JP3126144B2 - 表面摩擦の少ない多層不透明フィルム構造体およびその製造方法 - Google Patents
表面摩擦の少ない多層不透明フィルム構造体およびその製造方法Info
- Publication number
- JP3126144B2 JP3126144B2 JP05504974A JP50497493A JP3126144B2 JP 3126144 B2 JP3126144 B2 JP 3126144B2 JP 05504974 A JP05504974 A JP 05504974A JP 50497493 A JP50497493 A JP 50497493A JP 3126144 B2 JP3126144 B2 JP 3126144B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- film
- film structure
- thermoplastic polymer
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
- B32B27/205—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents the fillers creating voids or cavities, e.g. by stretching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
- B32B2307/21—Anti-static
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/402—Coloured
- B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/41—Opaque
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/746—Slipping, anti-blocking, low friction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/10—Polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
Description
【発明の詳細な説明】 特定の種類の食品（例えば、ポテトチップスおよびク
ッキーのようなスナック食品）を包装する際、多層フィ
ルムを用いることは一般的な方法である。そのような包
装フィルムの好ましい性質は、包装された製品が光にさ
らされて劣化するのを保護する不透明性である。約450n
m以下の光の特定の波長がそのような包装された製品の
いたみを進めることは分かっている。フィルムが不透明
であっても、フィルムがいくらかの光を通過させるとい
たみが生じる。
ッキーのようなスナック食品）を包装する際、多層フィ
ルムを用いることは一般的な方法である。そのような包
装フィルムの好ましい性質は、包装された製品が光にさ
らされて劣化するのを保護する不透明性である。約450n
m以下の光の特定の波長がそのような包装された製品の
いたみを進めることは分かっている。フィルムが不透明
であっても、フィルムがいくらかの光を通過させるとい
たみが生じる。
熱可塑性ポリマーに不透明性を発現させる充填剤を添
加し；フィルムにキャストし；その後、延伸して延伸熱
可塑性フィルムを形成しうることは当業界において公知
のことである。
加し；フィルムにキャストし；その後、延伸して延伸熱
可塑性フィルムを形成しうることは当業界において公知
のことである。
多数のボイドを含む空洞を有するコアよりなるポリマ
ーフィルム構造体が、おそらく光散乱効果によるため、
不透明充填剤のみを用いたものよりずっと高い不透明度
をもたらすこと、そしてそのようなフィルム構造体が食
品の包装に使用しうることも公知である。
ーフィルム構造体が、おそらく光散乱効果によるため、
不透明充填剤のみを用いたものよりずっと高い不透明度
をもたらすこと、そしてそのようなフィルム構造体が食
品の包装に使用しうることも公知である。
著しい技術の進歩にもかかわらず、多くのフィルムは
特定の最終用途においてやや脆いことが証明されてい
る。高度に空洞またはボイドを有するフィルムはビスケ
ットの上包みのような特定の用途には理想的であるが、
垂直型の充填及びシール（VFFS）包装機械を用いるよう
な、並びに水平型の充填シール（HFFS）包装機械を用い
るような別の用途では、機械の形成カラーが、形成およ
び充填される包装材料をしばしば損なったりまたは切っ
てしまう。さらに、製品保護のためのエアークッション
とするために製品および空気の両方を詰める包装材料に
変えるフィルムは、それほど脆くないフィルムを用いる
と有利であることがよくある。しかしながら、それほど
脆くないボイドを有するフィルムを得る方法では、フィ
ルムの好ましい美的外観が減少したり、またはフィルム
の光の透過を妨げる能力が変化してしまうことがある。
特定の最終用途においてやや脆いことが証明されてい
る。高度に空洞またはボイドを有するフィルムはビスケ
ットの上包みのような特定の用途には理想的であるが、
垂直型の充填及びシール（VFFS）包装機械を用いるよう
な、並びに水平型の充填シール（HFFS）包装機械を用い
るような別の用途では、機械の形成カラーが、形成およ
び充填される包装材料をしばしば損なったりまたは切っ
てしまう。さらに、製品保護のためのエアークッション
とするために製品および空気の両方を詰める包装材料に
変えるフィルムは、それほど脆くないフィルムを用いる
と有利であることがよくある。しかしながら、それほど
脆くないボイドを有するフィルムを得る方法では、フィ
ルムの好ましい美的外観が減少したり、またはフィルム
の光の透過を妨げる能力が変化してしまうことがある。
従って、必要とされるのは、その外観を維持しながら
改良された処理操作性、強度および剛性をもたらすそれ
ほど脆くない不透明フィルム構造体である。本発明は、
そのようなフィルムを提供しようとするものである。
改良された処理操作性、強度および剛性をもたらすそれ
ほど脆くない不透明フィルム構造体である。本発明は、
そのようなフィルムを提供しようとするものである。
本発明は、少なくとも３つの層を含んで成る不透明性
の二軸延伸ポリマーフィルム構造体であて、それらの層
は （ａ）（ｉ）熱可塑性ポリマー材料のマトリックスと
（ii）該マトリックス中に分散されたボイド発生用個体
粒子とを含んで成るボイドを有するコア層であって、該
ボイド発生用個体粒子は、該マトリックスの熱可塑性ポ
リマー材料と異なる相を形成しており且つ不透明性を発
現するボイド中に存在し； （ｂ）コア層（ａ）の一方の側に設けられた熱可塑性ポ
リマー材料を含んで成るボイドを有しない層；及び以下
の（ｂ′）又は（ｃ）のうちの何れかの第三の層： （ｂ′）コア層（ａ）の他方の側に設けられた熱可塑性
ポリマー材料を含んで成る層；又は （ｃ）中間層（ｂ）に対して設けられた熱可塑性ポリマ
ー材料を含んで成るスキン層であって、コア層の凹凸の
影響が現れないのに十分な程度の厚みを有するもの； であり、ここで、 １）（ａ）は光吸収性のラメラ状顔料を含んで成り；及
び／又は ２）第三の層が（ｃ）であるときには、（ｂ）は移動性
のスリップ剤と移動性の帯電防止剤とを含んで成るもの
である、 上記のポリマーフィルム構造体を提供するものである。
の二軸延伸ポリマーフィルム構造体であて、それらの層
は （ａ）（ｉ）熱可塑性ポリマー材料のマトリックスと
（ii）該マトリックス中に分散されたボイド発生用個体
粒子とを含んで成るボイドを有するコア層であって、該
ボイド発生用個体粒子は、該マトリックスの熱可塑性ポ
リマー材料と異なる相を形成しており且つ不透明性を発
現するボイド中に存在し； （ｂ）コア層（ａ）の一方の側に設けられた熱可塑性ポ
リマー材料を含んで成るボイドを有しない層；及び以下
の（ｂ′）又は（ｃ）のうちの何れかの第三の層： （ｂ′）コア層（ａ）の他方の側に設けられた熱可塑性
ポリマー材料を含んで成る層；又は （ｃ）中間層（ｂ）に対して設けられた熱可塑性ポリマ
ー材料を含んで成るスキン層であって、コア層の凹凸の
影響が現れないのに十分な程度の厚みを有するもの； であり、ここで、 １）（ａ）は光吸収性のラメラ状顔料を含んで成り；及
び／又は ２）第三の層が（ｃ）であるときには、（ｂ）は移動性
のスリップ剤と移動性の帯電防止剤とを含んで成るもの
である、 上記のポリマーフィルム構造体を提供するものである。
１つの態様では、本発明のフィルム構造体は、光透過
性が低くかつ機械加工性が改良される程度にフィルムを
延伸することによって製造された不透明な２軸延伸ポリ
マーフィルム構造体である。フィルム構造体には以下の
層が含まれる： （ａ）第一の面及び第二の面を有する熱可塑性ポリマー
マトリックスのコア層。該コア層の内部には層状のボイ
ドが存在している。実質的に多数のボイドのそれぞれに
は、少なくとも一つの球形のボイド発生用粒子が実質的
に存在している。該ボイド発生用粒子はマトリックスの
材料と異なる相を形成しており且つ相溶性がない。ボイ
ド中に存在するボイド発生用粒子がボイドに対して占め
る体積は、実質的にボイドの体積よりも小さい。コア層
中に存在するボイドの量はある程度の不透明性が発現す
るような程度である。
性が低くかつ機械加工性が改良される程度にフィルムを
延伸することによって製造された不透明な２軸延伸ポリ
マーフィルム構造体である。フィルム構造体には以下の
層が含まれる： （ａ）第一の面及び第二の面を有する熱可塑性ポリマー
マトリックスのコア層。該コア層の内部には層状のボイ
ドが存在している。実質的に多数のボイドのそれぞれに
は、少なくとも一つの球形のボイド発生用粒子が実質的
に存在している。該ボイド発生用粒子はマトリックスの
材料と異なる相を形成しており且つ相溶性がない。ボイ
ド中に存在するボイド発生用粒子がボイドに対して占め
る体積は、実質的にボイドの体積よりも小さい。コア層
中に存在するボイドの量はある程度の不透明性が発現す
るような程度である。
（ｂ）第一の面および第二の面を有する第一のボイドを
有しない熱可塑性ポリマーの中間層。該第一の中間層の
第二の面は、コア層の第一の面の側に設けられている。
有しない熱可塑性ポリマーの中間層。該第一の中間層の
第二の面は、コア層の第一の面の側に設けられている。
（ｂ′）第一の面および第二の面を有する第二のボイド
を有しない熱可塑性ポリマーの中間層。該第二の中間層
の第二の表面はコア層の第二の表面の側に設けられてお
り、フィルムの光透過レベルは10％以下であり、延伸度
は約8TDO、及び約5MDO以下である。
を有しない熱可塑性ポリマーの中間層。該第二の中間層
の第二の表面はコア層の第二の表面の側に設けられてお
り、フィルムの光透過レベルは10％以下であり、延伸度
は約8TDO、及び約5MDO以下である。
さらに好ましいのは、上記（ａ）、（ｂ）および
（ｃ′）層を組み込み、そしてさらに（ｃ）および
（ｃ′）層を含めた５層フィルム構造体であり、第一の
ボイドを有しない熱可塑性スキン層（ｃ）は上記第一の
中間層の上記第一の面の側に設けられ、そして第二のボ
イドを有しない熱可塑性スキン層（ｃ′）は上記第二の
中間層の上記第一の表面の側に設けられ、ボイドを有し
ないスキン層の厚さは、スキン層の外面がマトリックス
コア層の凹凸の影響が現れないのに十分な程度の厚みを
有するような厚さである。
（ｃ′）層を組み込み、そしてさらに（ｃ）および
（ｃ′）層を含めた５層フィルム構造体であり、第一の
ボイドを有しない熱可塑性スキン層（ｃ）は上記第一の
中間層の上記第一の面の側に設けられ、そして第二のボ
イドを有しない熱可塑性スキン層（ｃ′）は上記第二の
中間層の上記第一の表面の側に設けられ、ボイドを有し
ないスキン層の厚さは、スキン層の外面がマトリックス
コア層の凹凸の影響が現れないのに十分な程度の厚みを
有するような厚さである。
本発明はまた以下の工程よりなる光透過度が低くかつ
機械加工性が改良された不透明な２軸延伸ポリマーフィ
ルム構造体の製造方法を提供する： （ａ）主要割合の第一の熱可塑性ポリマー材料を、該第
一の熱可塑性ポリマー材料よりも高い融点または高いガ
ラス転移温度を有する第一の材料であって該第一の熱可
塑性ポリマー材料と共にコア層混合物を形成するものの
少量割合、およびラメラ状形態の光吸収性顔料の少量割
合と混合し； （ｂ）工程（ａ）で製造したコア層混合物を、少なくと
も第一の熱可塑性ポリマー材料の融点より高い温度に加
熱し； （ｃ）工程（ａ）で製造した混合物のより高い融点また
はより高いガラス転移温度の第一の材料を、溶融した第
一の熱可塑性ポリマー材料全体にわたって微小球状に均
一に分散し； （ｄ）第二の熱可塑性ポリマー材料を混合して第一の中
間層混合物を製造し； （ｅ）工程（ｄ）で製造した中間層混合物を第２熱可塑
性ポリマー材料の融点付近の温度に加熱し； （ｆ）第三の熱可塑性ポリマー材料を混合して第二の中
