CN107787225A - 基于反式白藜芦醇或由反式白藜芦醇衍生物的组合物 - Google Patents

基于反式白藜芦醇或由反式白藜芦醇衍生物的组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种化妆品或皮肤病学组合物，所述组合物在生理可接受介质中包含至少反式白藜芦醇和/或至少一种反式白藜芦醇衍生物，以及遮蔽体系，所述遮蔽体系包含至少一种氨基取代的2‑羟基二苯甲酮长UVA遮蔽剂和至少一种选自水溶性有机UVA遮蔽剂、脂溶性有机混合UVA‑UVB遮蔽剂、无机遮蔽剂和/或其混合物的附加UV遮蔽剂。本发明还涉及包含至少一种氨基取代的2‑羟基二苯甲酮长UVA遮蔽剂和至少一种选自水溶性有机UVA遮蔽剂、脂溶性有机混合UVA‑UVB遮蔽剂、无机遮蔽剂和/或其混合物的附加UV遮蔽剂的遮蔽体系用于稳定化、尤其是光稳定化包含反式白藜芦醇和/或至少一种反式白藜芦醇衍生物的组合物的用途。

Description

基于反式白藜芦醇或由反式白藜芦醇衍生物的组合物
本发明涉及包含反式白藜芦醇和/或至少一种反式白藜芦醇衍生物，特别是作为抗氧化剂、抗老化剂或脱色剂的组合物的领域。
白藜芦醇是均二苯乙烯类的多酚，其以下面所示的顺式形式和反式形式存在。
反式白藜芦醇已知具有多种生物特性，如抗氧化、抗炎或抗肿瘤活性。
但是，反式白藜芦醇是一种光敏性分子，在暴露于光下时不可逆地转化为它的顺式异构体；但是，反式异构体是最具活性的形式。
由此，需要具有包含反式白藜芦醇的组合物，所述组合物是稳定的、尤其是对光稳定的。
发明人观察到，通过向所述组合物中引入至少一种特定UVA遮蔽剂和至少一种附加的UV遮蔽剂，可以获得此类组合物。
由此，根据其第一方面，本发明的主题是一种化妆品或皮肤病学组合物，所述组合物在生理可接受介质中包含至少反式白藜芦醇和/或至少一种反式白藜芦醇衍生物，以及遮蔽体系，所述遮蔽体系包含a）至少一种脂溶性氨基取代的2-羟基二苯甲酮长UVA遮蔽剂和b）至少一种选自水溶性有机UVA遮蔽剂、脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂、无机遮蔽剂和/或其混合物的UV遮蔽剂。
本发明的组合物优选具有大于或等于25、优选30至75的SPF和大于或等于8、优选10至30的PPD。
优选地，该反式白藜芦醇或反式白藜芦醇衍生物以该组合物的总重量的0.001重量%至10重量%的含量存在。
特别地，本发明的组合物的特征在于SPF/PPD比为1至5、优选1.5至4.5、更好为2至4。
根据第二方面，本发明涉及稳定化、特别是光稳定化包含反式白藜芦醇和/或至少一种反式白藜芦醇衍生物的组合物的方法，包括在其过程中向所述组合物中添加包含a）至少一种脂溶性氨基取代的2-羟基二苯甲酮长UVA遮蔽剂和b）至少一种选自水溶性有机UVA遮蔽剂、脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂、无机遮蔽剂和/或其混合物的UV遮蔽剂的遮蔽体系的步骤。
优选地，所述组合物的SPF达到大于或等于25的值，且该组合物的PPD达到大于或等于8的值。
本发明还涉及包含a）至少一种脂溶性氨基取代的2-羟基二苯甲酮长UVA遮蔽剂和b）至少一种选自水溶性有机UVA遮蔽剂、脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂、无机遮蔽剂和/或其混合物的UV遮蔽剂的遮蔽体系用于稳定化、尤其是光稳定化包含反式白藜芦醇和/或至少一种反式白藜芦醇衍生物的组合物的用途。
该用途特别包括以使得该组合物的SPF达到大于或等于25的值且该组合物的PPD达到大于或等于8的值的量向所述组合物中添加所述遮蔽体系。
令人惊讶地，本发明人观察到存在于本发明的组合物中的反式白藜芦醇在暴露于光之后特别稳定。
对本发明而言，术语“长UVA遮蔽剂”意在指屏蔽UVA辐射，在300至400 nm和更特别340至400 nm的波长范围内吸收的有机化合物。
对本发明而言，术语“反式白藜芦醇衍生物”意在指反式白藜芦醇的酯、葡糖苷和磷酸酯。
这些化合物均具有与反式白藜芦醇相同的生物特性，并具有反式立体化学。正如反式白藜芦醇那样，它们是光敏性的，并在暴露于光下时不可逆地转化为它们的顺式异构体。
术语“水溶性有机UV遮蔽剂”意在指屏蔽UV辐射的任何有机或无机化合物，所述化合物以分子形式完全溶解或混溶在液体水相中，或可以以胶体形式（例如以胶束形式）溶解在液体水相中。
术语“脂溶性有机UV遮蔽剂”意在指屏蔽UV辐射的任何有机或无机化合物，所述化合物以分子形式完全溶解或混溶在液体脂肪相中，或可以以胶体形式（例如以胶束形式）溶解在液体脂肪相中。
在说明书的剩余部分中，术语“反式白藜芦醇”意在指反式白藜芦醇或至少一种反式白藜芦醇衍生物或反式白藜芦醇与反式白藜芦醇衍生物的混合物。
对本发明而言，术语“稳定的”组合物意在指一种组合物，其中该反式白藜芦醇几乎不发生降解，特别是暴露于光下，尤其通过转化为其顺式异构体。优选地，本发明的稳定的组合物包含初始引入该组合物中的白藜芦醇总重量的至少85重量%的白藜芦醇，有利地为至少90重量%的白藜芦醇，特别是至少95重量的白藜芦醇。
对本发明而言，术语“SPF”意在指防晒系数，其量度对UVB辐射的防护水平。SPF的值对应于使用防晒组合物后获得晒斑所需的最短时间与不使用产品的最短时间之间的比。
其在数学上通过使用该UV遮蔽剂达到红斑阈值所需UV辐射剂量对不使用UV遮蔽剂达到红斑阈值所需UV辐射剂量的比来表示。该系数由此涉及具有集中在UVB范围内的生物作用光谱的防护的效率，并因此描述了对该UVB辐射的防护。
为了表征对UVA辐射的防护，特别推荐和使用PPD（持续性黑化）方法，该方法测量皮肤在暴露于UVA辐射后2至4小时观察到的皮肤颜色。自1996年起该方法已经被JapanCosmetic Industry Association（JCIA）采用，作为产品的UVA标记的官方测试程序，并常常被欧洲和美国的实验室采用（Japan Cosmetic Industry Association TechnicalBulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. 1995年11月21日发布，1996年1月1日生效）。
该UVA PPD防晒系数（UVAppd PF）在数学上通过使用该UV遮蔽剂达到色素沉着阈值所需UVA辐射剂量（MPPDp）对不使用UV遮蔽剂达到色素沉着阈值所需UVA辐射剂量（MPPDnp）的比来表示。
根据其另一方面，本申请还涉及有效量的如前限定的包含反式白藜芦醇或至少一种反式白藜芦醇衍生物的组合物用于抗击皮肤老化迹象，尤其由氧化应激引起的皮肤老化的美容用途。
事实上，氧化应激尤其与外部因素如紫外辐射、污染、热应力或各种毒素如皮肤可能接触的化学试剂（烟草、重金属、大气污染物等等）有关。
特别地，本发明的用途意在减少皮肤老化的迹象，特别是光化来源的皮肤老化（如光老化）的迹象。
在皮肤老化的迹象中，尤其是由氧化应激诱发的皮肤老化迹象，特别是光化起源的，尤其可以提及皮肤的紧实度和/或弹性和/或肤色和/或柔软度的损失，皱纹和细纹、表情纹（特别是在前额上和在眉毛之间的区域中）、口周皱纹和/或细纹的形成，和/或嘴唇周围区域的松弛，特别是在上嘴唇区域（上嘴唇和鼻子之间的区域）中，肤色暗淡，以及皮肤的干瘪外观。
该用途尤其意在用于具有成熟或甚至非常成熟的皮肤的个体。
根据本发明，术语“成熟皮肤”尤其意在指至少40岁的个体。
根据本发明，术语“非常成熟的皮肤”尤其意在指至少50岁、特别是至少60岁或甚至65岁的个体。
