CN114845780A

CN114845780A - 包含水溶性或水分散性uv-遮蔽剂、亲水性增稠剂和亲水性表面活性剂的化妆品组合物

Info

Publication number: CN114845780A
Application number: CN202080086626.2A
Authority: CN
Inventors: A·鲁多; L·阿德; F·吉兰
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2019-12-17
Filing date: 2020-12-03
Publication date: 2022-08-02
Also published as: FR3104422A1; CN117797043A; EP4076678A1; FR3104422B1; US20230028965A1; WO2021122041A1

Abstract

包含水溶性或水分散性UV‑遮蔽剂、亲水性增稠剂和亲水性表面活性剂的化妆品组合物。本发明涉及一种包含以下的组合物、尤其是水性化妆品组合物：至少一种遮蔽剂，该遮蔽剂选自能够吸收从320至400nm的UV光线(UVA)的水溶性或水分散性遮蔽剂、能够吸收从280至320nm的UV光线(UVB)的水溶性或水分散性遮蔽剂及其混合物；至少一种亲水性增稠剂；以及至少一种HLB大于或等于7的表面活性剂。本发明还涉及一种用于处理角蛋白材料、优选皮肤的非治疗性美容方法，该方法包括向所述角蛋白材料施用根据本发明的组合物。

Description

包含水溶性或水分散性UV-遮蔽剂、亲水性增稠剂和亲水性表面活性剂的化妆品组合物

本发明涉及一种包含以下的组合物、尤其是水性化妆品组合物：至少一种遮蔽剂，该遮蔽剂选自能够吸收从320至400nm的UV光线(UVA)的水溶性或水分散性遮蔽剂、能够吸收从280至320nm的UV光线(UVB)的水溶性或水分散性遮蔽剂及其混合物；至少一种亲水性增稠剂；以及至少一种HLB大于或等于7的表面活性剂。

已知的是，波长在280nm与400nm之间的辐射使得人体表皮晒黑，而波长在280与320nm之间的辐射(被称为UVB光线)危害自然晒黑的进展。暴露也容易引起表皮生物力学特性的不利变化，这反映为出现皱纹，从而导致皮肤过早老化。

还已知的是，波长在320与400nm之间的UVA光线比UVB光线更深地穿透到皮肤中。UVA光线引起皮肤的即时且持久性晒黑。在正常情况下，即使持续时间较短，日常暴露于UVA光线也可能损害胶原纤维和弹性蛋白，这反映为改变皮肤微观形貌(microrelief)、出现皱纹以及不均衡色素沉着(斑点、肤色不均匀)。

迄今为止，已经已知多种多样的光防护组合物用于保护角蛋白材料，并且更特别是皮肤，免受UVA和/或UVB辐射引起的有害影响。它们大多含有作为抗UV活性剂在油相和/或水相中递送的若干种有机或无机UV-遮蔽剂的组合，并且通常以乳液或凝胶类型的呈现形式提供。

还已知的是，为了实现高水平的遮蔽效率，需要高含量的遮蔽剂。

然而，高含量的UV-遮蔽剂本身并不容易生产具有稳定的且令人愉悦的质地的组合物。

因此，具有高遮蔽力的配制品通常具有令人不舒服或甚至令人不愉悦的感官方面，这些方面掩盖了配制品的清新性和舒适度。特别地，具有高防护系数的光防护配制品的弱点往往是强烈的油腻感，以及因此所获得的质地缺乏轻盈感，而且在施用时出现白色外观，因此在皮肤上不是不可见的。

此外，引入高含量的UV-遮蔽剂通常导致不稳定问题。这种不稳定性甚至偶尔可能导致乳液的相分离和/或组合物的粘度损失，使配制品效率低下或甚至无法使用。

为了克服上述不希望的影响，并且特别是为了获得在施用时清新的效果和在皮肤上不可见的效果，已经考虑了水性呈现形式。然而，这些含有UV-遮蔽剂的水性组合物通常是粘性的并且因此不舒适。

因此，需要一种具有高水平的UV防护的水性光防护组合物，其是完全稳定和均质的，即，不会出现分层。

还需要一种具有高水平的UV防护而且是透明的的水性光防护组合物。此外，需要一种即使在施用于皮肤后也是透明的的光防护组合物。

还仍然需要一种具有高水平的UV防护的水性光防护组合物，其在施用时具有良好的化妆品特性，尤其是易于施用，在皮肤上没有油腻或粘性外观，特别是在干燥后，并且具有令人愉悦的感官效果，特别是通过在施用时滑动实现。

本发明的目的是提供克服这些问题的新颖化妆品组合物。

特别地，本发明的目的是提供新颖组合物、尤其是水性化妆品组合物，其包含水溶性或水分散性UV-遮蔽剂、是稳定且均质的。

因此，本发明的一个主题是一种组合物、尤其是水性化妆品组合物，其包含：至少一种遮蔽剂，该遮蔽剂选自能够吸收从320至400nm的UV光线(UVA)的水溶性或水分散性遮蔽剂、能够吸收从280至320nm的UV光线(UVB)的水溶性或水分散性遮蔽剂及其混合物；至少一种亲水性增稠剂；以及至少一种HLB大于或等于7的表面活性剂。

根据本发明的组合物旨在用于局部施用，并且因此含有生理学上可接受的介质。术语“生理学上可接受的介质”在此意指与角蛋白材料相容的介质。

在本发明的上下文中，术语“角蛋白材料”尤其意指(身体、面部、眼睛周围、或眼睑的)皮肤，头皮，角蛋白纤维如睫毛、眉毛、头发、体毛、指甲以及黏膜如唇部，并且更特别是皮肤，尤其是身体和/或面部皮肤。

根据本发明的组合物是水性的。出于本发明的目的，术语“水性”是指相对于组合物的重量，脂肪相的量小于10重量％、优选小于5重量％并且甚至更优选小于2重量％的组合物。有利地，根据本发明的组合物基本上是水性的，即，它不含有脂肪相。

由于一种或多种亲水性增稠剂的存在，根据本发明的组合物使得有可能实现多种多样的质地，即，从流体到非常粘稠的溶液。

这些组合物是随时间推移稳定的并且是均质的。

根据本发明，术语“随时间推移稳定”是指组合物在范围从4℃至45℃的温度下储存一个月之后，优选两个月之后没有显示出任何颜色、气味或粘性的宏观变化，也没有任何pH的变化，并且也没有微观外观的变化。

术语“均质”意指组合物呈单相形式，在组合物中或容器壁上没有肉眼可见的悬浮颗粒，和/或其具有均匀的质地，即，在溶液中没有任何凝胶碎片。

根据具体实施例，本发明的组合物是透明或半透明的。根据某些优选实施例，根据本发明的组合物是透明组合物。

出于本发明的目的，术语“透明或半透明组合物”是指具有小于1000NTU、优选小于800NTU、甚至更优选小于500NTU、还更好地小于200NTU、优选小于150NTU、尤其是小于100NTU的浊度值的组合物。优选地，组合物的浊度至少等于1NTU。

NTU(比浊法浊度单位)是用于测量组合物的浊度的单位。浊度测量例如用来自哈希(Hach)公司的2100P型号浊度计进行，用于测量的管索引号为AR397A cat 24347-06。测量是在室温(从20℃至25℃)下进行的。

优选地，组合物是透明的并且具有在1与200NTU之间、优选在1与150NTU之间、优选小于100NTU的浊度值。

优选地，组合物在施用到皮肤上后是透明的，即在皮肤上涂抹组合物后没有留下白色痕迹。

本发明的主题还是一种用于处理角蛋白材料、优选皮肤的非治疗性美容方法，该方法包括向所述角蛋白材料施用根据本发明的组合物。

在下文的正文中，除非另外指明，否则值的范围的限值包括在该范围内，尤其在表述“在......之间”和“范围从......至......”中。

此外，本说明书中所用的表述“至少一个/种”和“至少”分别等同于表述“一个/种或多个/种”和“大于或等于”。

水溶性和水分散性遮蔽剂

根据本发明的组合物包含至少一种遮蔽剂，该遮蔽剂选自能够吸收从320至400nm的UV光线(UVA)的水溶性或水分散性遮蔽剂、能够吸收从280至320nm的UV光线(UVB)的水溶性或水分散性遮蔽剂及其混合物。

根据一个具体实施例，根据本发明的组合物包含至少一种遮蔽剂，该遮蔽剂选自能够吸收从320至400nm的UV光线(UVA)的水溶性遮蔽剂、能够吸收从280至320nm的UV光线(UVB)的水溶性遮蔽剂及其混合物。