間層混合物を製造し； （ｇ）工程（ｆ）で製造した第二の中間層混合物を第二
の熱可塑性ポリマー材料の融点付近に加熱し；そして （ｈ）コア層混合物、第一の中間層混合物および第二の
中間層混合物から２軸延伸同時押出フィルム構造体を形
成し、形成工程はコア層内に不透明性を発現するボイド
の層を形成する温度および程度で行い、延伸度は約8TD
O、及び約5MDO以下である。
機械加工性が改良された不透明な２軸延伸ポリマーフィ
ルム構造体の製造方法を提供する： （ａ）主要割合の第一の熱可塑性ポリマー材料を、該第
一の熱可塑性ポリマー材料よりも高い融点または高いガ
ラス転移温度を有する第一の材料であって該第一の熱可
塑性ポリマー材料と共にコア層混合物を形成するものの
少量割合、およびラメラ状形態の光吸収性顔料の少量割
合と混合し； （ｂ）工程（ａ）で製造したコア層混合物を、少なくと
も第一の熱可塑性ポリマー材料の融点より高い温度に加
熱し； （ｃ）工程（ａ）で製造した混合物のより高い融点また
はより高いガラス転移温度の第一の材料を、溶融した第
一の熱可塑性ポリマー材料全体にわたって微小球状に均
一に分散し； （ｄ）第二の熱可塑性ポリマー材料を混合して第一の中
間層混合物を製造し； （ｅ）工程（ｄ）で製造した中間層混合物を第２熱可塑
性ポリマー材料の融点付近の温度に加熱し； （ｆ）第三の熱可塑性ポリマー材料を混合して第二の中
間層混合物を製造し； （ｇ）工程（ｆ）で製造した第二の中間層混合物を第二
の熱可塑性ポリマー材料の融点付近に加熱し；そして （ｈ）コア層混合物、第一の中間層混合物および第二の
中間層混合物から２軸延伸同時押出フィルム構造体を形
成し、形成工程はコア層内に不透明性を発現するボイド
の層を形成する温度および程度で行い、延伸度は約8TD
O、及び約5MDO以下である。
別の態様では、本発明のフィルム構造体は表面摩擦係
数の少ない不透明な２軸延伸ポリマーフィルム構造体で
ある。フィルム構造体には以下のものが含まれる：
（ａ）第一の面及び第二の面を有する熱可塑性ポリマー
マトリックスのコア層。該コア層の内部には層状のボイ
ドが存在している。実質的に多数のボイドのそれぞれに
は、少なくとも一つの球形のボイド発生用粒子が実質的
に存在している。該ボイド発生用粒子はマトリックスの
材料と異なる相を形成しており且つ相溶性がない。粒子
の一般的な断面寸法は相当するボイドの断面寸法に少な
くとも近似している。ボイド中に存在するボイド発生用
粒子がボイドに対して占める体積は、実質的にボイドの
体積よりも小さい。コア層中に存在するボイドの量はあ
る程度の不透明性が発現するような程度である。
数の少ない不透明な２軸延伸ポリマーフィルム構造体で
ある。フィルム構造体には以下のものが含まれる：
（ａ）第一の面及び第二の面を有する熱可塑性ポリマー
マトリックスのコア層。該コア層の内部には層状のボイ
ドが存在している。実質的に多数のボイドのそれぞれに
は、少なくとも一つの球形のボイド発生用粒子が実質的
に存在している。該ボイド発生用粒子はマトリックスの
材料と異なる相を形成しており且つ相溶性がない。粒子
の一般的な断面寸法は相当するボイドの断面寸法に少な
くとも近似している。ボイド中に存在するボイド発生用
粒子がボイドに対して占める体積は、実質的にボイドの
体積よりも小さい。コア層中に存在するボイドの量はあ
る程度の不透明性が発現するような程度である。
（ｂ）第一の面及び第二の面を有する少なくとも一つの
熱可塑性ポリマーの中間層。該中間層の第二の面は少な
くともコア層の第一の面の側に設けられている。該中間
層は、熱可塑性ポリマー、移動性のスリップ剤及び移動
性の帯電防止剤を含んで成る混合物から形成される。
熱可塑性ポリマーの中間層。該中間層の第二の面は少な
くともコア層の第一の面の側に設けられている。該中間
層は、熱可塑性ポリマー、移動性のスリップ剤及び移動
性の帯電防止剤を含んで成る混合物から形成される。
（ｃ）該中間層の第一の面の側に設けられたボイドを有
しない熱可塑性のスキン層。ボイドを有しないスキン層
および中間層の厚さは共に、スキンコア層の外面にマト
リックスコア層の表面の凹凸の影響が少なくともほとん
ど現れないような厚さである。ここで、該スリップ剤及
び帯電防止剤は、スキン層の外面に移動し、スキン層の
表面摩擦係数の減少に効果を発揮する。
しない熱可塑性のスキン層。ボイドを有しないスキン層
および中間層の厚さは共に、スキンコア層の外面にマト
リックスコア層の表面の凹凸の影響が少なくともほとん
ど現れないような厚さである。ここで、該スリップ剤及
び帯電防止剤は、スキン層の外面に移動し、スキン層の
表面摩擦係数の減少に効果を発揮する。
さらに好ましいのは、上記（ａ）、（ｂ）および
（ｃ）層を組み込み、そしてさらに（ｂ′）および
（ｃ′）を含めた５層フィルム構造体であり、第二の熱
可塑性ポリマー中間層（ｂ′）は第一の表面および第二
の表面を有し、第二の中間層の第二の表面はコア層の第
二の表面の側に設けられ、第二の中間層は熱可塑性ポリ
マー、移動性のスリップ剤および移動性の静電防止剤よ
りなる混合物から形成され；そして第二のボイドを有し
ない熱可塑性スキン層（ｃ′）は中間層の第一の表面の
側に設けられ、第二のボイドを有しないスキン層の厚さ
は、スキンコア層の外面にマトリックスコア層の表面の
凹凸が少なくともほとんど現れないような厚さであり、
スリップ剤および静電防止剤は各スキン層の外面に移動
し、各表面の表面摩擦係数を低下させるのに効果的であ
る。
（ｃ）層を組み込み、そしてさらに（ｂ′）および
（ｃ′）を含めた５層フィルム構造体であり、第二の熱
可塑性ポリマー中間層（ｂ′）は第一の表面および第二
の表面を有し、第二の中間層の第二の表面はコア層の第
二の表面の側に設けられ、第二の中間層は熱可塑性ポリ
マー、移動性のスリップ剤および移動性の静電防止剤よ
りなる混合物から形成され；そして第二のボイドを有し
ない熱可塑性スキン層（ｃ′）は中間層の第一の表面の
側に設けられ、第二のボイドを有しないスキン層の厚さ
は、スキンコア層の外面にマトリックスコア層の表面の
凹凸が少なくともほとんど現れないような厚さであり、
スリップ剤および静電防止剤は各スキン層の外面に移動
し、各表面の表面摩擦係数を低下させるのに効果的であ
る。
いずれの具体例においても、スキン層（ｃ）および／
または（ｃ′）は単純で経済的な薄い封入層でもよく、
またはこれらはより手のこんだ熱シール可能な層でもよ
い。
または（ｃ′）は単純で経済的な薄い封入層でもよく、
またはこれらはより手のこんだ熱シール可能な層でもよ
い。
さらに、本発明は、工程： （ａ）主要割合の第一の熱可塑性ポリマー材料を、該第
一の熱可塑性ポリマー材料より高い融点のまたはより高
いガラス転移温度を有する少量割合の第一の材料と混合
してコア層混合物を製造すること； （ｂ）工程（ａ）において製造したコア層混合物を少な
くとも該第一の熱可塑性ポリマー材料の融点より高い温
度に加熱すること； （ｃ）工程（ａ）において製造した混合物より高い融点
のまたはより高いガラス転移温度の該第一の材料を溶融
した該第一の熱可塑性ポリマー材料全体に微小球の形態
で均一に分散すること； （ｄ）第二の熱可塑性ポリマー材料を移動性のスリップ
剤及び移動性の帯電防止剤と混合して中間層混合物を製
造すること； （ｅ）工程（ｄ）において製造した中間層混合物を該第
二の熱可塑性ポリマー材料のほぼ融点の温度に加熱する
こと； （ｆ）熱可塑性スキン層混合物を製造すること； （ｇ）コア層混合物、中間層混合物及びスキン層混合物
から二軸延伸の同時押出フィルム構造体を形成するこ
と。ここで、前記形成工程はコア層内に不透明性を発現
するボイドの層を形成する温度及び程度にまで実施さ
れ、中間層と結合した熱可塑性スキン層は少なくとも実
質的にマトリックスコア層の外表面が表面の不規則性の
影響が現れないのに十分な程度の厚さである； （ｈ）工程（ｇ）において製造したフィルム構造体を、
表面の摩擦係数が減じられるように、移動性のスリップ
剤及び移動性の帯電防止剤の移動を許容するのに十分な
期間エージングすること； を含んで成る、不透明性の二軸延伸ポリマーフィルム構
造体の製造方法を提供する。
一の熱可塑性ポリマー材料より高い融点のまたはより高
いガラス転移温度を有する少量割合の第一の材料と混合
してコア層混合物を製造すること； （ｂ）工程（ａ）において製造したコア層混合物を少な
くとも該第一の熱可塑性ポリマー材料の融点より高い温
度に加熱すること； （ｃ）工程（ａ）において製造した混合物より高い融点
のまたはより高いガラス転移温度の該第一の材料を溶融
した該第一の熱可塑性ポリマー材料全体に微小球の形態
で均一に分散すること； （ｄ）第二の熱可塑性ポリマー材料を移動性のスリップ
剤及び移動性の帯電防止剤と混合して中間層混合物を製
造すること； （ｅ）工程（ｄ）において製造した中間層混合物を該第
二の熱可塑性ポリマー材料のほぼ融点の温度に加熱する
こと； （ｆ）熱可塑性スキン層混合物を製造すること； （ｇ）コア層混合物、中間層混合物及びスキン層混合物
から二軸延伸の同時押出フィルム構造体を形成するこ
と。ここで、前記形成工程はコア層内に不透明性を発現
するボイドの層を形成する温度及び程度にまで実施さ
れ、中間層と結合した熱可塑性スキン層は少なくとも実
質的にマトリックスコア層の外表面が表面の不規則性の
影響が現れないのに十分な程度の厚さである； （ｈ）工程（ｇ）において製造したフィルム構造体を、
表面の摩擦係数が減じられるように、移動性のスリップ
剤及び移動性の帯電防止剤の移動を許容するのに十分な
期間エージングすること； を含んで成る、不透明性の二軸延伸ポリマーフィルム構
造体の製造方法を提供する。
図面において： 図１は％光透過度を決定するための方法の略図であ
る。
る。
図２は％不透明度を決定するための方法の略図であ
る。
る。
本発明の独特のフィルム構造体を達成するためには、
コアの厚さとスキン層の厚さとの間に特定の厚さ関係が
存在することが重要である。好ましくはコアの厚さが構
造体の全体の60〜95％であり、65〜90％が好ましい。少
なくとも1.0ミルの厚さの構造体全体中におけるボイド
の数及び形状と共に、このことはで実質的に構造体全体
としてのの不透明性の程度に寄与する。同様に、構造体
全体とコア層の厚さとの関係においてスキン層の厚さを
特定の範囲内に維持することによって、組合せ全体とし
て独特の利点を生ずる。コア層（ａ）の第一の表面に設
けられた中間層（ｂ）、及び存在するときはコア層
（ａ）の第二の表面に設けられた中間層（ｂ′）はそれ
ぞれ構造体全体の５〜30％の厚さを有し、５〜15％の厚
さが好ましい。中間層（ｂ）、及び存在するときは中間
層（ｂ′）は、以下にさらに詳しく記述するように、熱
可塑性ポリマーから形成され、そしてそのいずれかまた
は両方が移動性のスリップ剤及び移動性の帯電防止剤を
含み得る。一旦本発明の多層構造体が形成されると、ス
リップ剤及び帯電防止剤はスキン層（ｃ）及び／または
（ｃ′）の外表面に移動しその表面摩擦係数を減ずる。
中間層は水蒸気透過率（WVIR）を減じることにおいて重
要な機能を果たし、そしてTiO2を接触白化剤（contact
whitening agent）として含み得る。スキン層（ｃ）及
び存在するときは（ｃ′）は好ましくはTiO2を含まず、
コア層と接触せずに中間層の表面に設けられており、そ
して構造体全体の0.10％〜5.0％の厚さを有し、0.2％〜
３％の厚さが好ましい。層が高価な熱シール可能な材料
であるときは特にこの層が相対的に薄いと、製造費が節
約できる。好ましい５層構造体は例えば、それぞれ約８
％の厚さを有する中間層（ｂ）及び（ｂ′）並びにそれ
ぞれ約2.5％の厚さを有するスキン層（ｃ）及び
（ｃ′）と共に構造体全体の約79％の厚さのコア層を含
み得る。
コアの厚さとスキン層の厚さとの間に特定の厚さ関係が
存在することが重要である。好ましくはコアの厚さが構
造体の全体の60〜95％であり、65〜90％が好ましい。少
なくとも1.0ミルの厚さの構造体全体中におけるボイド
の数及び形状と共に、このことはで実質的に構造体全体
としてのの不透明性の程度に寄与する。同様に、構造体
全体とコア層の厚さとの関係においてスキン層の厚さを
特定の範囲内に維持することによって、組合せ全体とし
て独特の利点を生ずる。コア層（ａ）の第一の表面に設
けられた中間層（ｂ）、及び存在するときはコア層
（ａ）の第二の表面に設けられた中間層（ｂ′）はそれ
ぞれ構造体全体の５〜30％の厚さを有し、５〜15％の厚
さが好ましい。中間層（ｂ）、及び存在するときは中間
層（ｂ′）は、以下にさらに詳しく記述するように、熱
可塑性ポリマーから形成され、そしてそのいずれかまた
は両方が移動性のスリップ剤及び移動性の帯電防止剤を
含み得る。一旦本発明の多層構造体が形成されると、ス
リップ剤及び帯電防止剤はスキン層（ｃ）及び／または
（ｃ′）の外表面に移動しその表面摩擦係数を減ずる。
中間層は水蒸気透過率（WVIR）を減じることにおいて重
要な機能を果たし、そしてTiO2を接触白化剤（contact