表情纹是由于产生面部表情的皮肤肌肉施加在皮肤上的张力的影响而产生的。取决于面部的形状、面部表情的频率以及任何抽动或习惯性动作，它们可能从幼年便出现。特定的环境因素如氧化应激、暴露于阳光以及年龄不涉及生成它们，但是可能使它们加深，并使它们成为永久性的。表情纹的特征在于在由鼻子（鼻沟）、嘴（口周皱纹和“酸脸”皱纹）与眼睛（鱼尾纹）构成的周围是皮肤肌肉的孔窍四周存在槽沟，并且在眉毛之间（眉间皱纹和狮子样皱纹）和在前额上也存在槽沟。特别地，将寻求防止和/或平复在前额和眉毛之间的区域上的皱纹。
皮肤的干瘪外观的特征在于视觉外观的改变，也在于皮肤对触碰的行为的改变。更具体而言，皮肤在视觉上呈现卷烟纸的外观，使其具有类似于纸莎草纸的外观。此外，当用拇指和食指轻轻地夹起皮肤时，皮肤形成许多细小的尖锐折痕，呈现压皱纸的外观。最后，皮肤的触感显示其表面部分似乎浮在深层部分上，使得皮肤——在干瘪外观的晚期——呈现磨损样纸张的外观。皮肤的干瘪外观在面部是可见的，甚至在老人的手背上表现得更加典型。
将意在防止和/或平复表情纹的本发明的组合物施加到面部。
尤其将意在防止和/或治疗皮肤的干瘪外观的本发明的组合物施加到手背上。
特别将意在减小毛孔的外观和/或可见性的本发明的组合物施加到T区（前额、鼻子、脸颊、下巴）。
使用抗氧化活性剂可以证明可用于抗老化组合物或脱色组合物。
本发明的用途更特别意在用于具有油性皮肤的个体。
本发明的组合物可以是用于化妆或护理角蛋白材料（特别是皮肤）的产品。
更具体而言，该化妆品可以具有以下类型，如粉底、粉饼、眼影、遮瑕产品或腮红，或是身体化妆产品或皮肤着色产品。
该护肤品可以是用于脸部、手、足、主要解剖学褶皱或身体的防护、治疗或护理组合物，例如日霜、晚霜、防晒组合物、防护或护理身体乳、晒后乳、护肤洗液、凝胶或泡沫，或人工晒黑组合物；或须后水组合物。
本发明还涉及皮肤和/或皮肤附属器的化妆处理方法，意在预防和/或处理皮肤老化，尤其是由氧化应激引发的皮肤老化，包含至少一个包括向表现出由氧化应激引发的皮肤老化的迹象的皮肤和/或皮肤附属器施用至少有效量的至少一种本发明的组合物的步骤。
本发明还涉及限制皮肤变黑和/或改善肤色的颜色和/或均匀性的非治疗性化妆方法，包括向角蛋白材料表面施加至少一种如前定义的组合物。
本发明还涉及皮肤和/或皮肤附属器的化妆处理方法，目的在于保护皮肤和/或皮肤附属器免受氧化应激的影响，特别是免受UV辐射和/或毒素和/或污染的影响，包含至少一个包括向皮肤和/或皮肤附属器施用至少有效量的至少一种本发明的组合物的步骤。本发明的组合物适于局部施用。
术语“皮肤”意在指面部和/或身体的皮肤，头皮和半粘膜（嘴唇）。优选地，所述皮肤将是面部和/或身体和/或嘴唇的皮肤。
术语“皮肤附属器”意在指头发、体毛、睫毛或指甲，优选为头发。
本申请中使用的术语“氧化应激”覆盖受试者中由自由基导致的所有损害。
由这种氧化应激产生的损害程度取决于该自由基生成以及随后被抗氧化剂灭活的速度。
反式白藜芦醇
白藜芦醇在自然状态下以其顺式和反式形式存在，但是也以其它形式存在，例如糖化形式。其存在于许多植物和水果中。其特别可见于日本紫菀（Fallopia japonica，也称为Polygonum cupistadum或Reynoutria japonica）或葡萄，例如来自葡萄品种Vitis vinifera的那些。更特别地，在黑莓、葡萄酒或花生中找到白藜芦醇。
通常，白藜芦醇见于以下植物科：葡萄科、桃金娘科、龙脑香料、莎草科、买麻藤科、蝶形花科、松科、蓼科、桑科、山毛榉科、百合科等等。
存在于本发明的组合物中的反式白藜芦醇可以具有合成或天然来源，或可以是含有反式白藜芦醇的植物提取物的形式。
根据本发明的一个特定实施方案，所述反式白藜芦醇和/或至少一种反式白藜芦醇衍生物以组合物总重量的0.001重量%至10重量%、优选0.01重量%至5重量%、优选0.05重量%至2重量%的含量存在于本发明的组合物中。
对本发明而言，术语“含量”意在指活性材料含量。
本发明还涉及制备所述组合物的方法。
脂溶性长UVA遮蔽剂
根据本发明，该组合物包含至少一种脂溶性氨基取代的2-羟基二苯甲酮长UVA遮蔽剂。
本发明的氨基取代的2-羟基二苯甲酮化合物优选选自符合下式（I）的化合物：
其中：
R1和R2，其相同或不同，表示C1-C20烷基基团、C2-C20链烯基、C3-C10环烷基或C3-C10环烯基，或与它们连接的氮原子一起构成5-或6-元环；
n是1至4的数字；
当n = 1时，R3表示C1-C20 烷基基团、C1-C20链烯基基团、C1-C5羟基烷基、C6-C12环己基、可能被O、N或S取代的苯基、氨基羰基基团或C1-C5烷基羰基基团；
当n = 2时，R3表示烷基双基、环烷基双基、链烯基双基或芳基双基，或R3与E构成式（II）的双基：
m是1至3的数字；
当n = 3时，R3是烷基三基；
当n = 4时，R3是烷基四基；
E是-O-或–N(R4)-或N；
R4是氢、C1-C5烷基基团或C1-C5羟基烷基基团。
作为C1-C20烷基基团，可以提及例如：甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基或正二十烷基。
作为C3-C10环烷基基团。可以提及例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、1-甲基环丙基、1-乙基环丙基、1-丙基环丙基、1-丁基环丙基、1-戊基环丙基、1-甲基-1-丁基环丙基、1,2-二甲基环丙基、1-甲基-2-乙基环丙基、环辛基、环壬基或环癸基。
作为具有一个或多个双键的C3-C10环烯基基团，可以提及：环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、1,3-环己二烯基、1,4-环己二烯基、环庚烯基、环庚三烯基、环辛烯基、1,5-环辛二烯基、环辛四烯基、环壬烯基或环癸烯基。
作为由基团R1和R2与氮原子构成的5-或6-元环的实例，特别可以提及吡咯烷或哌啶。
最特别优选的n=1的式（I）的化合物是式（a）的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯：
如由BASF 以商品名Uvinul A Plus ®出售的产品。
最特别优选的n = 2的式（I）的化合物是式（b）的(2-{4-[2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酰基]哌嗪-1-羰基}苯基)(4-二乙基氨基-2-羟基苯基)甲酮衍生物（CAS919803-06-8）：
其描述在专利申请WO 2007071584中。该化合物有利地以微粉化形式使用（平均尺寸为0.02至2微米），其可以例如根据申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中描述的微粉化工艺获得，更特别为水性分散体形式。
如上限定的式（I）的化合物本身是已知的，它们的结构和合成描述在专利申请EP-A-1046391、EP1133980、DE10012408和WO 2007071584中。
该脂溶性氨基取代的2-羟基二苯甲酮长UVA遮蔽剂优选以优选为该组合物总重量的0.1至10重量%和更优选0.25至5重量%不等的含量存在于本发明的组合物中。
除长UVA遮蔽剂之外的附加UV遮蔽剂
如上文所规定的那样，本发明的组合物还包含至少一种选自水溶性有机UVA遮蔽剂、脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂、无机遮蔽剂和/或其混合物的附加UV遮蔽剂。
本发明的组合物优选包含至少一种选自水溶性有机UVA遮蔽剂的附加UV遮蔽剂。
本发明的组合物优选包含至少一种选自脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂的UV遮蔽剂。
本发明的组合物优选包含至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂和至少一种脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂和任选的至少一种无机遮蔽剂。
