CN102573761A

CN102573761A - 用光子颗粒抗太阳uv辐射的光照保护材料的方法及组合物

Info

Publication number: CN102573761A
Application number: CN2010800461934A
Authority: CN
Inventors: 让-蒂里·西莫内; 卡琳·吕塞-勒瓦尼耶
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2009-10-12
Filing date: 2010-10-12
Publication date: 2012-07-11
Also published as: JP5934648B2; EP2488148B1; WO2011045740A3; ES2633339T3; CN104207946A; CN105708729A; JP2013507353A; US20120244202A1; WO2011045740A2; EP2488148A2

Abstract

本发明提供了一种用于对材料进行抗太阳UV辐射的光照保护的方法，该方法在于使用组合物对所述材料进行处理，该组合物包含具有在1μm至500μm范围内的平均尺寸的光子颗粒的分散体，每个颗粒包含单分散纳米颗粒或空隙的衍射性排列，所述排列的衍射光谱包括在250nm至400nm波长范围内的一级反射峰，或者该方法在于将所述光子颗粒分散体整合到所述材料中。具体地说，本发明提供了对材料进行光照保护的方法，这些材料是诸如油漆、油墨、涂料、由聚合物制成的材料、或纤维材料如纺织品、纸、或有机、或无机玻璃。

Description

用光子颗粒抗太阳UV辐射的光照保护材料的方法及组合物

技术领域

本发明涉及一种使用光子颗粒分散体对不同的材料进行光照保护的方法，并且还涉及组合物以及对人体角蛋白材料进行处理的方法。

背景技术

目前的光照保护性组合物使用了不同防晒剂、尤其是可溶性或不可溶的有机防晒剂的组合。每种所述防晒剂的吸收光谱极少地足够宽到覆盖整个UV光谱，并且其组合是必须的。

进一步地，许多可溶的防晒剂可能造成与它们中通常含有的组分的相容性问题，尤其是由于与其他有机防晒剂或与诸如抗氧化剂或维生素的活性分子的相互作用，并且它们的耐光性可能不完全令人满意。许多专利都在着手解决这个问题，表明这个问题是重发性的。

许多非化妆品行业也使用UV防晒剂来对不同材料提供抗UV辐射、特别是太阳辐射的作用的光照保护。

这特别适用于油漆、油墨、或保护性涂料配制品用于涂覆到永久暴露于UV辐射的物质上，这些物质是例如建筑材料、汽车行业所用的材料、或塑料包装材料。具体地说，正在对UV防晒剂开发着用于色剂配制品，这些防晒剂需要是透明的、耐光的、与所述配制品中所含的常见成分是相容的、并且对于为色彩提供所希望的耐光性是有效的。

这也适用于具体地用于制造塑料材料的、储存稳定的聚合物组合物，它们需要开发出特别适应制造和转化聚合物的方法的UV防晒剂，并且特别地，它们必须能够容许挤出过程中使用的高温。

在天然纤维和/或人造纤维和/或合成纤维行业，正在开发宽光谱的耐光的UV防晒剂，它们与制造所述纤维的方法是兼容的，特别是在制造聚酰胺纤维如尼龙的情况下，这些纤维是耐高温的并且能够将UV保护结合在挤出过程中。进一步地，正在开发具有良好亲和力、良好的纤维粘附性、并且因此特别提供了良好的耐频繁洗涤能力的UV防晒剂。正开发的UV防晒剂必须还提供对纺织品纤维以及对与所述纤维接触的皮肤和其他人体角蛋白材料两者的良好保护。

无机或有机玻璃行业(特别是眼科使用的玻璃)正在开发将具有宽的光谱(在UVA和UVB区域内是活性的)并且是光稳定的、透明的、与不同的玻璃处理技术(如键控(keying)到玻璃基质上或者例如用聚碳酸酯玻璃施加光保护性涂层的方法)相容的UV防晒剂。

申请WO 06/136724显示了使用能够形成网络结构(lattice)并且在UVB、UVA和红外区具有防晒特性的单分散颗粒是已知的。在该申请中，这些颗粒必须在皮肤上变为有序的。

在J.Wang的《国际聚合物》(Polym Int)57：509-514，2008上的公开物中，作者生产了具有不同直径的单分散PMMA球体(95nm，114nm，134nm，142nm和150nm)。当颗粒被有序化成为网络结构时每个直径对应于一个反射最大值(250nm，280nm，330nm，350nm，380nm)。

申请WO 08/007267描述了能够有序化成为光子晶体的空心颗粒用于化妆品和UV光照保护应用的用途。

专利US 6 894 086描述了不同的光子颗粒，尤其是彩色的、或者反射了可见光谱之外的电磁辐射。

申请US 2003/0116062和US 2006/0002875描述了光子颗粒、但没有将它们用于抗太阳紫外辐射的光照保护方法中。

A.Stein的公开文献(材料化学(Chem Mater)2002，14，3305-3315)披露了在长的UVA光谱内具有反射带(374nm)的光子颗粒。

E.Thomas的公开文献(自然材料(Nat Mat)2008年，第6卷，957-960)披露了具有一种包括多个不同等级反射峰的反射光谱的一种凝胶。

对从如下的不溶性防晒材料中获益存在一种需要，这些材料可以用来覆盖UVA和/或UVB光谱，对环境完全无害且惰性、耐光的、并且非光敏的，并且没有与含有它们的组合物的其他组分的相容性问题、不以负面方式改变包装材料的机械特性并且不释放纳米颗粒，并且它们对可见光是透明的。

还对开发如下的新颖材料存在一种需要，这些材料遮挡UV辐射并且适应于对诸如以上提及的工业材料进行光照保护。

发明内容

本发明旨在实现这些目标中的所有或其中一些。

在第一示例性实施方案中，本发明提供了一种用于对材料进行抗太阳UV辐射的光照保护的方法，该方法包括通过组合物对所述材料进行处理，该组合物包含具有在1μm至500μm范围内的平均尺寸的光子颗粒的分散体，每个颗粒包含单分散纳米颗粒或空隙的衍射性排列，所述排列的衍射光谱包括在250nm(纳米)至400nm范围内的一级反射峰，或者该方法包括将所述光子颗粒分散体整合到所述材料中。

在第二示例性实施方案中，本发明提供了一种用于对人体角蛋白材料进行抗大阳UV辐射的非治疗性的、特别是化妆用的方法，包括涂抹化妆品组合物，该组合物包含具有在1μm至500μm范围内的平均尺寸的光子颗粒的分散体，每个光子颗粒包含单分散纳米颗粒或空隙的衍射性排列，所述排列的衍射光谱包括在250nm至400nm的波长范围内的一级反射峰。

在本发明的背景下，术语“衍射性排列”是指一组颗粒或空隙以遮蔽UV和/或产生色泽和/或改变光谱反射比的方式(取决于应用)来衍射入射光。

在250nm至400nm范围内的一级反射峰的存在意味着该排列将具有250nm至400nm范围内的至少一个波长的光以等于1的干涉级进行衍射，由此至少部分地反射了它。

这样的在UV内的一级反射峰暗含了下面等级的反射峰位于更短的波长处、并且因此在可见区域之外。这使得该排列是无色的并且有助于产生无色组合物，这在防晒剂应用的背景下是优选的。

作为举例，在根据本发明的光照保护方法中使用的组合物具有的SPF指数为至少10、优选15，更优选至少30、45或60。SPF指数(防晒因子)在文章“测量紫外光谱内的防晒因子的新型底物”(化妆品化学家学会会志(J.Soc.Cosmet.Chem.)，40，127-133，(1989年五月/七月))中进行了定义。

对该组合物的配方进行选择，例如使得该组合物对于250nm至400nm范围内的至少一个波长、优选在整个所述范围上具有的透射因子为70％、60％、50％、40％、30％、20％、10％、5％或更小、或优选1％或更小。当透射因子在250nm至400nm范围内很低时，遮挡作用好得多。

根据其他示例性实施方案，本发明提供了一种用于实施本发明的光照保护方法的光照保护性组合物。这样一种组合物具有以上特征中的任何一项。

根据其他示例性实施方案，本发明提供了一种用于制备化妆品组合物的方法，该方法包括将本发明的光子颗粒分散在化妆可接受的介质中。

本发明的其他示例性实施方案提供了一种在对人体角蛋白材料进行抗太阳UV辐射的光照保护的方法中、特别是在减小皮肤癌发生风险的方法中使用的组合物，

其中所述组合物包含具有1μm至500μm的平均尺寸的光子颗粒的分散体，每个光子颗粒包含单分散纳米颗粒或空隙的衍射性排列，所述排列的衍射光谱包括在250nm至400nm的波长范围内的一级反射峰。

这种组合物可以呈现以下描述的本发明的化妆品组合物的所有特性，除非相反地指明。

根据其他示例性实施方案，本发明提供了一种具有在1μm(微米)至500μm范围内、尤其在1μm至300μm范围内的平均尺寸的光子颗粒，该光子颗粒包括空心纳米颗粒的衍射性排列。

在其他示例性实施方案中，本发明提供了：

●一种用于对人体角蛋白材料进行抗太阳UV辐射的光照保护的非治疗性、特别是化妆用的方法；

●一种对人体角蛋白材料进行着色和/或淡化的方法；

●一种改变人体角蛋白材料的光谱反射比的方法；

所述方法中每一种都包括涂抹化妆品组合物，该化妆品组合物包括具有在1μm至500μm范围内、尤其在1μm至300μm范围内的平均尺寸的光子颗粒的分散体，所述光子颗粒各包括空心纳米颗粒的衍射性排列。