根据另一个具体实施例，根据本发明的组合物包含至少一种能够吸收UVA光线的水溶性或水分散性遮蔽剂和至少一种能够吸收UVB光线的水溶性或水分散性遮蔽剂。

优选地，根据本发明的组合物包含至少一种能够吸收UVA光线的水溶性遮蔽剂和至少一种能够吸收UVB光线的水溶性遮蔽剂。

术语“水溶性遮蔽剂”意指能够以分子形式完全溶解在液体水相中或者能够以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体水相中的任何无机或有机遮蔽剂。

术语“水分散性遮蔽剂”意指能够在液体水相中形成小于100微米的颗粒的均匀悬浮物的任何无机或有机遮蔽剂。

根据具体实施例，根据本发明的组合物中存在的遮蔽剂选自水溶性有机遮蔽剂。

在可以根据本发明使用的水溶性有机UVA-遮蔽剂当中，可以提及苯-1,4-双(3-亚甲基-10-樟脑)磺酸(INCI名称：对苯二亚甲基二樟脑磺酸)以及其各种盐，尤其描述于专利申请FR-A-2528420和FR-A-2639347中。尤其可以提及苯-1,4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)(INCI名称：对苯二亚甲基二樟脑磺酸)，如由切曼斯公司(Chimex)以名称Mexoryl SX制造的产品。

这些遮蔽剂对应于以下通式(I)：

其中F表示氢原子、碱金属或基团NH(R₁)₃ ⁺，其中基团R₁可以相同或不同，表示氢原子、C₁至C₄烷基或羟烷基或基团Mn⁺，Mn⁺表示多价金属阳离子，其中n等于2或3或4，Mn⁺优选地表示选自Ca²⁺、Zn²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺、Al³⁺和Zr⁴⁺的金属阳离子。清楚地理解的是，以上式(I)的化合物可以在一个或多个双键周围产生“顺式-反式”异构体并且所有异构体均落入本发明的上下文中。

在可以根据本发明使用的亲水性有机UVA-遮蔽剂当中，还可以提及包含至少两个具有磺酸基团的吲哚基(benzazolyl)的化合物，如专利申请EP-A-0669323中所述的那些。

这些化合物根据专利US 2 463 264以及专利申请EP-A-0669323中指示的合成来描述和制备。

根据本发明的包含至少两个吲哚基的化合物对应于以下通式(II)：

其中：

-Z表示具有化合价(l+n)的包含一个或多个双键的有机残基，该一个或多个双键被放置成使得该残基完成限定在方括号内的至少两个吲哚基的双键的体系，以便形成完全共轭的组合；

-X’表示S、O或NR⁶；

-R¹表示氢原子、C₁至C₁₈烷基、C₁至C₄烷氧基、C₅至C₁₅芳基、C₂至C₁₈酰氧基或基团SO₃Y或COOY；

-基团R²、R³、R⁴和R⁵可以相同或不同，表示硝基或基团R¹；

-R⁶表示氢原子、C₁至C₄烷基或C₁至C₄羟烷基；

-Y表示氢原子、Li、Na、K、NH₄、1/2Ca、1/2Mg、1/3Al或用有机氮碱中和游离酸基团产生的阳离子；

-m是0或1；

-n是从2至6的数；

-l是从1至4的数；

-前提是1+n不超过值6。

在所有这些化合物当中，将最特别优选1,4-双(苯并咪唑基)亚苯基-3,3’,5,5’-四磺酸(INCI名称：苯基二苯并咪唑四磺酸二钠)或其盐，该化合物具有以下结构，尤其由哈门和雷默(Haarmann and Reimer)公司以名称Neoheliopan

销售：

优选地，能够吸收UVA光线的水溶性遮蔽剂是苯-1,4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)(INCI名称：对苯二亚甲基二樟脑磺酸)，如由切曼斯公司以名称Mexoryl SX制造的产品。

可以根据本发明使用的水溶性有机UVB-遮蔽剂尤其选自水溶性肉桂酸衍生物(cinnamic derivative)，如阿魏酸或3-甲氧基-4-羟基肉桂酸；水溶性亚苄基樟脑化合物；水溶性苯基苯并咪唑化合物；水溶性对氨基苯甲酸(PABA)化合物；水溶性水杨酸化合物以及其混合物。

作为水溶性有机UVB-遮蔽剂的实例，可以提及以其INCI名称表示的以下化合物：

-对氨基苯甲酸化合物，如PABA、甘油基PABA或尤其由巴斯夫公司(BASF)以名称Uvinul P

销售的PEG-25PABA；

-肉桂酸衍生物，如阿魏酸或甲氧基肉桂酸DEA盐；

-水杨酸化合物，如尤其由谢尔公司(Scher)以名称

销售的二丙二醇水杨酸酯以及尤其由德之馨公司(Symrise)以名称Neo Heliopan

销售的水杨酸TEA盐；

-亚苄基樟脑化合物，如尤其由切曼斯公司以名称Mexoryl

销售的亚苄基樟脑磺酸以及尤其由切曼斯公司以名称Mexoryl

销售的樟脑苯扎铵甲基硫酸盐；

-苯基苯并咪唑化合物，如2-苯基-1H-苯并咪唑-5-磺酸(INCI名称：苯基苯并咪唑磺酸)，尤其由默克公司(Merck)以商品名Eusolex

销售。

将更特别使用2-苯基-1H-苯并咪唑-5-磺酸(INCI名称：苯基苯并咪唑磺酸)，尤其由默克公司以商品名Eusolex

销售。

-根据本发明的组合物还可以包含至少一种能够吸收UVA和UVB光线的混合水溶性遮蔽剂，其中尤其可以提及包含至少一个磺酸官能团的二苯甲酮化合物，例如以下化合物：

-二苯甲酮-4，尤其由巴斯夫公司以名称Uvinul

销售：

-具有以下结构的二苯甲酮-5

-二苯甲酮-9，尤其由巴斯夫公司以名称Uvinul

销售：

优选地，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量在0.2重量％与40重量％之间、优选在0.5重量％与40重量％之间、甚至更优选在1重量％与30重量％之间、还更好地在2重量％与25重量％之间、并且甚至更优选在3重量％与20重量％之间的总量的水溶性或水分散性遮蔽剂。

根据一个具体实施例，根据本发明的组合物包含一种或多种能够吸收UVA光线的水溶性遮蔽剂，其量是相对于组合物的总重量在0.2重量％与40重量％之间、优选在0.5重量％与30重量％之间、优选在1重量％与20重量％之间、还更好地在1.5重量％与15重量％之间、并且甚至更优选在2重量％与10重量％之间。

根据另一个具体实施例，根据本发明的组合物包含一种或多种能够吸收UVB光线的水溶性遮蔽剂，其量是相对于组合物的总重量在0.2重量％与40重量％之间、优选在0.5重量％与30重量％之间、优选在1重量％与20重量％之间、优选在1.5重量％与10重量％之间。

当水溶性UV-遮蔽剂是磺酸类型的时，优选与有机碱，如烷醇胺结合。

术语“烷醇胺”意指包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺官能团以及至少一个醇官能团、通常是伯醇官能团的C2-C10化合物。作为合适的烷醇胺，可以提及2-氨基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇(INCI名称：氨丁三醇)和三乙醇胺。

亲水性胶凝剂

根据本发明的组合物包含至少一种亲水性胶凝剂(或亲水性增稠剂)。

出于本发明的目的，术语“亲水性胶凝剂”(或亲水性增稠剂)意指能够使根据本发明的组合物的水相胶凝化的化合物。

特别地，在本专利申请的上下文中，术语“增稠剂”尤其意指这样的试剂，该试剂用于在25℃的温度下使包含1重量％的所述试剂、0.9重量％的三乙醇胺和水的混合物的粘度增加至少10倍、优选至少15倍、优选至少20倍。

根据本发明的具体实施例，亲水性胶凝剂是聚合的。

亲水性胶凝剂可选自阴离子合成增稠聚合物、非离子增稠多糖、硫酸酯基增稠多糖和羧酸支链增稠多糖。

术语“羧酸”意指包含至少一个羧酸官能团。

优选地，根据本发明的组合物基本上不含(即，相对于组合物的总重量，含有小于0.4％、优选地小于0.3％、优选地小于0.2％并且还更好地小于0.1％)，并且优选地完全不含选自粘土、云母、改性淀粉如磷酸酯淀粉和结冷胶的增稠剂。