根据本发明，除了根据b）限定的遮蔽剂之外，该组合物还可以包含至少水溶性有机UVB遮蔽剂、脂溶性有机UVB遮蔽剂、脂溶性UVA遮蔽剂及其混合物。
本发明的组合物优选包含至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂和至少一种脂溶性有机UVB遮蔽剂和任选的至少一种无机遮蔽剂。
本发明的组合物优选包含至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂、至少一种脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂和至少一种脂溶性有机UVB遮蔽剂以及任选的至少一种无机遮蔽剂。
本发明的组合物优选包含至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂、至少一种脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂、至少一种脂溶性有机UVB遮蔽剂和至少一种水溶性有机UVB遮蔽剂以及任选的至少一种无机遮蔽剂。
UVA遮蔽剂
本发明的一种或多种UVA遮蔽剂可以选自以下遮蔽剂。
1）脂溶性UVA遮蔽剂
二苯甲酰基甲烷化合物：
- 尤其由DSM Nutritional Products, Inc.以商品名Parsol 1789出售的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；
- 异丙基二苯甲酰基甲烷；
氨基二苯甲酮：
- 尤其由BASF以商品名Uvinul A+出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯；
邻氨基苯甲酸化合物：
- 尤其由Symrise以商品名Neo Heliopan MA出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯；
4,4-二芳基丁二烯化合物：
- 1,1-二羧基-(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯；
部花青化合物：
- 5-N,N-二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯；
2）水溶性UVA遮蔽剂
- 樟脑化合物，如Chimex以名称Mexoryl SX生产的对苯二亚甲基二樟脑磺酸；
- 如专利EP 669 323和US 2,463,264中描述的双苯并唑基化合物，更特别为Symrise以商品名Neo Heliopan AP出售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。
根据一个优选实施方案，所述至少一种水溶性UVA遮蔽剂选自水溶性樟脑化合物及其混合物。
更特别地，所述至少一种UVA遮蔽剂是对苯二亚甲基二樟脑磺酸。
优选地，本发明的组合物的特征在于所述至少一种水溶性UVA遮蔽剂以该组合物总重量的1重量%至20重量%、特别是3重量%至15重量%的含量存在。
UVB遮蔽剂
本发明的一种或多种UVB遮蔽剂可以选自以下遮蔽剂。
1）脂溶性UVB遮蔽剂
对氨基苯甲酸酯：
- 乙基PABA；
- 乙基二羟基丙基PABA；
- 乙基己基二甲基PABA（来自ISP的Escalol 507）；
水杨酸化合物：
- 尤其由Rona/EM Industries以Eusolex HMS为名出售的胡莫柳酯；
- 尤其由Symrise以Neo Heliopan OS为名出售的水杨酸乙基己酯；
- 尤其由Scher以Dipsal为名出售的二丙二醇水杨酸酯；
- 由Symrise以Neo Heliopan TS为名出售的TEA水杨酸酯。
肉桂酸酯
- 尤其由DSM Nutritional Products, Inc.以商品名Parsol MCX出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯；
- 甲氧基肉桂酸异丙酯；
- 尤其由Symrise以商品名Neo Heliopan E 1000出售的甲氧基肉桂酸异戊酯；
- 肉桂酸二异丙基甲酯；
- 西诺沙酯（Cinnoxate）；
- 乙基己酸二甲氧基肉桂酸甘油酯；
β,β’-二苯基丙烯酸酯化合物：
- 尤其由BASF以商品名Uvinul N539出售的氰双苯丙烯酸辛酯；
- 尤其由BASF以商品名Uvinul N35出售的氰双苯丙烯酸乙酯；
亚苄基樟脑化合物：
- 由Chimex以Mexoryl SD为名制造的3-亚苄基樟脑；
- 尤其由Merck以Eusolex 6300为名出售的甲基亚苄基樟脑；
- 由Chimex以Mexoryl SW为名制造的聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑；
三嗪化合物：
- 尤其由BASF以商品名Uvinul T150出售的乙基己基三嗪酮；
- 尤其由Sigma 3V以商品名Uvasorb HEB出售的二乙基乙基丁酰胺基三嗪酮；
- 2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪；
- 2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪；
- 2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪；
- 2,4-双(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪；
- 专利US 6,225,467、专利申请WO 2004/085412（参见化合物6和9）或文献“Symmetrical Triazine Derivatives” IP.COM Journal, IP.COM Inc West Henrietta,NY, US（2004年9月20日）中描述的对称三嗪遮蔽剂，特别是2,4,6-三-(二苯基)-1,3,5-三嗪（特别是2,4,6-三(联苯-4-基-1,3,5-三嗪)和2,4,6-三(三联苯)-1,3,5-三嗪，后两种遮蔽剂描述在Beiersdorf申请WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992、WO 2006/034985中）。
咪唑啉化合物：
- 二甲氧基苯亚甲基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯，
亚苄基丙二酸酯化合物：
- 含有亚苄基丙二酸酯功能的聚有机硅氧烷，如Polysilicone-15，尤其由DSMNutritional Products, Inc.以商品名Parsol SLX出售；
- 4’-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯；
2）水溶性UVB遮蔽剂
以下对氨基苯甲酸（PABA）化合物：
- PABA，
- Glyceryl PABA，和
- 尤其由BASF以商品名Uvinul P25出售的PEG-25 PABA；
- 尤其由Merck以商品名Eusolex 232出售的苯基苯并咪唑磺酸，
- 阿魏酸，
- 水杨酸，
- DEA甲氧基肉桂酸酯，
- 由Chimex以Mexoryl SL为名制造的亚苄基樟脑磺酸，
- 由Chimex以Mexoryl SO为名制造的樟脑苯扎铵甲基硫酸盐。
特别地，所述至少一种水溶性UVB遮蔽剂选自苯基苯并咪唑磺酸。
优选地，本发明的组合物的特征在于所述至少一种水溶性UVB遮蔽剂以该组合物总重量的0.5%至8%、特别是1%至5%的含量存在。
根据一个优选实施方案，所述包含在本发明组合物中的至少一种UVB遮蔽剂是脂溶性UVB遮蔽剂.