whitening agent）として含み得る。スキン層（ｃ）及
び存在するときは（ｃ′）は好ましくはTiO2を含まず、
コア層と接触せずに中間層の表面に設けられており、そ
して構造体全体の0.10％〜5.0％の厚さを有し、0.2％〜
３％の厚さが好ましい。層が高価な熱シール可能な材料
であるときは特にこの層が相対的に薄いと、製造費が節
約できる。好ましい５層構造体は例えば、それぞれ約８
％の厚さを有する中間層（ｂ）及び（ｂ′）並びにそれ
ぞれ約2.5％の厚さを有するスキン層（ｃ）及び
（ｃ′）と共に構造体全体の約79％の厚さのコア層を含
み得る。
コアはその中にボイド層が存在する熱可塑性ポリマー
マトリックスである。このことからボイドがマトリック
ス形状を造ることが理解される。
マトリックスである。このことからボイドがマトリック
ス形状を造ることが理解される。
本発明のフィルムは高い不透明性及び低い光透過性を
有する。不透明性と光透過性との区別がなされるべきで
ある。不透明性は透明の反対であり、フィルムを通って
透過される光の散乱及び反射の関数である。不透明性は
例えばその下に書いたものを見えなくする能力である。
光透過性はフィルムを通ってさらに直接的に通過する光
の関数である。
有する。不透明性と光透過性との区別がなされるべきで
ある。不透明性は透明の反対であり、フィルムを通って
透過される光の散乱及び反射の関数である。不透明性は
例えばその下に書いたものを見えなくする能力である。
光透過性はフィルムを通ってさらに直接的に通過する光
の関数である。
いま図１を参照して、フィルムを通る％光透過度が、
フィルム４を直接的に通る透過光線３に対する光源２を
使用すること及び光センサー５においてフィルム４を透
過した光の量であるT2値を測定することによって決定さ
れる。直接的に透過できる光線３の量であるT1値は間に
なにも入っていないフィルムで光源２により直接的に透
過された光３を測定することによって決定される。次に
フィルムを通る％光透過度は式： ％光透過度＝T2/T1 （式中、T2はフィルムを通って透過された光、T1は直接
的に透過された光である。）を用いて決定できる。
フィルム４を直接的に通る透過光線３に対する光源２を
使用すること及び光センサー５においてフィルム４を透
過した光の量であるT2値を測定することによって決定さ
れる。直接的に透過できる光線３の量であるT1値は間に
なにも入っていないフィルムで光源２により直接的に透
過された光３を測定することによって決定される。次に
フィルムを通る％光透過度は式： ％光透過度＝T2/T1 （式中、T2はフィルムを通って透過された光、T1は直接
的に透過された光である。）を用いて決定できる。
いま図２を参照して、フィルムの％不透明度の測定の
ために、光源２がフィルム４を通して白表面９上へ光線
を透過し、そして黒表面10上へ光線を投射するのに同様
の手順を用いた。白及び黒両表面での光センサー５にお
ける測定値はフィルム６上側表面を反射した光；フィル
ムを通して透過された光及び光源に対してフィルムの反
対側の白または黒表面７によって反射された光；及びフ
ィルム８によって散乱された光の全てのものである。
ために、光源２がフィルム４を通して白表面９上へ光線
を透過し、そして黒表面10上へ光線を投射するのに同様
の手順を用いた。白及び黒両表面での光センサー５にお
ける測定値はフィルム６上側表面を反射した光；フィル
ムを通して透過された光及び光源に対してフィルムの反
対側の白または黒表面７によって反射された光；及びフ
ィルム８によって散乱された光の全てのものである。
フィルムの％不透明度は次に式： ％不透明度＝100×RB/Rw （式中、Rwは反射光＋散乱光＋フィルムを通って透過さ
れた光及び白表面を反射した光であり、RBは反射光＋散
乱光＋フィルムを通って透過された光及び黒表面を反射
した光である。） したがって、高度に反射性のフィルムは高い不透明度
を提供すると共に光の透過を許容する。これは、％光透
過度が％不透明度と等価ではないからである。光透過性
はフィルムを通って直接的に通過した光の量である。食
品の腐食を防ぐために光透過性が減じられることは望ま
しい。
れた光及び白表面を反射した光であり、RBは反射光＋散
乱光＋フィルムを通って透過された光及び黒表面を反射
した光である。） したがって、高度に反射性のフィルムは高い不透明度
を提供すると共に光の透過を許容する。これは、％光透
過度が％不透明度と等価ではないからである。光透過性
はフィルムを通って直接的に通過した光の量である。食
品の腐食を防ぐために光透過性が減じられることは望ま
しい。
米国特許第4,377,616号におけるように、コア層の形
成において、ボイド発生用粒子をイン・シチューで形成
するか、または、予備形成された微小球を溶融熱可塑性
マトリックス材料に加えるか、いずれかの場合にマスタ
ーバッチ技術ヲ採用することができる。マスターバッチ
の形成後に、追加の熱可塑性マトリックス材料を所望の
比率が得られるまで加えることによって系の適切な希釈
がなされる。しかし、またマスターバッチ方法を利用す
る代わりに、各成分を直接混合されそして押出してもよ
い。
成において、ボイド発生用粒子をイン・シチューで形成
するか、または、予備形成された微小球を溶融熱可塑性
マトリックス材料に加えるか、いずれかの場合にマスタ
ーバッチ技術ヲ採用することができる。マスターバッチ
の形成後に、追加の熱可塑性マトリックス材料を所望の
比率が得られるまで加えることによって系の適切な希釈
がなされる。しかし、またマスターバッチ方法を利用す
る代わりに、各成分を直接混合されそして押出してもよ
い。
コア層のポリマーマトリックス材料に充填材として添
加されるボイド発生用粒子は、ポリブチレンテレフタレ
ート、ナイロン、中実または中空予備形成ガラス球、金
属ビーズまたは球、セラミック球、炭酸カルシウム等の
ような、二軸延伸の温度においてコア材料と非相溶性で
あるどのような適切な有機または無機材料でもあること
ができる。
加されるボイド発生用粒子は、ポリブチレンテレフタレ
ート、ナイロン、中実または中空予備形成ガラス球、金
属ビーズまたは球、セラミック球、炭酸カルシウム等の
ような、二軸延伸の温度においてコア材料と非相溶性で
あるどのような適切な有機または無機材料でもあること
ができる。
コア材料として意図されるポリオレフィンはポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリブテン、並びにそれらのコ
ポリマー及びブレンド物を含む。特に好ましいのは少な
くとも約80重量％のアイソタクティックポリプロピレン
を含むアイソタクティックポリプロピレンである。約２
〜10g/10分のメルトフローインデックスを有するポリプ
ロピレンも好ましい。
ピレン、ポリエチレン、ポリブテン、並びにそれらのコ
ポリマー及びブレンド物を含む。特に好ましいのは少な
くとも約80重量％のアイソタクティックポリプロピレン
を含むアイソタクティックポリプロピレンである。約２
〜10g/10分のメルトフローインデックスを有するポリプ
ロピレンも好ましい。
ボイド発生用粒子の平均直径が0.1〜10ミクロンであ
るのが好ましい。これらの粒子はどのような望まれる形
でもあり得るが、それらが形状において実質的に球形で
あるのが好ましい。このことは全てのボイドが同じ大き
さであることを意味しない。それは、一般的に言えば、
たとえ寸法において変化しても類似の粒子が使用される
ときは、それぞれのボイドが類似の形のものである傾向
があるということを意味する。これらのボイドは、二つ
の向かい合い且つエッジの接触している凹円板によって
画定されるような形であると考えられる。
るのが好ましい。これらの粒子はどのような望まれる形
でもあり得るが、それらが形状において実質的に球形で
あるのが好ましい。このことは全てのボイドが同じ大き
さであることを意味しない。それは、一般的に言えば、
たとえ寸法において変化しても類似の粒子が使用される
ときは、それぞれのボイドが類似の形のものである傾向
があるということを意味する。これらのボイドは、二つ
の向かい合い且つエッジの接触している凹円板によって
画定されるような形であると考えられる。
上に示されるように、マトリックスポリマー及びボイ
ド発生用粒子は非相溶性でなければならず、そしてこの
用語はこれらの材料が２つの区別される層であることの
意味で使用される。球形のボイド発生用粒子は、この低
融点ポリマー中に分散相を形成する。そして、このポリ
マーは、延伸によってボイドで充満したマトリックスに
なる。このボイド内のどこかにボイド発生用粒子が存在
する。
ド発生用粒子は非相溶性でなければならず、そしてこの
用語はこれらの材料が２つの区別される層であることの
意味で使用される。球形のボイド発生用粒子は、この低
融点ポリマー中に分散相を形成する。そして、このポリ
マーは、延伸によってボイドで充満したマトリックスに
なる。このボイド内のどこかにボイド発生用粒子が存在
する。
本明細書中におけるフィルム構造体の二軸延伸の結果
として、構造体のコア層の不透明化に加えて、延伸は屈
曲亀裂抵抗、エルメンドルフ引裂強さ、伸び、引張強
さ、衝撃強さ及び低温強さ（cold strength）特定のよ
うな複合層の他の物理的特性をも改善する。得られたフ
ィルムは、豪華な高品質の外観及び優れた不透明化特性
に加えて、低水蒸気透過度特性及び低酸素透過度特性を
有することができる。このことはフィルムを、液体を含
む食品生産物の包装用に理想的に適したものにする。こ
のフィルムはまた装飾包装材料としての魅力的な実用性
をも有する。
として、構造体のコア層の不透明化に加えて、延伸は屈
曲亀裂抵抗、エルメンドルフ引裂強さ、伸び、引張強
さ、衝撃強さ及び低温強さ（cold strength）特定のよ
うな複合層の他の物理的特性をも改善する。得られたフ
ィルムは、豪華な高品質の外観及び優れた不透明化特性
に加えて、低水蒸気透過度特性及び低酸素透過度特性を
有することができる。このことはフィルムを、液体を含
む食品生産物の包装用に理想的に適したものにする。こ
のフィルムはまた装飾包装材料としての魅力的な実用性
をも有する。
ボイド発生用個体粒子が比較的球状であるためにボイ
ドは独立した気泡であると考えられている。これは、事
実上、液体又は気体がそこを通って横切るコアの一方の
側から他方の側への小路状の開口がないことを意味して
いる。
ドは独立した気泡であると考えられている。これは、事
実上、液体又は気体がそこを通って横切るコアの一方の
側から他方の側への小路状の開口がないことを意味して
いる。
約１〜約10重量％の不透明性を発現する化合物を、押
出の前にコア層の溶融混合物に加えることでコア層に加
えることによって、フィルムの不透明性及び低光透過性
を更に高めることができる。用いることのできる不透明
性を発現する化合物としては、鉄酸化物、カーボンブラ
ック、アルミニウム、TiO2及びタルクが挙げられる。不
透明性を発現する化合物はボイド形成には寄与しない。
出の前にコア層の溶融混合物に加えることでコア層に加
えることによって、フィルムの不透明性及び低光透過性
を更に高めることができる。用いることのできる不透明
性を発現する化合物としては、鉄酸化物、カーボンブラ
ック、アルミニウム、TiO2及びタルクが挙げられる。不
透明性を発現する化合物はボイド形成には寄与しない。
カメラ形態の顔料粒子はコア層中で用いるのに好まし
い。ラメラ形態の顔料粒子（ラメラ状顔料）は、有機顔
料、好ましくはグラファイト、又はシリケート、好まし
くは一つの好ましい平面方向において結合する傾向の強
いシリケート、例えばマイカのような無機顔料であって
よい。グラファイトが特に好ましいラメラ状顔料であ
る。ラメラ状顔料は、それ自体は、マトリクスにボイド
を形成するには不十分な平均粒径を有していなければな
らない。これはマトリクスの性質及び処理条件、特に分
解温度及びマトリックス中の顔料の量に依存する。ここ
で用いる「マトリクスにボイドを形成する」という用語
は、マトリクス内に空間を生成させることを示す。しか
しながら、ラメラ状顔料が0.2〜2.0μｍ、好ましくは0.
5〜1.0μｍの平均粒径を有する場合に良好な結果が得ら
れる。ラメラ状顔料は、フィルムの0.2〜12重量％、好
適には0.5〜5.0重量％、好ましくは1.0〜2.0重量％の量
で存在してよい。
い。ラメラ形態の顔料粒子（ラメラ状顔料）は、有機顔
料、好ましくはグラファイト、又はシリケート、好まし
くは一つの好ましい平面方向において結合する傾向の強
いシリケート、例えばマイカのような無機顔料であって
よい。グラファイトが特に好ましいラメラ状顔料であ
る。ラメラ状顔料は、それ自体は、マトリクスにボイド
を形成するには不十分な平均粒径を有していなければな
らない。これはマトリクスの性質及び処理条件、特に分
解温度及びマトリックス中の顔料の量に依存する。ここ
で用いる「マトリクスにボイドを形成する」という用語
は、マトリクス内に空間を生成させることを示す。しか
しながら、ラメラ状顔料が0.2〜2.0μｍ、好ましくは0.