阴离子合成增稠聚合物

根据本发明的组合物可以包含阴离子合成增稠聚合物。

优选地，阴离子合成增稠聚合物是非芳香族的；这意味着它不含有任何芳香族单体。

在可以使用的阴离子合成增稠聚合物当中，可以提及单独或作为混合物的丙烯酸或甲基丙烯酸的交联均聚物或共聚物、交联或非交联的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物或其盐，以及丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种交联或非交联的非离子单体的共聚物。

适合使用的第一类增稠聚合物以交联的丙烯酸均聚物为代表。在这种类型的均聚物当中，可以提及与糖系列的烯丙醇醚交联的那些，例如像由路博润(Lubrizol)公司以名称Carbopol 980、981、954、2984和5984销售的产品或由3V公司以名称Synthalen M和Synthalen K销售的产品。

此类丙烯酸类均聚物可以以颗粒或非颗粒形式存在于组合物中。当它们以颗粒形式存在时，它们在水合状态下的平均尺寸优选小于或等于10μm并且甚至更优选小于或等于5μm。它们在非水合状态下的平均尺寸优选小于或等于2μm、优选小于或等于1μm。

优选地，丙烯酸均聚物以非颗粒形式存在。

优选地，使用至少部分中和的丙烯酸均聚物。根据本发明使用的均聚物特别选自聚丙烯酸钠和聚丙烯酸钾。优选使用聚丙烯酸钠。

关于这些在使用前已经中和的丙烯酸类聚合物，可以提及的实例包括：

-聚丙烯酸钠，如含有90％干物质和10％水的以名称Cosmedia

销售的那些，或作为含有约60％干活性物质、油(氢化聚癸烯)和表面活性剂(PPG-5月桂醇聚醚-5)的反相乳液的以名称Cosmedia

销售的那些，二者均由巴斯夫公司销售；

-部分中和的聚丙烯酸钠，尤其呈包含至少一种极性油的反相乳液的形式，例如由巴斯夫公司以名称

EM销售的产品；以及

-其混合物。

也可以使用预先未中和的丙烯酸聚合物，然后在使用前通过任何合适的手段并且尤其是通过添加任何碱如氢氧化钠、氢氧化钾或烷醇胺如三乙醇胺，将其部分或完全中和。这样尤其得到了聚丙烯酸钠。聚丙烯酸钾也适合用于本发明。

适合使用的第二类增稠聚合物以(甲基)丙烯酸和丙烯酸C1-C30烷基酯的交联共聚物为代表。

优选地，这些共聚物是(甲基)丙烯酸和丙烯酸C1-C6烷基酯的交联共聚物。

(甲基)丙烯酸单体优选以相对于共聚物的总重量范围从20重量％至80重量％、更特别是从25重量％至70重量％并且甚至更特别是35重量％至60重量％的量存在。

丙烯酸C1-C6烷基酯单体优选以相对于共聚物的总重量范围从15重量％至80重量％、更特别是从25重量％至75重量％并且甚至更特别是40重量％至65重量％的量存在。在这些单体当中，可以提及丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、苯乙烯、丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸2-羟基乙酯。

此种共聚物通常用至少一种常规交联剂部分或完全交联。交联剂尤其是多不饱和化合物。这些化合物尤其是蔗糖或多元醇的聚烯基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸锌、以及蓖麻油或由不饱和羧酸制造的多元醇衍生物。作为交联剂，也可以使用包括能够与不饱和物反应形成交联共聚物的反应性基团的不饱和单体化合物。交联剂的含量范围总体上是相对于共聚物的总重量从0.01重量％至5重量％、优选从0.03重量％至3重量％并且甚至更特别是从0.05重量％至1重量％。

根据本发明优选的(甲基)丙烯酸和丙烯酸C1-C6烷基酯的交联共聚物选自甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C6烷基酯的交联共聚物、丙烯酸和丙烯酸C1-C6烷基酯的交联共聚物，并且更特别是甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的交联共聚物。

根据特别优选的形式，本发明的共聚物可以尤其呈在水中的分散体形式。分散体中的共聚物颗粒的数均尺寸通常在10与500nm之间、优选在20与200nm之间并且更优选从50至150nm。

在(甲基)丙烯酸和丙烯酸C1-C6烷基酯的交联共聚物当中，可以提及由高泰(Coatex)公司以名称Viscoatex 538C销售的产品，其是(甲基)丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯(特别是丙烯酸乙酯)的交联共聚物，作为含有38％活性物质的水性分散体，或由罗门哈斯(

&Haas)公司以名称Aculyn 33销售的产品，其是丙烯酸和丙烯酸乙酯的交联共聚物，作为含有28％活性物质的水性分散体。更特别地可以提及由路博润公司以名称Carbopol Aqua SF-1制造并销售的呈30％水性分散体形式的交联的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物。

第三类合适的增稠聚合物以交联或非交联的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸

均聚物或其盐为代表。这些均聚物可以是交联的或非交联的。

此种均聚物可以具有范围从1000至20 000 000g/mol、优选范围从20 000至5 000000并且甚至更优选从100 000至1 500 000g/mol的数均分子量。

更特别地，使用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸以及还有其部分或完全中和形式。

当聚合物是交联的时，交联剂可以选自通常用于交联通过自由基聚合获得的聚合物的多烯属不饱和化合物。可以提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚、乙二醇或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙基酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚、或其他的多官能醇的烯丙基醚或乙烯基醚，以及还有磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙基酯，或这些化合物的混合物。

根据本发明的优选实施例，交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。交联度的范围通常是相对于聚合物从0.01mol％至10mol％并且更特别是从0.2mol％至2mol％。

均聚物仅包含具有磺酸基团的单体，并且如果它是交联的，则包含一种或多种交联剂。

优选的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物的特征通常在于它们包含无规分布的以下单元：

a)从90重量％至99.9重量％的以下通式(1)的单元：

其中X⁺表示质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子，不超过10mol％的阳离子X⁺可能是质子H⁺；

b)从0.01重量％至10重量％的交联单元，其源自至少一种含有至少两个烯属双键的单体；重量比例是相对于聚合物的总重量而定义的。

根据本发明的更特别优选的均聚物包含从98重量％至99.5重量％的式(1)的单元和从0.2重量％至2重量％的交联单元。

尤其可以提及的这种类型的聚合物包括由科莱恩公司(Clariant)以商品名Hostacerin

(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)销售的交联和中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物。

聚合物还可以是两亲均聚物(或疏水改性的均聚物)，其选自通过与C6-C22 n-单烷基胺或二-n-烷基胺的反应改性的无规两亲2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物，如WO-A-00/31154中所述的那些，这些聚合物是接枝均聚物。

第四类合适的增稠聚合物以丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种非离子单体的共聚物为代表。它们可以是交联或非交联的。

当聚合物是交联的时，交联剂可以选自通常用于交联通过自由基聚合获得的聚合物的多烯属不饱和化合物。此类交联剂在上文描述。

根据本发明的共聚物是由

和一种或多种亲水性或疏水性的烯键式不饱和的非离子单体以及如果它们是交联的，一种或多种交联剂(如上文定义的那些)获得的。

在根据本发明的组合物中包含的共聚物的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体是呈游离形式或被以下项部分或完全中和：无机碱(氢氧化钠、氢氧化钾或氨水)或有机碱(如单-、二-或三乙醇胺、氨甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺)、碱性氨基酸(如精氨酸和赖氨酸)、以及还有这些化合物的混合物。

优选地，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体是以铵盐或钠盐的形式部分或完全盐化的。

优选地，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体是完全盐化的，优选以铵盐或钠盐的形式。

共聚物含有选自水溶性烯键式不饱和单体、疏水性单体或其混合物的一种或多种非离子单体。

在非离子水溶性单体当中，可以提及的实例包括：

-(甲基)丙烯酰胺，

-N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺，

-N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺，

-马来酸酐，

-乙烯胺，

-包括含有从4至9个碳原子的环烷基的N-乙烯基内酰胺，如N-乙烯基吡咯烷酮、N-丁内酰胺和N-乙烯基己内酰胺，

-式CH₂＝CHOH的乙烯醇，

-下式(2)的水溶性乙烯基单体：

其中：

-R₁₅选自H、-CH₃、-C₂H₅和-C₃H₇，

-X₂选自-OR₁₆类型的烷基氧化物，其中R₁₆是含有从1至6个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团，其任选地被以下项取代：卤素原子(碘、溴、氯或氟)；羟基(-OH)基团；醚。

例如，提及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，(甲基)丙烯酸羟乙酯，和乙二醇、二乙二醇或聚亚烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯。