特别地，所述至少一种脂溶性UVB遮蔽剂选自水杨酸化合物、肉桂酸酯、β,β’-二苯基丙烯酸酯化合物、三嗪化合物及其混合物。
优选地，所述至少一种脂溶性UVB遮蔽剂选自水杨酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、乙基己基三嗪酮及其混合物。更特别地，所述至少一种脂溶性UVB遮蔽剂选自甲氧基肉桂酸乙基己酯、乙基己基三嗪酮、水杨酸乙基己酯及其混合物。
优选地，本发明的组合物的特征在于所述至少一种脂溶性UVB遮蔽剂以该组合物总重量的0.5重量%至20重量%、特别是1重量%至15重量%、优选1.2重量%至10重量%的含量存在。
根据本发明的一个变体，用于本发明的所述有机遮蔽体系包含一种或多种混合UVA-UVB遮蔽剂。
混合UVA-UVB遮蔽剂
所述至少一种混合UVA-UVB遮蔽剂可以选自以下遮蔽剂。
1）脂溶性混合UVA与UVB遮蔽剂
脂溶性混合UVA-UVB遮蔽剂优选选自二苯甲酮化合物、苯基苯并三唑化合物；申请US5,237,071、US 5,166,355、GB2303549、DE 197 26 184和EP893119中描述的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物；申请EP0775698中描述的双-间苯二酚基三嗪化合物；专利申请EP0832642、EP1027883、EP1300137和DE10162844中描述的苯并噁唑化合物；专利US 6,225,467、专利申请WO 2004/085412（参见化合物6和9）或文献“Symmetrical TriazineDerivatives”, IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC, West Henrietta, NY, US（2004年9月20日）中描述的被萘基或聚苯基取代的对称三嗪遮蔽剂，特别是2,4,6-三(二苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯)三嗪，其也在专利申请WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992和WO 2006/034985中提及，这些化合物有利地以微粉化形式使用（平均粒度为0.02至3微米），其例如根据专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893119中描述的微粉化工艺来获得，尤其以水分散体形式；及其混合物。
二苯甲酮化合物
二苯甲酮-1，尤其由BASF以商品名Uvinul 400®出售；
二苯甲酮-2，尤其由BASF以商品名Uvinul D50®出售；
二苯甲酮-3或氧苯酮，尤其由BASF以商品名Uvinul M 40®出售；
二苯甲酮-4，由BASF以Uvinul MS 40®为名出售；
二苯甲酮-5；
二苯甲酮-6，尤其由Norquay以商品名Helisorb11出售；
二苯甲酮-8，尤其由American Cyanamid以商品名Spectra-Sorb UV-24®出售；
二苯甲酮-9，由BASF以Uvinul DS 49®为名出售；
二苯甲酮-10；
二苯甲酮-11；
二苯甲酮-12。
苯基苯并三唑化合物
- 特别由Rhodia Chimie以Silatrizole为名出售或由Chimex以Meroxyl XL®为名制造的甲酚曲唑三硅氧烷；
- 尤其由Fairmount Chemical以商品名Mixxim BB/100以固体形式出售，或尤其由Ciba Specialty Chemicals以商品名Tinosorb M作为水分散体以微粉化形式出售的亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基酚；
亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基酚，由Fairmount Chemical以商品名Mixxim BB/100以固体形式出售，或为平均粒度为0.01至5微米、更优选0.01至2微米和更特别为0.020至2微米的微粉化粒子的水分散体形式，含有至少一种具有结构CnH2n+1O(C6H10O5)xH的烷基多糖苷表面活性剂，其中n是8至16的整数，x是(C6H10O5)单元的平均聚合度，并且为1.4至1.6，如专利GB-A-2 303 549中所述，尤其由BASF以商品名Tinosorb M®出售，或为在甘油聚合度为至少5的至少一种聚甘油基单(C8-C20)烷基酯的存在下，平均粒度为0.02至2微米、更优选0.01至1.5微米和更特别为0.02至1微米的微粉化粒子的水分散体形式，如申请WO 2009/063392中描述的水分散体。
双-间苯二酚基三嗪化合物
尤其由BASF以商品名Tinosorb S®出售的双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。
苯并噁唑化合物：
特别由Sigma 3V 以Uvasorb K2A为名出售的2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(10-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪。
该脂溶性混合UVA-UVB遮蔽剂优选选自苯基苯并三唑化合物和二苯甲酮化合物，特别是二苯甲酮-3、甲酚曲唑三硅氧烷和亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基酚，尤其为微粉化粒子的水分散体形式，甚至更特别为苯基苯并三唑化合物，如甲酚曲唑三硅氧烷。
2）水溶性混合UVA与UVB遮蔽剂
包含至少一个磺酸基团的二苯甲酮化合物，如：
- 二苯甲酮-4，尤其由BASF以商品名Uvinul MS 40出售，
- 二苯甲酮-5，和
- 二苯甲酮-9。
优选地，本发明的所述至少一种混合UVA-UVB遮蔽剂是脂溶性遮蔽剂。
特别地，所述混合UVA-UVB遮蔽剂选自苯基苯并三唑化合物和双-间苯二酚基三嗪化合物，其优选选自甲酚曲唑三硅氧烷及其混合物。
优选地，本发明的组合物的特征在于所述至少一种脂溶性混合UVA-UVB遮蔽剂以该组合物总重量的0.5重量%至20重量%、特别是1重量%至15重量%和优选1重量%至10重量%的含量存在。
根据一个特定实施方案，本发明的组合物的特征在于其包含氨基取代的2-羟基二苯甲酮化合物、至少一种选自对苯二亚甲基二樟脑磺酸、甲酚曲唑三硅氧烷及其混合物的遮蔽剂。
根据第一优选实施方案，除了氨基取代的2-羟基二苯甲酮化合物之外，本发明的组合物包含乙基己基三嗪酮（Uvinul T150）、甲酚曲唑三硅氧烷（Mexoryl XL）、对苯二亚甲基二樟脑磺酸（Mexoryl SX）、苯基苯并咪唑、水杨酸乙基己酯，含有或不含有经表面处理或未经表面处理的TiO2。
根据第二优选变体，除了氨基取代的2-羟基二苯甲酮化合物之外，本发明的组合物包含甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲酚曲唑三硅氧烷（Mexoryl XL）、双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪（Tinosorb S）、对苯二亚甲基二樟脑磺酸（Mexoryl SX），含有或不含有经表面处理或未经表面处理的TiO2。
更特别地，本发明的组合物相对于该组合物的总重量按重量计包含下列UV遮蔽剂混合物：
- 相对于该组合物的总重量按重量计0.1至3%的乙基己基三嗪酮（Uvinul T150），0.5至6%的甲酚曲唑三硅氧烷（Mexoryl XL），5至15%的对苯二亚甲基二樟脑磺酸（MexorylSX），1至5%的水杨酸乙基己酯，0.5至5%的苯基苯并咪唑，和2至8%的经表面处理或未经表面处理的TiO2；
- 4至10%的甲氧基肉桂酸乙基己酯，2至6%的甲酚曲唑三硅氧烷（Mexoryl XL），0.2至3%的双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪（Tinosorb S），5至15%的对苯二亚甲基二樟脑磺酸（Mexoryl SX），和2至8%的经表面处理或未经表面处理的TiO2。
添加剂
本发明的组合物还可以包含添加剂如无机遮蔽剂、活性剂、填料、脂肪物质、聚合物或有机硅。
无机（或矿物）遮蔽剂
该无机遮蔽剂选自涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料，其中初级粒子的平均尺寸优选为5 nm至100 nm（优选10 nm至50 nm），例如氧化钛（非晶或以金红石和/或锐钛矿形式结晶）、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈颜料，其均为本身公知的UV光保护剂。
该颜料可以是或不是涂覆的。
涂覆的颜料是已经用例如Cosmetics & Toiletries, 1990年2月, 第105卷, 第53-64页中描述的化合物如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、金属醇盐（钛或铝醇盐）、聚乙烯、有机硅、蛋白质（胶原、弹性蛋白）、链烷醇胺、硅氧化物、金属氧化物或六偏磷酸钠进行一次或多次化学、电子、机械化学和/或机械性质的表面处理的颜料。
