmotnostních randomkopolymeru na bázi propylenu a ethylenu s obsahem ethylenu 2 až 6 % hmotnostních,
5-20% hmotnostních polyethylenu s vysokou hustotou a až 2 % hmotnostních přírodní kyseliny křemičité.
Základní vrstva má výhodně tloušťku 9 až 39 pm a sestává z
97-100 % hmotnostních izotaktického polypropylenu, který má tavný index 0,5 až 8 g/10 min
do 3 % (230°C/21,2 N)a hmotnostních kluzných prostředků, antistatik a/nebo antiblokačních činidel.
Vrstvy S mají buď výhodně tloušťku 0,5 až 1,5 pm a sestávají z
97-100% hmotnostních izotaktického polypropylenu s tavným indexem 0,5 až 8g/10min
do 3 % (230°C/21,2N), nebo statistického kopolymeru propylenu a ethylenu se 3 až 5 % ethylenu a s tavným indexem 3 až 16 g/10 min (230 °C/21,2N), nebo statistického terpolymeru propylenu, ethylenu a butylenu s obsahem komonomeru < 12 % a s tavným indexem 3 až 16 g/10 min (230 °C/21,2 N) a hmotnostních kluzných prostředků, antistatik a/nebo antiblokačních Činidel,
nebo mají tyto vrstvy výhodně tloušťku 3 až 15 pm a sestávají z
65-95 % hmotnostních kopolymeru ethylenu a vinylacetátu,
10-35% hmotnostních kopolymeru ethylenu a ethylakiylátu a
8-30% hmotnostních kopolymeru ethylenu a kyseliny akrylové.
Oblast použití
Fólie podle předloženého vynálezu nacházejí použití jako lepicí fólie nebo tepelně kašírované fólie pro grafický průmysl nebo jako za horka stavitelné fólie pro zhotovování pytlíků nebo pro zhotovování spojených fólií.
Příklady provedení vynálezu
V následujících příkladech provedení jsou používány následující zkušební metody a způsoby stanovení hodnot a vlastností:
Lesk se stanovuje podle ASTM D 2457. Je to zde podíl světla v jednotkách lesku GE, odražený pod úhlem 45° vztažený na zrcadlo z černého skla jako standard = 100 GE.
Zákal se stanovuje podle ASTM D 1003. Udává se v % a je to poměr difuzního prostupu světla k totálnímu prostupu světla, násobený stem.
Použité látky pro matné vrstvy:
Polymer 1
Blokovaný kopolymer PP/PE
Tavný index (230 °C/21,2 N) 3 g/10 min
Teplota tání (DSC - diferenciální skanovací kalorimetrie) 162 °C
Modul elasticity (DIN 53457) 1 300 N/mm2
Polymer 2
LDPE (nízkohustotní polyethylen) modifikovaný elastomerem a anhydridem kyseliny
Tavný index (230 °C/21,2 N) 4,3 g/10 min
Teplota tání (DSC) 104 °C
Polymer 3
LLDPE modifikovaný elastomerem a anhydridem kyseliny
Tavný index (230 °C/21,2 N) 6,2 g/10 min
Teplota tání (DSC) 125 °C
Polymer 4
P/E randomkopolymer s 1000 ppm SiO2
Tavný index (230 °C/21,2 N) 4,7 g/10 min
Teplota tání (DSC) 140 °C
Polymer 5
Polyethylen s vysokou hustotou o hustotě 0,956 g/cm3
Tavný index (190 °C/50N) 1,6 g/10 min
Teplota tání (DSC) 130 °C
Polymer 6
Izotaktický polypropylen s podílem rozpustným v n-heptanu < 6 %
Tavný index (23 0 °C/21,2 N) 3,3 g/10 min
Polymer 7
Směs ze 65 - 95 % kopolymeru ethylenu a vinylacetátu
- 35 % kopolymeru ethylenu a ethylakrylátu a
- 30 % kopolymeru ethylenu a kyseliny akrylové.
Příklad 1
Směs polymerů 1/3/5/4 v poměru 55/10/15/20 se zpracuje na předsměs. Tato předsměs tvoří matnou vrstvu a koextruduje se s polypropylenovou vrstvou, která je v podstatě prostá antiblokačních činidel, ale obsahuje jako aditiva kluzné prostředky a antistatika a s druhou polypropylenovou vrstvou, vybavenou antiblokačními činidly. Potom se provádí podélné dloužení v poměru 1 :4,5, po kterém probíhá příčné dloužení v poměru 1 :9. Na straně fólie, která není matná, se provede korónové předzpracování. Fólie má tloušťku 15 pm. Přitom připadá na matnou vrstvu 2,3 pm ± 0,1 pm, na základní vrstvu 11,7 pm a na vrstvu S 1,0 pm. Fólie se používá pro lepicí kašírování tiskových výrobků.
