KR102522904B1 - 연신 시트를 제조하기 위한 수지 조성물, 연신 시트, 및 연신 시트의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 과제는, 양호한 신장성과 높은 백색도 및 불투명도를 구비하는 연신 시트를 제조할 수 있는, 무기 물질 분말의 배합 비율이 높은 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은, 제1 열가소성 수지와, 상기 제1 열가소성 수지와 상이한 제2 열가소성 수지와, 무기 물질 분말을 포함하고, 상기 제1 열가소성 수지와, 상기 무기 물질 분말의 질량비가 50:50~10:90이며, 상기 제2 열가소성 수지의 함량이, 상기 제1 열가소성 수지 및 상기 무기 물질 분말의 합계량에 대하여 1질량% 이상 7질량% 이하이며, 상기 제2 열가소성 수지가, 저입체 규칙성 폴리프로필렌인, 연신 시트를 제조하기 위한 수지 조성물을 제공한다.

Description

연신 시트를 제조하기 위한 수지 조성물, 연신 시트, 및 연신 시트의 제조 방법
본 발명은, 연신 시트를 제조하기 위한 수지 조성물, 연신 시트, 및 연신 시트의 제조 방법에 관한 것이다.
종래부터, 무기 물질 분말을 배합한 수지 조성물은, 각종 성형품의 재료 등 , 폭넓은 용도로 이용되고 있다. 예를 들어, 이러한 수지 조성물로부터 얻을 수 있는 성형품으로, 강도 등이 뛰어난 연신 시트 등이 제안되고 있다(예를 들어, 특허문헌 1~8).
특허문헌 1: 일본 특허공개공보 2017-165027호 특허문헌 2: 일본 특허공개공보 2015-178615호 특허문헌 3: 국제 공개공보 제 2018/147335호 특허문헌 4: 일본 특허공개공보 2019-147953호 특허문헌 5: 국제 공개공보 제 2015/129851호 특허문헌 6: 일본 특허공개공보 2018-127620호 특허문헌 7: 일본 특허공개공보 2019-7006호 특허문헌 8: 일본 특허공개공보 2010-77297호
그러나, 본 발명자들은, 무기 물질 분말의 배합 비율이 높은 수지 조성물로 연신 시트를 제조하는 경우에, 시트의 기계 특성(특히, 신장성)을 해치지 않고 백색도 및 불투명도를 높이는 것이 어려운 점을 발견했다. 구체적으로, 원하는 백색도 및 불투명도를 실현하기 위해 시트를 연신할 때, 신장성이 충분하지 않기 때문에, 연신 불균일이나 강도 저하 등이 발생될 가능성이 있다.
본 발명은, 상기 상황을 감안하여 이루어진 것으로, 양호한 신장성과, 높은 백색도 및 불투명도를 구비하는 연신 시트를 제조할 수 있는, 무기 물질 분말의 배합 비율이 높은 수지 조성물의 제공을 목적으로 한다.
본 발명자들이 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 무기 물질 분말의 배합 비율이 높은 수지 조성물에 있어서, 소정 특성을 갖는 폴리프로필렌 수지를 특정량 배합함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 구체적으로, 본 발명은 아래를 제공한다.
(1) 제1 열가소성 수지와, 상기 제1 열가소성 수지와 상이한 제2 열가소성 수지와, 무기 물질 분말을 포함하고,
상기 제1 열가소성 수지와, 상기 무기 물질 분말의 질량비가 50:50~10:90이며,
상기 제2 열가소성 수지의 함량이, 상기 제1 열가소성 수지 및 상기 무기 물질 분말의 합계량에 대하여 1질량% 이상 7질량% 이하이며,
상기 제2 열가소성 수지가, 이하 (A) 내지 (F)를 모두 만족하는 폴리프로필렌 수지인,
연신 시트를 제조하기 위한 수지 조성물.
(A) 중량 평균 분자량(Mw)이 10,000 이상 400,000 이하이다.
(B) 분자량 분포(Mw/Mn)가 1.0 이상 3.0 이하이다.
(C) 인장 탄성률이 1 MPa 이상 600 MPa 이하이다.
(D) 폴리프로필렌 수지를 구성하는 모노머의 50몰% 이상이 프로필렌 모노머이다.
(E) 폴리프로필렌 수지의 구성 단위가 하기 (i) 및/또는 (ii)를 만족한다.
(i) 에틸렌의 구성 단위를 0몰% 초과 20몰% 이하 포함한다.
(ii) 1-부텐의 구성 단위를 0몰% 초과 30몰% 이하 포함한다.
(F) 시차 주사형 열량계(DSC)를 이용하여, 시료를 질소 분위기하 -10℃에서 5분간 유지한 후, 10℃／분으로 승온시킴으로써 얻어진 융해 흡열 곡선의 가장 고온측에 관측되는 피크 톱으로 정의되는 융점(Tm-D)이 0℃ 이상 120℃ 이하이다.
(2) 상기 무기 물질 분말은, 표면 처리가 되어 있지 않은 중질 탄산 칼슘인, (1)에 기재된 수지 조성물.