以已知的方式，有机硅是通过适当官能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得的包含具有可变分子量的线型或环状和支化或交联结构的有机硅聚合物或低聚物，并基本由主要单元的重复构成，其中硅原子经氧原子连接（硅氧烷键），任选取代的烃类基团经碳原子直接连接到所述硅原子上。
术语“有机硅”还包括它们的制备所需的硅烷，特别是烷基硅烷。
用于涂布适用于本发明的颜料的有机硅优选选自烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢硅氧烷。甚至更优选地，该有机硅选自辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷。
当然，在用有机硅处理之前，该金属氧化物颜料可以已经用其它表面剂，特别是用氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物、硅化合物或其混合物处理过。
该涂覆颜料更特别是已用下列材料涂覆的氧化钛：
- 用二氧化硅涂覆，如来自Ikeda公司的产品Sunveil和来自Merck的产品Eusolex T-AVO，
- 用二氧化硅和氧化铁涂覆，如来自Ikeda公司的产品Sunveil F，
- 用二氧化硅和氧化铝涂覆，如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT500 SA和Microtitanium Dioxide MT 100 SA，来自Tioxide的Tioveil和来自Rhodia的Mirasun TiW 60，
- 用氧化铝涂覆，如来自Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (B)和Tipaque TTO-55(A)和来自Kemira公司的UVT 14/4，
- 用氧化铝和硬脂酸铝涂覆，如来自Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 100TV、MT 100 TX、MT 100 Z和MT-01、来自Uniqema的产品Solaveil CT-10 W、Solaveil CT100和Solaveil CT 200，
- 用二氧化硅、氧化铝和藻酸涂覆，如来自Tayca的产品MT-100 AQ，
- 用氧化铝和月桂酸铝涂覆，如来自Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 100 S，
- 用氧化铁和硬脂酸铁涂覆，如来自Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 100 F，
- 用氧化锌和硬脂酸锌涂覆，如来自Tayca的产品BR351，
- 用二氧化硅和氧化铝涂覆并用有机硅处理，如来自Tayca的产品MicrotitaniumDioxide MT 600 SAS、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS和Microtitanium Dioxide MT100 SAS，
- 用二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝涂覆并用有机硅处理，如来自Titan Kogyo的产品STT-30-DS，
- 用二氧化硅涂覆并用有机硅处理，如来自Kemira的产品UV-Titan X 195或来自Tayca的产品SMT-100 WRS，
- 用氧化铝涂覆并用有机硅处理，如来自Ishihara的产品Tipaque TTO-55 (S)或来自Kemira的UV Titan M 262，
- 用三乙醇胺涂覆，如来自Titan Kogyo的产品STT-65-S，
- 用硬脂酸涂覆，如来自Ishihara的产品Tipaque TTO-55 (C)，
- 用六偏磷酸钠涂覆，如来自Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 150 W。
其它用有机硅处理的氧化钛颜料优选是用辛基三甲基硅烷处理的TiO2，其基本粒子的平均尺寸为25至40 nm，如由Degussa Silices公司以商品名 T 805出售的产品，用聚二甲基硅氧烷处理的TiO2，其基本粒子的平均尺寸为21 nm，如由Cardre公司以商品名70250 Cardre UF TiO2SI3出售的产品，用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO2，其基本粒子的平均尺寸为25 nm，如由Color Techniques公司以商品名MicrotitaniumDioxide USP Grade Hydrophobic出售的产品。
未涂覆的氧化钛颜料例如由Tayca以商品名Microtitanium Dioxide MT 500 B或Microtitanium Dioxide MT 600 B、由Degussa以P 25为名、由Wackherr以Transparenttitanium oxide PW为名、由Miyoshi Kasei以UFTR为名、由Tomen以ITS为名和由Tioxide以Tioveil AQ为名出售。
未涂覆的氧化锌颜料是例如：
- 由Sunsmart以Z-Cote为名出售的那些；
- 由Elementis以Nanox为名出售的那些；
- 由Nanophase Technologies以Nanogard WCD 2025为名出售的那些。
涂覆的氧化锌颜料是例如：
- 由Sunsmart以Z-Cote HP1为名出售的那些（聚二甲基硅氧烷涂覆的ZnO）；
- 由Toshibi以Zinc Oxide CS-5为名出售的那些（涂覆有聚甲基氢硅氧烷的ZnO）；
- 由Nanophase Technologies以Nanogard Zinc Oxide FN为名出售的那些（作为在Finsolv TN，苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%分散体）；
- 由Daito以Daitopersion ZN-30和Daitopersion ZN-50为名出售的那些（在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化聚二甲基硅氧烷中的分散体，含有30%或50%被二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷涂覆的氧化锌）；
- 由Daikin以NFD Ultrafine ZnO为名出售的那些（作为在环五硅氧烷中的分散体的被磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂覆的ZnO）；
- 由Shin-Etsu以SPD-Z1为名出售的那些（分散在环二甲基硅氧烷中的被有机硅接枝丙烯酸聚合物涂覆的ZnO）；
- 由ISP以Escalol Z100为名出售的那些（分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中的氧化铝处理过的ZnO）；
- 由Fuji Pigment以Fuji ZnO-SMS-10为名出售的那些（被二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂覆的ZnO）；
- 由Elementis以Nanox Gel TN为名出售的那些（以55%浓度分散在苯甲酸C12-C15烷基酯与羟基硬脂酸缩聚物中的ZnO）。
未涂覆的氧化铈颜料例如由Rhône-Poulenc以Colloidal Cerium Oxide为名出售。
未涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud以Nanogard WCD 2002（FE 45B）、NanogardIron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R AQ和Nanogard WCD 2006（FE 45R）为名或由Mitsubishi以TY-220为名出售。
涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud以Nanogard WCD 2008（FE 45B FN）、NanogardWCD 2009（FE 45B 556）、Nanogard FE 45 BL 345和Nanogard FE 45 BL为名或由BASF以Transparent Iron Oxide为名出售。
还可以提及金属氧化物、特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括由Ikeda以Sunveil A为名出售的被二氧化硅涂覆的二氧化钛和二氧化铈的等重量混合物，以及被氧化铝、二氧化硅和有机硅涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由Kemira出售的产品M261，或被氧化铝、二氧化硅和甘油涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由Kemira出售的产品M 211。
复合粒子
作为无机遮蔽剂，本发明的组合物还可以包含复合粒子。
根据本发明可以使用的复合粒子包含基质和无机UV遮蔽剂。该基质包含一种或多种有机和/或无机材料。该无机UV遮蔽剂通常选自金属氧化物。