优选地，水溶性单体选自丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮和(甲基)丙烯酸羟烷基酯，更特别是乙烯基吡咯烷酮。

作为根据本发明的

与亲水性单体的共聚物，可以提及的实例包括：

-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与乙烯基吡咯烷酮的共聚物，尤其如由科莱恩公司销售的商业产品Aristoflex AVC，

-交联的丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物，如用于商业产品Sepigel

(INCI名称：聚丙烯酰胺/C₁₃-C₁₄异链烷烃/月桂醇聚醚-7)中的共聚物或用于由赛比克公司(SEPPIC)以名称Simulgel

(INCI名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/异十六烷/聚山梨醇酯-

)销售的商业产品中；

-

与丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如钠

/丙烯酸羟乙酯共聚物，如用于由赛比克公司以名称Simulgel

(INCI名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物(和)角鲨烷(和)聚山梨醇酯60)销售的商业产品中的共聚物；

-疏水改性的

共聚物，如以INCI名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物已知，由科莱恩公司以商品名Aristoflex HMS销售的共聚物。

阴离子合成增稠聚合物(即，活性物质)的浓度范围通常是相对于组合物的总重量从0.05重量％至35重量％、优选从0.1重量％至20重量％、优选从0.2重量％至10重量％、优选从0.25重量％至5重量％并且甚至更特别是从0.3重量％至3重量％。

增稠多糖

根据本发明的组合物还可以包含选自非离子增稠多糖、硫酸酯基增稠多糖和羧酸支链增稠多糖的增稠聚合物。

在非离子增稠多糖当中，尤其可以提及非离子基于纤维素的增稠多糖。

优选地，可用于根据本发明的组合物的纤维素选自不包括疏水链的纤维素和包括一个或多个疏水链的非离子纤维素。

优选地，根据本发明使用的纤维素是纤维素醚。甚至更优选地，这些纤维素是非离子羟烷基纤维素并且特别是羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。它们可能含有或可能不含有脂肪链。在不包括脂肪链的非离子纤维素当中，可以提及羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素。特别适合使用的羟乙基纤维素是由爱美高公司(Amerchol)销售的Cellosize HEC QP-4400H(INCI名称：羟乙基纤维素)。

可以根据本发明使用的用包括一个或多个非离子脂肪链的基团改性的纤维素尤其是：

-用包括至少一个脂肪链的基团改性的非离子羟乙基纤维素，这些基团如烷基、芳烷基或烷芳基、或其混合物，并且其中烷基优选地是C8-C22基团，如由亚什兰(Ashland)公司销售的产品Natrosol Plus Grade 330

(C16烷基)，对应于INCI名称鲸蜡基羟乙基纤维素，或由阿克苏诺贝尔(AkzoNobel)公司销售的产品Bermocoll EHM

-用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基团改性的那些，如由爱美高公司销售的产品Amercell Polymer

(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)，对应于INCI名称壬基酚聚醚基(nonoxynyl)羟乙基纤维素。

在硫酸酯基增稠多糖当中，尤其可以提及不含鼠李糖的硫酸酯基多糖。这些硫酸酯基多糖优选地是角叉菜胶。

角叉菜胶是构成各种属于杉藻科(Gigartinaceae)、沙菜科(Hypneaceae)、叉红藻科(Furcellariaceae)和多子藻科(Polyideaceae)的红藻(红藻科(Rhodophyceae))的细胞壁的多糖。它们包括长的半乳聚糖链，阴离子聚电解质。它们的分子量可能大于10⁶。由二糖单元形成的这些直链聚合物由通过α-和β-键交替连接的两个D-吡喃半乳糖单元构成。它们是高度硫酸化的多糖(20％-50％)并且α-D-吡喃半乳糖基残基可以呈3’,6’-脱水形式。

最初，角叉菜胶根据它们在氯化钾(KCl)中的溶解度被细分为两个系列。可溶于KCl的部分由前缀“κ”表示，而术语“λ”保留用于不溶部分。后来，分类是基于硫酸酯基团的数量和位置以及还有β-D-吡喃半乳糖基残基上3’,6’-脱水桥的存在。这产生了四个主要系列：κ、λ、β和ω。

不同类型的角叉菜胶不以纯形式存在，而是以杂合形式存在。因此，在自然状态下，κ-和

-角叉菜胶是以κ-ι杂合形式，但两种结构中的一种可能比另一种占优势。结构的

杂合状态可以通过使用特定酶来阐明，这些酶使得能够丰富或减少两种形式之一的含量。角叉菜胶可以与其前体共存。不同来源系列的角叉菜胶能够以杂合结构共存。

优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种λ角叉菜胶类型的硫酸酯基多糖。λ角叉菜胶类型的硫酸酯基多糖可以或可以不进行化学改性。优选地，λ角叉菜胶类型的硫酸酯基多糖没有进行化学改性。优选地，多糖的分子量(MW)在100 000与1 000 000之间并且更优选在250 000与800 000之间。作为λ角叉菜胶类型的硫酸酯基多糖，可以提及来自嘉吉(Cargill)公司的Satiagum UTC 10或Satiagum VPC410以及来自Eurogum公司的WelgeenanED 1039。

在羧酸支链增稠多糖当中，尤其可以提及基于葡萄糖、甘露糖、乙酰化甘露糖、丙酮酸和葡糖醛酸的阴离子支链多糖。此种多糖优选地是黄原胶。

黄原胶是通过细菌野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)的需氧发酵以工业规模生产的杂多糖。类似于纤维素，其结构由β(1,4)-连接的β-D-葡萄糖的主链组成。两个中的一个葡萄糖分子带有由α-D-甘露糖、β-D-葡糖醛酸和末端β-D-甘露糖组成的三糖侧链。内部甘露糖残基通常在碳6上乙酰化。约30％的末端甘露糖残基带有以螯合形式连接在碳4与6之间的丙酮酸酯基团。带电荷的丙酮酸和葡糖醛酸是可电离的，并且因此造成黄原胶的阴离子性质(负电荷降低至pH等于1)。丙酮酸酯和乙酸酯残基的含量根据细菌菌株、发酵方法、发酵后的条件以及纯化步骤而改变。这些基团在商业产品中可以用Na+、K+或Ca2+离子中和(沙恰(Satia)公司，1986)。中和形式可以通过离子交换或通过透析酸性溶液而转化成酸形式。

对于含有1％黄原胶的水性组合物，黄原胶具有在1 000 000与50 000 000之间的分子量和在0.6与1.65Pa.s之间的粘度(在25℃下在LVT型布氏粘度计上在60rpm下测量)。

黄原胶例如以由PMC Ouvrie公司以名称

销售的产品、由嘉吉增稠稳定方案事业部(Cargill Texturizing Solutions)以名称Satiaxane^TM销售的产品(用于食品、化妆品和药品工业)、由ADM公司以名称Novaxan^TM销售的产品、以及由CP-凯尔科(CP-Kelco)公司以名称

和

销售的产品为代表。

根据本发明的组合物中使用的增稠多糖的浓度范围是相对于组合物的总重量从0.01重量％至20重量％、优选从0.02重量％至10重量％、优选从0.03重量％至8重量％、优选从0.05重量％至5重量％并且甚至更优选从0.1重量％至3重量％。

根据优选的实施例，根据本发明的组合物包含选自交联的丙烯酸均聚物、(甲基)丙烯酸和丙烯酸C1-C6烷基酯的交联共聚物、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与一种或多种非离子单体的共聚物、交联且优选中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物、羟乙基纤维素、角叉菜胶和黄原胶的增稠剂。

根据优选的实施例，根据本发明的组合物包含选自交联的丙烯酸均聚物、交联且优选中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物、羟乙基纤维素、角叉菜胶和黄原胶的增稠剂。

根据本发明的组合物还可以包含若干种增稠聚合物的混合物，通常是至少两种或更多种增稠聚合物的混合物。该组合物通常可包含至少一种阴离子合成增稠聚合物和至少一种选自非离子增稠多糖、硫酸酯基增稠多糖、羧酸支链增稠多糖及其混合物的增稠剂。

根据本发明的具体实施例，该组合物中使用的增稠剂的总浓度范围是相对于组合物的总重量从0.01重量％至50重量％、优选从0.1重量％至20重量％、优选从0.2重量％至10重量％、优选从0.3重量％至8重量％并且甚至更优选从0.5重量％至3重量％。