(3) 상기 중질 탄산 칼슘은,
평균 입자 지름이 1.0 μm 이상 10.0 μm 이하이며,
BET 비표면적이 0.1 m2/g 이상 10.0 m2/g 이하이며,
진원도가 0.50 이상 0.95 이하인,
(2)에 기재된 수지 조성물.
(4) (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물을 포함하는 연신 시트.
(5) JIS P 8148-2018에 규정하는 백색도가 90% 이상인, (4)에 기재된 연신 시트.
(6) JIS P 8149-2000에 규정하는 불투명도가 90% 이상인, (4) 또는 (5)에 기재된 연신 시트.
(7) (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물을 시트상으로 성형하는 성형 공정; 및,
상기 성형 공정으로 얻어진 시트상의 수지 조성물을 연신하는 연신 공정;
을 포함하는 연신 시트의 제조 방법.
(8) 상기 연신 공정 후, 연신 시트를 반송 방향으로 이동시키는 도중에, 상기 연신 시트의 표면에 고체 물체를 꽉 눌러 그 맞닿는 부분에 있어서 상기 연신 시트를 절곡시킨 상태로 함으로써, 상기 연신 시트의 내부에 작용하는 응력을 발생시키는 굽힘 처리 공정을 더 포함하는,
(7)에 기재된 연신 시트의 제조 방법.
본 발명에 의하면, 양호한 신장성과, 높은 백색도 및 불투명도를 구비하는 연신 시트를 제조할 수 있는, 무기 물질 분말의 배합 비율이 높은 수지 조성물이 제공된다.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 상세히 설명하지만, 본 발명은 이것에 특별히 한정되지 않는다.
＜수지 조성물＞
본 발명의 수지 조성물은, 아래의 요건을 모두 만족하는, 연신 시트를 제조하기 위한 수지 조성물이다.
(요건 1) 제1 열가소성 수지와, 제1 열가소성 수지와 상이한 제2 열가소성 수지와, 무기 물질 분말을 포함한다.
(요건 2) 제1 열가소성 수지와 무기 물질 분말의 질량비가 50:50~10:90이다.
(요건 3) 제2 열가소성 수지의 함량이, 제1 열가소성 수지 및 상기 무기 물질 분말의 합계량에 대하여 1질량% 이상 7질량% 이하이다.
(요건 4) 제2 열가소성 수지가, 아래 (A) 내지 (F)를 모두 만족하는 폴리프로필렌 수지이다.
(A) 중량 평균 분자량(Mw)이 10,000 이상 400,000 이하이다.
(B) 분자량 분포(Mw/Mn)가 1.0 이상 3.0 이하이다.
(C) 인장 탄성률이 1 MPa 이상 600 MPa 이하이다.
(D) 폴리프로필렌 수지를 구성하는 모노머의 50몰% 이상이 프로필렌 모노머이다.
(E) 폴리프로필렌 수지의 구성 단위가 하기 (i) 및/또는 (ii)를 만족한다.
(i) 에틸렌의 구성 단위를 0몰% 초과 20몰% 이하 포함한다.
(ii) 1-부텐의 구성 단위를 0몰% 초과 30몰% 이하 포함한다.
(F) 시차 주사형 열량계(DSC)를 이용하여, 시료를 질소 분위기하 -10℃에서 5분간 유지한 후, 10℃／분으로 승온시킴으로써 얻어진 융해 흡열 곡선의 가장 고온측에 관측되는 피크 톱으로 정의되는 융점(Tm-D)이 0℃ 이상 120℃ 이하이다.
상기 (요건 2)를 만족하는, 무기 물질 분말의 배합 비율이 높은 수지 조성물은, 연신함으로써 백색도나 불투명도가 높은 연신 시트를 얻을 수 있다. 그러나, 연신 시에, 연신 불균일이나 시트 강도의 저하 등이 생겨 버려, 상기 (요건 2)를 만족하는 수지 조성물로부터는, 양호한 신장성과, 높은 백색도 및 불투명도를 구비하는 연신 시트를 얻는 것이 어려울 가능성이 있었다.
이에 반해, 본 발명자들은, 상기 (요건 4)를 만족하는 소정 폴리프로필렌 수지를, 상기 (요건 3)을 만족하는 양으로 수지 조성물에 배합함으로써, 양호한 신장성과, 높은 백색도 및 불투명도를 구비하는 연신 시트를 용이하게 제조할 수 있는 수지 조성물을 얻을 수 있는 것을 발견했다.
상기 (요건 4)를 만족하는 폴리프로필렌 수지는, 올레핀계 개질제(확산제 등으로서의 기능을 갖는 제)로 알려진다. 그러나, 본 발명자들이 검토한 결과, 상기 (요건 4)를 만족하는 폴리프로필렌 수지 대신, 기타 올레핀계 개질제를 배합해도, 양호한 신장성을 구비하는 연신 시트를 조제할 수 있는 수지 조성물을 얻기 어려운 것을 발견했다. 따라서, 상기 (요건 4)를 배합함으로써 나타나는 본 발명의 효과는 매우 의외의 것이다.