Příklad 2
Stavba fólie a podmínky způsobu jsou stejné jako je popsáno v příkladě 1. Pro matnou vrstvu M se však volí směs polymerů 1/3/5/4 v poměru 60/10/10/20.
Příklad 3
Stavba fólie a podmínky způsobu jsou stejné jako je popsáno v příkladě 1. Pro matnou vrstvu M se však volí směs polymerů 1/2/5/4 v poměru 60/10/10/20.
Příklad 4
Matná vrstva ze směsi polymerů 1/3/5/4 v poměru 65/10/5/20 se koextruduje s polypropylenovou vrstvou, která je prakticky prostá aditiv a s tavnou vrstvou z polymeru 4 s běžnými aditivy, jako jsou antiblokační činidla, antistatistická činidla a maziva. Potom se provádí podélné dloužení v poměru 1:5a dále se provádí příčné dloužení v poměru 1 :9. Před navíjením se provádí alespoň jednostranné korónové zpracování. Fólie má celkovou tloušťku 20 pm, přičemž na matnou vrstvu přidá 2,3 pm, na polypropylenovou vrstvou 16,7 pm a na stavovací vrstvu 1 pm. Tato fólie je mimo jiné vhodná pro potisk, zhotovování sáčků na horizontálních a vertikálních strojích pro hadicové sáčky a v potištěné nebo nepotištěné formě jako výchozí fólie pro různé vrstvené fólie.
Příklad 5
Matná vrstva ze směsi polymerů 1/2/5/4 v poměru 65/5/10/20 se koextruduje s polypropylenovou vrstvou, která je prakticky prostá antiblokačních činidel, ale obsahuje maziva a antistatická aditiva. potom se provede podélné dloužení v poměru 1 : 5, načež se provede, jak je popsáno v EP 0 424 761, laminování nebo extruze za horka kašírované vrstvy ze směsi 7. Po nanesení této vrstvy se provede příčné dloužení fólie v poměru 1 : 9.
Uvedeným způsobem vyrobená za horka kašírovatelná fólie má celkovou tloušťku 22 pm, přičemž na matnou vrstvu připadá 2,5 pm, na polypropylenovou vrstvu 12,5 pm a na za horka kašírovanou vrstvu 7 pm. Takováto fólie se používá pro zušlechťování tiskových výrobků pro grafický průmysl.
-7CZ 291557 B6
I
Příklad I (srovnávací)
Stavba fólie a podmínky způsobu jsou stejné jako je popsáno v příkladě 1. Pro matnou vrstvu M se však volí směs polymerů 1/2/4 v poměru 60/10/30.
Příklad II (srovnávací) ío Stavba fólie a podmínky způsobu jsou stejné jako je popsáno v příkladě 1. Pro matnou vrstvu M se však volí směs polymerů 1/3/4 v poměru 40/10/50.
Vlastnosti fólií, vyrobených podle předchozích příkladů, jsou uvedené v následující tabulce.