HLB大于或等于7的表面活性剂

根据本发明的组合物包含至少一种HLB大于或等于7的表面活性剂。

术语“HLB”(亲水-亲油平衡)是本领域技术人员熟知的，并且表示在格里芬(Griffin)意义上在25℃下表面活性剂的亲水-亲油平衡。

术语“亲水-亲油平衡(HLB)”意指表面活性剂的亲水基团的大小和强度与亲油基团的大小和强度之间的平衡。根据格里芬的HLB值在J.Soc.Cosm.Chem.[化妆品化学协会杂志]1954(第5卷)，第249-256页中进行了定义。

HLB大于或等于7的表面活性剂可以是离子的或非离子的。尤其可以使用HLB大于或等于7的表面活性剂，其在参考手册McCutcheons Emulsifiers&Detergents[麦卡琴乳化剂和清洁剂]，自1998年以及之后的国际版中提及。

关于表面活性剂的乳化特性和功能的定义，也可以参考Kirk-Othmer’sEncyclopedia of Chemical Technology[柯克-奥思默化学技术百科全书]，第22卷，第333-432页，第3版，1979，威利出版社(Wiley)，关于非离子表面活性剂，具体参考此参考文献的第347-377页。

对于离子表面活性剂，单个分子形式的表面活性剂的HLB值可通过应用戴维斯公式(Davies’formula)计算。根据该公式，HLB是通过添加由表面活性剂的结构组分提供的亲水/疏水贡献得到的：

[数学式1]

HLB＝∑(亲水基团的贡献)-∑(疏水基团的贡献)+7。

格里芬公式通常用于非离子表面活性剂并且戴维斯公式用于离子表面活性剂。

HLB值在室温下定义。

有利地，根据本发明的组合物包含至少一种HLB大于7且优选小于40、优选大于10且小于20、例如在10与20之间的表面活性剂。

根据一个实施例，根据本发明的组合物包含一种或多种HLB大于或等于7的表面活性剂，其选自非离子、两性和阴离子表面活性剂。

非离子表面活性剂可以例如选自：

-脂肪酸(尤其是C₈-C₂₄脂肪酸)和糖的酯以及脂肪醇(尤其是C₈-C₂₄脂肪醇)和糖的醚；

-氧基亚烷基化(oxyalkylenated)甘油醚，特别是氧基亚乙基化(oxyethylenated)和/或氧基亚丙基化(oxypropylenated)甘油醚，其可包括从5至100个氧基亚乙基和/或氧基亚丙基单元，优选10至80个氧基亚乙基和/或氧基亚丙基单元；

-氧基亚烷基化醇，特别是氧基亚乙基化和/或氧基亚丙基化醇，其可以包含从5至100个氧基亚乙基和/或氧基亚丙基单元、优选从10至100个氧基亚乙基单元，特别是乙氧基化的，尤其是C₈-C₂₄并且优选C₁₂-C₁₈脂肪醇，如用20个氧基亚乙基单元乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称：硬脂醇聚醚-20)，如由禾大(Croda)公司销售的Brij78，用20个氧基亚乙基乙氧基化的鲸蜡醇(CTFA名称：鲸蜡醇聚醚-20)，用30个氧基亚乙基单元乙氧基化的鲸蜡硬脂醇(CTFA名称：鲸蜡硬脂醇聚醚-30)，以及包含7个氧基亚乙基单元的C₁₂-C₁₅脂肪醇(CTFA名称：C_12-15链烷醇聚醚-7)的混合物，例如由壳牌化学品公司(Shell Chemicals)以名称Neodol

销售的产品；

-脂肪酸(尤其是C₈-C₂₄并且优选C₁₆-C₂₂脂肪酸)和聚乙二醇(或PEG)的酯(其可以包含从5至100个氧基亚乙基单元、优选从10至80个氧基亚乙基单元)，如由有利凯玛(Uniqema)公司以名称Myrj

销售的PEG-50硬脂酸酯和PEG-40单硬脂酸酯，或PEG-75硬脂酸酯；

-脂肪酸(尤其是C₈-C₂₄并且优选C₁₆-C₂₂脂肪酸)和氧基亚烷基化甘油醚、特别是氧基亚乙基化和/或氧基亚丙基化甘油醚的酯(其可以包含从5至100个氧基亚乙基和/或氧基亚丙基单元)，例如由赛比克公司以名称Simulsol 220

销售的含有200个氧基亚乙基单元的聚氧基亚乙基化的单硬脂酸甘油酯；含有30个氧基亚乙基单元的聚氧基亚乙基化的硬脂酸甘油酯，例如由赢创高施米特(Evonik Goldschmidt)公司销售的产品Tagat

含有30个氧基亚乙基单元的聚氧基亚乙基化的油酸甘油酯，例如由赢创高施米特公司销售的产品Tagat

含有30个氧基亚乙基单元的聚氧基亚乙基化的椰油酸甘油酯，例如由Sherex公司销售的产品Varionic LI

含有30个氧基亚乙基单元的聚氧基亚乙基化的异硬脂酸甘油酯，例如由赢创高施米特公司销售的产品Tagat

以及含有30个氧基亚乙基单元的聚氧基亚乙基化的月桂酸甘油酯，例如来自赢创高施米特公司的产品Tagat

-脂肪酸(尤其是C₈-C₂₄并且优选C₁₆-C₂₂脂肪酸)和山梨醇的酯，其有利地是氧基亚烷基化的，特别是氧基亚乙基化和/或氧基亚丙基化的(其可以包含从5至100个氧基亚乙基和/或氧基亚丙基单元)，例如用20mol环氧乙烷氧基亚乙基化的山梨聚糖单硬脂酸酯(INCI名称＝聚山梨醇酯-60)，尤其是由禾大公司以名称Tween

销售的，并且更特别是用20mol环氧乙烷氧基亚乙基化的山梨聚糖单月桂酸酯(INCI名称＝聚山梨醇酯-20)，尤其是由禾大公司以名称Tween

销售的，以及用20mol环氧乙烷氧基亚乙基化的山梨聚糖单油酸酯(INCI名称＝聚山梨醇酯-80)，尤其是由禾大公司以名称Tween

销售的；

-硅酮表面活性剂；

-环氧丙烷和环氧乙烷的共聚物，也被称为EO/PO缩聚物；

-及其混合物。

可用作上述非离子表面活性剂的糖的脂肪酸酯可以优选在小于或等于45℃的温度下为固体，并且可以特别选自包括以下的组：C₈-C₂₂脂肪酸和蔗糖、麦芽糖、葡萄糖或果糖的酯或混合物，以及C₁₄-C₂₂脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的混合物。

作为脂肪酸和蔗糖、麦芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物的实例，可以提及蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯和蔗糖三硬脂酸酯及其混合物，如由禾大公司以名称Crodesta F50、F70、F110和F160销售的产品；并且可以提及的脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的混合物的实例是甲基葡萄糖-聚甘油-3二硬脂酸酯，由赢创高施米特公司以名称Tego-Care 450销售。还可以提及葡萄糖或麦芽糖单酯，如甲基-o-十六烷酰基-6-D-葡糖苷和邻-十六烷酰基-6-D-麦芽糖苷。

可用作上述非离子表面活性剂的脂肪醇(尤其是C₈-C₂₄脂肪醇)和糖的醚可以在小于或等于45℃的温度下为固体，并且可以特别选自包括以下的组：C₈-C₂₂脂肪醇和葡萄糖、麦芽糖、蔗糖或果糖的醚或醚的混合物，以及C₁₄-C₂₂脂肪醇和甲基葡萄糖的醚或醚的混合物。这些特别是烷基聚葡糖苷。

形成这些醚的脂肪单元的C₈-C₂₂或C₁₄-C₂₂脂肪醇可以包含分别含有从8至22或从14至22个碳原子的饱和或不饱和的直链烷基链。醚的脂肪单元可以特别选自癸基、鲸蜡基、山萮基、花生基、硬脂基、棕榈基、肉豆蔻基、月桂基、癸酰基和十六烷酰基单元，及其混合物，如鲸蜡硬脂基。

作为糖的脂肪醇醚的实例，可以提及(C8-C22)烷基聚葡糖苷，如癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，例如由巴斯夫公司以相应名称Plantaren 2000和Plantaren 1200销售的；鲸蜡硬脂基葡糖苷，任选地作为与鲸蜡硬脂醇的混合物，例如由赛比克公司以名称Montanov68销售的，由赢创高施米特公司以名称Tego-Care CG90销售的以及由巴斯夫公司以名称Emulgade KE3302销售的；以及还有花生基葡糖苷，例如呈花生醇和山萮醇和花生基葡糖苷的混合物的形式，由赛比克公司以名称Montanov 202销售的。