또한, 상기 기타 올레핀계 개질제로는, 메탈로센계 고용융 장력 폴리프로필렌(예를 들어, 상품명 「웨이맥스(waymax)」, 니혼폴리프로 가부시키가이샤 제품), 저분자량 폴리올레핀(예를 들어, 상품명 「엑세렉스(excerex)」, 미츠이카가쿠 가부시키가이샤 제품), 디사이클로펜타디엔과의 방향족 공중합계 수소 첨가 석유 수지(예를 들어, 상품명 「아이마브(I-marv)」, 이데미츠쇼와셸 가부시키가이샤 제품), 수산기 말단 액상 폴리올레핀(예를 들어, 상품명 「에폴(epol)」, 이데미츠쇼와셸 가부시키가이샤 제품), 말단에 이중 결합을 갖는 직쇄의 올레핀(예를 들어, 상품명 「리니어렌」, 이데미츠쇼와셸 가부시키가이샤 제품), 올레핀계 엘라스토머(예를 들어, 상품명 「타프세렌(tafthren)」, 스미토모카가쿠 가부시키가이샤 제품) 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 「신장성이 양호한」이란, 실시예에 나타내는 방법으로 측정한 연신 시트의 신장값이 높은 것(예를 들어, 200% 이상)을 의미한다.
본 발명에 있어서, 「백색도가 높다」란, JIS P 8148-2018에 근거하여 측정한 연신 시트의 백색도가 높은 것(예를 들어, 90% 이상)을 의미한다.
본 발명에 있어서, 「불투명도가 높다」란, JIS P 8149-2000에 근거하여 측정한 연신 시트의 불투명도가 높은 것(예를 들어, 90% 이상)을 의미한다.
이하, 본 발명의 수지 조성물의 구성에 대하여 상세하게 기술한다. 그리고, 이하, 상기 (요건 4)를 만족하는 폴리프로필렌 수지를 「저입체 규칙성 폴리프로필렌」이라고도 한다.
(제1 열가소성 수지)
제1 열가소성 수지는, 제2 열가소성 수지(저입체 규칙성 폴리프로필렌)와 상이한 수지이면 특별히 한정되지 않는다. 제1 열가소성 수지는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
제1 열가소성 수지로는, 예를 들어, 아래의 것을 들 수 있다.
폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지(단, 저입체 규칙성 폴리프로필렌에 해당하는 것을 제외한다.), 폴리메틸-1-펜텐, 에틸렌-환상 올레핀 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지；
에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체의 금속염(이오노머), 에틸렌-아크릴산 알킬에스테르 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 알킬에스테르 공중합체, 말레산 변성 폴리에틸렌, 말레산 변성 폴리프로필렌 등의 작용기 함유 폴리올레핀계 수지；
나일론-6, 나일론-6, 6, 나일론-6, 10, 나일론-6, 12 등의 폴리아미드계 수지；
폴리에틸렌테레프탈레이트 및 그 공중합체, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 방향족 폴리에스테르계 수지, 폴리부틸렌석시네이트, 폴리락트산 등의 지방족 폴리에스테르계 수지등의 열가소성 폴리에스테르계 수지；
방향족 폴리카보네이트, 지방족 폴리카보네이트 등의 폴리카보네이트 수지；
어택틱 폴리스티렌, 신디오택틱 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스틸렌(AS) 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌(ABS) 공중합체 등의 폴리스티렌계 수지；
폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴 등의 폴리염화비닐계 수지；
폴리페닐렌설파이드；
폴리에테르설폰, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤 등의 폴리에테르계 수지 등.
폴리올레핀계 수지란, 올레핀 성분 단위를 주성분으로 하는 폴리올레핀계 수지이며, 구체적으로, 폴리프로필렌계 수지나 폴리에틸렌계 수지, 기타, 폴리메틸-1-펜텐, 에틸렌-환상 올레핀 공중합체 등, 추가로 그들의 2종 이상의 혼합물 등을 들 수 있다.
또한, 상기 「주성분으로 한다」란, 올레핀 성분 단위가 폴리올레핀계 수지 중에 50질량% 이상 포함되는 것을 의미하고, 그 함유량은 바람직하게는 75질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 85질량% 이상이며, 보다 더 바람직하게는 90질량% 이상이다.
폴리올레핀계 수지의 제조 방법은 특별히 제한은 없고, 지글러·나타계 촉매, 메탈로센계 촉매, 산소, 과산화물 등의 라디칼 개시제 등을 이용하는 방법 등 중 어느 하나에 의해 얻어진 것일 수도 있다.
폴리프로필렌계 수지(단, 저입체 규칙성 폴리프로필렌에 해당하는 것을 제외한다.)로는, 프로필렌 성분 단위가 50질량% 이상인 수지를 들 수 있고, 예를 들어, 프로필렌 단독 중합체, 또는 프로필렌과 공중합 가능한 다른 α-올레핀과의 공중합체 등을 들 수 있다.
프로필렌과 공중합 가능한 다른 α-올레핀으로는, 예를 들어, 에틸렌이나, 1-부텐, 이소부틸렌, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 3, 4-디메틸-1-부텐, 1-헵텐, 3-메틸-1-헥센 등의 탄소수 4~10의 α-올레핀이 예시된다.
프로필렌 단독 중합체로는, 이소택틱, 신디오택틱, 어택틱, 헤미이소택틱 및 각종 정도의 입체 규칙성을 나타내는 직쇄 또는 분지상 폴리프로필렌 등의 모두가 포함된다.