根据一个优选变体，该基质基本上由有机和/或无机材料构成。
可用于本发明的基质的无机材料选自云母、合成云母、滑石、绢云母、氮化硼、玻璃、碳酸钙、硫酸钡、羟基磷灰石、二氧化硅、硅酸盐、硫酸镁、碳酸镁、三硅酸镁、氧化铝、硅酸铝、硅酸钙、磷酸钙、氧化镁、氧氯化铋、高岭土、水滑石、矿物黏土、合成粘土及其混合物。
可用于形成该基质的有机材料选自聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、有机硅、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚羟基链烷酸酯、聚己内酰胺、聚丁二酸丁二醇酯、多糖、多肽、聚乙烯醇、聚乙烯基树脂、含氟聚合物、蜡、聚酯、聚醚及其混合物。
可用于该复合粒子的无机UV遮蔽剂选自金属氧化物。
优选地，这些金属氧化物选自二氧化钛TiO2、氧化锌ZnO和氧化铁FeO。特别优选地，该无机UV遮蔽剂是TiO2。
这些金属氧化物可以为粒子形式，平均尺寸通常小于0.2 µm。有利地，所用TiO2粒子具有小于或等于0.1 µm的平均尺寸。
这些金属氧化物还可以为层的形式，优选为具有通常小于小于0.2 µm的平均厚度的多层。
优选地，本发明的组合物的复合粒子含量为该化妆品组合物总重量的1重量%至70重量%、优选1.5重量%至45重量%、优选2重量%至20重量%。
根据本发明可以使用的复合粒子优选是球形的。
它们可以是中空的、光滑的、粗糙的或多孔的。
当该复合粒子为球形形式时，它们的特征在于0.1 µm至30 µm、优选0.2 µm至20 µm和更优选0.3 µm至10 µm、有利地为0.5 µm至10 µm的平均直径。
术语“球形”意在指该粒子具有小于1.2的球度指数，即其最大直径与其最小直径之间的比。
复合粒子的形式
根据第一变体，该复合粒子含有包含有机和/或无机材料的基质，无机UV遮蔽剂的粒子包含在该基质中。优选地，该复合粒子由包含有机和/或无机材料的基质构成，无机UV遮蔽剂的粒子包含在该基质中。
根据这一实施方案，该基质具有夹杂物，无机UV遮蔽剂的粒子布置在基质的夹杂物中。
优选地，该复合粒子是球形的，并具有夹杂物，无机UV遮蔽剂的粒子放置在基质的夹杂物中。
作为对应于该变体的复合粒子，可以提及由Sunjin Chemical出售的产品SunsilTIN 50和Sunsil TIN 40。具有2至7 µm的平均尺寸的这些球形复合粒子由包封在二氧化硅基质中的TiO2形成。
根据第二变体，该复合粒子含有有机和/或无机材料制成的基质，该基质被至少一层无机UV遮蔽剂覆盖，所述无机UV遮蔽层可以借助粘合剂连接到该基质上。
根据该第二变体，该基质粒子优选具有球形形状。
根据该第二遍体，无机UV遮蔽剂层的平均厚度通常为大约10纳米。无机UV遮蔽剂层的平均厚度有利地为10-3至0.2 µm、优选10-2至0.2 µm。
根据第三变体，该复合粒子含有被至少一个有机和/或无机材料层覆盖的无机UV遮蔽剂。根据该第三变体，无机UV遮蔽剂粒子的特征在于通常为10-3至0.2 µm的平均基本尺寸。有利地，所用金属氧化物粒子具有10-2至0.1 µm的平均基本尺寸。
该基质可以由一种或多种有机或无机材料形成。可以随之是材料的连续相，如合金，即其中该材料不可再分离的连续相，或材料的不连续相，例如由覆盖有另一不同的有机或无机材料的层的有机或无机材料构成。
根据一种变体，特别是当该复合粒子包含覆盖有UV遮蔽剂层的基质时，该复合粒子可以进一步覆盖有附加涂层，特别是选自可生物降解或生物相容性材料、脂质材料（例如表面活性剂或乳化剂）、聚合物和氧化物。
根据本发明使用的复合粒子具有0.1至30 µm、优选0.5至20 µm和更优选0.3至10µm、有利地为0.5至10 µm的尺寸。
优选地，用于该复合粒子的UV遮蔽剂是TiO2或TiO2与ZnO的混合物。
优选地，该球形复合粒子的基质含有选自以下的材料或材料混合物：
- SiO2，
- 聚甲基丙烯酸甲酯，
- 苯乙烯和(甲基)丙烯酸C1/C5烷基酯衍生物的共聚物，
- 聚酰胺，如尼龙。
作为对应于该变体的复合粒子，可以提及由Sunjin Chemical出售的产品SunsilTIN 50和Sunsil TIN 40。具有2至7 µm的平均尺寸的这些球形复合粒子由包封在二氧化硅基质中的TiO2形成。
还可以提到下列粒子：
- 具有4至8微米的平均尺寸、含有TiO2和SiO2并由Creations Couleurs以商品名Eospoly TR出售的球形复合粒子，
- 含有TiO2和苯乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物基质的复合粒子，由Creations Couleurs以Eospoly UV TR22 HB 50为名出售，
- 含有TiO2和ZnO和PMMA基质并由Sunjin Chemical以商品名Sun PMMA-T50出售的复合粒子。
在根据本发明可以使用的复合粒子中，还可以提到含有TiO2和SiO2并具有商品名STM ACS-0050510，由JGC Catalysts and Chemical供应的球形复合粒子。
优选地，该无机遮蔽剂选自任选涂覆有氢氧化铝和硬脂酸的二氧化钛、任选涂覆有硬脂酸和氧化铝的二氧化钛，及其混合物。
根据本发明的一个特定实施方案，该至少一种无机遮蔽剂以该组合物总重量的0.01重量%至20重量%、优选0.1重量%至10重量%、优选0.5重量%至7重量%、特别是1重量%至6重量%的含量存在于本发明的组合物中。
本发明的组合物还可以包含标准化妆品佐剂，尤其选自有机溶剂、离子型或非离子型、亲水性或亲脂性的增稠剂、软化剂、润湿剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、有机硅、消泡剂、芳香剂、防腐剂，阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型或两性型表面活性剂、填料、聚合物、推进剂、碱化剂或酸化剂或通常用于化妆品和/或皮肤病学领域的任何其它成分。
在有机溶剂中，可以提及低级醇和多元醇。后者可以选自二醇如丙二醇、丁二醇、二丙二醇、甘油、1,3-丙二醇、戊二醇或己二醇。
可以提及的亲水性增稠剂包括羧基乙烯基聚合物，如Carbopols（卡波姆）和Pemulens（丙烯酸酯/C10-C30丙烯酸烷基酯共聚物）；聚丙烯酰胺，例如由SEPPIC 以Sepigel 305（CTFA名：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7）或Simulgel 600（CTFA名：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/Polysorbate 80）为名出售的交联共聚物；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，任选交联和/或中和，例如由Hoechst以Hostacerin AMPS®（CTFA名：铵聚丙烯酰二甲基牛磺酸酰胺）为名出售的或由SEPPIC以Simulgel 800（CTFA名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨醇酯80/山梨醇油酸酯）为名出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如由SEPPIC出售的Simulgel NS和Sepinov EMT 10；纤维素化合物，如羟乙基纤维素；多糖，尤其是树胶，如黄原胶；及其混合物。
作为亲脂性增稠剂，可以提及合成聚合物，如由Landec以Intelimer IPA 13-1和Intelimer IPA 13-6为名出售的聚(丙烯酸C10-C30烷基酯)，或改性粘土，如锂蒙脱石及其衍生物，例如以Bentone为名出售的产品。
当然，本领域技术人员会小心选择上述任选附加化合物和/或它们的量以使所设想的添加不会或基本不会不利地影响与本发明的组合物固有相关的有利性质。
可以根据本领域技术人员公知的技术制备本发明的组合物。它们特别可以为直接、反相或多重（O/W、W/O、O/W/O或W/O/W）乳液形式。它们可以任选以气溶胶形式包装，并可以为喷雾形式。
本发明的组合物优选为水包油或油包水乳液形式，更特别为水包油乳液。
该乳液通常包含单独或混合使用的选自两性、阴离子型、阳离子型或非离子型乳化剂的至少一种乳化剂。根据要获得的乳液（W/O或O/W乳液），以适当的方式选择乳化剂。该乳液还可以含有其它类型的稳定剂，例如填料、或胶凝或增稠聚合物。
作为可用于制备W/O乳液的乳化表面活性剂，可以提及的实例包括失水山梨糖醇、甘油或糖的烷基酯或醚；有机硅表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由Shin Etsu以X-22-6711D为名出售的聚二甲基硅氧烷和PEG/聚丙二醇（PPG）18/18聚二甲基硅氧烷的混合物，和烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由Dow Corning以Dow Corning 5200Formulation Aid为名出售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇；鲸蜡基-聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由Goldschmidt以Abil EM 90R为名出售的产品，以及由Goldschmidt以Abil WE O9为名出售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚异硬脂酸甘油酯（4摩尔）和月桂酸己酯的混合物。还有可能向其中加入一种或多种助乳化剂，其有利地可以选自多元醇烷基酯或乳化有机硅弹性体，如以KSG-210为名出售的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15的交联聚合物的混合物。
