JP5934648B2 - フォトニック粒子を用いて太陽の紫外線照射から物質を光防護する方法、組成物 - Google Patents
フォトニック粒子を用いて太陽の紫外線照射から物質を光防護する方法、組成物 Download PDFInfo
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Description
前記組成物が1μm〜500μmの範囲の平均粒径を有するフォトニック粒子の分散物を含み、各粒子が単分散のナノ粒子または空隙の、回折する配列を含み、前記配列の回折スペクトルが250nm〜400nmの波長範囲に一次反射ピーク含んでいる、組成物を提供する。
・太陽の紫外線照射からヒトの角質物質を光防護する、非治療的な、特に化粧的な方法;
・ヒトの角質物質を着色し、かつ/または明るくする方法;
・ヒトの角質物質のスペクトル反射を変える方法であって、
前記方法のそれぞれが、1μm〜500μmの範囲(特に1μm〜300μmの範囲)の平均粒径を有するフォトニック粒子の分散物を含んでいて、前記フォトニック粒子のそれぞれが中空ナノ粒子の、回折する配列を含んでいるような化粧料組成物を施与することを含む方法を提供する。
・太陽の紫外線照射からヒトの角質物質を光防護する、非治療的な、特に化粧的な方法;
・ヒトの角質物質を着色し、かつ/または明るくする方法;
・ヒトの角質物質のスペクトル反射を変える方法であって、
前記方法のそれぞれが、前記角質物質に、各粒子が2未満の形状係数を有するフォトニック粒子の分散物を含んでいる化粧料組成物を施与することを含み、前記粒子が、熱架橋性、電子架橋性または光架橋性のマトリックス中に空隙または単分散ナノ粒子を含んでいる回折する配列を含む方法を提供する。
前記組成物が、各粒子が2未満の形状係数を有するフォトニック粒子の分散物を含み、前記粒子が熱架橋性、電子架橋性または光架橋性のマトリックス中に空隙または単分散ナノ粒子の回折する配列を含んでいる、組成物を提供する。
・上で規定するフォトニック粒子の分散物を含む少なくとも1種の組成物を前記インクまたは塗料あるいは前記皮膜に含有させることを含む、インク、塗料、または皮膜を光防護する方法;
・少なくとも1種の合成または天然ポリマーから製造された物質を光防護する方法であって、上で規定するフォトニック粒子の分散物を含んでいる組成物で前記ポリマーを処理することを含むか、または少なくとも前記組成物を前記物質に混ぜ込むことを含む、方法;
・有機または無機ガラスを光防護する方法であって、上で規定するフォトニック粒子の分散物を含んでいる少なくとも1種の組成物で前記ガラスを処理することを含むか、または少なくとも前記組成物を前記ガラスに混ぜ込むことを含む、方法;
・少なくとも天然繊維および/または人造繊維および/または合成繊維(織物または紙など)を含む物質を光防護する方法であって、上で規定するフォトニック粒子の分散物を含んでいる少なくとも1種の組成物で前記物質を処理することを含むか、または少なくとも前記組成物を前記物質に混ぜ込むことを含む、方法
を提供する。
(i)熱可塑性プラスチック。例えば、
・アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)コポリマー;
・酢酸セルロース(CA)ポリマー;
・発泡ポリスチレン(EPS);
・ポリスチレン(PS);
・ポリアミド(PA);
・ポリブチレンテレフタレート(PBT);
・ポリエチレンテレフタレート(PET);
・ポリカーボネート(PC);
・ポリエチレン(PE);
・ポリプロピレン(PP);
・ポリメタクリル酸メチル(PMMA);
・ポリホルムアルデヒド(POM);
・ポリ酢酸ビニル(PVAC);
・ポリ塩化ビニル(PVC);
・スチレン−アクリロニトリル(SAN)コポリマーなど;
(ii)熱硬化性プラスチック。例えば、
・ポリエポキシド(EP);
・メラミン−ホルムアルデヒド(MF)コポリマー;
・フェノール−ホルムアルデヒド(PF)コポリマー;
・硬化ポリウレタン(PUR);
・尿素−ホルムアルデヒド(UF)コポリマー;
・不飽和ポリエステル
など。
(iii)テクニカルプラスチック(technical plastics)。例えば、
・ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)
など。
・植物繊維(綿、アマの種子、大麻、ジュート、わら、またはラテックスなど)、
・動物繊維(羊毛、絹、モヘヤ、アンゴラ、カシミヤまたはアルパカなど)。
・酢酸セルロース;
・三酢酸セルロース;および
・ビスコース
である。
・ポリ乳酸;
・アクリル繊維;
・アラミド;
・エラステイン(elasthane)(Lycra(登録商標));
・クロロ繊維(chlorofiber);
・モダクリリック;
・ポリアミド;
・ポリベンゾイミダゾール;
・ポリエステル;
・ポリエチレン;
・ポリフェノール;および
・ポリ尿素/ポリウレタン。