本发明的其他示例性实施方案还提供了一种在对人体角蛋白材料进行抗太阳UV辐射的光照保护的方法中、特别是在减小皮肤癌发生风险的方法中使用的光子颗粒，

其中该光子颗粒具有在1μm至500μm范围内、尤其在1μm至300μm范围内的平均尺寸，并且包括空心纳米颗粒的衍射性排列。

本发明的其他示例性实施方案提供了一种在对人体角蛋白材料进行防太阳UV辐射的光照保护的方法中、特别是在减小皮肤癌发生风险的方法中使用的组合物，

其中该组合物包括具有在1μm至500μm范围内、尤其在1μm至300μm范围内的平均尺寸的光子颗粒的分散体，并且包括空心纳米颗粒的衍射性排列。本发明的其他示例性实施方案提供了一种组合物，特别是一种化妆品组合物，它包括光子颗粒的分散体，每个光子颗粒具有小于2的形态因子，所述颗粒包括空隙或单分散纳米颗粒在可热交联的、可电交联的或可光交联的基质中的衍射性排列。

根据另外的示例性实施方案，本发明提供了：

●一种对人体角蛋白材料进行着色和/或淡化的方法；

●一种改变人体角蛋白材料的光谱反射比的方法；

所述方法中每一种都包括对所述角蛋白材料涂抹化妆品组合物，该化妆品组合物包括光子颗粒的分散体，每个光子颗粒具有小于2的形态因子，所述颗粒包括空隙或单分散纳米颗粒在可热交联的、可电交联的或可光交联的基质中的衍射性排列。

其中所述组合物包括光子颗粒的分散体，每个光子颗粒具有小于2的形态因子，所述颗粒包括空隙或单分散纳米颗粒在可热交联的、可电交联的或可光交联的基质中的衍射性排列。

在其他示例性实施方案中，本发明提供了：

●一种用于对油墨、油漆或涂料进行光照保护的方法，该方法包括将至少一种如以上限定的包含光子颗粒的分散体的组合物掺入所述油墨或油漆或所述涂料中；

●一种用于对由至少一种合成的或天然的聚合物所制造的材料进行光照保护的方法，该方法包括用如以上限定的包含光子颗粒的分散体的组合物对所述聚合物进行处理或者包括将至少所述组合物整合到所述材料之中；

●一种用于对有机或无机玻璃进行光照保护的方法，该方法包括用至少一种如以上限定的包含光子颗粒的分散体的组合物对所述玻璃进行处理或者包括将至少所述组合物整合到所述玻璃之中；

●一种用于对至少包含天然纤维和/或人造纤维和/或合成纤维的材料如纺织品或纸进行光照保护的方法，该方法包括用至少一种如以上限定的包含光子颗粒的分散体的组合物对所述材料进行处理或者包括将至少所述组合物整合到所述材料之中。

具体实施方式

本发明的聚合物材料具体是能够总体上在热时并且在压力下被模制或处理的塑料材料，以便生成半成品或物品。

用于所述材料的聚合物优先选自三个主要类别：

(i)热塑性塑料，例如像：

·丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物；

·乙酸纤维素(CA)聚合物；

·发泡聚苯乙烯(EPS)；

·聚苯乙烯(PS)；

·聚酰胺(PA)；

·聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)；

·聚对苯二甲酸乙二酯(PET)；

·聚碳酸酯(PC)；

·聚乙烯(PE)；

·聚丙烯(PP)；

·聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)；

·聚甲醛(POM)；

·聚乙酸乙烯酯(PVAC)；

·聚氯乙烯(PVC)；

·苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；

(ii)热固性材料，如：

·聚环氧化物(EP)；

·三聚氰胺-甲醛(MF)共聚物；

·苯酚-甲醛(PF)共聚物；

·固化的聚氨酯(PUR)；

·脲-甲醛(UF)共聚物；

·不饱和聚脂；

(iii)工业塑料，如：

·聚四氟乙烯(PTFE)。

可以提及的天然纤维的实例是例如：

●植物纤维，如棉、亚麻、大麻、黄麻、稻草、或胶乳；

●动物纤维，如羊毛、丝、马海毛、安哥拉山羊毛、山羊绒或羊驼毛。人造纤维一般由天然物质的化学处理(溶解然后沉淀)而获得，例如人造羊毛是牛乳酪蛋白，或者对于黏胶纤维是由来自不同植物(松树皮、竹子、大豆、桦树)的纤维。这些化学处理旨在产生可以进行纺丝的产物(能够穿过模口的小孔)。在模口出口处，所得的丝或者被合并而形成丝线形式的长丝、或者被切割成羊毛形式的不连续纤维。

例如，可以提及的人造纤维的实例是：

·乙酸纤维素；

·三乙酸纤维素；以及

·黏胶纤维。

纺织品纤维的具体实例是：

·聚乳酸；

·丙烯酸类物；

·芳族聚酰胺；

·弹性纤维：

Lycra；

·含氯纤维；

·改性聚丙烯腈纤维；

·聚酰胺；

·聚苯并咪唑；

·聚酯；

·聚乙烯；

·多酚类；以及

·聚脲：聚氨酯。

可以提及的适合用于本发明中的玻璃实例是常规的基于硅酸盐的无机玻璃、用于光学的玻璃、用于眼科的玻璃、尤其是诸如聚碳酸酯的有机玻璃，例如双酚A型聚碳酸酯或烯丙基聚碳酸酯，用于汽车行业(挡风玻璃)中的那些，等等。

光子颗粒

在本发明的背景下，光子颗粒也称为蛋白石。

这些光子颗粒可以具有小于2的形态因子，尤其是小于1.75。当该颗粒是长方形时，形态因子表示其最大纵向尺寸与其最大横向尺寸之比。这些光子颗粒可以是球形的，则具有的形态因子为1。

小于2的形态因子与可能变得重叠的平坦颗粒相比可以在表面覆盖度的意义上具有优势。

这些光子颗粒的平均尺寸可以在1μm至500μm的范围内，例如在1μm至300μm的范围内。术语“平均尺寸”表示半总数的统计粒径尺寸，称为D(0.5)。

本发明的光子颗粒可以包括无基质而聚集的或者分散在任何类型的基质中(例如分散在可热交联的、可电交联的或可光交联的基质中)的实心或空心纳米颗粒。

光子颗粒的重量含量在涂覆之前相对于组合物总重量而言可以在0.1％至20％的范围内、优选在1％至10％的范围内。

本发明的光子颗粒根据不同的实施方案可以分类为正蛋白石(directopals)、反蛋白石或假反蛋白石，如下面描述的。

这些光子颗粒可以是无色的。

这些光子颗粒可以是实心或空心的。

正蛋白石

“正蛋白石”类型的光子颗粒采用了实心的、任选复合的纳米颗粒的排列。

这些光子颗粒可以包括无基质而聚集的纳米颗粒。在图1中示出了此类包含无基质而聚集的纳米颗粒10的光子颗粒1。

如S-H Kim等人在JACS，2006，128，10897-10904中的公开文献中描述的，制造此类颗粒的第一方法可以包括获得油包水型乳剂的步骤，其中水相包括单分散的纳米颗粒，接着是获得光子颗粒的步骤，该步骤包括使用微波来照射已经得到的乳剂的步骤。

如S-M Yang在兰格缪尔(Langmuir)的2005，21，10416-10421的公开文献中描述的，第二制造步骤可以包括在电喷射下使SiO₂或聚苯乙烯纳米颗粒聚集的步骤。

“正蛋白石”类型的光子颗粒也可以通过如Li等人在材料化学(Mater.Chem.)，2005，15，2551-2556中的公开文献“通过微米级球形组件样本获得有序的大孔二氧化钛光子球”(Ordered macroporous titania photonic balls bymicrometer-scale spherical assembly templating)中所描述的方法获得。

“正蛋白石”类型的光子颗粒也可以包括在基质20中聚集(如图2中所示，这些颗粒互相接触)或者分散在基质20中(如图3中所示)的纳米颗粒。

除以上提及的那些之外还有几种可能适合于制造所示光子颗粒，尤其是使SiO₂颗粒在硅基质中聚集的方法，如在霍尼韦尔公司(Honeywell)的申请US2003/0148088中描述的。

如D.Pine在《兰格缪尔》(Langmuir)的2005，21，6669-6674的公开文献中描述的，第二制造方法可以包括由PMMA纳米颗粒的乳液中聚集的步骤。

“正蛋白石”类型的光子颗粒可以包括分散在可光交联的、可电交联的或可热交联的基质中的纳米颗粒。

使用有机的可光交联的、可电交联的或可热交联的，尤其是可光交联的或可热交联的基质的优点是由于有可能调节该基质中所含纳米颗粒之间的距离以便改变该光子颗粒的光学特性。这个距离可以是在光交联、电交联或热交联之前，尤其在可光交联或可热交联之前分散在该有机基质中的纳米颗粒的重量分数的变化而变化。所述重量分散等于在热交联、电交联或光交联之前纳米颗粒的重量除以基质重量的比值。

在本发明的一种优选实现方式中，这个纳米颗粒分数是在按重量计1％至90％的范围内、优选在按重量计5％至60％的范围内。

这种类型的光子颗粒可以使用几种乳化方法来获得，例如在S-H Kim等人在《高级材料》(Adv Mater)2008，9999，1-7上的公开文献中描述的那些，其中采用了分散在可光交联的ETPTA(乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)树脂中的硅石颗粒，这些颗粒可以在UV下光聚合；或者在Li等人在《材料化学》2005，15，2551-2556中的公开文献“通过微米级球形组件样本获得有序的大孔二氧化钛光子球”中所描述的方法来获得。

在某些实施方案中，这些光子颗粒包括在硅基质中聚集的聚苯乙烯(PS)纳米颗粒。

在某些实施方案中，这些光子颗粒包括分散在可热交联的、可电交联的或可光交联的硅氧烷树脂中的聚苯乙烯(PS)纳米颗粒。

反蛋白石

“反蛋白石”类型的光子颗粒包括孔而不是纳米颗粒。

它们可以由正蛋白石在破坏纳米颗粒之后得到，例如通过煅烧或酸水解，例如用5％的氢氟酸，从而在所有或部分纳米颗粒的位置留下空的空间。该破坏步骤有可能造成纳米颗粒在基质中的指纹尺寸(fingerprint)的减小，高达50％。

