KR19990014129A - 자외선 차단 제형 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 제1 국면으로서, 미분된 유기 자외선 흡수제(a)와 유용성이고 미분되지 않은 자외선 흡수제 및/또는 무기 미세안료(b) 및 중합성 중공 구형 첨가제 및/또는 크산탄 및/또는 폴리비닐피롤리돈으로부터 선택된 중합체(c) 중의 하나, 또는 바람직하게는 이들 둘 다를 포함하는, 특히 약제용으로 또는 향장학적 용도로 사용하기에 적합한 일광 차단제를 제공한다.
또한, 본 발명은, 총 조성물을 기준으로 하여, 본 발명에 따르는 선스크린제(A) 0.1 내지 15중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10중량%와 향장학적으로 허용되는 캐리어(B)를 포함하는 선스크린 조성물을 제공한다.

Description

자외선 차단 제형
본 발명은 미분된 유기 자외선 흡수제와 유용성(oil-soluble)이고 미분되지 않은 자외선 흡수제 및/또는 무기 미세안료(i) 및 중합성 중공 구형 첨가제 및/또는 크산탄 및/또는 폴리비닐피롤리돈으로부터 선택된 중합체(ii) 중의 하나, 또는 바람직하게는 이들 둘 다를 포함하는 신규 제형, 특히 자외선 차단 제형에 관한 것이다. 당해 신규 배합물은 예기치 않은 일광 차단 상승효과를 나타낸다. 이러한 상승효과는 미분된 자외선 흡수제 및 유용성이고 미분되지 않은 자외선 흡수제 및/또는 무기 미세안료와 중합성 중공 구형 첨가제 및/또는 크산탄 및 폴리비닐피롤리돈으로부터 선택된 중합체와의 혼합물로서 사용될 때 크게 증대된다.
지표면에 달하는 자외선 방사선에 장기간 노출되면 홍반 또는 광 피부염이 발생할 뿐만 아니라, 피부암 발생률이 증가되고 피부 노화가 촉진된다는 것이 오래동안 공지되었다.
자외선 방사선을 방해하여 위에서 언급한 피부에 대한 바람직하지 않은 효과를 억제하는 물질을 포함하는 각종 선스크린 제형이 제안되고 있다.
다수의 화합물, 특히 가용성 유기 자외선 흡수제 및 불용성 미분된 무기 화합물, 특히 산화아연 및 이산화티탄을 선스크린 제형 중의 자외선 차단제로서 사용하도록 제안되고 있다.
선스크린 제형에 가용성 유기 자외선 흡수제를 사용하면, 이들은, 선스크린 제형 중의 SPF(일광 차단 인자)로서의 자외선 차단제로서의 이들의 효능은 종종 통상적인 목적을 위해서는 너무 낮고, 이들의 용해도 결과로서의 이들의 효능은 알러지를 일으킬 가능성이 비교적 높고, 고유의 광화학적 불안정성의 결과로서 차단 효과의 지속 시간이 종종 너무 짧다는 단점을 갖는다.
고비중량 불용성 무기 화합물(예: 이산화티탄)은 이들을 함유하는 제형의 안정성을 감소시킨다. 또한, 이러한 무기 화합물은 광 및 물의 영향하에 독성 라디칼을 생성하는 것으로 주장되었다[참조: Redox Mechanisms in Heterogeneous Photocatalysis, Serpone et al, Electrochemistry in Colloids and Dispersions, Editors Mackay and Texter, VCH Publishers Inc., New York 1992).
GB-A 제2303549호에는 미분된 불용성 유기 자외선 흡수제를 제조하는 방법 뿐만 아니라, 총 조성물을 기준으로 하여, 위의 방법에 따라서 제조된 불용성 유기 자외선 흡수제의 미분된 제형(a)을 0.1 내지 15중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10중량% 및 임의로 향장학적으로 허용되는 캐리어(b)를 포함하는 선스크린 조성물이 기술되어 있다. 이렇게 수득된 미분된 불용성 유기 자외선 흡수제는 선스크린 제형 중에 사용될 경우 우수하게 자외선을 차단하고, 공지된 무기 자외선 흡수제를 함유하는 상응하는 선스크린 제형의 고SPF 등급 이상이다. 공지된 무기 자외선 흡수제와는 달리, 미분된 불용성 유기 자외선 흡수제는 빛의 영향하에 사람 피부를 손상시키거나 민감하게 할 수 있는 라디칼을 생성시키는 경향을 나타내지 않는다.
GB-A 제2303549호에 기술된 개념으로부터 한층 전개하여, 미분된 유기 자외선 흡수제가 유용성이고 미분되지 않은 자외선 흡수제 및/또는 무기 미세안료(i) 및 중합성 중공 구형 첨가제 및/또는 크산탄 및/또는 폴리비닐피롤리돈으로부터 선택된 중합체(ii) 중의 하나, 또는 바람직하게는 이들 둘 다와 함께 사용될 경우, 이러한 혼합물은 예기치 않은 일광 차단 상승효과를 나타낸다는 것을 본 발명에 의해 발견했다. 이러한 상승효과는 미분된 자외선 흡수제 또는 가용성이고 미분되지 않은 자외선 흡수제가 별도로 사용되거나, 바람직하게는 중합성 중공 구형 첨가제와 함께 사용될 경우, 크게 증대된다.
따라서, 본 발명은, 제1 국면으로서, 미분된 유기 자외선 흡수제(a)와 유용성이고 미분되지 않은 자외선 흡수제 및/또는 무기 미세안료(b) 및 중합성 중공 구형 첨가제 및/또는 크산탄 및/또는 폴리비닐피롤리돈으로부터 선택된 중합체(c) 중의 하나, 또는 바람직하게는 이들 둘 다를 포함하는, 특히 약제용으로 또는 향장학적 용도로 사용하기에 적합한 일광 차단제를 제공한다.
성분(a) : 성분(b) 및/또는 성분(c)의 상대적인 비율은, 바람직하게는 20:80 내지 80:20, 특히 40:60 내지 60:40이다(중량을 기준으로 함).
성분(a)인 미분된 유기 자외선 흡수제는, 바람직하게는 GB-A 제2303549호에 기재된 방법, 즉 거친 입자형의 유기 자외선 흡수제를, 미분된 유기 자외선 흡수제의 중량을 기준으로 하여, 화학식 CnH2n+1O(C6H10O5)xH의 알킬 폴리글루코사이드(여기서, n은 8 내지 16의 정수이고, x는 글루코사이드 잔기(C6H10O5)의 중합도로서, 1.4 내지 1.6이다) 또는 이의 에스테르 1 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 40중량%의 존재하에 분쇄 장치에서 분쇄함을 포함하는 방법으로 제조한다.