5〜1.0μｍの平均粒径を有する場合に良好な結果が得ら
れる。ラメラ状顔料は、フィルムの0.2〜12重量％、好
適には0.5〜5.0重量％、好ましくは1.0〜2.0重量％の量
で存在してよい。
中間層（ｂ）及び（ｂ′）を形成するのに用いる材料
として考えられるポリオレフィンとしては、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリブチレン及びこれらのコポリ
マー及びブレンド物が挙げられる。コア層に関する場合
と同様、アイソタクティックなポリプロピレンを少なく
とも約80重量％含むアイソタクティックポリプロピレン
が特に好ましい。また、ポリプロピレンは約２〜10g/10
mのメルトフローインデックスを有していることが好ま
しい。
として考えられるポリオレフィンとしては、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリブチレン及びこれらのコポリ
マー及びブレンド物が挙げられる。コア層に関する場合
と同様、アイソタクティックなポリプロピレンを少なく
とも約80重量％含むアイソタクティックポリプロピレン
が特に好ましい。また、ポリプロピレンは約２〜10g/10
mのメルトフローインデックスを有していることが好ま
しい。
一つ又は複数のスキン層の表面において摩擦係数が低
められているという所望の特性を得るために、中間層に
おいてある種のスリップ剤をある種の帯電防止剤と共に
用いると、これらの薬剤がそれぞれ移動特性を有してい
る場合には、薬剤の組合せがフィルムの外表面へ移動す
るのに十分な熟成時間を与えれば、一つ又は複数のスキ
ン層の表面における摩擦係数が低められることが見出さ
れた。ここで「移動性」という用語は、中間層及びスキ
ン層のポリマーマトリックスを通してブリードし、少な
くともスキン層の表面の摩擦係数を減少させるのに有効
な量の薬剤がスキン層の表面上に存在するようになると
いう特性を意味する。
められているという所望の特性を得るために、中間層に
おいてある種のスリップ剤をある種の帯電防止剤と共に
用いると、これらの薬剤がそれぞれ移動特性を有してい
る場合には、薬剤の組合せがフィルムの外表面へ移動す
るのに十分な熟成時間を与えれば、一つ又は複数のスキ
ン層の表面における摩擦係数が低められることが見出さ
れた。ここで「移動性」という用語は、中間層及びスキ
ン層のポリマーマトリックスを通してブリードし、少な
くともスキン層の表面の摩擦係数を減少させるのに有効
な量の薬剤がスキン層の表面上に存在するようになると
いう特性を意味する。
種々の移動性の帯電防止剤を商業的に入手できるが、
本発明の実施において用いるのに好ましいものは、エト
キシル化アミン及びエトキシル化アミドのグループであ
る。エトキシル化アミンは、Witco Chemical CorpのHum
o Chemical DivisionからKemamineの商標名で、Noury C
hemical CompanyからArmostatの商標名で、並びに他の
製造者から入手することができる。エトキシル化アミド
は、Akzo Chemie AmericaからEthmidの商標名で、Oxyno
l Chemical CompanyからのOxynolの商標名で、並びに他
の製造者から入手することができる。これらの移動特性
の観点から特に好ましいのはエトキシル化アミンのグル
ープである。
本発明の実施において用いるのに好ましいものは、エト
キシル化アミン及びエトキシル化アミドのグループであ
る。エトキシル化アミンは、Witco Chemical CorpのHum
o Chemical DivisionからKemamineの商標名で、Noury C
hemical CompanyからArmostatの商標名で、並びに他の
製造者から入手することができる。エトキシル化アミド
は、Akzo Chemie AmericaからEthmidの商標名で、Oxyno
l Chemical CompanyからのOxynolの商標名で、並びに他
の製造者から入手することができる。これらの移動特性
の観点から特に好ましいのはエトキシル化アミンのグル
ープである。
同様に、広範囲にわたる移動性のスリップ剤を商業的
に入手することができ、これらのいくつかは、その内容
をここに参照文献として導入する米国特許第4,510,281
号において開示されている。本発明の実施において用い
るのに好ましいものは、市販のアミン及びアミドベース
のスリップ剤のグループであり、エルクアミドが最も好
ましいものである。
に入手することができ、これらのいくつかは、その内容
をここに参照文献として導入する米国特許第4,510,281
号において開示されている。本発明の実施において用い
るのに好ましいものは、市販のアミン及びアミドベース
のスリップ剤のグループであり、エルクアミドが最も好
ましいものである。
本発明の実施において有用な帯電防止剤濃度の範囲
は、フィルムを本明細書において記載する材料比及び層
厚に従って製造する場合には、中間層混合物の約500ppm
〜約2000ppmであり、約1000ppm〜約1500ppmが特に好ま
しい。本発明の多層フィルムを食品と接触させる場合に
は、一般に政府機関の規制によってその中において用い
ることのできる添加剤物質の量が制限されていることを
注意することが重要である。例えば、アミン及びアミド
ベースの帯電防止剤物質は、フィルムがここに記載して
いる材料比及び層厚に従って製造される場合には、中間
層の約1200ppmまでに制限されている。しかしながら、
この制限によって、薬剤が移動性のスリップ剤と協同
し、それによって有益な特性を与える能力が抑制される
ことはない。本発明の実施において有用なスリップ剤濃
度の範囲は、フィルムがここに記載している材料比及び
層厚に従って製造される場合には、中間層混合物の約20
0ppm〜約2000ppmであり、約800ppm〜約1500ppmが特に好
ましい。例えば、本発明に従って0.8ミルの厚さの多層
構造体を形成しようとする場合には、約1500ppmのエル
クアミドが必要である。1.6ミルの厚さの構造体を形成
する場合には約800ppmのエルクアミドが必要である。最
も好ましい薬剤としてエルクアミドに代表されるような
アミン及びアミドベースのスリップ剤は、本発明によっ
て意図する機能を行わせるのに必要なレベルよりもはる
かに高いレベルで存在させることが政府機関の規制によ
って認可されている。
は、フィルムを本明細書において記載する材料比及び層
厚に従って製造する場合には、中間層混合物の約500ppm
〜約2000ppmであり、約1000ppm〜約1500ppmが特に好ま
しい。本発明の多層フィルムを食品と接触させる場合に
は、一般に政府機関の規制によってその中において用い
ることのできる添加剤物質の量が制限されていることを
注意することが重要である。例えば、アミン及びアミド
ベースの帯電防止剤物質は、フィルムがここに記載して
いる材料比及び層厚に従って製造される場合には、中間
層の約1200ppmまでに制限されている。しかしながら、
この制限によって、薬剤が移動性のスリップ剤と協同
し、それによって有益な特性を与える能力が抑制される
ことはない。本発明の実施において有用なスリップ剤濃
度の範囲は、フィルムがここに記載している材料比及び
層厚に従って製造される場合には、中間層混合物の約20
0ppm〜約2000ppmであり、約800ppm〜約1500ppmが特に好
ましい。例えば、本発明に従って0.8ミルの厚さの多層
構造体を形成しようとする場合には、約1500ppmのエル
クアミドが必要である。1.6ミルの厚さの構造体を形成
する場合には約800ppmのエルクアミドが必要である。最
も好ましい薬剤としてエルクアミドに代表されるような
アミン及びアミドベースのスリップ剤は、本発明によっ
て意図する機能を行わせるのに必要なレベルよりもはる
かに高いレベルで存在させることが政府機関の規制によ
って認可されている。
移動性の帯電防止剤を移動性のスリップ剤と組み合わ
せて用いることによって、摩擦係数が相乗的に減少する
ことが分かった。これは、低いスリップ特性を有するフ
ィルムがより多くの静電荷を発生しかつ貯蔵する傾向が
あり、高いレベルの静電荷を蓄えたフィルムが、それが
接触する任意の表面により付着し易い傾向を有するとい
う事実を原因とするものであると考えられる。
せて用いることによって、摩擦係数が相乗的に減少する
ことが分かった。これは、低いスリップ特性を有するフ
ィルムがより多くの静電荷を発生しかつ貯蔵する傾向が
あり、高いレベルの静電荷を蓄えたフィルムが、それが
接触する任意の表面により付着し易い傾向を有するとい
う事実を原因とするものであると考えられる。
更に、中間層（ｂ）及び／又は（ｂ′）中に移動性の
スリップ剤及び移動性の帯電防止剤を配置させることに
よって、それらをコア層（１）又はスキン層（ｃ）及び
／又は（ｃ′）内に配置することによって得ることので
きるものよりもはるかに高い有効性が得られることが分
かった。コア層中に薬剤を配置することに関しては、こ
れは、移動性のスリップ剤及び移動性の帯電防止剤がコ
ア層内に形成されるボイドの内表面に付着する傾向があ
るという事実によるものである。一つ又は複数のスキン
層中に薬剤を配置することに関しては、それらの有効性
を制限する傾向のある薬剤それ自体の揮発性によるもの
である。ここで記載しているように、本発明の多層構造
体を形成するのに必要な温度では、薬剤を沸騰除去して
しまう傾向があり、これによって所望の機能を果たす能
力が抑制されてしまう。
スリップ剤及び移動性の帯電防止剤を配置させることに
よって、それらをコア層（１）又はスキン層（ｃ）及び
／又は（ｃ′）内に配置することによって得ることので
きるものよりもはるかに高い有効性が得られることが分
かった。コア層中に薬剤を配置することに関しては、こ
れは、移動性のスリップ剤及び移動性の帯電防止剤がコ
ア層内に形成されるボイドの内表面に付着する傾向があ
るという事実によるものである。一つ又は複数のスキン
層中に薬剤を配置することに関しては、それらの有効性
を制限する傾向のある薬剤それ自体の揮発性によるもの
である。ここで記載しているように、本発明の多層構造
体を形成するのに必要な温度では、薬剤を沸騰除去して
しまう傾向があり、これによって所望の機能を果たす能
力が抑制されてしまう。
約１〜約10重量％の量のTiO2を、押出前に中間層の溶
融混合物に加えて中間層（ｂ）及び（ｂ′）に加えるこ
とによって、フィルムの不透明性、白色性及び低光透過
性を更に高めることができる。好ましくは、中間層は約
２〜約６重量％のTiO2を含む。更に、中間層はタルクを
含んでいてもよい。TiO2を含ませることによって得られ
る白色性により、グラフィクスのための優れた表面を与
えることができる。更に、白色性によって白色インクを
必要とすることなく積層又は非積層構造体の印刷を行う
ことができる。
融混合物に加えて中間層（ｂ）及び（ｂ′）に加えるこ
とによって、フィルムの不透明性、白色性及び低光透過
性を更に高めることができる。好ましくは、中間層は約
２〜約６重量％のTiO2を含む。更に、中間層はタルクを
含んでいてもよい。TiO2を含ませることによって得られ
る白色性により、グラフィクスのための優れた表面を与
えることができる。更に、白色性によって白色インクを
必要とすることなく積層又は非積層構造体の印刷を行う
ことができる。
層（ｃ）及び（ｃ′）が存在する場合には、これは、
中間層（ｂ）及び存在する場合にはコア層（ａ）と接触
していない中間層（ｂ′）の表面に施される薄いスキン
層である。層（ｃ）及び（ｃ′）は、好ましくは低いWV
TRを有する材料でできたものである。この層は、プロピ
レン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
エチレンとプロピレンとのブロックコポリマー、エチレ
ンとプロピレンとのランダムコポリマー、他のエチレン
ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、又はこれら
のブレンド物により構成されるものであってよい。ここ
で考えられるホモポリマーは、それぞれのモノマーを重
合することによって形成される。
中間層（ｂ）及び存在する場合にはコア層（ａ）と接触
していない中間層（ｂ′）の表面に施される薄いスキン
層である。層（ｃ）及び（ｃ′）は、好ましくは低いWV
TRを有する材料でできたものである。この層は、プロピ
レン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
エチレンとプロピレンとのブロックコポリマー、エチレ
ンとプロピレンとのランダムコポリマー、他のエチレン
ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、又はこれら
のブレンド物により構成されるものであってよい。ここ
で考えられるホモポリマーは、それぞれのモノマーを重
合することによって形成される。
これは、当業者であれば明確に理解できるように、バ
ルク重合又は溶液重合によって行うことができる。層
（ｃ）及び／又は（ｃ′）に関して好ましい材料の一つ
はアイソタクティックポリプロピレンである。スキン層
（ｃ）及び（ｃ′）は中間層を被包するのに十分な厚さ
を有するものであり、TiO2を中間層（ｂ）及び（ｂ′）
中において用いる場合には、TiO2を含有する外層に関連
する加工機械による摩耗の問題が減少するという望まし
い効果が得られる。更に、中間層（ｂ）とスキン層
（ｃ）及び中間層（ｂ′）とスキン層（ｃ′）を組み合
わせることによって厚みが与えられ、それぞれのスキン
層の外表面が、少なくとも実質的に、マトリクスコア層
（ａ）の表面の不規則性を示さないようにする。
ルク重合又は溶液重合によって行うことができる。層
（ｃ）及び／又は（ｃ′）に関して好ましい材料の一つ
はアイソタクティックポリプロピレンである。スキン層
（ｃ）及び（ｃ′）は中間層を被包するのに十分な厚さ
を有するものであり、TiO2を中間層（ｂ）及び（ｂ′）
中において用いる場合には、TiO2を含有する外層に関連
する加工機械による摩耗の問題が減少するという望まし
い効果が得られる。更に、中間層（ｂ）とスキン層
（ｃ）及び中間層（ｂ′）とスキン層（ｃ′）を組み合
わせることによって厚みが与えられ、それぞれのスキン
層の外表面が、少なくとも実質的に、マトリクスコア層
（ａ）の表面の不規則性を示さないようにする。
スキン層（ｃ）及び／又は（ｃ′）としてここで考え
られるコポリマーは、多層フィルムの製造において典型
的に用いられているコポリマーから選択することができ
る。例えば、エチレンとプロピレンとのブロックコポリ
マーは、それぞれのモノマーを逐次重合することによっ
て形成される。ブロックコポリマーを形成する際のモノ
マーの供給は、前段階において用いられているモノマー
が少なくとも実質的に消費され、それによって前段階か
ら残留するモノマーの濃度が過剰割合のランダムコポリ
マーの形成を防止するのに十分な程度に低くなるまで、
逐次重合の１段階において用いられているモノマーを加
えないように制御される。また、上記に示したように、
エチレンとプロピレンとのランダムコポリマーを有利に
用いてスキン層（ｃ）及び／又は（ｃ′）を形成するこ
とができる。存在する場合にはスキン層（ｃ）及び／又
は（ｃ′）に関して用いることのできるターポリマーと
して考えられるものは、立体規則性の比較的低いポリマ
ーである。ターポリマーは、446゜Fにおいて２〜10g/10
分、好ましくは４〜6g/10分の範囲のメルトフローレー
トを有することができる。結晶融点は、250゜F未満から
371゜Fを若干越えるまでの範囲であってよい。ターポリ
マーは、プロピレンに富み、エチレン及び１−ブテンモ
ノマーは相対比で約0.3:1〜1:1のモル比で存在していて
よい。
られるコポリマーは、多層フィルムの製造において典型
的に用いられているコポリマーから選択することができ
る。例えば、エチレンとプロピレンとのブロックコポリ
マーは、それぞれのモノマーを逐次重合することによっ
て形成される。ブロックコポリマーを形成する際のモノ
マーの供給は、前段階において用いられているモノマー
が少なくとも実質的に消費され、それによって前段階か
ら残留するモノマーの濃度が過剰割合のランダムコポリ
マーの形成を防止するのに十分な程度に低くなるまで、
逐次重合の１段階において用いられているモノマーを加
えないように制御される。また、上記に示したように、
エチレンとプロピレンとのランダムコポリマーを有利に
用いてスキン層（ｃ）及び／又は（ｃ′）を形成するこ
とができる。存在する場合にはスキン層（ｃ）及び／又
は（ｃ′）に関して用いることのできるターポリマーと
して考えられるものは、立体規則性の比較的低いポリマ