煅烧(500℃或1000℃)可以在基于纳米颗粒和无机基质的正蛋白石上进行。

酸水解(例如使用氢氟酸溶液)可以在基于无机纳米颗粒和有机基质的蛋白石上进行。

关于反蛋白石，纳米颗粒占据的体积除以基质(有机的或无机基质的前体)占据的体积之比可以在99/1至80/20的范围上变化，由此具有使反蛋白石的表面孔隙率改变的效果。这样的变化在D.Pine，F.Lange于兰格缪尔(Langmuir)的2005，21，6669-6674的公开文献中进行了叙述。

这些反蛋白石可以使用以上对于包含聚集或分散在基质中的纳米颗粒的正蛋白石所描述的方法来生产，接着是破坏纳米颗粒的步骤，例如通过煅烧或酸水解，例如像以下公开文献中描述的：

●a)A.Stein，《材料化学》(Chem.Mater.)2002，14，3305-3315，其中对于ZrO物品，蛋白石是由乙酸锆基质中的单分散颗粒生产，对于TiO₂蛋白石是由丙醇Ti、或者对于硅石蛋白石是由四甲氧基硅烷(TMOS)。煅烧之后，这些PS颗粒产生空隙。然后碾磨最终的材料以产生蛋白石粉末；

●D.Pine，F.F.Lange《兰格缪尔》第21卷15，2005，6669-6674，描述了使用乳化方法接着进行煅烧PMMA颗粒的步骤来生产球体形式的蛋白石。蛋白石的孔隙率由Ti醇盐除以PMMA颗粒量之比控制；

●F.F.Lange，《胶体和聚合物科学》(Colloid Polym Sci)(2003)282，7-13，描述了在丁醇Ti的存在下进行PMMA颗粒的乳化、接着煅烧PMMA颗粒。

按照其性质，反蛋白石在没有另外的处理时是多孔材料，其具有的光学特性随着可以填充蛋白石中的孔的介质而变化。

为了保证它们在任何介质中的光学特性，可以对具有反蛋白石结构的光子颗粒进行涂覆和密封以对抗它们被浸没在其中的介质。

所述涂覆可以例如使用聚合物或蜡进行。

几种方法是有可能的：

●喷雾干燥：原理是将有待涂覆这些光子颗粒的材料溶解或分散(对于胶乳而言)在具有100℃或更小的蒸发点的挥发性溶剂(乙醇、丙酮、异丙醇、水等，或其混合物)中。将该组合(ensemble)喷雾到室中(该室被加热至允许该溶剂或者该混合物蒸发的温度)使得该材料被沉积而涂覆这些颗粒。这些被夹带在环境温度的容器的空气流中，用于从中进行收集。可以提及的实例是Wang等人在《微囊化杂志》(J.Microencapsulation)，2002，第19卷第4期495-510中的公开文献“制造调节对依他硝唑喷雾干燥的微球的影响”(Effects offabrication conditions on the characteristics of etamidazole spray driedmicrospheres)；

●流化空气床：流化空气床法是频繁用于干燥和制造粒料的方法。通过反应器底部引入温和的空气流。由雾化器喷雾到生产室中的悬浮液使得悬浮液中这些颗粒更大并且它们在不能由空气流提升时即落到底部。

以一种非限制的方式，这些用于涂覆颗粒的材料可以选自以下各项：

●具有大于45℃的熔点的蜡和脂肪，尤其是巴西棕榈蜡、蜂蜡、硬脂酸十八酯、聚乙烯蜡、DI 18/22己二酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸四十烷基酯(tetracontanyl stearate)、或碳酸双十八烷基酯；

●纤维素和纤维素衍生物，特别是乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丁基纤维素、或在商品名Ethocel下出售的聚合物；

●具有的分子量在10000g/mol(克/摩尔)至80000g/mol范围内的聚己酸内酯；

●聚乳酸(PLA)以及比率位于90/10至50/50范围内的聚乳酸-乙醇酸(PLAGEA)；

●聚乙烯醇；

●聚乙烯吡咯酮和乙酸乙烯酯的共聚物；以及丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，以商品名Eudragit

L100出售。

光子颗粒的核以及与之产生的壳的重量比是在99.9/0.1至80/20的范围内、并且优选在99/1至90/10的范围内。

在示例性实施方案，这些包含无基质而聚集的纳米颗粒的光子颗粒可以任选地用涂料进行涂覆，例如像上面描述的。

假反蛋白石

“假反”类型的光子颗粒包括无基质而聚集的或者分散在任何类型的基质中(例如分散在可热交联的、可电交联的或可光交联的基质中)的空心纳米颗粒。

由空心纳米颗粒生产正蛋白石(也称为“假反蛋白石”)具有以下优点：放大了与未使用空心纳米颗粒的正蛋白石相比更大的指数差所产生的光学效果并且提供了与未涂覆的蛋白石相比为零的孔隙率，并且其光学特性依赖于它们被分散在其中的介质。

这些空心纳米颗粒可以如下进行描述。

詹纳斯型(Janus type)光子颗粒

这些光子颗粒可以是詹纳斯型的，即，包括至少一种其他的纳米颗粒衍射性排列、或甚至至少两种其他的衍射性排列，这些排列各具有它们本身的光学特性，尤其是不同的衍射光谱。

在第一示例性实施方案，一种排列可以包括实心纳米颗粒并且另一种排列可以包括实心或空心的纳米颗粒。

在一个变体中，一种排列可以包括空心纳米颗粒并且另一种排列可以包括空心的纳米颗粒。

当这些颗粒包括多种排列时，每种排列可以例如覆盖UV光谱的不同部分，以便获得更宽的光照保护。

包括多种衍射性排列的光子颗粒可以如S-H Kim等人在《高级材料(Adv.Mater)》2008，9999，1-7中的公开文献或Kim等人在高级材料(Adv.Mater)》2008，20，3211-3217中的公开文献“由不同的光可固化的悬浮物获得的图案化的胶体光子拱形结构以及球”(Patterned colloidal photonic domes and ballsderived from viscous photocurable suspensions)中传授的来获得。

当至少部分地利用这些光子颗粒的着色特性时，特别是用于使外观均匀，这些纳米颗粒的排列在用白光照射时可以产生不同的对应颜色；这些排列可以具体地产生红色、绿色和/或蓝色，由此通过反射光的加色合成而能够获得多种色调，特别是白色。

一种排列呈现出反射的红色，例如，但当对于30℃至150℃范围内的观察角而言可见光谱内的反射比在620nm至700nm波长范围内为至少50％时。对于绿色，所考虑的波长范围是490nm至550nm，并且对于蓝色是410nm至490nm。这些排列可以将光衍射穿过光子颗粒的不同对应区，例如两个相对的区，例如球形的光子颗粒的两个直径相对的半球状区。

这些排列之一可以具有在250nm至400nm的波长范围内具有至少一个一级反射峰的衍射光谱，并且另一种排列可以具有在250nm至400nm或400nm至700nm的范围内具有至少一个一级反射峰的衍射光谱。

光子颗粒混合物

本发明的组合物可以包括单一类型的光子颗粒或至少两种不同类型的光子颗粒的混合物，例如具有集中于可见或UV区域内不同波长上的反射峰(尤其是一级峰)。

该组合物可以例如包括一种类型的包含实心纳米颗粒的光子颗粒以及另一种类型的包含可以是实心或空心的纳米颗粒的光子颗粒。

该组合物可以例如包括一种类型的包含空心纳米颗粒的光子颗粒以及另一种类型的包含可以是空心的纳米颗粒的光子颗粒。

该组合物可以例如包括一种类型的包含可热交联、可电交联或可光交联的基质的光子颗粒以及另一种类型的不包含可热交联、可电交联或可光交联的基质的光子颗粒。

纳米颗粒

这些光子颗粒的纳米颗粒具有的平均尺寸可以在100nm至500nm的范围内、优选在100nm至300nm的范围内。术语“平均尺寸”表示处于半数的统计颗粒尺寸，称为D(0.5)。

这些纳米颗粒的形状可以是球形的。

这些纳米颗粒的形状可以15％单分散的或更好。

如本发明中使用的术语“x％单分散”是指平均尺寸具有x％或更小的变动系数CV的颗粒。变动系数CV由关系

定义，其中s是粒度分布的标准偏差并且D是其平均尺寸。平均尺寸D和标准偏差s可以对于250个颗粒进行测量，通过对使用扫描电子显微镜获得的图像进行分析，例如来自供应商日立电器(HITACHI)的索引(reference)S-4 500。图像分析软件可以用来辅助这个测量，例如来自供应商三谷商事株式会社(MITANI CORPORATION)的Winroof软件。优选地，这些单分散颗粒的变动系数是10％或更小、更优选7％或更小、或甚至更优选5％或更小，例如基本上在3.5％或更小的等级。

这些纳米颗粒可以是实心或空心的、有机或无机的。

这些纳米颗粒的形状可以是一体的或复合的。

当这些单分散纳米颗粒是复合物时，它们可以例如包括由不同物，例如由有机和/或无机物质生产的核以及壳。

无机纳米颗粒

这些纳米颗粒可以包括无机化合物、或甚至是完全无机的。

当这些纳米颗粒是无机的时候，它们可以例如包括至少一种氧化物，尤其是金属氧化物，例如选自硅石，硅石、铁、钛、铝、铬、锌、铜、锆和铈的氧化物，以及它们的混合物。这些纳米颗粒还可以包括金属，尤其是钛、银、金、铝、锌、铁、铜以及它们的混合物和合金。

有机纳米颗粒

这些纳米颗粒可以包括有机化合物、或甚至是完全有机的。

可以提及的可能适合于生产有机纳米颗粒的材料是聚合物，特别地具有碳或硅链，例如聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酰胺(PAM)、硅氧烷聚合物、NAD(“非水性分散体”)例如像刚性NAD，例如构成为96.7％的甲基丙烯酸甲酯和3.3％的二甲基丙烯酸乙二醇酯，20％在异十二烷中固化，颗粒直径：141nm(多分散性Q＝0.14)；或90％的甲基丙烯酸甲酯和10％的甲基丙烯酸烯丙酯，颗粒直径：170nm；或100％的二甲基丙烯酸甲酯，颗粒直径：138nm(多分散性Q＝0.15)；或聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸烯丙酯)，聚乳酸(PLA)，聚乳酸-乙醇酸(PLAGA)，纤维素及其衍生物，聚氨酯，聚己酸内酯，胶乳形式，甲壳质，或复合的甲壳质材料。

