FR3104422A1 - Composition cosmétique comprenant des filtres UV hydrosolubles ou hydrodispersibles, des épaississants hydrophiles et des tensioactifs hydrophiles - Google Patents

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Abstract

Composition cosmétique comprenant des filtres UV hydrosolubles ou hydrodispersibles, des épaississants hydrophiles et des tensioactifs hydrophiles La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, aqueuse, comprenant au moins un filtre choisi parmi les filtres hydrosolubles ou hydrodispersibles capables d’absorber les UV de 320 à 400 nm (UVA), les filtres hydrosolubles ou hydrodispersibles capables d’absorber les UV de 280 à 320 nm (UVB), et leurs mélanges ; au moins un agent épaississant hydrophile ; et au moins un tensioactif de HLB supérieure ou égale à 7. La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique des matières kératiniques, de préférence de la peau, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition selon l’invention.

Description

Composition cosmétique comprenant des filtres UV hydrosolubles ou hydrodispersibles, des épaississants hydrophiles et des tensioactifs hydrophiles
La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, aqueuse, comprenant au moins un filtre choisi parmi les filtres hydrosolubles ou hydrodispersibles capables d’absorber les UV de 320 à 400 nm (UVA), les filtres hydrosolubles ou hydrodispersibles capables d’absorber les UV de 280 à 320 nm (UVB), et leurs mélanges; au moins un agent épaississant hydrophile; et au moins un tensioactif de HLB supérieure ou égale à 7.
Il est connu qu'un rayonnement de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permet le bronzage de l'épiderme humain, tandis qu'un rayonnement de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, appelés rayons UVB, nuit au développement d'un bronzage naturel. L'exposition est également susceptible d'entraîner un changement préjudiciable des propriétés biomécaniques de l'épiderme, se traduisant par l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré de la peau.
On sait également que les rayons UVA dont la longueur d'onde est comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UVB. Les rayons UVA provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peut endommager les fibres de collagène et l’élastine, ce qui se traduit par une modification du microrelief de la peau, l’apparition de rides et une pigmentation inégale (taches, manque d'uniformité du teint).
A ce jour, une grande diversité de compositions photoprotectrices sont déjà connues pour protéger les matières kératiniques, et plus particulièrement la peau, contre les effets néfastes induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Pour l’essentiel, elles contiennent une combinaison de plusieurs filtres UV organiques ou inorganiques, véhiculés en phase huileuse et/ou en phase aqueuse à titre d’agent actif anti-UV et sont généralement proposées sous une forme galénique de type émulsion ou gel.
Il est également connu que des forts taux de filtres sont nécessaires pour atteindre de hauts niveaux d’efficacité filtrante.
Or, des taux élevés en filtres UV ne se prêtent pas à une élaboration aisée de compositions dotées d’une texture stabilisée et agréable.
Ainsi, les formulations à fort pouvoir filtrant présentent généralement des aspects sensoriels inconfortables voire désagréables masquant la fraîcheur et le confort des formules. En particulier, le point faible des formulations photoprotectrices de haut indice de protection est souvent une sensation importante de gras, et donc un manque de légèreté des textures obtenues, mais aussi un aspect blanc à l’application et donc non invisible sur la peau.
Par ailleurs, l’introduction de filtres UV à haute teneur provoque généralement des problèmes de déstabilisation. Cette instabilité peut même parfois provoquer un déphasage de l’émulsion et/ou une perte de viscosité de la composition, rendant la formulation inefficace voire inutilisable.
Pour pallier les effets indésirables précités, et en particulier pour obtenir un effet frais à l’application et un effet invisible sur la peau, les galéniques aqueuses ont déjà été considérées. Cependant ces compositions aqueuses contenant des filtres UV sont généralement collantes et donc inconfortables.
En conséquence, il existe un besoin d’une composition photoprotectrice aqueuse à haut niveau de protection UV et parfaitement stable et homogène, c’est-à-dire non sujette à des phénomènes de démixtion.
Il subsiste encore un besoin d’une composition photoprotectrice aqueuse à haut niveau de protection UV et qui soit par ailleurs transparente. De plus, il existe un besoin pour une composition photoprotectrice qui soit transparente même après application sur la peau.
Il subsiste également un besoin pour une composition photoprotectrice aqueuse présentant un haut niveau de protection UV, qui présente de bonnes propriétés cosmétiques à l’application, notamment qui soit facile à appliquer, sans fini gras ni collant sur la peau, en particulier après séchage, et présentant un sensoriel agréable matérialisé en particulier par un glissant à l’application.
La présente invention a pour but de proposer de nouvelles compositions cosmétiques répondant à ces problèmes.
En particulier, la présente invention a pour but de proposer de nouvelles compositions, notamment cosmétiques, aqueuses, comprenant des filtres UV hydrosolubles ou hydrodispersibles, qui soient stables et homogènes.
La présente invention a ainsi pour objet une composition, notamment cosmétique, aqueuse, comprenant au moins un filtre choisi parmi les filtres hydrosolubles ou hydrodispersibles capables d’absorber les UV de 320 à 400 nm (UVA), les filtres hydrosolubles ou hydrodispersibles capables d’absorber les UV de 280 à 320 nm (UVB), et leurs mélanges; au moins un agent épaississant hydrophile; et au moins un tensioactif de HLB supérieure ou égale à 7.
La composition selon l'invention est destinée à une application topique et contient donc un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par «milieu physiologiquement acceptable» un milieu compatible avec les matières kératiniques.
Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par «matière kératinique» la peau (corps, visage, contour des yeux, paupières), le cuir chevelu, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, les cheveux, et les poils, les ongles, les muqueuses telles que les lèvres, et plus particulièrement la peau, notamment le corps et/ou le visage.
La composition conforme à l’invention est aqueuse. Par aqueux, on entend, au sens de la présente invention, une composition comprenant une quantité en phase grasse inférieure à 10 % en poids, de préférence inférieure à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement inférieure à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, la composition conforme à l’invention est essentiellement aqueuse, c’est-à-dire qu’elle est exempte de phase grasse.
Grâce à la présence d’un ou de plusieurs agents épaississants hydrophiles, les compositions selon l’invention permettent d’atteindre une large variété de textures, i.e. de solutions fluides à très visqueuses.
Ces compositions sont stables dans le temps et homogènes.
Par « stable dans le temps » selon la présente invention, on entend une composition qui après 1 mois, de préférence après 2 mois, de stockage à une température allant de 4 à 45 °C ne présente aucun changement macroscopique de couleur, d’odeur, de viscosité, ni de variation de pH, ainsi qu’aucune variation d’aspect microscopique.
Par «homogène», on entend que la composition se présente sous forme d’une seule phase, sans grains en suspension dans la composition ou sur les parois du récipient qui soient visibles à l’œil nu, et/ou présente une texture uniforme, i.e. sans morceau de gel en solution.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition de la présente invention est transparente ou translucide. Selon certains modes de réalisation préférés, la composition selon l'invention est une composition transparente.
Par composition transparente ou translucide, on entend au sens de la présente invention une composition présentant une valeur de turbidité inférieure à 1000 NTU, de préférence inférieure à 800 NTU, encore plus préférentiellement inférieure à 500 NTU, mieux inférieure à 200 NTU, de préférence inférieure à 150 NTU, notamment inférieure à 100 NTU. De préférence, la turbidité des compositions est au moins égale à 1 NTU.
Les NTU (unités de turbidité néphélométrique) sont les unités de mesure de la turbidité d'une composition. La mesure de la turbidité est réalisée, par exemple, avec un turbidimètre modèle 2100P de Hach Company, les tubes utilisés pour la mesure étant référencés AR397A cat 24347-06. Les mesures sont effectuées à température ambiante (de 20 °C à 25 °C).
De préférence, la composition est transparente et présente une valeur de turbidité comprise entre 1 et 200 NTU, de préférence entre 1 et 150 NTU, de préférence inférieure à 100 NTU.
De préférence, la composition est transparente après son application sur la peau, i.e. il n’y a pas de marque blanche après étalement de la composition sur la peau.
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique des matières kératiniques, de préférence de la peau, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition selon l’invention.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».
Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».
Filtres hydrosolubles et hydrodispersibles
La composition selon l’invention comprend au moins un filtre choisi parmi les filtres hydrosolubles ou hydrodispersibles capables d’absorber les UV de 320 à 400 nm (UVA), les filtres hydrosolubles ou hydrodispersibles capables d’absorber les UV de 280 à 320 nm (UVB), et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un filtre choisi parmi les filtres hydrosolubles capables d’absorber les UV de 320 à 400 nm (UVA), les filtres hydrosolubles capables d’absorber les UV de 280 à 320 nm (UVB), et leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend au moins un filtre hydrosoluble ou hydrodispersible capable d’absorber les UVA et au moins un filtre hydrosoluble ou hydrodispersible capable d’absorber les UVB.
De préférence, la composition conforme à l’invention comprend au moins un filtre hydrosoluble capable d’absorber les UVA et au moins un filtre hydrosoluble capable d’absorber les UVB.
Par «filtre hydrosoluble», on entend tout filtre minéral ou organique capable d’être totalement dissous sous forme moléculaire dans une phase aqueuse liquide, ou d’être dissous sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.
Par «filtre hydrodispersible», on entend tout filtre minéral ou organique capable de former dans une phase aqueuse liquide une suspension homogène de particules inférieures à 100 microns.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les filtres présents dans la composition conforme à l’invention sont choisis parmi les filtres organiques hydrosolubles.