本発明との関連では、オパールとしても知られている。
「直接オパール」型のフォトニック粒子では、中実の(任意選択で複合の)ナノ粒子の配列が用いられる。
「逆オパール」型のフォトニック粒子は、ナノ粒子の代わりに孔を含む。
・A.Stein:Chem.Mater.2002,14,3305−3315。この文献では、オパールは、ZrO物品の場合は酢酸ジルコニウムマトリックス中の単分散粒子から、TiO2オパールの場合はTiプロポキシドから、あるいはシリカオパールの場合はテトラメトキシシラン(TMOS)から製造される。か焼の後、PS粒子は空隙に変わる。次いで、最終物質を粉砕してオパール粉末を製造する。
・D.Pine,F.F.Lange:Langmuir,Vol 21,15,2005,6669−6674(乳化し、その後でPMMA粒子のか焼ステップを行う方法を用いた、球形のオパールの製造について記載)。オパールの多孔率は、TiアルコキシドとPMMA粒子の量との比率で制御される。
・F.F.Lange,Colloid Polym Sci(2003)282,7−13(Tiブトキシドの存在下でPMMAの粒子を乳化させ、次いでPMMA粒子をか焼することを記載)。
・噴霧乾燥:原理は、フォトニック粒子を被覆する物質を、蒸発点(evaporation point)が100℃以下である揮発性溶剤(エタノール、アセトン、イソプロパノール、水など、またはそれらの混合物)中に溶かすかまたは分散させる(ラテックスの場合)というものである。その集合体を、溶剤または混合物が蒸発できる温度まで加熱したチャンバー内に噴霧すると、物質が付着して粒子が被覆される。それらは、そこからの回収のために周囲温度で容器内の空気流によって運ばれる。挙げることのできる例は、公表文献の「Effects of fabrication conditions on the characteristics of etamidazole spray dried microspheres」(Wang et al,J.Microencapsulation,2002,vol.19,No 4,495−510)である。
・空気流動床:空気流動床法(fluidized air bed)は、顆粒の乾燥および製造に頻用される方法である。穏やかな空気流を反応器の下部から導入する。懸濁液を噴霧器で製造チャンバー内に噴霧すると、懸濁液中の粒子が大きくなって、下部に落下する。そうすると、粒子を空気流で持ち上げることはできない。
・融点が45℃より高いワックスおよび油脂(fats)で、特にカルナウバろう、蜜ろう、ステアリン酸ステアリル、ポリエチレンワックス、DI 18/22アジペート、テトラステアリン酸ペンタエリトリチル、テトラコンタニルステアレート(tetracontanyl stearate)、またはジオクタデシルカーボネート;
・セルロースおよびセルロース誘導体で、特にエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルセルロース、またはEthocel(登録商標)という商標で販売されているポリマー;
・分子量が10000g/mol[グラム/モル]〜80000g/molの範囲であるポリカプロラクトン;
・ポリ乳酸(PLA)および比率が90/10〜50/50の範囲にあるポリ乳酸−グリコール酸(PLAGA);
・ポリビニルアルコール;
・ポリビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー;およびEudragit(登録商標)L100という商標で販売されているアクリル酸とメタクリル酸メチルとのコポリマー。
「擬似逆」型のフォトニック粒子は、マトリックスなしで凝集している中空ナノ粒子または任意のタイプのマトリックス中に分散している(例えば、熱架橋性、電子架橋性または光架橋性のマトリックス中に分散している)中空ナノ粒子を含む。
フォトニック粒子は、ヤヌス型のものであってもよい。すなわち、少なくとも1種の他のナノ粒子の回折する配列、さらには少なくとも2種類の他の回折する配列を含み、配列がそれぞれ独自の光学的性質(特に、異なる回折スペクトル)を有するものであってもよい。
本発明の組成物は、単一型のフォトニック粒子、または少なくとも2種類の異なる型のフォトニック粒子(例えば、反射ピーク、特に一次ピークが、可視領域または紫外線領域内の異なる波長を中心にしているもの)の混合物を含みうる。
フォトニック粒子のナノ粒子は、平均粒径が100nm〜500nmの範囲、好ましくは100nm〜300nmの範囲であってもよい。「平均粒径」という用語は、集団の半分における統計的粒度分析粒度(statistical granulometric dimension)(D(0.5)と称される)を表す。
という関係式で定義される。sは、粒径分布の標準偏差であり、Dはその平均粒径である。平均粒径Dおよび標準偏差sは、250個の粒子に関して、供給業者であるHITACHIの走査型電子顕微鏡(例えば、S−4500という参照記号のもの)を使用して得られた画像を分析することで、測定できる。画像解析ソフトウェアは、この測定を簡単にするために使用でき、例えば供給業者であるMitani CorporationのWinroof(登録商標)ソフトウェアを使用できる。好ましくは、単分散ナノ粒子の変動係数は、10%以下、より好ましくは7%以下、さらにより好ましくは5%以下、例えば、実質的に3.5%以下程度である。
ナノ粒子は、無機化合物を含んでもよく、さらには全体が鉱物質であってもよい。
ナノ粒子は、有機化合物を含んでもよく、さらには全体が有機であってもよい。
こうしたナノ粒子はコアとシェルを含む。シェルは有機であっても無機であってもよい。
フォトニック粒子は、上述のように、任意のタイプのマトリックス中に凝集または分散している(例えば、熱架橋性、電子架橋性または光架橋性のマトリックス中に分散している)中空または中実ナノ粒子、あるいは任意のタイプのマトリックス中に分散している(例えば、熱架橋性、電子架橋性または光架橋性のマトリックス中に分散している)空隙を含むことができる。
・ETPA(エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート)、PEGDA(ポリエチレングリコールジアクリレート)、アクリル樹脂、PEGジアクリレート、または仏国特許第2833487号明細書に記載の物質などの光架橋性ポリマー;
・PVAまたはPVEAと、以下の式を有するスチリルピリジニウム:
との付加環化重合(polycycloaddition)によって架橋される仏国特許第2848428号明細書に記載のコポリマー;
・特許の仏国特許第2910286号明細書に記載の反応性シリコーン、すなわち:
・次式を有するシロキサン単位:
を含むポリオルガノシロキサン;および/または
・次式を有する少なくとも1種のアルキルハイドロジェンシロキサン(alkylhydrogensiloxane)単位:
を含むポリオルガノシロキサン;および
・熱可塑性、熱架橋性、電子架橋性のポリマー。
フォトニック粒子は、化粧的に許容される媒体、すなわちヒトの角質物質(特に皮膚、粘膜、または毛髪または爪)に施与するのに適した無毒性の媒体に含有させることができる。
本発明では、「皮膜形成ポリマー」という用語は、それ自体で、または補助皮膜形成剤の存在下で、肉眼的に連続している、角質物質に付着する皮膜を形成でき、好ましくは粘着性皮膜、より好ましくは、例えば、Teflonまたはシリコーンの表面などくっつかない表面上にキャストすることによって前記皮膜が製造されるとき、前記皮膜を分離できかつ分離したまま操作できるような粘着性および機械的性質を持つ皮膜を形成できるポリマーを意味する。
フォトニック粒子を含有する組成物は油を含まなくてもよいが、本発明の実施態様によっては、組成物は油性相を含んでもよい。フォトニック粒子は、任意選択で前記油性相中に含有させることができる。
本発明との関連において、「揮発性油」という用語は、周囲温度および大気圧において、皮膚に接すると1時間たたないうちに蒸発できる油(または非水性媒体)を意味する。
本発明の組成物は、不揮発性油を含むことができる。
・動物由来の炭化水素油;
・植物由来の炭化水素油で、植物ステアリル(phytostearyl)エステル、例えば植物ステアリルオレエート、植物ステアリルイソステアレートまたはラウロイル/オクチルドデシル/植物ステアリルグルタメート(例えば、ELDEW PS203という名称でAJINOMOTOから販売)、脂肪酸とグリセロールのエステルで構成されているトリグリセリド(ここで、脂肪酸はC4〜C24の範囲の鎖長を有することができ、直鎖状であって分枝であってもよく、また飽和であっても不飽和であってもよい);前記油は特に、ヘプタン酸トリグリセリドまたはオクタン酸トリグリセリド、またはコムギ麦芽、ヒマワリ、ブドウ種、ゴマ、トウモロコシ、アンズ、ヒマシ油(castor)、シアバターノキ、アボガド、オリーブ、ダイズ、スイートアーモンド、ヤシ、セイヨウアブラナ、綿実、ハシバミ、マカダミアナッツ、ホホバ、アルファルファ、ケシ、北海道カボチャ、ウリ、クロフサスグリ、マツヨイグサ、キビ、大麦、キノア、ライ麦、ベニバナ、バンクーリエ(bancoulier)、トケイソウ、またはマスクローズの油;シアバター;またはカプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド(供給業者のStearineries Duboisから発売されているもの、または供給業者のDynamit NobelからMiglyol 810(登録商標)、812(登録商標)および818(登録商標)という名称で販売されているものなど)など;
・鉱物起源または合成起源の炭化水素油で、例えば以下のものなど:
○ 10〜40個の炭素原子を含む合成エーテル;
○ 鉱物起源または合成起源の直鎖状または分枝炭化水素で、ワセリン、ポリデセン(polydecenes)、水添ポリイソブテン(パールリーム(parleam)など)、スクワランおよびそれらの混合物など、特に水添ポリイソブテン;および
○ 合成エステルで、式R1COOR2[式中、R1は、1〜40個の炭素原子を含む直鎖状または分枝脂肪酸の残基を表し、R2は、1〜40個の炭素原子を含む炭化水素鎖(特に分枝のもの)を表す。ただし、R1+R2≧10である]を有する油など。
・オクタン酸セトステアリル、イソプロピルアルコールのエステル(ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルなど)、パルミチン酸エチル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸イソプロピルまたはイソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、ステアリン酸オクチル、ヒドロキシルエステル(hydroxyl esters)(乳酸イソステアリル、オクチルヒドロキシステアレート、アジピン酸ジイソプロピルなど)、アルコールまたは多価アルコールのヘプタノエート(特に、イソステアリルヘプタノエート)、オクタノエート、デカノエートまたはリシノレエート(プロピレングリコールジオクタノエート、セチルオクタノエート、トリデシルオクタノエート、2−エチルヘキシル4−ジヘプタノエートおよびパルミテート、アルキルベンゾエート、ポリエチレングリコールジヘプタノエート、プロピレングリコール2−ジエチルヘキサノエートおよびそれらの混合物など)、C12〜C15アルコールのベンゾエート、ラウリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸エステル(ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、ネオペンタン酸オクチルドデシルなど)、イソノナン酸エステル(イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチルなど)、またはヒドロキシルエステル(乳酸イソステアリル、またはマレイン酸ジイソステアリルなど);
・ポリオールのエステル、およびペンタエリトリトールエステル(ジペンタエリトリトールテトラヒドロキシステアレート/テトライソステアレートなど);
・ジオール二量体と二塩基酸二量体とのエステルで、供給業者のNIPPON FINE CHEMICALから販売されているLusplan DD−DA5(登録商標)およびLusplan DD−DA7(登録商標)など(出願の仏国特許出願公開第0302809号明細書に記載);
・周囲温度において液体であり、12〜26個の炭素原子を含む分枝および/または不飽和の炭素鎖を有する脂肪アルコール(2−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレインアルコール(oleic alcohol)、2−ヘキシルデカノール、2−ブチルオクタノール、または2−ウンデシルペンタデカノールなど);
・高級脂肪酸(オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびそれらの混合物など);および
・2つのアルキル鎖が場合により同一であるかまたは異なるジアルキルカーボネート(CognisからCetiol CC(登録商標)という名称で販売されている炭酸ジカプリリルなど);
・不揮発性シリコーン油。例えば、不揮発性ポリジメチルシロキサン(PDMS)、ペンダントのアルキルまたはアルコキシ基を含み、かつ/またはシリコーン鎖末端を有する(それぞれの基が2〜24個の炭素原子を含む)ポリジメチルシロキサン、フェニルシリコーン(フェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、または2−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケートなど)、あるいは粘度が100cSt以下であるジメチコーンまたはフェニルトリメチコーン、およびそれらの混合物など;
・ならびにそれらの混合物。
フォトニック粒子を含む組成物は、化粧品分野で標準的である補助剤から選択される少なくとも1種の添加剤を含むことができ、それには、充填剤、着色剤、親水性または親油性のゲル化剤、有効成分(水溶性または脂溶性のいずれか)、防腐剤、保湿剤(ポリオール、特にグリセリンなど)、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、溶剤、芳香剤、物理的および化学的遮光剤(特に、UVAおよび/またはUVBに対するもの)、臭気吸収剤(odor absorbers)、pH調節剤(酸または塩基)、およびそれらの混合物などがある。
320nm〜400nmの範囲の紫外線(UVA)を吸収できる疎水性遮蔽剤
ブチルメトキシジベンゾイルメタン(特に「PARSOL 1789」という商品名でDSM Nutritional Products,Incから販売されているもの);
・イソプロピルジベンゾイルメタン。
n−ヘキシル2−(4−ジエチルアミノ−2−ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート(BASFから「UVINUL A+」という商品名で販売されているもの)。
アントラニル酸メンチル(SYMRISEから「NEO HELIOPAN MA」という商品名で販売されているもの)。
1,1−ジカルボキシ(2,2’−ジメチル−プロピル)−4,4−ジフェニルブタジエン。
エチルPABA;
エチルジヒドロキシプロピルPABA;
エチルヘキシルジメチルPABA(ISPのESCALOL 507)。
ホモサレート(「Eusolex HMS」という名称でRona/EM Industriesから販売されているもの);
・エチルヘキシルサリチレート(「NEO HELIOPAN OS」という名称でSYMRISEから販売されているもの);
・ジプロピレングリコールサリチレート(「DIPSAL」という名称でSCHERから販売されているもの);
・TEAサリチレート(「NEO HELIOPAN TS」という名称でSYMRISEから販売されているもの)。
エチルヘキシルメトキシシンナメート(特に「PARSOL MCX」という商品名でDSM Nutritional Products,Incから販売されているもの);
・イソプロピルメトキシシンナメート;
・イソアミルメトキシシンナメート(「NEO HELIOPAN E 1000」という商品名でSYMRISEから販売されているもの);
・ジイソプロピルメチルシンナメート;
・シノキサート;
・グリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート。
オクトクリレン(特に「UVINUL N539」という商品名でBASFから販売されているもの);
・エトクレリン(特に「UVINUL N35」という商品名でBASFから販売されているもの)。
3−ベンジリデンカンファー(「MEXORYL SD」という商品名でCHIMEXによって製造されているもの);
・メチルベンジリデンカンファー(「EUSOLEX 6300」という商品名でMERCKから販売されているもの);
・ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー(「MEXORYL SW」という名称でCHIMEXによって製造されているもの)。
エチルヘキシルトリアゾントリアゾン(特に「UVINUL T150」という商品名でBASFから販売されているもの);
・ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン(「UVASORB HEB」という商品名でSIGMA 3Vから販売されているもの);
・2,4,6−トリス(ジネオペンチル4’−アミノベンザルマロネート)−s−トリアジン;
・2,4,6−トリス−(ジイソブチル4’−アミノベンザルマロネート)−s−トリアジン;
・2,4−ビス(ジネオペンチル4’−アミノベンザルマロネート)−6−(4’−n−ブチルアミノベンゾエート)−s−トリアジン;
・2,4−ビス(n−ブチル4’−アミノベンゾエート)−6−(アミノプロピルトリシロキサン)−s−トリアジン;
・対称トリアジン遮蔽剤(特許の米国特許第6225467号明細書、出願の国際公開第2004/085412号パンフレット(化合物6〜9を参照)または文献の「Symmetrical Triazine Derivatives」(IP.COM Journal,IP.COM INC WEST HENRIETTA,NY,US(20 September 2004))に記載されているもの)、特に、2,4,6−トリス(ビフェニル)−1,3,5−トリアジン(特に、2,4,6−トリス(ビフェニル−4−イル−1,3,5−トリアジン)および2,4,6−トリス(テルフェニル)−1,3,5−トリアジン(これは、BEIERSDORFによって出願された国際公開第06/035000号パンフレット、国際公開第06/034982号パンフレット、国際公開第06/034991号パンフレット、国際公開第06/035007号パンフレット、国際公開第2006/034992号パンフレット、国際公開第2006/034985号パンフレットに記述されている))。
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート。
ベンザルマロネート官能基を有するポリオルガノシロキサン(「PARSOL SLX」という商品名でDSM Nutritional Products,Incから販売されているポリシリコン−15など);
・ジ−ネオペンチル4’−メトキシベンザルマロネート。
オクチル−5−N,N−ジエチルアミノ−2−フェニルスルホニル−2,4−ペンタジエノエート。
ベンゾフェノン誘導体
ベンゾフェノン−1(「UVINUL 400」という商品名でBASFから販売されているもの);
・ベンゾフェノン−2(「UVINUL D50」という商品名でBASFから販売されているもの);
・ベンゾフェノン−3またはオキシベンゾン(「UVINUL M40」という商品名でBASFから販売されているもの);
・ベンゾフェノン−5;
・ベンゾフェノン−6(「Helisorb 11」という商品名でNorquayから販売されているもの)
ベンゾフェノン−8(「Spectra−Sorb UV−24」という商品名でAmerican Cyanamidから販売されているもの);
・ベンゾフェノン−10;
・ベンゾフェノン−11;
・ベンゾフェノン−12。
ドロメトリゾールトリシロキサン(「Silatrizole」という名称でRHODIA CHIMIEから販売されているもの);
・メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール(固体形態で「MIXXIM BB/100」という商品名でFAIRMOUNT CHEMICALから販売されているか、水性分散液中の微粉形態で「TINOSORB M」という商品名でCIBA SPECIALTY CHEMICALSから販売されているもの)。
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(「TINOSORB S」という商品名でCIBA GEIGYから販売されているもの)。
2,4−ビス−[5−1(ジメチルプロピル)ベンゾキサゾール−2−イル−(4−フェニル)−イミノ]−6−(2−エチルヘキシル)−イミノ−1,3,5−トリアジン(Uvasorb K2Aという名称でSigma 3Vから販売されているもの)。
・ドロメトリゾールトリシロキサン;
・メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール;
・ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン;および
・ベンゾフェノン−3またはオキシベンゾン。
・ドロメトリゾールトリシロキサン;および
・ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン。
テレフタリリデンジカンファー酸スルホン酸(「MEXORYL SX」という名称でCHIMEXによって製造されているもの)。
p−アミノ安息香酸誘導体(PABA)
PABA;
・グリセリルPABA;および
・PEG−25 PABA(「UVINUL P25」という名称でBASFから販売されているもの);
・フェニルベンズイミダゾールスルホン酸(特に「EUSOLEX 232」という商品名でMERCKから販売されているもの);
・フェルラ酸;
・サリチル酸;
・DEAメトキシシンナメート;
・ベンジリデンショウノウスルホン酸(「MEXORYL SL」という名称でCHIMEXが製造しているもの);
・カンファーベンザルコニウムメトサルフェート(camphor benzalkonium methosulfate)(「MEXORYL SO」という名称でCHIMEXが製造しているもの);および
・好ましい遮蔽剤はフェニルベンズイミダゾールスルホン酸である。
少なくとも1つのスルホン基を含むベンゾフェノン誘導体
ベンゾフェノン−4(「UVINUL MS40」という商品名でBASFから販売されているもの);
・ベンゾフェノン−5;および
・ベンゾフェノン−9。
無機光防護剤は、任意選択で被覆されていてもよい金属酸化物顔料(一次粒子の平均粒径が、一般に5nm〜100nmの範囲、好ましくは10nm〜50nmの範囲である)から選択され、それには、酸化チタン顔料(非結晶またはルチルおよび/またはアナターゼの形の結晶)、鉄、亜鉛、ジルコニウム、またはセリウム(これらはすべて、それ自体よく知られている紫外線の光防護物質である)などがある。
・シリカ(供給業者のIKEDAの製品「SUNVEIL」など);
・シリカおよび酸化鉄(供給業者のIKEDAの製品「SUNVEIL F」など);
・シリカおよびアルミナ(供給業者のTAYCAの製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA」および「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA」、または供給業者のTIOXIDEの「TIOVEIL」など);
・アルミナ(供給業者のISHIHARAの製品「TIPAQUE TTO−55(B)」または「TIPAQUE TTO−55(A)」、および供給業者のKEMIRAの「UVT 14/4」など);
・アルミナおよびステアリン酸アルミニウム(供給業者のTAYCAの製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 Z、MT−01」、供給業者のUNIQEMAの製品「Solaveil CT−10 W」および「Solaveil CT 100」および供給業者のMERCKの製品「Eusolex T−AVO」など);
・シリカ、アルミナおよびアルギン酸(供給業者のTAYCAの製品「MT−100 AQ」など);
・アルミナおよび三ラウリン酸アルミニウム(供給業者のTAYCAの製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S」など);
・酸化鉄およびステアリン酸鉄(供給業者のTAYCAの製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F」など);
酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛(供給業者のTAYCAの製品「BR 351」など);
・シリカおよびアルミナ(シリコーンで処理されたもの)(供給業者のTAYCAの製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS」、「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS」、または「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS」など);
・シリカ、アルミナ、およびステアリン酸アルミニウム(シリコーンで処理されたもの)(供給業者のTITAN KOGYOの製品「STT−30−DS」など);
・シリコーン処理されたシリカ(供給業者のKEMIRAの製品「UV−TITAN X 195」など);
・シリコーン処理されたアルミナ(供給業者のISHIHARAの製品「TIPAQUE TTO−55(S)」、または供給業者のKEMIRAの「UV TITAN M 262」など);
・トリエタノールアミン(供給業者のTITAN KOGYOの製品「STT−65−S」など);
・ステアリン酸(供給業者のISHIHARAの製品「TIPAQUE TTO−55(C)」など);
・ヘキサメタリン酸ナトリウム(供給業者のTAYCAの製品「MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W」など);
・オクチルトリメチルシランで処理されたTiO2(供給業者のDEGUSSA SILICESから「T 805」という商品名で販売されているもの);
・ポリジメチルシロキサンで処理されたTiO2(供給業者のCARDREから「70250 Cardre UF TiO2SI3」という商品名で販売されているもの);
・ポリジメチルヒドロゲノシロキサンで処理されたTiO2アナターゼ/ルチル(供給業者のCOLOR TECHNIQUESから「MICRO TITANIUM DIOXIDE USP GRADE HYDROPHOBIC」という商品名で販売されているもの)。
・「Z−cote」という名称で供給業者のSunsmartから販売されているもの;
・「Nanox」という名称で供給業者のElementisから販売されているもの;
・「Nanogard WCD 2025」という名称で供給業者のNanophase Technologiesから販売されているもの。
・「Zinc oxide CS−5」という名称で供給業者のToshibiから販売されているもの(ポリメチルヒドロゲノシロキサンで被覆されたZnO);
・「Nanogard Zinc Oxide FN」という名称で供給業者のNanophase Technologiesから販売されているもの(Finsolv TN(C12〜C15アルコールベンゾアート)中中の40%分散液);
・「DAITOPERSION ZN−30」および「DAITOPERSION Zn−50」という名称で供給業者のDaitoから販売されているもの(シクロポリメチルシロキサン/オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン中に、シリカおよびポリメチルヒドロゲノシロキサンで被覆されたナノ酸化亜鉛を30%〜50%含む分散液);
・「NFD Ultrafine ZnO」という名称で供給業者のDaikinから販売されているもの(パーフルオロアルキルリン酸とパーフルオロアルキルエチル系コポリマーとで被覆されたZnOが、シクロペンタシロキサン中に分散しているもの);
・「SPD−Z1」という名称で供給業者のShin−Etsuから販売されているもの(シリコーングラフト化アクリルポリマーで被覆されたZnOが、シクロジメチルシロキサン中に分散しているもの);
・「Escalol Z100」という名称で供給業者のISPから販売されているもの(ZnOで処理されたアルミナが、エチルヘキシルメトキシシンナメート/PVP−ヘキサデセンコポリマー/メチコン混合物中に分散しているもの);