ーである。ターポリマーは、446゜Fにおいて２〜10g/10
分、好ましくは４〜6g/10分の範囲のメルトフローレー
トを有することができる。結晶融点は、250゜F未満から
371゜Fを若干越えるまでの範囲であってよい。ターポリ
マーは、プロピレンに富み、エチレン及び１−ブテンモ
ノマーは相対比で約0.3:1〜1:1のモル比で存在していて
よい。
所望の場合には、スキン層（ｃ）及び／又は（ｃ′）
の露出した表面を、公知の従来法で、例えば、コロナ放
電によって処理して、印刷インキに対する受容性及び／
又は積層のような引き続く製造工程に対する適合性を向
上せしめることができる。
の露出した表面を、公知の従来法で、例えば、コロナ放
電によって処理して、印刷インキに対する受容性及び／
又は積層のような引き続く製造工程に対する適合性を向
上せしめることができる。
層（ｃ）及び／又は（ｃ′）の露出され処理された又
は未処理の表面に、被覆組成物又は他のポリマーフィル
ム若しくはラミネートのような基材、アルミニウム箔の
ような金属箔、セルロースウェブ、例えば段ボール紙、
クラフト紙、グラシン紙、カートン紙のような広範囲に
わたる紙、不織組織、例えば不織ポリオレフィン繊維及
びメルトブロー微細繊維を施すことができる。この際に
は、好適な接着剤、例えば低密度ポリエチレン、エチレ
ン−メタクリレートコポリマーのようなホットメルト接
着剤、ポリ塩化ビニリデンラテックスのような水ベース
の接着剤を用いることができる。
は未処理の表面に、被覆組成物又は他のポリマーフィル
ム若しくはラミネートのような基材、アルミニウム箔の
ような金属箔、セルロースウェブ、例えば段ボール紙、
クラフト紙、グラシン紙、カートン紙のような広範囲に
わたる紙、不織組織、例えば不織ポリオレフィン繊維及
びメルトブロー微細繊維を施すことができる。この際に
は、好適な接着剤、例えば低密度ポリエチレン、エチレ
ン−メタクリレートコポリマーのようなホットメルト接
着剤、ポリ塩化ビニリデンラテックスのような水ベース
の接着剤を用いることができる。
また、層（ｃ）及び／又は（ｃ′）には、１重量％以
下、好ましくは500〜5000ppm、最も好ましくは1000ppm
の無機粒子、例えばアモルファスシリカ又はタルクを含
ませて、粘着防止法を与えることができる。
下、好ましくは500〜5000ppm、最も好ましくは1000ppm
の無機粒子、例えばアモルファスシリカ又はタルクを含
ませて、粘着防止法を与えることができる。
また、スキン層（ｃ）及び／又は（ｃ′）は、これま
での目的で用いられてきた任意の熱シール可能なコポリ
マー、ホモポリマーのブレンド物及びコポリマーとホモ
ポリマーとのブレンド物から製造することができる。本
発明において用いることのできる熱シール可能なコポリ
マーの例は、1.5〜10、好ましくは３〜５重量％のエチ
レンを含むエチレン−プロピレンコポリマー、及び１〜
10、好ましくは２〜６重量％のエチレンと80〜97、好ま
しくは88〜95重量％のプロピレンを含むエチレン−プロ
ピレン−ブテンターポリマーである。層（ｃ）及び／又
は（ｃ′）の製造において用いることのできる熱シール
可能なホモポリマーのブレンド物としては、１〜99重量
％のポリプロピレンホモポリマー、例えばコア層（ａ）
を構成するポリプロピレンホモポリマーと同一又は異な
るものを、99〜１重量％の線状低密度ポリエチレン（LD
PE）とブレンドしたものが挙げられる。層（ｃ）及び／
又は（ｃ′）が熱シール可能なものである場合には、層
（ｃ）及び／又は（ｃ′）のコロナ又は炎処理は不要で
ある。
での目的で用いられてきた任意の熱シール可能なコポリ
マー、ホモポリマーのブレンド物及びコポリマーとホモ
ポリマーとのブレンド物から製造することができる。本
発明において用いることのできる熱シール可能なコポリ
マーの例は、1.5〜10、好ましくは３〜５重量％のエチ
レンを含むエチレン−プロピレンコポリマー、及び１〜
10、好ましくは２〜６重量％のエチレンと80〜97、好ま
しくは88〜95重量％のプロピレンを含むエチレン−プロ
ピレン−ブテンターポリマーである。層（ｃ）及び／又
は（ｃ′）の製造において用いることのできる熱シール
可能なホモポリマーのブレンド物としては、１〜99重量
％のポリプロピレンホモポリマー、例えばコア層（ａ）
を構成するポリプロピレンホモポリマーと同一又は異な
るものを、99〜１重量％の線状低密度ポリエチレン（LD
PE）とブレンドしたものが挙げられる。層（ｃ）及び／
又は（ｃ′）が熱シール可能なものである場合には、層
（ｃ）及び／又は（ｃ′）のコロナ又は炎処理は不要で
ある。
層（ｃ）及び／又は（ｃ′）を与えるのに適している
コポリマー（類）及びホモポリマー（類）の熱シール性
のブレンド物には、５〜19重量％のポリブチレンと95〜
81重量％のプロピレン（80〜95モル％）及びブチレン
（20〜５モル％）のコポリマーとのブレンド物、10〜90
重量％のポリブチレンと90〜10重量％のエチレン（２〜
49モル％）及び４個又はそれ以上の炭素原子を有する高
級オレフィン（98〜51モル％）のコポリマーとのブレン
ド物、10〜90重量％のポリブチレンと90〜10重量％のエ
チレン（10〜97モル％）及びプロピレン（90〜３モル
％）のコポリマーとのブレンド物、ならびに、90〜10重
量％のポリブチレン、と10〜90重量％のプロピレン（２
〜79モル％）及びブチレン（98〜21モル％）のコポリマ
ーとのブレンド物がある。
コポリマー（類）及びホモポリマー（類）の熱シール性
のブレンド物には、５〜19重量％のポリブチレンと95〜
81重量％のプロピレン（80〜95モル％）及びブチレン
（20〜５モル％）のコポリマーとのブレンド物、10〜90
重量％のポリブチレンと90〜10重量％のエチレン（２〜
49モル％）及び４個又はそれ以上の炭素原子を有する高
級オレフィン（98〜51モル％）のコポリマーとのブレン
ド物、10〜90重量％のポリブチレンと90〜10重量％のエ
チレン（10〜97モル％）及びプロピレン（90〜３モル
％）のコポリマーとのブレンド物、ならびに、90〜10重
量％のポリブチレン、と10〜90重量％のプロピレン（２
〜79モル％）及びブチレン（98〜21モル％）のコポリマ
ーとのブレンド物がある。
スキン層（ｃ）及び／又は（ｃ′）が熱シール性でな
く、それらの一面又は両面にその特性が望まれている場
合、熱シール性の層（ｄ）をそれらの一面又は両面に施
用してもよい。熱シール性の層（ｄ）は、例えば、塩化
ビニリデンポリマーもしくはアクリルポリマーであるこ
とができ、又は、それは本明細書中で記載されている熱
シール性材料のいずれかにより同時押出しできる。塩化
ビニリデンポリマー又はアクリルポリマーコーティング
は、スキン層の露出した外面に施用できる好適な材料で
ある。
く、それらの一面又は両面にその特性が望まれている場
合、熱シール性の層（ｄ）をそれらの一面又は両面に施
用してもよい。熱シール性の層（ｄ）は、例えば、塩化
ビニリデンポリマーもしくはアクリルポリマーであるこ
とができ、又は、それは本明細書中で記載されている熱
シール性材料のいずれかにより同時押出しできる。塩化
ビニリデンポリマー又はアクリルポリマーコーティング
は、スキン層の露出した外面に施用できる好適な材料で
ある。
本発明の多層フィルム構造のすべての層を同時押出す
るのが好ましい。その後、フィルムを二軸延伸する。例
えば、コアマトリックス層及びスキン層にポリプロピレ
ンを使用し且つボイド発生用粒子としてPBTを使用する
とき、延伸温度が100℃〜170℃において縦方向延伸が４
〜８倍で、そして、横断延伸が４〜10倍であることがで
き、二軸延伸フィルムを得ることができる。好適なフィ
ルムの厚さは0.5ミル〜3.5ミルである。
るのが好ましい。その後、フィルムを二軸延伸する。例
えば、コアマトリックス層及びスキン層にポリプロピレ
ンを使用し且つボイド発生用粒子としてPBTを使用する
とき、延伸温度が100℃〜170℃において縦方向延伸が４
〜８倍で、そして、横断延伸が４〜10倍であることがで
き、二軸延伸フィルムを得ることができる。好適なフィ
ルムの厚さは0.5ミル〜3.5ミルである。
白色度及び濁度は、最初、縦方向に延伸し（MDO）、
次いで、横断方向に延伸する（TDO）二軸延伸による本
発明の構造において作い出される。既述したように、延
伸プロセスにおいて、延伸力により熱可塑性ポリマーが
微細に分散したボイド発生粒子のまわりから剥離し且つ
当該粒子により支持される楕円型空洞又は微小ボイドを
形成する。得られる空洞化処理したフィルムの白色度及
び濁度は下記の要因に依存する。すなわち、 −ポリマー容積、すなわち、ポリゲージ −コア及びスキンの比 −コアの組成 −１平方メートルの重量を光学ゲージ（μ）で割ること
により算出したフィルム密度g/ccにより表示された空洞
化の程度 に依存する。
次いで、横断方向に延伸する（TDO）二軸延伸による本
発明の構造において作い出される。既述したように、延
伸プロセスにおいて、延伸力により熱可塑性ポリマーが
微細に分散したボイド発生粒子のまわりから剥離し且つ
当該粒子により支持される楕円型空洞又は微小ボイドを
形成する。得られる空洞化処理したフィルムの白色度及
び濁度は下記の要因に依存する。すなわち、 −ポリマー容積、すなわち、ポリゲージ −コア及びスキンの比 −コアの組成 −１平方メートルの重量を光学ゲージ（μ）で割ること
により算出したフィルム密度g/ccにより表示された空洞
化の程度 に依存する。
より高い空洞化ほど、すなわち、フィルム密度が低い
ほど、より白く濁度の高いフィルムがもたらされ、空洞
化の程度が低いほど、白色度及び濁度が低い。空洞化フ
ィルムの濁度を増加させるさらに別の方法は、酸化鉄の
ような不透明化用顔料を添加することであり、より好適
であることが知られているように、ラメラグラファイト
のようなラメラ状顔料を使用することである。
ほど、より白く濁度の高いフィルムがもたらされ、空洞
化の程度が低いほど、白色度及び濁度が低い。空洞化フ
ィルムの濁度を増加させるさらに別の方法は、酸化鉄の
ような不透明化用顔料を添加することであり、より好適
であることが知られているように、ラメラグラファイト
のようなラメラ状顔料を使用することである。
既述したように、VFFS包装機や一定のHFFS包装機のよ
うな幾つかの応用では、包装のフィルムクレージング又
はフィルム剪断による損傷がなく包装機の形成カラー上
を通過し得る一層高密度フィルムが必要である。これ
は、空洞化を減少させることにより達成できることが見
いだされた。フィルムの好ましい美的外観を保持させる
ために、空洞化を減少させることが、同様に顔料の量を
減少させることを必要とし、これは濁度の損失及び光透
過性の増加をもたらす。白色度生成性空洞化の損失は、
構造の中間及び／又はスキン層中の、各層が全構造の10
重量％を含むTiO2の使用により相殺させることができ
る。
うな幾つかの応用では、包装のフィルムクレージング又
はフィルム剪断による損傷がなく包装機の形成カラー上
を通過し得る一層高密度フィルムが必要である。これ
は、空洞化を減少させることにより達成できることが見
いだされた。フィルムの好ましい美的外観を保持させる
ために、空洞化を減少させることが、同様に顔料の量を
減少させることを必要とし、これは濁度の損失及び光透
過性の増加をもたらす。白色度生成性空洞化の損失は、
構造の中間及び／又はスキン層中の、各層が全構造の10
重量％を含むTiO2の使用により相殺させることができ
る。
前述したように、二酸化チタンで白色化した外側スキ
ン層を使用するフィルムは、一定の望ましい利益、特
に、外観の観点で利益を与える。しかし、このようなフ
ィルムは一定の望ましくない特性も与え得る。これらの
望ましくない特性は、二酸化チタン（TiO2）が非常に研
磨性であり、事実、グラビアロール上のクロムメッキよ
りも非常に大きな硬度を有するという事実に由来する。
これにより、高価な印刷用及びコーティング用グラビア
ロール表面、ならびにこのようなフィルムにより接触す
るその他の表面の過度の摩耗をもたらし得る。このよう
なフィルムの外側スキン層中のTiO2の使用から起こるそ
の他の問題は、微細な付着物が加工装置、押出ダイリッ
プ、処理バー排気装置等の上に堆積することである。更
に、フィルム上の縞、ロール又は幅出しによる延伸時の
滑りにより起こる外観問題ももたらされ得る。本発明に
より製したフィルムは、二酸化チタンで白色化した外側
スキン層を含有するフィルムのこれらの問題を、二酸化
チタンで白色化した中間層を、薄い、二酸化チタンの含
有しない、ボイドを有しない熱可塑性スキン層で封入し
たことにより回避する。
ン層を使用するフィルムは、一定の望ましい利益、特
に、外観の観点で利益を与える。しかし、このようなフ
ィルムは一定の望ましくない特性も与え得る。これらの
望ましくない特性は、二酸化チタン（TiO2）が非常に研
磨性であり、事実、グラビアロール上のクロムメッキよ
りも非常に大きな硬度を有するという事実に由来する。
これにより、高価な印刷用及びコーティング用グラビア
ロール表面、ならびにこのようなフィルムにより接触す
るその他の表面の過度の摩耗をもたらし得る。このよう
なフィルムの外側スキン層中のTiO2の使用から起こるそ
の他の問題は、微細な付着物が加工装置、押出ダイリッ
プ、処理バー排気装置等の上に堆積することである。更
に、フィルム上の縞、ロール又は幅出しによる延伸時の
滑りにより起こる外観問題ももたらされ得る。本発明に
より製したフィルムは、二酸化チタンで白色化した外側
スキン層を含有するフィルムのこれらの問題を、二酸化
チタンで白色化した中間層を、薄い、二酸化チタンの含
有しない、ボイドを有しない熱可塑性スキン層で封入し
たことにより回避する。
本発明を下記の実施例により例証する。
比較例 １ コア層ボイド発生用物質としてPBT（MP＝440゜F）８
重量％を含むアイソタクチックポリプロピレン（MP＝32
0゜F，メルトインデックス＝３）92重量％の混合物を、
L/D比が20/1の軸を有する押出機中で溶融し、コア層混
合物を得る。第一の押出機に連結した第二および第三の
押出機に、各々第一の押出機と同じであるがしかし各々
二酸化チタン粒子４重量％を含むアイソタクチックポリ
プロピレン（PBTなし）を供給する。二酸化チタン粒子
はこの中間層混合物に対する接触白色顔料として使用さ
れる。最初の三台の押出機と連結した第四の押出機に、
第二の押出機と同じアイソタクチックポリプロピレン／
二酸化チタンを供給し、この押出機を用いてスキン層混
合物を得る。溶融同時押出を行い、その間コアポリマー
物質のシリンダーをポリマー混合物を溶融するのに十分
な温度、すなわち450゜F〜550゜Fに維持する。中間層と
して押出される第二および第三の押出機のポリプロピレ
ン混合物をコア層を二次加工するのに使用されるポリプ
ロピレンとほぼ同じ温度に維持し、スキン層を形成する
混合物も同様とする。第四の押出機の混合物を二本の流
れへ分け中間層の各々の表面上に表皮層を形成する。五
層フィルムラミネートは、コア厚が全押出し厚さの約80
％であり、中間層の厚さがフィルム厚さの約16％であり
そしてスキン層が約４％であるように同時押出された。
非延伸フィルムを測定すると厚さ約40ミルであった。市
販の逐次二軸延伸装置を用いて８×５倍に延伸して多層
フィルム構造とする。縦方向（MD）延伸を約285゜Fで行
い、そして横方向（MD）延伸を約300゜Fで行う。得られ
た1.3ミルの多層フィルムが光沢のある外観を示す。
重量％を含むアイソタクチックポリプロピレン（MP＝32
0゜F，メルトインデックス＝３）92重量％の混合物を、
L/D比が20/1の軸を有する押出機中で溶融し、コア層混
合物を得る。第一の押出機に連結した第二および第三の
押出機に、各々第一の押出機と同じであるがしかし各々
二酸化チタン粒子４重量％を含むアイソタクチックポリ
プロピレン（PBTなし）を供給する。二酸化チタン粒子
はこの中間層混合物に対する接触白色顔料として使用さ
れる。最初の三台の押出機と連結した第四の押出機に、
第二の押出機と同じアイソタクチックポリプロピレン／
二酸化チタンを供給し、この押出機を用いてスキン層混
合物を得る。溶融同時押出を行い、その間コアポリマー
物質のシリンダーをポリマー混合物を溶融するのに十分
な温度、すなわち450゜F〜550゜Fに維持する。中間層と
して押出される第二および第三の押出機のポリプロピレ
ン混合物をコア層を二次加工するのに使用されるポリプ
ロピレンとほぼ同じ温度に維持し、スキン層を形成する
混合物も同様とする。第四の押出機の混合物を二本の流
れへ分け中間層の各々の表面上に表皮層を形成する。五
層フィルムラミネートは、コア厚が全押出し厚さの約80
％であり、中間層の厚さがフィルム厚さの約16％であり
そしてスキン層が約４％であるように同時押出された。