Tabulka
Přiklad celková tloušťka Ipmí počet vrstev fólie vrstva M z polymemi směsi poměry ve směsi /% hmotn./ tloušť. vrstvy Μ/μηι/ vrstva K z polymeru vrstva S z polymeru tloušť. vrstvy S (μην lesk matné vrstvy (GE/ zákal /%/
1 15 3 1/3/5/4 55/10/15/20 2,3 6 6 1 7,6 79
2 15 3 1/3/5/4 60/10/10/20 2,3 6 6 1 7,1 78
3 15 3 1/2/5/4 60/10/10/20 2,3 6 6 1 7,0 80
4 20 3 1/3/5/4 65/10/5/20 2,3 6 4 1 7,9 76
5 22 3 1/2/5/4 65/5/10/20 2,5 6 7 1 8,5 72
Srovnávací přiklad
1 15 3 1/2/4 60/10/30 2,3 6 6 1 12,1 60
2 15 3 1/3/4 40/10/50 2,3 6 6 1 13,3 49,1
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (12)

  1. 25 1. Matná, biaxiálně dloužená polypropylenová fólie obsahující jednu vně ležící matnou vrstvu
    M a základní vrstvu K, vyznačující se tím, že matná vrstva M má tloušťku 0,5 až 5,0 pm a sestává z polymemí směsi zahrnující
    25 až 75 % hmotn. jednoho nebo několika blokových kopolymerů polypropylenu a polyethyle- 30 nu, 5 až 15% hmotn. kopolymerů nebo terpolymeru na bázi ethylenu, modifikovaného polárními skupinami, 35 15 až 40 % hmotn. statistického kopolymerů a/nebo terpolymeru na bázi propylen/ethylen/butylen s propylenem jako hlavní komponentou, 5 až 20 % hmotn. vysokohustotního polyethylenu a 40 až 2% hmotn. přírodní nebo syntetické kyseliny křemičité,
    přičemž výše uvedené komponenty se používají ve stavu při dodání a/nebo ve formě předsměsí, a základní vrstva K sestává z termoplastického polymeru a/nebo kopolymerů propylenu, který
    45 popřípadě obsahuje obvyklé kluzné prostředky, antistatická činidla a/nebo antiblokační činidla.
    -8CZ 291557 B6
  2. 2. Fólie podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu další vrstvu S, která je připojena na základní vrstvu K na protilehlé straně k matné vrstvě M, přičemž vrstva S obsahuje polymer vybraný ze skupiny zahrnující termoplastický polypropylen, který· popřípadě obsahuje obvyklé kluzné prostředky, antistatická činidla a/nebo antiblokační činidla, termoplastický statistický kopolymer polypropylenu s jedním nebo několika α-olefiny se 2 až 6 uhlíkovými atomy, který popřípadě obsahuje obvyklé kluzné prostředky, antistatická činidla a/nebo antiblokační činidla, směs kopolymeru na bázi ethylenu, za horka kašírovatelnou a kombinaci výše uvedených polymerů.
  3. 3. Fólie podle nároků la2, vyznačující se tím, že polypropylen základní vrstvy K sestává z izotaktického polypropylenu s podílem 6 % hmotn. a míně, rozpustným v n-heptanu.
  4. 4. Fólie podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že blokové kopolymery polypropylenu a polyethylenu, obsažené v matné vrstvě M, mají podíl ethylenu 6 až 8 % hmotn. a tavný index 3 až 6 g/10 min.
  5. 5. Fólie podle nároků laž4, vyznačující se tím, že kopolymery, popřípadě (ter)polymery, obsažené v matné vrstvě M, sestávají z propylen/ethylen/(butylenu) a mají podíl propylenu větší než 80 % a tavný index 3 až 6 g/10 min.
  6. 6. Fólie podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že vysokohustotní polyethylen (HDPE), obsažený v matné vrstvě M, má tavný index 1 až 2 g/10 min.
  7. 7. Fólie podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že kopolymer nebo terpolymer, obsažený v matné vrstvě M, na bázi ethylenu, modifikovaný polárními skupinami, má tavný index 3 až 8 g/10 min.
  8. 8. Fólie podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že pro docílení zvláštních optických efektů je na matné vrstvě M nanesen čirý lak, tvrditelný UV-zářením.
  9. 9. Způsob výroby fólií podle nároků laž8, vyznačující se tím, že se taveniny, odpovídající jednotlivým vrstvám fólie, koextrudují tryskou s plochou štěrbinou, koextrudovaná fólie se na odpovídajících válcích podrobí ochlazení pro zpevnění, potom se tato fólie dlouží v podélném směru při teplotě v rozmezí 100 až 130 °C při koeficientu 3 až 7 a v příčném směru při teplotě v rozmezí 150 až 170 °C při koeficientu 7 až 12, biaxiálně dloužená fólie se tepelně fixuje, provede se alespoň na jedné straně zpracování korónou nebo předzpracování plamenem a nakonec se navine.
  10. 10. Způsob podle nároků 9, vyznačující se tím, že se mezi fází podélného dloužení a příčného dloužení provede nanesení taveniny, nebo laminování filmem dodatečné vrstvy.
  11. 11. Použití fólie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 8 jako balicí fólie.
  12. 12. Použití fólie podle jednoho nebo několika z nároků 1 až 8 pro zušlechťování grafických tiskových výrobků, přičemž matná vrstva M je odvrácená od tiskového výrobku.
