CN113766906A - 包含选自二氧化硅气凝胶和聚乳酸的疏水性粉末、淀粉和uv滤光剂体系的软固体形式的化妆品组合物 - Google Patents

包含选自二氧化硅气凝胶和聚乳酸的疏水性粉末、淀粉和uv滤光剂体系的软固体形式的化妆品组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种软固体形式的化妆品组合物的新盖仑制剂,其含有高浓度的疏水性化合物和高SPF值。所述新盖仑制剂具有比市场上的普通产品更高的粘度,但是由于其独特的流变行为而具有所需的铺展性和感官特性。本发明的化妆品组合物由于其高浓度的疏水性化合物而呈现出增强的抗油性和抗痤疮效果,以及施用后的干爽触感。

Description

包含选自二氧化硅气凝胶和聚乳酸的疏水性粉末、淀粉和UV 滤光剂体系的软固体形式的化妆品组合物
技术领域
本发明涉及一种软固体形式的化妆品组合物的新盖仑制剂,其含有高浓度的疏水性化合物和高SPF值。所述新盖仑制剂具有比市场上的普通产品更高的粘度,但是由于其独特的流变行为而具有所需的铺展性和感官特性。本发明的化妆品组合物由于其高浓度的疏水性化合物而呈现出增强的抗油性和抗痤疮效果,以及施用后的干爽触感。
背景技术
角蛋白材料(包括皮肤和毛发二者)的光防护被认为是非常重要的,以免受阳光损害、晒伤、光老化,并且减少由暴露于紫外线(“UV”)辐射引起的皮肤癌发展的机会。通常有两种类型的用于实现光防护的UVA/UVB防晒组合物,即无机UV滤光剂和有机UV滤光剂。
防晒组合物提供的UV防护程度与其中含有的UV滤光剂的量和类型直接相关。UV滤光剂的量越高,UV防护程度(UVA/UVB)就越高。
特别地,防晒组合物必须提供针对阳光的良好防护(其量度是防晒系数(SPF)值),还具有令人满意的感官知觉,诸如施用后的良好铺展性和干爽触感,由此在施用后为光滑但不油腻的感觉。
已知疏水性粉末(诸如二氧化硅和聚乳酸颗粒)在化妆品行业中用于在防晒组合物中提供抗油性和抗痤疮效果。然而,防晒组合物中疏水性粉末的最大浓度是受限的,因为当应用高浓度时,高疏水性使得组合物不稳定。在这个意义上,防晒组合物通常限于例如相对于组合物的总重量具有约0.5重量%的二氧化硅。
因此,需要具有更高浓度的疏水性粉末的防晒组合物,以增强其抗油性和抗痤疮效果。不仅在防晒组合物中掺入高浓度的疏水性粉末的挑战由于它们的疏水性而受限,而且在配制稳定的组合物同时保持产品的令人满意的特性(诸如铺展性、高SPF和施用后对皮肤的干爽触觉)方面也存在挑战。
考虑到现有技术的当前缺陷以及克服它们的困难,本发明人开发了一种软固体形式的化妆品组合物的新盖仑制剂,其通过组合除疏水性粉末之外的UV滤光剂体系、选自淀粉的至少一种水溶性多糖和至少一种非离子表面活性剂而能够实现高浓度的疏水性粉末。根据本发明的化妆品组合物令人惊讶地显示出增强的抗油性和抗痤疮效果、良好的铺展性、高SPF值和良好的感官特性,诸如施用后对皮肤的干爽触感。本发明的化妆品组合物所达到的pH比现有技术的化妆品组合物更加酸性,从而允许不同的应用,例如,采用酸性活性化合物,其可以被引入以向皮肤提供更多益处。
此外,本发明的软固体化妆品制剂呈现出独特的流变行为,其中粘度高于市场上的类似产品,并且粘度分布与现有技术的化妆品组合物相似,但是获得了更高的稠度并且实现了不同的屈服应力点和应变扫描转变,这为组合物带来了独特的质地特性,诸如更好的铺展性。
因此,本发明人成功克服了现有技术的问题,并且令人惊讶地揭示了一种软固体形式的化妆品组合物的新盖仑制剂,其具有高浓度的疏水性粉末和高SPF值。
发明内容
本发明涉及一种新型化妆品组合物,其包含(a)至少一种非离子表面活性剂、(b)选自二氧化硅气凝胶和聚乳酸(PLA)的疏水性粉末、(c)至少一种水溶性多糖和(d)UV滤光剂体系,其中所述化妆品组合物为软固体形式。
本发明还涉及化妆品组合物用于制造用作防晒日用品的产品的用途。
附图说明
图1示出了根据本发明的组合物与根据现有技术的组合物相比的流变分析结果。
具体实施方式
在一个实施方案中,本发明的化妆品组合物包含:
(a)基于组合物的总重量至少约1重量%的至少一种非离子表面活性剂;
(b)基于组合物的总重量至少约1重量%的疏水性粉末,所述疏水性粉末选自由二氧化硅气凝胶和聚乳酸(PLA)组成的组;
(c)基于组合物的总重量至少约1重量%的选自淀粉的至少一种水溶性多糖;
(d)UV滤光剂体系,
其中所述组合物为软固体形式。
本发明的化妆品组合物以新盖仑制剂、软固体形式呈现,具有赋予其不同质地特性(诸如更好的铺展性和对皮肤的愉悦感觉)的独特流变行为,还实现了赋予增强的抗油性和抗痤疮效果以及施用后对皮肤的干爽触感的高浓度疏水性粉末。
在一个优选的实施方案中,基于组合物的总重量,本发明的化妆品组合物中至少一种非离子表面活性剂的量在约1重量%至20重量%、并且优选约1重量%至约15重量%、更优选约1重量%至约10重量%的范围内。
在一个优选的实施方案中,本发明的至少一种非离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:硬脂醇聚氧乙烯醚(steareth)-2、硬脂醇聚氧乙烯醚-20、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯和鲸蜡硬脂醇。
在一个优选的实施方案中,基于组合物的总重量,本发明的化妆品组合物具有约0.1重量%至约50重量%的量、优选约5重量%至约40重量%的量、更优选约5重量%至约30重量%的量、最优选约10重量%至约30重量%的量的UV滤光剂体系。
本发明的UV滤光剂体系可以包含选自无机UV滤光剂和有机UV滤光剂以及它们的混合物的组的至少一种UV滤光剂。在一个优选的实施方案中,本发明的UV滤光剂选自由以下各项组成的组:丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、水杨酸乙基己酯、乙基己基三嗪酮、氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene)、水杨酸三甲环己酯(homosalate)以及它们的混合物。
基于组合物的总重量,本发明的化妆品组合物中疏水性粉末的量在优选约1重量%至约10重量%、更优选约1重量%至约8重量%并且最优选约2重量%至约8重量%的范围内。
在一个优选的实施方案中,基于组合物的总重量,本发明的化妆品组合物中至少一种水溶性多糖的量在约0.5重量%至约10重量%并且优选约1重量%至约8重量%、更优选约1重量%至约5重量%的范围内。
本发明的至少一种水溶性多糖选自淀粉,优选选自由一淀粉磷酸酯、二淀粉磷酸酯和三淀粉磷酸酯组成的组。在一个更优选的实施方案中,至少一种水溶性多糖是羟丙基淀粉磷酸酯。
本发明的化妆品组合物为水包油(O/W)乳液的形式,并且可以用作用于皮肤的日用品。
根据本发明的化妆品组合物的pH通常为4至6。
在一个优选的实施方案中,本发明的化妆品组合物是防晒组合物。在另一个优选的实施方案中,本发明的组合物呈现出30、50、60、70、90或100的SPF。
优选地,根据本发明的软固体化妆品组合物具有在25℃和1atm下测量的3500至6000m.Pa、更优选4000至5500m.Pa的粘度。
在另一个优选的实施方案中,本发明涉及组合物用于制造用于防止晒伤的产品的用途,所述产品可以用作防晒日用品。
术语
如本文中使用的,表述“至少”意指一个或多个,并且因此包括单个组分以及混合物/组合。
除了在操作实例中,或在另外指明的情况下,所有表示成分数量和/或过程条件的数字应理解为在所有情况下都被术语“约”修饰,意指在所指明的数字的+/-5%内。
如本文中使用的,所提供的所有范围意在包括给定范围内的每个具体范围以及在给定范围之间的子范围的组合。因此,1-5的范围具体包括1、2、3、4和5,以及诸如2-5、3-5、2-3、2-4、1-4等的子范围。本文公开的所有范围和值均是包含在内的并且可组合的。例如,落入本文描述的范围内的本文描述的任何值或点可以用作得出子范围的最小值或最大值等。