非延伸フィルムを測定すると厚さ約40ミルであった。市
販の逐次二軸延伸装置を用いて８×５倍に延伸して多層
フィルム構造とする。縦方向（MD）延伸を約285゜Fで行
い、そして横方向（MD）延伸を約300゜Fで行う。得られ
た1.3ミルの多層フィルムが光沢のある外観を示す。
比較例 ２ フィルム組成物およびその製造は比較例１と同じであ
るが、但しスキン層混合物は二酸化チタンを含まなかっ
た。
るが、但しスキン層混合物は二酸化チタンを含まなかっ
た。
五層フィルムラミネートは、コア厚が全押出し厚さの
約80％であり、中間層の厚さがフィルム厚さの約16％で
ありそしてスキン層が約４％であるように同時押出され
る。非延伸フィルムを測定すると厚さ約40ミルであっ
た。例１のように、市販の逐次二軸延伸装置を用いて８
×５倍に延伸して多層フィルム構造とした。縦方向（M
D）延伸を約285゜Fで行い、そして横方向（TD）延伸を
約300゜Fで行う。得られた1.3ミルの多層フィルムは滑
らかで光沢のある外観を示す。
約80％であり、中間層の厚さがフィルム厚さの約16％で
ありそしてスキン層が約４％であるように同時押出され
る。非延伸フィルムを測定すると厚さ約40ミルであっ
た。例１のように、市販の逐次二軸延伸装置を用いて８
×５倍に延伸して多層フィルム構造とした。縦方向（M
D）延伸を約285゜Fで行い、そして横方向（TD）延伸を
約300゜Fで行う。得られた1.3ミルの多層フィルムは滑
らかで光沢のある外観を示す。
比較例 ３ フィルム組成物およびその製造は比較例２と同じであ
るが、ただしスキン層混合物は非晶質シリカ1000ppmを
含む。
るが、ただしスキン層混合物は非晶質シリカ1000ppmを
含む。
比較例 ４ フィルム組成物およびその製造は比較例３と同じであ
るが、ただしスキン層混合物ポリマーはエチレン、１−
ブテン、ポリプロピレンターポリマーであった。
るが、ただしスキン層混合物ポリマーはエチレン、１−
ブテン、ポリプロピレンターポリマーであった。
実施例 ５ コア層ボイド発生用物質としてPBT（MP＝440゜F）８
重量％およびラメラ黒鉛２重量％を含むアイソタクチッ
クポリプロピレン（MP＝320゜F，メルトインデックス＝
３）90重量％の混合物を、L/D比が20/1の軸を有する押
出機中で溶融し、コア層混合物を得る。ラメラ黒鉛は光
透過性の低下と全体的フィルム外観におけるその有益な
効果のために使用され、これは得られるフィルムスキン
層の外側表面の摩擦係数には何らの影響も及ぼさない。
第一の押出機に連結して第二および第三の押出機に、各
々第一の押出機と同じであるがしかし各々二酸化チタン
粒子４重量％、アルモスタット（Armostat）410（商標
名）、アミン−ベース帯電防止剤約1200ppmおよびエル
クアミド約1200ppm（重量）を含むアイソタクチックポ
リプロピレン（PBTまたは黒鉛なし）を供給する。二酸
化チタン粒子はこの中間層混合物に対して接触白色顔料
として使用される。最初の三台の押出機と連結した第四
の押出機に、第二の押出機と同じであるがしかし二酸化
チタン粒子、アルモスタット410またはエルクアミドを
含まないアイソタクチックポリプロピレンを供給し、こ
の押出機を用いてスキン層混合物を得る。溶融同時押出
を行い、その間コアポリマー物質のシリンダーをポリマ
ー混合物を溶融するのに十分な温度、すなわち450゜F〜
550゜Fに維持する。中間層として押出される第二および
第三の押出機のポリプロピレン混合物をコア層を二次加
工するのに使用されるポリプロピレンとほぼ同じ温度に
維持し、スキン層を形成する混合物も同じにする。第四
の押出機の混合物を二本の流れへ分け中間層の各々の表
面上にスキン層を形成する。五層フィルムラミネート
は、コア厚が全押出し厚さの約75％であり、中間層の厚
さがフィルム厚さの約20％でありそしてスキン層が約５
％であるように同時押出される。非延伸フィルムを測定
すると厚さ約40ミルであった。
重量％およびラメラ黒鉛２重量％を含むアイソタクチッ
クポリプロピレン（MP＝320゜F，メルトインデックス＝
３）90重量％の混合物を、L/D比が20/1の軸を有する押
出機中で溶融し、コア層混合物を得る。ラメラ黒鉛は光
透過性の低下と全体的フィルム外観におけるその有益な
効果のために使用され、これは得られるフィルムスキン
層の外側表面の摩擦係数には何らの影響も及ぼさない。
第一の押出機に連結して第二および第三の押出機に、各
々第一の押出機と同じであるがしかし各々二酸化チタン
粒子４重量％、アルモスタット（Armostat）410（商標
名）、アミン−ベース帯電防止剤約1200ppmおよびエル
クアミド約1200ppm（重量）を含むアイソタクチックポ
リプロピレン（PBTまたは黒鉛なし）を供給する。二酸
化チタン粒子はこの中間層混合物に対して接触白色顔料
として使用される。最初の三台の押出機と連結した第四
の押出機に、第二の押出機と同じであるがしかし二酸化
チタン粒子、アルモスタット410またはエルクアミドを
含まないアイソタクチックポリプロピレンを供給し、こ
の押出機を用いてスキン層混合物を得る。溶融同時押出
を行い、その間コアポリマー物質のシリンダーをポリマ
ー混合物を溶融するのに十分な温度、すなわち450゜F〜
550゜Fに維持する。中間層として押出される第二および
第三の押出機のポリプロピレン混合物をコア層を二次加
工するのに使用されるポリプロピレンとほぼ同じ温度に
維持し、スキン層を形成する混合物も同じにする。第四
の押出機の混合物を二本の流れへ分け中間層の各々の表
面上にスキン層を形成する。五層フィルムラミネート
は、コア厚が全押出し厚さの約75％であり、中間層の厚
さがフィルム厚さの約20％でありそしてスキン層が約５
％であるように同時押出される。非延伸フィルムを測定
すると厚さ約40ミルであった。
次いで得られたフィルムを、市販の逐次二軸延伸装置
を用いて８×５倍に延伸して多層フィルム構造とした。
縦方向（MD）延伸を約285゜Fで行い、そして横方向（T
D）延伸を約300゜Fで同う。得られた1.2ミルの多層フィ
ルムが光沢のある外観を示す。
を用いて８×５倍に延伸して多層フィルム構造とした。
縦方向（MD）延伸を約285゜Fで行い、そして横方向（T
D）延伸を約300゜Fで同う。得られた1.2ミルの多層フィ
ルムが光沢のある外観を示す。
５つの実施例で作られたフィルムを試験した。光透過
率、光沢、摩擦係数（COF）、光学的厚みおよびフィル
ム密度を測定した。得られた結果を以下の表１に示す。
率、光沢、摩擦係数（COF）、光学的厚みおよびフィル
ム密度を測定した。得られた結果を以下の表１に示す。
本発明にしたがって作られるフィルムが、TiO2含有ス
キン層を有するフィルムよりも更に一層低下した表面摩
擦係数および非常に低い光透過率という好ましい性質を
有することが明らかであろう。
キン層を有するフィルムよりも更に一層低下した表面摩
擦係数および非常に低い光透過率という好ましい性質を
有することが明らかであろう。
比較例 ６ コア層ボイド発生用物質としてPBT（MP＝440゜F）８
重量％含むアイソタクチックポリプロピレン（MP＝320
゜F，メルトインデックス＝３）92重量％の混合物を、L
/D比が20/1の軸を有する押出機中で溶融し、コア層混合
物を得る。第一の押出機に連結した第二の押出機に第一
の押出機と同じアイソタクチックポリプロピレン（PBT
なし）を供給し、この押出機を用いてスキン層混合物を
得る。溶融同時押出を行い、その間コアポリマー物質の
シリンダーをポリマー混合物を溶融するのに十分な温
度、すなわち450゜F〜550゜Fに維持する。スキン層形成
のために使用する第二の押出機のポリプロピレン混合物
をコア層を二次加工するのに使用されるポリプロピレン
とほぼ同じ温度に維持する。第二の押出機の混合物を二
本の流れに分け、コア層の各表面にスキン層を形成す
る。
重量％含むアイソタクチックポリプロピレン（MP＝320
゜F，メルトインデックス＝３）92重量％の混合物を、L
/D比が20/1の軸を有する押出機中で溶融し、コア層混合
物を得る。第一の押出機に連結した第二の押出機に第一
の押出機と同じアイソタクチックポリプロピレン（PBT
なし）を供給し、この押出機を用いてスキン層混合物を
得る。溶融同時押出を行い、その間コアポリマー物質の
シリンダーをポリマー混合物を溶融するのに十分な温
度、すなわち450゜F〜550゜Fに維持する。スキン層形成
のために使用する第二の押出機のポリプロピレン混合物
をコア層を二次加工するのに使用されるポリプロピレン
とほぼ同じ温度に維持する。第二の押出機の混合物を二
本の流れに分け、コア層の各表面にスキン層を形成す
る。
三層フィルムラミネートは、コア厚が全押出し厚さの
約80％であり、スキン層の厚さがフィルム厚さの約20％
であるように同時押出される。次いで得られたフィルム
を市販の逐次二軸延伸装置を用いて８×５倍に延伸して
多層フィルム構造とした。縦方向（MD）延伸を約285゜F
で行い、そして横方向（TD）延伸を約300゜Fで行う。得
られた多層フィルムは光沢のある白色の外観と以下の性
質を示す。
約80％であり、スキン層の厚さがフィルム厚さの約20％
であるように同時押出される。次いで得られたフィルム
を市販の逐次二軸延伸装置を用いて８×５倍に延伸して
多層フィルム構造とした。縦方向（MD）延伸を約285゜F
で行い、そして横方向（TD）延伸を約300゜Fで行う。得
られた多層フィルムは光沢のある白色の外観と以下の性
質を示す。
光学ゲージ（顕微鏡を介して測定） :33μｍ ポリゲージ（ポリプロピレン当量） :22.4μｍ 密度 :0.62g/cc 光透過率 :22％ 空洞の程度は、フィルム1m2の重さを光学ゲージ（μ
ｍ）で割ることにより計算されるフィルム密度（g/cc）
により示される。
ｍ）で割ることにより計算されるフィルム密度（g/cc）
により示される。
実施例 ７ 本実施例は、ラメラ黒鉛をコア混合物へ添加した場合
の光透過率における効果を示す。
の光透過率における効果を示す。
コア層ボイド発生用物質としてPBT（MP＝440゜F）８
重量％およびラメラ黒鉛２重量％を含むアイソタクチッ
クポリプロピレン（MP＝320゜F，メルトインデックス＝
３）90重量％の混合物を、L/D比が20/1の軸を有する押
出機中で溶融し、コア層混合物を得る。第一の押出機と
連結した第二の押出機に、第一の押出機と同じアイソタ
クチックポリプロピレン（PBTなし）および微粉砕した
シリカ粘着防止剤約1500ppmを供給し，この押出機を用
いてスキン層混合物を得る。溶融同時押出を行い、その
間コアポリマー物質のシリンダーをポリマー混合物を溶
融するのに十分な温度、すなわち450゜F〜550゜Fに維持
する。スキン層を形成するのに使用する第二の押出機の
ポリプロピレン混合物をコア層を二次加工するのに使用
されるポリプロピレンとほぼ同じ温度に維持する。第二
の押出機の混合物を二本の流れへ分けコア層の各々の表
面上にスキン層を形成する。
重量％およびラメラ黒鉛２重量％を含むアイソタクチッ
クポリプロピレン（MP＝320゜F，メルトインデックス＝
３）90重量％の混合物を、L/D比が20/1の軸を有する押
出機中で溶融し、コア層混合物を得る。第一の押出機と
連結した第二の押出機に、第一の押出機と同じアイソタ
クチックポリプロピレン（PBTなし）および微粉砕した
シリカ粘着防止剤約1500ppmを供給し，この押出機を用
いてスキン層混合物を得る。溶融同時押出を行い、その
間コアポリマー物質のシリンダーをポリマー混合物を溶
融するのに十分な温度、すなわち450゜F〜550゜Fに維持
する。スキン層を形成するのに使用する第二の押出機の
ポリプロピレン混合物をコア層を二次加工するのに使用
されるポリプロピレンとほぼ同じ温度に維持する。第二
の押出機の混合物を二本の流れへ分けコア層の各々の表
面上にスキン層を形成する。
三層フィルムラミネートは、ここでもコア厚が全押出
し厚さの約80％であり、スキン層がフィルム厚さの約20
％であるように同時押出された。次いで得られたフィル
ムを市販の逐次二軸延伸装置を用いて８×５倍に延伸し
て多層フィルム構造とした。縦方向（MD）延伸を約285
゜Fで行い、そして横方向（TD）延伸を約300゜Fで行
う。得られた多層フィルムは感じのよい銀色の外観で、
金属添加剤を含まないがアルミホイルのようである。こ
のようにして作られたフィルムの性質は以下のようであ
った。
し厚さの約80％であり、スキン層がフィルム厚さの約20
％であるように同時押出された。次いで得られたフィル
ムを市販の逐次二軸延伸装置を用いて８×５倍に延伸し
て多層フィルム構造とした。縦方向（MD）延伸を約285
゜Fで行い、そして横方向（TD）延伸を約300゜Fで行
う。得られた多層フィルムは感じのよい銀色の外観で、
金属添加剤を含まないがアルミホイルのようである。こ
のようにして作られたフィルムの性質は以下のようであ
った。
光学ゲージ ;35.5μｍ ポリゲージ ;22.3μｍ 密度 ;0.56g/cc 光透過率 ;1.25％ さらに、本実施例のフィルムは、可視光線〜紫外線範
囲に非常に高いバリヤーをもたらし、そいて印刷機およ
び包装機械における処理のための低密度包装材として使
用するのに満足である。
囲に非常に高いバリヤーをもたらし、そいて印刷機およ
び包装機械における処理のための低密度包装材として使
用するのに満足である。
実施例 ８ 本実施例は、フィルム特性において縦方向延伸の低下
を介して達成される空洞化の効果を示す。
を介して達成される空洞化の効果を示す。
フィルム組成物およびその製造は実施例７のようであ
った。
った。
三層フィルムラミネートは、ここでもコア厚が全押出
し厚さの約80％であり、スキン層の厚さがフィルム厚さ
の約20％であるように同時押出された。次いで得られた
フィルムを市販の逐次二軸延伸装置を用いて８×５倍に
延伸して多層フィルム構造とした。縦方向（MD）延伸を
約290゜Fで行い、そして横方向（TD）延伸を約300゜Fで
行う。得られた多層フィルムは実施例７のフィルムの銀
様外観より暗くて綺麗でない外観を示す。これは空洞の
減少の結果の白色度および不透明度の低下のためであ
る。フィルムの他の性質は以下のようである。
し厚さの約80％であり、スキン層の厚さがフィルム厚さ
の約20％であるように同時押出された。次いで得られた
フィルムを市販の逐次二軸延伸装置を用いて８×５倍に
延伸して多層フィルム構造とした。縦方向（MD）延伸を
約290゜Fで行い、そして横方向（TD）延伸を約300゜Fで
行う。得られた多層フィルムは実施例７のフィルムの銀
様外観より暗くて綺麗でない外観を示す。これは空洞の
減少の結果の白色度および不透明度の低下のためであ
る。フィルムの他の性質は以下のようである。
ポリゲージ ;22.3μｍ 光学ゲージ ;34μｍ 密度 ;0.62g/cc 光透過率 ;2％ 実施例 ９ 本実施例は空洞化の低下による白色度損失のレベルを
白化剤の使用により回復することができることを示す。
白化剤の使用により回復することができることを示す。
フィルム組成物およびその製造は実施例７のようであ
るがただしスキン層混合物は二酸化チタン４重量％を含
みシリカは含まない。
るがただしスキン層混合物は二酸化チタン４重量％を含
みシリカは含まない。
三層フィルムラミネートは、コア厚が全押出し厚さの
約80％であり、スキン層がフィルム厚さの約20％である
ように同時押出された。次いで得られたフィルムを市販
の逐次二軸延伸装置を用いて８×５倍に延伸して多層フ
ィルム構造とした。縦方向（MD）延伸を約290゜Fで行
い、そして横方向（TD）延伸を約300゜Fで行う。得られ
た多層フィルムは実施例２のフィルムのものとほぼ同じ
程度の綺麗で銀色の外観であり、実施例２のフィルムよ
りも明るい外観であり、そして実施例３のフィルムより
はるかに明るい外観である。このようにして得られたフ
ィルムの性質は以下のようである： 光学ゲージ ;33μｍ ポリゲージ ;22.4μｍ 密度 ;0.62g/cc 光透過率 ;2.2％ 実施例 10 本実施例のフィルムは、実施例９のフィルム構造へカ
プセル封入化スキン層を追加して五層構造を形成する効
果を示す。
約80％であり、スキン層がフィルム厚さの約20％である
ように同時押出された。次いで得られたフィルムを市販
の逐次二軸延伸装置を用いて８×５倍に延伸して多層フ
ィルム構造とした。縦方向（MD）延伸を約290゜Fで行
い、そして横方向（TD）延伸を約300゜Fで行う。得られ
た多層フィルムは実施例２のフィルムのものとほぼ同じ
程度の綺麗で銀色の外観であり、実施例２のフィルムよ
りも明るい外観であり、そして実施例３のフィルムより
はるかに明るい外観である。このようにして得られたフ