・「Fuji ZnO−SMS−10」という名称で供給業者のFuji Pigmentから販売されているもの(シリカおよびポリメチルシルセスキオキサンで被覆されたZnO);
・「Nanox Gel TN」という名称で供給業者のElementisから販売されているもの(C12〜C15アルコールベンゾアートおよびヒドロキシステアリン酸重縮合物中に濃度55%で分散しているZnO)。
フォトニック粒子は、皮膚、唇、毛髪または爪用の、化粧水、クリーム、乳液、ポマード、ジェル、フィルム、パッチ、スティック、パウダー、ペーストに使用できる。
フォトニック粒子を含む組成物は、手で、または施与器を用いて施与することができる。
組成物は、任意のパッケージ手段(特に熱可塑性材料から作られたもの)の中に、あるいはその目的のために用意された任意の支持体上にパッケージ化できる。
Claims (13)
- 1μm〜500μmの範囲の平均粒径を有するフォトニック粒子の分散物を含み、各粒子が単分散のナノ粒子または空隙の、回折する配列を含み、前記配列の回折スペクトルが250nm〜400nmの波長範囲に一次反射ピークを含む化粧料組成物を施与することを含み、前記フォトニック粒子が実質的に球の形状である、太陽の紫外線照射からヒトの角質物質を光防護する、非治療的な方法。
- 前記フォトニック粒子がマトリックスなしで凝集しているナノ粒子を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記フォトニック粒子がマトリックス(20)中で凝集または分散しているナノ粒子(10)を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記ナノ粒子(10)の平均粒径が100nm〜500nmの範囲にある、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記フォトニック粒子(1)が2未満の形状係数を有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記マトリックス(20)が、
・有機マトリックスであって、
・ポリメタクリル酸メチル(PMMA)またはポリアクリルアミド(PAM)のアクリルマトリックス、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリスチレン(PS)、ポリカプロラクトン、ポリ酢酸ビニル,またはポリビニルエチルアセテートのマトリックス、および融点が65℃より高くかつ硬度が5MPaより大きいワックス;ならびに
・有機架橋性マトリックスであって、
− 光架橋性ポリマー、
− ポリ酢酸ビニルまたはポリビニルエチルアセテートと、以下の式を有するスチリルピリジニウム
とのコポリマー;
− 桂皮酸誘導体;
− 反応性シリコーン、すなわち、
− 次式を有するシロキサン単位:
を含むポリオルガノシロキサン;
− 次式を有する少なくとも1種のアルキルヒドロゲノシロキサン単位:
を含むポリオルガノシロキサン;および
− 熱可塑性、熱架橋性または電子架橋性のポリマー
から選択される有機架橋性マトリックス
から選択される、有機マトリックス;
・金属酸化物、または無機のCaCO3またはSiマトリックスから選択される無機マトリックス
である、請求項3〜5のいずれか一項に記載の方法。 - 前記ナノ粒子(10)が、変動係数が5%〜15%の範囲にある平均粒径を有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記フォトニック粒子が、1〜50μmの範囲の平均粒径を有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ナノ粒子が無機である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記フォトニック粒子が直接オパール型である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記フォトニック粒子が逆オパール型である、請求項3〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記マトリックスが、前記回折する配列を構成する前記ナノ粒子とは異なる更なるナノ粒子を含まない、請求項3〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 1μm〜500μmの範囲の平均粒径を有するフォトニック粒子(1)の分散物を含み、各粒子が単分散のナノ粒子(10)または空隙の、回折する配列を含み、前記配列の回折スペクトルが250nm〜400nmの波長範囲に一次反射ピークを含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法を実施するための光防護用化粧料組成物。
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