所用的表面活性剂更特别是蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯或蔗糖三硬脂酸酯及其混合物、葡萄糖-聚甘油-3二硬脂酸甲酯和(C8-C22)烷基聚葡糖苷。

可用作上述非离子表面活性剂、在小于或等于45℃的温度下为固体的甘油脂肪酸酯可以特别选自包括以下的组：由至少一种包含含有从12至22个碳原子和从1至12个甘油单元的饱和直链烷基链的酸形成的酯。在本发明中可使用这些甘油脂肪酸酯中的一种或多种。

这些酯可以特别选自甘油硬脂酸酯、山萮酸酯、花生酸酯和棕榈酸酯、及其混合物。优选使用甘油硬脂酸酯和棕榈酸酯。

作为可用于本发明的表面活性剂的实例，可以提及十聚甘油单硬脂酸酯、二硬脂酸酯、三硬脂酸酯和五硬脂酸酯(CTFA名称：聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-10二硬脂酸酯、聚甘油-10三硬脂酸酯、聚甘油-10五硬脂酸酯)，如由日本表面活性剂工业(NipponSurfactant Industries)公司以相应名称Nikkol Decaglyn 1S、2S、3S和5S销售的产品，以及二甘油单硬脂酸酯(CTFA名称：聚甘油-2硬脂酸酯)，如由日光(Nikko)公司以名称NikkolDGMS销售的产品。

可用作上述非离子表面活性剂的山梨聚糖脂肪酸酯可以选自包括以下的组：C₁₆-C₂₂脂肪酸和山梨聚糖的酯以及C₁₆-C₂₂脂肪酸和山梨聚糖的氧基亚乙基化酯。它们由至少一种包含至少一个分别含有从16至22个碳原子的饱和直链烷基链的脂肪酸和山梨醇或乙氧基化山梨醇形成。氧基亚乙基化酯通常包含从2至100个乙二醇单元并且优选从4至40个环氧乙烷(EO)单元。

这些酯可以特别选自硬脂酸酯、山萮酸酯、花生酸酯和棕榈酸酯、及其混合物。优选使用硬脂酸酯和棕榈酸酯。

作为可用于本发明的上述非离子表面活性剂的实例，可以提及山梨聚糖单硬脂酸酯(CTFA名称：山梨聚糖硬脂酸酯)，由禾大公司以名称Span 60销售，山梨聚糖单棕榈酸酯(CTFA名称：山梨聚糖棕榈酸酯)，由禾大公司以名称Span 40销售，以及山梨聚糖三硬脂酸酯20EO(CTFA名称：聚山梨醇酯65)，由禾大公司以名称Tween 65销售。

EO/PO缩聚物更特别是由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段形成的共聚物，例如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物。例如，这些三嵌段缩聚物具有以下化学结构：

H-(O-CH₂-CH₂)_a-(O-CH(CH₃)-CH₂)_b-(O-CH₂-CH₂)_a-OH，

在该式中a的范围是从2至120并且b的范围是从1至100。

EO/PO缩聚物优选具有范围从1000至15 000并且还更好地范围从2000至13 000的重均分子量。有利地，所述EO/PO缩聚物在蒸馏水中在10g/l下浊点大于或等于20℃，优选大于或等于60℃。浊点根据标准ISO 1065测量。作为可以根据本发明使用的EO/PO缩聚物，可以提及以名称

销售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物，如禾大公司的Synperonic

和Synperonic

两性表面活性剂可以例如选自甜菜碱、N-烷基酰胺基甜菜碱及其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜碱、烷基聚氨基羧酸盐、烷基两性乙酸酯以及它们的混合物。

可以提及的甜菜碱的实例包括椰油酰基甜菜碱，如由巴斯夫公司以名称Dehyton

销售的产品或由Innospec Active Chemicals公司以名称Empigen

销售的产品，月桂基甜菜碱，如由科莱恩(Clariant)公司以名称Genagen

销售的产品，氧基亚乙基化的(10 EO)月桂基甜菜碱，如由Shin Nihon Rica公司以名称月桂基醚(10 EO)

销售的产品，或氧基亚乙基化的(10 EO)硬脂基甜菜碱，如由Shin Nihon Rica公司以名称硬脂基醚(10 EO)

销售的产品。

在N-烷基酰胺基甜菜碱及其衍生物当中，可以提及的实例包括由三洋(Sanyo)公司以名称Lebon 2000

销售的椰油酰胺丙基甜菜碱或由赢创高施米特公司以名称Rewoteric AMB

销售的月桂酰胺丙基甜菜碱。

可以提及的甘氨酸衍生物是由味之素(Ajinomoto)公司以名称Amilite

销售的N-椰油酰基甘氨酸钠。

可以提及的磺基甜菜碱是由禾大公司以名称Crosultaine

销售的椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱。

可以提及的烷基聚氨基羧酸盐(APAC)包括由阿克苏诺贝尔公司以名称Ampholak7

和Ampholak 7

销售的椰油酰基聚氨基羧酸钠，由阿克苏诺贝尔公司以名称Ampholak 7TX/C销售的硬脂基聚氨基羧酸钠，或由阿克苏诺贝尔公司以名称Ampholak

销售的羧甲基油烯基聚丙胺钠。

可以提及的烷基两性乙酸酯包括对应于以下通式(II)的化合物：

其中：

-R4表示饱和或不饱和的基于烃的基团，如脂肪酸残基，

-R5表示氢原子或基团-(CH2)m-COOY，

-X和Y独立地或同时表示氢原子或一价的，尤其是金属的阳离子并且特别是碱金属如钠的阳离子，

-n和m是两个整数，其可以独立地或同时等于1或2。

特别落入本发明范围的上述式(II)的两性表面活性剂是具有以下特征中的至少一个并且优选若干个的那些：n和m相同；R5表示基团-(CH2)m-COOY；X和Y相同并且优选表示一价金属阳离子，特别是钠；R4表示一般为C5-C20的烷基，尤其是C7、C9、C11、C13或C17，不饱和C17基团，或天然油中存在的酸R4-COOH的烷基，如椰子、椰子仁、亚麻籽或小麦胚芽油或动物脂肪。

作为咪唑啉类型的两性表面活性剂的具体实例，尤其可以提及由罗地亚化学(Rhodia Chimie)公司以通用商品名

销售的那些，以及还有下面的具有以下CTFA名称的那些(CTFA词典，第四版，1991)：

癸酰两性二乙酸二钠，

癸酰两性二丙酸二钠，

辛酰两性二乙酸二钠，

辛酰两性二丙酸二钠，

椰油酰两性二乙酸二钠，

椰油酰两性二丙酸二钠，

异硬脂酰两性二乙酸二钠，

异硬脂酰两性二丙酸二钠，

月桂酰两性二乙酸二钠，

月桂酰两性二丙酸二钠，

油酰两性二丙酸二钠，

硬脂酰两性二乙酸二钠，

牛脂两性二乙酸二钠，以及

小麦胚芽两性二乙酸二钠。

阴离子表面活性剂优选选自：

双子表面活性剂，例如亚乙基二椰油酰胺PEG-15二硫酸二钠(INCI名称)，例如以商品名Ceralution H销售；

以下化合物的盐，特别是碱金属盐，尤其是钠盐、铵盐、胺盐如氨基醇盐或碱土金属盐如镁盐：

-烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐；

-烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐；

-烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐；

-烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酰胺酸盐；

-烷基磺基乙酸盐；

-酰基肌氨酸盐；酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐；

-脂肪酸如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸或硬脂酸、椰子仁油酸或氢化椰子仁油酸的盐；

-烷基-D-半乳糖苷糖醛酸盐；

-酰基乳酸盐；

-聚氧基亚烷基化的烷基醚羧酸盐、聚氧基亚烷基化的烷基芳基醚羧酸盐或聚氧基亚烷基化的烷基酰胺基醚羧酸盐，特别是包含从2至50个环氧乙烷基团的那些；

-及其混合物。

这些各种化合物的烷基或酰基有利地包含从6至24个碳原子，并且优选从8至24个碳原子，并且芳基优选表示苯基或苄基。

优选使用(C12-C20)烷基磷酸盐并且特别是鲸蜡基磷酸盐，例如鲸蜡基磷酸钾，如例如以商品名Amphisol K销售的产品：

-硬脂酸甘油酯(和)亚乙基二椰油酰胺PEG-15二硫酸二钠(和)硬脂酸柠檬酸甘油酯，C₁₂-C₂₀脂肪酸盐如三乙醇胺硬脂酸盐-硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯(INCI名称)，单独地或作为混合物，例如以商品名Arlacel 165销售的，