미분된 유기 자외선 흡수제를 제조하는 데 사용되는 분쇄 장치는, 예를 들어 제트, 볼, 진동 밀 또는 햄머 밀일 수 있고, 바람직하게는 고속 교반 밀 또는 충격 밀, 특히 회전 볼 밀, 진동 밀, 튜브 밀 또는 로드 밀일 수 있다.
알킬 폴리글루코사이드는 화학식 CnH2n+1O(C6H10O5)xH의 화합물의 C1-12에스테르, 즉 C1-12산(예: 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 설포석신산, 시트르산 또는 타르타르산)을 글루코사이드 잔기(C6H10O5) 상의 하나 이상의 유리 OH 그룹과 반응시킴으로써 형성되는 에스테르로 이루어질 수 있다.
미분된 유기 자외선 흡수제는, 예를 들어 트리아진, 벤조트리아졸, 비닐 그룹 함유 아미드, 신남산 아미드 또는 설폰화 벤즈이미다졸 자외선 흡수제일 수 있다.
트리아진 화합물의 바람직한 부류는 다음 화학식 1의 화합물이다.
위의 화학식 1에서,
R1, R2및 R3은 독립적으로 H, OH, C1-3알콕시, NH2, NH-R4또는 N(R4)2(여기서, R4는 C1-3알킬이다), OR4(여기서, R4는 C1-3알킬이다), 페닐, 페녹시 또는 아닐리노) 또는 피롤로[여기서, 각각의 페닐, 페녹시 또는 아닐리노 또는피롤로 잔기는 치환되지 않거나 OH, 카복시, CO-NH2, C1-3알킬, C1-3알콕시, C2-4카복시알킬, C5-8사이클로알킬, 메틸인덴캄포 그룹, 그룹 -(CH=CH)m-C(=O)-OR4(여기서, m은 0 또는 1이고, R4는 위에서 정의한 바와 동일하다), 그룹또는 상응하는 알칼리 금속, 암모늄, 모노-, 디- 또는 트리-C1-4알킬암모늄, 모노-, 디- 또는 트리-C2-4알칸올암모늄염 및 이의 C1-3알킬 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환체에 의해 치환된다]이다.
바람직한 화학식 1의 화합물은 다음 화학식 2 내지 화학식 23의 화합물 중의 하나의 화합물, 2,4,6-트리(디이소부틸-4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진 및 2,4-비스'(디이소부틸-4-아미노벤잘말로네이트)-6-(4'-아미노벤질리덴캄포)-s-트리
아진이다.
특히 바람직한 화학식 1의 화합물은 다음 화학식 24의 화합물이다.
위의 화학식 24에서,
라디칼 R5는 각각 동일하거나 상이하고, 각각 수소, 알칼리 금속, 암모늄 그룹 N(R6)4(여기서, R6은 수소 또는 유기 라디칼이다), C1-3알킬 또는 에틸렌 옥사이드 단위 1 내지 10개와 C1-3알콜에 의해 에테르화될 수 있는 말단 OH 그룹을 함유하는 폴리옥시에틸렌 라디칼이다.
화학식 24의 화합물에 있어서, R5가 알칼리 금속일 경우, 이는 바람직하게는 칼륨 또는, 특히 나트륨이고, R5가 그룹 N(R6)4(여기서, R6은 위에서 정의한 바와 동일하다)일 경우, 이는 바람직하게는 모노-, 디- 또는 트리-C1-4알킬암모늄염, 모노-, 디- 또는 트리-C2-4알칸올암모늄염 또는 이의 C1-3알킬 에스테르이며, R6이 C1-3알킬 그룹일 경우, 이는 바람직하게는 C1-2알킬 그룹, 더욱 바람직하게는 메틸 그룹이고, R6이 폴리옥시에틸렌 그룹일 경우, 이는 바람직하게는 에틸렌 옥사이드 단위를 2 내지 6개 함유한다.
트리아졸 미분된 유기 자외선 흡수제의 하나의 바람직한 종류는 다음 화학식 25의 화합물이다.
위의 화학식 25에서,
T1은 C1-3알킬이거나, 바람직하게는 수소이고,
T2는 C1-4알킬, 바람직하게는 3급 부틸 또는 페닐로 치환된 C1-4알킬이거나, 바람직하게는 α,α-디메틸벤질이다.
트리아졸 미분된 유기 자외선 흡수제의 또 하나의 바람직한 종류는 다음 화학식 26의 화합물이다.
위의 화학식 26에서,
T2는 수소 또는 C1-12알킬, 바람직하게는 이소-옥틸이다.
트리아졸 미분된 유기 자외선 흡수제의 또 다른 바람직한 종류는 다음 화학식 27의 화합물이다.
위의 화학식 27에서,
T2는 C1-12알킬, 바람직하게는 이소-옥틸이다.
비닐 그룹 함유 아미드 미분된 유기 자외선 흡수제의 바람직한 종류는 다음 화학식 28의 화합물이다.
R7-(Y)m-CO-C(R8)=C(R9)-N(R10)(R11)
위의 화학식 28에서,
R7은 C1-3알킬, 바람직하게는 C1-2알킬이거나, 치환되지 않거나 OH, C1-3알킬, C1-3알콕시 및 CO-OR4(여기서, R4는 앞에서 정의한 바와 동일하다)로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환체로 치환된 페닐이고,
R8, R9, R10및 R11은 동일하거나 상이하고, 각각 C1-3알킬, 바람직하게는 C1-2알킬 또는 수소이며,
Y는 N 또는 O이고,
m은 앞에서 정의한 바와 동일하다.
바람직한 화학식 28의 화합물은 4-메틸-3-펜텐-2-온, 에틸-3-메틸아미노-2-부텐오에이트, 3-메틸아미노-1-페닐-2-부텐-1-온 및 3-메틸아미노-1-페닐-2-부텐-1-온이다.
신남산 아미드 미분된 유기 자외선 흡수제의 바람직한 종류는 다음 화학식 29의 화합물이다.
위의 화학식 29에서,
R12는 하이드록시 또는 C1-4알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시이고,
R13은 수소 또는 C1-4알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이며,
R14는 -(CONH)m-페닐(여기서, m은 위에서 정의한 바와 동일하고, 페닐 그룹은 치환되지 않거나 OH, C1-3알킬, C1-3알콕시 및 CO-OR4(여기서, R4는 위에서 정의한 바와 같다)로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환체로 치환된다)이다. 바람직하게는, R14는 페닐, 4-메톡시페닐 또는 페닐아미노카보닐 그룹이다.
설폰화 벤즈이미다졸 미분된 유기 자외선 흡수제의 바람직한 종류는 다음 화학식 30의 화합물이다.