ィルムの性質は以下のようである： 光学ゲージ ;33μｍ ポリゲージ ;22.4μｍ 密度 ;0.62g/cc 光透過率 ;2.2％ 実施例 10 本実施例のフィルムは、実施例９のフィルム構造へカ
プセル封入化スキン層を追加して五層構造を形成する効
果を示す。
コア層ボイド発生用物質としてPBT（MP＝440゜F）８
重量％およびラメラ黒鉛２重量％を含むアイソタクチッ
クポリプロピレン（MP＝320゜F，メルトインデックス＝
３）90重量％の混合物を、L/D比が20/1の軸を有する押
出機中で溶融し、コア層混合物を得る。第一の押出機に
連結した第二および第三の押出機に、中間層混合物に対
する二酸化チタン粒子４重量％を含む第一の押出機と同
じアイソタクチックポリプロピレン（PBTなし）を各々
供給する。最初の三台の押出機と連結した第四の押出機
に、二酸化チタンを含まない同じアイソタクチックポリ
プロピレンを供給し、スキン層混合物を得る。溶融同時
押出を行い、その間コアポリマー物質のシリンダーをポ
リマー混合物を溶融するのに十分な温度、すなわち450
゜F〜550゜Fに維持する。中間層として押出されるポリ
プロピレン混合物をコア層を二次加工するのに使用され
るポリプロピレンとほぼ同じ温度に維持し、スキン層を
形成する混合物も同じにする。第四の押出機の混合物を
二本の流れへ分け、中間層の各々の表面上にスキン層を
形成する。五層フィルムラミネートは、コア厚が全押出
し厚さの約75％であり、中間層の厚さがフィルム厚さの
約20％でありそしてスキン層が約５％であるように同時
押出される。実施例９のように、得られたフィルムシー
トを、市販の逐次二軸延伸装置を用いて８×５倍に延伸
して多層フィルム構造とした。縦方向（MD）延伸を約29
0゜Fで行い、そして横方向（TD）延伸を約300゜Fで行
う。得られた多層フィルムは滑らかで光沢のある外観を
示し、以下の性質を示す。
重量％およびラメラ黒鉛２重量％を含むアイソタクチッ
クポリプロピレン（MP＝320゜F，メルトインデックス＝
３）90重量％の混合物を、L/D比が20/1の軸を有する押
出機中で溶融し、コア層混合物を得る。第一の押出機に
連結した第二および第三の押出機に、中間層混合物に対
する二酸化チタン粒子４重量％を含む第一の押出機と同
じアイソタクチックポリプロピレン（PBTなし）を各々
供給する。最初の三台の押出機と連結した第四の押出機
に、二酸化チタンを含まない同じアイソタクチックポリ
プロピレンを供給し、スキン層混合物を得る。溶融同時
押出を行い、その間コアポリマー物質のシリンダーをポ
リマー混合物を溶融するのに十分な温度、すなわち450
゜F〜550゜Fに維持する。中間層として押出されるポリ
プロピレン混合物をコア層を二次加工するのに使用され
るポリプロピレンとほぼ同じ温度に維持し、スキン層を
形成する混合物も同じにする。第四の押出機の混合物を
二本の流れへ分け、中間層の各々の表面上にスキン層を
形成する。五層フィルムラミネートは、コア厚が全押出
し厚さの約75％であり、中間層の厚さがフィルム厚さの
約20％でありそしてスキン層が約５％であるように同時
押出される。実施例９のように、得られたフィルムシー
トを、市販の逐次二軸延伸装置を用いて８×５倍に延伸
して多層フィルム構造とした。縦方向（MD）延伸を約29
0゜Fで行い、そして横方向（TD）延伸を約300゜Fで行
う。得られた多層フィルムは滑らかで光沢のある外観を
示し、以下の性質を示す。
光学４ゲージ ;33μｍ ポリゲージ ;22.5μｍ 密度 ;0.62g/cc 光透過率 ;2.2％ 実施例 11 本実施例は、縦方向延伸における低下を介して達成さ
れる、フィルム特性における空洞化の低下の効果を示
す。
れる、フィルム特性における空洞化の低下の効果を示
す。
フィルム組成物およびその製造は実施例10のようであ
った。
った。
得られたフィルムシートを、市販の逐次二軸延伸装置
を用いて８×４倍に延伸して多層フィルム構造とした。
縦方向（MD）延伸を約290゜Fで行い、そして横方向（T
D）延伸を約300゜Fで行う。得られた多層フィルムは滑
らかで光沢のある外観を示し、以下の性質を示す。
を用いて８×４倍に延伸して多層フィルム構造とした。
縦方向（MD）延伸を約290゜Fで行い、そして横方向（T
D）延伸を約300゜Fで行う。得られた多層フィルムは滑
らかで光沢のある外観を示し、以下の性質を示す。
光学ゲージ ;31μｍ ポリゲージ ;23.3μｍ 密度 ;0.7g/cc 光透過率 ;3.8％ 実施例 12 本実施例は、多層構造のカプセル封入スキン層を形成
するためにアイソタクチックポリプロピレンに代わりタ
ーポリマーを使用する効果を示す。
するためにアイソタクチックポリプロピレンに代わりタ
ーポリマーを使用する効果を示す。
フィルム組成物およびその製造は実施例10と同じであ
るが、ただしスキン層混合物は微粉砕シリカ粘着防止剤
1500ppmとともに、アイソタクチックポリプロピレンの
代わりにエチレン、１−ブテン、ポリプロピレンターポ
リマーであった。五層フィルムラミネートは、コア厚が
全押出し厚さの約75％であり、中間層の厚さがフィルム
厚さの約20％でありそしてスキン層が約５％であるよう
に同時押出される。得られたフィルムを、市販の逐次二
軸延伸装置を用いて８×４倍に延伸して多層フィルム構
造とした。縦方向（MD）延伸を約295゜Fで行い、そして
横方向（TD）延伸を約300゜Fで行う。得られた多層フィ
ルムは実施例10で作られたフィルムと同じ外観を示し、
幾らか光沢が低い。フィルムについて測定した性質は以
下のようである。
るが、ただしスキン層混合物は微粉砕シリカ粘着防止剤
1500ppmとともに、アイソタクチックポリプロピレンの
代わりにエチレン、１−ブテン、ポリプロピレンターポ
リマーであった。五層フィルムラミネートは、コア厚が
全押出し厚さの約75％であり、中間層の厚さがフィルム
厚さの約20％でありそしてスキン層が約５％であるよう
に同時押出される。得られたフィルムを、市販の逐次二
軸延伸装置を用いて８×４倍に延伸して多層フィルム構
造とした。縦方向（MD）延伸を約295゜Fで行い、そして
横方向（TD）延伸を約300゜Fで行う。得られた多層フィ
ルムは実施例10で作られたフィルムと同じ外観を示し、
幾らか光沢が低い。フィルムについて測定した性質は以
下のようである。
光学ゲージ :30μｍ ポリゲージ :23μｍ 密度 :0.71g/cc 光透過率 :4.0％ 摩擦係数 :0.80 示したように、本実施例のフィルムは、表面摩擦を低
下するために粘着防止性を有するターポリマースキンを
有する。このフィルムは、プライマーおよび続いてアク
リル酸樹脂または塩化ポリビニリデンを用いたコロナ処
理または火炎処理後に良好な機械適性、良好なシール強
度を有する熱シール適性および熱間粘着性が得られ、コ
ーティングに最も適する。
下するために粘着防止性を有するターポリマースキンを
有する。このフィルムは、プライマーおよび続いてアク
リル酸樹脂または塩化ポリビニリデンを用いたコロナ処
理または火炎処理後に良好な機械適性、良好なシール強
度を有する熱シール適性および熱間粘着性が得られ、コ
ーティングに最も適する。
実施例 13 本実施例は、中間層ブレンドに移行性スリップ剤およ
び移行性静電防止剤を使用すると表面摩擦係数が低下す
ることを示す。
び移行性静電防止剤を使用すると表面摩擦係数が低下す
ることを示す。
フィルム組成物およびその製造は実施例12と同じであ
るが、ただし中間層混合物は実施例５と同じであった。
るが、ただし中間層混合物は実施例５と同じであった。
五層フィルムラミネートは、コア層が全押出し厚さの
約75％であり、中間層の厚さがフィルム厚さの約20％で
ありそしてスキン層が約５％であるように同時押出され
る。得られたフィルムを、市販の逐次二軸延伸装置を用
いて８×４倍に延伸して多層フィルム構造とした。縦方
向（MD）延伸を約295゜Fで行い、そして横方向（TD）延
伸を約300゜Fで行う。得られた多層フィルムは実施例12
で作られたフィルムと同じ外観を示し、以下の性質を有
する。
約75％であり、中間層の厚さがフィルム厚さの約20％で
ありそしてスキン層が約５％であるように同時押出され
る。得られたフィルムを、市販の逐次二軸延伸装置を用
いて８×４倍に延伸して多層フィルム構造とした。縦方
向（MD）延伸を約295゜Fで行い、そして横方向（TD）延
伸を約300゜Fで行う。得られた多層フィルムは実施例12
で作られたフィルムと同じ外観を示し、以下の性質を有
する。
光学ゲージ :30μｍ ポリゲージ :23μｍ 密度 :0.71g/cc 光透過率 :4.0％ 摩擦係数 :0.35＊ ＊移行させるための老化一週間後に測定。
実施例 14 本実施例は、その他の点で実施例13のフィルムと同じ
多層フィルムの性質におけるフィルム厚さの増加の効果
を示す。
多層フィルムの性質におけるフィルム厚さの増加の効果
を示す。
実施例13に従って製造された五層フィルムラミネート
は、コア厚が全押出し厚さの約75％であり、中間層の厚
さがフィルム厚さの約20％でありそしてスキン層が約５
％であるように同時押出される。得られた多層フィルム
は以下の性質を有する。
は、コア厚が全押出し厚さの約75％であり、中間層の厚
さがフィルム厚さの約20％でありそしてスキン層が約５
％であるように同時押出される。得られた多層フィルム
は以下の性質を有する。
光学ゲージ :54μｍ ポリゲージ :38.5μｍ 密度 :0.7g/cc 光透過率 :0.2％ このフィルムの摩擦係数もまた、移行のための貯蔵一
週間後に約0.35であった。
週間後に約0.35であった。
当業者に明らかなように、上記実施例は以下のことを
説明する：高不透明性フィルムを作るために白色空洞化
コアへ添加されるグラファイトの価値；不透明度および
フィルム外観における空洞化程度の影響；空洞化が減る
ことによりHFFSおよびVFFS包装機械におけるフィルム機
械適性が向上しそしてフィルム取扱性が向上し、取扱の
ための損傷が減る；低下した空洞化により外観において
白色不透明フィルムをより不透明にそして黒鉛顔料化不
透明フィルムをより暗くしそしてあまり綺麗でなくす
る;TiO2の添加は暗色化を補い、フィルムの良好な外観
を保つ；五層構造においてコポリマー外側表皮層を加え
るとPvDC上にアクリル樹脂で塗布した場合フィルムの熱
シール性を向上しそして“軟質"EPコポリマーまたはタ
ーポリマー層はコアからスキン層が剥がれたりすること
を減らしまた熱間粘着性を向上する；中間層に移行性ス
リップ剤および静電気防止剤を加えると表面へ移行しそ
してCOFを0.35の桁のレベルまで減らす。
説明する：高不透明性フィルムを作るために白色空洞化
コアへ添加されるグラファイトの価値；不透明度および
フィルム外観における空洞化程度の影響；空洞化が減る
ことによりHFFSおよびVFFS包装機械におけるフィルム機
械適性が向上しそしてフィルム取扱性が向上し、取扱の
ための損傷が減る；低下した空洞化により外観において
白色不透明フィルムをより不透明にそして黒鉛顔料化不
透明フィルムをより暗くしそしてあまり綺麗でなくす
る;TiO2の添加は暗色化を補い、フィルムの良好な外観
を保つ；五層構造においてコポリマー外側表皮層を加え
るとPvDC上にアクリル樹脂で塗布した場合フィルムの熱
シール性を向上しそして“軟質"EPコポリマーまたはタ
ーポリマー層はコアからスキン層が剥がれたりすること
を減らしまた熱間粘着性を向上する；中間層に移行性ス
リップ剤および静電気防止剤を加えると表面へ移行しそ
してCOFを0.35の桁のレベルまで減らす。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 プティジャン，モーリス フランス共和国ヴィリアーズ 08110, グラン−リュー（番地なし) (56)参考文献 特開 平３−101924（ＪＰ，Ａ) 国際公開89／8023（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (17)
- 【請求項１】少なくとも３つの層を含んで成る不透明性
の二軸延伸ポリマーフィルム構造体であって、それらの
層は （ａ）（ｉ）熱可塑性ポリマー材料のマトリックスと
（ii）該マトリックス中に分散されたボイド発生用個体
粒子とを含んで成るボイドを有するコア層であって、該
ボイド発生用個体粒子は、該マトリックスの熱可塑性ポ
リマー材料と異なる相を形成しており且つ不透明性を発
現するボイド中に存在し； （ｂ）コア層（ａ）の一方の側に設けられた熱可塑性ポ
リマー材料を含んで成るボイドを有しない層；及び （ｂ′）コア層（ａ）の他方の側に設けられた熱可塑性
ポリマー材料を含んで成る層であり、ここで、 （ａ）は光吸収性のラメラ状顔料を含んで成り；そして
層（ｂ）は二酸化チタンを含む、 上記のポリマーフィルム構造体。 - 【請求項２】層（ｂ）が１〜10重量％の二酸化チタンを
含む、請求項１に記載のフィルム構造体。 - 【請求項３】層（ｂ）及び層（ｂ′）の両方が二酸化チ
タンを含む、請求項１又は２に記載のフィルム構造体。 - 【請求項４】フィルム構造体の光透過性が10％以下であ
り、延伸度が10TDO以下、6MDO以下である、請求項１に
記載のフィルム構造体。 - 【請求項５】マトリックス（ｉ）がポリオレフィンを含
んで成る、請求項１〜４のいずれかに記載のフィルム構
造体。 - 【請求項６】ポリオレフィンがアイソタクティックポリ
プロピレンを含んで成る、請求項５に記載のフィルム構
造体。 - 【請求項７】ボイド発生用個体粒子（ii）が実質的に球
形である、請求項１〜６の何れかに記載のフィルム構造
体。 - 【請求項８】ボイド発生用個体粒子（ii）がポリブチレ
ンテレフタレートを含んで成る、請求項１〜７の何れか
に記載のフィルム構造体。 - 【請求項９】層（ｂ）がポリオレフィンを含んで成る、
請求項１〜８の何れかに記載のフィルム構造体。 - 【請求項１０】ポリオレフィンがアイソタクティックポ
リプロピレンを含んで成る、請求項９に記載のフィルム
構造体。 - 【請求項１１】層（ｂ）が２乃至６重量％の二酸化チタ
ンを含む、請求項１〜10の何れかに記載のフィルム構造
体。 - 【請求項１２】更にボイドを有しないスキン層（ｃ）を
含んで成り、該ボイドを有しないスキン層（ｃ）は中間
層（ｂ）の側に設けられ、そして熱可塑性ポリマー材料
を含んで成り、且つ、コア層の凹凸の影響が現れないの
に十分な程度の厚みを有するものである、請求項１〜11
の何れかに記載のフィルム構造体。 - 【請求項１３】（ｂ）が移動性のスリップ剤と移動性の
帯電防止剤とを含む、請求項１〜12の何れかに記載のフ
ィルム構造体。 - 【請求項１４】以下の工程を含んで成る不透明性の二軸
延伸ポリマーフィルム構造体の製造方法： （ａ）主要割合の第一の熱可塑性ポリマー材料を、該第
一の熱可塑性ポリマー材料よりも高い融点または高いガ
ラス転移温度を有する第１の材料の少量割合、および光
吸収性のラメラ状形態の顔料の少量割合と混合してコア
層混合物を製造し； （ｂ）工程（ａ）で製造したコア層混合物を、少なくと
も第一の熱可塑性ポリマー材料の融点より高い温度に加
熱し； （ｃ）工程（ａ）で製造した混合物より高い融点または
より高いガラス転移温度の第１の材料を、溶融した第一
の熱可塑性ポリマー材料全体にわたって微小球状に均一
に分散し； （ｄ）第二の熱可塑性ポリマー材料及び二酸化チタンを
混合して第一の中間層混合物を製造し； （ｅ）工程（ｄ）で製造した中間層混合物を第二の熱可
塑性ポリマー材料の融点付近の温度に加熱し； （ｆ）第三の熱可塑性ポリマー材料を混合して第二の中
間層混合物を製造し； （ｇ）工程（ｆ）で製造した第二の中間層混合物を第三
の熱可塑性ポリマー材料の融点付近に加熱し；そして、 （ｈ）コア層混合物、第一の中間層混合物および第二の
中間層混合物から二軸延伸同時押出フィルム構造体を形
成し、形成工程はコア層内に不透明性を発現するボイド
の層を形成する温度および程度で行う。 - 【請求項１５】第一の中間層混合物が１〜10重量％の二
酸化チタンを含む、請求項14に記載の方法。 - 【請求項１６】第二の中間層混合物も二酸化チタンを含
む、請求項14に記載の方法。 - 【請求項１７】第一の中間層の側に設けた、ボイドを有
しない少なくとも一つのスキン層を与えることをさらに
含み、該スキン層が熱可塑性ポリマー材料を含んで成
り、そしてコア層の凹凸の影響が現れないのに十分な程
度の厚みを有するものである、請求項14に記載の方法。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/756,416 US5264277A (en) | 1991-09-09 | 1991-09-09 | Multi-layer opaque film structures of reduced surface friction and process for producing same |