-硬脂酸，

-硬酯醇，以及

-其任何混合物。

根据本发明，HLB大于或等于7的表面活性剂优选地是非离子表面活性剂。

根据具体实施例，根据本发明的表面活性剂选自包含至少一个末端或侧接一价聚氧亚烷基的水溶性硅酮。

根据本发明的表面活性剂优选选自包含至少一个如下通式(a)的聚氧亚烷基的水溶性硅酮：

R₃SiO(R₂SiO)_p(RPESiO)_qSiR₃ (a)

其中：

-基团R，可以相同或不同，表示选自含有不多于10个碳原子的烷基、芳基和芳烷基的一价基于烃的基团；一些基团R还可以另外含有下式的乙基亚环己基一氧化物基团：

并且在聚硅氧烷链中比例很小；

-p的范围是从0至150、优选从0至100并且更优选从0至30；

-q的范围是从1至12、优选从1至10并且更优选从1至8；并且

-聚醚基团PE具有下式(b)：

-C_xH_2x(OC₂H₄)_y(OC₃H₆)_zOR’ (b)

其中：

x的范围是从1至8、优选从2至4并且更优选等于3；

y大于0；

z大于或等于0；

y和z的值使得聚醚基团PE的聚氧亚烷基部分的总分子量的范围是从200至10 000并且更优选从350至4000；并且

R’表示氢、C₁至C₈烷基或C₂至C₈酰基。

应注意，当z不是0时，聚氧亚乙基和聚氧亚丙基单元可以沿聚醚链PE无规分布，或以嵌段分布，或既以嵌段分布又无规分布。

优选地，基团R选自C₁-C₆低级烷基，如甲基、乙基、丁基、己基；苯基和苄基。更特别地，基团R选自C₁-C₄低级烷基，并且甚至更特别地表示甲基。

优选地，基团R’选自C₁-C₄低级烷基并且甚至更特别地表示甲基。

基团PE中的氧亚乙基单元的数量必须足以在25℃与90℃之间并且更优选从40℃至70℃的水中产生浊度点。

式(a)的水溶性硅酮可以根据专利US 4 847 398中描述的方法获得。

在式(a)的水溶性硅酮当中，优选使用下式(a’)的硅酮：

MeSiO(MeSiO)_p(MePESiO)_qSiMe₃ (a’)

其中Me表示甲基并且PE表示：

-(CH₂)₃O(OC₂H₄)_y(OC₃H₆)_zOR’ (b’)

其中y和z具有以上指示的相同值并且R’表示氢或C₁-C₄烷基并且更特别是甲基。

作为可以根据本发明使用的另一系列的水溶性硅酮，可以提及下式(c)的支链硅酮：

(MeSiO)_q-2[(SiOMe₂)_p/qOPE]_q (c)

其中p和q具有以上式(a)中指示的相同值；Me意指甲基；并且PE表示下式(d)的基团：

-(OC₂H₄)_y(OC₃H₆)_zR’ (d)

其中y和z具有以上式(b)中指示的相同值并且R’表示C₁-C₄烷基并且更特别是甲基。

此类硅酮例如由迈图高新材料(Momentive Performance Materials)公司以商品名Silwet

Silwet

Silwet

Silwet

Silwet

Silwet

Silwet

Silwet

Silwet

Silwet

Silsoft

Silsoft

Silsoft

或由赢创高施米特公司以商品名赢创高施米特公司(Evonik Goldschmidt)以商品名Tego wet

Tegowet

Tegowet

和Tegowet

销售。

硅酮表面活性剂尤其是：

-双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷(INCI名称)，例如由赢创高施米特公司以商品名Abil Care 85销售，

-PEG-12聚二甲基硅氧烷(INCI名称)，例如由迈图高新材料公司以商品名Silsoft880销售，

-双-PEG-18甲醚二甲基硅烷，

-PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷，例如由信越(Shin-Etsu)公司以商品名KF 351销售，以及

-聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯(苯甲酸和聚二甲基硅氧烷共聚醇的偏酯，后者是包括聚氧亚乙基和/或聚氧亚丙基侧链的二甲基聚硅氧烷聚合物)，例如由InnospecActive Chemicals公司以名称Finsolv SLB

和

销售。

根据本发明的具体实施例，HLB大于或等于7的表面活性剂选自：

-脂肪酸(尤其是C₈-C₂₄并且优选C₁₆-C₂₂脂肪酸)和山梨醇的酯，其有利地是氧基亚烷基化的、特别是氧基亚乙基化和/或氧基亚丙基化的(其可以包含从5至100个氧基亚乙基和/或氧基亚丙基单元)，如聚山梨醇酯-20和聚山梨醇酯80；

-包含至少一个末端或侧接一价聚氧亚烷基的水溶性硅酮，如PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷；

-及其混合物。

根据本发明的具体实施例，HLB大于或等于7的表面活性剂以相对于组合物的总重量范围从0.1重量％至5重量％、优选从0.5重量％至5重量％、更特别是从0.5重量％至3重量％并且还更好地从0.7重量％至2重量％的浓度存在。

水相

根据本发明的组合物包含生理学上可接受的水性介质。

优选地，根据本发明的组合物包含水性介质，该水性介质至少包含水。

水性介质可包含至少一种在25℃可溶于水的其他有机溶剂，例如选自：

-C1-C4单烷醇。术语“C1-C4单烷醇”意指含有从1至4个碳原子和只有一个羟基(OH)官能团的任何直链或支链饱和烷烃化合物。本发明的组合物中存在的C₁-C₄单烷醇可选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇、或其混合物。更特别地将选择乙醇；

-尤其含有从2至20个碳原子、优选从2至6个碳原子的多元醇，例如甘油、二甘油、丙二醇、异丙二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇、1,3-丙二醇、戊二醇、单糖、水溶性聚亚烷基二醇；以及

-其混合物。

优选地，根据本发明的组合物包含至少一种C1-C4单烷醇，并且更特别是乙醇。

单烷醇通常以相对于组合物的总重量范围从0.2重量％至90重量％、更优选从0.5重量％至50重量％并且优选从1重量％至10重量％的浓度存在。

根据具体实施例，根据本发明的组合物包含至少一种多元醇，尤其是如上所述的。至少一种多元醇的存在使得能够尤其改善化妆品特性，如在施用时的滑动性，并减少粘性。优选地，其包含相对于组合物的总重量至少1重量％的多元醇，优选相对于组合物的总重量至少5重量％的多元醇，优选从8重量％至50重量％，优选从10重量％至40重量％，优选从15重量％至35重量％，还更好地从18重量％至30重量％并且甚至更优选从20重量％至30重量％。

优选地，根据本发明的组合物包含多元醇，优选甘油、丁二醇、丙二醇或二丙二醇、及其混合物。

该组合物优选包含相对于组合物的总重量从20重量％至99重量％、优选从30重量％至90重量％、优选从35重量％至80重量％、优选从40重量％至70重量％的水。

根据一个实施例，根据本发明的化妆品组合物可以包含酸和/或碱。

优选地，根据本发明的组合物具有在4与10之间、优选在6与9之间并且优选在6.5与8之间的pH。

粘度

根据本发明的组合物有利地具有在25℃用来自兰尔荷洛基公司(Lamy Rheology)的Rheomat

粘度计测量的至少0.10泊(Pa.s)的粘度。优选地，粘度在0.20泊与230泊之间、优选在0.20泊与15泊之间、优选在0.90泊与15泊(Pa.s)之间。

根据具体实施例，根据本发明的组合物还包含化妆品上可接受的活性剂和/或赋形剂。

术语“化妆品上可接受的”意指与皮肤和/或其覆盖物相容，具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于阻止消费者使用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)。

根据本发明的组合物可以呈水溶液或水凝胶的形式。根据优选的实施例，该组合物呈水凝胶的形式。

本发明的组合物不包含任何脂肪或油相。优选地，根据本发明的组合物是不含油的。出于本发明的目的，术语“不含油”表示仅包含一个液相的组合物，该液相是水相(包含水的液相)。术语“油”不涵盖例如水溶性活性成分、水溶性UV-遮蔽剂和水溶性二醇。

最后，本发明的主题还是一种用于处理角蛋白材料、优选皮肤的非治疗性美容方法，该方法包括向所述角蛋白材料施用根据本发明的组合物。此种方法尤其涉及保护角蛋白材料并且尤其是皮肤免受UV辐射。