위의 화학식 30에서,
M은 수소 또는 알킬리 금속, 바람직하게는 나트륨, 알칼리 토금속(예: 마그네슘 또는 칼슘) 또는 아연이다.
화학식 1 내지 화학식 30의 화합물에서, C1-12알킬 그룹은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 이소프로필, 부틸, 펜틸, 아밀, 이소아밀, 헥실, 헵틸, 옥틸, 이소-옥틸, 노닐, 데실, 운데실 또는 도데실이고, 메틸이 바람직하고, C1-3알콕시 그룹에는 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 이소프로폭시가 포함되고, 메톡시 및 에톡시가 바람직하다.
C2-4카복실알킬에는 카복시메틸, 카복시에틸, 카복시프로필 및 카복시이소프로필이 포함되고, 카복시메틸이 바람직하다.
C5-8사이클로알킬에는 사이클로펜틸, 사이클로헥실 및 사이클로옥틸이 포함된다.
화학식 1 내지 화학식 30의 화합물은 공지되어 있다. 화학식 24의 화합물은 이들의 제조방법과 함께 미국 특허원 제4617390호에 기재되어 있다.
바람직하게는, 신규한 일광 차단제의 미분된 유기 자외선 흡수제인 성분(a)의 평균 입자 크기는 0.01 내지 2μ, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 1.5μ, 특히 바람직하게는 0.05 내지 1.0μ 범위내이다.
본 발명에 따르는 일광 차단제의 유용성 유기 자외선 흡수제인 임의 성분(b)는 공지된 유용성 유기 자외선 흡수제, 특히 이미 승인되어 향장학적 용도로 시판되고 있는 흡수제일 수 있다. 이와 같은 유용성 유기 자외선 흡수제는, 예를 들어 문헌[참조: Sunscreens, Development, Evaluation and Regulatory Aspects, Eds.: N. J. Lowe and N. A. Shaath, M. Dekker Inc., New York and Basel, 1990: and Ken Klein, Encyclopedia of UV absorbers for sunscreen products, Cosmetics Toiletries10745-64 (1992)]에 기재되어 있다.
유용성이고 미분되지 않은 자외선 흡수제는, 예를 들어 p-아미노벤조산 유도체(예: p-아미노벤조산의 에스테르, 염 또는 아민 개질된 유도체), 살리실산 유도체(예: 이의 에스테르 또는 염), 벤조페논 유도체, 디벤조일메탄 유도체, 디페닐아크릴레이트 유도체, 벤조푸란 유도체, 하나 이상의 실리코 유기 잔사를 함유하는 중합성 자외선 흡수제, 신나메이트 에스테르, 캄포 유도체, 트리아닐리노-s-트리아진 유도체, 페닐벤즈이미다졸 설폰산 및 이의 염, 우로칸산 (3-이미다졸-4-일-아크릴산) 또는 이의 에틸 에스테르, 멘틸 안트라닐레이트, 벤조트리아졸, 하이드록시페닐트리아진 유도체 또는 비스-레조르시놀-디알킬아미노트리아진일 수 있다.
p-아미노벤조산 유도체의 특정예에는 4-아미노벤조산(PABA), 화학식
의 에틸 디하이드록시프로필 PABA, 화학식
의 PEG-25 PABA(여기서, m, n 및 x는 동일하고, 각각 약 25이다), 화학식
의 옥틸 디메틸 PABA 및 화학식
의 글리세릴 아미노벤조에이트가 포함된다.
살리실산 유도체의 특정예에는 화학식
의 호모살레이트(호모메틸 살리실레이트), 화학식
의 트리에탄올아민 살리실레이트, 화학식
의 아밀 p-디메틸아미노 벤조에이트, 화학식
의 옥틸 살리실레이트 및 화학식
의 4-이소프로필벤질살리실레이트가 포함된다.
벤조페논 유도체의 특정예에는 벤조페논-3-(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논), 벤조페논-4-(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산) 및 벤조페논-8-(2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논)이 포함된다.
디벤조일메탄 유도체의 특정예에는 부틸 메톡시디벤조일메탄 [1-(4-3급 부틸)-3-(4-메톡시페닐)프로판-1,3-디온]이 포함된다.
디페닐아크릴레이트 유도체의 특정예에는 옥토크릴렌 (2-에틸헥실-2-시아노-3,3'-디페닐 아크릴레이트) 및 에토크릴렌 (에틸-2-시아노-3,3'-디페닐 아크릴레이트)가 포함된다.
벤조푸란 유도체의 특정예에는 US 제5338539호 또는 EP 제582189호에 기재된 3-(벤조푸라닐)-2-시아노아크릴레이트, 특히 화학식
또는
의 화합물, US 제5518713호에 기재된 2-(2-벤조푸라닐)-5-3급 부틸벤즈옥사졸 및 US 제5362481호에 기재된 2-(p-아미노페닐)벤조푸란이 포함된다.
하나 이상의 실리코-유기 잔사를 함유하는 중합성 자외선 흡수제의 특정예에는 EP 제709080호에 기재된 벤질리덴말로네이트 실리콘 유도체, 특히 화학식
의 화합물(여기서, R15는 H 또는 OMe이고, r은 약 7이다) 및 WO 제94/06404호에 기재된 벤조트리아졸 실리콘 형태의 중합체, 특히 화학식
의 화합물이 포함된다.
신나메이트 에스테르의 특정예에는 옥틸 메톡시 신나메이트(4-메톡시신남산 2-에틸헥실 에스테르), 디에탄올아민 메톡시 신나메이트(4-메톡시신남산의 디에탄올아민 염), 이소아밀 p-메톡시신나메이트(4-메톡시신남산 2-이소아밀 에스테르), 2,5-디이소프로필 메틸 신나메이트, US 제5601811호에 기재된 신나미도 유도체 및 WO 제97/00851호에 기재된 유도체가 포함된다.
캄포 유도체의 특정예에는 4-메틸-벤질리덴 캄포[3-(4'-메틸)벤질리덴-보란-2-온], 3-벤질리덴 캄포(3-벤질리덴-보란-2-온), 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포{N-[2(및 4)-2-옥시보른-3-일리덴메틸)벤질]아크릴아미드 중합체}, 트리오니움 벤질리덴 캄포 설페이트[3-(4'-트리메틸암모늄)-벤질리덴-보란-2-온 메틸 설페이트], 테레프탈리덴 디캄포 및 이의 염 및 벤질리덴 캄포 설폰산[3-(4'-설포)벤질리덴-보란-2-온] 및 이의 염이 포함된다.