这些有机纳米颗粒的玻璃化转变温度(T_g)可以大于40℃、并且优选大于60℃。

空心纳米颗粒

这些纳米颗粒包括核和壳。该壳可以是有机的或无机的。

这些纳米颗粒的壳可以例如由PS形成并且这些颗粒可以例如在有机基质中聚集。

这些纳米颗粒的壳可以例如由PS形成并且这些颗粒可以例如分散在可热交联、可电交联或可光交联的有机基质中。

所述空心纳米颗粒的核可以由空气或除空气外的气体构成，以便从不同的折光率中获益，例如CO₂、N₂、丁烷、或异丁烷。

在空心纳米颗粒内部空气或另一种气体的存在可以用来获得纳米颗粒与周围基质之间的折光率中的大的差异，这在衍射峰的强度意义上是有利的。

当这些纳米颗粒是空心的时候，在核与壳之间衍射的波长处折光率差异可以是0.4或更大。所述衍射的波长可以是在250nm至800nm的范围内，例如在250nm至400nm的范围内。当这些纳米颗粒是空心的时候，核的最大尺寸与纳米颗粒的最大尺寸之比可以在0.5至0.8的范围内。这些纳米颗粒是空心的时候，核的体积位于纳米颗粒总体积的10％至80％的范围内、优选在20％至60％的范围内。

空心纳米颗粒的壳的厚度，等于纳米颗粒的最大尺寸与纳米颗粒的核的最大尺寸之差的一半，可以在50nm至200nm的范围内，例如在30nm至100nm的范围内。

可以提及的空心纳米颗粒的实例是来自供应商JSR SX866(B)的280nm纳米颗粒。

这些纳米颗粒的核可以任选包括防晒剂或防晒剂的混合物。

基质

这些光子颗粒可以包括聚集或分散在任何类型的基质中(例如分散在可热交联的、可电交联的或可光交联的基质中)的空心或实心纳米颗粒或分散在任何类型的基质中(例如分散在可热交联的、可电交联的或可光交联的基质中)的空隙，如以上提到的。

该基质可以是有机的或无机的。

可以提及的有机基质的非限制性实例包括丙烯酸类基质：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或聚丙烯酰胺(PAM)，聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚苯乙烯(PS)、聚己酸内酯(PCL)、聚乙酸乙烯酯(PVA)、或聚乙酸乙烯乙基酯(PVEA)基质，以及具有大于65℃(摄氏度)的熔点例如75℃、并且具有大于5MPa且优选大于6MPa(兆帕斯卡)的硬度的蜡。

具体地说，该基质可以是可热交联的、可光交联的或可电交联的。

术语“可光交联的基质”是指基质中交联是由光、尤其是UV所引发和/或辅助的。

术语“可热交联的基质”是指基质中交联是通过添加热量、例如将基质带到大于60℃的温度而引发和/或辅助的。

术语“可电交联的基质”是指基质中交联是通过施加电场所引发和/或辅助的。

一种基质可以既是可热交联的又是可光交联的。

这些光子颗粒可以包括分散在可热交联、可电交联或可光交联的基质中的实心或空心纳米颗粒，或分散在可热交联、可电交联或可光交联的基质中的空隙。

该可热交联的或可光交联的基质可以是有机的。

可以提及的可交联的有机基质的非限制性实例是：

●可光交联的聚合物如ETPA(乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、PEGDA(聚乙二醇二丙烯酸酯)、丙烯酸树脂、PEG二丙烯酸酯，或在FR 2 833487中描述的材料；

●在FR 2 848 428中描述的共聚物，它们通过PVA或PVEA以及苯乙烯基吡啶鎓与以下化学式的聚环加成而交联：

其中R代表氢原子、烷基或羟烷基基团，并且R′代表氢原子或烷基基团；

专利FR 2 910 286中描述的反应性硅氧烷，即：

●包含具有以下化学式的硅氧烷单元的聚有机硅氧烷：

R_{m} R^{'} {SiO}_{\frac{3 - m}{2}}

其中R是含1至30个碳原子的单价的、线性或环状的烃基团，m等于1或2，并且R′是含2至10个碳原子的不饱和脂肪烃基团或含5至8个碳原子的不饱和环烃基团；和/或

●包含具有以下化学式的至少一个烷基含氢硅氧烷单元的聚有机硅氧烷：

R_{p} H {SiO}_{\frac{3 - p}{2}}

其中R是含1至30个碳原子的单价的、线性或环状的烃基团或苯基并且p等于1或2；以及

●热塑性的、可热交联的、可电交联的聚合物。

这种基质交联可以是化学交联，例如使用申请WO 2007/082061 A2中描述的琥珀酰亚胺。

对于要求光敏引发剂的可光交联的基质，该光敏引发剂是例如选自以下清单：DMPA(二甲氧基-2-苯基乙酰苯)、2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉代苯基]-1-丁酮，由Ciba

以商标Irgacure

出售；4，4′-双(二乙氨基)二苯甲酮，由Sigma-Aldrich

出售；2-羟基-4′-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮，由Sigma-Aldrich

出售；2-苄基-2-(二甲氨基)-4′-吗啉代苯丁酮，由Sigma-Aldrich出售；苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦，由Sigma-Aldrich

出售；异丙基-噻吨酮，由Sigma-Aldrich

出售；以及樟脑内酯。

PEG二丙烯酸酯可以例如使用诸如樟脑内酯的光敏引发剂进行交联。

可以提及的无机基质的实例是金属氧化物基质，尤其是SiO₂、TiO₂、ZrO或CaCO₃、或Si基质。

含光子颗粒的介质

这些光子颗粒可以包含在化妆可接受的基质中，即适合于涂抹在人体角蛋白材料、特别是皮肤、黏膜、或头发或指甲上的无毒介质。

所述基质适应有待将组合物施加到其上的支撑物的性质并且适应于组合物被包装的形式。

该介质可以包括在25℃为液体、包含光子颗粒的相。

可以对该介质进行选择以便促进光子颗粒在其涂覆之前在介质中的分散，从而防止光子颗粒变得聚集。作为举例，有可能使用一种或多种试剂将该含光子颗粒的介质的表面张力减小至小于35mN/m(毫牛顿每米)。

该介质可以是水性的，其中这些光子颗粒包含在水相中。术语“水性介质”表示在环境温度和大气压下为液体并且相对于介质总重量包含大分数的水的介质。剩余的分数可以包含或构成为化妆可接受的、与水易混合的有机溶剂，例如醇类或亚烷基二醇。在该水性介质中水的量是例如按重量计30％或更大、优选40％或更优选50％。

该介质可以是单相的或多相的。

该介质可以包括醇，例如像乙醇或异丙醇，或二醇衍生物，特别是乙二醇或丙二醇。

该介质可以是透明的或半透明的、并且有色的或无色的。该含光子颗粒的介质可以不包含颜料或着色剂。该介质的着色作用可能是由于添加另外的着色剂。

该介质可以包括挥发性溶剂化物。如在本发明的背景下使用的术语“挥发性溶剂化物”是指能够在室温下和大气压下在与角蛋白材料接触时蒸发的任何液体。

可以对该介质进行具体选择，使得该组合物包含至少5％、或甚至至少30％的挥发性溶剂化物。

该介质可以包括改进保护持久性的成膜聚合物。

成膜聚合物

在本发明中，术语“成膜聚合物”是指如下聚合物，它本身或者在辅助成膜剂的存在下能够形成粘在角蛋白材料上的宏观上连续的膜，优选黏合膜，并且更优选是具有内聚力和机械特性的膜，这些特性是使得所述膜可以被分离并且以孤立方式进行操纵，例如当所述膜通过流延在不粘的表面如特弗伦或硅氧烷表面上所生产的时候。

该组合物可以包括水相并且该成膜聚合物可以存在于所述水相中。那么它优选是分散体形式的聚合物或两亲的或缔合的聚合物。

术语“分散体形式的聚合物”是不溶于水中、处于不同尺寸的颗粒形式的聚合物。该聚合物可以任选进行固化。平均粒径典型地是在25nm至500nm的范围内、优选在50nm至200nm的范围内。可以使用处于水相分散体形式的以下聚合物：来自甘兹化工公司(Ganz Chemical)的Ultrasol 2075来自大东化成工业株式会社(Daito Kasei)的Daitosol 5000AD

来自诺誉公司(Noveon)的Avalure UR 450

来自国民淀粉公司(National Starch)的DYNAMX

来自因泰聚合物公司(Interpolymer)的Acusol OP 301

以及来自Avecia公司的Neocryl A 1090

水可分散的成膜聚合物的颗粒的水性分散体的其他实例是由供应商阿维亚-利康树脂公司(AVECIA-NEORESINS)以名称Neocryl XK-90

NeocrylA-1070

Neocryl A-1090

Neocryl BT-62

Neocryl A-1079

和NeocrylA-523

出售的丙烯酸类分散体，由供应商陶氏化学公司(DOW CHEMICAL)出售的Dow Latex 432由供应商DAITO KASEY KOGYO出售的Daitosol5000 AD