现在将给出说明本发明的具体但决非限制性的实例。

在实例中，除非另外指明，否则温度是室温(20℃)并且以摄氏度表示，并且除非另外指明，否则压力是大气压。

以下实例将使本发明被更清楚地理解，然而本质上不是限制性的。除非另有说明，否则所示的量是起始材料的重量百分比。化合物的名称以化学名称或INCI名称给出。

实例

以下实例1和2的组合物A至F是如下制备的。

根据本发明的组合物是组合物B和E。

对比组合物以星号指示；它们是组合物A、C、D和F。具体地，对比组合物A和D与根据本发明的组合物的不同之处在于它们不含有任何HLB大于或等于7的表面活性剂。组合物C和F与本发明的组合物的不同之处在于它们不含有任何增稠剂。

在下表中，术语“a.m.”意指“活性物质”。

程序：

1)混合胶凝相的组分，同时小心中和卡波姆(Carbomer)。

2)在单独的烧杯中，制备遮蔽相的混合物。

3)将遮蔽相添加到胶凝相中。

4)添加醇，并且然后添加表面活性剂。

体内：根据协议ISO/EN 24444“化妆品-防晒测试方法-防晒系数(SPF)的体内确定(Cosmetics-Sun protection test methods-in-vivo determination of the sunprotection factor(SPF))(2010)”，对于五个个体在体内进行配制品的防晒系数(SPF)评估。

实例1：根据本发明的组合物和对比组合物的制备和评估

制备以下组合物。

[表1]

这些结果示出HLB大于或等于7的表面活性剂和亲水性增稠剂的存在对获得改进的SPF值的重要性。

一旦制备，对各种组合物关于其外观(均质性/相容性)进行测试，并测量其粘度。

粘度如说明书中所指示进行测量。

结果在表2中给出。

[表2]

实例2：根据本发明的组合物和对比组合物的制备和评估

制备以下组合物。

[表3]

一旦制备，对各种组合物关于其外观(均质性/相容性)进行测试，并测量其粘度和浊度。

粘度和浊度如说明书中所指示进行测量。

结果在表4中给出。

[表4]

Claims

1.一种组合物、尤其是水性化妆品组合物，其包含：至少一种遮蔽剂，所述遮蔽剂选自能够吸收从320至400nm的UV光线(UVA)的水溶性或水分散性遮蔽剂、能够吸收从280至320nm的UV光线(UVB)的水溶性或水分散性遮蔽剂及其混合物；至少一种亲水性增稠剂；以及至少一种HLB大于或等于7的表面活性剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其是透明的或半透明的，并且其有利地具有小于1000NTU、优选小于800NTU、甚至更优选小于500NTU、还更好地小于200NTU、优选小于150NTU、尤其是小于100NTU的浊度值，所述组合物的浊度优选至少等于1NTU。

3.根据权利要求1和2中任一项所述的组合物，其具有相对于所述组合物的重量小于10重量％、优选小于5重量％并且甚至更优选小于2重量％的量的脂肪相。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其包含至少一种遮蔽剂，所述遮蔽剂选自能够吸收从320至400nm的UV光线(UVA)的水溶性遮蔽剂、能够吸收从280至320nm的UV光线(UVB)的水溶性遮蔽剂及其混合物。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其包含至少一种能够吸收从320至400nm的UV光线(UVA)的水溶性遮蔽剂和至少一种能够吸收从280至320nm的UV光线(UVB)的水溶性遮蔽剂。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，所述遮蔽剂选自水溶性有机遮蔽剂。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中，所述能够吸收从320至400nm的UV光线(UVA)的水溶性遮蔽剂选自苯-1,4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)(INCI名称：对苯二亚甲基二樟脑磺酸)及其各种盐，吲哚基衍生物，并且更特别是1,4-双(苯并咪唑基)亚苯基-3,3’,5,5’-四磺酸(INCI名称：苯基二苯并咪唑四磺酸二钠)或其盐，优选苯-1,4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中，所述能够吸收从280至320nm的UV光线(UVB)的水溶性遮蔽剂选自水溶性对氨基苯甲酸化合物、肉桂酸衍生物、水杨酸化合物、亚苄基樟脑化合物和苯基苯并咪唑化合物。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中，所述能够吸收从280至320nm的UV光线(UVB)的水溶性遮蔽剂是2-苯基-1H-苯并咪唑-5-磺酸(INCI名称：苯基苯并咪唑磺酸)。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其包含相对于所述组合物的总重量在0.2重量％与40重量％之间、优选在0.5重量％与40重量％之间、甚至更优选在1重量％与30重量％之间、还更好地在2重量％与25重量％之间、并且甚至更优选在3重量％与20重量％之间的总量的水溶性或水分散性遮蔽剂。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中，所述亲水性增稠剂选自阴离子合成增稠聚合物、非离子增稠多糖、硫酸酯基增稠多糖和羧酸支链增稠多糖。

12.根据权利要求11所述的组合物，其中，所述阴离子合成增稠聚合物选自单独或作为混合物的丙烯酸或甲基丙烯酸的交联均聚物或共聚物、交联或非交联的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物或其盐、以及丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种交联或非交联的非离子单体的共聚物。

13.根据权利要求11和12中任一项所述的组合物，其中，所述阴离子合成增稠聚合物选自交联的丙烯酸均聚物。

14.根据权利要求11至13中任一项所述的组合物，其中，所述阴离子合成增稠聚合物选自(甲基)丙烯酸和丙烯酸C1-C30烷基酯的交联共聚物，优选选自(甲基)丙烯酸和丙烯酸C1-C6烷基酯的交联共聚物。

15.根据权利要求11至14中任一项所述的组合物，其中，所述阴离子合成增稠聚合物选自丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种优选地是交联的非离子单体的共聚物。

16.根据权利要求11至15中任一项所述的组合物，其中，所述丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种非离子单体的共聚物选自丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与乙烯基吡咯烷酮的共聚物、交联的丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸羟乙酯的共聚物以及丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的疏水改性的共聚物。

17.根据权利要求11至16之一所述的组合物，其中，所述阴离子合成增稠聚合物以相对于所述组合物的总重量范围从0.05重量％至35重量％、优选从0.1重量％至20重量％、甚至更特别是从0.2重量％至10重量％、优选从0.25重量％至5重量％、并且甚至更特别是从0.3重量％至3重量％的量作为活性物质存在。

18.根据权利要求11所述的组合物，其中，所述非离子增稠多糖选自非离子基于纤维素的增稠多糖，优选选自纤维素醚，优选选自羟烷基纤维素并且特别是羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。

19.根据权利要求11和18中任一项所述的组合物，其中，所述硫酸酯基增稠多糖选自优选不含鼠李糖的硫酸酯基多糖，优选选自角叉菜胶，并且优选地是λ角叉菜胶类型的硫酸酯基多糖。

20.根据权利要求11和18中任一项所述的组合物，其中，所述羧酸支链增稠多糖选自基于葡萄糖、甘露糖、乙酰化甘露糖、丙酮酸和葡糖醛酸的阴离子支链多糖，优选黄原胶。

21.根据权利要求11和18至20中任一项所述的组合物，其中，所述增稠多糖以相对于所述组合物的总重量范围从0.01重量％至20重量％、优选从0.02重量％至10重量％、优选从0.03重量％至8重量％、优选从0.05重量％至5重量％并且甚至更优选从0.1重量％至3重量％的量存在。

22.根据权利要求1至21中任一项所述的组合物，其中，所述HLB大于或等于7的表面活性剂具有大于7且小于40、优选大于10且小于20、例如在10与20之间的HLB。

23.根据权利要求1至22中任一项所述的组合物，其中，所述HLB大于或等于7的表面活性剂选自：

-脂肪酸、尤其是C8-C24并且优选C16-C22脂肪酸和山梨醇的酯，其有利地是氧基亚烷基化的、特别是氧基亚乙基化和/或氧基亚丙基化的(其可以包含从5至100个氧基亚乙基和/或氧基亚丙基单元)；

-包含至少一个末端或侧接一价聚氧亚烷基的水溶性硅酮；

-及其混合物。

24.根据权利要求1至23中任一项所述的组合物，其中，所述HLB大于或等于7的表面活性剂以相对于所述组合物的总重量范围从0.1重量％至5重量％、优选从0.5重量％至5重量％、更特别是从0.5重量％至3重量％并且还更好地从0.7重量％至2重量％的浓度存在。

25.一种用于处理角蛋白材料、优选皮肤的非治疗性美容方法，所述方法包括向所述角蛋白材料施用根据权利要求1至24之一所述的组合物。