프로필렌과 공중합 가능한 다른 α-올레핀의 공중합체는, 랜덤 공중합체일 수도 블록 공중합체일 수도 있고, 또한 2원 공중합체뿐 아니라 3원 공중합체일 수도 있다.
구체적으로는, 예를 들어, 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체, 부텐-1-프로필렌 랜덤 공중합체, 에틸렌-부텐-1-프로필렌 랜덤 3원 공중합체, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 등을 들 수 있다.
프로필렌과 공중합 가능한 다른 α-올레핀의 공중합체에 있어서, 상기 α-올레핀의 함유량은, 수지 폐재(廢材) 중의 수지 전체 질량을 100질량%로 했을 경우에, 바람직하게는 25질량% 이하, 보다 바람직하게는 15질량% 이하, 보다 더 바람직하게는 0.3질량% 이하이다.
폴리에틸렌계 수지로는, 에틸렌 성분 단위가 50질량% 이상인 수지를 들 수 있고, 예를 들어, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌(ULDPE), 중밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐 1 공중합체, 에틸렌-부텐 1 공중합체, 에틸렌-헥센 1 공중합체, 에틸렌-4 메틸펜텐 1 공중합체, 에틸렌-옥텐 1 공중합체 등을 들 수 있다.
그리고, 「고밀도 폴리에틸렌(HDPE)」이란, 0.942 g/cm3 이상의 밀도를 갖는 폴리에틸렌이다.
「중밀도 폴리에틸렌」이란, 0.930 g/cm3 이상 0.942 g/cm3 미만의 밀도를 갖는 폴리에틸렌이다.
「저밀도 폴리에틸렌(LDPE)」이란, 0.910 g/cm3 이상 0.930 g/cm3 미만의 밀도를 갖는 폴리에틸렌이다.
「초저밀도 폴리에틸렌(ULDPE)」이란, 0.910 g/cm3 미만의 밀도를 갖는 폴리에틸렌이다.
「선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)」이란, 0.911 g/cm3 이상 0.940 g/cm3 미만의 밀도(바람직하게는 0.912 g/cm3 이상 0.928 g/cm3 미만의 밀도)를 갖는 폴리에틸렌이다.
상기의 열가소성 수지 중, 그 성형 용이성, 성능면 및 경제면 등에서 폴리올레핀계 수지가 바람직하다. 폴리올레핀계 수지 중, 기계적 강도와 내열성의 밸런스가 특별히 뛰어난 점에서, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지(단, 저입체 규칙성 폴리프로필렌에 해당하는 것을 제외한다.), 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.
(무기 물질 분말)
무기 물질 분말로는, 특별히 한정되지 않고, 통상적인 수지 제품 등에 포함되는 것을 사용할 수 있다. 무기 물질 분말은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
무기 물질 분말로는, 예를 들어, 아래의 것을 들 수 있다.
금속(칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 티타늄, 철, 아연 등)의 탄산염, 황산염, 규산염, 인산염, 또는 붕산염；
금속(칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 티타늄, 철, 아연 등)의 산화물；
상기 염 또는 산화물의 수화물 등.
무기 물질 분말로는, 예를 들어, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 산화아연, 산화티타늄, 실리카, 알루미나, 클레이, 탈크, 카올린, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 규산 알루미늄, 규산 마그네슘, 규산 칼슘, 황산 알루미늄, 황산 마그네슘, 황산 칼슘, 인산 마그네슘, 황산 바륨, 규사, 카본 블랙, 제올라이트, 몰리브덴, 규조토, 견운모, 백사(白砂), 아황산 칼슘, 황산 나트륨, 티타늄산 칼륨, 벤토나이트, 흑연 등을 들 수 있다.
무기 물질 분말은 합성된 것일 수도, 천연 광물에서 유래된 것일 수도 있다.
무기 물질 분말의 형상은, 특별히 한정되지 않고, 입자상(구형, 부정형 등), 플레이크상, 과립상, 섬유상 등 중 어느 하나일 수도 있다. 무기 물질 분말의 평균 입자 지름은, 바람직하게는, 0.1 μm 이상 50.0 μm 미만이 바람직하고, 1.0 μm 이상 10.0 μm 이하가 보다 바람직하다.
［중질 탄산 칼슘］
본 발명에 의한 효과가 나타나기 쉽다는 관점에서, 무기 물질 분말은 중질 탄산 칼슘이 바람직하다. 본 발명에 있어서 「중질 탄산 칼슘」이란, 천연 탄산 칼슘(방해석(석회석, 대리석 등), 패각, 산호 등)을 기계적으로 가공(분쇄, 분급 등)한 것을 의미한다. 중질 탄산 칼슘은, 화학적 침전 반응 등에 의해 제조되는 합성 탄산 칼슘과는 명확하게 구별되는 것이다.
중질 탄산 칼슘의 분쇄 방법은, 습식 및 건식의 어느 쪽도 채용할 수 있다. 경제적인 관점에서, 탈수, 건조 공정 등이 불필요한 건식 분쇄가 유리하다. 이용하는 분쇄기는 특별히 한정되지 않고, 충격식 분쇄기, 볼 밀 등의 분쇄 미디어를 이용한 분쇄기, 롤러 밀 등을 사용할 수 있다.