尤其可以提及的多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，如由ICI以Arlacel P135为名出售的产品。
可以提及的甘油和/或失水山梨糖醇酯包括例如聚异硬脂酸甘油酯，如由Goldschmidt以Isolan GI 34为名出售的产品；失水山梨糖醇异硬脂酸酯，如由ICI以Arlacel 987为名出售的产品；失水山梨糖醇异硬脂酸甘油酯，如由ICI以Arlacel 986为名出售的产品，及其混合物。
对O/W乳液而言，可提及的乳化剂的实例包括非离子乳化剂，如脂肪酸和甘油的氧化烯化（更特别聚氧乙烯化）酯；脂肪酸和失水山梨糖醇的氧化烯化酯；脂肪酸的氧化烯化（氧乙烯化和/或氧丙烯化）酯，如ICI以Arlacel 165为名出售的硬脂酸PEG-100酯/硬脂酸甘油酯混合物；脂肪醇的氧化烯化（氧乙烯化和/或氧丙烯化）醚；糖酯，如硬脂酸蔗糖酯；或脂肪醇和糖的醚，特别是烷基聚葡糖苷（APGs），如Henkel分别以Plantaren 2000和Plantaren 1200为名出售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，例如SEPPIC以Montanov 68为名、Goldschmidt以Tegocare CG90为名和Henkel以Emulgade KE3302为名出售的十六十八烷基葡糖苷（任选作为与十六十八烷醇的混合物）、以及二十烷基葡糖苷，例如SEPPIC以Montanov 202为名出售的二十烷醇、山嵛醇和二十烷基葡糖苷的混合物形式。根据本发明的一个特定实施方案，如上定义的烷基聚葡糖苷与相应的脂肪醇的混合物可以是如文献WO-A-92/06778中所述的自乳化组合物形式。
下面的实施例描述本发明而不限制其范围。
在说明书和实施例中，百分比是重量百分比。以本领域技术人员容易确定的次序和在本领域技术人员容易确定的条件下混合所述成分。
实施例
实施例1：根据本发明的组合物
通过混合以下成分来制备该组合物：
INCI名称 实施例1　　　　　　(重量%) 实施例2　　　　　　(重量%)
EDTA二钠 0.05 0.05
生育酚 0.5 0.5
三乙醇胺 2.5 1.7
防腐剂 qs qs
透明质酸钠 0.001 0.001
碳酸二辛酯 3
鲸蜡醇 0.7 0.7
甘草酸盐 0.001
氨基丁三醇 1.25 0.33
白藜芦醇 0.25 0.25
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸N-己酯(来自BASF的Uvinul A Plus®) 2 2
甲氧基肉桂酸乙基己酯 7.1
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 3
水杨酸乙基己酯(来自Symrise的Neo Heliopan OS) 5
乙基己基三嗪酮(来自BASF的Uvinul T 150) 1.5
对苯二亚甲基二樟脑磺酸(Mexoryl SX) 12 7.5
苯基苯并咪唑磺酸 2
甲酚曲唑三硅氧烷(Mexoryl XL) 1 6
双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪 1.5
二氧化钛(和)氢氧化铝(和)硬脂酸 4
包封在二氧化硅微球中的氧化钛(来自Sunjin的SUNSIL TIN 50) 6
卡拉胶 1
黄原胶 0.1
卡波姆 0.4 0.4
聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵 0.2
丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物 0.2
聚二甲基硅氧烷2 CS 4
聚二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的DOW CORNING TORAY SH200 C FLUID 5CS) 3
DIMETHICONE(来自Wacker的BELSIL DM 350) 0.5 0.5
乙醇 7 3
甘油 9.15 4
二醇 4 7.34
硬脂酸 2 2
鲸蜡基磷酸钾 1 1
硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯 1.5 1.5
椰油酰基肌氨酸钠 1
水 补足100 补足100
实施例1和2的乳液是微细、均匀、有光泽、光滑和经时稳定的。
测量反式白藜芦醇的残留百分比：
(1)白藜芦醇的残留百分比在该组合物暴露于5 J/cm2的UV后测量，这对应于每日剂量。
本发明的两种组合物在该组合物暴露于5 J/cm2的UV后具有非常高的白藜芦醇残留百分比，这意味着所述白藜芦醇在接触日光时极少降解。

Claims (46)

1.一种化妆品或皮肤病学组合物，所述组合物在生理可接受介质中包含至少反式白藜芦醇和/或至少一种反式白藜芦醇衍生物，以及遮蔽体系，所述遮蔽体系包含a）至少一种脂溶性氨基取代的2-羟基二苯甲酮长UVA遮蔽剂和b）至少一种选自水溶性有机UVA遮蔽剂、脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂、无机遮蔽剂和/或其混合物的附加UV遮蔽剂。
2.如权利要求1中所要求保护的组合物，其特征在于所述氨基取代的2-羟基二苯甲酮遮蔽剂选自符合下式（I）的化合物：
其中：
R1和R2，其相同或不同，表示C1-C20烷基基团、C2-C20链烯基、C3-C10环烷基或C3-C10环烯基，或与它们连接的氮原子一起构成5-或6-元环；
n是1至4的数字；
当n = 1时，R3表示C1-C20 烷基基团、C1-C20链烯基基团、C1-C5羟基烷基、C6-C12环己基、可能被O、N或S取代的苯基、氨基羰基基团或C1-C5烷基羰基基团；
当n = 2时，R3表示烷基双基、环烷基双基、链烯基双基或芳基双基，或R3与E构成式（II）的双基：
m是1至3的数字；
当n = 3时，R3是烷基三基；
当n = 4时，R3是烷基四基；
E是-O-或–N(R4)-或N；
R4是氢、C1-C5烷基基团或C1-C5羟基烷基基团。
3.如权利要求1或2之一中所要求保护的组合物，其特征在于所述氨基取代的2-羟基二苯甲酮遮蔽剂是式（a）的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯：
。
4.如权利要求1至3之一中所要求保护的组合物，其特征在于所述氨基取代的2-羟基二苯甲酮遮蔽剂以该组合物总重量的0.1至10重量%和更优选0.25至5重量%的含量存在。
5.如权利要求1至4之一中所要求保护的组合物，其中所述反式白藜芦醇和/或反式白藜芦醇衍生物以组合物总重量的0.001重量%至10重量%、优选0.01重量%至5重量%、优选0.05重量%至2重量%的含量存在。
6.如权利要求1至5之一中所要求保护的组合物，其特征在于所述组合物具有大于或等于25的SPF和大于或等于8的PPD。
7.如权利要求1至6之一中所要求保护的组合物，其特征在于所述SPF/PPD比为1至5、优选1.5至4.5、更好为2至4。
8.如权利要求1至7之一中所要求保护的组合物，其特征在于所述一种或多种附加UV遮蔽剂选自至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂和至少一种脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂和任选的至少一种无机遮蔽剂。
9.如权利要求1至7之一中所要求保护的组合物，其特征在于所述一种或多种附加UV遮蔽剂选自至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂和至少一种脂溶性有机UVB遮蔽剂和任选的至少一种无机遮蔽剂。
10.如权利要求1至7之一中所要求保护的组合物，其特征在于所述一种或多种附加UV遮蔽剂选自至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂、至少一种脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂和至少一种脂溶性有机UVB遮蔽剂和任选的至少一种无机遮蔽剂。
11.如权利要求1至7之一中所要求保护的组合物，其特征在于所述一种或多种附加UV遮蔽剂选自至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂、至少一种脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂、至少一种脂溶性有机UVB遮蔽剂和至少一种水溶性有机UVB遮蔽剂和任选的至少一种无机遮蔽剂。