트리아닐리노-s-트리아진 유도체의 특정예에는 옥틸 트리아진[2,4,6-트리아닐리노-(p-카보-2'-에틸-1'-옥시)-1,3,5-트리아진], US 제5332568호에 기재된 트리아닐리노-s-트리아진 유도체, EP 제517104호에 기재된 트리아닐리노-s-트리아진 유도체, EP 제570838호에 기재된 트리아닐리노-s-트리아진 유도체, US 제5252323호에 기재된 트리아닐리노-s-트리아진 유도체, WO 제93/17002-A1호에 기재된 트리아닐리노-s-트리아진 유도체 및 WO 제97/03642-A1호에 기재된 트리아닐리노-s-트리아진 유도체가 포함된다.
벤조트리아졸의 특정예에는 2-(2-하이드록시-5-메틸-페닐)벤조트리아졸이 포함된다.
하이드록시페닐트리아진 유도체의 특정예에는, 예를 들어 EP-A1 제775,698호에 기재된 유도체(예: 포함된다.
비스-레조르시놀-디알킬아미노트리아진의 특정예에는, 예를 들어 EP-A1 제780,382호에 기재된 유도체가 포함된다.
신규한 일광 차단제의 무기 미세안료 자외선 흡수제인 임의 성분(b)는, 예를 들어 산화알루미늄 또는 이산화규소로 피복된 이산화티탄, 산화알루미늄 또는 이산화규소로 피복된 산화아연, 또는 운모일 수 있다.
본 발명에 따르는 신규한 일광 차단제의 중합성 중공 구형 성분인 성분(c)는, 예를 들어 EP-A 제761,201호에 기재된 것이다.
중합성 중공 구형 성분은, 바람직하게는 시판되는 스티렌/아크릴산 공중합체 중공 구형 물질이다. 스티렌/아크릴산 공중합체는 입자 크기가 1μ 이하인 스티렌/아크릴산 공중합체 비드를 포함하는 수성 분산액으로서 공급된다. 이러한 수성 분산액의 고형분 함량은, 바람직하게는 20 내지 50중량%, 더욱 바람직하게는 25 내지 45중량%이고, 공극 용적은 15 내지 60%, 더욱 바람직하게는 20 내지 55%이며, 평균 입자 크기는 0.1 내지 5μ, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1.5μ이고, 벽 두께는 0.01 내지 1μ, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 0.5μ이다.
중합성 중공 구형 성분은, 물론 적합한 단량체로부터 유도되고, 스티렌/아크릴산 공중합체 중공 구형 물질에 제한될 필요는 없다.
적합한 중공 구형 물질은, 예를 들어 아크릴로니트릴과 아크릴산, 메타크릴산, 스티렌 또는 비닐리덴 클로라이드와의 공중합체와 같은 아크릴로니트릴 공중합체이다.
중합성 중공 구형 성분은 선스크린용 향장학적 제형 성분에 실질적으로 불용성인 것이 바람직한데, 이는 선스크린용 향장학적 제형 성분에 과도하게 고용해성이면 생성되는 선스크린 제형의 자외선 차단 효과를 바람직하지 않게 감소시킬 수 있기 때문이다.
본 발명은 또한, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 본 발명에 따르는 선스크린제(A) 0.1 내지 15중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10중량%와 향장학적으로 허용되는 캐리어(B)를 포함하는 선스크린 조성물을 제공한다.
본 발명에 따르는 선스크린 조성물은 본 발명에 따르는 선스크린제를 향장학적으로 허용되는 캐리어와 통상적인 방법, 예를 들어 간단하게 두 물질을 함께 교반함으로써 물리적으로 배합하여 제조할 수 있다.
본 발명에 따르는 선스크린 조성물은 유중수(water-in-oil) 또는 수중유(oil-in-water) 분산액, 오일 또는 오일-알콜 로션, 이온성 또는 비이온성의 친양쪽성 지질의 소포성 분산액, 겔, 고체 스틱 또는 에어로졸 제형으로서 제형화될 수 있다.
유중수 또는 수중유 분산액으로서 제형화될 경우, 향장학적으로 허용되는 캐리어는 바람직하게는, 캐리어의 총 중량을 기준으로 하여, 유기 상 5 내지 50중량%, 유화제 5 내지 20중량%, 물 30 내지 90중량%를 각각 포함한다.
유기 상은 향장학적 제형에 통상적으로 사용되는 오일, 특히 에몰리엔트, 예를 들어 하나 이상의 지방 알콜, 탄화수소 오일, 천연 트리글리세라이드 또는 합성 트리글리세라이드, 장쇄 산과 알콜과의 에스테르 뿐만 아니라 왁스형 특성을 갖는 화합물을 포함하는 왁스, 실리콘 오일, 지방산 에스테르 또는 지방 알콜 및 라놀린 함유 생성물을 포함할 수 있다.
지방 알콜의 예에는 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 옥틸도데칸올, 세테아릴 알콜 및 올레일 알콜이 포함되고, 탄화수소 오일의 예에는, 예를 들어 광유(경유 또는 중유), 석유(황색 또는 백색), 폴리에틸렌, 파라핀, 스쿠알렌, 미세결정성 왁스, 세레신, 폴리부텐 및 수소화 폴리이소부텐이 포함되며, 천연 트리글리세라이드 또는 합성 트리글리세라이드의 예에는 아주까리 기름, 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드, 목랍(Japan wax), 수소화 식물성 기름, 감편도유, 밀 배아유, 참기름, 수소화 목화씨 기름, 밀 배아 글리세라이드, 아보카도 기름, 옥수수 기름, 트리라우린, 수소화 아주까리 기름, 시어 버터, 코코아 버터, 대두유, 밍크 오일, 해바라기 기름, 홍화 기름, 마카다미아 너츠 기름, 올리브유, 수소화 탈로우, 살구씨 기름, 헤이즐럿 기름 및 유리지치(borage) 기름이 포함되고, 장쇄 산과 알콜과의 에스테르 뿐만 아니라 왁스형 특성을 갖는 화합물을 포함하는 왁스의 예에는, 예를 들어 카나우바 왁스, 밀랍(백색 또는 황색), 라놀린, 칸델렐릴라(candelellila) 왁스, 오조케라이트, 라놀린 오일, 파라핀, 목랍, 미세결정성 왁스, 세레신, 호호바 오일, 세타일 에스테르 왁스, 합성 호호바 오일, 합성 밀랍 및 라놀린 왁스가 포함되며, 실리콘 오일에는, 예를 들어 디메티콘 또는 사이클로메티콘이 포함되고, 지방산 에스테르 또는 지방 알콜의 예에는 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 이소프로필 라놀레이트, 아세틸화 라놀린 알콜, C12-15알콜의 벤조에이트, 세테아릴 옥타노에이트, 세틸 팔미테이트, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 락테이트, 세틸 아세테이트, 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트/카프레이트, 데실 올레에이트, 아세틸화 라놀린, 스테아릴 헵타노에이트, 디이소스테아릴 말레이트, 옥틸 하이드록시스테아레이트 및 이소프로필 이소스테아레이트가 포함되며, 라놀린 함유 생성물의 예에는 라놀린, 라놀린 오일, 이소프로필 라놀레이트, 아세틸화 라놀린 알콜, 아세틸화 라놀린, 하이드록실화 라놀린, 수소화 라놀린 및 라놀린 왁스가 포함된다.