CZ1994681A 1993-03-24 1994-03-23 Matná, biaxiálně dloužená polypropylenová fólie, způsob výroby a její použití CZ291557B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4309555A DE4309555A1 (de) 1993-03-24 1993-03-24 Matte, biaxial gereckte Polypropylenfolie Verfahren zu ihrer Herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ68194A3 CZ68194A3 (en) 1994-10-19
CZ291557B6 true CZ291557B6 (cs) 2003-04-16

Family

ID=6483719

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ1994681A CZ291557B6 (cs) 1993-03-24 1994-03-23 Matná, biaxiálně dloužená polypropylenová fólie, způsob výroby a její použití

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5501905A (cs)
EP (1) EP0616885B1 (cs)
JP (1) JP3350872B2 (cs)
AT (1) ATE198445T1 (cs)
BR (1) BR9401240A (cs)
CA (1) CA2119550A1 (cs)
CZ (1) CZ291557B6 (cs)
DE (2) DE4309555A1 (cs)
DK (1) DK0616885T3 (cs)
ES (1) ES2153391T3 (cs)
PT (1) PT616885E (cs)
ZA (1) ZA942033B (cs)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4313640A1 (de) * 1993-04-27 1994-11-03 Hoechst Ag Matte, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie mit hohem Schrumpf, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE4313431A1 (de) * 1993-04-27 1994-11-03 Hoechst Ag Matte, siegelbare, schrumpffähige, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Hestellung und ihre Verwendung
EP0962807B1 (en) 1993-12-21 2008-12-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayered optical film
DE19537754A1 (de) * 1995-10-10 1997-04-17 Wolff Walsrode Ag Mindestens einschichtige Schmelzklebefolie mit release- und trennmittelfreier Wickelbarkeit aus polaren Copolymeren sowie niedermolekularen Harzen
US5759648A (en) * 1996-07-05 1998-06-02 Viskase Corporation Multilayer plastic film, useful for packaging a cook-in foodstuff
TR199700780A3 (tr) * 1997-08-11 1999-02-22 Polinas Plastik San. Ve Tic. A.S. Çift eksenli olarak yönlendirilmis polipropilen bazli mat-yari saydam çok katli film tabakalari, bunlarin üretim prosesi ve kullanimi.
KR100601228B1 (ko) * 1998-01-13 2006-07-19 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 다층 광학 필름의 제조 방법
US6808658B2 (en) * 1998-01-13 2004-10-26 3M Innovative Properties Company Method for making texture multilayer optical films
US6391425B1 (en) 1999-03-30 2002-05-21 Exxonmobil Oil Corporation Polyolefin film with embossed surface
ES2202155T3 (es) 1999-08-04 2004-04-01 Applied Extrusion Technologies, Inc. Pelicula de transferencia holografica.
US6534153B1 (en) * 1999-12-09 2003-03-18 Exxonmobil Oil Corporation Matte surface film with improved matte appearance
US6677029B2 (en) 1999-12-20 2004-01-13 Applied Extrusion Technologies, Inc. Holographic films
US6638637B2 (en) 2000-02-16 2003-10-28 3M Innovative Properties Company Oriented multilayer polyolefin films
EP1321405B1 (en) * 2000-09-29 2006-05-31 Toray Industries, Inc. Film roll body and method of manufacturing film roll body
US7144542B2 (en) * 2000-12-06 2006-12-05 Trespaphan Gmbh Label film with improved adhesion
WO2002098658A1 (de) * 2001-06-02 2002-12-12 Trespaphan Gmbh Folie mit verbesserter siegel- und haftfähigkeit
CA2488551A1 (en) 2002-06-26 2004-01-08 Avery Dennison Corporation Oriented films comprising polypropylene / olefin elastomer blends
US6783848B2 (en) 2002-09-05 2004-08-31 Sk Corporation Matte biaxially oriented polypropylene film with improved matte property and processability
EP2049333B1 (en) 2006-06-14 2012-12-05 Avery Dennison Corporation Conformable and die-cuttable machine direction oriented labelstocks and labels, and process for preparing
BRPI0713492A2 (pt) * 2006-06-20 2012-01-24 Avery Dennison Corp filme polimérico de multi-camadas para rotulagem de adesivos de derretimento a quente e etiqueta e rótulo dos mesmos