12.如前述权利要求任一项中所要求保护的组合物，其特征在于所述至少一种水溶性UVA遮蔽剂选自脂溶性二苯甲酰基甲烷化合物、水溶性樟脑化合物及其混合物。
13.如前述权利要求任一项中所要求保护的组合物，其特征在于所述至少一种水溶性UVA遮蔽剂选自丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、对苯二亚甲基二樟脑磺酸及其混合物。
14.如前述权利要求任一项中所要求保护的组合物，其特征在于所述至少一种水溶性UVA遮蔽剂以组合物总重量的1重量%至20重量%、特别是3重量%至15重量%的含量存在。
15.如前述权利要求任一项中所要求保护的组合物，其特征在于所述至少一种脂溶性UVB遮蔽剂选自水杨酸酯、肉桂酸酯、β,β’-二苯基丙烯酸酯化合物、三嗪化合物及其混合物。
16.如权利要求9至11和15中所要求保护的组合物，其特征在于所述至少一种脂溶性UVB遮蔽剂选自水杨酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、乙基己基三嗪酮及其混合物。
17.如前述权利要求9至11、15和16任一项中所要求保护的组合物，其特征在于所述至少一种脂溶性UVB遮蔽剂以该组合物总重量的0.5重量%至20重量%、特别是1重量%至15重量%和优选1.2重量%至10重量%的含量存在。
18.如前述权利要求任一项中所要求保护的组合物，其特征在于所述脂溶性混合UVA-UVB遮蔽剂选自苯基苯并三唑化合物和双-间苯二酚基三嗪化合物、优选选自甲酚曲唑三硅氧烷，及其混合物。
19.如前述权利要求1、15任一项中所要求保护的组合物，其特征在于所述至少一种脂溶性混合UVA-UVB遮蔽剂以该组合物总重量的0.5重量%至20重量%、特别是1重量%至15重量%和优选1重量%至10重量%的含量存在。
20.如前述权利要求任一项中所要求保护的组合物，其特征在于所述遮蔽体系包含至少一种选自对苯二亚甲基二樟脑磺酸、甲酚曲唑三硅氧烷及其混合物的附加遮蔽剂。
21.如前述权利要求任一项中所要求保护的组合物，其特征在于其为水包油或油包水乳液形式，更特别为水包油乳液。
22.稳定化、特别是光稳定化包含反式白藜芦醇和/或至少一种反式白藜芦醇衍生物的组合物的方法，包括在其过程中，优选以使得所述组合物的SPF达到大于或等于25的值且该组合物的PPD达到大于或等于8的值的量，向所述组合物中添加包含a）至少一种脂溶性长UVA遮蔽剂和b）至少一种选自水溶性有机UVA遮蔽剂、脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂、无机遮蔽剂和/或其混合物的附加UV遮蔽剂的遮蔽体系的步骤。
23.如权利要求21或22之一中所要求保护的方法，其特征在于所述一种或多种附加UV遮蔽剂选自至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂和至少一种脂溶性有机UVB遮蔽剂和任选的至少一种无机遮蔽剂。
24.如权利要求21至23之一中所要求保护的方法，其特征在于所述一种或多种附加UV遮蔽剂选自至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂、至少一种脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂和至少一种脂溶性有机UVB遮蔽剂和任选的至少一种无机遮蔽剂。
25.如权利要求21至23之一中所要求保护的方法，其特征在于所述一种或多种附加UV遮蔽剂选自至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂、至少一种脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂、至少一种脂溶性有机UVB遮蔽剂和至少一种水溶性有机UVB遮蔽剂和任选的至少一种无机遮蔽剂。
26.如权利要求21至25任一项中所要求保护的方法，其特征在于所述至少一种水溶性UVA遮蔽剂选自脂溶性二苯甲酰基甲烷化合物、水溶性樟脑化合物及其混合物。
27.如权利要求21至26任一项中所要求保护的方法，其特征在于所述至少一种水溶性UVA遮蔽剂选自丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、对苯二亚甲基二樟脑磺酸及其混合物。
28.如权利要求21至27任一项中所要求保护的方法，其特征在于所述至少一种水溶性UVA遮蔽剂以组合物总重量的1重量%至20重量%、特别是3重量%至15重量%的含量存在。
29.如权利要求21至28任一项中所要求保护的方法，其特征在于所述至少一种脂溶性UVB遮蔽剂选自水杨酸化合物、肉桂酸酯、β,β’-二苯基丙烯酸酯化合物、三嗪化合物及其混合物。
30.如权利要求21至29任一项中所要求保护的方法，其特征在于所述至少一种脂溶性UVB遮蔽剂选自水杨酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、乙基己基三嗪酮及其混合物。
31.如前述权利要求21至30任一项中所要求保护的方法，其特征在于所述至少一种脂溶性UVB遮蔽剂以该组合物总重量的0.5重量%至20重量%、特别是1重量%至15重量%和优选1.2重量%至10重量%的含量存在。
32.如权利要求21至31任一项中所要求保护的方法，其特征在于所述脂溶性混合UVA-UVB遮蔽剂选自苯基苯并三唑化合物和双-间苯二酚基三嗪化合物、优选选自甲酚曲唑三硅氧烷、双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，及其混合物。
33.如权利要求21至32任一项中所要求保护的方法，其特征在于所述至少一种脂溶性混合UVA-UVB遮蔽剂以该组合物总重量的0.5重量%至20重量%、特别是1重量%至15重量%和优选1重量%至10重量%的含量存在。
34.包含至少一种脂溶性氨基取代的2-羟基二苯甲酮长UVA遮蔽剂和至少一种选自水溶性有机UVA遮蔽剂、脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂、无机遮蔽剂和/或其混合物的附加UV遮蔽剂的遮蔽体系用于稳定化、尤其是光稳定化包含反式白藜芦醇和/或至少一种反式白藜芦醇衍生物的组合物的用途。
35.如权利要求34所要求保护的用途，其特征在于所述一种或多种附加UV遮蔽剂选自至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂和至少一种脂溶性有机UVB遮蔽剂和任选的至少一种无机遮蔽剂。
36.如权利要求34或35之一中所要求保护的用途，其特征在于所述一种或多种附加UV遮蔽剂选自至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂、至少一种脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂和至少一种脂溶性有机UVB遮蔽剂和任选的至少一种无机遮蔽剂。
37.如权利要求34至36之一中所要求保护的用途，其特征在于所述一种或多种附加UV遮蔽剂选自至少一种水溶性有机UVA遮蔽剂、至少一种脂溶性有机混合UVA-UVB遮蔽剂、至少一种脂溶性有机UVB遮蔽剂和至少一种水溶性有机UVB遮蔽剂和任选的至少一种无机遮蔽剂。
38.如权利要求34至37任一项中所要求保护的用途，其特征在于所述至少一种水溶性UVA遮蔽剂选自脂溶性二苯甲酰基甲烷化合物、水溶性樟脑化合物及其混合物。
39.如权利要求34至38任一项中所要求保护的用途，其特征在于所述至少一种水溶性UVA遮蔽剂选自丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、对苯二亚甲基二樟脑磺酸及其混合物。
40.如权利要求34至39任一项中所要求保护的用途，其特征在于所述至少一种水溶性UVA遮蔽剂以组合物总重量的1重量%至20重量%、特别是3重量%至15重量%的含量存在。
41.如权利要求34至40任一项中所要求保护的用途，其特征在于所述至少一种脂溶性UVB遮蔽剂选自水杨酸化合物、肉桂酸酯、β,β’-二苯基丙烯酸酯化合物、三嗪化合物及其混合物。
42.如权利要求34至41任一项中所要求保护的用途，其特征在于所述至少一种脂溶性UVB遮蔽剂选自水杨酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、乙基己基三嗪酮及其混合物。
43.如前述权利要求34至42任一项中所要求保护的用途，其特征在于所述至少一种脂溶性UVB遮蔽剂以该组合物总重量的0.5重量%至20重量%、特别是1重量%至15重量%和优选1.2重量%至10重量%的含量存在。
44.如权利要求34至43任一项中所要求保护的用途，其特征在于所述脂溶性混合UVA-UVB遮蔽剂选自苯基苯并三唑化合物和双-间苯二酚基三嗪化合物、优选选自甲酚曲唑三硅氧烷，及其混合物。
45.如权利要求34至44任一项中所要求保护的用途，其特征在于所述至少一种脂溶性混合UVA-UVB遮蔽剂以该组合物总重量的0.5重量%至20重量%、特别是1重量%至15重量%和优选1重量%至10重量%的含量存在。
46.涉及限制皮肤变黑和/或改善肤色的颜色和/或均匀性的非治疗性化妆方法，包括向角蛋白材料表面施加至少一种如权利要求1至20之一中所限定的组合物。
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