유화제는 향장학적 제형에 통상 사용되는 유화제, 예를 들어 하나 이상의 천연 오일 유도체의 에톡실화 에스테르(예: 수소화 아주까리 기름의 폴리에톡실화 에스테르), 실리콘 오일 유화제(예: 실리콜 폴리올), 임의의 에톡실화 지방산 비누, 에톡실화 지방 알콜, 임의의 에톡실화 소르비탄 에스테르, 에톡실화 지방산 또는 에톡실화 글리세라이드를 포함할 수 있다.
본 발명의 선스크린 조성물은 또한 선스크린 조성물 중에서 유용한 기능을 수행하는 것으로 공지된 추가의 성분을 포함할 수 있다. 이러한 추가 성분의 예에는, 예를 들어 완화제, 피부 보습제, 피부 탄닝 촉진제, 산화방지제, 유액 안정화제, 증점제(예: 크산탄), 수분 유지제(예: 글리세린), 막 형성제, 보존제, 향료 및 착색제가 포함된다.
본 발명의 선스크린 조성물은 사람의 일광에 대한 손상 효과을 우수하게 보호하는 반면, 피부의 일광욕을 안전하게 한다. 또한, 본 발명의 선스크린 조성물은 피부 방수 효과를 갖는다.
다음의 실시예는 본 발명을 추가로 예시한다. 본원에 나타낸 부와 퍼센트는 다르게 언급하지 않는 한, 중량을 기준으로 한다.
실시예 1 내지 10
다음 시험 방법에 사용되는 스티렌/아크릴산 공중합체 중공 구형의 수성 분산액은 다음과 같은 물리적 특성을 갖는다.
중합체 고형분 함량(%) 공극 용적(μ) 평균 입자 크기(μ) 벽 두께(μ)
로파크(Ropaque) HP-91(I*) 27.5 50 1.0 0.1
로파크 OP-84-2M(II*) 40.0 22 0.5 0.1
로파크 OP-90 E(III*) 37.5 33 0.4 0.06
사용된 기본적인 레시피(recipe)는 다음과 같은 수중유 크림이다:
A) 오일 상 조성물:
테진 P 1.0%
매우 점성인 파라핀 오일 5.0%
스테아르산 1.5%
라네트 O 0.4%
프로필 파라벤 0.1%
유용성 UVA(파르솔 MCX) x%.
파르솔 MCX는 옥틸 메톡시신나메이트이다.
B) 수성 상 조성물:
물 84.3%
트리에탄올아민 0.8%
글리세린(85%) 4.0%
카보폴 934P 0.1%
메틸 파라벤 0.1%
수성 미분된 UVA(화학식 31의 화합물) y%
중합체 z%
다음 화학식 31의 화합물은 2,2'-메틸렌-비스-[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀]이다.
각각의 시험 제형은 다음과 같이 제조한다. 유용성 UVA(파르솔 MCX)는 특정양(다음의 표 참조)의 오일 상에 용해시킨다. 수성의 미분된 UVA(화학식 31의 화합물)를 임의로 중합체와 함께 수성 상에 도입한다. 두 상을 별도로 75℃로 가열한 다음, 오일 상을 수성 상에서 서서히 교반하고 전체 혼합물을 냉각 교반한다.
이렇게 수득된 각각의 시험 제형을 SPF-290 분석기(Fa. Optometrics)를 사용하여 이들의 SPF 성능을 시험관내에서 평가한다. 각각 시험 제형의 4개의 브러시 스트로크를 트랜스포어(transpore) 필름(3M) 상에 2㎕/cm2의 층 두께로 도포하고 9번의 SPF 측정을 각각 도포된 브러시 스트로크로부터 수행한다. 수득된 SPF 값은 별도의 36번의 측정 각각에 대한 평균값 및 표준편차와 함께 다음 표 1에 기재한다. 표 1에 기재된 중합체 %량은 활성 물질의 중량을 기준으로 한다.
실시예 x% y% 중합체(I*)% 중합체(II*)% 중합체(III*)% SPF
(대조용) - - - - - 1.2±0
1 파르솔 MCX 2.7% 화학식 31의 화합물 5% 17.8±1.9
2 파르솔 MCX 2.7% 2.5% 7.9±0.6
3 파르솔 MCX 2.7% - 2.5% 8.2±0.9
4 파르솔 MCX 2.7% - 2.5% 8.1±0.9
5 - 화학식 31의 화합물 5% 2.5% 11.9±1.8
6 - 화학식 31의 화합물 5% 2.5% 8.9±0.8
7 - 화학식 31의 화합물 5% 2.5% 8.5±1.0
8 파르솔 MCX 2.7% 화학식 31의 화합물 5% 2.5% 20.1±1.7
9 파르솔 MCX 2.7% 화학식 31의 화합물 5% 2.5% 23.1±1.1
10 파르솔 MCX 2.7% 화학식 31의 화합물 5% 2.5% 23.0±3.1
표 1의 결과로부터 기본 제형(자외선 흡수제를 함유하지 않음)은 자외선을 전혀 차단하지 않음을 알 수 있다. 파르솔 MCX 및 화학식 31의 미분된 화합물은 함께 사용될 경우, 자외선 차단 상승효과를 나타낸다. 화학식 31의 화합물 및 중합체 구형은 함께 사용될 경우, 자외선 차단 효과가 증대된다. 파르솔 MCX, 화학식 31의 미분된 화합물 및 중합체 구형의 3성분 혼합물은 함께 사용될 경우, 뛰어난 자외선 차단 상승효과를 나타낸다.
표 1의 결과로부터, 향장품 제조업자는 또한 비교적 저렴한 중합체 구형을 사용함으로써 비교적 고가의 자외선 흡수제를 소량 사용하여 고SPF 일광 차단 제형으로 제형화할 수 있음을 알 수 있다.
실시예 11 내지 13
중합체 구형의 상대적인 비율을 변화시키는 것을 제외하고는, 실시예 1 내지 10과 동일한 제형을 사용하여 다음과 같은 추가의 결과를 수득한다. 표 2에 나타낸 %량은 활성 물질의 중량을 기준으로 한다.
실시예 x% y% 중합체(III*) % SPF
(대조용) - - - 1.2
11 파르솔 MCX2.7% 화학식 31의 화합물 5% 5.0% 28.5
12 파르솔 MCX2.7% 화학식 31의 화합물 5% 7.5% 58.5
13 파르솔 MCX2.7% 화학식 31의 화합물 5% 10.0% 47.5
실시예 14 및 15
다음과 같은 기본적인 수중유 제형은 다음과 같이 구성된다:
오일 상 1
프로필렌 글리콜 스테아레이트 1.0%
광유 5.0%
스테아르산 1.5%
세테아릴 알콜 0.4%
프로필파라벤 0.1%
시험 유용성 자외선 흡수제 2.7%
수성 상 2
트리에탄올아민 0.8%
글리세린(85%) 4.0%
카보머 0.1%
메틸파라벤 0.1%
물 100%가 되게 하는 잔여량
무기 미세안료(마이크로-TiO2, 규소 피복됨)를 오일 상에 도입한다(총 조성물의 고형분 함량을 기준으로 하여, 6.0중량%). 미분된 시험 유기 자외선 흡수제를 수성 상에 현탁액으로서 도입한다(총 조성물의 고형분 함량을 기준으로 하여, 6.0중량%).
상 1과 2를 별도로 75℃로 가열한다. 계속 교반하면서 오일 상을 수성 상에 가하고 균질화하면서 혼합물을 30℃로 냉각시킨다.
이어서, 이렇게 수득된 각각의 시험 제형을 COLIPA 표준을 사용하여 이들의 SPF 성능을 시험관내에서 평가한다. 수득된 SPF 값은 다음 표 3에 나타낸다.
실시예 시험 유용성 UVA(중량%) 시험 미분된 UVA(중량%) SPF시험관내
- 2.7% UVA I - 4.2
- - UVA II 6.0중량% 7.7
- - 규소 피복된 TiO26.0중량% 4.8
14 2.7% UVA I UVA II 6.0중량% 14.2
15 2.7% UVA I 규소 피복된 TiO26.0중량% 7.9
UVA I은 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트이고, UVA II는 평균 입자 크기가 0.55μ인 [2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진의 25% 수성 분산액이다.
표 3의 결과로부터, 본 발명에 따르는 2성분 선스크린제는 예기치 않은 SPF 상승효과를 나타내고, 실시예 14의 결과가 특히 우수하다는 것을 알 수 있다.
실시예 16 및 17
실시예 14 및 15의 기본 수중유 제형을 사용하여 각종 유용성 UVA 및 미분된 UVA의 특정량을 도입한다. 이어서, 각각의 제형을 SPF-290 분석기(Optometrics)를 사용하여 이들의 시험관내 SPF 성능을 시험한다. 문헌[참조: Diffey Robson, J. Soc. Cosmet. 40 127-133, 1989)에 기재된 방법에 따라서 평가한다.
결과는 다음 표 4에 나타낸다:
실시예 유용성 UVA 미분된 UVA SPF
- - UVA III 6.4중량% 5.4
16 UVA I 4.0중량% UVA III 6.4중량% 22.7
17 UVA IV 4.0중량% UVA III 6.4중량% 16.7
UVA III은 평균 입자 크기가 0.25μ인 [2,2'-메틸렌-비스-6(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀]의 50% 수성 분산액이다. UVA IV는 4-메틸-벤질리덴 캄포이다.
표 5의 결과로부터 본 발명에 따르는 2성분 선스크린제는 예기치 않은 SPF 상승효과를 나타낸다는 것을 알 수 있다.
실시예 18 및 19
미분된 UVA III의 50% 수성 분산액으로 구성되는 예비 분산액 A를 제조한다.
이후에, 예비 분산액 A에 크산탄 고무 2%와 프로필렌 글리콜 0.4%를 가하여 예비 분산액 B1을 제조한다. 이어서, 예비 분산액 B1에 폴리비닐피롤리돈(MW 8000) 2.0%를 가하여 예비 분산액 B2를 제조한다. 이어서, 예비 분산액 A, B1 및 B2를 동일한 단일 수중유 제형의 별도의 샘플에 도입하고 최종 제형을 SPF-290 분석기(Optometrics)를 사용하여 시험관내 SPF 측정을 수행한다. 문헌[참조: Diffey Robson; J. Soc. Cosmet. 40 127-133, 1989]에 기술된 방법에 따라서 평가한다.
결과는 다음 표 5에 나타낸다:
실시예 시험 조성물 SPF
- 예비 분산액 A를 포함하는 최종 조성물 11.7
18 예비 분산액 B1을 포함하는 최종 조성물 18.0
19 예비 분산액 B2를 포함하는 최종 조성물 21.1
표 5에 나타낸 결과로부터, 본 발명에 따르는 2성분 선스크린제가 예기치 않게 증대된 SPF 효과를 나타낸다는 것을 알 수 있다.
실시예 20 내지 25
기본적인 수중유 제형은 다음과 같이 구성된다:
상 1
세테아릴 알콜, PEG-40, 아주까리
기름, 나트륨 세테아릴 설페이트 혼합물 3.15%
데실 올레에이트 15.0%
시험 유용성 UVA IV 또는 V 4.0%
프로필파라벤 0.1%
상 2
미분된 UVA III의 50% 수성 분산액 6 또는 12%
메틸파라벤 0.3%
이나트륨 EDTA 0.1%
물 50.75 내지 45.75%
상 3
카보머(카보폴 934P) 0.3%
수산화나트륨(45%) 0.3%
물 20%
상 1을 75 내지 80℃로 가열한다. 상 2를 완전히 균질하게 80℃로 가열한다. 이어서, 상 1을 연속 교반하면서 상 2에 가한다. 이어서, 상 3을 연속 교반하면서 상 1과 2의 혼합물에 가한 다음, 3분 동안 재균질화시킨다. 손실된 물을 재충전시킨 후, 전체 혼합물을 냉각될 때까지 균질화시킨다.
이어서, 이렇게 수득된 각각의 시험 제형을 SPF-290 분석기(Fa. Optometrics)를 사용하여 이들의 SPF 성능을 시험관내에서 평가한다. 각각 시험 제형의 4개의 브러시 스트로크를 트랜스포어(transpore) 필름(3M) 상에 2㎕/cm2의 층 두께로 도포하고 9번의 SPF 측정을 각각 도포된 브러시 스트로크로부터 수행한다. 수득된 SPF 값은 별도의 36번의 측정 각각에 대한 평균값 및 표준편차와 함께 다음 표 6에 기재한다.
실시예 유용성 UVA 50% 현탁액 중의 미분된 UVA SPF
20 4% UVA V 6% UVA III 16.3±4.1
21 4% UVA V 12% UVA III 31.4±9.4
22 4% UVA VI 6% UVA III 16.0±4.0
23 4% UVA VI 12% UVA III 30.6±9.2
24 4% UVA VII 6% UVA III 25.3±7.6
25 4% UVA VII 12% UVA III 48.2±14.5
UVA V는 옥틸-메톡시신나메이트이고, UVA VI은 3-(4-메틸벤질리덴)-보란-2-온 및 UVA VII은 2,4,6-트리아닐리노-p-(카보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진이다.
실시예 26
기본적인 수중유 제형은 다음과 같이 구성된다:
오일 상
이소스테아릴 이소스테아레이트 4.0%
카프릴산/카프르산 트리글리세라이드 4.0%
액성 파라핀 3.3%
스테아릴 알콜 1.4%
세틸 알콜 1.4%
이산화티탄(유솔렉스(Eusolex) T-2000) 4.0%
디메티콘 1.0%
프로필파라벤 0.1%
수성 상
나트륨 키토산 메틸렌 포스페이트 0.01%
나트륨 세테아릴 설페이트 0.5%
메틸파라벤 0.1%
화학식 26의 화합물(50%) 6.0%
물 100%가 되게 하는 잔여량
두 상을 별도로 65℃로 가열한 다음, 오일 상을 수성 상속에서 교반하고 전체 혼합물을 냉각 교반한다. 이렇게 수득된 유액의 pH를 6.5 내지 7.0으로 조정한 다음, 유액을 SPF-290 분석기(Fa. Optometrics)를 사용하여 시험관내에서 이의 SPF 성능을 평가한다. 수득된 SPF 값은 21이다. 수성 상으로부터 화학식 26의 화합물을 제외시키는 것외에는 실험을 반복하면 SPF 값은 단지 9이다.
본 발명에 따르는 조성물은 미분된 자외선 흡수제와 유용성이고 미분되지 않은 자외선 흡수제 및/또는 무기 미세안료 및 중합성 중공 구형 첨가제 및/또는 크산탄 및 폴리비닐피롤리돈으로부터 선택된 중합체와의 혼합물로서 사용되어 일광 차단 상승효과를 나타낸다.

Claims (31)

  1. 미분된 유기 자외선 흡수제(a)와 유용성이고 미분되지 않은 자외선 흡수제 및/또는 무기 미세안료(b) 및 중합성 중공 구형 첨가제 및/또는 크산탄 및/또는 폴리비닐피롤리돈으로부터 선택된 중합체(c) 중의 하나 또는 이들 둘 다를 포함하는 일광 차단제.
  2. 제1항에 있어서, 미분된 유기 자외선 흡수제(a)와 유용성이고 미분되지 않은 자외선 흡수제 및/또는 무기 미세안료(b)를 포함하는 일광 차단제.
  3. 제1항에 있어서, 미분된 유기 자외선 흡수제(a)와 중합성 중공 구형 첨가제 및/또는 크산탄 및/또는 폴리비닐피롤리돈으로부터 선택된 중합체(c)를 포함하는 일광 차단제.
  4. 제1항에 있어서, 미분된 유기 자외선 흡수제(a), 유용성이고 미분되지 않은 자외선 흡수제 및/또는 무기 미세안료(b) 및 중합성 중공 구형 첨가제 및/또는 크산탄 및/또는 폴리비닐피롤리돈으로부터 선택된 중합체(c)를 포함하는 일광 차단제.
  5. 제1항에 있어서, 성분(a) : 성분(b) 및/또는 성분(c)의 상대적인 비율이 20:80 내지 80:20인 일광 차단제.
  6. 제1항에 있어서, 미분된 유기 자외선 흡수제가 트리아진, 벤조트리아졸, 비닐 그룹 함유 아미드, 신남산 아미드 또는 설폰화 벤즈이미다졸 자외선 흡수제인 일광 차단제.
  7. 제6항에 있어서, 트리아진 자외선 흡수제가 다음 화학식 1의 화합물인 일광 차단제.
    화학식 1
    위의 화학식 1에서,
    R1, R2및 R3은 독립적으로 H, OH, C1-3알콕시, NH2, NH-R4또는 N(R4)2(여기서, R4는 C1-3알킬이다), OR4(여기서, R4는 C1-3알킬이다), 페닐, 페녹시 또는 아닐리노 또는 피롤로[여기서, 각각의 페닐, 페녹시 또는 아닐리노 또는 피롤로 잔기는 치환되지 않거나 OH, 카복시, CO-NH2, C1-3알킬, C1-3알콕시, C2-4카복시알킬, C5-8사이클로알킬, 메틸인덴캄포 그룹, 그룹 -(CH=CH)m-C(=O)-OR4(여기서, m은 0 또는 1이고, R4는 위에서 정의한 바와 동일하다), 그룹
    또는 상응하는 알칼리 금속, 암모늄, 모노-, 디- 또는 트리-C1-4알킬암모늄, 모노-, 디- 또는 트리-C2-4알칸올암모늄염 및 이의 C1-3알킬 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환체에 의해 치환된다]이다.
  8. 제7항에 있어서, 트리아진 화합물이 다음 화학식 24의 화합물인 일광 차단제.
    화학식 24
    위의 화학식 24에서,
    라디칼 R5는 각각 동일하거나 상이하고, 각각 수소, 알칼리 금속, 암모늄 그룹 N(R6)4(여기서, R6은 수소 또는 유기 라디칼이다), C1-3알킬 또는 에틸렌 옥사이드 단위 1 내지 10개와 C1-3알콜에 의해 에테르화될 수 있는 말단 OH 그룹을 함유하는 폴리옥시에틸렌 라디칼이다.
  9. 제7항에 있어서, 트리아졸 유기 자외선 흡수제가 다음 화학식 25의 화합물인 일광 차단제.
    화학식 25
    위의 화학식 25에서,
    T1은 C1-3알킬 또는 수소이고,
    T2는 치환되지 않거나 페닐로 치환된 C1-4알킬이다.
  10. 제7항에 있어서, 트리아졸 유기 자외선 흡수제가 다음 화학식 26의 화합물인 일광 차단제.
    화학식 26
    위의 화학식 26에서,
    T2는 수소 또는 C1-12알킬이다.
  11. 제10항에 있어서, T2가 수소인 일광 차단제.
  12. 제10항에 있어서, T2가 이소-옥틸인 일광 차단제.
  13. 제7항에 있어서, 벤조트리아졸 유기 자외선 흡수제가 다음 화학식 27의 화합물인 일광 차단제.