特别地,出于本发明的目的,术语“软固体”涉及趋于处于固态但是在施加力时呈现流动性的乳液。当与传统的液体乳液相比时,软固体乳液具有相同的粘度行为,但是呈现出更高的稠度。
表面活性剂
非离子表面活性剂
根据本发明的化妆品组合物包含至少一种非离子表面活性剂。
可用于本发明的非离子表面活性剂的非限制性实例包括例如甘油的烷基酯和聚烷基酯,诸如聚甘油-3二柠檬酸酯/硬脂酸酯,甘油的烷基酯和聚烷基酯与聚甘油的混合物,诸如聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯,甘油的氧烯化(更特别地聚氧乙烯化)脂肪酸酯;脱水山梨糖醇的氧烯化脂肪酸酯;氧烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)脂肪酸酯;氧烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)脂肪醇醚;糖酯,例如蔗糖硬脂酸酯;脂肪醇,糖的脂肪醇醚,尤其是烷基多葡糖苷(APG),诸如癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷、鲸蜡硬脂基葡糖苷,任选地作为与鲸蜡硬脂醇的混合物,以及花生醇葡糖苷(arachidyl glucoside),例如以花生醇、山嵛醇和花生醇葡糖苷的混合物的形式。根据本发明的一个特别的实施方案,如上所定义的烷基多葡糖苷与相应的脂肪醇的混合物可以为自乳化组合物的形式。还可以提及卵磷脂和衍生物(例如亲生物性的)、糖酯和硬脂酰乳酸钠。
在一个优选的实施方案中,本发明的至少一种非离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:硬脂醇聚氧乙烯醚-2、硬脂醇聚氧乙烯醚-20、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯和鲸蜡硬脂醇。
优选地,基于组合物的总重量,本发明的化妆品组合物中至少一种非离子表面活性剂的量在约1重量%至20重量%并且优选约1重量%至约15重量%、更优选约1重量%至约10重量%的范围内。
另外的表面活性剂
本发明的化妆品组合物还可以包含至少一种另外的表面活性剂,优选至少一种阴离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂意指仅包含阴离子基团作为离子或可离子化基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选选自基团CO2H、CO2-、SO3H、SO3-、OSO3H、OSO3-、O2PO2H、O2PO2H和O2PO2 2-
可以用于本发明的一种或多种非限制性阴离子表面活性剂选自包括以下各项的组:烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐,烷基酰胺基醚硫酸盐,烷基芳基聚醚硫酸盐,单甘油酯硫酸盐,磺酸盐诸如烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、牛磺酸盐和N-酰基N-甲基牛磺酸盐、羟乙基磺酸盐、N-酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐,磷酸盐和烷基磷酸盐,烷基单酯和多糖苷-多羧酸的盐,酰基乳酸盐,有机酸与甘油的混合酯诸如硬脂酸柠檬酸甘油酯和硬脂酸乳酸甘油酯,D-半乳糖苷糖醛酸的盐,烷基醚羧酸的盐,烷基芳基醚羧酸的盐,以及烷基酰胺基醚羧酸的盐;或所有这些化合物的非成盐形式,所有这些化合物的烷基和酰基含有6至24个碳原子,并且芳基表示苯基。这些化合物中的一些可以被氧乙烯化,然后优选包含1至50个氧化乙烯单元。
疏水性粉末
根据本发明的化妆品组合物包含选自由二氧化硅气凝胶和聚乳酸(PLA)组成的组的疏水性粉末。
基于组合物的总重量,本发明的化妆品组合物中疏水性粉末的量为至少约1重量%,优选在基于组合物的总重量约1重量%至约10重量%、更优选约1重量%至约8重量%并且最优选约2重量%至约8重量%的范围内。
二氧化硅气凝胶
根据本发明的“二氧化硅气凝胶”是通过将硅胶的液体组分用空气置换(通过干燥)而获得的多孔材料。二氧化硅气凝胶通常经由在液体介质中的溶胶-凝胶方法合成,然后干燥,通常通过用超临界流体(诸如但不限于超临界二氧化碳(CO2))进行萃取。这种类型的干燥使得可以避免孔隙的收缩和材料的收缩。溶胶-凝胶方法和各种干燥方法详细描述于Brinker,C.J.和Scherer,G.W.,Sol-Gel Science:New York:Academic Press,1990。
本发明中使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的每单位质量的比表面积(SM)在约500至约1500m2/g、或备选地约600至约1200m2/g、或备选地约600至约800m2/g的范围内,并且以平均体积直径(D[0.5])表示的尺寸在约1至约30μm、或备选地约5至约25μm、或备选地约5至约20μm、或备选地约5至约15μm的范围内。每单位质量的比表面积可以经由在Journalof the American Chemical Society,第60卷,第309页,1938年2月中描述的BET(Brunauer-Emmett-Teller)氮吸附方法(对应于国际标准ISO 5794/1)确定。BET比表面积对应于所考虑的颗粒的总比表面积。
二氧化硅气凝胶颗粒的尺寸可以通过静态光散射使用商业粒度计(诸如来自Malvern的MasterSizer 2000机器)来测量。数据基于米氏散射理论(Mie scatteringtheory)进行处理。该理论对于各向同性颗粒是准确的,使得在非球形颗粒的情况下可以确定“有效”粒径。在Van de Hulst,H.C.的出版物“Light Scattering by Small Particles(小颗粒的光散射)”,第9和10章,Wiley,New York,1957中特别地描述了该理论。
本发明中使用的二氧化硅气凝胶颗粒的夯实(或振实)密度可以有利地在约0.04g/cm3至约0.10g/cm3或备选地约0.05g/cm3至约0.08g/cm3的范围内。在本发明的上下文中,该密度(称为夯实密度)可以根据以下方案进行评估:将40g的粉末倒入量筒中;然后将量筒放置在来自Stampf Volumeter的Stav 2003机器上;然后使量筒经受一系列的2500次压实运动(重复该操作,直到两次连续测试之间的体积差小于2%);然后直接在量筒上测量压实粉末的最终体积Vf。夯实密度通过比率m/Vf确定,在这种情况中为40/Vf(Vf以cm3表示,并且m以g表示)。
根据一个实施方案,本发明中使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的每单位体积的比表面积SV在约5至约60m2/cm3、或备选地约10至约50m2/cm3、或备选地约15至约40m2/cm3的范围内。每单位体积的比表面积通过以下关系给出:SV=SM.r,其中如上所定义的,r是以g/cm3表示的夯实密度,并且SM是以m2/g表示的每单位质量的比表面积。
在一些实施方案中,根据本发明的二氧化硅气凝胶颗粒的在湿点测量的吸油容量在约5至约18ml/g、或备选地约6至约15ml/g、或备选地约8至约12ml/g的范围内。在湿点测量的吸油容量(记为Wp)对应于需要添加到100g的颗粒中以获得均匀糊状物的水量。Wp根据湿点法或标准NF T 30-022中描述的用于测定粉末吸油率的方法测量。Wp对应于吸附到粉末的可用表面上的油量和/或通过测量湿点被粉末吸收的油量,如下所述:将量=2g的粉末放置在玻璃板上,然后逐滴加入油(异壬酸异壬酯)。在向粉末中加入4至5滴油之后,使用抹刀进行混合,并且继续加入油直至形成油和粉末的聚集物。此时,一次加入一滴油,然后用抹刀研磨混合物。当获得坚实、光滑的糊状物时停止添加油。该糊状物必须能够在玻璃板上铺展,而不会破裂或形成团块。然后记录使用的油的体积Vs(以ml表示)。吸油率对应于比率Vs/m。
根据本发明,使用的气凝胶是疏水性二氧化硅气凝胶,优选甲硅烷基化的二氧化硅(INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅(silica silylate))的气凝胶。术语“疏水性二氧化硅”意指其表面用甲硅烷基化试剂(例如卤代硅烷,诸如烷基氯硅烷、硅氧烷,特别是二甲基硅氧烷,诸如六甲基二硅氧烷或硅氮烷)处理的任何二氧化硅,以便用甲硅烷基Si-Rn(例如三甲基甲硅烷基)来官能化OH基团。已通过甲硅烷基化进行表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备在美国专利号7,470,725中找到,该专利通过引用结合于此。在一个实施方案中,用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒是理想的。
疏水性二氧化硅气凝胶的合适的实例可以包括,但不限于,以商品名VM-2260(INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅)和VM-2270(INCI名称:甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶,两者均可从Dow Corning Corporation(Midland,Michigan)获得。VM-2260的颗粒的平均尺寸为约1000微米,并且每单位质量的比表面积在600至800m2/g的范围内。VM-2270的颗粒的平均尺寸在5至15微米的范围内,并且每单位质量的比表面积在600至800m2/g的范围内。疏水性二氧化硅气凝胶的另一个合适的实例可以包括,但不限于,可从CabotCorporation(Billerica,Massachusetts)以商品名Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201和Aerogel TLD 203、Enova Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT 1200商购获得的气凝胶。
二氧化硅气凝胶优选为疏水性二氧化硅气凝胶,更优选甲硅烷基化二氧化硅。
聚乳酸(PLA)
本发明的化妆品组合物可以包含基于聚乳酸的树脂的多孔微粒,有时在本文中称为“聚乳酸”、“聚乳酸微粒”或“PLA”。
PLA微粒的熔化焓可以为5J/g以上,优选10J/g以上,更优选20J/g以上,并且最优选30J/g以上。此外,尽管没有特别限制,但是上限优选为100J/g以下。熔化焓是指由峰面积计算的值,其显示在差示扫描量热法(DSC)(其中以每分钟20℃的温升将温度升至200℃)中在大约160℃的熔化热容量。
通过控制构成基于聚乳酸的树脂的L-乳酸与D-乳酸之间的共聚比率(L/D),可以调节熔化焓。当L/D比为95/5以上时,熔化焓变为5J/g以上,并且基于聚乳酸的树脂变为晶体。优选的是,L-乳酸的共聚比率高,因为较高的比率促进结晶。L/D更优选为97/3以上,并且最优选98/2以上。L/D为100/0以下。由于诸如L和D的光学异构体的分子结构互为镜像,并且物理性质没有差异,所以当上述L/D替换为D/L时熔化焓保持不变,并且因此合适的树脂包括其中L/D替换为D/L的树脂。
此外,基于聚乳酸的树脂可以含有除乳酸以外的共聚成分。其他共聚成分单元可以例如是多价羧酸、多元醇、羟基羧酸或内酯。示例性的多价羧酸包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、富马酸、环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、蒽二甲酸、5-磺基间苯二甲酸钠和5-磺基间苯二甲酸四丁基鏻。示例性的多元醇包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、双酚A、通过环氧乙烷到双酚的加成反应产生的芳族多元醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇。示例性的羟基羧酸包括乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、6-羟基己酸和羟基苯甲酸。示例性的内酯包括乙交酯、ε-己内酯乙交酯、ε-己内酯、β-丙内酯、δ-丁内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、新戊内酯和δ-戊内酯。相对于作为100%的基于聚乳酸的树脂的总单体单元,其他共聚单元的体积含量优选为30摩尔%以下,更优选20摩尔%以下,进一步更优选10摩尔%以下,最优选5摩尔%以下。
尽管基于聚乳酸的树脂的分子量和分子量分布没有特别限制,但是基于聚乳酸的树脂的重均分子量的下限优选为10,000以上,更优选50,000以上,进一步更优选100,000以上,最优选200,000以上。此外,虽然没有特别限制,但是重均分子量的上限优选为1,000,000以下。本文提及的重均分子量是通过使用六氟异丙醇作为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)测量的以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)表示的重均分子量。
PLA微粒的数均粒径可以为90μm以下,优选50μm以下,更优选30μm以下。这改善了光滑度。此外,在诸如化妆品的用途中,由于当数均粒径过小时倾向于发生颗粒的凝聚,因此数均粒径的下限通常为1μm以上,优选大于1μm,更优选2μm以上,最优选3μm以上。
粒径分布指数优选为2以下,以改善颗粒的流动并且赋予更光滑的触感。粒径分布指数的上限优选为1.5以下,更优选1.3以下,最优选1.2以下。此外,在理论上下限为1。
具有多孔形状的基于聚乳酸的树脂微粒的上述数均粒径可以通过如下方式计算:测量扫描电子显微镜图像中100个随机颗粒的直径,并且计算其算术平均值。如果SEM图像中的颗粒形状不是正圆(例如椭圆),则使用颗粒的最大直径作为其直径。为了精确地测量粒径,以至少1000倍以上的放大倍数,优选以5000倍以上的放大倍数进行测量。
使用通过上述测量获得的粒径的测量值,基于下述换算公式来计算粒径分布指数:
Figure BDA0003331837600000101
Figure BDA0003331837600000102
PDI=Dv/Dn
其中Ri:单个颗粒的粒径,n:测量值的数目(=100),Dn:数均粒径,Dv:体积平均粒径,PDI:粒径分布指数。
虽然基于聚乳酸的树脂的多孔微粒的实际孔隙量难以直接测量,但是可以使用亚麻籽油吸收容量作为间接指标,该指标在诸如日本工业标准(精制亚麻籽油法,JIS K5101)的颜料测试方法中定义。
特别地,在诸如化妆品和涂料的用途中,较高的亚麻籽油容量是优选的,并且亚麻籽油容量的下限优选为90mL/100g以上,更优选100mL/100g以上,进一步更优选120mL/100g以上,特别优选150mL/100g以上,显著优选200mL/100g以上,最优选300mL/100g以上。亚麻籽油吸收容量的上限优选为1000mL/100g以下。
此外,优选的是,基于聚乳酸的树脂的上述多孔微粒的熔化焓为5J/g以上。较高的熔化焓带来较高的结晶倾向,并且因此耐热性和耐久性趋于变高。熔化焓的下限优选为10J/g以上,更优选20J/g以上,进一步更优选30J/g以上。此外,上限优选为100J/g以下。熔化焓可以由峰面积计算,其显示在差示扫描量热法(DSC)(其中以每分钟20℃的温升将温度升至200℃)中在大约160℃的熔化热容量。
基于聚乳酸的树脂的上述多孔微粒的球度优选为80以上,更优选85以上,此外优选90以上,特别优选92以上,最优选95以上。此外,理论上,上限为100。当球度在上述范围内时,可以实现在质量(诸如可滑动性)方面的改善。球度通过以下方式计算:通过扫描电子显微镜观察颗粒,测量30个随机颗粒的最长直径和最短直径二者,并且随后将测量值代入下述公式中:
Figure BDA0003331837600000111
其中S:球度,n:测量值的数目(=30),DS:单个颗粒的最短直径,DL:单个颗粒的最长直径。
水溶性多糖
根据本发明的化妆品组合物包含选自淀粉的至少一种水溶性多糖。术语“多糖”意指由具有以下通式并且经由O-糖苷键连接在一起的多个糖(或单糖)组成的任何聚合物:
-[Cx(H2O)y)]n-(其中y通常为x-1)。
本发明中使用的至少一种水溶性多糖选自淀粉及其混合物。
术语“水溶性”意指在加热或不加热的情况下实施后,在水中部分或全部可溶而以在水中1%的活性材料的浓度提供胶凝化或稠化的溶液。
本发明中使用的淀粉更特别地是由作为葡糖酐单元的基本单元形成的聚合物形式的大分子。这些单元的数量及其组装使得可以区分直链淀粉(线性聚合物)和支链淀粉(支化聚合物)。直链淀粉和支链淀粉的相对比例以及它们的聚合度随淀粉植物来源的不同而变化。直链淀粉/支链淀粉的重量比可以在30/70(玉米)至16/84(大米)的范围内。直链淀粉的分子量按重量计优选为高达100万,而支链淀粉的分子量按重量计优选为1亿至5亿。
本发明中使用的淀粉分子可以是未改性的或者化学或物理改性的。
它们的植物来源可以是谷物或块茎。因此,天然淀粉可以选自玉米淀粉、大米淀粉、木薯(tapioca)淀粉、树薯(cassava)淀粉、大麦淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、高粱淀粉、棕榈淀粉和豌豆淀粉。
在未改性的淀粉中,可以提及未改性的玉米淀粉(INCI名称:玉蜀黍(Zea mays)淀粉),例如以商品名Farmal
Figure BDA0003331837600000124
销售的产品,特别是来自Corn Products International公司的商品Farmal CS
Figure BDA0003331837600000125
还可以提及未改性的大米淀粉(INCI名称:稻(Oryza sativa)(大米)淀粉),例如由Beneo-Remy公司销售的商品Remy DR
Figure BDA0003331837600000126
根据本发明的一个特别形式,所使用的淀粉通过用能够与淀粉分子的羟基发生反应(因此将结合在一起)(例如,与甘油基和/或磷酸酯基团)的功能剂进行交联而改性。
一淀粉磷酸酯(St-O-PO-(OX)2型)、二淀粉磷酸酯(St-O-PO-(OX)-O-St型)或甚至三淀粉磷酸酯(St-O-PO-(O-St)2)或它们的混合物尤其可以通过与磷化合物交联而获得。
X尤其表示碱金属(例如钠或钾),碱土金属(例如钙或镁),铵盐,胺盐(例如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇的那些),或者衍生自碱性氨基酸诸如赖氨酸、精氨酸、肌氨酸、鸟氨酸或瓜氨酸的铵盐。
磷化合物可以是例如三聚磷酸钠、正磷酸钠、磷酰氯或三偏磷酸钠。
将优先使用二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酸酯的化合物,特别是二淀粉磷酸酯羟丙基醚(具有INCI名称:羟丙基淀粉磷酸酯),例如来自Avebe Stadex公司的以商品名Farinex VA70 C或Farmal MS
Figure BDA0003331837600000139
销售的产品;来自National Starch的以商品名Structure
Figure BDA0003331837600000137
Structure
Figure BDA0003331837600000138
Structure
Figure BDA0003331837600000136
或Structure
Figure BDA0003331837600000135
销售的产品(玉米二淀粉磷酸酯)。
优先地,淀粉将选自未改性的玉米淀粉、未改性的大米淀粉和二淀粉磷酸酯,或它们的混合物。
甚至更优先地,淀粉将选自二淀粉磷酸酯。
在一个优选的实施方案中,基于组合物的总重量,本发明的化妆品组合物中至少一种水溶性多糖的量为至少约0.5重量%,优选在基于组合物的总重量约0.5重量%至10重量%并且优选约1重量%至约8重量%、更优选约1重量%至约5重量%的范围内。
UV滤光剂体系
根据本发明的组合物包含UV滤光剂体系。UV滤光剂体系可以包括选自无机UV滤光剂和有机UV滤光剂以及它们的混合物的组的至少一种UV滤光剂。
相对于组合物的总重量,根据本发明的组合物可以包含约0.1重量%至约50重量%、并且在一些实施方案中约5重量%至约40重量%、并且在一些实施方案中约5重量%至约30重量%的量的UV滤光剂体系。
无机UV滤光剂
根据本发明的组合物包含UV滤光剂体系,所述UV滤光剂体系包含至少一种无机UV滤光剂。如果使用两种或更多种无机UV滤光剂,则它们可以是相同的或不同的。
用于本发明的无机UV滤光剂可以在UV-A和/或UV-B区域中具有活性。无机UV滤光剂可以是亲水性的和/或亲脂性的。在一些实施方案中,无机UV滤光剂不溶于溶剂,诸如化妆品中常用的水和乙醇。
在一些实施方案中,理想的是无机UV滤光剂呈细颗粒的形式,使得其平均(一次)粒径在约1nm至约50nm、并且在一些实施方案中约5nm至约40nm、并且在一些实施方案中约10nm至约30nm的范围内。此处的平均(一次)粒度或平均(一次)粒径是算术平均直径。
无机UV滤光剂可以选自由以下各项组成的组:碳化硅,金属氧化物(可以被包覆或可以不被包覆),以及它们的混合物。并且在一些实施方案中,无机UV滤光剂选自由金属氧化物形成的颜料(一次颗粒的平均尺寸:通常为约5nm至约50nm,并且在一些实施方案中为约10nm至约50nm),诸如例如由氧化钛(无定形或结晶,金红石和/或锐钛矿形式)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈形成的颜料,它们都是本身众所周知的UV光保护剂。并且在一些实施方案中,无机UV滤光剂选自氧化钛、氧化锌,并且在一些实施方案中,选自氧化钛。
无机UV滤光剂可以被包覆或可以不被包覆。无机UV滤光剂可以具有至少一个涂层。涂层可以包含选自由以下各项组成的组的至少一种化合物:氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、硅氧烷、硅烷、脂肪酸或其盐(诸如钠盐、钾盐、锌盐、铁盐或铝盐)、脂肪醇、卵磷脂、氨基酸、多糖、蛋白质、烷醇胺、蜡(诸如蜂蜡)、(甲基)丙烯酸聚合物、有机UV滤光剂和(全)氟化合物。在一些实施方案中,理想的是涂层包含至少一种有机UV滤光剂。作为涂层中的有机UV滤光剂,二苯甲酰甲烷衍生物可以是理想的,诸如丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(阿伏苯宗(Avobenzone))和2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚](亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚),诸如由BASF以“TINOSORB M”销售的。
以已知的方式,一个或多个涂层中的硅氧烷可以是具有可变分子量的包含直链或环状和支化或交联结构的有机硅聚合物或低聚物,其通过合适的官能硅烷的聚合和/或缩聚获得,并且基本上由重复的主要单元构成,其中硅原子经由氧原子(硅氧烷键)彼此连接,任选取代的烃基经由碳原子直接连接至所述硅原子。
术语“硅氧烷”还涵盖制备它们所需的硅烷,特别是烷基硅烷。
用于一个或多个涂层的硅氧烷可以是并且在一些实施方案中选自由烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢化硅氧烷组成的组。并且还在一些实施方案中,硅氧烷选自由辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢化硅氧烷组成的组。
当然,由金属氧化物制成的无机UV滤光剂在用硅氧烷处理之前可以已用其他表面处理剂(surfacing agent)处理,特别是用氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物、硅化合物或它们的混合物处理。包覆的无机UV滤光剂可以通过以下方式制备:使用上述任何化合物以及聚乙烯蜡、金属醇盐(钛或铝醇盐)、金属氧化物、六偏磷酸钠和例如在Cosmetics&Toiletries,1990年2月,第105卷,第53-64页中示出的那些对无机UV滤光剂进行化学、电子、机械-化学和/或机械性质的一种或多种表面处理。
包覆的无机UV滤光剂可以是:包覆有二氧化硅的氧化钛,诸如来自Ikeda的产品“Sun veil”和来自Sunjin Chemical的“Sunsil TIN 50”;包覆有二氧化硅和氧化铁的氧化钛,诸如来自Ikeda的产品“Sunveil F”;包覆有二氧化硅和氧化铝的氧化钛,诸如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 500SA”、来自Tioxide的“Tioveil”和来自Rhodia的“Mirasun TiW 60”;包覆有氧化铝的氧化钛,诸如来自Ishihara的产品“TipaqueTTO-55(B)”和“Tipaque TTO-55(A)”,以及来自Kemira的“UVT 14/4”;包覆有氧化铝和硬脂酸铝的氧化钛,诸如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100T、MT 100TX、MT100Z或MT-01”,来自Uniqema的产品“Solaveil CT-10W”和“Solaveil CT 100”,以及来自Merck的产品“Eusolex T-AVO”;包覆有氧化铝和月桂酸铝的氧化钛,诸如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100S”;包覆有氧化铁和硬脂酸铁的氧化钛,诸如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 100F”;包覆有氧化锌和硬脂酸锌的氧化钛,诸如来自Tayca的产品“BR351”;包覆有二氧化硅和氧化铝并且用硅氧烷处理的氧化钛,诸如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 600SAS”、“Microtitanium Dioxide MT 500SAS”和“Microtitanium Dioxide MT 100 SAS”;包覆有二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝并且用硅氧烷处理的氧化钛,诸如来自Titan Kogyo的产品“STT-30-DS”;包覆有二氧化硅并且用硅氧烷处理的氧化钛,诸如来自Kemira的产品“UV-Titan X 195”;包覆有氧化铝并且用硅氧烷处理的氧化钛,诸如来自Ishihara的产品“Tipaque TTO-55(S)”或来自Kemira的“UVTitan M 262”;包覆有三乙醇胺的氧化钛,诸如来自Titan Kogyo的产品“STT-65-S”;包覆有硬脂酸的氧化钛,诸如来自Ishihara的产品“Tipaque TTO-55(C)”;或包覆有六偏磷酸钠的氧化钛,诸如来自Tayca的产品“Microtitanium Dioxide MT 150W”。用硅氧烷处理的其他氧化钛颜料是,并且在一些实施方案中,用辛基三甲基硅烷处理并且其单个颗粒的平均尺寸为25至40nm的TiO2(诸如由Degussa Silices以商标“T 805”销售),用聚二甲基硅氧烷处理并且其单个颗粒的平均尺寸为21nm的TiO2(诸如由Cardre以商标“70250 Cardre UFTiO2Si3”销售),以及用聚二甲基氢化硅氧烷处理并且其单个颗粒的平均尺寸为25nm的锐钛矿/金红石TiO2(诸如由Color Techniques以商标“Microtitanium Dioxide USP GradeHydrophobic”销售)。
并且在一些实施方案中,以下包覆的TiO2可以用作包覆的无机UV滤光剂:硬脂酸(和)氢氧化铝(和)TiO2,诸如来自Tayca的产品“MT-100 TV”,其中平均一次粒径为15nm;聚二甲基硅氧烷(dimethicone)(和)硬脂酸(和)氢氧化铝(和)TiO2,诸如来自Miyoshi Kasei的产品“S A-TTO-S4”,其中平均一次粒径为15nm;二氧化硅(和)TiO2,诸如来自Tayca的产品“MT-100WP”,其中平均一次粒径为15nm;聚二甲基硅氧烷(和)二氧化硅(和)氢氧化铝(和)TiO2,诸如来自Tayca的产品“MT-Y02”和“MT-Y-110 M3S”,其中平均一次粒径为10nm;聚二甲基硅氧烷(和)氢氧化铝(和)TiO2,诸如来自Miyoshi Kasei的产品“SA-TTO-S3”,其中平均一次粒径为15nm;聚二甲基硅氧烷(和)氧化铝(和)TiO2,诸如来自Sachtleben的产品“UV TITAN Ml 70”,其中平均一次粒径为15nm;以及二氧化硅(和)氢氧化铝(和)海藻酸(和)TiO2,诸如来自Tayca的产品“MT-100AQ”,其中平均一次粒径为15nm。就UV滤光能力而言,包覆有至少一种有机UV滤光剂的TiO2是更理想的。例如,可以使用阿伏苯宗(和)硬脂酸(和)氢氧化铝(和)TiO2,诸如来自Tayca的产品“HXMT-100ZA”,其中平均一次粒径为15nm。
未包覆的氧化钛颜料例如由Tayca以商标“Microtitanium Dioxide MT500B”或“Microtitanium Dioxide MT600B”销售,由Degussa以商标“P 25”销售,由Wacker以商标“Oxyde de titane transparent PW”销售,由Miyoshi Kasei以商标“UFTR”销售,由Tomen以商标“ITS”销售,以及由Tioxide以商标“Tioveil AQ”销售。未包覆的氧化锌颜料例如是由Sunsmart以商标“Z-cote”销售的那些;由Elementis以商标“Nanox”销售的那些;以及由Nanophase Technologies以商标“Nanogard WCD 2025”销售的那些。包覆的氧化锌颜料例如是由Toshiba以商标“Oxide Zinc CS-5”销售的那些(包覆有聚甲基氢化硅氧烷的ZnO);由Nanophase Technologies以商标“Nanogard Zinc Oxide FN”销售的那些(作为FinsolvTN(苯甲酸C12-C15烷基酯)中的40%分散体);由Daito以商标“Daitopersion Zn-30”和“Daitopersion Zn-50”销售的那些(氧乙烯化聚二甲基硅氧烷/环聚甲基硅氧烷(cyclopolymethylsiloxane)中的分散体,包含30%或50%的包覆有二氧化硅和聚甲基氢化硅氧烷的锌纳米氧化物);由Daikin以商标“NFD Ultrafine ZnO”销售的那些(作为环戊硅氧烷中的分散体的包覆有全氟烷基的磷酸酯和基于全氟烷基乙基的共聚物的ZnO);由Shin-Etsu以商标“SPD-Z1”销售的那些(分散在环二甲基硅氧烷中的包覆有硅氧烷接枝的丙烯酸聚合物的ZnO);由ISP以商标“Escalol Z100”销售的那些(分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中的氧化铝处理的ZnO);由Fuji Pigment以商标“Fuji ZnO-SMS-10”销售的那些(包覆有二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷的ZnO);以及由Elementis以商标“Nanox Gel TN”销售的那些(以55%分散在具有羟基硬脂酸缩聚物的苯甲酸C12-C15烷基酯中的ZnO)。未包覆的氧化铈颜料例如由Rhone-Poulenc以商标“Colloidal Cerium Oxide”销售。
未包覆的氧化铁颜料例如由Arnaud以商标“Nanogard WCD 2002(FE 45B)”、“Nanogard Iron FE 45 BL AQ”、“Nanogard FE 45R AQ”和“Nanogard WCD 2006(FE 45R)”销售,或者由Mitsubishi以商标“TY-220”销售。
包覆的氧化铁颜料例如由Arnaud以商标“Nanogard WCD 2008(FE 45B FN)”、“Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)”、“Nanogard FE 45 BL 345”和“Nanogard FE 45 BL”销售,或者由BASF以商标“Oxyde de fer transparent”销售。
还可以提及金属氧化物的混合物,特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物,包括等重量的包覆有二氧化硅的二氧化钛和包覆有二氧化硅的二氧化铈的混合物,诸如由Ikeda以商标“Sunveil A”销售,以及包覆有氧化铝、二氧化硅和硅氧烷的二氧化钛和二氧化锌的混合物,诸如由Kemira销售的产品“M 261”,或包覆有氧化铝、二氧化硅和甘油的二氧化钛和二氧化锌的混合物,诸如由Kemira销售的产品“M 211”。
包覆的无机UV滤光剂是理想的,因为无机UV滤光剂的UV滤光效果可以得到增强。另外,根据本发明,一个或多个涂层可以有助于将UV滤光剂均匀或均质地分散在组合物中。
有机UV滤光剂
根据本发明的组合物包含UV滤光剂体系,所述UV滤光剂体系包含至少一种有机UV滤光剂。如果使用两种或更多种有机UV滤光剂,则它们可以是相同的或不同的。
用于本发明的有机UV滤光剂可以在UV-A和/或UV-B区域中具有活性。有机UV滤光剂可以是亲水性的和/或亲脂性的。
有机UV滤光剂可以是固体或液体。术语“固体”和“液体”分别意指在25℃在1atm下为固体和液体。
有机UV滤光剂可以选自由以下各项组成的组:邻氨基苯甲酸类化合物;二苯甲酰甲烷类化合物;肉桂酸类化合物;水杨酸类化合物;樟脑类化合物;二苯甲酮类化合物;β,β-二苯基丙烯酸酯类化合物;三嗪类化合物;苯并三唑类化合物;亚苄基丙二酸酯类化合物;苯并咪唑类化合物;咪唑啉类化合物;双-苯并唑基类化合物;对氨基苯甲酸(PABA)类化合物;亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)类化合物;苯并噁唑类化合物;屏蔽(screening)聚合物和屏蔽硅氧烷;衍生自a-烷基苯乙烯的二聚体;4,4-二芳基丁二烯类化合物;愈创木薁及其衍生物;芦丁及其衍生物;类黄酮;生物类黄酮;谷维素及其衍生物;奎尼酸及其衍生物;酚类;视黄醇;半胱氨酸;芳族氨基酸;具有芳族氨基酸残基的肽;以及它们的混合物。
作为一种或多种有机UV滤光剂的实例,可以提及以下以其INCI名称表示的那些,以及它们的混合物。邻氨基苯甲酸类化合物:邻氨基苯甲酸薄荷酯,诸如由Haarmann&Reimer以商标“Neo Heliopan MA”销售。二苯甲酰甲烷类化合物:丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,诸如特别是由Hoffmann-La Roche以商标“Parsol 1789”销售;和异丙基二苯甲酰甲烷。肉桂酸类化合物:甲氧基肉桂酸乙基己酯,诸如特别是由Hoffmann-La Roche以商标“Parsol MCX”销售;甲氧基肉桂酸异丙酯;甲氧基肉桂酸异丙氧基酯;甲氧基肉桂酸异戊酯,诸如由Haarmann&Reimer以商标“Neo Heliopan E 1000”销售;西诺沙酯(cinoxate)(2-乙氧基乙基-4-甲氧基肉桂酸酯);DEA甲氧基肉桂酸酯;甲基肉桂酸二异丙酯;和乙基己酸二甲氧基肉桂酸甘油酯。水杨酸类化合物:水杨酸三甲环己酯(水杨酸高薄荷醇酯(homomentyl salicylate)),诸如由Rona/EM Industries以商标“Eusolex HMS”销售;水杨酸乙基己酯,诸如由Haarmann&Reimer以商标“Neo Heliopan OS”销售;水杨酸乙二醇酯;水杨酸丁基辛酯;水杨酸苯酯;二丙二醇水杨酸酯,诸如由Scher以商标“Dipsal”销售;和TEA水杨酸酯,诸如由Haarmann&Reimer以商标“Neo Heliopan TS”销售。樟脑类化合物,特别是亚苄基樟脑衍生物:3-亚苄基樟脑,诸如由Chimex以商标“Mexoryl SD”制造;4-甲基亚苄基樟脑,诸如由Merck以商标“Eusolex 6300”销售;亚苄基樟脑磺酸,诸如由Chimex以商标“Mexoryl SL”制造;樟脑苯扎氯铵甲基硫酸盐(camphor benzalkonium methosulfate),诸如由Chimex以商标“Mexoryl SO”制造;对苯二亚甲基二樟脑磺酸,诸如由Chimex以商标“Mexoryl SX”制造;和聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑,诸如由Chimex以商标“Mexoryl SW”制造。二苯甲酮类化合物:二苯甲酮-1(2,4-二羟基二苯甲酮),诸如由BASF以商标“Uvinul400”销售;二苯甲酮-2(四羟基二苯甲酮),诸如由BASF以商标“Uvinul D50”销售;二苯甲酮-3(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)或氧苯酮,诸如由BASF以商标“Uvinul M40”销售;二苯甲酮-4(羟基甲氧基二苯甲酮磺酸),诸如由BASF以商标“Uvinul MS40”销售;二苯甲酮-5(羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠);二苯甲酮-6(二羟基二甲氧基二苯甲酮);诸如由Norquay以商标“Helisorb 11”销售;二苯甲酮-8,诸如由American Cyanamid以商标“Spectra-Sorb UV-24”销售;二苯甲酮-9(二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸二钠),诸如由BASF以商标“UvinulDS-49”销售;和二苯甲酮-12,以及2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯(诸如BASF的UVINUL A+)。β,β-二苯基丙烯酸酯类化合物:氰双苯丙烯酸辛酯,诸如特别是由BASF以商标“Uvinul N539”销售;和氰双苯丙烯酸乙酯(Etocrylene),诸如特别是由BASF以商标“Uvinul N35”销售。三嗪类化合物:二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,诸如由Sigma 3V以商标“Uvasorb HEB”销售;2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,诸如由CIBA GEIGY以商标《TINOSORB S》销售,和乙基己基三嗪,诸如由BASD以商标《UVTNUL T150》销售。苯并三唑类化合物,特别是苯基苯并三唑衍生物:2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚,支链和直链;以及在USP 5240975中描述的那些。亚苄基丙二酸酯类化合物:4'-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯,和包含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷,诸如聚硅氧烷-15,诸如由Hoffmann-LaRoche以商标“ParsolSLX”销售。苯并咪唑类化合物,特别是苯基苯并咪唑衍生物:苯基苯并咪唑磺酸,诸如特别是由Merck以商标“Eusolex 232”销售,和苯基二苯并咪唑四磺酸二钠,诸如由Haarmann&Reimer以商标“Neo Heliopan AP”销售。咪唑啉类化合物:二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。双-苯并唑基类化合物:如在EP-669,323和美国专利号2,463,264中描述的衍生物。对氨基苯甲酸类化合物:PABA(对氨基苯甲酸),PABA乙酯,二羟丙基PABA乙酯,二甲基PABA戊酯,二甲基PABA乙基己酯,诸如特别是由ISP以商标“Escalol 507”销售,PABA甘油酯,和PEG-25PABA,诸如由BASF以商标“Uvinul P25”销售。亚甲基双-(羟基苯基苯并三唑)类化合物,诸如2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-苯酚],诸如由FairmountChemical以商标“Mixxim BB/200”以固体形式销售,2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚],诸如由BASF以商标“Tinosorb M”以水性分散体中的微粒化形式销售,或由Fairmount Chemical以商标“Mixxim BB/100”销售,和如在美国专利号5,237,071和5,166,355、GB-2,303,549、DE-197,26,184和EP-893,119中描述的衍生物,以及甲酚曲唑三硅氧烷(Drometrizole trisiloxane),诸如由Rhodia Chimie以商标“Silatrizole”销售或由L’Oréal以“Mexoryl XL”销售。苯并噁唑类化合物:2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪,诸如由Sigma 3V以商标Uvasorb K2A销售。屏蔽聚合物和屏蔽硅氧烷:WO 93/04665中描述的硅氧烷。衍生自a-烷基苯乙烯的二聚体:DE-19855649中描述的二聚体。4,4-二芳基丁二烯类化合物:1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
在一些实施方案中,理想的是一种或多种有机UV滤光剂选自由以下各项组成的组:丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,甲氧基肉桂酸乙基己酯,水杨酸三甲环己酯,水杨酸乙基己酯,氰双苯丙烯酸辛酯,苯基苯并咪唑磺酸,二苯甲酮-3,二苯甲酮-4,二苯甲酮-5,2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯,1,r-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]-甲酮4-甲基亚苄基樟脑,对苯二亚甲基二樟脑磺酸,苯基二苯并咪唑四磺酸二钠,乙基己基三嗪酮,双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪,2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪,2,4-双-(4'-氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基氧基]-二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪,2,4,6-三-(二-苯基)-三嗪,2,4,6-三-(三-苯基)-三嗪,亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚,甲酚曲唑三硅氧烷,聚硅氧烷-15,4'-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯,1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯,2,4-双[5-l(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪,樟脑苯扎氯铵甲基硫酸盐,以及它们的混合物。
脂肪族化合物
除了上述的化妆品组合物的成分之外,本发明的组合物还可以包含另外的脂肪族化合物,所述另外的脂肪族化合物选自油、蜡、脂肪酸、脂肪醇以及它们的混合物。如本文中使用的,术语“另外的脂肪族化合物”不包括上述巴西棕榈蜡。
可用于本发明的蜡可以是矿物、化石、动物或植物来源,氢化油,或它们的混合物。蜡的非限制性实例包括基于烃的蜡,诸如蜂蜡、白蜂蜡、巴西棕榈蜡(carnauba wax)、小烛树蜡(candelilla wax)、小冠巴西棕榈蜡(ouricury wax)、日本蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡、蒙旦蜡(montan wax)、地蜡、合成蜡、聚乙烯蜡、通过费-托合成获得的蜡、氢化油和在25°为固体的甘油酯。也可以使用硅酮蜡,其中可以提及聚甲基硅氧烷的烷基、烷氧基和/或酯。
可用于本发明的油可以提及极性或弱极性的油,即包含烷基链(优选C3-C40烷基链)的油。用于本发明的油的非限制性实例包括:
-直链或支链烃,诸如液体石蜡、异十六烷、液体凡士林和轻质萘油,以及羊毛脂,植物来源的基于烃的油,诸如甘油三酯(它们通常是脂肪酸和甘油的三酯,其中脂肪酸可以具有C4至C24的不同链长,这些链可以是饱和或不饱和的,并且是直链或支链的);这些油特别是小麦胚芽油、向日葵油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油,棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜籽油、葫芦油、黑加仑油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香玫瑰油;或辛酸/癸酸甘油三酯,
-合成酯,例如式RCOOR'的油,其中R表示含有1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基,R'表示含有1至40个碳原子的烃基链(尤其是支链的),条件是R+R'为≥10,例如,鲸蜡硬脂醇辛酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、苯甲酸2-乙基苯酯、羊毛脂酸异丙酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、油醇芥酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、癸二酸二异丙酯,醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯,诸如二辛酸丙二醇酯;羟基化酯,诸如异硬脂醇乳酸酯或二异硬脂醇苹果酸酯;和季戊四醇酯;柠檬酸酯或酒石酸酯,诸如酒石酸二(直链C12-C13烷基)酯,以及酒石酸二(直链C14-C15烷基)酯,或乙酸酯。
-硅油,诸如聚二甲基硅氧烷(PDMS),任选地包含C3-C40烷基或烷氧基链或苯基链,诸如苯基聚三甲基硅氧烷,任选氟化的聚烷基甲基硅氧烷,诸如聚甲基三氟丙基二甲基硅氧烷,或具有官能团诸如羟基、硫醇和/或胺基团;用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性的聚硅氧烷,氟硅氧烷和全氟油;
-它们的混合物。
可用于本发明的脂肪醇的非限制性实例是包含含12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的在室温下为液体的那些,例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇。
可用于本发明的脂肪酸的非限制性实例是高级脂肪C12-C22酸,诸如油酸、亚油酸或亚麻酸。
在一个优选的实施方案中,本发明的化妆品组合物的脂肪族化合物选自由蜡、直链或支链C3-C40烃或它们的混合物组成的组。
优选地,基于组合物的总重量,根据本发明的化妆品组合物中脂肪族化合物的量在约1重量%至约30重量%、更优选约1重量%至约20重量%、更优选约1重量%至约15重量%、最优选约1重量%至约10重量%的范围内。
另外的成分
除了上文所述的基本组分之外,本发明的组合物还可以包含任何常用的化妆品上可接受的成分,其尤其可以选自香料/香精、防腐剂、溶剂、活性物质、维生素、填充剂、硅氧烷、聚合物以及它们的混合物。
本领域技术人员将会小心选择任选的另外的成分和/或其量,使得根据本发明的组合物的有利特性不会或基本上不会受到所设想的添加的不利影响。
合适的聚合物包括但不限于黄原胶、聚丙烯酸C10-30烷基酯、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物以及它们的混合物。
可以根据本发明使用的防腐剂的非限制性实例包括苯氧乙醇。
作为吸油性填充剂的实例,本发明的合适的填充剂可以是:云母、二氧化硅、氧化镁、尼龙-12、尼龙-66、纤维素、滑石、滑石(和)聚甲基硅氧烷、滑石(和)聚二甲基硅氧烷、珍珠岩、硅酸钠、浮石、PTFE、聚甲基丙烯酸甲酯、氧化铝、硼硅酸钙钠、碳酸镁、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
合适的溶剂包括但不限于水、醇、二醇和多元醇,诸如甘油、辛二醇、戊二醇、丙二醇、丁二醇以及它们的混合物。
在多个实施方案中,基于本公开的组合和/或组合物的总重量,溶剂以约15至约90重量%、或约20至约85重量%、或约30至约75重量%、或约35至约75重量%、或优选约40至约75重量%并且更优选约45至约75重量%(包括其间的范围和子范围)的浓度存在。
合适的另外的活性物质包括但不限于EDTA二钠、三乙醇胺以及它们的混合物。
用于本发明的组合物的硅氧烷的实例是,但不限于,聚二甲基硅氧烷和辛基聚甲基硅氧烷。
适用于本发明的组合物的维生素的非限制性实例包括生育酚。
示例性的聚合物包括但不限于辛烯基琥珀酸酯、黄原胶、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物和苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。
另外的成分(包括溶剂)可以占本发明的组合物的总重量的20重量%至90重量%,诸如25重量%至85重量%或诸如30重量%至80重量%。
通过非限制性的说明,现在将参考以下实施例来描述本发明。
实施例
实施例1至3
根据本发明的合适的组合物如实施例1至3,如下:
Figure BDA0003331837600000241
Figure BDA0003331837600000251
实施例4和5
根据现有技术的组合物如实施例4和5,如下:
Figure BDA0003331837600000252
Figure BDA0003331837600000261
实施例6
根据本发明的组合物和根据现有技术的组合物进行流变测试以比较它们的流变行为。特别地,进行粘度分析和应变扫描测试。
根据图1所示的结果,可以推断,根据实施例1至3的两种组合物与实施例4的组合物具有相同的粘度行为(图1a),为非牛顿流体。关于稠度(图1b所示)、储能模量G'和损耗模量G”值,可以推断,根据本发明的组合物(实施例1)呈现出比根据现有技术的组合物(实施例4和5)更高的稠度。
证明了在相同的粘度行为的情况下可以获得不同的屈服应力点和应变扫描转变,这为根据本发明的组合物带来了令人感兴趣的质地特性,诸如更好的铺展性。

Claims (16)

1.一种化妆品组合物,所述化妆品组合物包含:
(a)基于所述组合物的总重量至少1重量%的至少一种非离子表面活性剂;
(b)基于所述组合物的总重量至少0.5重量%的疏水性粉末,所述疏水性粉末选自由二氧化硅气凝胶和聚乳酸(PLA)组成的组;
(c)基于所述组合物的总重量至少1重量%的选自淀粉的至少一种水溶性多糖;和
(d)UV滤光剂体系,
其中所述组合物为软固体形式。
2.根据权利要求1所述的化妆品组合物,所述化妆品组合物包含基于所述组合物的总重量1重量%至20重量%的所述至少一种非离子表面活性剂。
3.根据权利要求1所述的化妆品组合物,所述化妆品组合物包含基于所述组合物的总重量1重量%至10重量%的所述疏水性粉末。
4.根据权利要求1所述的化妆品组合物,所述化妆品组合物包含基于所述组合物的总重量0.5重量%至10重量%的所述至少一种水溶性多糖。
5.根据权利要求1所述的化妆品组合物,其中基于所述组合物的总重量,所述软固体化妆品组合物中的所述UV滤光剂体系在0.1重量%至50重量%的范围内。
6.根据权利要求1所述的化妆品组合物,其中所述至少一种非离子表面活性剂选自由以下各项组成的组:硬脂醇聚氧乙烯醚-2、硬脂醇聚氧乙烯醚-20、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯和鲸蜡硬脂醇。
7.根据权利要求1所述的化妆品组合物,其中所述至少一种水溶性多糖选自由以下各项组成的组:一淀粉磷酸酯、二淀粉磷酸酯和三淀粉磷酸酯。
8.根据权利要求7所述的化妆品组合物,其中所述至少一种水溶性多糖是羟丙基淀粉磷酸酯。
9.根据权利要求1所述的化妆品组合物,其中所述UV滤光剂体系包括选自无机UV滤光剂和有机UV滤光剂的组的至少一种UV滤光剂。
10.根据权利要求8所述的化妆品组合物,其中所述UV滤光剂体系包括选自由以下各项组成的组的至少一种有机UV滤光剂:邻氨基苯甲酸类化合物;二苯甲酰甲烷类化合物;肉桂酸类化合物;水杨酸类化合物;樟脑类化合物;二苯甲酮类化合物;β,β-二苯基丙烯酸酯类化合物;三嗪类化合物;苯并三唑类化合物;亚苄基丙二酸酯类化合物;苯并咪唑类化合物;咪唑啉类化合物;双-苯并唑基类化合物;对氨基苯甲酸(PABA)类化合物;亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)类化合物;苯并噁唑类化合物;屏蔽聚合物和屏蔽硅氧烷;衍生自a-烷基苯乙烯的二聚体;4,4-二芳基丁二烯类化合物;愈创木薁及其衍生物;芦丁及其衍生物;类黄酮;生物类黄酮;谷维素及其衍生物;奎尼酸及其衍生物;酚类;视黄醇;半胱氨酸;芳族氨基酸;具有芳族氨基酸残基的肽;以及它们的混合物。
11.根据权利要求10所述的化妆品组合物,其中所述UV滤光剂体系包括选自由以下各项组成的组的至少一种有机UV滤光剂:丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、水杨酸乙基己酯、乙基己基三嗪酮、氰双苯丙烯酸辛酯和水杨酸三甲环己酯。
12.根据权利要求11所述的化妆品组合物,其中所述UV滤光剂体系包括选自由以下各项组成的组的至少一种无机UV滤光剂:碳化硅、包覆或未包覆的金属氧化物以及它们的混合物。
13.根据权利要求1所述的化妆品组合物,所述化妆品组合物还包含选自由以下各项组成的组的脂肪族化合物:蜡、直链或支链C3-C40烃或它们的混合物。
14.根据权利要求13所述的化妆品组合物,其中基于所述组合物的总重量,所述软固体化妆品组合物中的所述脂肪族化合物在1重量%至30重量%的范围内。
15.根据权利要求1所述的化妆品组合物,所述化妆品组合物还包含至少一种阴离子表面活性剂。
16.化妆品组合物用于制造用作防晒日用品的产品的用途,所述化妆品组合物包含:
(a)基于所述组合物的总重量至少1重量%的至少一种非离子表面活性剂;
(b)基于所述组合物的总重量至少0.5重量%的疏水性粉末,所述疏水性粉末选自由二氧化硅气凝胶和聚乳酸(PLA)组成的组;
(c)基于所述组合物的总重量至少1重量%的选自淀粉的至少一种水溶性多糖;和
(d)UV滤光剂体系,
其中所述组合物为软固体形式。
CN201980096011.5A 2019-04-30 2019-04-30 包含选自二氧化硅气凝胶和聚乳酸的疏水性粉末、淀粉和uv滤光剂体系的软固体形式的化妆品组合物 Pending CN113766906A (zh)

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