중질 탄산 칼슘의 분급 방법은, 공기 분급, 습식 사이클론, 디캔터 등을 채용할 수 있다.
중질 탄산 칼슘 입자는, 분산성이나 반응성 등을 높이기 위해, 임의로, 그 표면이 표면 처리된 중질 탄산 칼슘 입자를 사용할 수 있다. 단, 생산 효율의 관점에서, 본 발명에서의 중질 탄산 칼슘 입자는 표면 처리가 되어 있지 않은 것이 바람직하다.
중질 탄산 칼슘 입자의 표면 처리 방법으로는, 물리적 방법(플라즈마 처리 등), 화학적 방법(커플링제, 계면 활성제 등을 이용한 방법)을 채용할 수 있다.
커플링제로는, 예를 들어, 실란 커플링제, 티타늄 커플링제 등을 들 수 있다.
계면활성제로는, 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양성인 것을 들 수 있다. 예를 들어, 고급 지방산, 고급 지방산 에스테르, 고급 지방산 아미드, 고급 지방산염 등을 들 수 있다.
중질 탄산 칼슘 입자의 표면 처리는, 임의의 시점(예를 들어, 분쇄 전, 분쇄 중, 분급 전, 분급 후)에 수행할 수 있다. 효율적으로 입도 분포가 샤프한 중질 탄산 칼슘 입자를 얻기 쉽다는 관점에서, 바람직하게는, 분급 전에 표면 처리하는 것이 바람직하다.
표면 처리 회수는 특별히 한정되지 않고, 1회의 공정으로 수행할 수도 있고, 표면 처리제를 2회 이상으로 나누어(예를 들어, 분쇄 전이나 분쇄 중에 분쇄 조제로 첨가한 후, 나머지를 후공정에서 첨가하는 등) 수행할 수도 있다.
중질 탄산 칼슘 입자의 평균 입자 지름은, 1.0 μm 이상 10.0 μm 이하가 바람직하고, 1.0 μm 이상 3.0 μm 이하가 보다 바람직하다.
평균 입자 지름이 1.0 μm 이상이면, 수지와 혼련 했을 때의 점도 상승을 억제할 수 있어, 가공성(성형품의 제조 등)이 양호해지기 쉽다.
평균 입자 지름이 10.0 μm 이하이면, 예를 들어, 수지 조성물을 이용하여 시트상의 성형품을 형성했을 경우에, 성형품 표면으로부터 중질 탄산 칼슘 입자가 돌출되어, 상기 중질 탄산 칼슘 입자가 탈락하거나 표면 성질과 상태나 기계적 강도 등을 해치는 것을 피할 수 있다.
본 발명에 있어서 「평균 입자 지름」이란, JIS M-8511에 따른 공기 투과법에 의한 비표면적의 측정 결과로부터 계산한 값을 의미한다. 비표면적의 측정 기기로는, 예를 들어, 「비표면적 측정 장치 SS-100형」(시마즈세이사쿠쇼사 제품)을 바람직하게 이용할 수 있다.
중질 탄산 칼슘은, 그 입경 분포에 있어서, 입자 지름 50.0 μm 이상의 입자를 함유하지 않는 것이 바람직하다.
중질 탄산 칼슘 입자의 비표면적(BET 비표면적)은, 0.1 m2/g 이상 10.0 m2/g 이하, 보다 바람직하게는 0.2 m2/g 이상 5.0 m2/g 이하, 보다 더 바람직하게는 1.0 m2/g 이상 3.0 m2/g 이하인 것이 바람직하다. BET 비표면적이 이 범위 내에 있으면, 얻어지는 성형품에 있어서, 수지 조성물의 가공성 저하가 잘 생기지 않는다.
본 발명에 있어서 「BET 비표면적」이란, BET 흡착법(질소 가스 흡착법)에 의해 특정된 비표면적을 의미한다. BET 비표면적의 측정 기기로는, 「BELSORP-mini」(마이크로트랙·벨사(MicrotracBEL) 제품)를 바람직하게 이용할 수 있다.
중질 탄산 칼슘 입자의 부정형성은, 입자 형상의 구형화 정도의 지표인 「진원도」에 의해 나타낼 수 있다. 중질 탄산 칼슘 입자의 진원도는, 바람직하게는 0.50 이상 0.95 이하, 보다 바람직하게는 0.55 이상 0.93 이하, 보다 더 바람직하게는 0.60 이상 0.90 이하이다. 진원도가 이 범위 내에 있으면, 수지 조성물로부터 얻어지는 성형품의 기계적 강도나 성형 가공성이 쉽게 양호해진다.
본 발명에 있어서, 「진원도」란, 「(입자의 투영 면적)/(입자의 투영 둘레 길이(周圍長)와 동일 둘레 길이를 갖는 원의 면적)」으로 나타나는 값을 의미한다. 진원도의 측정 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 현미경 사진을 바탕으로 아래와 같이 특정된다.
현미경 사진으로부터 입자의 투영 면적과 입자의 투영 둘레 길이를 측정하고, 각각 (A)와 (PM)으로 하고, 입자의 투영 둘레 길이와 동일 둘레 길이를 갖는 원의 반경을 (r)로 하면,
PM=2πr (1)
이다.
입자의 투영 둘레 길이와 동일 둘레 길이를 갖는 원의 면적을 (B)로 하면,
B=πr2 (2)
이다.
(1) 식을 변형하면, r=PM/2π (3)
이 되므로,
(2) 식에 (3) 식을 대입하면,
B=π×(PM/2π)2 (4)
가 되어, 진원도=A/B=A×4π／(PM)2
으로 산출된다.
진원도의 측정 대상인 입자는, 분말의 입도 분포를 대표하도록 샘플링을 수행한다. 측정 입자의 수가 많을수록, 측정값의 신뢰성은 증가하지만, 측정 시간도 고려하여, 통상적으로, 진원도는, 100개 정도의 입자의 진원도의 평균값으로 나타난다.
진원도는, 주사형 현미경이나 실체 현미경 등으로 얻을 수 있는 각 입자의 투영도를 시판의 화상 해석 소프트웨어를 이용하여 산출하는 것도 가능하다.
(제1 열가소성 수지와 무기 물질 분말의 비율)
열가소성 수지와 무기 물질 분말의 질량비는, 열가소성 수지:무기 물질 분말=50:50~10:90이다. 상기 질량비는, 바람직하게는 40:60~20:80, 보다 바람직하게는 40:60~25:75이다.
본 발명의 수지 조성물에 포함되는 제1 열가소성 수지 및 무기 물질 분말의 합계량은, 특별히 한정되지 않지만, 수지 조성물에 대하여, 바람직하게는 80.0질량% 이상 99.0질량% 이하, 보다 바람직하게는 93.0질량% 이상 99.0질량% 이하이다.
(제2 열가소성 수지)
제2 열가소성 수지(저입체 규칙성 폴리프로필렌)는, 이하 (A) 내지 (F)를 모두 만족하는 폴리프로필렌 수지이다. 제2 열가소성 수지는, 하기를 모두 만족하는 폴리프로필렌 수지를, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
(A) 중량 평균 분자량(Mw)이 10,000 이상 400,000 이하이다.
(B) 분자량 분포(Mw/Mn)가 1.0 이상 3.0 이하이다.
(C) 인장 탄성률이 1 MPa 이상 600 MPa 이하이다.
(D) 폴리프로필렌 수지를 구성하는 모노머의 50몰% 이상이 프로필렌 모노머이다.
(E) 폴리프로필렌 수지의 구성 단위가 하기 (i) 및/또는 (ii)를 만족한다.
(i) 에틸렌의 구성 단위를 0몰% 초과 20몰% 이하 포함한다.
(ii) 1-부텐의 구성 단위를 0몰% 초과 30몰% 이하 포함한다.
(F) 시차 주사형 열량계(DSC)를 이용하여, 시료를 질소 분위기하 -10℃에서 5분간 유지한 후, 10℃／분으로 승온시킴으로써 얻어진 융해 흡열 곡선의 가장 고온측에 관측되는 피크 톱으로 정의되는 융점(Tm-D)이 0℃ 이상 120℃ 이하이다.
(A)에 대하여, 「중량 평균 분자량(Mw)」이란, 용리액으로 클로로포름을 이용한 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 측정에 의한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 값을 의미한다.
중량 평균 분자량(Mw)은, 바람직하게는 30,000 이상 300,000 이하, 보다 바람직하게는 50,000 이상 200,000 이하이다.
(B)에 대하여, 「분자량 분포(Mw/Mn)」란, 중량 평균 분자량(Mw)을 수평균 분자량(Mn)으로 나눈 값을 의미한다.
「수평균 분자량(Mn)」이란, 용리액으로 클로로포름을 이용한 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 측정에 의한 표준 폴리스티렌 환산의 수평균 분자량 값을 의미한다.
분자량 분포(Mw/Mn)는, 바람직하게는 1.3 이상 2.8 이하, 보다 바람직하게는 1.5 이상 2.5 이하이다.
(C)에 대하여, 「인장 탄성률」이란, JISK7161에 근거하여 구할 수 있는 값이다.
인장 탄성률은, 바람직하게는 5 MPa 이상 400 MPa 이하, 보다 바람직하게는 10 MPa 이상 200 MPa 이하이다.
(D)에 대하여, 폴리프로필렌 수지를 구성하는 모노머의 종류나 양은 공지된 방법으로 특정된다.
폴리프로필렌 수지를 구성하는 모노머의 양은, 바람직하게는 60몰% 이상, 보다 바람직하게는 70몰% 이상이 프로필렌 모노머이다.
(E)에 대하여, 폴리프로필렌 수지의 구성 단위인, 에틸렌이나 1-부텐의 구성 단위의 양은 (D)와 동일한 방법으로 특정된다.
에틸렌의 구성 단위의 양은, 바람직하게는 3몰% 이상 18몰% 이하, 보다 바람직하게는 5몰% 이상 15몰% 이하이다.
1-부텐의 구성 단위의 양은, 바람직하게는 3몰% 이상 28몰% 이하, 보다 바람직하게는 5몰% 이상 25몰% 이하이다.
(F)에 대하여, 융점(Tm-D)은, 바람직하게는 40℃ 이상 110℃ 이하, 보다 바람직하게는 60℃ 이상 100℃ 이하이다.
제2 열가소성 수지의 함량은, 제1 열가소성 수지 및 무기 물질 분말의 합계량에 대하여 1질량% 이상 7질량% 이하이다.
제2 열가소성 수지의 함량이 1질량% 이상이면, 수지 조성물로부터 얻어지는 연신 시트의 신장성을 해치지 않고 백색도나 불투명도를 높이기 쉽다.
제2 열가소성 수지의 함량이 7질량% 이하이면, 수지 조성물로부터 얻어지는 연신 시트의 백색도나 불투명도를 높이면서, 양호한 신장성을 실현하기 쉽다.
제2 열가소성 수지의 함량의 하한은, 제1 열가소성 수지 및 무기 물질 분말의 합계량에 대하여, 바람직하게는 1.5질량% 이상, 보다 바람직하게는 2질량% 이상, 보다 더 바람직하게는 3질량% 이상이다.
제2 열가소성 수지의 함량의 상한은, 제1 열가소성 수지 및 무기 물질 분말의 합계량에 대하여, 바람직하게는 6.5질량% 이하, 보다 바람직하게는 6질량% 이하, 보다 더 바람직하게는 5질량% 이하이다.
제2 열가소성 수지로는, 시판품을 이용할 수 있다. 이러한 시판품으로, 예를 들어, 상품명 「엘모듀(L-MODU) S901」(이데미츠코산 가부시키가이샤 제품) 등을 들 수 있다.
(기타 수지)
본 발명의 수지 조성물에는, 필요에 따라, 제1 열가소성 수지, 및 제2 열가소성 수지 이외의 임의의 수지가 포함될 수 있다. 단, 본 발명의 효과가 나타나기 쉽다고 하는 관점에서, 본 발명의 수지 조성물에는, 제1 열가소성 수지, 및 제2 열가소성 수지 이외의 수지가 배합되지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 수지 조성물에, 제1 열가소성 수지, 및 제2 열가소성 수지 이외의 수지가 포함되는 경우, 그 종류나 양은, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 적절히 선택할 수 있다.
(기타 첨가제)
본 발명의 수지 조성물에는, 필요에 따라, 수지 조성물에 통상적으로 배합될 수 있는 임의의 첨가제가 포함될 수 있다. 본 발명의 수지 조성물에, 이러한 첨가제가 포함되는 경우, 그 종류나 양은, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 적절히 선택할 수 있다.
첨가제로는, 예를 들어, 가소제, 충전제(무기 물질 분말을 제외하다.), 색제, 활제, 커플링제, 유동성 개량재, 분산제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 난연제, 안정제, 대전 방지제, 발포제 등을 들 수 있다. 첨가제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
＜본 발명의 수지 조성물의 제조 방법＞
본 발명의 수지 조성물은, 상기의 성분을 공지된 방법에 의해, 필요에 따라 용융, 혼련 및 성형 등을 함으로써 얻을 수 있다.
수지 조성물의 용융, 혼련 및 성형은, 종래 알려진 임의의 방법으로 수행할 수 있다. 예를 들어, 수지 조성물의 용융으로부터 성형까지를 연속적으로 수행하는 방법일 수도 있고, 각 공정의 일부 또는 모두를 비연속적으로 수행할 수도 있다. 예를 들어, 압출 성형기, 사출 성형기, 프레스 성형기 등을 이용한 방법을 들 수 있다. 이들 중, 제조 효율의 관점에서, 압출 성형기를 이용하는 방법이 바람직하다.
압출 성형기로는, 2축 혼련 압출기(동일방향 회전 2축 혼련 압출기, 상이방향 회전 2축 혼련 압출기), 니더식 압출기, 단축 압출기 등을 들 수 있다. 이들 중, 수지 조성물의 혼련 시의 용융 질량 흐름률(melt mass flow rate)이 높아지기 쉬우면서, 용융 질량 흐름률의 편차가 억제되고, 성형성이 양호해지는 관점에서, 니더식 압출기, 2축 혼련 압출기가 바람직하다.
본 발명의 수지 조성물의 형태는 특별히 한정되지 않고, 펠릿으로 조제해도 되지만, 펠릿으로 조제하지 않고 그대로 연신 시트의 성형에 제공해도 된다. 가공이나 취급 용이성에서, 본 발명의 수지 조성물의 형태는 펠릿인 것이 바람직하다.
본 발명의 수지 성형체가 펠릿의 형태인 경우, 펠릿의 형상은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 원기둥, 구형, 타원 구상 등의 펠릿를 성형할 수도 있다. 펠릿를 얻기 위한 조립(造粒) 조작은, 당업자가 통상적으로 이용하는 순서 또는 장치에 의해 수행될 수 있다. 예를 들어, 2축 압출기 등을 이용하여 수지 조성물을 구성하는 성분을 용융 혼련하고, 가닥(strand) 형상으로 압출하여 냉각 후 펠리타이저에 의해 펠릿를 제작할 수 있다. 이와 같이 제작한 펠릿는 충분히 건조하여 수분을 제거한 후, 사출 성형 등에 이용할 수 있다.