| US756,638 | 1991-09-09 | ||
| US756,416 | 1991-09-09 | ||
| US07/756,638 US5178942A (en) | 1991-09-09 | 1991-09-09 | Multi-layer opaque film structures tailored to end-use requirements |
| PCT/EP1992/002074 WO1993004860A1 (en) | 1991-09-09 | 1992-09-07 | Multi-layer opaque film structures of reduced surface friction and process for producing same |
| SG1996003584A SG52369A1 (en) | 1991-09-09 | 1992-09-07 | Muti-layer opaque film structures of reduced surface friction and process for producing same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07504857A JPH07504857A (ja) | 1995-06-01 |
| JP3126144B2 true JP3126144B2 (ja) | 2001-01-22 |
Family
ID=27356131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05504974A Expired - Fee Related JP3126144B2 (ja) | 1991-09-09 | 1992-09-07 | 表面摩擦の少ない多層不透明フィルム構造体およびその製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0603249B1 (ja) |
| JP (1) | JP3126144B2 (ja) |
| AT (2) | ATE238906T1 (ja) |
| AU (2) | AU668883B2 (ja) |
| CA (1) | CA2118723A1 (ja) |
| DE (2) | DE69233036T2 (ja) |
| ES (2) | ES2118139T3 (ja) |
| HK (1) | HK1012309A1 (ja) |
| SG (1) | SG52369A1 (ja) |
| WO (1) | WO1993004860A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0615637U (ja) * | 1992-08-06 | 1994-03-01 | 明美 丸木 | 芳香発生器 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2274809B (en) * | 1993-02-06 | 1997-03-19 | Courtaulds Films | Polymeric films |
| GB2279904A (en) * | 1993-07-12 | 1995-01-18 | Courtaulds Films | Voided polypropylene laminate |
| GB2321875A (en) | 1997-02-08 | 1998-08-12 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Polymeric films having voided core layer |
| AU7625900A (en) * | 1999-10-13 | 2001-04-23 | Mobil Oil Corporation | Heat-sealable multilayer white opaque film |
| US20030129373A1 (en) * | 1999-10-13 | 2003-07-10 | Migliorini Robert A. | Heat-sealable multilayer white opaque film |
| JP2002240181A (ja) * | 2001-02-16 | 2002-08-28 | Fukusuke Kogyo Co Ltd | お茶包装用袋 |
| US6986941B2 (en) | 2001-11-30 | 2006-01-17 | Jsp Corporation | Multiple layers laminated polyolefin foam |
| EP1318008B1 (en) * | 2001-12-05 | 2006-07-12 | JSP Corporation | Multiple layers laminated polyolefin foam |
| WO2008065453A1 (en) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Innovia Films Limited | Film |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4419410A (en) * | 1982-07-22 | 1983-12-06 | Mobil Oil Corporation | Highly stereoregular films of improved surface characteristics and method of forming same |
| US4582752A (en) * | 1985-07-11 | 1986-04-15 | Mobil Oil Corporation | Heat shrinkable, lustrous satin appearing, opaque film compositions |
| DE3543118A1 (de) * | 1985-12-06 | 1987-06-11 | Wolff Walsrode Ag | Siegelbare mehrschichtfolien |
| US4758462A (en) * | 1986-08-29 | 1988-07-19 | Mobil Oil Corporation | Opaque film composites and method of preparing same |
| GB2215268B (en) * | 1988-03-01 | 1991-11-13 | Mobil Plastics Europ Inc | Improved opaque film compositions |
| US4863792A (en) * | 1988-10-14 | 1989-09-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Multi-layer laminates of microporous films |
| US5091236A (en) * | 1991-05-14 | 1992-02-25 | Mobil Oil Corporation | Multi-layer high opacity film structures |
-
1992
- 1992-09-07 DE DE69233036T patent/DE69233036T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-07 AU AU25149/92A patent/AU668883B2/en not_active Ceased
- 1992-09-07 ES ES92919096T patent/ES2118139T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-07 EP EP92919096A patent/EP0603249B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-07 SG SG1996003584A patent/SG52369A1/en unknown
- 1992-09-07 ES ES97121086T patent/ES2192645T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-07 JP JP05504974A patent/JP3126144B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-07 AT AT97121086T patent/ATE238906T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-09-07 WO PCT/EP1992/002074 patent/WO1993004860A1/en active IP Right Grant
- 1992-09-07 DE DE69226023T patent/DE69226023T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-07 EP EP97121086A patent/EP0835751B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-07 AT AT92919096T patent/ATE167646T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-09-07 CA CA002118723A patent/CA2118723A1/en not_active Abandoned
-
1996
- 1996-03-25 AU AU48258/96A patent/AU688202B2/en not_active Ceased
-
1998
- 1998-12-15 HK HK98113379A patent/HK1012309A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0615637U (ja) * | 1992-08-06 | 1994-03-01 | 明美 丸木 | 芳香発生器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07504857A (ja) | 1995-06-01 |
| DE69233036T2 (de) | 2003-10-23 |
| ATE238906T1 (de) | 2003-05-15 |
| AU688202B2 (en) | 1998-03-05 |
| ES2118139T3 (es) | 1998-09-16 |
| EP0835751A3 (en) | 1998-12-09 |
| AU4825896A (en) | 1996-06-06 |
| WO1993004860A1 (en) | 1993-03-18 |
| ATE167646T1 (de) | 1998-07-15 |
| EP0835751B1 (en) | 2003-05-02 |
| AU668883B2 (en) | 1996-05-23 |
| ES2192645T3 (es) | 2003-10-16 |
| DE69226023T2 (de) | 1998-10-29 |
| AU2514992A (en) | 1993-04-05 |
| EP0603249A1 (en) | 1994-06-29 |
| HK1012309A1 (en) | 1999-07-30 |
| EP0603249B1 (en) | 1998-06-24 |
| CA2118723A1 (en) | 1993-03-18 |
| SG52369A1 (en) | 1998-09-28 |
| DE69233036D1 (de) | 2003-06-05 |
| DE69226023D1 (de) | 1998-07-30 |
| EP0835751A2 (en) | 1998-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5091236A (en) | Multi-layer high opacity film structures | |
| US5264277A (en) | Multi-layer opaque film structures of reduced surface friction and process for producing same | |
| US5176954A (en) | High opacity film and method thereof | |
| US5443915A (en) | Biaxially oriented polypropylene metallized white film for cold seal applications | |
| US6022612A (en) | Biaxially oriented polypropylene films having matte-finish and improved cold seal receptivity | |
| US6458469B1 (en) | Multilayer oriented films with metallocene catalyzed polyethylene skin layer | |
| CA2079270C (en) | Multi-layer high opacity film structure of improved whiteness and machinability | |
| US5716698A (en) | Peelable, heat-sealable, multilayer polyolefinic film, process for the production thereof, and the use thereof | |
| EP0782498B1 (en) | Polyester laminate containing biaxially oriented polypropylene film and method of making the same | |
| US5900294A (en) | Biaxially oriented multilayer polyolefin film which can be heat-sealed at low temperatures, process for the production thereof, and the uses thereof | |
| US5178942A (en) | Multi-layer opaque film structures tailored to end-use requirements | |
| US5811185A (en) | Low temperature heat sealable biaxially oriented polypropylene films comprising propylene/butylene resin | |
| JP3126144B2 (ja) | 表面摩擦の少ない多層不透明フィルム構造体およびその製造方法 | |
| AU709555B2 (en) | Low-sealing, biaxially oriented polyolefin multilayer film, process for its production and its use | |
| EP0388086A2 (en) | High opacity film | |
| AU769607B2 (en) | An oriented multi-layer polymer film | |
| US5683802A (en) | Heat-seatable or non-heat-sealable, oriented, multilayer polyolefin film comprising ceramic particles | |
| US5972490A (en) | Polymeric films | |
| MXPA01002122A (es) | Peliculas polimericas. | |
| AU4410401A (en) | Paper-type plastic film | |
| EP0833748B1 (en) | Polymeric films | |
| MXPA97007751A (en) | Polimeri films |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |