BR112012004218B1

BR112012004218B1 - Composição e processo de fotoestabilização

Info

Publication number: BR112012004218B1
Application number: BR112012004218-1A
Authority: BR
Inventors: Hervé Richard; Cécile Fiandino; Didier Candau; Florence L'Alloret
Original assignee: L'oreal
Priority date: 2009-08-28
Filing date: 2010-08-18
Publication date: 2021-12-07
Also published as: WO2011023886A2; EP2470158B1; JP2013503144A; JP5792170B2; BR112012004218A2; WO2011023886A3; CN102548528A; EP2470158A2; US9526924B2; ES2608456T3; US20120201767A1

Abstract

composição e processo de fotoestabilização. a presente invenção trata de uma composição que compreende em um suporte cosmeticamente aceitável pelo menos um sistema que filtra os raios uv, caracterizada pelo fato de que compreende: (i) pelo menos um filtro do tipo hidroxibenzofenona lipofílica; (ii) pelo menos uma s-triazina silicada de fórmula (ill) substituída por pelo menos dois grupos alquilaminobenzoatos. a presente invenção trata igualmente de uma composição que compreende em um suporte cosmeticamente aceitável pelo menos um sistema que filtra os raios uv, caracterizada pelo fato de que compreende: (i) pelo menos um derivado do dibenzoilmetano; (ii) pelo menos um filtro uv do tipo 2- hidroxibenzofenona lipofílica; e (iii) pelo menos uma s-triazina silicada substituída por pelo menos dois grupos alquilaminobenzoatos de fórmula (il). a presente invenção trata também de um processo de fotoestabilização diante da radiação de pelo menos um filtro do tipo derivado do dibenzoilmetano por uma quantidade eficaz de pelo menos um filtro uv do tipo 2-hidroxibenzofenona lipofílica tal como definido nas reivindicações anteriores e de pelo menos uma s-triazina silicada substituída por pelo menos dois grupos aminobenzoatos de fórmula (ii).

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção trata de uma composição que compreende em um suporte cosmeticamente aceitável pelo menos um sistema que filtra os raios UV, caracterizada pelo fato de que compreende: (i) pelo menos um filtro do tipo 2-hidroxibenzofenona lipofílico; (ii) pelo menos uma s-triazina silicada de fórmula (III) substituída por pelo menos dois grupos alquilaminobenzoatos.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Sabe-se que as radiações luminosas com comprimentos de onda entre 280 nm e 400 nm permitem o escurecimento da epiderme humana e que os raios com comprimentos de onda mais particularmente compreendidos entre 280 e 320 nm, conhecidos como raios UV-B, causam eritemas e queimaduras cutâneas que podem prejudicar o desenvolvimento de um bronzeamento natural. Por esses motivos e também por razões de ordem estética, existe uma demanda constante de meios de controle desse bronzeamento a fim de controlar assim a cor da pele: convém, portanto, filtrar essa radiação UV-B.

Sabe-se, também, que os raios UV-A, com comprimentos de onda entre 320 e 400 nm, que provocam o escurecimento da pele, são suscetíveis de provocar uma alteração cutânea, especialmente no caso de peles sensíveis ou de peles continuamente expostas à radiação solar. Os raios UV-A provocam, em particular, uma perda da elasticidade da pele e o aparecimento de rugas, levando ao envelhecimento precoce. Eles favorecem o desencadeamento da reação eritematosa ou intensificam essa reação no caso de alguns indivíduos, e podem mesmo ser a causa de reações de fototóxicas ou fotoalérgicas. Assim, por razões estéticas e cosméticas, tais como a conservação da elasticidade natural da pele, por exemplo, um número crescente de pessoas deseja controlar o efeito dos raios UV-A sobre a pele. É, portanto, desejável filtrar também os raios UV-A.

A fim de assegurar uma proteção da pele e das matérias queratínicas contra a radiação UV, são utilizadas geralmente composições antissolares que compreendem filtros orgânicos, ativos em relação aos raios UV-A e ativos em relação aos raios UV-B.

Sabe-se que os derivados de benzofenona lipofílicos são conhecidos por serem filtros fotoestáveis que absorvem as radiações UVA e alguns deles como as 2-hidroxibenzofenona aminossubstituídas, tais como o 2- (4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexila, vendido com a denominação de Uvinul A + pela BASF possuem uma eficácia elevada.

Filtros UV-B particularmente interessantes e amplamente utilizados nos dias atuais são os filtros do tipo 1,3,5-triazina não silicados lipofílicos. Eles estão descritos nos pedidos de patentes EP-A-0517104, EP-A- 0570838, EP-A-796851 e EP-A-0775698. É em especial conhecido o derivado 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxi-carbonil)anilino]-1,3,5-triazina vendido em particular sob a denominação comercial de “Uvinul T150” pela BASF. Esses filtros lipofílicos ativos em relação aos raios UVB apresentam a desvantagem de serem sólidos à temperatura ambiente. Seu uso em composições solares provoca dificuldades de formulação, com a necessidade de identificar solventes que permitam solubilizá-los corretamente.

Outros filtros UV-B interessantes e utilizados atualmente nas composições solares são os β,β'-difenilacrilato de alquila ou α-ciano-β,β'- difenilacrilato de alquila; entre eles pode ser citado o α-ciano-β,β' difenilacrilato de 2-etilhexila, também chamado octocrileno. Ele está disponível comercialmente e é vendido em particular com a denominação de "UVINUL N 539" pela BASF. Esses filtros apresentam a vantagem de serem facilmente formuláveis mas suas propriedades filtrantes são relativamente baixas, o que se traduz por concentrações de uso elevadas para obter um nível de filtração UV interessante.

Os derivados de cinamato, tais como o 4-metoxicinamato de etil- 2-hexila ou o 4-metoxicinamato de isoamila são bons solventes de filtros UV dificilmente solúveis nos óleos e apresentam boas propriedades de fotoproteção contra os raios UVB. Esses derivados de cinamato possuem o inconveniente de apresentarem uma fotoestabilidade insuficiente e de perturbarem a fotoestabilidade dos sistemas filtrantes completos nos quais são introduzidos.

São conhecidas através dos pedidos EP0841341 e do pedido EP1891079 s-triazinas silicadas substituídas por pelo menos dois grupos alquilaminobenzoatos ou alquilaminobenzamidas por suas propriedades absorventes em relação as raios UV-B. A Depositante no decorrer de suas pesquisas constatou que alguns desses compostos triazinas silicadas substituídas por pelo menos dois grupos alquilaminobenzoatos em particular aquelas cuja cadeia alquila comporta mais de 10 átomos de carbono não permitiriam obter uma eficácia suficiente em associação com filtros UVA.

Parece assim necessário dispor de um sistema que filtre de modo amplo a radiação UVA e UVB, fácil de utilizar em composições solares sem os inconvenientes mencionados acima, ou seja, obter um sistema que filtre os raios UVA e UVB que seja fotoestável, com um índice de proteção elevado e que possua boa solubilidade nas formulações solares.

Ora, a Depositante acaba agora de constatar, de modo surpreendente, que associando pelo menos um filtro do tipo 2- hidroxibenzofenona lipofílico com uma s-triazina silicada substituída por pelo menos dois grupos alquilaminobenzoatos de fórmula (III) cuja definição será dada mais adiante, era possível obter um sistema que filtra de modo amplo a radiação UVA e UVB, fácil de utilizar em composições solares sem os inconvenientes mencionados acima.

Esta constatação constitui a base da presente invenção.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

Assim, de acordo com um dos objetos da presente invenção, é agora proposta uma composição que compreende em um suporte cosmeticamente aceitável pelo menos um sistema que filtra os raios UV, caracterizada pelo fato de que compreende: (ii) pelo menos um filtro do tipo hidroxibenzofenona lipofílico; (iii) pelo menos uma s-triazina silicada de fórmula (III) substituída por pelo menos dois grupos alquilaminobenzoatos.

Mais características, aspectos e vantagens da presente invenção aparecerão com a leitura da descrição detalhada que será feita a seguir.

Por "cosmeticamente aceitável" entende-se compatível com a pele e/ou seus fâneros, que apresenta cor, odor e toque agradáveis, que não provoca quaisquer desconfortos inaceitáveis (picadas, repuxamentos ou vermelhidões) suscetíveis de afastar a consumidora do uso dessa composição.

Por "composto lipofílico" entende-se qualquer composto cosmético ou dermatológico suscetível de ser completamente dissolvido no estado molecular em uma fase graxa líquida ou então de ser solubilizado na forma coloidal (por exemplo na forma micelar) em uma fase graxa líquida.

A Depositante verificou, igualmente de modo surpreendente, que o uso de um filtro ativo contra os raios UV-B do tipo s-triazina silicada substituída por dois grupos aminobenzoatos de fórmula (III) que será definido detalhadamente mais adiante em associação com um filtro UVA do tipo 2- hidroxibenzofenona lipofílico em presença de derivado de dibenzoilmetano permitia obter uma boa fotoestabilização dos derivados do dibenzoilmetano em relação à radiação UV, associada a uma boa eficácia de proteção contra os raios UVB para poder assegurar uma proteção completa e eficaz da pele contra as agressões ligadas à exposição à radiação UV constitui, atualmente, um problema que não foi ainda resolvido de modo completamente satisfatório.

De fato, os derivados do dibenzoilmetano, e em particular o 4-ter- butil-4'-metoxidibenzoil metano são conhecidos como filtros ativos em relação aos raios UV-A e estão em particular descritos nos pedidos de patentes francesas FR-A-2326405 e FR-A-2440933, bem como no pedido de patente europeu EP-A-0114607. Infelizmente, acontece que os derivados do dibenzoilmetano são produtos relativamente sensíveis à radiação ultravioleta (sobretudo UV-A), o que significa que eles se degradam mais ou menos rapidamente sob a ação dessa radiação. Assim, essa falta substancial de estabilidade fotoquímica diante da radiação ultravioleta à qual eles devem ser submetidos por natureza, não permite garantir uma proteção constante durante uma exposição solar prolongada.

Vários meios de fotoestabilização dos derivados de dibenzoilmetano são conhecidos atualmente. Assim, é conhecido através do pedido de patente EP0514491, que os derivados alquil β, β'-difenilacrilato ou α- ciano β, β'-difenilacrilato melhora de modo substancial a fotoestabilidade dos derivados de dibenzoilmetano. Infelizmente, embora esses filtros possuam uma boa eficácia no que diz respeito à melhora da fotoestabilidade dos derivados de dibenzoilmetano, eles apresentam um poder medíocre de absorção dos raios UV-B.

É também conhecido através do pedido de patente EP1280505, que a Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triazina sozinha, melhora a fotoestabilidade dos derivados de dibenzoilmetano. Infelizmente, embora esse filtro possua um forte poder de absorção dos raios UV-B, ele apresenta, porém, uma eficácia limitada em relação à melhora da fotoestabilidade dos derivados de dibenzoilmetano, bem como uma solubilidade limitada nos óleos.

Foi igualmente proposto nos pedidos EP0843996 e EP0864313 melhorar a fotoestabilidade de um derivado de dibenzoilmetano por uma 2- hidroxibenzofenona lipofílica como a 2-Hidroxi-4-Metoxibenzofenona ou benzofenona-3. Essa associação não permite obter uma fotoestabilidade do dibenzoilmetano inteiramente suficiente nem obter uma cobertura ampla do espectro UV.

São também conhecidas os pedidos de patente EP1323411 e US66899461 que descrevem composições solares que contêm um derivado de 2-hidroxibenzofenona aminossubstituído associado a um derivado de dibenzoilmetano em uma relação em peso do derivado de 2- hidroxibenzofenona aminossubstituído para o derivado de dibenzoilmetano superior a 1. Infelizmente, embora associação possua uma fotoestabilidade melhorada ela está fortemente limitada à relação dos dois filtros e não permite obter uma cobertura ampla do espectro UV.

Foi igualmente proposto no pedido EP1891079 melhorar a fotoestabilidade dos derivados de dibenzoilmetano por s-triazinas silicadas substituídas por pelo menos dois grupos alquilaminobenzoatos ou alquilaminobenzamidas. A Depositante no decorrer de suas pesquisas constatou que alguns desses compostos triazinas silicadas em particular os que possuem grupos alquilaminobenzoatos cuja cadeia alquila comporta mais de 10 átomos de carbono não permitiam obter uma eficácia suficiente.

Ora, a Depositante acaba agora de verificar, de modo surpreendente, que o uso de um filtro ativo em relação aos raios UV-B do tipo s-triazina silicada substituída por dois grupos aminobenzoatos de fórmula (III) que será definido detalhadamente mais adiante em associação com um filtro UVA do tipo 2-hidroxibenzofenona lipofílico em presença de derivado de dibenzoilmetano permitia resolver os problemas técnicos mencionados acima.

Assim, de acordo com um dos objetos da presente invenção, é proposta agora uma composição que compreende, em um suporte cosmeticamente aceitável, pelo menos um sistema que filtra os raios UV, caracterizada pelo fato de que compreende: (i) pelo menos um derivado do dibenzoilmetano; (ii) pelo menos um filtro UV do tipo 2-hidroxibenzofenona lipofílico; e (iii) pelo menos uma s-triazina silicada substituída por pelo menos dois grupos alquilaminobenzoatos de fórmula (III).

A presente invenção trata igualmente de um processo de fotoestabilização que compreende a radiação de pelo menos um filtro do tipo derivado do dibenzoilmetano por uma quantidade eficaz de pelo menos pelo menos um filtro do tipo 2-hidroxibenzofenona lipofílico e de pelo menos uma s- triazina silicada substituída por pelo menos dois grupos aminobenzoatos ou aminobenzamidas de fórmula (III) definida abaixo.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Por “quantidade eficaz”, entende-se uma quantidade suficiente para obter uma melhora notável e significativa da fotoestabilidade do ou dos derivados do dibenzoilmetano na composição cosmética. Essa quantidade mínima de 2-hidroxi-benzofenona lipofílica e s-triazina silicada de fórmula (III), que pode variar de acordo com a natureza do suporte adotado para a composição, pode ser determinada sem qualquer dificuldade por meio de um teste clássico de medida de fotoestabilidade, tal como o que é dado nos exemplos a seguir. FILTROS 2-HIDROXIBENZOFENONA

Entre os filtros do tipo 2-hidroxibenzofenona, podem ser citados - 2,4-Dihidroxibenzofenona que tem por nome INCI: Benzofenona- 1 vendida com o nome comercial “UVINUL 400” pela BASF, - 2,2',4,4'-Tetrahidroxibenzofenona que tem por nome INCI:

Benzofenona- 2 vendida com o nome comercial “UVINUL D50” pela BASF - 2-Hidroxi-4-Metoxibenzofenona que tem por nome INCI:

Benzofenona-3 ou Oxibenzona, vendida com o nome comercial “UVINUL M40” pela BASF, - 2,2'-Dihidroxi-4,4'-Dimetoxibenzofenona Benzofenona-6 vendida com o nome comercial “Helisorb 11” pela Norquay 2,2'-Dihidroxi-4-Metoxibenzofenona que tem por nome INCI: Benzofenona-8 vendida com o nome comercial “Spectra-Sorb UV-24” pela American Cyanamid - 2-Hidroxi-4-Metoxi-4'-Metilbenzofenona que tem por nome INCI: Benzofenona-10, - Hidroxi-4-(Octiloxi)Benzofenona que tem por nome INCI: Benzofenona-12.

De acordo com uma forma particularmente preferida da presente invenção, serão utilizados mais particularmente os compostos 2- hidroxibenzofenona aminossubstituídos de fórmula (I) indicada a seguir:

em que: R1 e R2 , idênticos ou diferentes, designam um radical alquila com C1-C20, uma alquenila com C2-C20, uma cicloalquila com C3-C10, uma cicloalquenila com C3-C10 ou formam, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um anel com 5 ou 6 membros; n é um número que varia de 1 a 4, em que: quando n = 1, R3 designa um radical alquila ou alquenila com Ci- C20, uma hidroxialquila com C1-C5, uma ciclohexila com C6-C12, uma fenila que pode ser substituída por O, N ou S, aminocarbonila ou alquilcarbonila com C1C5; quando n = 2, R3 designa um dirradical alquila, um dirradical cicloalquila, um dirradical alquenila ou um dirradical arila ou R3 com E formam um dirradical de fórmula (II):

em que m é um número que varia de 1 a 3; quando n = 3, R3 é um trirradical alquila; quando n = 4, R3 é um tetrarradical alquila; E é -O-, ou -N(R4)-; R4 é hidrogênio, um radical alquila com C1-C5 ou hidroxialquila com C1-C5.

Como radicais alquila com C1-C20, podem ser citados, por exemplo: metila, etila, n-propila, 1-metiletila, n-butila, 1-metilpropila, 2- metilpropila, 1,1-dimetiletila, n-pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1 -metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2- dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3- dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1 -metilpropila, 1- etil-2-metilpropila, n-heptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-undecila, n-dodecila, n-tridecila, n-tetradecila, n-pentadecila, n-hexadecila, n-heptadecila, n- octadecila, n-nonadecila ou n-eicosila.

Como radicais cicloalquilas com C3-C10, podem ser citados, por exemplo: ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila, 1- metilciclopropila, 1-etilciclopropila, 1-propilciclopropila, 1-butilciclopropila, 1- pentilciclopropila, 1-metil-1-butilciclopropila, 1,2-dimetilciclipropila, 1-metil-2- etilciclopropila, ciclooctila, ciclononila ou ciclodecila.

Como radicais cicloalquenilas com C3-C10 que possuem uma ou mais ligações duplas, podem ser citados: ciclopropenila, ciclobutenila, ciclopentenila, ciclopentadienila, ciclohexenila, 1,3-ciclohexadienila,1,4- ciclohexadienila, cicloheptenila, cicloheptatrienila, ciclooctenila, 1,5- ciclooctadienila, ciclooctatetraenila, ciclononenila ou ciclodecenila.

Como exemplos de anel com 5 ou 6 membros formado pelos radicais R1 e R2 com o átomo de nitrogênio, podem ser citados em particular a pirrolidina ou a piperidina.

Um composto de fórmula (I) com n = 1 mais particularmente preferido é o 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexila de fórmula (a):

produto vendido com o nome comercial “UVINUL A+” pela BASF.

Um composto de fórmula (1) com n = 2 mais particularmente preferido é o derivado (2-{4-[2-(4-dietilamino-2-hidroxi-benzoil)-benzoil]- piperazina-1-carbonil}-fenil)-(4-dietilamino-2-hidroxi-fenil)-metanona de fórmula (b):

produto descrito no pedido de patente WO 2007071584.

Os compostos de fórmula (I), tais como definidos acima são conhecidos em se e suas estruturas e suas sínteses estão descritas nos pedidos de patente EP-A-1046391, EP1133980, DE10012408 e WO 2007071584.

O ou os filtros lipofílicos 2-hidroxibenzofenona podem estar presentes nas composições de acordo com a presente invenção em teores que variam de preferência de 0,01 a 10% em peso e mais preferencialmente de 0,1 a 6% em peso em relação ao peso total da composição. FILTROS S-TRIAZINAS SILICADOS

Os compostos s-triazinas silicados de acordo com a presente invenção correspondem à fórmula geral (III) indicada a seguir ou uma de suas formas tautoméricas:

em que: - R, idênticos ou diferentes, representam um radical alquila com C1-C2, um radical fenila, um radical alcoxi com C1-C2, um radical hidroxi ou o grupo trimetilsililoxi; - a' = 1 a 3; - o grupo (D) designa um composto s-triazina de fórmula (IV) indicada a seguir:

em que: - R1, idênticos ou diferentes, representam um radical alquila com C1-C10, linear ou ramificado, e eventualmente insaturado e que pode conter um grupo cicloalquila com C5-C6 - o grupo (C=O)OR1 pode estar na posição orto, meta ou para do grupo amino, - R2, idênticos ou diferentes, representam hidrogênio, um radical hidroxi, um radical alquila com C1-C4, linear ou ramificado, um radical metoxi,

A é um radical bivalente escolhido entre metileno ou um grupo

em que: - Z é um dirradical alquileno com C1-C3, - W representa um átomo de hidrogênio, um radical hidroxila ou um radical alquila com C1-C3, além das unidades de fórmula -A-(Si)(R)a'(O)(3-a')/2, o organossiloxano pode comportar unidades de fórmula: (R)b-(Si)(O)(4-b)/2 , em que: R tem o mesmo significado que na fórmula (III), b =1, 2 ou 3.

Deve-se notar que os derivados de fórmula (III) podem ser utilizados em suas formas tautoméricas e mais particularmente na forma tautomérica de fórmula (III') indicada a seguir:

em que o grupo (D') designa um composto s-triazina de fórmula (IV) indicada a seguir:

Nas fórmulas (III) e (III'), tais como definidas acima, os radicais alquilas podem ser lineares ou ramificados e escolhidos em particular entre radicais metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, ter.-butila, n-amila, isoamila, neopentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, etil-2 hexila e terc-octila. O radical alquila particularmente preferido é o radical butila.

Os derivados de s-triazina preferenciais são aqueles para os quais na fórmula (III) ou (III') pelo menos uma, e mais preferencialmente ainda a totalidade, das seguintes características estão preenchidas: R é metila, a' = 1 ou 2, R1 é um radical com C4-C8, Z = -CH2-, W = H. De modo preferido, os compostos s-triazina da presente invenção são representados pelas fórmulas (IIIa) ou (IIIb) indicadas a seguir:

em que: - (D) corresponde à fórmula (IIl) tal como definida acima, - R tem a mesma definição que na fórmula (II), - (B), idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais R e o radical (D), - r é um número inteiro compreendido entre 0 e 20 inclusivamente, - s é um número inteiro que varia de 0 a 5 e se s = 0, pelo menos um dos dois símbolos (B) designa (D), - u é um número inteiro que varia de 1 a 5, - t é um número inteiro que varia de 0 a 5, devendo ficar claro que t + u é igual ou superior a 3, bem como suas formas tautoméricas. Os diorganossiloxanos lineares de fórmula (IIIa) são particularmente preferidos.

Os diorganossiloxanos lineares ou cíclicos de fórmula (IIIa) ou (IIIb) que entram no âmbito da presente invenção, são oligômeros estatísticos que apresentam de preferência pelo menos uma, e mais preferencialmente ainda a totalidade das seguintes características: - R é o radical metila, o radical alcoxi com C1-C2 ou o radical hidroxi, - B é preferencialmente metila (caso dos compostos lineares de fórmula (IIIa)).

A título de exemplos de compostos de fórmula (I) particularmente preferidos, serão citados os compostos de fórmulas (1) a (22) indicadas a seguir, bem como suas formas tautoméricas:

Serão utilizados mais particularmente os compostos, tais como 2,4-bis(4'-aminobenzoato de etila)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1- [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina de fórmula (2), 2,4-bis(4'- aminobenzoato de isopropila)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1- [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina de fórmula (4), 2,4-bis(4'- aminobenzoato de n-butila)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1- [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina de fórmula (5), 2,4-bis(4'- aminobenzoato de isobutila)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1- [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina de fórmula (6) e 2,4-bis(4'- aminobenzoato de neopentila)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1- [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina de fórmula (10).

Será ainda utilizado mais particularmente o 2,4-bis(4'- aminobenzoato de n-butila)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1- [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina de fórmula (5):

Entre os compostos de fórmula (III) e suas formas tautoméricas, alguns são conhecidos e foram descritos nas patentes EP 0841341 e FR 2886143. Entre os compostos de fórmula (III) e suas formas tautoméricas, os produtos de fórmulas (1), (3), (4), (7), (8), (9), (10), (11), (12) e (13) são novos.

Os derivados de triazina de fórmula (III) de acordo com a presente invenção estão de preferência presentes nas composições de acordo com a presente invenção em teores de 0,01 a 20% em peso e mais preferencialmente de 0,1 a 10 % e mais preferencialmente ainda de 0,1 a 6% em peso em relação ao peso total da composição.

A presente invenção trata igualmente de uma composição que compreende em um suporte cosmeticamente aceitável pelo menos um sistema que filtra os raios UV, caracterizada pelo fato de que compreende: (i) pelo menos um derivado do dibenzoilmetano; (ii) pelo menos um filtro UV do tipo 2-hidroxibenzofenona lipofílico; e (iii) pelo menos uma s-triazina silicada substituída por pelo menos dois grupos alquilaminobenzoatos de fórmula (III).

Ela trata igualmente de um processo de fotoestabilização diante da radiação de pelo menos um filtro do tipo derivado do dibenzoilmetano por uma quantidade eficaz de pelo menos pelo menos um filtro do tipo 2- hidroxibenzofenona lipofílico e de pelo menos uma s-triazina silicada substituída por pelo menos dois grupos aminobenzoatos ou aminobenzamidas de fórmula (III) definida abaixo. DERIVADOS DE DIBENZOILMETANO

Entre os derivados do dibenzoilmetano, podem ser citados em particular, de modo não limitativo: - o 2-metildibenzoilmetano, - o 4-metildibenzoilmetano, - o 4-isopropildibenzoilmetano, - o 4-terc.-butildibenzoilmetano, - o 2,4-dimetildibenzoilmetano, - o 2,5-dimetildibenzoilmetano, - o 4,4'-di-isopropildibenzoilmetano, - o 4,4'-dimetoxidibenzoilmetano, - o 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, - o 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano, - o 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, - o 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano, - o 2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.

Entre os derivados do dibenzoilmetano mencionados acima, serão mais particularmente utilizados o 4-(ter.-butil) 4'-metoxi dibenzoilmetano ou Butil Metoxi Dibenzoilmetano, proposto à venda sob a denominação comercial de "PARSOL 1789" pela DSM NUTRITIONAL PRODUCTS; esse filtro corresponde à seguinte fórmula:

O ou os derivados do dibenzoilmetano podem estar presentes nas composições de acordo com a presente invenção em teores que variam de preferência de 0,01 a 10% em peso e mais preferencialmente de 0,1 a 6% em peso em relação ao peso total da composição.

As composições de acordo com a presente invenção podem comportar adicionalmente outros filtros UV orgânicos ou inorgânicos complementares ativos em relação aos raios UVA e/ou lUVB hidrossolúveis ou lipossolúveis ou então insolúveis nos solventes cosméticos habitualmente utilizados.

Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher o ou os eventuais filtros complementares e/ou suas quantidades de tal modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas às composições de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas.

Os filtros orgânicos complementares são em particular escolhidos entre os antranilatos; os derivados cinâmicos; os derivados salicílicos, os derivados da cânfora; os derivados de β,β-difenilacrilato; os derivados de triazina diferentes dos de fórmula (III); os derivados de benzotriazol; os derivados de benzalmalonato em particular os que são citados na patente US5624663; os derivados de benzimidazol; as imidazolinas; os derivados bis-benzoazolila, tais como descritos nas patentes EP669323 e US 2,463,264; os derivados do ácido p-aminobenzoico (PABA); os derivados de metileno bis-(hidroxifenil benzotriazol), tais como descritos nos pedidos US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 e EP893119; os derivados de benzoxazol, tais como descritos nos pedidos de patente EP0832642, EP1027883, EP1300137 e DE10162844; os polímeros filtros e silicones filtros, tais como os descritos em particular no pedido WO-93/04665; os dímeros derivados de α-alquilestireno, tais como os descritos no pedido de patente DE19855649; os 4,4-diarilbutadienos, tais como os descritos nos pedidos EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 e EP133981.

Como exemplos de filtros UV orgânicos, podem ser citados os que são designados a seguir por seu nome INCI: DERIVADOS DO ÁCIDO PARA-AMINOBENZOICO: PABA, Etil PABA, Etil Dihidroxipropil PABA, Etilhexil Dimetil PABA vendido em particular com o nome “ESCALOL 507” pela ISP, Gliceril PABA, PEG-25 PABA vendido com o nome “UVINUL P25” pela BASF. DERIVADOS SALICÍLICOS: Homossalato vendido com o nome “Eusolex HMS” pela Rona/EM Industries, Etilhexil Salicilato vendido com o nome “NEO HELIOPAN OS” pela SYMRISE, Dipropilenoglicol Salicilato com o nome “DIPSAL” pela SCHER, TEA Salicilato, vendido com o nome “NEO HELIOPAN TS” pela SYMRISE DERIVADOS CINÂMICOS: Etilhexil Metoxicinamato vendido em particular com o nome comercial “PARSOL MCX” pela DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, Isopropil Metoxi cinamato, Isoamil Metoxi cinamato vendido com o nome comercial “NEO HELIOPAN E 1000” pela SYMRISE, Cinoxato, DEA Metoxicinamato, Di-isopropil Metilcinamato, Gliceril Etilhexanoato Dimetoxicinamato DERIVADOS DE B,B-DIFENILACRILATO: Octocrileno vendido em particular com o nome comercial “UVINUL N539” pela BASF, Etocrileno, vendido em particular com o nome comercial “UVINUL N35” pela BASF, DERIVADOS DA BENZILIDENO CÂNFORA: 3-Benzilideno cânfora fabricada com o nome “MEXORYL SD” pela CHIMEX, 4-Metilbenzilideno cânfora vendida com o nome “EUSOLEX 6300” pela MERCK , Poliacrilamidometil Benzilideno Cânfora fabricada com o nome “MEXORYL SW” pela CHIMEX, DERIVADOS DO FENIL BENZIMIDAZOL: Ácido fenilbenzimidazol sulfônico vendido em particular com o nome comercial “EUSOLEX 232” pela MERCK, DERIVADOS DO FENIL BENZOTRIAZOL: Metileno bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol, vendido em forma sólida com o nome comercial “MIXXIM BB/100” pela FAIRMOUNT CHEMICAL ou em forma micronizada em dispersão aquosa com o nome comercial “TINOSORB M” pela CIBA SPECIALTY CHEMICALS, DERIVADOS DE TRIAZINA: Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triazina vendida com o nome comercial “TINOSORB S” pela CIBA GEIGY, Etilhexil triazona vendida em particular com o nome comercial “UVINUL T150” pela BASF, Dietilhexil Butamido Triazona vendida com o nome comercial “UVASORB HEB” pela SIGMA 3V, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonato de di-isobutila)-s- triazina, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dineopentila)-s-triazina, 2,4-bis(4'-amino benzalmalonato de dineopentila)-6-(4'- aminobenzoato de n-butila)-s-triazina os filtros triazinas simétricos descritos na patente US6, 225,467, no pedido WO2004/085412 (ver compostos 6 e 9) ou no documento “Symetrical Triazine Derivatives” IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 de setembro de 2004) em particular as 2,4,6-tris-(bifenil)-1,3,5-triazinas (em particular a 2,4,6-tris(bifenil-4-il-1,3,5-triazina) e a 2,4,6-tris(terfenil)-1,3,5-triazina que é retomada nos pedidos de Beiersdorf WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985. DERIVADOS ANTRANÍLICOS: Mentil antranilato vendido com o nome comercial “NEO HELIOPAN MA” pela SYMRISE, DERIVADOS DE IMIDAZOLINAS: Etilhexil Dimetoxibenzilideno Dioxoimidazolina Propionato, DERIVADOS DO BENZALMALONATO: Dineopentil 4'-metoxibenzalmalonato Poliorganossiloxano com funções benzalmalonato como o Polissilicone-15 vendido com a denominação comercial “PARSOL SLX” pela DSM NUTRITIONAL PRODUCTS DERIVADOS DE 4,4-DIARILBUTADIENO: 1,1-dicarboxi (2,2'-dimetil-propil)-4,4-difenilbutadieno DERIVADOS DE BENZOXAZOL: 2,4-bis-[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)-imino]-6-(2- etilhexil)-imino-1,3,5-triazina vendido com o nome de Uvasorb K2A pela Sigma 3V e suas misturas. Os filtros orgânicos complementares preferenciais são escolhidos entre Etilhexil Metoxicinamato Homossalato Etilhexil Salicilato, Octocrileno, Ácido fenilbenzimidazol sulfônico 4-Metilbenzilideno cânfora, Etilhexil triazona, Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triazina Dietilhexil Butamido Triazona, 2,4,6-tris(bifenil-4-il-1,3,5-triazina 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dineopentila)-s-triazina 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonato de di-isobutila)-s- triazina, 2,4-bis(4'-amino benzalmalonato de dineopentila)-6-(4'- aminobenzoato de n-butila)-s-triazina Metileno bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol, Polissilicone-15 Dineopentil 4'-metoxibenzalmalonato 1,1-dicarboxi (2,2'-dimetil-propil)-4,4-difenilbutadieno 2,4-bis-[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)-imino]-6-(2- etilhexil)-imino-1,3,5-triazina e suas misturas.

Os filtros inorgânicos complementares são escolhidos entre pigmentos de óxidos metálicos revestidos ou não cujas partículas primárias possuem um tamanho médio compreendido preferencialmente entre 5 nm e 100 nm (de preferência entre 10 nm e 50 nm) como por exemplo pigmentos de óxido de titânio (amorfo ou cristalizado na forma rutila e/ou anatase), de ferro, de zinco, de zircônio ou de cério que são todos eles agentes fotoprotetores UV bem conhecidos em si. Os pigmentos podem ser revestidos ou não revestidos.

Os pigmentos revestidos são pigmentos que foram submetidos a um ou mais tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica, mecanoquímica e/ou mecânica com compostos, tais como descritos, por exemplo, em Cosmetics & Toiletries, Fevereiro de 1990, Vol. 105, p. 53-64, tais como aminoácidos, cera de abelhas, ácidos graxos, álcoois graxos, tensoativos aniônicos, lecitinas, sais de sódio, potássio, zinco, ferro ou alumínio de ácidos graxos, alcóxidos metálicos (de titânio ou de alumínio), polietileno, silicones, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silício, óxidos metálicos ou hexametafosfato de sódio.

De modo conhecido, os silicones são polímeros ou oligômeros organossilicados com estrutura linear ou cíclica, ramificada ou reticulada, de peso molecular variável, obtidos por polimerização e/ou policondensação de silanos adequadamente funcionalizados, e constituídos basicamente por uma repetição de unidades principais nas quais os átomos de silício estão ligados entre si por átomos de oxigênio (ligação siloxano), e radicais hidrocarbonados eventualmente substituídos estão diretamente ligados por meio de um átomo de carbono aos referidos átomos de silício.

O termo "silicones" engloba igualmente os silanos necessários à sua preparação, em particular, os alquil silanos.

Os silicones utilizados para o revestimentos dos pigmentos que são apropriados para presente invenção são preferência escolhidos no grupo que contém alquil silanos, os polidialquilsiloxanos, e os polialquilhidrogenossiloxanos. Mais preferencialmente ainda, os silicones são escolhidos no grupo que contém o octil trimetil silano, os polidimetilsiloxanos e os polimetilhidrogenossiloxanos.

Evidentemente, os pigmentos de óxidos metálicos antes de seu tratamento por silicones, podem ter sido tratados por outros agentes de superfície, em particular por óxido de cério, alumina, sílica, compostos do alumínio, compostos do silício, ou suas misturas.

Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos de titânio revestidos: - de sílica, tais como o produto "SUNVEIL" da IKEDA e o produto "Eusolex T-AVO" da MERCK - de sílica e de óxido de ferro, tais como o produto "SUNVEIL F" da IKEDA, - de sílica e de alumina, tais como os produtos "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" e "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" da TAYCA, "TIOVEIL" da TIOXIDE, e “Mirasun TiW 60” da Rhodia, - de alumina, tais como os produtos "TIPAQUE TTO-55 (B)" e "TIPAQUE TTO-55 (A)" da ISHIHARA, e "UVT 14/4" da KEMIRA, - de alumina e de estearato de alumínio, tais como o produto "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 da TAYCA, os produtos "Solaveil CT-10 W", "Solaveil CT 100" e "Solaveil CT 200" da UNIQEMA, - de sílica, de alumina e de ácido algínico tal como o produto "MT- 100 AQ" da TAYCA, - de alumina e de laurato de alumínio tal como o produto "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" da TAYCA, - de óxido de ferro e de estearato de ferro tal como o produto "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" da TAYCA, - de óxido de zinco e de estearato de zinco tal como o produto "BR351 " da TAYCA, - de sílica e de alumina e tratados por um silicone, tais como os produtos "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"da TAYCA, - de sílica, de alumina, de estearato de alumínio e tratados por um silicone tal como o produto "STT-30-DS" da TITAN KOGYO, - de sílica e tratado por um silicone tal como o produto "UV-TITAN X 195" da KEMIRA, ou o produto SMT-100 WRS da TAYCA. - de alumina e tratados por um silicone, tais como os produtos "TIPAQUE TTO-55 (S)" da ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" da KEMIRA, - de trietanolamina tal como o produto "STT-65-S" da TITAN KOGYO, - de ácido esteárico tal como o produto "TIPAQUE TTO-55 (C)" da ISHIHARA, - de hexametafosfato de sódio tal como o produto "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" da TAYCA.

Outros pigmentos de óxido de titânio tratados com um silicone são preferência o TiO2 tratado pelo trimetil silano e cujas partículas elementares possuem um tamanho médio compreendido entre 25 e 40 nm tal como o que é vendido com a denominação comercial "T 805" pela DEGUSSA SILICES, o TiO2 tratado por um polidimetilsiloxano e cujas partículas elementares possuem um tamanho médio 21 nm tal como o que é vendido com a denominação comercial "70250 Cardre UF TiO2SI3" pela CARDRE, o TiO2 anatase/rutila tratado por um polidimetilhidrogenossiloxano e cujas partículas elementares possuem um tamanho médio de 25 nm tal como o que é vendido com a denominação comercial "MICRO TITANIUM DIOXIDE USP GRADE HYDROPHOBIC" pela COLOR TECHNIQUES.

Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são, por exemplo, vendidos pela TAYCA com as denominações comerciais "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", pela DEGUSSA com a denominação "P 25", pela WACKHER com a denominação "Oxyde de titane transparent PW", pela MIYOSHI KASEI com a denominação "UFTR", pela TOMEN com a denominação "ITS" e pela TIOXIDE com a denominação "TIOVEIL AQ".

Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos, são por exemplo - os que são comercializados com a denominação "Z-cote" pela Sunsmart; - os que são comercializados com a denominação "Nanox" pela Elementis; - os que são comercializados com a denominação "Nanogard WCD 2025" pela Nanophase Technologies;

Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são por exemplo - os que são comercializados com a denominação “Z-COTE HP1” pela SUNSMART (ZnO revestido dimeticona); - os que são comercializados com a denominação "Oxide zinc CS-5" pela Toshibi (ZnO revestido com polimetilhidrogenossiloxano); - os que são comercializados com a denominação "Nanogard Zinco Oxide FN" pela Nanophase Technologies (em dispersão a 40% no Finsolv TN, benzoato de álcoois com C12-C15); - os que são comercializados com a denominação "DAITOPERSION ZN-30" e "DAITOPERSION Zn-50" pela Daito (dispersões em ciclopolimetilsiloxano /polidimetilsiloxano oxietilenado, que contém 30% ou 50% de nano-óxidos de zinco revestidos com sílica e polimetilhidrogenossiloxano); - os que são comercializados com a denominação "NFD Ultrafine ZnO" pela Daikin (ZnO revestido com fosfato de perfluoroalquila e copolímero à base de perfluoroalquiletila em dispersão em ciclopentassiloxano); - os que são comercializados com a denominação "SPD-Z1" pela Shin-Etsu (ZnO revestido com polímero acrílico enxertado de silicone, disperso em ciclodimetilsiloxano); - os que são comercializados com a denominação "Escalol Z100" pela ISP (ZnO tratado com alumina e disperso na mistura metoxicinamato de etilhexila / copolímero PVP-hexadeceno / meticona); - os que são comercializados com a denominação "Fuji ZnO- SMS-10" pela Fuji Pigment (ZnO revestido de sílica e polimetilsilsesquioxano); - os que são comercializados com a denominação "Nanox Gel TN" pela Elementis (ZnO disperso a 55% em benzoato de álcoois com C12C15 com policondensado de ácido hidroxiestéarico).

Os pigmentos de óxido de cério não revestido são vendidos, por exemplo, com a denominação "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" pela RHONE POULENC.

Os pigmentos de óxido de ferro não revestidos são, por exemplo, vendidos pela ARNAUD com as denominações "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou pela MITSUBISHI com a denominação "TY-220".

Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são, por exemplo, vendidos pela ARNAUD com as denominações "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou pela BASF com a denominação "OXYDE DE FER TRANSPARENT".

Podem igualmente ser citadas as misturas de óxidos metálicos, em particular de dióxido de titânio e de dióxido de cério, como a mistura equiponderal de dióxido de titânio e de dióxido de cério revestidos de sílica, vendida pela IKEDA com a denominação "SUNVEIL A", bem como a mistura de dióxido de titânio e de dióxido de zinco revestido de alumina, de sílica e de silicone tal como o produto "M 261" vendido pela KEMIRA ou revestido de alumina, de sílica e de glicerina tal como o produto "M 211" vendido pela KEMIRA.

Os filtros UV adicionais estão geralmente presentes nas composições de acordo com a presente invenção em proporções que variam de 0,01 a 20% em peso em relação ao peso total da composição, e de preferência que variam de 0,1 a 10% em peso em relação ao peso total da composição.

As composições aquosas de acordo com a presente invenção podem compreender adicionalmente adjuvantes cosméticos clássicos em particular escolhidos entre os corpos graxos, os solventes orgânicos, os espessantes iônicos ou não iônicos, hidrofílicos ou lipofílicos, os amaciantes, os umectantes, os opacificantes, os estabilizadores, os emolientes, os silicones, os agentes antiespumantes, os perfumes, os conservantes, os tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, zwitteriônicos ou anfóteros, ativos, as cargas, os polímeros, os propelentes, os agentes alcalinizantes ou acidificantes ou qualquer outro ingrediente habitualmente utilizado no campo cosmético e/ou dermatológico.

Os corpos graxos podem ser constituídos por um óleo ou uma cera diferente das ceras apolares, tais como definidas anteriormente ou suas misturas. Por óleo, entende-se um composto líquido à temperatura ambiente. Por cera, entende-se um composto sólido ou substancialmente sólido à temperatura ambiente, e cujo ponto de fusão é geralmente superior a 35°C.

Como óleos, podem ser citados os óleos minerais (parafina), vegetais (óleo de amêndoas doces, de macadâmia, de sementes de groselha negra, de jojoba); sintéticos como o peridroesqualeno, os álcoois, as amidas graxas (como o isopropil lauroil sarcosinato vendido com a denominação de “Eldew SL-205” pela Ajinomoto), os ácidos ou os ésteres graxos (como o benzoato de álcoois com C12-C15 vendido com a denominação comercial “Finsolv TN” ou “Witconol TN” pela WITCO, o benzoato de 2-etilfenila como o produto comercial vendido com o nome X-TEND 226® pela ISP, o palmitato de octila, o lanolato de isopropila, os triglicerídeos como os dos ácidos cáprico/caprílico, o dicaprilil carbonato vendido com a denominação “Cetiol CC” pela Cognis), os ésteres e éteres graxos oxietilenados ou oxipropilenados; os óleos siliconados (ciclometicona, polidimetilsiloxano ou PDMS) ou fluorados, os polialquilenos, os trimetilatos de trialquila como o trimelitato de tridecila.

Como compostos cerosos podem ser citados a cera de carnaúba, a cera de abelhas, o óleo de rícino hidrogenado, as ceras de polietileno e as ceras de polimetileno, por exemplo, o produto vendido com o nome Cirebelle 303 pela SASOL.

Entre os solventes orgânicos, podem ser citados os álcoois e polióis inferiores. Estes últimos podem ser escolhidos entre os glicóis e os éteres de glicol como o etileno glicol, o propileno glicol, o butileno glicol, o caprilil glicol, o pentileno glicol, o dipropileno glicol ou o dietileno glicol.

Como espessantes hidrofílicos, podem ser citados os polímeros carboxivinílicos, tais como os Carbopols (Carbômeros) e os Pemulen (Copolímero acrilato/C10-C30-alquilacrilato); as poliacrilamidas como, por exemplo, os copolímeros reticulados vendidos com os nomes Sepigel 305 (nome C.T.F.A.: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nome C.T.F.A.: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) pela Seppic; os polímeros e copolímeros de ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfônico, eventualmente reticulados e/ou neutralizados, como o poli(ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfônico) comercializado pela CLARIANT com o nome comercial “Hostacerin AMPS” (nome CTFA: ammonium polyacryloyldimethyl taurate) ou o SIMULGEL 800 comercializado pela Seppic (nome CFTA: sodium polyacryloyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate); os copolímeros de ácido 2-acrilamido 2- metilpropanossulfônico e de hidroxietil acrilato como o SIMULGEL NS e o SEPINOV EMT 10 comercializado pela SEPPIC; os derivados celulósicos, tais como a hidroxietilcelulose; os polissacarídeos e em particular as gomas, tais como a goma de xantano; os derivados siliconados hidrossolúveis ou hidrodispersíveis como os silicones acrílicos, os silicones poliéteres e os silicones catiônicos e suas misturas.

Como espessantes lipofílicos, podem ser citados citar os polímeros sintéticos, tais como os poli C10-C30 alquil acrilatos vendidos com a denominação “INTELIMER IPA 13-1” e INTELIMER IPA 13-6 pela Landec ou ainda as argilas modificadas, tais como a hectorita e seus derivados, como os produtos comercializados com os nomes de Bentone.

Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados para escolher o ou os eventuais compostos complementares citados acima e/ou suas quantidades de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas às composições de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas, em particular a melhora da fotoestabilidade do derivado de dibenzoilmetano.

As composições de acordo com a presente invenção podem ser preparadas de acordo com as técnicas bem conhecidas do técnico no assunto. Elas podem se apresentar em particular na forma de emulsão, simples ou complexa (O/A, A/O, O/A/O ou A/O/A) tal como um creme, um leite ou de um gel creme; na forma de um gel aquoso; na forma de uma loção. Elas podem eventualmente ser condicionadas em aerossol e apresentar na forma de espuma ou de spray.

De preferência, as composições de acordo com a presente invenção se apresentam na forma de uma emulsão óleo-em-água ou água-em óleo. Os processos de emulsificação que podem ser utilizados são tipo pá ou hélice, rotor-estator e HHP.

É igualmente possível, por HHP (entre 50 e 800b), obter dispersões estáveis com tamanhos de gotas que podem descer até 100 nm.

As emulsões contêm geralmente pelo menos um emulsionante escolhido entre os emulsionantes anfóteros, aniônico, catiônicos ou não iônicos, usados sozinhos ou em mistura. Os emulsionantes são escolhidos de modo apropriado de acordo com a emulsão a ser obtida (A/O ou O/A).

Como tensoativos emulsionantes utilizáveis para a preparação das emulsões O/A, podem ser citados por exemplo os alquil ésteres ou éteres de sorbitano, de glicerol ou de açúcares; os tensoativos siliconados como os dimeticona copolióis, tais como a mistura de ciclometicona e de dimeticona copoliol, vendida com a denominação “DC 5225 C” pela Dow Corning, e os alquil-dimeticona copolióis, tais como o Laurilmeticona copoliol vendido com a denominação "Dow Corning 5200 Formulation Aid" pela Dow Corning; o Cetil dimeticona copoliol tal como o produto vendido com o nome Abil EM 90R pela Goldschmidt e a mistura de cetil dimeticona copoliol, de isoestearato de poliglicerol (4 mols) e de laurato de hexila vendida com o nome ABIL WE O9 pela Goldschmidt. Podem também ser acrescentados a eles um ou mais coemulsionantes, que, de modo vantajoso, podem ser escolhidos no grupo que compreende os ésteres alquilados de poliol.

Como ésteres alquilados de poliol, podem ser citados em particular os ésteres de polietilenoglicol como o PEG-30 Dipoli-hidroxidstearato tal como o produto comercializado com o nome Arlacel P135 pela ICI.

Como ésteres de glicerol e/ou de sorbitano, podem ser citados, por exemplo, o isoestearato de poliglicerol, tal como o produto comercializado com a denominação Isolan GI 34 pela Goldschmidt; o isoestearato de sorbitano, tal como o produto comercializado com a denominação Arlacel 987 pela ICI; o isoestearato de sorbitano e o glicerol, tal como o produto comercializado com a denominação Arlacel 986 pela ICI, e suas misturas.

Para as emulsões O/A, podem ser citados, por exemplo, como emulsionantes, os emulsionantes não iônicos, tais como os ésteres de ácidos graxos e de glicerol oxialquilenados (mais particularmente polioxietilenados); os ésteres de ácidos graxos e de sorbitano oxialquilenados; os ésteres de ácidos graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados) como a mistura PEG-100 Estearato/ Estearato de Glicerila comercializada, por exemplo, pela ICI com a denominação Arlacel 165; os éteres de álcoois graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados); os ésteres de açúcares como o estearato de sucrose; os éteres de álcool graxo e de açúcar, em particular os alquilpoliglucosidos (APG), tais como o decilglucosido e o laurilglucosido comercializados, por exemplo, pela Henkel com as respectivas denominações de Plantaren 2000 e Plantaren 1200, o cetoestearilglucosido eventualmente em mistura com o álcool cetoestearílico, comercializado, por exemplo, com a denominação Montanov 68 pela Seppic, com a denominação Tegocare CG90 pela Goldschmidt e com a denominação Emulgade KE3302 pela Henkel, bem como o araquidil glucosido, por exemplo, em forma da mistura de álcoois araquídico e beênico e de araquidilglicosido comercializado com a denominação Montanov 202 pela Seppic. De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, a mistura do alquilpoliglucosido tal como definida acima com o álcool graxo correspondente pode estar em forma de uma composição autoemulsionante, como descreve, por exemplo, o documento WO-A-92/06778.

Quando se trata de uma emulsão, a fase aquosa dessa emulsão pode compreender uma emulsão vesicular não iônica preparada de acordo com processos conhecidos (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 e FR 2 416 008).

As composições de acordo com a presente invenção encontram sua aplicação em um grande número de tratamentos, em particular cosméticos, da pele, dos lábios e dos cabelos, inclusive o couro cabeludo, em particular para a proteção e/ou o cuidado da pele, dos lábios e/ou dos cabelos, e/ou para a maquilagem da pele e/ou dos lábios.

Outro objeto da presente invenção é constituído pelo uso das composições de acordo com a presente invenção, tais como definidas acima para a fabricação de produtos para o tratamento cosmético da pele, dos lábios, das unhas, dos cabelos, dos cílios, das sobrancelhas e/ou do couro cabeludo, em particular produtos de cuidado, produtos de proteção solar e produtos de maquilagem.

As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem, por exemplo, ser utilizadas como produto de maquilagem.

As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem, por exemplo, ser utilizadas como produto de cuidado e/ou de proteção solar para o rosto e/ou o corpo de consistência líquida a semilíquida, tais como leites, cremes mais ou menos untuosos, géis-cremes, pastas. Elas podem eventualmente ser condicionadas em aerossol e apresentar na forma de espuma ou de spray.

As composições de acordo com a presente invenção na forma de loções fluidas vaporizáveis são aplicadas sobre a pele ou os cabelos na forma de finas partículas por meio de dispositivos de pressurização. Os dispositivos de acordo com a presente invenção são bem conhecidos do técnico no assunto e compreendem as bombas não-aerossóis ou “atomizadores”, os recipientes aerossóis que compreendem um propelente, bem como as bombas aerossóis que utilizam o ar comprimido como propelente. Estes últimos estão descritos nas patentes US 4,077,441 e US 4,850,517 (que fazem parte integrante do conteúdo da descrição).

As composições condicionadas em aerossol de acordo com a presente invenção contêm em geral agentes propelentes convencionais, tais como, por exemplo, os compostos hidrofluorados, o diclorofluorometano, o difluoroetano, o dimetiléter, o isobutano, o n-butano, o propano, o triclorofluorometano. Eles estão presentes de preferência em quantidades que variam de 15 a 50% em peso em relação ao peso total da composição.

As composições de acordo com a presente invenção podem igualmente compreender adicionalmente ativos adicionais cosméticos e dermatológicos.

Entre os ativos, podem ser citados: - as vitaminas (A, C, E, K, PP...) e seus derivados ou precursores, sozinhos ou em misturas, - os agentes antiglicação; - os agentes calmantes, - os inibidores de NO-sintase; - os agentes que estimulam a síntese de macromoléculas dérmicas ou epidérmicas e/ou que impedem sua degradação; - os agentes que estimulam a proliferação dos fibroblastos; - os agentes que estimulam a proliferação dos queratinócitos; - os agentes miorrelaxantes; - os agentes tensores, - os agentes matificantes, - os agentes queratolíticos, - os agentes descamantes; - os agentes hidratantes como, por exemplo, os polióis, tais como a glicerina, o butileno glicol, propileno glicol. - os agentes anti-inflamatórios; - os agentes que atuam sobre o metabolismo energético das células, - os agentes repelentes contra os insetos - os antagonistas de substâncias P ou de CRGP. - os agentes antiqueda e/ou para o renascimento dos cabelos - os agentes antirrugas.

Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher o ou os eventuais compostos complementares citados acima e/ou suas quantidades tal modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas às composições de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas.

O técnico no assunto escolherá o ou os referidos ativos em função do efeito desejado sobre a pele, os cabelos, os cílios, as sobrancelhas, as unhas.

A composição poderá compreender adicionalmente pelo menos um ingrediente tal como cargas com efeito “suavizador de linhas” (effet flouteur) ou agentes que favorecem a coloração natural da pele, destinado a completar o efeito biológico desses ativos ou conferir um efeito anti-idade imediato visual.

Para o cuidado e/ou a maquilagem das peles oleosas, o técnico no assunto escolherá de preferência pelo menos um ativo escolhido entre os agentes descamantes, agentes seborreguladores ou antiseborreicos, os agentes adstringentes. OUTROS INGREDIENTES ADICIONAIS

A composição poderá compreender adicionalmente pelo menos um ingrediente adicional destinado a completar o efeito biológico desses ativos ou conferir um efeito imediato visual; podem ser citados em particular os agentes matificantes, as cargas com efeito “suavizador de linhas” (effet flouteur), os agentes fluorescentes, os agentes que favorecem a coloração naturalmente rosada da pele e as cargas abrasivas ou esfoliantes.

Para complementar e/ou otimizar os efeitos conferidos pelos ativos cosméticos e/ou dermatológicos citados acima sobre matérias queratínicas, pode ser vantajoso integrar às composições da presente invenção outros ingredientes adicionais.

Em particular, esses ingredientes adicionais poderão conferir um efeito imediato visual que será substituído pelo efeito biológico dos ativos citados acima. Eles poderão igualmente, por meio de uma ação mecânica (ex: cargas abrasivas), ampliar o efeito dos ativos biológicos citados acima.

Assim, a composição de acordo com a presente invenção poderá compreender adicionalmente pelo menos um agente escolhido entre agentes matificantes, cargas com efeito “suavizador de linhas” (effet flouteur), agentes que favorecem a coloração naturalmente rosada da pele, cargas abrasivas ou agentes esfoliantes, e suas misturas. AGENTES MATIFICANTES Por "agente matificante", entendem-se agentes destinados a tornar a pele visivelmente mais fosca, menos brilhante.

O efeito matificante do agente e/ou da composição que o contém pode em particular ser avaliado por meio de um gonioreflectômetro, medindo a relação R entre a reflexão especular e a reflexão difusa. Um valor de R inferior ou igual a 2 traduz geralmente um efeito matificante.

O agente matificante poderá em particular ser escolhido entre um amido de arroz ou um amido de milho - nome INCI: ZEA MAYS (CORN) STARCH como em particular o produto vendido com o nome comercial “FARMAL CS 3650 MAIS 036500” pela National Starch, a caulinita, o talco, um extrato de sementes de abóbora, microgotas de celulose, fibras vegetais, fibras sintéticas, em particular de poliamida, microesferas de copolímero acrílicos expandidas, pós de poliamida, os pós de sílica, os pós de polifluoroetileno, os pós de resina de silicone, os pós de polímeros acrílicos, os pós de cera, os pós de polietileno, os pós de organopolissiloxano reticulado elastoméricos revestidos de resina de silicone, os pós compósitos de talco/dióxido de titânio/alumina/sílica, os pós de silicatos mistos amorfos, as partículas de silicato e em particular de silicato misto, e suas misturas.

Como exemplos de agentes matificantes, podem ser citados em particular: - o amido de arroz ou de milho, em particular um sucinato de octenil amido de alumínio comercializado com a denominação Dry Flo® pela National Starch, - a kaulinita; - as sílicas; - o talco; - um extrato de sementes de abóbora tal como comercializado com a denominação Curbilene ® pela Indena; - microgotas de celulose, tais como descritos no pedido de patente EP 1 562 562; - fibras, tais como fibras de seda, de algodão, de lã, de linho, de celulose, extraídas em particular da madeira, dos legumes ou das algas, de poliamida (Nylon®), de celulose modificada, de poli-p-fenileno tereftamida, de acrílico, de poliolefina, de vidro, de sílica, de aramida, de carbono, de Teflon®, de colágeno insolúvel, de poliésteres, de policloreto de vinila ou de vinilideno, de álcool polivinílico, de poliacrilonitrila, de quitosana, de poliuretano, de polietileno ftalato, de fibras formadas de uma mistura de polímeros, as fibras sintéticas reabsorvíveis, e suas misturas descritas no pedido de patente EP 1 151 742; - microesferas de copolímeros acrílicos expandidas, tais como as que são comercializadas pela Expancel com as denominações Expancel 551®, - cargas de efeito ótico, tais como as descritas no pedido de patente FR 2 869 796, em particular: - os pós de poliamidas (Nylon®), como, por exemplo, as partículas de Nylon 12 do tipo Orgasol da Arkema de tamanho médio 10 mícrons e de índice de refração 1,54, - os pós de sílica, como, por exemplo, Silica beads SB150 da Miyoshi de tamanho médio 5 mícrons e de índice de refração 1,45, - os pós de politetrafluoroetileno, como PTFE ceridust 9205F da Clariant de tamanho médio de 8 mícrons e de índice de refração 1,36, - os pós de resina de silicone como Silicon resin Tospearl 145A da GE Silicone de tamanho médio de 4,5 mícrons e de índice de refração 1,41, - os pós de copolímeros acrílicos, em particular de poli(met)acrilato de metila, como as partículas PMMA Jurymer MBI da Nihon Junyoki de tamanho médio de 8 mícrons e um índice de refração 1,49, ou as partículas Micropearl M100® e 80 ED® da Matsumoto Yushi-Seiyaku, - os pós de cera como as partículas Paraffin wax microease 114S da Microowers de tamanho médio de 7 mícrons e um índice de refração 1,54, - os pós de polietileno, em particular os que compreendem pelo menos um copolímero etileno/ácido acrílico, e em particular constituídos de copolímeros etileno/ácido acrílico como as partículas Flobeads EA 209 da Sumimoto (com um tamanho médio de 10 mícrons e um índice de refração 1,48), - os pós de organopolissoloxano reticulado elastomérico revestidos de resina de silicone, em particular de resina de silsesquioxano, tal como descrito, por exemplo, na patente US 5 538 793. Esses pós de elastômero são vendidos com as denominações “KSP-100”, “KSP-101”, “KSP- 102”, “KSP-103”, “KSP-104”, “KSP-105” pela Shin Etsu, e - e os pós compósitos de talco/dióxido de titânio/alumina/sílica como os que são vendidos com a denominação Coverleaf® AR-80 pela Catalyst & Chemicals, - suas misturas, - compostos que absorvem e/ou que adsorvem o sebo, tais como descritos no pedido de patente FR 2 869 796. Podem ser citados em particular: - os pós de sílica, como, por exemplo, as microesferas de sílica porosas vendidas com a denominação “SILICA BEADS SB-700” comercializadas pela MYOSHI, “SUNSPHERES® H51; “SUNSPHERES® H33; “SUNSPHERES® H53 comercializadas pela ASAHI GLASS; as microesferas de sílica amorfa revestidas de polidimetilsiloxano vendidas com a denominação “SA SUNSPHERES® H-33” e “SA SUNSPHERES® H-53” comercializadas pela ASAHI GLASS; - os pós de silicatos mistos amorfos, em particular de alumínio e de magnésio, como, por exemplo, os que são comercializados com a denominação “NEUSILIN UFL2” pela Sumimoto; - os pós de poliamidas (Nylon ®), como, por exemplo, o “ORGASOL® 4000” comercializado pela Arkema, e - os pós de polímeros acrílicos, em particular de polimetacrilato de metila, como, por exemplo, “COVABEAD® LH85” comercializado pela WACKHERR; de polimetacrilato de metila/dimetacrilato de etileno glicol, como, por exemplo, o “DOW CORNING 5640 MICROSPONGE® SKIN OIL ABSORBER comercializado pela DOW CORNING, ou “GANZPEARL® GMP- 0820 comercializado pela GANZ CHEMICAL; de polimetacrilato de alila/dimetacrilato de etileno glicol, como, por exemplo, o “POLY-PORE® L200” ou o “POLY-PORE® E200” comercializado pela AMCOL; os copolímeros dimetacrilato de etileno glicol/metacrilato de laurila, como, por exemplo, o “POLYTRAP® 6603” comercializado pela DOW CORNING”; - as partículas de silicato, tal como o silicato de alumina; - as partículas de silicatos mistas, tais como: - as partículas de silicato de alumínio e de magnésio, tais como a saponita ou o silicato de magnésio e de alumínio hidratado com um sulfato de sódio comercializado com a denominação Sumecton® pela Kuminine; - o complexo silicato de magnésio, hidroxietilcelulose, o óleo de cominho preto, o óleo de abóbora e fosfolipídios ou Matipure® da Lucas Meyer, e - suas misturas.

Como agentes matificantes preferidos, poderão ser citados de acordo com a presente invenção um extrato de sementes de abóbora, um amido de arroz ou de milho, a kaulinita, sílicas, o talco, os pós de poliamidas, os pós de polietilenos, os pós de copolímeros acrílicos, as microesferas de copolímeros acrílicos expandidas, as microgotas de resinas de silicones, as partículas de silicato misto e suas misturas. CARGAS COM EFEITO “SUAVIZADOR DE LINHAS” ( EFFET FLOUTEUR )

Essas cargas podem ser qualquer material suscetível de modificar as rugas por suas propriedades físicas intrínsecas e mascará-las. Essas cargas podem em particular modificar as rugas por um efeito tensor, um efeito de camuflagem ou um efeito de “suavização de linhas” (effet de floutage).

Como cargas, podem ser dados como exemplos os seguintes compostos: - as micropartículas porosas de sílica como, por exemplo, Silica Beads® SB 150 e SB 700 da Myochi com um tamanho médio de 5 μm e SUNSPHERES® série H da Asahi Glass como H33, H51 com um tamanho respectivamente 3,5 e 5 μm, - as partículas hemisféricas ocas de resinas de silicone como NLK 500®, NLK 506® e NLK 510® da Takemoto Oil and Fat, e em particular as descritas em EP-A-1579849, - os pós de resina de silicone como, por exemplo, SILICON Resin Tospearl® 145 A DE GE silicone com um tamanho médio de 4,5 μm, - os pós de copolímeros acrílicos, em particular de poli(met)acrilato de metila como, por exemplo, as partículas Jurimer MBI® da Nihon Junyoki com um tamanho médio de 8 μm, as esferas ocas de PMMA vendidas com a denominação COVABEAD® LH 85 pela Wackherr e as microesferas de vinilideno/acrilonitrila/metacrilatos de metileno expandidas vendidas com a denominação Expancel®, - os pós de ceras como as partículas Paraffin wax microlease® 114S da Micropowders com um tamanho médio de 7 μm, - os pós de polietilenos em particular que compreendem pelo menos um copolímero etileno/ácido acrílico como, por exemplo, FLOBEADS® EA 209 E da Sumimoto com um tamanho médio de 10 μm, - os pós de organopolissiloxanos elastoméricos reticulados revestidos de resina de silicone em particular de silsesquioxano com a denominação KSP 100®, KSP 101®, KSP 102®, KSP 103®, KSP 104® e KSP 105® pela Shin Etsu, - os pós compósitos de talco/dióxido ou de titânio/alumina/sílica como, por exemplo, Coverleaf AR 80® da Catalyst & Chemical, - o talco, a mica, o caulim, a lauril glicina, os pós de amido reticulados pelo anidrido octeanil sucinato, o nitreto de boro, os pós de politetrafluoroetileno, o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato de hidrocarbonato de magnésio, o sulfato de bário, a hidroxiapatita, o silicato de cálcio, o dióxido de cálcio e as microcápsulas de vidro ou de cerâmicas, - as fibras hidrofílicas ou hidrofóbicas sintéticas ou naturais, minerais ou orgânicas, tais como as fibras de seda, de algodão, de lã, de linho, de celulose extraídas em particular da madeira, dos legumes ou das algas, de poliamida (Nylon®) de celulose modificada, de poli-p-fenileno tereftamida, de acrílico, de poliolefina, de vidro, de sílica, de aramida, de carbono, de politetrafluoroetileno (Teflon®), de colágeno insolúvel, de poliésteres, de policloreto de vinila ou de vinilideno, de álcool polivinílico, de poliacrilonitrila, de quitosana, de poliuretano, de polietileno ftalato, de fibras formadas de uma mistura de polímeros, as fibras sintéticas reabsorvíveis, e suas misturas descritas no pedido de patente EP 1 151 742, - os silicones reticulados elastoméricos esféricos como os Trefil E-505C® ou E-506 C® da Dow Corning, - as cargas abrasivas que por efeito mecânico conferem um alisamento do microrrelevo cutâneo, tais como a sílica abrasiva como, por exemplo, Abrasil SP® da Semanez ou pós de noz ou de casca (damasco, noz, por exemplo, da Cosmétochem).

As cargas que têm um efeito sobre os sinais do envelhecimento são em particulas escolhidas entre micropartículas porosas de sílica, partículas hemisféricas ocas de silicones, pós de resinas de silicone, pós de copolímeros acrílicos, pós de polietilenos, pós de organopolissiloxanos elastoméricos reticulados revestidos de resina de silicone, pós compósitos de talco, dióxido de titânio/alumina/sílica, o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato de hidrocarbonato de magnésio, o sulfato de bário, a hidroxiapatatita, o silicato de cálcio, o dióxido de cério e as microcápsulas de vidro ou de cerâmicas, as fibras de seda, de algodão, e suas misturas.

A carga pode ser uma carga de “efeito suave” (soft focus). Por carga de “efeito suave” (soft focus), entende-se uma carga que confere ainda transparência à tez e um efeito menos nítido aos contornos. De preferência, as cargas de “efeito suave” (soft focus) possuem partículas com um tamanho médio inferior ou igual a 15 mícrons. Essas partículas podem ter qualquer forma e em particular ser esféricas ou não esféricas. De preferência, ainda, essas cargas são não-esféricas.

As cargas de “efeito suave” (soft focus) podem ser escolhidas entre os pós de sílica e os silicatos, em particular de alumina, os pós do tipo polimetil metacrilato (PMMA), o talco, os compósitos sílica/TiO2 ou sílica/óxido de zinco, os pós de polietileno, os pós de amido, os pós de poliamidas, os pós de copolímeros estireno acrílico/acrílico, os elastômeros de silicone e suas misturas.

Em particular, podem ser citados o talco com um tamanho médio em número inferior ou igual a 3 mícrons, por exemplo, talco de tamanho médio em número de 1,8 mícron e em particular o que é vendido com a denominação comercial Talc P3® pela Nippon Talc, o pó de Nylon® 12, em particular o que é vendido com o nome Orgasol 2002 Extra D Nat Cos® pela Atochem, as partículas de sílica tratadas em superfície com uma cera mineral 1 a 2% (nome INCI: hydrated silica (and) paraffin), tais como as comercializadas pela

Degussa, as microesferas de sílica amorfa, tais como as vendidas com a denominação Sunsphere, por exemplo, de referência H-53® pela Asahi Glass, e as microgotas de sílica, tais como as vendidas com a denominação SB-700® ou SB-150® pela Miyoshi, sendo que essa lista não é limitativa.

A concentração dessas cargas que possuem um efeito sobre os sinais do envelhecimento nas composições de acordo com a presente invenção pode estar compreendida entre 0,1 e 40%, e mesmo entre 0,1 e 20% em peso em relação ao peso total da composição. AGENTES QUE FAVORECEM A COLORAÇÃO NATURALMENTE ROSADA DA PELE

Podem ser citados em particular: - um agente autobronzante, ou seja, um agente que, aplicado sobre a pele, em particular sobre o rosto, permite obter um efeito de bronzeamento de aparência mais ou menos semelhante à que pode resultar de uma exposição prolongada ao sol (bronzeamento natural) ou sob uma lâmpada UV; - um agente de coloração adicional, ou seja, qualquer composto que possua uma afinidade com a pele que lhe permita conferir a ela uma coloração duradoura, sem efeito de cobertura (ou seja, que não tem a tendência de opacificar a pele) e que não seja eliminado com água nem por meio de um solvente, e que resista ao mesmo tempo ao atrito e à lavagem por uma solução que contém tensoativos. Essa coloração duradoura se distingue, portanto, da coloração superficial e momentânea conferida, por exemplo, por um pigmento de maquilagem; e suas misturas.

Como exemplos de agentes autobronzantes, podem ser citados em particular: a dihidroxiacetona (DHA), a eritrulose, e a associação de um sistema catalítico formado de: sais e óxidos de manganês e/ou de zinco, e hidrogenocarbonatos alcalinos e/ou alcalino-terrosos.

Os agentes autobronzantes são geralmente escolhidos entre os compostos mono ou policarbonilados, tais como, por exemplo, a isatina, o aloxana, a ninhidrina, o gliceraldeído, o aldeído mesotartárico, o glutaraldeído, a eritrulose, os derivados de pirazolin-4,5-dionas, tais como descritas no pedido de patente FR 2 466 492 e WO 97/35842, a dihidroxiacetona (DHA), os derivados de 4,4-dihidroxipirazolin-5-onas, tais como descritas no pedido de patente EP 903 342. A DHA será utilizada preferencialmente.

A DHA pode ser utilizada na forma livre e/ou encapsulada, por exemplo em vesículas lipídicas, tais como lipossomas, em particular descritos no pedido WO 97/25970.

De modo geral, o autobronzante está presente em uma quantidade que varia de 0,01 a 20 % em peso, e de preferência em quantidade compreendida entre 0,1 e 10 % do peso total da composição.

Podem ainda ser utilizados outros corantes que permitam modificar a cor produzida pelo agente autobronzante. Esses corantes podem ser escolhidos entre os corantes diretos sintéticos ou naturais.

Esses corantes podem ser escolhidos, por exemplo, entre os corantes vermelhos ou laranjas do tipo fluorano, tais como os descritos no pedido de patente FR2840806. Podem ser citados, por exemplo, os seguintes corantes: - a tetrabromofluorosceína ou eosina conhecida com o nome CTFA: Cl 45380 ou Red 21 - a floxina B conhecida com o nome CTFA: Cl 45410 ou Red 27 - a di-iodofluoresceína conhecida com o nome CTFA Cl 45425 ou Orange 10; - a dibromofluoresceína conhecida com o nome CTFA: Cl 45370 ou Orange 5. - o sal de sódio da tetrabromofluorosceína conhecida com o nome CTFA: Cl 45380 (Na salt) ou Red 22 - o sal de sódio da floxina B conhecido com o nome CTFA: Cl 45410 (Na salt) ou Red 28 - o sal de sódio da di-iodofluoresceína conhecida com o nome CTFA: Cl 45425 (Na salt) ou Orange 11; - a eritrosina conhecida com o nome CTFA: Cl 45430 ou Acid Red 51. - a floxina conhecida com o nome CTFA: Cl 45405 ou Acid Red 98.

Esses corantes podem ser igualmente escolhidos entre as antraquinonas, o caramelo, o carmim, o negro de carvão, os azuis azulenos, o metoxaleno, o trioxaleno, o guajazuleno, o chamuzuleno, o rosa de bengala, a cosina 10B, a cianosina, a dafinina.

Esses corantes podem ser igualmente escolhidos entre os derivados indólicos como os monohidroxi-indóis, tais como descritos na patente FR2651126 (isto é, 4-, 5-, 6- ou 7-hidroxi-indol) ou dos di-hidroxi-indóis, tais como descritos na patente EP-B-0425324 (isto é: 5,6-dihidroxi-indol, 2-metil 5,6-dihidroxi-indol, 3-metil 5,6-dihidroxi-indol, 2,3-dimetil 5,6-dihidroxi-indol); CARGAS ABRASIVAS OU AGENTES ESFOLIANTES

Como agentes esfoliantes utilizáveis em composições enxaguadas de acordo com a presente invenção, podem ser citadas por exemplo partículas esfoliantes ou gomantes de origem mineral, vegetal ou orgânica. Assim, podem ser utilizadas, por exemplo, esferas ou pó de polietileno, pó de nylon, pó de policloreto de vinila, pedra pome, triturados de caroços de damascos ou de cascas de nozes, serragem de madeira, esferas de vidro, a alumina, e suas misturas. Podem também ser citados o Exfogreen® da Solabia (extrato de bambu), extratos de aquênios de morangos (Akenes de fraises da Greentech), pó de caroço de pêssego, pó de caroço de damasco, e finalmente, no campo dos pós vegetais com efeito abrasivo, podem ser citados o pó de caroços de cranberry.

Como cargas abrasivas ou agentes esfoliantes preferidos de acordo com a presente invenção, podem ser citados os caroços de pêssego, o pó de caroços de damasco, o pó de caroços de cranberry, os extratos de aquênios de morangos, os extratos de bambu.

Os exemplos a seguir servem para ilustrar a presente invenção sem apresentar, todavia, um caráter limitativo. Nesses exemplos, as quantidades dos ingredientes das composições são dadas em % ponderal em relação ao peso total da composição. I/ EXEMPLOS DE SÍNTESE DAS TRIAZINAS DE FÓRMULA (III) EXEMPLO 1 PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE METILA)-6-([1,3,3,3- TETRAMETIL-1-[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO)-S-TRIAZINA (VIA 1)

Em um reator sob borbulhamento de nitrogênio, são introduzidos sucessivamente o para-aminobenzoato de metila (9,2 g, 0,0609 mol), a 2- butanona (40 ml) e o carbonato de potássio (4,21 g) dissolvido em 57 ml de água. Após resfriamento a 0-5°C é introduzido gota a gota em 1 hora o cloreto de cianurila (5,61 g, 0,0304 mol) dissolvido em 88 ml de 2-butanona. Aquece- se a 70°C durante 6 horas; a 2,4-bis-(4'-di-ilamino benzoato de metila)-6-cloro- s-triazina formada não é isolada.

À mistura reacional, são adicionados 2,56 g de bicarbonato de sódio, e em seguida o amino-1 [1,3,3,3-tetrametil-1- [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil] -3-propano (8,51 g, 0,0304 mol) é vertido gota a gota em 1 hora. Após resfriamento, as 2 fases são separadas e a fase orgânica é lavada com água e secada. A 2-butanona é eliminada em pressão reduzida. A pasta obtida é purificada por passagem sobre coluna de sílica (eluente: Heptano/EtOAc 8:2). São assim recuperadas as frações limpas do derivado do exemplo 1 (3,53 g, Rendimento: 18%) na forma de um pó bege: Ponto de fusão: 144-145°C, UV (Etanol): Àmax = 311 nm, Ei% = 1268. EXEMPLO 2 PREPARAÇÃO DO 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE ETILA)-6-{[1,3,3,3- TETRAMETIL-1-[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO}-S-TRIAZINA (VIA 1)

Em um reator sob borbulhamento de nitrogênio, são introduzidos sucessivamente o para-aminobenzoato de etila (6,05 g, 0,0366 mol), a 2- butanona (30 ml) e o carbonato de potássio (2,53 g) dissolvido em 38 ml de água. Após resfriamento a 0-5°C é introduzido gota a gota em 1 hora o cloreto de cianurila (3,38 g, 0,0183 mol) dissolvido em 68 ml de 2-butanona. Aquece- se a 70°C durante 6 horas; a 2,4-bis-(4'-di-ilamino benzoato de etila)-6-cloro-s- triazina formada não é isolada e é posta em reação na etapa seguinte.

À mistura reacional, são adicionados1,54 g de bicarbonato de sódio, e em seguida o amino-1[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]-3- propano (5,12 g, 0,0183 mol) é vertido gota a gota em 1 hora. A temperatura é mantida a 70°C durante 4 horas. Após resfriamento, as 2 fases são separadas e a fase orgânica é lavada com água e secada. A 2-butanona é eliminada em pressão reduzida. A pasta obtida é cristalizada no heptano. Obtém-se assim o produto do exemplo 2 (8,8 g, Rendimento 70%) na forma de cristais beges claros: Ponto de fusão: 134-135°C, UV (Etanol): Àmax = 311 nm, Ei% = 1186. EXEMPLO 3 PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE ETILA)-6-{[1,3,3,3- TETRAMETIL-1-[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO}-S-TRIAZINA (VIA 2)

PRIMEIRA ETAPA: PREPARAÇÃO DA 2,4-DICLORO-6-{[1,3,3,3-TETRAMETIL-1- [(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANILIPROPIL-3-ILAMINO)-S-TRIAZINA:

A uma solução de cloreto de cianurila (25 g, 0,135 mol) em 250 ml de acetona, são adicionados gota a gota a 0°C o amino-1 [1,3,3,3-tetrametil-1 - [(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]-3-propano (41,7 g, 0,149 mol) e uma solução de bicarbonato de sódio (11,4 g, 0,135 mol) em 120 ml de água forma que o pH se situe entre 3 e 6,5. No fim da introdução, o pH é de 6,5. A agitação é mantida em seguida por 1 hora 30 minutos a 10°C, e depois deixado à temperatura do laboratório. O precipitado formado é filtrado, lavado com água, enxugado e secado. Obtêm-se 55,2 g (Rendimento: 95%) do derivado esperado na forma de um pó branco (Pf: 59°C). SEGUNDA ETAPA: PREPARAÇÃO DO COMPOSTO (2):

A mistura do produto acima (2,1 g, 0,005 mol) e de para-amino benzoato de etila (1,65 g, 0,01 mol) em suspensão em 20 ml de tolueno é aquecida ao refluxo durante 1 hora 30 minutos. Após resfriamento, heptano quente à adicionado à resina obtida. Após trituração, filtração e secagem, obtêm-se 2,3 g (Rendimento: 67%) do derivado do exemplo 3 na forma de um pó branco: Ponto de fusão: 126-128°C, UV (Etanol): Àmax = 311 nm, Ei% = 1147. EXEMPLO 4 PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE N-PROPILA)-6-{[1,3,3,3- TETRAMETIL-1-[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO}-S-TRIAZINA (VIA 2)

São introduzidos em um reator o para-aminobenzoato de n-propila (3,35 g, 0,0187 mol) dissolvido em 15 ml de acetato de etila. É adicionado a ele 1,5 ml de piridina dissolvida em 10 ml de acetato de etila. A mistura reacional é aquecida a 70°C sob atmosfera de argônio e depois são adicionados o produto da primeira etapa do exemplo 3 (4 g, 0,0094 mol). Deixa-se a 70°C durante 2 horas. A solução vermelho escuro é resfriada e é lavada com soluções saturadas de cloreto de sódio, e depois com água. Após secagem da fase orgânica, a pasta obtida é cristalizada no heptano. Obtém-se assim o produto do exemplo 4 (2,3 g, Rendimento: 34%) na forma de cristais bege claro: Ponto de fusão: 109-110°C, UV (Etanol): Àmax = 311 nm, Ei% = 1228. EXEMPLO 5 PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE ISOPROPILA)-6-{[1,3,3,3- TETRAMETIL-1-[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO}-S-TRIAZINA (VIA Il)

São introduzidos em um reator o para-aminobenzoato de isopropila (10,05 g, 0,0561 mol) dissolvido em 40 ml de acetato de etila. São adicionados a ele 4,54 ml de piridina dissolvida em 15 ml de acetato de etila. Aquece-se a mistura reacional a 70°C sob atmosfera de argônio puis são adicionados o produto da primeira etapa do exemplo 3 (12 g, 0,0281 mol). Deixa-se a 70°C durante 2 horas. A solução vermelho escuro é resfriada e é lavada com soluções saturada em cloreto de sódio, e depois com água. Após secagem da fase orgânica, a pasta obtida é purificada por cromatografia em coluna de sílica (eluente: Heptano/EtOAc 8:2) cristalizada no heptano. Obtém- se assim o produto do exemplo 5 (10,8 g, Rendimento: 54%) na forma de pó bege claro: Ponto de fusão: 68-70°C, UV (Etanol): Àmax = 311 nm, Ei% = 1155. EXEMPLO 6 PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE N-BUTILA)-6-{[1,3,3,3- TETRAMETIL-1-[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO}-S-TRIAZINA (VIA II)

Sob borbulhamento de nitrogênio, o produto obtido na primeira etapa do exemplo 3 (16,74 g, 0,0391 mol), para-amino benzoato de n-butila (15 g, 0,0776 mol) e carbonato de potássio (5,36 g, 0,0388 mol) são colocados em suspensão em 170 ml de tolueno e são aquecidos ao refluxo durante 1 hora 20 minutos. A mistura reacional é resfriada e a ela são depois adicionados 150 ml de diclorometano. Os minerais são filtrados. O filtrado é lavado com água bicarbonatada depois 2 vezes com água. Obtém-se após secagem da fase orgânica e evaporação dos solventes um pó branco. Após recristalização em uma mistura EtOAc/Heptano 1:15, obtêm-se 20,1 g (Rendimento: 69%) do derivado do exemplo 6 na forma de um pó branco: Ponto de fusão: 111-113°C, UV (Etanol): Àmax = 312 nm, Ei% = 1360. EXEMPLO 7 PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE ISOBUTILA)-6-{[1,3,3,3- TETRAMETIL-1-{[TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO}-S-TRIAZINA (VIA 1)

Em um reator sob borbulhamento de nitrogênio, são introduzidos sucessivamente o para-aminobenzoato de isobutila (10,39 g, 0,0538 mol), a 2- butanona (72 ml) e o carbonato de potássio (3,72 g) dissolvido em 57 ml de água. Após resfriamento a 0-5°C é introduzido gota a gota em 1 hora e 30 minutos o cloreto de cianurila (4,96 g, 0,0269 mol) dissolvido em 68 ml de 2- butanona. Aquece-se a 70°C durante 17 horas; a 2,4-bis-(4'-di-ilamino benzoato de isobutila)-6-cloro-s-triazina formada não é isolada.

À mistura reacional, são adicionados 2,26 g de bicarbonato de sódio, em seguida o produto da primeira etapa do exemplo 2 bis (7,52 g, 0,0269 mol) é vertido gota a gota em 1 hora. Após resfriamento, as 2 fases são separadas e a fase orgânica é lavada com água e secada. A 2-butanona é eliminada em pressão reduzida. A pasta obtida é cromatografada em coluna de sílica (eluente: Heptano / EtOAc 8:2). Obtém-se assim o produto do exemplo 7 (5,2 g, Rendimento 26%) na forma de cristais beges claros: Ponto de fusão: 66-67°C, UV (Etanol): Àmax = 311 nm, E1% = 1150. EXEMPLO 8 PREPARAÇÃO DA 2-(4'-ILAMINO BENZOATO DE METILA)-4-(4"-ILAMINO BENZOATO DE T ERCIO-BUTILA)-6-[1 ,3,3,3-T ETRAMETIL-1 - [(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO}-S-TRIAZINA (VIA 1 MODIFICADA)

Em um reator sob borbulhamento de nitrogênio, o para- aminobenzoato de terc-butila (1 g, 0,00517 mol) é solubilizado em 10 ml de acetato de etila. Adiciona-se a ele a piridina (836 μl) dissolvida em 5 ml de acetato de etila. Aquece-se a 70°C uma solução do derivado da primeira etapa do exemplo 2 bis (2,21 g, 0,00517 mol) que é vertida gota a gota em 30 minutos e 15 ml de acetato de etila. A temperatura é mantida a 70°C durante 2 horas e em seguida uma solução de para-aminobenzoato (0,98 g, 0,00517 mol) dissolvido em 5 ml de acetato de etila é adicionada. Continua-se a aquecer a 70°C durante 2 horas. Após resfriamento, a fase orgânica é levada com uma solução saturada de cloreto de sódio, e depois com água e secada. A pasta obtida é cromatografada em coluna de sílica (eluente: Heptano / EtOAc 8:2).

Obtém-se assim o produto do exemplo 8 (1,52 g, Rendimento 30%) na forma de cristais beges claros: Ponto de fusão: 111 -113°C, UV (Etanol): Àmax = 311 nm, Ei% = 1425. EXEMPLO 9 PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE TERC-BUTILA)-6-{[1,3,3,3- TETRAMETIL-1-[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO}-S-TRIAZINA (VIA 2)

Em um reator sob borbulhamento de nitrogênio, é solubilizado o para- aminobenzoato de terc-butila (3,62 g, 0,00189 mol) em 15 ml de acetato de etila. Adiciona-se a ele a piridina (1,5 ml) dissolvida em 10 ml de acetato de etila. Aquece-se a 70°C uma solução do derivado da primeira etapa do exemplo 3 (4 g, 0,00936 mol) que é vertida gota a gota em 30 minutos em 15 ml de acetato de etila. A temperatura é mantida a 70°C durante 2 horas. Após resfriamento, a fase orgânica é levada com uma solução saturada de cloreto de sódio, e depois com água e secada. A pasta obtida é cromatografada em coluna de sílica (eluente: Heptano / EtOAc 8:2). Obtêm-se assim as frações limpas do produto do exemplo 9 (3,94 g, Rendimento 42%) na forma de um pó branco: Ponto de fusão: 78-79°C, UV (Etanol): Àmax = 311 nm, Ei% = 1321. EXEMPLO 10 PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE N-PENTILA)-6-{[1,3,3,3- TETRAMETIL-1-[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO}-S-TRIAZINA (VIA 1)

Em um reator sob borbulhamento de nitrogênio, são introduzidos sucessivamente o para-aminobenzoato de n-pentila (40 g, 0,0193 mol), a 2- butanona (200 ml) e o carbonato de potássio (13,34 g) dissolvido em 116 ml de água. Após resfriamento a 0-5°C é introduzido gota a gota em 1 hora e 30 minutos o cloreto de cianurila (17,8 g, 0,0965 mol) dissolvido em 68 ml de 2- butanona. Aquece-se a 70°C durante 17 horas; a 2,4-bis-(4'-di-ilamino benzoato de n-pentila)-6-cloro-s-triazina formada não é isolada.

À mistura reacional, são adicionados 8,11 g de bicarbonato de sódio, e em seguida o produto da primeira etapa do exemplo 2 bis (27 g, 0,00965 mol) é vertido gota a gota em 1 hora. O aquecimento é mantido a 70°C durante 4 horas. Após resfriamento, as 2 fases são separadas e a fase orgânica é lavada com água e secada. A 2-butanona é eliminada em pressão reduzida. O sólido amarelo alaranjado obtido é cromatografada em coluna de sílica (eluente: Heptano / EtOAc 9:1). Obtém-se assim o produto do exemplo 10 (3,79 g, Rendimento 51 %) na forma de cristais beges claros: Ponto de fusão: 94-95°C, UV (Etanol): Àmax = 311 nm, Ei% = 1265. EXEMPLO 11 PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE N-HEXILA)-6-{[1,3,3,3- TETRAMETIL-1-[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO)-S-TRIAZINA (VIA 2)

Em um reator sob borbulhamento de argônio, é solubilizado o para-aminobenzoato de n-hexila (19,32 g, 0,0904 mol) em 50 ml de acetato de etila. Adiciona-se a ele a piridina (7,3 ml) dissolvida em 15 ml de acetato de etila. Aquece-se a 70°C e uma solução do derivado da primeira etapa do exemplo 3 (19,32 g, 0,0452 mol) é vertida gota a gota em 30 minutos em 50 ml de acetato de etila. A temperatura é mantida a 70°C durante 2 horas. Após resfriamento, a fase orgânica é lavada com uma solução saturada de cloreto de sódio, e depois com água e secada. A pasta obtida é cromatografada em coluna de sílica (eluente: Heptano / EtOAc 9:1). Obtêm-se assim as frações limpas do produto do exemplo 11 (12,4 g, Rendimento 34%) na forma de um pó branco: Ponto de fusão: 40-41°C, UV (Etanol): Àmax = 311 nm, E% = 1371. EXEMPLO 12 PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE CICLOHEXILA)-6-{[1,3,3,3- TETRAMETIL -[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO)-S-TRIAZINA (VIA II)

Em um reator sob borbulhamento de argônio, é solubilizado o para-aminobenzoato de ciclohexila (20 g, 0,0912 mol) em 50 ml de acetato de etila. Adiciona-se a ele a piridina (7,4 ml) dissolvida em 15 ml de acetato de etila. Aquece-se a 70°C e uma solução do derivado da primeira etapa do exemplo 3 (19,5 g, 0,0456 mol) é vertida gota a gota em 30 minutos em 50 ml de acetato de etila. A temperatura é mantida a 70°C durante 2 horas. Após resfriamento, a fase orgânica é lavada com uma solução saturada de cloreto de sódio, e depois com água e secada. A pasta obtida é cromatografada em coluna de sílica (eluente: Heptano / EtOAc 8:2). Obtêm-se assim as frações limpas do produto do exemplo 12 (31,8 g, Rendimento 82%) na forma de um pó bege: Ponto de fusão: 74-75°C, UV (Etanol): Àmax = 311 nm, Ei% = 1412. EXEMPLO 13 PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE CICLOHEXILA)-6-{]1,3,3,3- TETRAMETIL -[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO}-S-TRIAZINA (VIA II)

Em um reator sob borbulhamento de argônio, é solubilizado o para-aminobenzoato de 2-etil hexila (20 g, 0,0802 mol) em 50 ml de acetato de etila. Adiciona-se a ele a piridina (6,5 ml) dissolvida em 15 ml de acetato de etila.

Aquece-se a 70°C e uma solução do derivado da primeira etapa do exemplo 3 (17,2 g, 0,0401 mol) é vertida gota a gota em 30 minutos em 50 ml de acetato de etila. A temperatura é mantida a 70°C durante 2 horas.

Após resfriamento, a fase orgânica é lavada com uma solução saturada de cloreto de sódio, e depois com água e secada.

A pasta obtida é cromatografada em coluna de sílica (eluente: Heptano / EtOAc 8:2). Obtêm-se assim as frações limpas do produto do exemplo 13 (14,4 g, Rendimento 42%) na forma de uma cera marrom pálido: UV (Etanol): Àmax = 311 nm, E1% = 1450. EXEMPLO 14 PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(2'-HIDROXI-4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE ETIL-2-HEXILA)-6- {[1,3,3,3-TETRAMETIL -[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO)-S- TRIAZINA (VIA II)

Sob borbulhamento de nitrogênio, uma mistura de 2-hidroxi-4- aminobenzoato de etil-2-hexila (1,4 g, 5,57x10-3 mol) e do produto da primeira etapa do exemplo 3 (1,19 g, 2,78x10-3 mol) em 10 ml de tolueno é aquecida ao refluxo durante 5 horas. O solvente é resfriado e evaporado. O resíduo é cromatografado em coluna de sílica (eluente: Heptano/EtOAc 9/1). Obtém-se 1,58 g (Rendimento: 64%) das frações limpas do derivado do exemplo 14 na forma de uma pasta branca: UV (Etanol): Àmax = 300 nm, Ei% = 480 Àmax = 325 nm, Ei% = 709. EXEMPLO 15 PREPARAÇÃO DO BUTIL 4-{[4-([4-(BUTOXICARBONIL)FENIL]AMINO)-6-({3- [DIETOXI(METIL)SILIL]PROPIL)AMINO)-1,3,5-TRIAZIN-2-IL]AMINO}BENZOATO (VIA li)

PRIMEIRA ETAPA PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS-(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE N-BUTILA)-6- CLORO-S-TRIAZINA

A uma solução de cloreto de cianurila (54,36 g, 0,295 mol) em 500 ml de dioxano e 50 ml de água, são adicionados gota a gota a 5°C simultaneamente para-amino benzoato de n-butila (113,94 g, 0,59 mol) e uma solução de carbonato de potássio (40,68 g, 0,295 mol) em 50 ml de água de tal forma que o pH se situe entre 3 e 6,5.

A temperatura é mantida durante 1 hora 30 minutos a 5°C. Um precipitado se forma no meio que corresponde à s-triazina monossubstituída.

Aquece-se progressivamente a 70°C o segundo equivalente de carbonato de potássio é adicionado (40,68 g, 0,295 mol) em 50 ml de água. A agitação é mantida em seguida por 5 horas a 70°C. A mistura reacional é resfriada e filtrada. O precipitado formado é lavado com água, enxugado e secado.

Após recristalização em dioxano/água, obtêm-se após secagem sob vácuo 52,5 g (Rendimento: 36%) do primeiro jato de recristalização de 2,4- bis-(4'-di-ilamino benzoato de n-butila)-6-cloro-s-triazina na forma de um pó branco.

Sob borbulhamento de nitrogênio, a mistura heterogênea do produto da primeira etapa do exemplo (20 g, 0,04 mol) e de aminopropil dietoxi metil silano (15,37 g, 0,08 mol) é aquecida progressivamente até 70°C.

Após uma hora, resfria-se, e são adicionados diclorometano e a fase orgânica é lavada 3 vezes com água. Obtêm-se após secagem da fase orgânica e evaporação dos solventes e depois por uma recristalização no heptano 21 g (Rendimento 80%) de um sólido branco do derivado do exemplo 15: UV (Etanol): Àmax = 311 nm, Ei% = 1197. EXEMPLOS 16 E 17 PREPARAÇÃO DOS DERIVADOS: BUTIL 4-{(4-{[4-(BUTOXICARBONIL)FENIL|AMINO}-6- {[3-(1 -HIDROXI-1,3,3,3-TETRAMETILDISILOXANIL)PROPILLAMINO}-1,3,5-TRIAZIN-2- IL)AMINOLBENZOATO E DIBUTIL 4,4'-{[6-({3- (DIHIDROXI(METIL)SIUL|PROPIL)AMINO)-1,3,5-TRIAZINA-2,4-DHL|DI- IMINO)DIBENZOATO (OBTIDOS POR TRATAMENTO ÁCIDO DO DERIVADO DO EXEMPLO

Ao derivado do exemplo 5 (10 g, 0,013 mol) solubilizado em 500 ml da mistura etanol/isopropanol na relação 80:20, são adicionados 160 ml de ácido clorídrico 0,1 N e 340 ml da mistura etanol/isopropanol na relação 80:20. Deixa-se sob agitação à temperatura do laboratório durante 5 horas. Essa solução é neutralizada com soda a 0,4% até um pH de 7. Adiciona-se a ela 1 litro de água e a solução é liofilizada. Os lotes liofilizados são reunidos para dar 6,5 g de um pó bege claro que contém em porcentagens relativas por HPLC aproximadamente 28% do derivado do exemplo 18 e aproximadamente 10% do derivado do exemplo 19. Esse pó foi fracionado por cromatografia de partição centrífuga (com sistemas bifásicos compostos de heptano, de acetato de etila, de metanol e de água em diferentes proporções) para dar 0,58 g do derivado do exemplo 16 na forma de pó branco: UV (Etanol): Àmax = 312 nm, Ei% = 1228 e 0,42g do derivado do exemplo 17 na forma de um pó branco. EXEMPLO 18 PREPARAÇÃO DO BUTIL 4-({4-{[4- (BUTOXICARBONIL)FENIL]AMINO)-6-[(2-{1,3,3,3- TETRAMETIL-1 -[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL)PROPIL)AMINO]-1,3,5-TRIAZIN-2- IL)AMINO)BENZOATO

PRIMEIRA ETAPA: PREPARAÇÃO DA 4,6-DICLORO-N-(2-{1,3,3,3-TETRAMETIL-1- [(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL)PROPIL)-1,3,5-TRIAZIN-2-AMINA:

A uma solução de cloreto de cianurila (32,5 g, 0,176 mol) em 180 ml de acetona, são adicionados gota a gota a 0°C uma mistura 15/85 de 2 - {1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propan-1-amina e de 3-{1,3,3,3- tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propan-1-amina (49,3 g, 0,176 mol) e uma solução de bicarbonato de sódio (14,8 g, 0,176 mol) em 210 ml de água de tal forma que o pH se situe entre 4 e 5,8. No fim da introdução, o pH é de 5,3. A agitação é mantida em seguida por 1 hora 30 minutos a 10°C, e depois deixado à temperatura do laboratório. O precipitado formado é filtrado, lavado com água, enxugado e secado. Obtêm-se 72,4 g (Rendimento: 96%) dos derivados isômeros na relação 15/85 na forma de um pó branco (Pf: 59°C). 20 g dessa mistura foram fracionados por cromatografia de partição centrífuga (sistema bifásico: Heptano/Acetonitrila/Água 50:49:1) para dar 2,0 g de 4,6- dicloro-N-(2-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)-1,3,5-triazin- 2-amina introduzido tal qual na etapa seguinte: SEGUNDA ETAPA: PREPARAÇÃO DO DERIVADO DO EXEMPLO 20:

O produto acima (2 g, 0,0047 mol) é solubilizado em 18 ml de tolueno. Adiciona-se a ele de a piridina (0,8 ml, 0,009 mol) e para-amino benzoato de n-butila (1,8 g, 0,009 mol). Aquece-se a 70°C sob agitação durante 3 horas. Após resfriamento a solução é vertida em um leito de sílica e o bolo é enxaguado com 80 ml de tolueno. Após evaporação do solvente, o sólido bege marrom obtido é cristalizado em 30 ml de heptano. Obtêm-se assim 2,2g (Rendimento 63%) do derivado do exemplo 18 na forma de um pó bege claro: Ponto de fusão: 149-151°C, UV (Etanol): Àmax = 312 nm, Ei% = 955. EXEMpLo 19 PREPARAÇÃO DO COMPOSTO (21)

Ao derivado do exemplo 5 (1 g, 0,0013 mol) solubilizado em 50 ml da mistura etanol/isopropanol na relação 80:20, são adicionados 25 ml de ácido clorídrico 1 N. Deixa-se sob agitação à temperatura do laboratório durante 4 horas. Essa solução é neutralizada com soda a 35% até um pH de 7. Os solventes são evaporados sob vácuo. Obtém-se 0,8 g de um pó bege claro que contém em porcentagem relativa por HPLC aproximadamente 37% do derivado do exemplo 21. Esse pó foi fracionado por cromatografia de partição centrífuga (com sistema bifásico compostos de heptano, de acetato de etila, de metanol e de água) para dar 0,18g do derivado do exemplo 19 na forma de um pó branco: UV (Etanol): Àmax = 312 nm, Ei% = 1109. EXEMPLO 20 PREPARAÇÃO DO COMPOSTO (22)

PRIMEIRA ETAPA: PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE N-BUTILA)-6- CLORO-S-TRIAZINA:

A uma solução de cloreto de cianurila (54,36 g, 0,295 mol) em 500 ml de dioxano e 50 ml de água, são adicionados gota a gota a 5°C simultaneamente para-amino benzoato de n-butila (113,94 g, 0,59 mol) e uma solução de carbonato de potássio (40,68 g, 0,295 mol) em 50 ml de água de tal forma que o pH se situe entre 3 e 6,5. A temperatura é mantida durante 1 hora 30 minutos a 5°C. Um precipitado se forma no meio que corresponde à s- triazina monossubstituída. Aquece-se progressivamente a 70°C o segundo equivalente de carbonato de potássio é adicionado (40,68 g, 0,295 mol) em 50 ml de água. A agitação é mantida em seguida por 5 horas a 70°C. A mistura reacional é resfriada e filtrada. O precipitado formado é lavado com água, enxugado e secado. Após recristalização em dioxano/água, obtêm-se após secagem sob vácuo 52,5 g (Rendimento: 36%) do primeiro jato de recristalização de 2,4-bis-(4'-di-ilamino benzoato de n-butila)-6-cloro-s-triazina na forma de um pó branco. SEGUNDA ETAPA: PREPARAÇÃO DO DERIVADO DO EXEMPLO 20:

Sob borbulhamento de nitrogênio, uma mistura do produto acima (2 g, 4x10-3 mol), de polidimetilsiloxano com terminação aminopropila (DMS-A- 11 da Gelest) (2,13 g, 2x10-3 mol) e de piridina (0,32 ml, 4x10-3 mol) em 40 ml de tolueno é aquecida a 70°C durante 5 horas. Após resfriamento, são adicionados diclorometano e a fase orgânica é lavada 3 vezes com água. Obtêm-se após secagem da fase orgânica e evaporação dos solventes um óleo marrom. Após tratamento noturno em etanol a quente e filtração sobre celite, obtêm-se 3,3 g (Rendimento: 70%) do derivado do exemplo 20 na forma de uma goma marrom claro: UV (Etanol): Àmax = 311 nm, Ei% = 916. II/ SÍNTESE DO EXEMPLO COMPARATIVO (A) PREPARAÇÃO DA 2,4-BIS(4'-DI-ILAMINO BENZOATO DE DODECILA)-6-{[1,3,3,3- TETRAMETIL-1-[(TRIMETILSILIL)OXI]DISILOXANIL]PROPIL-3-ILAMINO}-S-TRIAZINA (DE ACORDO COM A VIA 1 +2)

PRIMEIRA ETAPA: PREPARAÇÃO DA PARA-AMINOBENZOATO DE DODECILA:

Uma mistura de para-aminobenzoato de etila (33,8 g, mol), de n- dodecanol (114,84 ml, mol), de catalisador (diacetato de dibutil estanho: 544 μL) é aquecido a 170°C durante 48 horas (o etanol formado é eliminado por destilação). A mistura reacional passa de incolor a laranja. Sob um vácuo de aproximadamente 20 mmHg, a mistura é aquecida 6 horas a 100°C. A mistura reacional passa do alaranjado ao vermelho. Aquece-se em seguida a 120°C para eliminar o álcool láurico em excesso.

O óleo viscoso vermelho amarronzado é cristalizado no metanol. Obtêm-se após filtração, lavagem do bolo com metanol frio e secagem sob vácuo o para-aminobenzoato de dodecila (52,77 g, Rendimento 84%) na forma de um pó amarelo pálido e utilizado tal qual na etapa seguinte: Segunda etapa: preparação do derivado do exemplo comparativo A:

Sob varredura de argônio e sob agitação, são adicionados ao produto da primeira etapa do exemplo 2 bis (20 g, mol) solubilizado em acetato de etila, 5,3 ml de piridina em solução em acetato de etila. Aquece-se a 70°C e adiciona-se por porções em 10 minutos o para-amino benzoato de dodecila da etapa anterior (14 g, mol). A mistura reacional é deixada a essa temperatura durante 3 horas. A mistura reacional de cor vermelha/preta é resfriada e lavada 2 vezes com uma solução saturada de cloreto de sódio e depois com água em suspensão em 20 ml de tolueno é aquecida ao refluxo durante 1 hora 30 minutos. Após resfriamento heptano quente é adicionado à resina obtida. Após trituração, filtração e secagem, obtêm-se 2,3 g (Rendimento: 67%) do derivado do exemplo comparativo A na forma de uma cera marrom pálido: Ponto de fusão: 134-135°C, UV (Etanol): Àmax = 311 nm, Ei% = 838. III - EXEMPLOS DE FORMULAÇÃO

As seguintes composições A (invenção) e as composições que não correspondem invenção B, C, D, E foram realizadas:

Essas composições foram avaliadas de acordo com as seguintes propriedades: Solubilidade dos filtros, Eficácia filtrante, Fotoestabilidade. MODO DE PREPARAÇÃO DAS EMULSÕES:

As fases aquosa A e oleosa B1 são preparadas por mistura das matérias primas sob agitação mecânica a 80°C; as soluções obtidas são mascroscopicamente homogêneas. A emulsão é preparada por introdução lenta da fase oleosa na fase aquosa sob agitação por meio de um homogeneizador do tipo Moritz sob uma velocidade de agitação de 4000 RPM durante 15 minutos. A emulsão obtida é resfriada sob agitação a 40°C, e depois é adicionada nela a fase oleosa B2 sob agitação suave. A emulsão obtida é resfriada à temperatura ambiente sob agitação lente. Ela se caracteriza por gotas com um tamanho compreendido entre 1 μm e 10 μm. PROTOCOLO DE AVALIAÇÃO DA SOLUBILIDADE DOS FILTROS UV PREPARAÇÃO DAS SOLUÇÕES DE FILTRO UV:

Em um frasco vidro de 10ml, são pesados o filtro e o óleo para uma mistura total de 5g. Coloca-se a quente em solução em banho-maria a 80°C sob agitação magnética. Quando a mistura em solução estiver completa (solução límpida), ela é armazenada solução à temperatura ambiente. Observa-se o aparecimento de cristais macroscópicos ao longo do tempo. PROTOCOLO DE AVALIAÇÃO IN VITRO DA EFICÁCIA FILTRANTE

Registro dos fatores de proteção monocromática a todos os nm entre 290 e 400 nm Cálculo do FPS de acordo com o método descrito por B. L. Diffey. e al. Em J. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133 (1989). Espectro de fonte: Soleil de Diffey 1989 Espectro de ação: Eritema CIE 1987 PROTOCOLO DE AVALIAÇÃO DA FOTOESTABILIDADE DOS FILTROS

A fotoestabilidade do filtro UV é avaliada por dosagem HPLC do filtro residual após exposição ao Suntest de um filme fino de fórmula a uma dose de UV equivalente a 1 H UVA radiométrica

As iluminações UVA e UVB do suntest são medidas radiometricamente. Extração do filme de creme: Etanol + ultrassons Dosagem do filtro residual: HPLC Cálculo da % de fotoestabilidade em relação às amostras não expostas RESULTADOS

Esses resultados mostram que unicamente a associação de um filtro UVA do tipo 2-hidroxibenzofenona (Uvinul A Mais) e de um filtro UVB escolhido entre as s-triazinas silicadas substituídas por dois grupos aminobenzoatos de fórmula (III) permite obter um sistema filtrante com eficácia importante, fácil de ser utilizado em composições cosméticas em virtude de sua boa solubilidade e fotoestável. Para as associações baseadas em outros filtros UVB, tais como a s-triazina silicada substituída por dois grupos aminobenzoatos de alquila com C12, o α-ciano-β,β' difenilacrilato de 2-etilhexila, o 4-metoxicinamato de etil-2-hexila, ou a 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxi- carbonil)anilino]-1,3,5-triazina, os desempenhos em termos de eficácia filtrante, de solubilidade ou de fotoestabilidade são inferiores às da associação da presente invenção. EXEMPLOS DE FORMULAÇÃO 1 A 6

MODO OPERATÓRIO

A fase graxa a é aquecida a 70°C. A fase aquosa b é aquecida no béquer final. A fase c é preparada: dispersão dos pós no óleo. Sob agitação Rotor Stator, a fase graxa é emulsionada na fase aquosa. A fase c é introduzida sob agitação mais rápida e depois deixada sob agitação lenta até o retorno à temperatura ambiente. Após neutralização da fase d, procede-se ao condicionamento.

Claims

1. COMPOSIÇÃO, que compreende, em um suporte cosmeticamente aceitável, pelo menos um sistema que filtra os raios UV, caracterizada por compreender: (i) pelo menos um filtro do tipo hidroxibenzofenona lipofílico que corresponde à fórmula (I) indicada a seguir:

em que: R1 e R2, idênticos ou diferentes, designam um radical alquila com C1-C20, uma alquenila com C2-C20, uma cicloalquila com C3-C10, uma cicloalquenila com C3-C10 ou formam, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligadas, um anel com 5 ou 6 membros; n é um número que varia de 1 a 4, em que: quando n = 1, R3 designa um radical alquila ou alquenila com C1-C20, uma hidroxialquila com C1-C5, uma ciclohexila com C6-C12, uma fenila que pode ser substituída por O, N ou S, aminocarbonila ou alquilcarbonila com C1-C5; quando n = 2, R3 designa um dirradical alquila, um dirradical cicloalquila, um dirradical alquenila ou um dirradical arila ou R3 com E formam um dirradical de fórmula (II):

em que m é um número que varia de 1 a 3; quando n = 3, R3 é um trirradical alquila; quando n = 4, R3 é um tetrarradical alquila; E é -O-, ou -N(R4)-; R4 é um hidrogênio, radical alquila com C1-C5 ou hidróxialquila com C1-C5; o(s) filtro(s) 2-hidróxibenzenofenona lipofílico(s) está(ão) presente(s) em quantidades variando entre 0,1 a 10% em peso baseado no peso total da composição, (ii) pelo menos uma s-triazina silicada de fórmula geral (III) indicada a seguir ou uma de suas formas tautoméricas:

em que: - R1, idênticos ou diferentes, representam um radical alquila com C1-C10, linear ou ramificado, e eventualmente insaturado e que pode conter um grupo cicloalquila com C5-C6, - o grupo (C=O)OR1 pode estar na posição orto, meta ou para do grupo amino, - R2, idênticos ou diferentes, representam hidrogênio, um radical hidroxi, um radical alquila com C1-C4, linear ou ramificado, um radical metoxi, - A é um radical bivalente escolhido entre metileno ou um grupo que corresponde a uma das fórmulas (V), (Vl), (VII) ou (VIII) indicadas a seguir:

em que: - Z é um dirradical alquileno com C1-C3, - W representa um átomo de hidrogênio, um radical hidroxila ou um radical alquila com C1-C3, além das unidades de fórmula -A-(Si)(R)a'(O)(3-a')/2, o organossiloxano pode comportar unidades de fórmula: (R)b-(Si)(O)(4-b)/2, em que: R tem o mesmo significado que na fórmula (I), b = 1, 2 ou 3, ou pelo menos uma s-triazina silicada correspondendo a uma das seguintes fórmulas (IIIa) e (IIIb):

em que: - (D) corresponde à fórmula (IV), conforme acima, - R tem a mesma definição que na fórmula (III), conforme definida acima, - (B), idênticos ou diferentes, são escolhidos a partir dos radicais R e o radical (D), - r é um número inteiro compreendido entre 0 e 20, inclusive, - s é um número inteiro que varia de 0 a 5 e, se s = 0, pelo menos um dos dois símbolos (B) designa (D), - u é um número inteiro que varia de 1 a 5, - t é um número inteiro que varia de 0 a 5, devendo ficar claro que t + u é igual ou superior a 3, bem como suas formas tautoméricas.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela hidroxibenzofenona de fórmula (I) ser o 2-(4-dietilamino-2- hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexila de fórmula (a):

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela hidroxibenzofenona de fórmula (I) ser a (2-{4-[2-(4- dietilamino-2-hidroxi-benzoil)-benzoil]-piperazina-1-carbonil}-fenil)-(4- dietilamino-2-hidroxi-fenil)-metanona de fórmula (b):

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pela s-triazina silicada ser escolhida entre aquelas que possuem pelo menos uma, e, mais preferencialmente ainda, todas as seguintes características são preenchidas: R é metila, a' = 1 ou 2, R1 é um radical com C4-C5, Z = -CH2-, W = H.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pela s-triazina silicada corresponder a uma das fórmulas (IIIa) ou (IIIb) indicadas a seguir:

em que: - (D) corresponde à fórmula (IV), conforme definida na reivindicação 1, - R tem a mesma definição que na fórmula (III), conforme definida na reivindicação 1 - (B), idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais R e o radical (D), - r é um número inteiro compreendido entre 0 e 20, inclusive, - s é um número inteiro que varia de 0 a 5 e, se s = 0, pelo menos um dos dois símbolos (B) designa (D), - u é um número inteiro que varia de 1 a 5, - t é um número inteiro que varia de 0 a 5, devendo ficar claro que t + u é igual ou superior a 3, bem como suas formas tautoméricas.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pela s-triazina silicada ser escolhida entre

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pela s-triazina silicada ser a 2,4-bis(4'-aminobenzoato de n- butila)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi] disiloxanil}propil)amino]-s- triazina de fórmula (5)

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por compreender adicionalmente pelo menos um derivado de dibenzoilmetano.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por conter adicionalmente outros filtros orgânicos ou inorgânicos ativos em relação aos raios UV-A e/ou UV-B, hidrossolúveis ou lipossolúveis, ou então insolúveis nos solventes cosméticos comumente utilizados.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelos filtros orgânicos complementares serem escolhidos entre antranilatos; derivados cinâmicos; derivados salicílicos, derivados da cânfora; derivados da benzofenona hidrofílica; derivados de β,β-difenilacrilato; derivados de triazina diferentes dos de fórmula (III); derivados de benzotriazol; derivados de benzalmalonato; derivados de benzimidazol; imidazolinas; derivados bis- benzoazolila; derivados do ácido p-aminobenzoico (PABA); derivados de metileno bis-(hidroxifenil benzotriazol); derivados de benzoxazol; polímeros filtros e silicones filtros; dímeros derivados de α-alquilestireno; 4,4- diarilbutadienos; derivados de merocianinas e suas misturas.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelos filtros UV orgânicos serem escolhidos entre os seguintes compostos: etilhexil metoxicinamato; homossalato; etilhexil salicilato; octocrileno; ácido fenilbenzimidazol sulfônico; 4-metilbenzilideno cânfora; etilhexil triazona; bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina; dietilhexil butamido triazona; 2,4,6-tris(bifenil-4-il-1,3,5-triazina; 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dineopentila)-s-triazina; 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonato de di-isobutila)-s-triazina; 2,4-bis(4'-amino benzalmalonato de dineopentila)-6-(4'- aminobenzoato de n-butila)-s-triazina; metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol; polissilicone-15; dineopentil 4'-metoxibenzalmalonato; 1,1-dicarboxi (2,2'-dimetil-propil)-4,4-difenilbutadieno; 2,4-bis-[5-1 (dimetilpropil) benzoxazol-2-il-(4-fenil)- imino]-6-(2- etilhexil)-imino-1,3,5-triazina; e suas misturas.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelos filtros inorgânicos complementares serem os pigmentos de óxidos metálicos, revestidos ou não.

13. PROCESSO DE FOTOESTABILIZAÇÃO, caracterizado por compreender a radiação de pelo menos um filtro do tipo derivado do dibenzoilmetano com uma composição compreendendo pelo menos um filtro UV do tipo 2-hidroxibenzofenona lipofílico, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, em uma quantidade variando entre 0,1 e 10% baseado no peso da composição, e de pelo menos uma s-triazina silicada substituída por pelo menos dois grupos aminobenzoatos de fórmula (III), conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.