    화학식 27
    위의 화학식 27에서,
    T2는 제10항에서 정의한 바와 동일하다.
  14. 제7항에 있어서, 비닐 함유 아미드 유기 자외선 흡수제가 다음 화학식 28의 화합물인 일광 차단제.
    화학식 28
    R7-(Y)m-CO-C(R8)=C(R9)-N(R10)(R11)
    위의 화학식 28에서,
    R7은 C1-3알킬, 또는 치환되지 않거나 OH, C1-3알킬, C1-3알콕시 및 CO-OR4(여기서, R4는 제7항에서 정의한 바와 동일하다)로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환체로 치환된 페닐이고,
    R8, R9, R10및 R11은 동일하거나 상이하고, 각각 C1-3알킬 또는 수소이며,
    Y는 N 또는 O이고,
    m은 제7항에서 정의한 바와 동일하다.
  15. 제7항에 있어서, 신남산 아미드 유기 자외선 흡수제가 다음 화학식 29의 화합물인 일광 차단제.
    화학식 29
    위의 화학식 29에서,
    R12는 하이드록시 또는 C1-4알콕시이고,
    R13은 수소 또는 C1-4알킬이며,
    R14는 -(CONH)m-페닐(여기서, m은 제7항에서 정의한 바와 동일하고, 페닐 그룹은 치환되지 않거나 OH, C1-3알킬, C1-3알콕시 및 CO-OR4(여기서, R4는 제7항에서 정의한 바와 같다)로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 치환체로 치환된다)이다.
  16. 제7항에 있어서, 설폰화 벤즈이미다졸 유기 자외선 흡수제가 다음 화학식 30의 화합물인 일광 차단제.
    화학식 30
    위의 화학식 30에서,
    M은 수소 또는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 아연이다.
  17. 제1항 내지 제16항 중의 어느 한 항에 있어서, 미분된 유기 자외선 흡수제인 성분(a)의 평균 입자 크기가 0.01 내지 2μ인 일광 차단제.
  18. 제1항 내지 제17항 중의 어느 한 항에 있어서, 유용성 유기 자외선 흡수제인 성분(b)가 p-아미노벤조산 유도체, 살리실산 유도체, 벤조페논 유도체, 디벤조일메탄 유도체, 디페닐아크릴레이트 유도체, 벤조푸란 유도체, 하나 이상의 실리코 유기 잔사를 함유하는 중합성 자외선 흡수제, 신나메이트 에스테르, 캄포 유도체, 트리아닐리노-s-트리아진 유도체, 페닐벤즈이미다졸 설폰산 또는 이의 염 중의 하나, 우로칸산(3-이미다졸-4-일-아크릴산) 또는 이의 에틸 에스테르, 멘틸 안트라닐레이트, 벤조트리아졸, 하이드록시페닐트리아진 유도체 또는 비스-레조르시놀-디알킬아미노트리아진인 일광 차단제.
  19. 제18항에 있어서, 신나메이트 에스테르가 옥틸 메톡시 신나메이트(4-메톡시신남산 2-에틸헥실 에스테르), 디에탄올아민 메톡시 신나메이트(4-메톡시신남산의 디에탄올아민염), 이소아밀 p-메톡시신나메이트(4-메톡시신남산 2-이소아밀 에스테르), 2,5-디이소프로필 메틸 신나메이트 또는 신나미도 유도체인 일광 차단제.
  20. 제1항 내지 제19항 중의 어느 한 항에 있어서, 무기 미세안료 자외선 흡수제인 성분(b)가 산화알루미늄 또는 이산화규소로 피복된 이산화티탄, 산화알루미늄 또는 이산화규소로 피복된 산화아연, 또는 운모인 일광 차단제.
  21. 제1항 내지 제20항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합성 중공 구형 성분인 성분(c)가 스티렌/아크릴산 공중합체 중공 구형 물질인 일광 차단제.
  22. 제21항에 있어서, 스티렌/아크릴산 공중합체가 입자 크기가 5μ 이하인 스티렌/아크릴산 공중합체 비드를 포함하는 수성 분산액 형태인 일광 차단제.
  23. 제22항에 있어서, 수성 분산액의 고형분 함량이 20 내지 50%이고, 공극 용적이 15 내지 60%이며, 평균 입자 크기가 0.1 내지 5μ이고, 벽 두께가 0.01 내지 1μ인 일광 차단제.
  24. 제1항에 따르는 일광 차단제(A) 0.1 내지 15중량%와 향장학적으로 허용되는 캐리어(B)를 포함하는 선스크린 조성물.
  25. 제24항에 있어서, 일광 차단제가 제2항 내지 제23항 중의 어느 한 항에서 정의한 차단제인 조성물.
  26. 제24항 또는 제25항에 있어서, 미분된 유기 자외선 흡수제인 성분(a)의 평균 입자 크기가 0.01 내지 2.0μ인 조성물.
  27. 제24 내지 제26항 중의 어느 한 항에 있어서, 일광 차단제가 자외선 방사선에 대한 사람 피부 보호용 향장학적 조성물에 통상적으로 사용되는 추가의 자외선 흡수제 하나 이상과 함께 사용되는 조성물.
  28. 제24항 내지 제27항 중의 어느 한 항에 있어서, 유중수(water-in-oil) 또는 수중유(oil-in-water) 분산액, 오일 또는 오일-알콜 로션, 이온성 또는 비이온성의 친양쪽성 지질의 소포성 분산액, 오일-알콜 또는 알콜 겔, 고체 스틱 또는 에어로졸 제형으로서 제형화되는 선스크린 조성물.
  29. 제28항에 있어서, 유중수 또는 수중유 분산액으로서 제형화되고, 성분(B)가 오일 상 5 내지 50중량%, 유화제 5 내지 20중량% 및 물 30 내지 90중량%(각각은 캐리어의 총 중량을 기준으로 함)를 포함하는 선스크린 조성물.
  30. 제29항에 있어서, 오일 상이 하나 이상의 지방 알콜, 탄화수소 오일, 천연 트리글리세라이드 또는 합성 트리글리세라이드, 장쇄 산과 알콜과의 에스테르 뿐만 아니라 왁스형 특성을 갖는 화합물을 포함하는 왁스, 실리콘 오일, 지방산 에스테르 또는 지방 알콜 및 라놀린 함유 생성물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 에몰리엔트를 포함하는 선스크린 조성물.
  31. 제24항 내지 제30항 중의 어느 한 항에 있어서, 추가의 에몰리엔트, 피부 보습제, 피부 탄닝 촉진제, 산화방지제, 유액 안정화제, 증점제, 수분 보유제, 막 형성제, 보존제, 향료 및 착색제를 또한 포함하는 선스크린 조성물.
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