Parmi les filtres UVA organiques hydrodrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut citer l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI: Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) et ses différents sels, décrits notamment dans les demandes de brevets FR-A-2528420 et FR-A-2639347. On peut notamment citer l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI: Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) tel que celui qui est fabriqué sous le nom "MEXORYL SX" par CHIMEX.
Ces filtres répondent à la formule générale (I) suivante :

dans laquelle, F désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R1)3 +dans lequel les radicaux R1, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1à C4, ou encore un groupement Mn+, Mn+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est égal à 2 ou 3 ou 4, Mn+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+et Zr4+. Il est bien entendu que les composés de formule (I) ci-dessus peuvent donner lieu à l'isomère "cis-trans" autour d'une ou plusieurs double(s) liaison(s) et que tous les isomères rentrent dans le cadre de la présente invention.
Parmi les filtres UVA organiques hydrophiles utilisables selon la présente invention, on peut également citer les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle à groupes sulfoniques tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0669323.
Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indiquées dans le brevet US2,463,264 ainsi que dans la demande de brevet EP-A-0669323.
Les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle conformes à l’invention répondent à la formule générale (II) suivante:
(II)
dans laquelle,
- Z représente un reste organique de valence (l + n) comportant une ou plusieurs doubles liaisons placées de telle sorte que qu’elle complète le système de doubles liaisons d’au moins deux groupes benzoazolyle tels que définis à l’intérieur des crochets pour former un ensemble totalement conjugué;
- X’ désigne S, O ou NR6;
- R1désigne un atome d’hydrogène, un alkyle en C1à C18, un alcoxy en C1à C4, un aryle en C5à C15, un acyloxy en C2à C18, un groupe SO3Y ou COOY;
- les radicaux R2, R3, R4et R5, identiques ou différents, désignent un groupe nitro ou un radical R1;
- R6désigne un atome d’hydrogène, un alkyle en C1à C4ou un hydroxyalkyle en C1à C4;
- Y désigne un atome d’hydrogène, Li, Na, K, NH4, 1/2Ca, 1/2Mg, 1/3Al ou un cation résultant de la neutralisation d’un groupe acide libre par une base azotée organique;
- m est 0 ou 1;
- n est un nombre de 2 à 6;
- l est un nombre de 1 à 4;
- sous réserve que l + n ne dépasse pas la valeur 6.
Parmi ces composés on préfèrera tout particulièrement l’acide 1,4-bis-benzimidazolyl-phènylèn-3,3’,5,5’-tétrasulfonique (nom INCI: Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate) ou l’un de ses sels de structure suivante vendu notamment sous la dénomination de NEOHELIOPAN AP®par la société Haarmann et REIMER :
De préférence, le filtre hydrosoluble capable d’absorber les UVA est l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI: Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) tel que celui qui est fabriqué sous le nom "MEXORYL SX" par CHIMEX.
Les filtres UVB organiques hydrosolubles utilisables selon la présente invention sont notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques hydrosolubles comme l’acide férulique ou acide 3-méthoxy-4-hydroxycinnamique; les composés benzylidène camphre hydrosolubles; les composés phenylbenzimidazolehydrosolubles; les composés p-aminobenzoïques (PABA) hydrosolubles ; les composés salicyliques hydrosolubles, et leurs mélanges.
Comme exemples de filtres UVB organiques hydrosolubles, on peut citer les composés suivants désignés sous leur nom INCI :
- les composés para-aminobenzoïques, tels que PABA, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu notamment sous le nom «UVINUL P 25®» par BASF;
- les dérivés cinnamiques comme l’acide férulique, le DEA methoxycinnamate;
- les composés salicyliques, tels que le dipropylèneglycol salicylate vendu notamment sous le nom «DIPSAL®» par SCHER, et le TEA Salicylate, vendu notamment sous le nom«NEO HELIOPAN TS®» par Symrise;
- les composés benzylidène camphre, tels que le benzylidene camphor sulfonic acid commercialisé notamment sous le nom «MEXORYL SL®» par CHIMEX, et le camphor benzalkonium methosulfate commercialisé notamment sous le nom «MEXORYL SO®» par CHIMEX;
- les composés phényl benzimidazoles, tels que l’acide 2-phényl-1H-benzimidazole-5-sulfonique (nom INCI : phenylbenzimidazole sulfonic acid) vendu notamment sous le nom commercial «EUSOLEX 232®» par MERCK.
On utilisera plus particulièrement l’acide 2-phényl-1H-benzimidazole-5-sulfonique (nom INCI : phenylbenzimidazole sulfonic acid) vendu notamment sous le nom commercial «EUSOLEX 232®» par MERCK.
  • La composition selon l’invention peut également comprendre au moins un filtre hydrosoluble mixte capable d’absorber les UVA et les UVB, parmi lesquels on peut citer notamment les composés benzophénones comprenant au moins une fonction acide sulfonique, comme par exemple les composés suivants:
    - Benzophenone-4, vendu notamment par la société BASF sous le nom Uvinul MS40®:
    ,
    - Benzophenone-5 de structure:
    ,
    - Benzophenone-9, vendu notamment par la société BASF sous le nom Uvinul DS49®:
De préférence, la composition selon l’invention comprend une quantité totale de filtres hydrosolubles ou hydrodispersibles comprise entre 0,2 % et 40 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 40 % en poids, encore plus préférentiellement entre 1 % et 30 % en poids, mieux entre 2 % et 25 % en poids, et de manière encore plus préférée entre 3 % et 20 % en poids par rapport au poids total de composition.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend un ou plusieurs filtres hydrosolubles capables d’absorber les UVA en une quantité comprise entre 0,2 % et 40 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 30 % en poids par rapport au poids total de composition, de préférence entre 1 % et 20 % en poids, mieux entre 1,5 % et 15 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 2 % et 10 % en poids.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend un ou plusieurs filtres hydrosolubles capables d’absorber les UVB en une quantité comprise entre 0,2 % et 40 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 30 % en poids, de préférence entre 1 % et 20 % en poids, de préférence entre 1,5 % et 10 % en poids par rapport au poids total de composition.
Lorsque le filtre UV hydrosoluble est de type acide sulfonique, il est de préférence associé à une base organique, telle qu’une alcanolamine.
Par « alcanolamine », on entend un composé en C2-C10 comprenant au moins une fonction amine, primaire, secondaire ou tertiaire, et au moins une fonction alcool, généralement primaire. A titre d’alcanolamine appropriée, on peut citer le 2-amino-2-(hydroxyméthyl)-1,3-propanediol (nom INCI: TROMETHAMINE) et la triéthanolamine.
Agents gélifiants hydrophiles
La composition selon l’invention comprend au moins un agent gélifiant hydrophile (ou agent épaississant hydrophile).
On entend par «agent gélifiant hydrophile» (ou «agent épaississant hydrophile») au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l’invention.
En particulier, dans le cadre de la présente demande, on entend notamment par agent épaississant un agent permettant d’augmenter d’au moins 10 fois, de préférence d’au moins 15 fois, de préférence d’au moins 20 fois, la viscosité d’un mélange comprenant ledit agent à 1 % en poids, de la triéthanolamine à 0,9 % en poids et de l’eau, à la température de 25 °C.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les agents gélifiants hydrophiles sont polymériques.
Le ou les agents gélifiants hydrophiles peuvent être choisis parmi les polymères épaississants synthétiques anioniques, les polysaccharides épaississants non ioniques, les polysaccharides épaississants sulfatés et les polysaccharides épaississants ramifiés carboxylés.
On entend par «carboxylé», comprenant au moins une fonction acide carboxylique.
De préférence, la composition selon l’invention est substantiellement exempte (i.e. contient moins de 0,4 %, de préférence moins de 0,3 %, de préférence moins de 0,2 %, et mieux moins de 0,1 % en poids par rapport au poids total de composition), de préférence est totalement exempte, d’agent épaississant choisi parmi les argiles, le mica, les amidons modifiés tels que les amidons phosphates, et la gomme de gellane.
Polymères épaississants synthétiques anioniques
La composition selon l'invention peut comprendre un polymère épaississant synthétique anionique.
De préférence, le polymère épaississant synthétique anionique est non aromatique; cela signifie qu’il ne contient pas de monomère aromatique.
Parmi les polymères épaississants synthétiques anioniques utilisables, on peut citer les homopolymères ou copolymères réticulés d'acide acrylique ou méthacrylique, les homopolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique, réticulés ou non, ou leurs sels, et les copolymères d’acide acrylamido-2-méthyl propane sulfonique ou ses sels et d’un ou plusieurs monomères non ioniques, réticulés ou non, seuls ou en mélanges.
Une première famille de polymères épaississants convenable est représentée par les homopolymères réticulés d'acide acrylique. Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOL 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société LUBRIZOL ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3V.
De tels homopolymères acryliques peuvent être présents dans la composition sous une forme particulaire ou non particulaire. Lorsqu'ils se présentent sous une forme particulaire, leur taille moyenne à l'état hydraté est de préférence inférieure ou égale à 10 µm, et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 5 µm. Leur taille moyenne à l'état sec ou non hydraté est de préférence inférieure ou égale à 2 µm, de préférence inférieure ou égale à 1 µm.
De préférence, l’homopolymère d'acide acrylique est présent sous forme non particulaire.
De préférence, on utilise un homopolymère d'acide acrylique au moins partiellement neutralisé. L’homopolymère utilisé selon l’invention est en particulier choisi parmi les polyacrylates de sodium et les polyacrylates de potassium. On utilise de préférence le polyacrylate de sodium.
Au titre de ces polymères acryliques déjà neutralisés avant leur mise en œuvre, on cite par exemple :
- les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous la dénomination Cosmedia SP® contenant 90 % de matière sèche et 10 % d'eau, ou Cosmedia SPL® en émulsion inverse contenant environ 60 % de matière active sèche, une huile (polydécène hydrogéné) et un tensio-actif (PPG-5 Laureth-5), tous deux vendus par la société BASF ;
- les polyacrylates de sodium partiellement neutralisés, notamment se trouvant sous forme d'une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel® EM par la société BASF ; et
- leurs mélanges.
On peut également utiliser un polymère d'acide acrylique non préalablement neutralisé, qui est alors neutralisé partiellement ou totalement avant mise en œuvre par tout moyen approprié et notamment par ajout de toute base telle que la soude, la potasse, une alcanolamine telle que la triéthanolamine. On obtient ainsi notamment des polyacrylates de sodium. Les polyacrylates de potassium conviennent également à la présente invention.
Une seconde famille de polymères épaississants convenable est représentée par les copolymères réticulés d'acide (meth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C30.
De préférence, ces copolymères sont les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6.
Le monomère d'acide (méth)acrylique est présent de préférence dans des quantités allant de 20 à 80 % en poids, et plus particulièrement de 25 à 70 % en poids, et encore plus particulièrement de 35 à 60 % en poids par rapport au poids total du copolymère.
Le monomère d'acrylate d'alkyle en C1-C6 est présent de préférence dans des quantités allant de 15 à 80 % en poids, et plus particulièrement de 25 à 75 % en poids, et encore plus particulièrement de 40 à 65 % en poids par rapport au poids total du copolymère. Parmi ces monomères, on peut citer l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le styrène, l'acrylamide, le N,N-diméthylacrylamide, le tertio-butylacrylamide, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle.
Un tel copolymère est typiquement partiellement ou totalement réticulé par au moins un agent réticulant classique. Les agents réticulants sont notamment des composés polyinsaturés. Ces composés sont notamment les polyalcényléthers de sucrose ou de polyols, les diallylphtalates, le divinylbenzène, le (méth)acrylate d'allyle, di(méth)acrylate d'éthylèneglycol, le méthylène bis-acrylamide, le tri(méth)acrylate de triméthylol propane, l'itaconate de diallyle, le fumarate de diallyle, le maléate de diallyle, le (méth)acrylate de zinc, les dérivés d'huile de ricin ou de polyols fabriqués à partir d'acides carboxyliques insaturés. Comme agent réticulant, on peut également utiliser des composés monomères insaturés et comportant un groupe réactif susceptible de réagir avec une insaturation pour former un copolymère réticulé. La teneur en agent réticulant varie en général de 0,01 à 5 % en poids, et de préférence de 0,03 à 3 % en poids, et encore plus particulièrement de 0,05 à 1 % en poids par rapport au poids total du copolymère.
Le copolymère réticulé d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6 préféré selon l'invention est choisi parmi les copolymères réticulés d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6, les copolymères réticulés d'acide acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6, et plus particulièrement un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle.
Selon une forme particulièrement préférée, le copolymère de l'invention peut se présenter notamment sous forme de dispersion dans l'eau. La taille moyenne en nombre des particules de copolymère dans la dispersion est généralement comprise entre 10 et 500 nm, et de préférence entre 20 et 200 nm, et plus préférentiellement de 50 à 150 nm.
Parmi les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6, on peut citer le produit vendu sous la dénomination VISCOATEX 538C par la société COATEX qui est un copolymère réticulé d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'éthyle en C1-C4 en dispersion aqueuse à 38 % de matière active, ou le produit vendu sous la dénomination ACULYN 33 par la société ROHM & HAAS qui est un copolymère réticulé d'acide acrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 28 % de matière active. On peut citer plus particulièrement le copolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle réticulé sous forme de dispersion aqueuse à 30 % fabriqué et vendu sous le nom CARBOPOL AQUA SF-1 par la société LUBRIZOL.
Une troisième famille de polymères épaississants convenable est représentée par les homopolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique (AMPS®), réticulés ou non, ou leurs sels. Ces homopolymères peuvent être réticulés ou non réticulés.
Un tel homopolymère peut avoir un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 20 000 000 g/mole, de préférence allant de 20 000 à 5 000000, et plus préférentiellement encore de 100000 à 1500000 g/mole.
Plus particulièrement, on utilise l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.
Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, l'agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 à 10 % en mole, et plus particulièrement de 0,2 à 2 % en mole par rapport au polymère.
L’homopolymère ne comporte que des monomères à groupement sulfonique et, s'il est réticulé, un ou plusieurs agents de réticulation.
Les homopolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique préférés sont en général caractérisés par le fait qu'ils comprennent, distribués de façon aléatoire :
a) de 90 à 99,9 % en poids de motifs de formule générale (1) suivante :
(1)
dans laquelle X+désigne un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion ammonium, au plus 10 % mol des cations X+pouvant être des protons H+;
b) de 0,01 à 10 % en poids de motifs réticulants provenant d'au moins un monomère ayant au moins deux double-liaison oléfiniques, les proportions en poids étant définies par rapport au poids total du polymère.
Les homopolymères selon l'invention plus particulièrement préférés comprennent de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (1) et de 0,2 à 2 % en poids de motifs réticulants.
Comme polymères de ce type, on peut citer notamment l'homopolymère réticulé et neutralisé d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, commercialisé par la société Clariant sous la dénomination commerciale «HostacerinAMPS® » (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide).
Le polymère peut être aussi un homopolymère amphiphile (ou homopolymère modifié hydrophobe) choisi parmi les polymères amphiphiles statistiques d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, tels que ceux décrits dans le document WO-A-00/31154, qui sont des homopolymères greffés.
Une quatrième famille de polymères épaississants convenable est représentée par les copolymères d’acide acrylamido-2-méthyl propane sulfonique ou ses sels et d’un ou plusieurs monomères non ioniques. Ils peuvent être réticulés ou non-réticulés.
Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. De tels agents sont décrits ci-dessus.
Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, l’agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d’allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 à 10 % en mole, et plus particulièrement de 0,2 à 2 % en mole par rapport au polymère.
Les copolymères selon l’invention sont obtenus à partir de l'AMPS® et d'un ou plusieurs monomères non ioniques à insaturation éthylénique hydrophiles ou hydrophobes et, s’ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus.
Le monomère d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique du copolymère contenu dans la composition conforme à l’invention est sous forme libre ou est neutralisé partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di-, ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l’arginine et la lysine ainsi que le mélange de ces composés.
De préférence, le monomère d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique est partiellement ou totalement salifié sous forme de sel d’ammonium ou de sodium.
De préférence, le monomère d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique est totalement salifié, de préférence sous forme de sel d’ammonium ou de sodium.
Les copolymères d'AMPS® contiennent un ou plusieurs monomères non ioniques choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique hydrosolubles, les monomères hydrophobes, ou leurs mélanges.
Parmi les monomères hydrosolubles non-ioniques, on peut citer par exemple:
- le (méth)acrylamide,
- la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide,
- la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide,
- l’anhydride maléique,
- la vinylamine,
- les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N-vinylcaprolactame,
- l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH,
- les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (2) suivante:
(2)
dans laquelle :
- R15est choisi parmi H, -CH3, -C2H5ou -C3H7
- X2est choisi parmi les oxydes d’alkyle de type –OR16où R16est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor); un groupement hydroxy (-OH); éther.
Citons par exemple le (méth)acrylate de glycidyle, le (méth)acrylate d’hydroxyéthyle, et les (méth)acrylates d’éthylène glycol, de diéthylèneglycol ou de polyalkylèneglycol.
De préférence le monomère hydrosoluble est choisi parmi l’acrylamide, la vinylpyrrolidone, les hydroxyalkyl(meth)acrylates, plus particulièrement la vinylpyrrolidone.
Comme copolymères d'AMPS® conformes à l'invention avec des monomères hydrophiles, on peut citer par exemple:
- les copolymères d’acide acrylamido-2-methyl propane sulfonique et de vinylpyrrolidone tels que notamment le produit commercial ARISTOFLEX AVC vendu parCLARIANT;
- les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium, tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305® (nom INCI : Polyacrylamide/C13-C14Isoparaffin/ Laureth-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination dénomination SIMULGEL 600® (nom INCI : Acrylamide / Sodium Acryloyldimethyltaurate / Isohexadecane /Polysorbate-80) par la société SEPPIC ;
- les copolymères d’AMPS® et d’hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS® de sodium/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SIMULGEL NS® par la société SEPPIC (nom INCI : Hydroxyethyl acrylate/Sodium Acryloyldimethyltaurate copolymer (and) Squalane (and) Polysorbate 60);
- les copolymères d’AMPS® modifiés hydrophobiquement comme le copolymère connu sous le nom INCI: AMMONIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE / STEARETH-25 METHACRYLATE CROSSPOLYMER vendu sous la dénomination commerciale ARISTOFLEX HMS par la société CLARIANT.
La concentration en polymère épaississant synthétique anionique (i.e. en matière active) va généralement de 0,05 à 35 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 10 % en poids, de préférence de 0,25 à 5 % en poids, et encore plus particulièrement de 0,3 à 3 % en poids.
Polysaccharides épaississants
La composition selon l’invention peut également comprendre un polymère épaississant choisi parmi les polysaccharides épaississants non ioniques, les polysaccharides épaississants sulfatés et les polysaccharides épaississants ramifiés carboxylés.
Parmi les polysaccharides épaississants non ioniques, on peut notamment citer les polysaccharides épaississants cellulosiques non ioniques.
De préférence, les celluloses utilisables dans les compositions selon la présente invention sont choisies parmi les celluloses ne comportant pas de chaîne hydrophobe et les celluloses non ioniques comportant une ou plusieurs chaînes hydrophobes.
De préférence, les celluloses utilisées selon l'invention sont des éthers de celluloses. Encore plus préférentiellement, ces celluloses sont des hydroxyalkylcelluloses non ioniques, et en particulier des hydroxyéthylcelluloses ou des hydroxypropylcelluloses. Elles peuvent ou non contenir une chaîne grasse. Parmi les celluloses non ioniques ne comportant pas de chaîne grasse, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses, les hydroxypropylcelluloses et les hydroxypropylméthylcelluloses. Une hydroxyéthylcellulose particulièrement adaptée est le Cellosize HEC QP-4400 H proposé par Amerchol (nom INCI: HYDROXYETHYLCELLULOSE).
Les celluloses modifiées par des groupements comportant une ou plusieurs chaînes grasses non ioniques utilisables selon la présente invention sont notamment :
- les hydroxyéthylcelluloses non ioniques modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alkyles en C16) vendu par la société ASHLAND correspondant à l'appellation INCI « CETYLHYDROXYETHYLCELLULOSE », ou le produit BERMOCOLL EHM 100® vendu par la société AKZO NOBEL,
- celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500® (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL correspondant à l'appellation INCI « NONOXYNYLHYDROXYETHYLCELLULOSE».
Parmi les polysaccharides épaississants sulfatés, on peut notamment citer les polysaccharides sulfatés dépourvus de rhamnose. Ces polysaccharides sulfatés sont de préférence les carraghénanes.
Les carraghénanes sont des polysaccharides qui constituent les parois cellulaires de diverses algues rouges (Rhodophycées) appartenant aux familles des Gigartinaceae, Hypneaceae, Furcellariaceae et Polyideaceae. Ils comportent des longues chaînes galactanes, polyélectrolytes anioniques. Leur masse moléculaire peut être supérieure à 106. Ces polymères linéaires, formés par des motifs disaccharides, sont composés par deux unités D-galactopyranoses liées alternativement par des liaisons α- et β-. Ce sont des polysaccharides très sulfatés (20-50 %) et les résidus α-D-galactopyranosyles peuvent être sous forme 3',6'-anhydro.
Initialement, les carraghénanes ont été subdivisés en deux familles suivant leur solubilité dans le chlorure de potassium (KCl). Les fractions solubles dans le KCl ont été désignées par les préfixes "Kappa", tandis que les termes "Lambda" ont été réservés à celles insolubles. Plus tard, les classifications ont été basées sur le nombre, la position de groupements sulfates ainsi que la présence de pont 3',6'-anhydro sur les résidus β-D-galactopyranosyles. Ceci a abouti aux quatre grandes familles : κ, λ, β et ω.
Les différents types de carraghénanes n'existent pas à l'état pur, mais sous forme d'hybrides. Ainsi à l'état naturel, les κ et ί-carraghénanes se présentent sous une forme hybride Kappa-iota mais l'une des deux structures peut prédominer sur l'autre. L'état hybride κ-ί d'une structure peut être élucidé en utilisant des enzymes spécifiques, qui permettent d'enrichir ou de diminuer la teneur en l'une des deux formes. Les carraghénanes peuvent coexister avec leurs précurseurs. Les carraghénanes de différentes familles d'appartenance peuvent coexister dans une structure hybride.
La composition selon l'invention comprend de préférence un ou plusieurs polysaccharides sulfatés de type carraghénane lambda. Le polysaccharide sulfaté de type carraghénane lambda peut être modifié chimiquement ou non. De préférence, le polysaccharide sulfaté de type carraghénane lambda n'est pas modifié chimiquement. De préférence, le poids moléculaire (PM) du polysaccharide est compris entre 100 000 et 1 000 000, et plus préférentiellement entre 250 000 et 800 000. A titre de polysaccharide sulfaté de type carraghénanelambda, on peut citer le SATIAGUM UTC 10 ou le SATIAGUM VPC 410 de la société CARGILL et le WELGEENAN ED 1039 de la société EUROGUM.
Parmi les polysaccharides épaississants ramifiés carboxylés, on peut notamment citer les polysaccharides ramifiés anioniques à base de glucose, mannose, mannose acétylé, acide pyruvique et acide glucuronique. Un tel polysaccharide est de préférence le xanthane.
Le xanthane est un hétéropolysaccharide produit à l’échelle industrielle par la fermentation aérobie de la bactérieXanthomonas campestris. Sa structure est constituée d’une chaîne principale de β-D-glucoses liés en β(1,4), semblable à la cellulose. Une molécule de glucose sur deux porte une chaîne latérale trisaccharidique composée d’un α-D-mannose, d’un acide β-D-glucuronique et d’un β-D-mannose terminal. Le résidu interne de mannose est généralement acétylé sur le carbone 6. Environ 30 % des résidus mannose terminal portent un groupement pyruvate lié sous forme chélatée entre les carbones 4 et 6. Les acides glucuroniques et les acides pyruviques chargés sont ionisables, et donc responsables de la nature anionique duxanthane(charge négative jusqu’à pH égal à 1). Le contenu des résidus pyruvate et acétate varie selon la souche de bactérie, le procédé de fermentation, les conditions après fermentation et les étapes de purification. Ces groupements peuvent être neutralisés dans les produits commerciaux avec des ions Na+, K+ ou Ca2+ (Société SATIA, 1986). La forme neutralisée peut être convertie en forme acide par échange d’ions ou par dialyse d’une solution acide.
Les gommes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1 000 000 à 50 000 000 et une viscosité comprise entre 0,6 à 1,65 Pa.s pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme xanthane (mesurée à 25 °C au viscosimètre Brookfield, type LVT à 60 tours par minute).
Les gommes de xanthane sont représentées par exemple par les produits vendus sous les dénominations Rhodicare® par la société PMC OUVRIE, sous la dénomination SATIAXANE™ par la société Cargill Texturizing Solutions (pour l’industrie alimentaire, cosmétique et pharmaceutique), sous la dénomination NOVAXAN™ par la société ADM, et sous les dénominations Kelzan® et Keltrol® par la société CP-Kelco.
La concentration en polysaccharides épaississants utilisés dans les compositions selon la présente invention va de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,02 à 10 %, de préférence de 0,03 à 8 %, de préférence de 0,05 à 5 %, et de manière encore plus préférée de 0,1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend un agent épaississant choisi parmi les homopolymères réticulés d'acide acrylique, les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6, les copolymères d’acide acrylamido-2-méthyl propane sulfonique avec un ou plusieurs monomères non ioniques, les homopolymères réticulés et de préférence neutralisés d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, les hydroxyéthylcelluloses, les carraghénanes et la gomme de xanthane.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend un agent épaississant choisi parmi les homopolymères réticulés d'acide acrylique, les homopolymères réticulés et de préférence neutralisés d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, les hydroxyéthylcelluloses, les carraghénanes et la gomme de xanthane.
La composition selon l’invention peut également comprendre un mélange de plusieurs polymères épaississants, typiquement d’au moins deux polymères épaississants ou plus. La composition peut typiquement comprendre au moins un polymère épaississant synthétique anionique et au moins un agent épaississant choisi parmi les polysaccharides épaississants non ioniques, les polysaccharides épaississants sulfatés, les polysaccharides épaississants ramifiés carboxylés et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la concentration totale en agent(s) épaississant(s) utilisé(s) dans la composition va de 0,01 à 50 %, de préférence de 0,1 à 20 %, de préférence de 0,2 à 10 %, de préférence de 0,3 à 8 %, et de manière encore plus préférée de 0,5 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Tensioactifs ayant une HLB supérieure ou égale à 7
La composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif ayant une HLB supérieure ou égale à 7.
Le terme HLB (de l’anglais «Hydrophilic Lipophilic Balance») est bien connu de l’homme du métier, et désigne la balance hydrophile-lipophile d’un tensioactif à 25 °C au sens de Griffin.
Par balance hydrophile-lipophile (HLB), on entend l'équilibre entre la dimension et la force du groupe hydrophile et la dimension et la force de groupe lipophile du tensioactif. La valeur HLB selon Griffin est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256.
Le ou les tensioactifs ayant une HLB supérieure ou égale à 7 peuvent être ioniques ou non ioniques. On peut notamment utiliser les tensioactifs ayant une HLB supérieure ou égale à 7 qui sont cités dans l’ouvrage de référence McCutcheons Emulsifiers & Dertergents, Edition internationale de 1998 et suivantes.
On peut également se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions émulsionnantes des tensioactifs, en particulier p.347-377 de cette référence, pour les tensioactifs non ioniques.
Pour les tensioactifs ioniques, les HLB de tensioactifs sous forme de molécules individuelles peuvent être calculées en appliquant la formule de Davies. Selon cette formule, la HLB est dérivée en additionnant les contributions hydrophiles/hydrophobes fournies par les composants structurels du tensioactif :
La formule de Griffin est généralement utilisée pour les tensioactifs non-ioniques et la formule de Davis l’est pour les tensioactifs ioniques.
Les HLB sont définies à température ambiante.
Avantageusement, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif de HLB supérieure à 7 et de préférence inférieure à 40, de préférence supérieure à 10 et inférieure à 20, par exemple compris de 10 à 20.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs de HLB supérieure ou égale à 7, choisis parmi les tensioactifs non ioniques, amphotères et anioniques.
Les tensioactifs non ioniques peuvent par exemple être choisis parmi:
- les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de sucres et des éthers d’alcool gras, notamment en C8-C24, et de sucres;
- les éthers de glycérol oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter de 5 à 100 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, de préférence 10 à 80 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ;
- les alcools oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter de 5 à 100 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, de préférence de 10 à 100 motifs oxyéthylène, en particulier les alcools gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C12-C18, éthoxylés tels que l'alcool stéarylique éthoxylé à 20 motifs oxyéthylène (nom CTFA "Steareth-20 ") comme le BRIJ 78 commercialisé par la société CRODA, l'alcool cétylique éthoxylé à 20 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteth-20"), l'alcool cétéarylique éthoxylé à 30 motifs oxyéthylène (nom CTFA "Ceteareth-30 ") et le mélange d'alcools gras en C12-C15comportant 7 motifs oxyéthylène (nom CTFA "C12-15Pareth-7") comme celui commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7® par SHELL CHEMICALS;
- les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de polyéthylène glycol (ou PEG) (pouvant comprendre de 5 à 100 motifs oxyéthylène, de préférence de 10 à 80 motifs oxyéthylène), tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P® par la société UNIQEMA, ou encore le stéarate de PEG-75 ;
- les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d’éthers de glycérol oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 5 à 100 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le monostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 200 motifs oxyéthylène, vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM® par la société SEPPIC; le stéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT S® vendu par la société EVONIK GOLDSCHMIDT, l’oléate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT O® vendu par la société EVONIK GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit VARIONIC LI 13® vendu par la société SHEREX, l’isostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT L® vendu par la société EVONIK GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT I® de la société EVONIK GOLDSCHMIDT;
- les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de sorbitol avantageusement oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 5 à 100 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le mono-stéarate de sorbitane oxyéthyléné à 20 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI= Polysorbate-60) notamment vendu sous la dénomination Tween 60® par la société CRODA, et plus particulièrement le mono-laurate de sorbitane oxyéthyléné à 20 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI = Polysorbate-20) notamment vendu sous la dénomination Tween 20® par la société CRODA et le mono-oléate de sorbitane oxyéthyléné à 20 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI = Polysorbate-80) notamment vendu sous la dénomination Tween 80® par la société CRODA;
- les tensioactifs siliconés;
- les copolymères d’oxyde de propylène et d’oxyde d’éthylène, également appelés polycondensats OE/OP;
- et leurs mélanges.
Les esters d’acide gras et de sucres, qui peuvent être utilisés en tant que tensioactif non ionique ci-dessus, peuvent de préférence être solides à une température inférieure ou égale à 45 °C et peuvent être choisis en particulier parmi le groupe comprenant des esters ou des mélanges d’esters d’acide gras en C8-C22et de saccharose, de maltose, de glucose ou de fructose, et des esters ou des mélanges d’esters d’acide gras en C14-C22et de méthylglucose.
En tant qu’exemples d’esters ou de mélanges d’esters d’acide gras et de saccharose, de maltose, de glucose ou de fructose, il peut être mentionné le monostéarate de saccharose, le distéarate de saccharose et le tristéarate de saccharose et des mélanges de ceux-ci, tels que les produits commercialisés par la société Croda sous le nom Crodesta F50, F70, F110 et F160; et des exemples d’esters ou mélanges d’esters d’acide gras et de méthylglucose qui peuvent être mentionnés sont le distéarate de méthylglucose-polyglycéryl-3, commercialisé par la société EVONIK GOLDSCHMIDT sous le nom Tego-care 450. Il peut également être mentionné des monoesters de glucose ou de maltose tels que le méthyl-o-hexadécanoyl-6-D-glucoside et le o-hexadecanoyl-6-D-maltoside.
Les éthers d’alcool gras, notamment en C8-C24,et de sucres, qui peuvent être utilisés en tant que tensioactif non ionique ci-dessus, peuvent être solides à une température inférieure ou égale à 45 °C et peuvent être choisis en particulier dans le groupe comprenant des éthers ou des mélanges d’éthers d’alcool gras en C8-C22et de glucose, de maltose, de saccharose ou de fructose, et des éthers ou des mélanges d’éthers d’un alcool gras en C14-C22et de méthylglucose. Ceux-ci sont en particulier des alkylpolyglucosides.
Les alcools gras en C8-C22ou C14-C22formant le motif gras de ces éthers peuvent comprendre une chaîne alkyle linéaire saturée ou insaturée contenant, respectivement, de 8 à 22 ou de 14 à 22 atomes de carbone. Le motif gras des éthers peut être choisi en particulier parmi des motifs décyle, cétyle, béhényle, arachidyle, stéaryle, palmityle, myristyle, lauryle, capryle et hexadécanoyle, et des mélanges de ceux-ci, tel que cétéaryle.
En tant qu’exemples d’éthers d’alcool gras de glucides, il peut être mentionné des alkyl(C8-C22)polyglucosides tels que le décylglucoside et le laurylglucoside, qui est commercialisé, par exemple, par la société BASF sous les noms respectifs Plantaren 2000 et Plantaren 1200, cétostéaryl-glucoside facultativement sous la forme d’un mélange avec l’alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple, sous le nom Montanov 68 par la société SEPPIC, sous le nom Tego-care CG90 par la société EVONIK GOLDSCHMIDT et sous le nom Emulgade KE3302 par la société BASF, ainsi que l’arachidyl-glucoside, par exemple sous la forme d’un mélange d'arachidyle alcool et béhényle alcool et arachidyle glucoside, commercialisé sous le nom Montanov 202 par la société SEPPIC.
Le tensioactif utilisé est plus particulièrement le monostéarate de saccharose, le distéarate de saccharose ou le tristéarate de saccharose et des mélanges de ceux-ci, le distéarate de méthylglucose-polyglycéryl-3 et des alkyl(C8-C22)polyglucosides.
Les esters d’acide gras de glycérol qui peuvent être utilisés en tant que tensioactif non ionique ci-dessus, qui sont solides à une température inférieure ou égale à 45 °C, peuvent être choisis en particulier dans le groupe comprenant des esters formés d’au moins un acide comprenant une chaîne alkyle linéaire saturée contenant de 12 à 22 atomes de carbone et de 1 à 12 motifs de glycérol. Un ou plusieurs de ces esters d’acide gras de glycérol peuvent être utilisés dans la présente invention.
Ces esters peuvent être choisis en particulier parmi des stéarates, des béhénates, des arachidates et des palmitates de glycérol, et des mélanges de ceux-ci. Des stéarates et des palmitates de glycérol sont de préférence utilisés.
En tant qu’exemples de tensioactifs qui peuvent être utilisés dans la présente invention, il peut être mentionné les monostéarate, distéarate, tristéarate et pentastéarate de décaglycéryle (noms CTFA: stéarate de polyglycéryl-10, distéarate de polyglycéryl-10, tristéarate de polyglycéryl-10, pentastéarate de polyglycéryl-10), tels que les produits commercialisés sous les noms respectifs Nikkol Decaglyn 1 S, 2 S, 3 S et 5 S par la société NIPPON SURFACTANT INDUSTRIES, et le monostéarate de diglycéryle (nom CTFA: stéarate de polyglycéryl-2), tel que le produit commercialisé par la société Nikko sous le nom Nikkol DGMS.
Les esters d’acide gras de sorbitane qui peuvent être utilisés en tant que tensioactif non ionique ci-dessus, peuvent être choisis dans le groupe comprenant des esters d’acide gras en C16-C22de sorbitane et des esters d’acide gras en C16-C22de sorbitane oxyéthylénés. Ils sont formés d’au moins un acide gras comprenant au moins une chaîne alkyle linéaire saturée contenant, respectivement, de 16 à 22 atomes de carbone, et de sorbitol ou de sorbitol éthoxylé. Les esters oxyéthylénés comprennent généralement de 2 à 100 motifs éthylèneglycol, et de préférence de 4 à 40 motifs d’oxyde d’éthylène (EO).
Ces esters peuvent être choisis en particulier parmi des stéarates, des béhénates, des arachidates, des palmitates, et des mélanges de ceux-ci. Des stéarates et des palmitates sont de préférence utilisés.
En tant qu’exemples du tensioactif non ionique ci-dessus qui peuvent être utilisés dans la présente invention, il peut être mentionné le monostéarate de sorbitane (nom CTFA: stéarate de sorbitane), commercialisé par la société CRODA sous le nom Span 60, le monopalmitate de sorbitane (nom CTFA: palmitate de sorbitane), commercialisé par la société CRODA sous le nom Span 40, et le tristéarate de sorbitane 20 EO (nom CTFA: polysorbate 65), commercialisé par la société CRODA sous le nom Tween 65.
Les polycondensats OE/OP sont plus particulièrement des copolymères consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. Ces polycondensats tribloc ont par exemple la structure chimique suivante :
H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH,
formule dans laquelle a va de 2 à 120, et b va de 1 à 100.
Les polycondensats OE/OP ont de préférence une masse moléculaire moyenne en poids allant de 1 000 à 15 000, et mieux allant de 2 000 à 13 000. Avantageusement, lesdits polycondensats OE/OP ont une température de trouble, à 10 g/l en eau distillée, supérieure ou égale à 20 °C, de préférence supérieure ou égale à 60 °C. La température de trouble est mesurée selon la norme ISO 1065. Comme polycondensat OE/OP utilisable selon l'invention, on peut citer les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/ polyéthylène glycol vendus sous les dénominations SYNPERONIC® comme les SYNPERONIC PE/ L44® et SYNPERONIC PE/F127® par la société CRODA.
Les tensioactifs amphotères peuvent être choisis par exemple parmi les bétaïnes, les N-alkylamidobétaïnes et leurs dérivés, les dérivés de la glycine, les sultaïnes, les alkyl polyaminocarboxylates, les alkylamphoacétates et leurs mélanges.
Comme bétaïnes, on peut citer par exemple la cocobétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination DEHYTON AB-30® par la société BASF ou commercialisée sous la dénomination EMPIGEN BB® par la société INNOSPEC ACTIVE CHEMICALS, la laurylbétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination GENAGEN KB® par la société Clariant, la laurylbétaïne oxyethylénée (10 OE), comme le produit commercialisé sous la dénomination LAURYLETHER(10 OE)BETAINE® par la société Shin Nihon Rica, la stéarylbétaïne oxyéthylénée (10 OE) comme le produit commercialisé sous la dénomination STEARYLETHER(10 OE)BETAINE® par la société Shin Nihon Rica.
Parmi les N-alkylamidobétaines et leurs dérivés, on peut citer par exemple la cocamidopropyl bétaine commercialisée sous la dénomination LEBON 2000 HG® par la société Sanyo, la lauramidopropyl bétaïne commercialisée sous la dénomination REWOTERIC AMB12P® par la société EVONIK GOLDSCHMIDT.
Comme dérivés de la glycine, on peut citer le N-cocoylglycinate de sodium commercialisé sous la dénomination AMILITE GCS-12® par la société Ajinomoto.
Comme sultaines, on peut citer le cocoyl-amidopropylhydroxy-sulfobetaine commercialisé sous la dénomination CROSULTAINE C-50® par la société Croda.
Comme alkyl polyaminocarboxylates (APAC), on peut citer le cocoylpolyamino-carboxylate de sodium, commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK 7 CX/C®, et AMPHOLAK 7 CX® par la société Akzo Nobel, le stéaryl-polyamidocarboxylate de sodium commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK 7 TX/C par la société Akzo Nobel, la carboxyméthyloléyl-polypropylamine de sodium, commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK XO7/C® par la société Akzo Nobel.
Comme alkylamphoacétates, on peut citer les composés répondant à la formule générale (II) suivante :
(II)
dans laquelle :
- R4 représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, tel qu'un reste d'acide gras,
- R5 représente l'atome d'hydrogène ou le groupement -(CH2)m-COOY,
- X et Y représentent, indépendamment ou simultanément, l'atome d'hydrogène ou un cation monovalent, notamment métallique et en particulier un cation d'alcalin tel que de sodium,
- n et m sont deux nombres entiers pouvant être égaux, indépendamment ou simultanément, à 1 ou 2.
Les tensio-actifs amphotères de formule (II) ci-dessus rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention sont ceux présentant au moins l'une, et de préférence plusieurs, des caractéristiques suivantes : n et m sont identiques ; R5 représente le groupement -(CH2)m-COOY ; X et Y sont identiques et représentent de préférence un cation métallique monovalent, en particulier de sodium ; R4 représente un radical alkyle généralement en C5-C20, notamment en C7, C9, C11, C13 ou C17, un radical insaturé en C17, ou bien encore un radical alkyle d'un acide R4-COOH présent dans des huiles naturelles, telles que de noix de coco, de coprah, de lin, de germe de blé ou de suif animal.
A titre d'exemples concrets de tensio-actifs amphotères de type imidazoline, on peut notamment citer ceux vendus sous la dénomination commerciale générale de MIRANOL par la Société Rhodia Chimie, ainsi que ceux présentant les dénominations CTFA (dictionnaire CTFA, 4ième édition, 1991) suivantes :
Disodium Caproamphodiacetate,
Disodium Caproamphodipropionate,
Disodium Capryloamphodiacetate,
Disodium Capryloamphodipropionate,
Disodium Cocoamphodiacetate,
Disodium Cocoamphodipropionate,
Disodium Isostearoamphodiacetate,
Disodium Isostéaroamphodipropionate,
Disodium Lauroamphodiacetate,
Disodium Lauroamphodipropionate,
Disodium Oleoamphodipropionate,
Disodium Stearoamphodiacetate,
Disodium Tallowamphodiacetate, et
Disodium Wheatgermamphodiacetate.
Les tensioactifs anioniques sont de préférence choisis parmi:
les tensioactifs géminés tels que par exemple le disodium ethylene dicocamide PEG-15 disulfate (nom INCI) vendu par exemple sous le nom commercial CERALUTION H;
les sels, en particulier sels de métaux alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines tels que les sels d'aminoalcools ou sels de métaux alcalino-terreux comme le magnésium, des composés suivants :
- les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylaryl-polyéthersulfates, monoglycérides sulfates ;
- les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, -oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ;
- les alkylphosphates, les alkylétherphosphates;
- les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates; les alkylsulfosuccinamates ;
- les alkylsulfoacétates ;
- les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates;
- les sels d'acides gras tels que les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ;
- les sels d’acides d'alkyl D galactoside uroniques;
- les acyl-lactylates;
- les sels des acides alkyléther carboxyliques polyoxyalkylénés, des acides alkylaryléther carboxyliques polyoxyalkylénés, des acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
- et leurs mélanges.
Le radical alkyle ou acyle de ces différents composés comporte avantageusement de 6 à 24 atomes de carbone, et de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle.
On utilisera de préférence un alkyl(C12-C20) phosphate et en particulier un cétylphosphate par exemple de potassium tel que celui vendu par exemple sous le nom commercial AMPHISOL K:
- le glyceryl stearate (and) disodium ethylene dicocamide PEG-15 disulfate (and) glyceryl stéarate citrate, un sel d’acide gras en C12-C20 comme le stéarate de triéthanolamine - le glycéryl stéarate (and) PEG-100 Stearate (nom INCI), seul ou en mélange, vendu par exemple sous le nom commercial ARLACEL 165,
- l’acide stéarique,
- l’alcool stéarylique, et
- l’un quelconque de leurs mélanges.
Selon l’invention, le tensioactif de HLB supérieure ou égale à 7 est de préférence un tensioactif non ionique.
Selon un mode de réalisation particulier, les tensioactifs conformes à l’invention sont choisis parmi les silicones hydrosolubles comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné monovalent terminal ou pendant.
Les tensioactifs conformes à l’invention sont choisis de préférence parmi les silicones hydrosolubles comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné de formule générale (a) suivante:
R3SiO(R2SiO)p(RPESiO)qSiR3(a)
dans laquelle:
- les radicaux R, identiques ou différents, désignent un radical hydrocarboné monovalent choisis parmi les radicaux alkyles, aryles et aralkyles ayant au plus 10 atomes de carbone; certains des radicaux R peuvent également contenir en plus un groupe éthylcyclohexylènemonoxyde de formule:

et sont en faible proportion dans la chaîne polysiloxane;
- p varie de 0 à 150, de préférence de 0 à 100et plus préférentiellement de 0 à 30;
- q varie de 1 à 12, de préférence de 1 à 10 et plus préférentiellement de 1 à 8;et
- le groupe polyéther PE a la formule (b) suivante:
-CxH2x(OC2H4)y(OC3H6)zOR’ (b)
dans laquelle:
x varie de 1 à 8 et de préférence varie de 2 à 4 et plus préférentiellement est égal à 3;
y est supérieur à 0;
z est supérieur ou égal à 0;
les valeurs de y et z étant tels que le poids moléculaire total de la portion polyoxyalkylénée du groupe polyéther PE varie de 200 à 10.000 et plus préférentiellement de 350 à 4000; et
R’ désigne hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8ou un groupe acyle en C2-C8.
Il est à noter que lorsque z est différent de 0, les unités polyoxyéthylène et polyoxypropylène peuvent être distribuées de manière aléatoire le long de la chaîne polyéther PE ou répartis en blocs ou bien à la fois répartis en blocs et de manière aléatoire.
De préférence, les radicaux R sont choisis parmi les radicaux alkyles inférieurs en C1-C6comme méthyle, éthyle, butyle, hexyle; phényle et benzyle. Plus particulièrement, les radicaux R sont choisis parmi les alkyles inférieurs en C1-C4, et encore plus particulièrement désignent méthyle.
De préférence, les radicaux R’ sont choisis parmi les alkyles inférieurs en C1-C4, et encore plus particulièrement désignent méthyle.
Le nombre d’unités d’oxyéthylène du groupe PE doit être suffisant pour produire un point de turbidité dans l’eau entre 25 et 90 °C, et plus préférentiellement de 40 à 70 °C.
Les silicones hydrosolubles de formule (a) peuvent être obtenues selon le procédé décrit dans le brevet US4,847398.
Parmi les silicones hydrosolubles de formule (a), on utilisera de préférence celle de formule (a’) suivante:
MeSiO(MeSiO)p(MePESiO)qSiMe3(a’)
où Me désigne méthyle et PE désigne:
-(CH2)3O(OC2H4)y(OC3H6)zOR’ (b’)
où x, z et z ont les mêmes valeurs indiquées ci-dessus et R’ désigne hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, et plus particulièrement méthyle.
Comme autre famille de silicones hydrosolubles utilisables selon l’invention, on peut citer les silicones ramifiées de formule (c)suivante:
(MeSiO)q-2[SiOMe2)p/qOPE]q(c)
où p, q ont les mêmes valeurs indiquées ci-dessus dans la formule (a); Me signifie méthyle; et PE désigne le groupe de formule (d) suivante:
-(OC2H4)y(OC3H6)zR’ (d)
où y et z ont les mêmes valeurs indiquées ci-dessus dans la formule (b) et R’ désigne un groupe alkyle en C1-C4, et plus particulièrement méthyle.
De telles silicones sont par exemple vendues par la société MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS sous les dénominations commerciales Silwet L-720®, Silwet L-7002®, Silwet L-7600®, Silwet L-7604®, Silwet L-7605®, Silwet L-7607®, Silwet 1614®, Silwet L-7657®, Silwet L-7200®, Silwet L7230®, Silsoft 305®, Silsoft 820®, Silsoft 880® ou encore par la société EVONIK GOLDSCHMIDT sous les dénominations commerciales Tego wet 260®, Tegowet 500®, Tegowet 505® et Tegowet 510®.
Les tensioactifs siliconés sont notamment:
- le bis-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 dimethicone (nom INCI), vendu par exemple sous le nom commercial Abil Care 85 par EVONIK GOLDSCHMIDT,
- le PEG-12 dimethicone (nom INCI), vendu par exemple sous le nom commercial Silsoft 880 par la société MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS,
- le BIS-PEG-18 METHYL ETHER DIMETHYL SILANE,
- le PEG-11 METHYL ETHER DIMETHICONE, vendu par exemple sous le nom commercial de KF 351 par la société SHIN ETSU, et
- le diméthicone copolyol benzoate (ester partiel d’acide benzoïque et de diméthicone copolyol, ce dernier étant un polymère de diméthylpolysiloxane comportant des chaînes latérales de polyoxyéthylène et/ou de polyoxypropylène), vendu par exemple sous la dénomination FINSOLV SLB 101Ò et 201Ò par la société INNOSPEC ACTIVE CHEMICALS.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les tensioactifs de HLB supérieure ou égale à 7 sont choisis parmi:
- les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de sorbitol avantageusement oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 5 à 100 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène) tels que le Polysorbate-20 et le Polysorbate-80;
- les silicones hydrosolubles comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné monovalent terminal ou pendant tels que le PEG-12 dimethicone, le PEG-11 METHYL ETHER DIMETHICONE;
- et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les tensioactifs de HLB supérieure ou égale à 7 sont présents à des concentrations allant de 0,1 % à 5 % en poids, de préférence de 0,5 % à 5 % en poids, et plus particulièrement de 0,5 % à 3 % en poids, mieux de 0,7 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Phase aqueuse
La composition selon l’invention comprend un milieu aqueux physiologiquement acceptable.
De préférence, la composition selon l’invention comprend un milieu aqueux comprenant au moins de l’eau.
Le milieu aqueux peut comprendre au moins un autre solvant organique soluble dans l’eau, à 25 °C, choisi par exemple parmi:
- les monoalcanols en C1-C4. On entend par «monoalcanol en C1-C4», tout composé alcane saturé, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone et une seule fonction hydroxyle (OH). Le ou les monoalcanols en C1-C4présents dans les compositions de l'invention peuvent être choisis parmi le méthanol, l'éthanol, le propanol, l’isopropanol, le butanol ou leurs mélanges. On choisira plus particulièrement l'éthanol;
- les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, comme le glycérol, le diglycérol, le propylèneglycol, l'isoprène glycol, le dipropylèneglycol, le butylène glycol, l'hexylène glycol, le 1,3-propanediol, le pentylène glycol, les sucres simples, les polyalkylèneglycols hydrosolubles; et
- leurs mélanges.
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins un monoalcanol en C1-C4, et plus particulièrement l’éthanol.
Les monoalcanols sont en général présents à des concentrations allant de 0,2 % à 90 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 % à 50 %, et de manière préférée de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un polyol, notamment tel que décrit ci-dessus. La présence d’au moins un polyol permet notamment d’améliorer les propriétés cosmétiques, telle qu’un glissant à l’application et diminue le collant. De préférence, elle comprend au moins 1 % en poids de polyol(s) par rapport au poids total de la composition, de préférence au moins 5 % en poids de polyol(s) par rapport au poids total de la composition, de préférence de 8 % à 50 % en poids, de préférence de 10 % à 40 % en poids, de préférence de 15 % à 35 % en poids, mieux de 18 % à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 20 % à 30 % en poids.
De préférence, la composition selon l’invention comprend un polyol, de préférence la glycérine, le butylène glycol, le propylène glycol ou le dipropylène glycol et leurs mélanges.
La composition comprend de préférence de 20 à 99 % en poids d’eau par rapport au poids total de la composition, de préférence de 30 à 90 % en poids, de préférence de 35 à 80 %, de préférence de 40 à 70 % en poids.
Selon un mode de réalisation, la composition cosmétique selon l’invention peut comprendre un acide et/ou une base.
De préférence, la composition selon l’invention présente un pH compris entre 4 et 10, de préférence entre 6 et 9, et préférentiellement entre 6,5 et 8.
Viscosité
Les compositions selon l’invention présentent avantageusement une viscosité d’au moins 0,10 Poises (Pa.s), mesurée à 25 °C avec un viscosimètre Rhéomat RM100® de Lamy Rheology. De préférence, elle est comprise entre 0,20 Poises et 230 Poises, de préférence entre 0,20 et 15 Poises, de préférence entre 0,90 et 15 Poises (Pa.s).
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend en outre des actifs et/ou des excipients cosmétiquement acceptables.
Par «cosmétiquement acceptable», on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.
Les compositions selon l’invention peuvent se présenter sous forme de solution aqueuse ou de gel aqueux. Selon un mode de réalisation préféré, la composition se présente sous la forme d’un gel aqueux.
La composition de l'invention ne comprend pas de phase grasse ou huileuse. De préférence, les compositions selon l’invention sont sans huile («oil-free»). Au sens de l'invention, le terme «sans huile» désigne une composition comprenant une seule phase liquide qui est une phase aqueuse (une phase liquide comprenant de l'eau). Le terme «huile» ne couvre pas, par exemple, les ingrédients actifs hydrosolubles, les filtres UV solubles dans l’eau et les glycols solubles dans l’eau.
Enfin, la présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique des matières kératiniques, de préférence de la peau, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition selon l’invention. Un tel procédé vise notamment à protéger les matières kératiniques, et notamment la peau, vis-à-vis des rayonnements UV.
Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés.
Dans les exemples, la température est celle ambiante (20 °C) et exprimée en degré Celsius sauf indication contraire, et la pression est la pression atmosphérique, sauf indication contraire.
Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l’invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids de matière première, sauf mention contraire. Les noms des composés sont indiqués en noms chimiques ou en noms INCI.
Exemples
Les compositions A à F des exemples 1 et 2 ci-dessous ont été préparées comme suit.
Les compositions selon l’invention sont les compositions B et E.
Les compositions comparatives sont indiquées par une étoile; il s’agit des compositions A, C, D et F. En effet, les compositions comparatives A et D diffèrent des compositions selon l’invention par le fait qu’elles ne contiennent pas de tensioactif de HLB supérieure ou égale à 7. Les compositions C et F diffèrent des compositions de l’invention par le fait qu’elles ne contiennent pas d’agent épaississant.
Dans les tableaux ci-dessous, l’expression «m.a.» signifie «matière active».
Mode opératoire :
1)Procéder au mélange des composants de la phase gélifiée en veillant à neutraliser le carbomer.
2)Dans un bécher annexe, réaliser le mélange de la phase filtrante.
3)Ajouter la phase filtrante dans la phase gélifiée.
4)Ajouter l’alcool, puis le tensio-actif.
In-vivo :L’évaluation du facteur de protection Sun Protection Factor (SPF) des formules a été effectuée in-vivo sur 5 sujets selon le protocole ISO/EN 24444 « Cosmetics-Sun protection test methodes-In-vivo determination of the sun protection factor (SPF) (2010) ».
Exemple 1: préparation et évaluation de compositions selon l’invention et de compositions comparatives
Les compositions suivantes ont été réalisées.
Phases Compositions A*
(comparatif)		 B
(invention)		 C*
(comparatif)
Phase gélifiée Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100
Conservateurs qs qs qs
CARBOMER
(carbopol 980)		 0,5 0,5 -
Tromethamine 0,9 0,9 -
Gomme de xanthane
(KELTROL CG-T
CP KELCO)		 0,3 0,3 -
CARRAGEENANE
(SATIAGUM VPC 410
CARGILL)		 0,5 0,5 -
Glycérine 2 2 2
Propylène glycol 19 19 19
Butylène glycol 6,4 6,4 6,4
Phase filtrante aqueuse Eau 15 15 15
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid
(Eusolex 232 de Merck)		 8 8 8
Terephthalylidène Dicamphor Acide Sulfonic Acid
(Mexoryl SX de Chimex; 33% en m.a.)		 10
(3,3 % m.a.)		 10
(3,3 % m.a.)		 10
(3,3 % m.a.)
Triéthanolamine 2,5 2,5 2,5
Arginine 5 5 5
Alcool 4 4 4
MONO-LAURATE DE SORBITANE OXYETHYLENE (20 OE)
(Tween 20® de CRODA		 - 1 1
SPF in vivo 18.6 ± 2.4 28.3 ± 2.8 13.7 ± 1.8
Ces résultats montrent l’importance de la présence d’un tensioactif de HLB supérieure ou égale à 7 et d’un agent épaississant hydrophile pour obtenir des valeurs de SPF améliorées.
Les différentes compositions, une fois préparées, sont testées pour leur aspect (homogénéité/compatibilité), et leur viscosité est mesurée.
La viscosité est mesurée comme indiqué dans la description.
Les résultats figurent dans le tableau 2.
Formule A*
(comparatif) 		B
(invention) 		C*
(comparatif)
Homogénéité Homogène Homogène Homogène
Viscosité
(en Poises)		 2,8 2,7 < 0,2
Exemple 2: préparation et évaluation de compositions selon l’invention et de compositions comparatives
Les compositions suivantes ont été réalisées.
Phases Compositions D*
(comparatif)		 E
(invention)		 F*
(comparatif)
Phase gélifiée Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100
Conservateurs qs qs qs
CARBOMER
(carbopol 980)		 0,5 0,5 -
Tromethamine 0,9 0,9 -
Gomme de xanthane
(KELTROL CG-T
CP KELCO)		 0,3 0,3 -
CARRAGEENANE
(SATIAGUM VPC 410
CARGILL)		 0,5 0,5 -
Glycérine 1 1 1
Propylène glycol 7,9 7,9 7,9
Butylène glycol 9,7 9,7 9,7
Phase filtrante aqueuse Eau 15 15 15
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid
(Eusolex 232 de Merck)		 8 8 8
Terephthalylidène Dicamphor Acide Sulfonic Acid
(Mexoryl SX de Chimex; 33% en m.a.)		 10
(3,3 % m.a.)		 10
(3,3 % m.a.)		 10
(3,3 % m.a.)
Triéthanolamine 2,5 2,5 2,5
Arginine 5 5 5
Alcool 4 4 4
MONO-LAURATE DE SORBITANE OXYETHYLENE (20 OE)
(Tween 20® de CRODA		 - 1 1
SPF in vivo 32,8 ± 4,4 42,9 ± 4,9 23,7 ± 1,4
Ces résultats montrent l’importance de la présence d’un tensioactif de HLB supérieure ou égale à 7 et d’un agent épaississant hydrophile pour obtenir des valeurs de SPF améliorées.
Les différentes compositions, une fois préparées, sont testées pour leur aspect (homogénéité/compatibilité), et leur viscosité et leur turbidité sont mesurées.
La viscosité et la turbidité sont mesurées comme indiqué dans la description.
Les résultats figurent dans le tableau 4.
Formule D*
(comparatif) 		E
(invention) 		F*
(comparatif)
Homogénéité Homogène Homogène Homogène
Viscosité
(en Poises)		 5,5 5,7 < 0,2
Turbidité
(en NTU)		 85,30 93,80 1,02

Claims (23)

  1. Composition, notamment cosmétique, aqueuse, comprenant au moins un filtre choisi parmi les filtres hydrosolubles ou hydrodispersibles capables d’absorber les UV de 320 à 400 nm (UVA), les filtres hydrosolubles ou hydrodispersibles capables d’absorber les UV de 280 à 320 nm (UVB), et leurs mélanges; au moins un agent épaississant hydrophile; et au moins un tensioactif de HLB supérieure ou égale à 7.
  2. Composition selon la revendication 1 comprenant au moins un filtre choisi parmi les filtres hydrosolubles capables d’absorber les UV de 320 à 400 nm (UVA), les filtres hydrosolubles capables d’absorber les UV de 280 à 320 nm (UVB), et leurs mélanges.
  3. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 et 2 comprenant au moins un filtre hydrosoluble capable d’absorber les UV de 320 à 400 nm (UVA) et au moins un filtre hydrosoluble capable d’absorber les UV de 280 à 320 nm (UVB).
  4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle le ou les filtres sont choisis parmi les filtres organiques hydrosolubles.
  5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle le ou les filtres hydrosolubles capables d’absorber les UV de 320 à 400 nm (UVA) sont choisis parmi l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid), et ses différents sels, les dérivés bis-benzoazolyle, et plus particulièrement l’acide 1,4-bis-benzimidazolyl-phènylèn-3,3’,5,5’-tétrasulfonique (nom INCI: Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate) ou l’un de ses sels, de préférence l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique).
  6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle le ou les filtres hydrosolubles capables d’absorber les UV de 280 à 320 nm (UVB) sont choisis parmi les composés para-aminobenzoïques, les dérivés cinnamiques, les composés salicyliques, les composés benzilidène camphre, les composés phényl benzymidazoles, hydrosolubles.
  7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle le filtre hydrosoluble capable d’absorber les UV de 280 à 320 nm (UVB) est l’acide 2-phényl-1H-benzimidazole-5-sulfonique (nom INCI : phenylbenzimidazole sulfonic acid).
  8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7 comprenant une quantité totale de filtres hydrosolubles ou hydrodispersibles comprise entre 0,2 % et 40 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 40 % en poids, encore plus préférentiellement entre 1 % et 30 % en poids, mieux entre 2 % et 25 % en poids, et de manière encore plus préférée entre 3 % et 20 % en poids par rapport au poids total de composition.
  9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle le ou les agents épaississants hydrophiles sont choisis parmi les polymères épaississants synthétiques anioniques, les polysaccharides épaississants non ioniques, les polysaccharides épaississants sulfatés et les polysaccharides épaississants ramifiés carboxylés.
  10. Composition selon la revendication 9 dans laquelle le ou les polymères épaississants synthétiques anioniques sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères réticulés d'acide acrylique ou méthacrylique, les homopolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique, réticulés ou non, ou leurs sels et les copolymères d’acide acrylamido-2-méthyl propane sulfonique ou ses sels et d’un ou plusieurs monomères non ioniques, réticulés ou non, seuls ou en mélanges.
  11. Composition selon l’une quelconque des revendications 9 et 10 dans laquelle le ou les polymères épaississants synthétiques anioniques sont choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide acrylique.
  12. Composition selon l’une quelconque des revendications 9 à 11 dans laquelle le ou les polymères épaississants synthétiques anioniques sont choisis parmi les copolymères réticulés d'acide (meth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C30, de préférence parmi les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6.
  13. Composition selon l’une quelconque des revendications 9 à 12 dans laquelle le ou les polymères épaississants synthétiques anioniques sont choisis parmi les copolymères d’acide acrylamido-2-méthyl propane sulfonique ou ses sels et d’un ou plusieurs monomères non ioniques, de préférence réticulés.
  14. Composition selon l’une quelconque des revendications 9 à 13 dans laquelle le ou les copolymères d’acide acrylamido-2-méthyl propane sulfonique ou ses sels et d’un ou plusieurs monomères non ioniques sont choisis parmi les copolymères d’acide acrylamido-2-methyl propane sulfonique et de vinylpyrrolidone, les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium, les copolymères d’acide acrylamido-2-méthyl propane sulfonique et d’hydroxyéthyl acrylate et les copolymères d’acide acrylamido-2-méthyl propane sulfonique modifiés hydrophobiquement.
  15. Composition selon l’une des revendications 9 à 14 dans laquelle le ou les polymères épaississants synthétiques anioniques sont présents en matière active en quantité allant de 0,05 à 35 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,1 à 20 % en poids, et encore plus particulièrement de 0,2 à 10 % en poids, de préférence de 0,25 à 5 % en poids et encore plus particulièrement de 0,3 à 3 % en poids.
  16. Composition selon la revendications 9 dans laquelle le ou les polysaccharides épaississants non ioniques sont choisis parmi les polysaccharides épaississants cellulosiques non ioniques, de préférence parmi les éthers de celluloses, de préférence parmi les hydroxyalkylcelluloses et en particulier des hydroxyéthylcelluloses ou des hydroxypropylcelluloses.
  17. Composition selon l’une quelconque des revendications 9 et 16 dans laquelle le ou les polysaccharides épaississants sulfaté sont choisis parmi les polysaccharides sulfatés, de préférence dépourvus de rhamnose, de préférence parmi les carraghénanes, de préférence est un polysaccharide sulfaté de type carraghénane lambda.
  18. Composition selon l’une quelconque des revendications 9 et 16 dans laquelle le ou les polysaccharides épaississants ramifiés carboxylés sont choisis parmi les polysaccharides ramifiés anioniques à base de glucose, mannose, mannose acétylé, acide pyruvique et acide glucuronique, de préférence le xanthane.
  19. Composition selon l’une quelconque des revendications 9 et 16 à 18 dans laquelle le ou les polysaccharides épaississants sont présents en quantité allant de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,02 à 10 %, de préférence de 0,03 à 8 %, de préférence de 0,05 à 5 % et de manière encore plus préférée de 0,1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  20. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 19 dans laquelle le ou les tensioactifs de HLB supérieure ou égale à 7 ont une HLB supérieure à 7 et inférieure à 40, de préférence supérieure à 10 et inférieure à 20, par exemple compris de 10 à 20.
  21. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 20 dans laquelle le ou les tensioactifs de HLB supérieure ou égale à 7 sont choisis parmi :
    - les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de sorbitol avantageusement oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 5 à 100 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène) ;
    - les silicones hydrosolubles comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné monovalent terminal ou pendant ;
    - et leurs mélanges.
  22. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 21 dans laquelle le ou les tensioactifs de HLB supérieure ou égale à 7 sont présents à des concentrations allant de 0,1 % à 5 % en poids, de préférence de 0,5 % à 5 % en poids, et plus particulièrement de 0,5 % à 3 % en poids, mieux de 0,7 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  23. Procédé de traitement cosmétique non thérapeutique des matières kératiniques, de préférence de la peau, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition selon l’une des revendications 1 à 22.
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