CN101462076B (zh) * 2009-01-06 2011-01-19 上海汽车工业(集团)总公司 疏水剂/导电碳材料复合体的新用途
US9676532B2 (en) 2012-08-15 2017-06-13 Avery Dennison Corporation Packaging reclosure label for high alcohol content products
JP5893598B2 (ja) * 2013-10-17 2016-03-23 日清食品ホールディングス株式会社 熱可塑性樹脂シート及び成形体
WO2015187646A1 (en) 2014-06-02 2015-12-10 Avery Dennison Corporation Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability
EP3713764B1 (en) 2017-11-22 2023-04-19 Dow Global Technologies LLC Polyolefin based films with matte surface and improved sealing performance
WO2020000340A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Dow Global Technologies Llc Biaxially-oriented polyethylene multilayer film with matte surface
CN118003735B (zh) * 2024-04-08 2024-06-18 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种bopp消光膜及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4522887A (en) * 1983-04-18 1985-06-11 Toray Industries, Inc. Laminated film of biaxially oriented polypropylene and an olefin polymer film
US4996096A (en) * 1988-10-17 1991-02-26 James River Ii, Inc. Coextruded matte film
JPH0613625B2 (ja) * 1989-12-26 1994-02-23 出光石油化学株式会社 低光沢性ブロー成形用樹脂組成物
JPH0725158B2 (ja) * 1990-07-31 1995-03-22 東洋製罐株式会社 マット状外観を有するプラスチック容器
DE4209918A1 (de) * 1992-03-27 1993-09-30 Wolff Walsrode Ag Matte, biaxial gereckte Polypropylenfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
US5501905A (en) 1996-03-26
CZ68194A3 (en) 1994-10-19
ZA942033B (en) 1994-10-25
ES2153391T3 (es) 2001-03-01
EP0616885A1 (de) 1994-09-28
EP0616885B1 (de) 2001-01-03
JP3350872B2 (ja) 2002-11-25
JPH071690A (ja) 1995-01-06
DK0616885T3 (da) 2001-01-29
DE59409621D1 (de) 2001-02-08
BR9401240A (pt) 1994-10-25
DE4309555A1 (de) 1994-09-29
ATE198445T1 (de) 2001-01-15
CA2119550A1 (en) 1994-09-25
PT616885E (pt) 2001-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ291557B6 (cs) Matná, biaxiálně dloužená polypropylenová fólie, způsob výroby a její použití
US5425990A (en) Matt-effect, biaxially stretched polypropylene film and a process for its production
US9676169B2 (en) Biaxially oriented high density polyethylene film with improved sealant layer
US5366796A (en) Sealable, matt, biaxially oriented multilayer polyolefin film
US5792549A (en) Biaxially oriented polypropylene cold seal release films
US5981047A (en) Matte finish biaxially oriented polypropylene film for cold seal release applications
US5482771A (en) Moisutre barrier film
AU674873B2 (en) Moisture barrier film
US5614315A (en) Heat-shrinkable multi-layer polyolefin films
FI108414B (fi) Himmeõ, kaksiaksiaalisesti orientoitu polypropeenimonikerroskalvo, menetelmõ sen valmistamiseksi ja sen kõytt÷
US4294889A (en) Resin compositions and heat-sealable composite biaxially-stretched films
US20030211350A1 (en) Multilayer heat sealable polyolefin film comprising skin layer and transition layer of differing melting points
JPH09272188A (ja) シクロオレフィンポリマー含有ポリオレフィンフィルムとその製法およびその用途
US5246769A (en) Biaxially oriented multilayer polyolefin film
US6025079A (en) Heat-shrinkable multi-layer film
EP0731750A4 (en) ORIENTED HDPE FILMS WITH SURFACE COATINGS
WO2015087990A1 (ja) ポリオレフィン系無延伸多層フィルム
CZ53994A3 (en) Multilayer, stretched in hot state standing polypropylene foil
CZ53894A3 (en) Multilayer stretched in hot state standing polypropylene foil
US8835015B2 (en) High oxygen transmission biaxially oriented film with improved tensile properties
WO2015115631A1 (ja) ポリオレフィン系無延伸多層フィルム
KR100531256B1 (ko) 폴리올레핀계 공압출 연신 폴리프로필렌(ｏｐｐ) 필름
CZ92194A3 (en) Adhesive stretched foil with reduced re-flexion as a foil for windows of envelopes
CZ92094A3 (en) Adhesive stretched foil with reduced re-flexion as a foil for windows of envelopes
EP2976219B1 (en) Film composition for paper thermal lamination

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20060323