或Daitosol 5000 SJ

由供应商因泰聚合物公司(Interpolymer)出售的Syntran 5760

由供应商罗门哈斯公司(ROHM & HAAS)出售的AllianzOPT，由供应商强生聚合物公司(JOHNSON POLYME)以商品名JONCRYL

出售的丙烯酸或苯乙烯/丙烯酸聚合物的分散体，或由供应商阿维亚-利康树脂公司以名称Neorez R-981

和Neorez R-974

出售的聚氨酯水性分散体，由供应商古德里奇(GOODRICH)出售的Avalure UR-405

Avalure UR-410

AvalureUR-425Avalure UR-450

Sancure 875

Sancure 861

Sancure 878

和Sancure 2060由供应商拜耳公司(BAYER)出售的Impranil 85

由供应商HYDROMER公司出售的Aquamere H-1511

由供应商伊斯曼化学产品公司(Eastman Chemical Products)以商品名Eastman AQ

出售的磺基聚酯，来自供应商切曼斯公司(CHIMEX)的乙烯基分散体如Mexomere PAM

以及它们的混合物。

术语“两亲的或缔合的聚合物”是指包含一个或多个使得它们部分地可溶于水中的亲水性部分以及一个或多个这些聚合物可以通过其之缔合或相互作用的疏水性部分的聚合物。可以使用以下缔合聚合物：来自元素公司(Elementis)的Nuvis FX1100

来自罗门哈斯公司(Rohm&Haas)的Aculyn 22

Aculyn44

Aculyn 46

以及来自爱美高公司(Amerchol)的Viscophobe DB1000

可以使用由亲水嵌段(聚丙烯酸酯、聚乙二醇)和疏水嵌段(聚苯乙烯、聚硅氧烷)构成的二嵌段共聚物。

该组合物可以包括油相并且该成膜聚合物可以存在于所述油相中。该聚合物则可以位于分散体或溶液中。可以使用NAD类型聚合物或微凝胶体(例如KSG)，以及PS-PA类型的聚合物或基于苯乙烯的共聚物(科腾公司(Kraton)，Regalite)。

可以通过至少一种稳定剂、特别是嵌段、接枝或无规聚合物而在其表面被稳定的并且可以提及的、聚合物颗粒在一种或多种硅氧烷和/或烃类油中的非水性分散体的实例是在异十二烷中的丙烯酸类分散体，例如来自供应商切曼斯公司(CHIMEX)的Mexomere PAP

以及接枝的烯键聚合物(优选丙烯酸类)的颗粒在液体脂肪相中的分散体，该烯键聚合物有利地在颗粒表面没有额外稳定剂的情况下被分散，如具体在文件WO 04/055081中所描述的。

可以用于本发明的组合物中并且可以提及的成膜聚合物是自由基类型的或者缩聚类型的合成聚合物、天然来源的聚合物，以及它们的多种混合物。

具体地，自由基类型的成膜聚合物可以是乙烯基化合物的聚合物、尤其是丙烯酸聚合物的聚合物和共聚物。

乙烯基成膜聚合物可以通过使含具有至少一个酸基团的烯键式不饱和键的单体和/或所述酸单体的酯和/或所述酸单体的酰胺进行聚合而得到，如不饱和的α，β-烯键式不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。

天然来源的聚合物(任选改性过的)可以选自虫胶树脂、山达脂、硬树胶、榄香脂、柯巴脂、以及纤维素聚合物如硝酸纤维素、乙基纤维素或硝酸纤维素酯，例如选自纤维素乙酸酯、纤维素乙酰丁酸酯、纤维素乙酰丙酸酯、以及它们的混合物。

该成膜聚合物能以固体颗粒在水性或油性分散体中存在，一般称为胶乳或假胶乳。该成膜聚合物可以包括一种或多种聚合物的基本上球形的聚合物的颗粒在生理学可接受的脂肪相中的一种或多种稳定的分散体。这些分散体总体上称为聚合物NAD，与是水性聚合物分散体的胶乳不同。这些分散体可以处于聚合物纳米颗粒在所述脂肪相中的稳定分散体的形式。纳米颗粒的尺寸优选是在5nm至600nm的范围内。用于制备所述分散体的技术是本领域技术人员所熟知的。

该组合物可以包括至少一种是线性的、嵌段的、烯键的成膜聚合物的成膜聚合物。所述聚合物可以包括具有不同的玻璃化转变温度(Tg)的至少一个第一序列(嵌段)以及至少一个第二序列，所述第一和第二序列是通过中间序列连接在一起，该中间序列包括该第一序列的至少一个构成单体以及该第二序列的至少一个构成单体。作为举例，该第一和第二序列以及该嵌段聚合物可以是彼此不相容的。这样的聚合物在例如文件EP 1 411 069或WO 04/028488中进行了描述，将其通过引用结合在此。

脂肪相

虽然这些包含光子颗粒的组合物可以不含油，但在某些实施方式中本发明的组合物可以包括脂肪相。这些光子颗粒可以任选地包含在所述脂肪相中。

该脂肪相具体地可以是挥发性的。

该组合物可以包括油，例如像合成的酯或醚、矿物或合成来源的直链或支链的烃、含8至26个碳原子的脂肪醇、部分氟化的烃和/或硅油，可以任选地是挥发性的、具有直线或环状硅链、在室温下可以是液体或糊状的硅油如聚甲基硅氧烷(PDMS)，以及它们的混合物；下面给出了其他实例。

因此根据本发明的组合物可以包括至少一种挥发性的油。

挥发性的油

在本发明的背景下，术语“挥发性的油”意思是在环境温度和大气压下在与皮肤接触时在不到一小时内能够挥发的油(非水性的介质)。

该挥发性的油是挥发性的化妆品油，它在环境温度下是液体，特别是在环境温度和大气压下具有非零的蒸气压，具体地具有在0.13Pa到40000Pa(10^-3到300mmHg)范围内、特别在1.3Pa到13000Pa(0.01 to 100mmHg)范围内、并且更特别在1.3Pa to 1300Pa(0.01 to 10mmHg)范围内的蒸气压。

这些挥发性的烃油可以选自动物或植物来源的、含8至16个碳原子的烃油，并且特别地是C₈-C₁₆支链的烷类(也称为异链烷烃)，例如异十二烷(也称为2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷、以及例如，在商品名Isopar

和Permethyl

下出售的这些油。

还可以使用的挥发性的油是挥发性的硅氧烷，例如直链的或环状的挥发性硅油类，尤其是具有≤8厘沱(8×10^-6m²/s)的粘度的、尤其包含2至10个硅原子、特别地2至7个硅原子的那些，所述硅氧烷任选包括含1至10个碳原子的烷基或烷氧基基团。可以提及的可用于本发明中的挥发性的硅油的实例是具有5cSt至6cSt的粘度的二甲硅油、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、以及它们的多种混合物。

还有可能使用氟化的挥发性油，如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷、以及它们的混合物。

还有可能使用以上提及的油的混合物。

非挥发性的油

本发明的组合物可以包括非挥发性的油。

在本发明的背景下，术语“非挥发性的油”意思是具有的蒸气压为小于0.13Pa的油，特别是高分子质量的油。

这些非挥发性的油可以特别地选自烃油、(适当时氟化的)和/或非挥发性的硅油。

可以具体提及的、可以适合用于实施本发明的非挥发性烃油的实例是：

●动物来源的烃油；

●植物来源的烃油，如植物甾醇酯，例如植物甾醇油酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯或月桂酰基/辛基十二烷基/植物甾醇基谷氨酸酯，例如由味之素公司(AJINOMOTO)以名称ELDEW PS203出售的；由脂肪酸和甘油的酯构成的甘油三酯，其中这些脂肪酸可以具有C₄至C₂₄范围内的链长度、并且可以是直链或支链的、饱和或不饱和的；所述油特别地是庚酸或辛酸的甘油三酯、或麦芽、向日葵、葡萄籽、芝麻、谷物、杏、蓖麻、牛油树、鳄梨、橄榄、大豆、甜杏仁、棕榈、芸苔、棉籽、榛子、澳洲坚果、霍霍芭、苜蓿、罂粟花、西葫芦(Hokaido squash)、葫芦、黑醋栗、月见草、稷、大麦、藜麦、黑麦、红花、板古栗、西番莲、或麝香玫瑰的油；牛油树脂；或辛酸/癸酸甘油三酯，如由供应商法国迪博公司(STEARINERIES DUBOIS)出售的那些，或由供应商德诺贝尔公司(DYNAMIT NOBEL)以名称MIGLYOL 810

、812

和818

出售的那些；

●矿物或合成来源的烃油，例如像：

○含10至40个碳原子的合成醚类；

○矿物或合成来源的直链的或支链的烃类，如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如parleam、角鲨烷及其混合物，以及特别是氢化的聚异丁烯；以及

○合成的酯类，例如具有化学式R₁COOR₂的油，其中R₁代表含1到40个碳原子的直链或者支链的脂肪酸的残基，并且R₂代表烃链，它尤其是支链的、含1到40个碳原子，条件是R₁+R₂≥10。

这些酯可以特别地选自特别是脂肪酸的酯，例如像：

●十六烷基十八醇辛酸酯(cetostearyl octanoate)、异丙醇的酯，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基-己基酯、硬脂酸或异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异十八酯、硬脂酸辛酯，羟基酯类，例如乳酸异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛酯、己二酸二异丙基酯、庚酸酯、特别是庚酸异硬脂基酯、醇或者多元醇的辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻油酸酯，例如丙二醇二辛酸酯、辛酸十六烷基酯、辛酸十三烷基酯、2-乙基己基4-二庚酸酯和棕榈酸酯、苯甲酸烷基酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇2-二乙基己酸酯以及它们的混合物、苯甲酸C₁₂-C₁₅醇酯、月桂酸己酯、新戊酸酯，例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异硬脂基酯、新戊酸辛基十二烷基酯，异壬酸酯，例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸辛酯、或羟基酯，例如乳酸异硬脂基酯，或苹果酸二异硬脂基酯；

●多元醇的酯以及季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯；

●二醇二聚物和二酸二聚物的酯，如由供应商日本精化株式会社(Nippon Fine Chemicals)出售的并且在申请FR 03 02809中说明的LusplanDD-DA5以及Lusplan DD-DA7

；

●在环境温度下是液体的、具有含12到26个碳原子的支链的和/或不饱和碳链的脂肪醇类，例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、或2-十一烷基十五烷醇；

●高级的脂肪酸类，如油酸、亚油酸、亚麻酸、以及它们的多种混合物；以及

●碳酸二烷基酯类，2个烷基链有可能是相同的或者不同的，如在CetiolCC

名称下由Cognis出售的碳酸二辛酯；

●非挥发性硅油，例如像非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，包括侧链烷基或烷氧基基团和/或带有硅链末端的聚二甲基硅氧烷，其中每个基团含2至24个碳原子；苯基硅氧烷，如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、或2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、或二甲基硅酮或具有小于或等于100cSt粘度的苯基三甲基硅氧烷(phenyltrimethicone)，以及它们的混合物；

●以及它们的混合物。

该含光子颗粒的组合物可以不含油，并且特别地可以不含非挥发性油。

补充的防晒剂和添加剂

该含光子颗粒的组合物可以包括至少一种选自在化妆品领域常见的辅助剂中的添加剂，如填充剂、着色剂、亲水或亲脂性胶凝剂、活性成分(水溶性或脂溶性的)、防腐剂、保湿剂如多元醇并且特别地是甘油、螯合剂、抗氧化剂、溶剂、香料、物理和化学的防晒剂(尤其是抗UVA和/或UVB的)、气味吸附剂、pH调节剂(酸或碱)、以及它们的混合物。

该组合物可以包含至少一种在太阳保护领域具有补充活性的活性成分，如抗氧化剂、在抗着色和脱色背景下的增白剂、或抗老化的活性成分。

这些另外的有机防晒剂(疏水的、亲水的或不溶于常见溶剂的)可以选自不同类别的化学化合物。具体地，这些有机防晒剂是选自二苯酰甲烷衍生物；邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；除了具有化学式(I)的那些之外的三嗪衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物，特别是在专利US 5 624 663中提及的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；苯并三唑衍生物；亚甲基双(羟苯基苯并三唑)衍生物，如在申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2303 549、DE 197 26 184和EP 0 893 119中描述的那些；苯并噁唑衍生物，如在专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137以及DE 01 62 844中描述的那些；聚合物防晒剂和硅氧烷防晒剂，如具体在申请WO 93/04665中描述的那些；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚物，如在专利申请DE 198 55 649中描述的那些；4，4-二烷基丁二烯如在申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP A 1 008 586、EP 1 133 980和EP 0 133 981中描述的那些；或份菁衍生物，如在申请WO 04/006878、WO 05/058269和WO 06/032741中描述的那些，以及它们的混合物。

这种或这些防晒剂可以选自以下防晒剂：

能够吸收在320nm至400nm(UVA)范围内的UV的疏水防晒剂

二苯甲酰甲烷衍生物

丁基甲氧基二苯酰甲烷，特别是由帝斯曼营养产品有限公司(DSMNutritional Products，Inc)以商品名“PARSOL 1789”出售的；

异丙基二苯甲酰甲烷。

氨基二苯甲酮

正己基2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯，由巴斯夫公司(BASF)以商品名“UVINUL A+”出售的。

邻氨基苯甲酸衍生物

薄荷基邻氨基苯甲酸酯，由德之馨公司(SYMRISE)以商品名“NEOHELIOPAN MA”出售的。

4，4-二芳基丁二烯衍生物

1，1-二羧基(2，2′-二甲基-丙基)-4，4-二苯基丁二烯。

优选的防晒剂是丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷以及正己基2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯。

能够吸收在280nm至320nm(UVB)范围内的UV的疏水防晒剂

对氨基苯甲酸酯

乙基PABA；

乙基二羟基丙基PABA；

乙基己基二甲基PABA(来自ISP的ESCALOL 507)。

水杨酸衍生物

水杨酸三甲环己酯，由Rona/EM Industries公司以商品名“Eusolex HMS”下销售的；

·乙基己基水杨酸酯，由德之馨公司(SYMRISE)以商品名“NEOHELIOPAN OS”出售的；

·水杨酸二丙二醇酯，由SCHER公司在商标“DIPSAL”下销售的；

·TEA水杨酸酯，由德之馨公司(SYMRISE)以商品名“NEO HELIOPANTS”出售的。

肉桂酸酯

乙基己基甲氧基肉桂酸酯，特别是由帝斯曼营养产品有限公司(DSMNutritional Products，Inc)以商品名“PARSOL MCX”出售的；

·异丙基甲氧基肉桂酸酯；

·异戊基甲氧基肉桂酸酯，由德之馨公司(SYMRISE)以商品名“NEOHELIOPAN E 1000”出售的；

·二异丙基甲氧基肉桂酸酯；

·西诺沙酯；

·甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。

β，β′-二苯基丙烯酸酯衍生物

氰双苯基丙烯酸辛酯，特别是由BASF在商标“Uvinul N539”下出售的；

氰双苯基丙烯酸乙酯，特别是由BASF在商标“Uvinul N35”下出售的。

苯亚甲基樟脑衍生物

3-苯亚甲基樟脑，由切曼斯公司(CHIMEX)以商品名“MEXORYL SD”制造的；

·甲基苯亚甲基樟脑，由MERCK公司以商品名“EUSOLEX 6300”出售的；

·聚丙烯酰胺甲基苯亚甲基樟脑，由切曼斯公司(CHIMEX)以名字“MEXORYL SW”制造的。

三嗪衍生物

乙基己基三嗪酮，特别是由巴斯夫公司(BASF)在商品名“UVINUL T150”下出售的；

·二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，是由西格玛3V公司(SIGMA 3V)在商品名“UVASORB HEB”下出售的；

·2，4，6-三(二新戊基4′-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪；

·2，4，6-三(二异丁基4′-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪；

·2，4-双(二新戊基4′-氨基亚苄基丙二酸酯)-6-(4′-正丁基氨基苯甲酸酯)-s-三嗪；

·2，4-双(正丁基4′-氨基苯甲酸酯)-6-(氨基丙基三乙氧基硅烷)-s-三嗪；

·对称的三嗪防晒剂，描述于专利US 6 225 467、申请WO 2004/085412(参见化合物6至9)或美国纽约西亨利埃塔(WESTHENRIETTA)IP.COM公司IP.COM杂志中的文献“对称的三嗪衍生物”(2004年9月)、特别是2，4，6-三-(联苯基)-1，3，5-三嗪(特别是2，4，6-三-(联苯-4-基-1，3，5-三嗪)和披露在BEIERSDORF的申请号WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO06/035007、WO 2006/034992、WO 2006/034985中的2，4，6-三(联三苯)-1，3，5-三嗪。

咪唑啉衍生物

乙基己基二甲氧基苯亚甲基二氧咪唑啉丙酸酯。

亚苄基丙二酸酯衍生物

具有亚苄基丙二酸酯官能度的聚有机硅氧烷，如由帝斯曼营养产品有限公司(DSM Nutritional Products，Inc)以商品名“PARSOL SLX”出售的聚硅氧烷-15；

·二新戊基4′-甲氧基苯亚甲基丙二酸盐酯。

份菁衍生物

辛基-5-N，N-二乙氨基-2-苯磺酰-2，4-戊二酸酯。

优选的防晒剂是胡莫柳酯、乙基己基水杨酸酯、氰双苯基丙烯酸辛酯、乙基己基、甲氧基肉桂酸酯、异戊基甲氧基肉桂酸酯、乙基己基三嗪酮、以及二乙基己基丁酰氨基三嗪酮。

最优选的化合物是乙基己基水杨酸酯、氰双苯基丙烯酸辛酯、乙基己基三嗪酮以及乙基己基甲氧基肉桂酸酯。

能够吸收UVA以及UVB的混合疏水性防晒剂

二苯甲酮衍生物

二苯甲酮-1，由BASF公司以商品名“UVINUL 400”出售的；

·二苯甲酮-2，由巴斯夫公司(BASF)以商品名“UVINUL D50”出售的；

·二苯甲酮-3或羟苯甲酮，由巴斯夫公司(BASF)以商品名“UVINULM40”出售的；

·二苯甲酮-5；

·二苯甲酮-6，由诺卡瑞公司(Norquay)以商品名“Helisorb 11”出售的；

二苯甲酮-8，由美国氰胺公司(American Cyanamid)以商品名“Spectra-SorbUV-24”出售的；

·二苯甲酮-10；

·二苯甲酮-11；

·二苯甲酮-12。

苯基苯并三唑衍生物

甲酚曲唑三硅氧烷，由隆迪亚化学公式(RHODIA CHIMIE)以名称“Silatrizole”出售的；

·亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，由费尔芒特化学公司(FAIRMOUNT CHEMICAL)以商品名“MIXXIM BB/100”出售的固体形式，或由汽巴精化公司(CIBA SPECIALTY CHEMICALS)以商品名“TINOSORBM”出售的以水性分散体中的微粉化形式。

双间苯二酚三嗪衍生物

双乙基己氧基苯酚甲氧苯基三嗪，由西巴-盖吉公司(CIBA GEIGY)以商品名“TINOSORB S”出售的。

苯并噁唑衍生物

2，4-双-[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1，3，5-三嗪，由西格玛3V公司以名称Uvasorb K2A出售。

优选的防晒剂是：

·甲酚曲唑三硅氧烷；

·亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚；

·双-乙基己氧基苯酚甲氧苯基三嗪；以及

·二苯甲酮-3或羟苯甲酮。

最优选的是：

·甲酚曲唑三硅氧烷；以及

·双-乙基己氧基苯酚甲氧苯基三嗪。

能够吸收在320nm至400nm(UVA)范围内的UV的水溶性防晒剂

对苯二亚甲基二樟脑酸磺酸，由切斯曼公司以名称“MEXORYL SX”制造的。

双苯并唑基衍生物，如在专利EP 0 669 323以及US 2 463 264中描述的，更确切地说是化合物苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，由哈曼雷墨公司(Haarmannand REIMER)以商品名“NEO HELLOPANAP”出售的。

优选的防晒剂是对苯二亚甲基二樟脑酸磺酸。

能够吸收在280nm至320nm(UVB)范围内的UV的水溶性防晒剂

对氨基苯甲酸衍生物(PABA)

PABA；

·甘油基PABA；以及

·PEG-25PABA，由巴斯夫公司(BASF)以商品名“UVINUL P25”出售的；

·苯基苯并咪唑磺酸，由默克公司(MERCK)以商品名“EUSOLEX 232”出售的；

·阿魏酸；

·水杨酸；

·DEA甲氧基肉桂酸酯；

·苯亚甲基樟脑磺酸，由切斯曼公司以名称“MEXORYL SL”制造的；

·樟脑苄烷铵甲基硫酸酯，由切斯曼公司以名称“MEXORYL SO”制造的；以及

·优选的防晒剂是苯基苯并咪唑磺酸。

混合的UVA和UVB水溶性防晒剂

包括至少一个磺酸基的二苯甲酮衍生物

二苯甲酮-4，由巴斯夫公司(BASF)以商品名“UVINUL MS40”出售的；

·二苯甲酮-5；以及

·二苯甲酮-9。

优选的防晒剂是二苯甲酮-4。

本发明的这种或这些有机防晒剂在本发明的组合物中存在的浓度可以相对于组合物总重量在按重量计0.1％至15％的范围内、优选在0.2％至10％的范围内。

无机防晒剂或光保护剂

这些无机光保护剂是选自可以任选地被涂覆的金属氧化物颜料(一次颗粒的平均尺寸：总体上在5nm至100nm的范围内、优选在10nm至50nm的范围内)，如氧化钛颜料(金红石和/或锐钛矿形式的非晶或结晶的)、铁、锌、锆、或铈，它们全身本身已知的UV光保护剂。

这些颜料可以任选地被涂覆。

涂覆的颜料是已经用诸如《化妆品及盥洗用品(Cosmetics & Toiletries)》，1990年2月第105卷第53-64页中所描述的那些化合物进行化学、电子或化学机械性质的一种或多种表面处理的颜料，这些化合物是例如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁、或铝的盐、金属(钛或铝)醇盐、聚乙烯、硅氧烷、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、烷醇胺、硅的氧化物、金属氧化物或六偏磷酸钠。

按已知的方式，这些硅氧烷是具有直链或环状、支链或固化的结构、具有可变分子量、通过适当官能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得的、并且基本上由重复的主要基元(principal motifs)构成的有机硅聚合物，其中这些硅原子通过氧原子连接在一起(硅氧烷连接)，其中可能被取代的烃基通过碳原子直接连接到所述硅原子上。

术语“硅氧烷”还涵盖了其制备所必须的颜料，特别是烷基硅烷。

为适当用于本发明中而用于涂覆颜料的硅氧烷优先选自下组，该组包含：烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷以及聚烷基有机硅氧烷。仍然更优选地，这些硅氧烷是选自下组，该组包含：辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷以及聚甲基氢化硅氧烷。

很明显，在用硅氧烷处理它们之前，这些金属氧化物颜料可能已经用其他表面试剂进行了处理，特别是用二氧化铈、氧化铝、硅石、铝化合物、硅化合物、或它们的混合物。

最优选地，这些涂覆的颜料是涂覆有以下物质的钛氧化物：

●硅石，如来自供应商池田公司(IKEDA公司)的产品“SUNVEIL”；

●硅石和氧化铁，如来自供应商池田公司(IKEDA公司)的产品“SUNVEIL F”；

●硅石和氧化铝，如来自供应商帝国化学公司(TAYCA)的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA”和“MICROTITANIUM DIOXIDEMT 100 SA”、或来自供应商钛白粉公司(TIOXIDE)的“TIOVEIL”；

●氧化铝，如来自供应商日本石原公司(ISHIHARA)的产品“TIPAQUETTO-55(B)”或“TIPAQUE TTO-55(A)”、以及来自供应商凯米拉公司(KEMIRA)的“UVT 14/4”；

●氧化铝和硬脂酸铝，如来自供应商帝国化学公司(TAYCA)的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 Z、MT-01”，来自供应商有利凯玛公司(UNIQEMA)的产品“Solaveil CT-10W”和“SolaveilCT 100”、以及来自供应商默克公司(MERCK)的产品“Eusolex T-AVO”；

●硅石、氧化铝和海藻酸，如来自供应商帝国化学公司(TAYCA)的产品“MT-100 AQ”；

●氧化铝和月桂酸铝，如来自供应商帝国化学公司(TAYCA)的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S”；

●氧化铁和硬脂酸铁，如来自供应商帝国化学公司(TAYCA)的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100F”；

●氧化锌和硬脂酸锌，如来自供应商帝国化学公司(TAYCA)的产品“BR 351”；

●硅氧烷处理过的硅石和氧化铝，如来自供应商帝国化学公司(TAYCA)的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS”、“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS”、或“MICROTITANIUMDIOXIDE MT 100 SAS”；

●硅氧烷处理过的硅石、氧化铝和硬脂酸铝，如来自供应商钛工业株式会社(TITAN KOGYOA)的产品“STT-30-DS”；

●硅氧烷处理过的硅石，如来自供应商钛工业株式会社(TITANKOGYOA)的产品“STT-195-DS”；

●硅氧烷处理过的氧化铝，如来自供应商日本石原公司(ISHIHARA)的产品“TIPAQUE TTO-55(S)”、或来自供应商凯米拉公司(KEMIRA)的“UVTITAN M 262”；

●三乙醇胺，如来自供应商钛工业株式会社(TITAN KOGYOA)的产品“STT-65-S”；

●硬脂酸，如来自供应商日本石原公司的产品“TIPAQUE TTO-55(C)”；

●六偏磷酸钠，如来自供应商帝国化学公司(TAYCA)的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W”；

●辛基三甲基硅烷处理过的TiO₂，由供应商德固赛硅业公司(DEGUSSASILICES)以名称“T 805”出售；

●聚二甲基硅氧烷处理过的TiO₂，由供应商科得力公司(CARDRE)以商品名“70250 Cardre UF TiO2SI3”出售；

●聚二甲基氢化硅氧烷处理过的TiO₂锐钛矿/金红石，由供应商彩色技术公司(COLOR TECHNIQUES)以商品名“MICRO TITANIUM DIOXIDE USPGRADE HYDROPHOBIC”出售。

未涂覆的氧化钛颜料是例如由供应商帝国化学公司以商品名“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500B”或“MICROTITANIUM DIOXIDEMT600B”、由供应商德固赛公司以名称“P 25”、由供应商瓦克公司(WACKER)以名称“透明氧化钛PW”、由供应商三好化成株式会社(MIYOSHI KASEI)以名称“UFTR”、由供应商东绵公司(TOMEN)以名称“ITS”、以及由供应商钛白粉公司以名称“TIOVEIL AQ”出售的。

未涂覆的氧化锌颜料的实例是：

●由供应商伟杰科技公司(Sunsmart)以名称“Z-cote”出售的那些；

●由供应商海名斯公司(Elementis)以名称“Nanox”出售的那些；

●由供应商纳米顶级技术公司(Nanophase Technologies)以名称“Nanogard WCD 2025”出售的那些。

涂覆的氧化锌颜料的实例是：

●由供应商东芝公司(Toshibi)以名称“Zinc oxide CS-5”出售的那些(聚二甲基氢化硅氧烷涂覆的ZnO)；

●由供应商纳米顶级技术公司以名称“Nanogard Zinc Oxide FN”出售的那些(在Finsolv TN，C₁₂-C₁₅醇苯甲酸酯中的40％分散体)；

●由供应商日本大东公司(Daito)以名称“DAITOPERSION ZN-30”和“DAITOPERSION Zn-50”出售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙基化的聚二甲基硅氧烷中的分散体，含30％至50％的涂覆有硅石和聚甲基氢化硅氧烷的纳米氧化物)；

●由供应商大金公司(Daikin)以名称“NFD Ultrafine ZnO”出售的那些(涂覆有全氟烷基磷酸酯以及基于共聚物的ZnO，该共聚物是基于全氟烷基乙烯在环戊硅氧烷中的分散体)；

●由供应商信越公司(Shin-Etsu)以名称“SPD-Z1”出售的那些(涂覆有硅氧烷接枝的丙烯酸聚合物的ZnO，分散在环二甲基硅氧烷中)；

●由供应ISP公司以名称“Escalol Z100”出售的那些(ZnO处理的氧化铝，分散在乙基己基甲氧基肉桂酸酯/PVP-十六烯共聚物/甲基硅油(methicone)混合物中)；

●由供应商福集颜料公司(Fuji Pigment)以名称“Fuji ZnO-SMS-10”出售的那些(涂覆有硅石和聚甲基倍半硅氧烷的ZnO)；

●由供应商海名斯公司以名称“Nanox Gel TN”出售的那些(以55％的浓度分散具有羟基硬脂酸缩聚物的C₁₂-C₁₅醇苯甲酸酯中的ZnO)。

未涂覆的二氧化铈颜料是由供应商罗纳普朗克公司(RHONE POULENC)以名称“胶体二氧化铈(COLLOIDAL CERIUM OXIDE)”出售的。

未涂覆的氧化铁颜料是例如由供应商阿诺德公司(ARNAUD)以名称“NANOGARD WCD 2002(FE 45B)”、“NANOGARD IRON FE 45 BL AQ”、“NANOGARD FE 45R AQ”、“NANOGARD WCD 2006(FE 45R)”、或由供应商三菱公司以名称“TY-220”出售的。

涂覆的氧化铁颜料是例如由供应商阿诺德公司(ARNAUD)以名称“NANOGARD WCD 2008(FE 45B FN)”、“NANOGARD WCD 2009(FE 45B556)”、“NANOGARD FE 45 BL 345”、“NANOGARD FE 45 BL”、或由供应商巴斯夫公司(BASF)以名称“透明氧化钛(TRANSPARENT IRON OXIDE)”出售的。

还可以提及金属氧化物的混合物，特别是二氧化钛和二氧化铈，包括等重量的涂覆有硅石的二氧化钛和二氧化铈、由供应商池田公司(IKEDA)以名称“SUNVEIL A”出售，以及涂覆有氧化铝、硅石和硅氧烷的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由供应商凯米拉公司出售的产品“M 261”，或涂覆有氧化铝、硅石和甘油的，如供应商凯米拉公司出售的产品“M 211”。

这种或这些无机防晒剂在本发明的组合物中存在的浓度可以相对于组合物总重量在按重量计0.1％至15％的范围内、优选在0.2％至10％的范围内。

这种或这些添加剂可以选自在华盛顿化妆品与香料协会公司的CTFA化妆品原料手册2004年第10版中提及的那些，通过引用结合在此。

植物制剂的形式

这些光子颗粒可以用于皮肤、唇部、头发或指甲用的洗液、乳剂、乳液、软膏(pommades)、凝胶、薄膜、贴剂、棒状物、粉末、糊剂中。

涂抹方式

该包含光子颗粒的组合物可以用手或用涂抹器来进行涂抹。

涂抹也可以通过喷雾或例如用压电装置投射、或通过转移已经沉积在中间支撑物上的组合物层而进行。

包装

该组合物可以包装在任何包装装置中，尤其是由热塑性材料形成的，或者包装在为此目的而提供的任何支撑物上。

该包装装置可以是瓶、泵瓶、喷雾剂瓶、管、小袋或罐中。

实例

纳米颗粒由100％的来自供应商综研公司(SOKEN)的285nm PMMA纳米颗粒构成。

通过喷雾干燥获得的光子颗粒尺寸为约30μm。

图4呈现了包含本发明的光子颗粒的不同组合物的吸收光谱。

除非另外指明，否则表述“包括”应理解为是指“包括至少一个”。

Claims

1.一种用于对材料进行抗太阳UV辐射的光照保护的方法，包括使用组合物对所述材料进行处理或者将所述组合物整合到所述材料之中，

其中所述组合物包含具有在1μm至500μm范围内的平均尺寸的光子颗粒的分散体，每个光子颗粒包含单分散纳米颗粒或空隙的衍射性排列，所述排列的衍射光谱包括在250nm至400nm的波长范围内的一级反射峰。

2.一种用于对人体角蛋白材料进行抗太阳UV辐射的非治疗性的、特别是化妆用的方法，包括涂抹化妆品组合物，该组合物包含具有在1μm至500μm范围内的平均尺寸的光子颗粒的分散体，每个光子颗粒包含单分散纳米颗粒或空隙的衍射性排列，所述排列的衍射光谱包括在250nm至400nm的波长范围内的一级反射峰。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述光子颗粒包括无基质的、聚集的纳米颗粒。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述光子颗粒包括聚集或分散在基质(20)中的纳米颗粒(10)。

5.根据以上任一权利要求所述的方法，其中，所述纳米颗粒(10)的平均尺寸是在100nm至500nm的范围内、优选在100nm至350nm的范围内。

6.根据以上任一权利要求所述的方法，其中，所述光子颗粒(1)具有小于2的形态因子。

7.根据前一项权利要求所述的方法，其中，所述光子颗粒(1)的形状是基本上球形的。

8.根据以上任一权利要求所述的方法，其中，所述组合物包括另外的防晒剂和/或另外的着色剂。

9.根据以上任一权利要求所述的方法，其中，所述光子颗粒(1)在所述组合物中的含量在涂抹之前是在按重量计0.1％至20％的范围内。

10.根据以上任一权利要求所述的方法，其中，至少一光子颗粒(1)包括纳米颗粒(10)的至少一种其他的衍射性排列，尤其是两种其他的排列，这些排列具有不同的衍射光谱。

11.根据前一项权利要求所述的方法，其中，这些不同的排列使光衍射穿过所述光子颗粒(1)的不同区域。

12.根据前两项权利要求中任一项所述的方法，其中，这些排列之一具有在250nm至400nm的波长范围内具有至少一个一级反射峰的衍射光谱，并且另一种排列具有在250nm至400nm或400nm至700nm的波长范围内呈现至少一个一级反射峰的衍射光谱。

13.根据权利要求4至12中任一项所述的方法，其中，所述基质(20)是：

●选自以下各项的有机基质：

●丙烯酸类的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或聚丙烯酰胺(PAM)基质，聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚苯乙烯(PS)、聚己酸内酯、聚乙酸乙烯酯、或聚乙酸乙烯乙基酯基质，以及具有大于65℃的熔点并且具有大于5MPa的硬度的蜡；以及

●选自以下各项的有机的可交联基质：

-可光交联的聚合物，例如ETPA(乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、PEGDA(聚乙二醇二丙烯酸酯)、丙烯酸树脂、PEG二丙烯酸酯，

-聚乙酸乙烯酯或聚乙酸乙烯乙基酯和具有以下化学式的苯乙烯基吡啶鎓的共聚物

其中R代表氢原子、或烷基或羟烷基基团，并且R′代表氢原子或烷基基团；

-肉桂酸衍生物，例如聚肉桂酸乙烯酯或PDMS肉桂酸酯；

-反应性硅氧烷，即：

-包含具有以下化学式的硅氧烷单元的聚有机硅氧烷

R_{m} R^{'} {SiO}_{\frac{3 - m}{2}}

其中R是含1至30个碳原子的单价的、线性或环状的烃基团，m等于1或2，并且R′是含2至10个碳原子的不饱和脂肪烃基团或含5至8个碳原子的不饱和环状烃基团；

-包含具有以下化学式的至少一个烷基含氢硅氧烷单元的聚有机硅氧烷：

R_{p} h {SiO}_{\frac{3 - p}{2}}

其中R是含1至30个碳原子的单价的、线性或环状的烃基团或苯基，并且p等于1或2；以及

-热塑性、可热交联的或可电交联的聚合物；

●选自金属氧化物的无机基质，特别地是SiO₂、TiO₂、ZrO，或无机CaCO₃或Si基质。

14.根据权利要求1和13中任一项所述的方法，其中，所述光子颗粒(1)是无色的。

15.根据以上任一权利要求所述的方法，其中，所述纳米颗粒(10)具有变动系数在5％至15％范围内的平均尺寸。

16.根据以上任一权利要求所述的方法，其中，所述光子颗粒各具有位于1至50μm、更好地是1至40μm、更好地是1至20μm范围内的平均尺寸。

17.根据以上任一权利要求所述的方法，其中，所述组合物包括单一类型的光子颗粒。

18.根据以上任一权利要求所述的方法，其中，所述纳米颗粒是无机的，尤其是包括硅石。

19.根据以上任一权利要求所述的方法，其中，所述光子颗粒是正蛋白石类型的。

20.根据权利要求4至18中任一项所述的方法，其中，所述光子颗粒是反蛋白石类型的。

21.根据权利要求4至20中任一项所述的方法，其中，所述基质不包括与构成衍射性排列的纳米颗粒不相同的另外的纳米颗粒，特别是金属或金属氧化物类型的。

22.一种用于对油墨、油漆或涂料进行光照保护的方法，包括将至少一种如在权利要求1至21中所限定的包含光子颗粒的分散体的组合物掺入所述油墨或油漆或涂料中。

23.一种用于对由至少一种合成的或天然的聚合物所制造的材料进行光照保护的方法，包括用至少一种如在权利要求1至21中所限定的包含光子颗粒的分散体的组合物对所述聚合物进行处理或者将所述组合物整合到所述材料之中。

24.一种用于对有机或无机玻璃进行光照保护的方法，包括用至少一种如在权利要求1至21中所限定的包含光子颗粒的分散体的组合物对所述玻璃进行处理或者包括将所述组合物整合到所述玻璃之中。

25.一种用于对至少包含天然纤维和/或合成纤维的材料如纺织品或纸进行光照保护的方法，包括用至少一种如在权利要求1至21中所限定的包含光子颗粒的分散体的组合物对所述材料进行处理或者包括将所述组合物整合到所述材料之中。

26.一种用于实施根据权利要求22至25中任一项所述的方法的组合物，包括具有在1μm至500μm范围内的平均尺寸的光子颗粒(1)的分散体，每个光子颗粒包含单分散纳米颗粒(10)或空隙的衍射性排列，所述排列的衍射光谱包括在250nm至400nm的波长范围内的一级反射峰。

27.一种用于实施根据权利要求1至26中任一项所述的方法的光照保护性化妆品组合物，包括具有在1μm至500μm范围内的平均尺寸的光子颗粒(1)的分散体，每个光子颗粒包含单分散纳米颗粒(10)或空隙的衍射性排列，所述排列的衍射光谱包括在250nm至400nm的波长范围内的一级反射峰。

28.根据权利要求27所述的组合物，所述组合物具有大于10的SPF。

29.一种用于对材料进行抗太阳UV辐射的光照保护的方法，包括使用组合物对所述材料进行处理或者将所述组合物整合到所述材料之中，

其中所述组合物包含具有在1μm至500μm范围内的平均尺寸的光子颗粒的分散体，每个光子颗粒包含单分散纳米颗粒或空隙的衍射性排列，所述排列的衍射光谱包括在250nm至400nm的波长范围内的一级反射峰，

其中所述光子颗粒是正蛋白石类型的并且形状是基本上球形的。

30.一种用于对材料进行抗太阳UV辐射的光照保护的方法，包括使用组合物对所述材料进行处理或者将所述组合物整合到所述材料之中，

其中所述光子颗粒是反蛋白石类型的。

31.一种用于对人体角蛋白材料进行抗太阳UV辐射的非治疗性的、特别是化妆用的方法，包括涂抹化妆品组合物，该组合物包含具有在1μm至500μm范围内的平均尺寸的光子颗粒的分散体，每个光子颗粒包含单分散纳米颗粒或空隙的衍射性排列，所述排列的衍射光谱包括在250nm至400nm的波长范围内的一级反射峰，

32.一种用于对人体角蛋白材料进行抗太阳UV辐射的非治疗性的、特别是化妆用的方法，包括涂抹化妆品组合物，该组合物包含具有在1μm至500μm范围内的平均尺寸的光子颗粒的分散体，每个光子颗粒包含单分散纳米颗粒或空隙的衍射性排列，所述排列的衍射光谱包括在250nm至400nm的波长范围内的一级反射峰，

其中所述光子颗粒是反蛋白石类型的。