펠릿의 사이즈는, 형상에 따라 적절히 설정할 수 있고, 예를 들어, 구형 펠릿의 경우, 직경 1 mm 이상 10 mm 이하일 수도 있다. 타원 구상의 펠릿의 경우, 종횡비 0.1 이상 1.0 이하의 타원상으로 하고, 종횡 1 mm 이상 10 mm 이하일 수도 있다. 원기둥 펠릿의 경우는, 직경 1 mm 이상 10 mm 이하의 범위 내, 길이 1 mm 이상 10 mm 이하의 범위 내일 수도 있다. 이들 형상은, 혼련 공정 후, 통상적인 방법에 따라 성형할 수 있다.
＜연신 시트＞
본 발명의 수지 조성물은, 연신 시트를 제조하기 위해 이용된다. 본 발명에 있어서, 「연신 시트」란, 수지 조성물을 시트상으로 성형한 후, 연신 처리를 가한 것을 의미한다.
본 발명의 연신 시트는, 본 발명의 수지 조성물을 재료로 제조되는 시트이다. 본 발명의 연신 시트는, 본 발명의 수지 조성물을 포함하여, 바람직하게는 본 발명의 수지 조성물로 이루어진다.
본 발명의 연신 시트는, 통상적으로, 단층 시트로 조제되지만, 추가로 임의의 층(본 발명의 수지 조성물로부터 얻어지는 연신 시트, 수지층, 히트실, 잉크 수용층 등)을 적층시켜 다층 시트로 조제할 수도 있다.
본 발명의 연신 시트는, 임의의 용도로 이용할 수 있다. 구체적으로, 인쇄용 시트, 포장용 시트, 진공 성형용 시트, 인플레이션 성형용 시트 등을 들 수 있다.
연신 시트가, 인쇄용 시트, 또는 포장용 시트인 경우에는, 연신 후의 두께가, 바람직하게는 50 μm 이상 1000 μm 이하, 보다 바람직하게는 50 μm 이상 400 μm 이하가 되도록 조정된다.
연신 시트가, 진공 성형용 시트인 경우에는, 연신 후의 두께가, 바람직하게는 300 μm 이상 2000 μm 이하, 보다 바람직하게는 두께 500 μm 이상 1000 μm 이하가 되도록 조정된다.
연신 시트가, 인플레이션 성형용 시트인 경우에는, 연신 후의 두께가, 바람직하게는 10 μm 이상 200 μm 이하, 보다 바람직하게는 30 μm 이상 100 μm 이하가 되도록 조정된다.
본 발명의 연신 시트는, 높은 백색도로 조정할 수 있고, JIS P 8148-2018에 규정하는 백색도가, 바람직하게는 90% 이상, 보다 바람직하게는 95% 이상이다.
백색도의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로, 99% 이하로 조정된다.
본 발명의 연신 시트는, 높은 불투명도로 조정할 수 있고, JIS P 8149-2000에 규정하는 불투명도가, 바람직하게는 90% 이상, 보다 바람직하게는 95% 이상이다.
불투명도의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로, 99% 이하로 조정된다.
＜연신 시트의 제조 방법＞
본 발명의 연신 시트의 제조 방법은, 성형 대상으로 본 발명의 수지 조성물을 이용하는 점 이외에는, 임의의 시트 성형 방법을 채용할 수 있다.
시트 성형 방법으로는, 예를 들어, 본 발명의 수지 조성물을 시트상으로 성형하는 성형 공정과, 성형 공정으로 얻어진 시트상의 수지 조성물을 연신하는 연신 공정을 포함하는 방법을 바람직하게 채용할 수 있다.
성형 공정의 바람직한 조건으로는, 본 발명의 수지 조성물을, 2축 압출기에 의해 180℃ 이상 250℃ 이하, 보다 바람직하게는 180℃ 이상 230℃ 이하로 용융 혼련 후, T 다이로 시트상(무연신 시트상)으로 성형하는 것을 들 수 있다.
연신 공정에 있어서는, 1축 방향 연신, 2축 방향 연신, 또는 다축 방향 연신(튜뷸러법에 의한 연신 등) 중 모든 것을 채용할 수 있다.
연신 공정에서의 연신 배율은, 얻고자 하는 백색도나 불투명도에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 바람직하게는 1.3 이상 3.0 이하, 보다 바람직하게는 1.5 이상 2.5 이하이다. 본 발명에 있어서는, 연신 배율이 과도하지 않아도 양호한 백색도 및 불투명도를 실현할 수 있다.
연신 공정 후, 연신 시트의 굽힘 처리 공정을 더 수행할 수도 있다. 상기 굽힘 처리 공정은, 구체적으로, 연신 시트를 반송 방향으로 이동시키는 도중에, 연신 시트의 표면에 고체 물체를 꽉 눌러 그 맞닿는 부분에 있어서 연신 시트를 절곡시킨 상태로 함으로써, 연신 시트의 내부에 작용하는 응력을 발생시키는 공정이다. 이러한 공정에 의해, 연신 시트에 대하여, 충분한 유연성이나 강도를 부여할 수 있다.
굽힘 처리 공정은, 연신 시트의 한 면, 또는 양면 중 어느 쪽에 대하여 수행해도 된다.
굽힘 처리 공정에 있어서 이용하는 고형 물체는, 고형 물체의 길이 방향의 길이가 연신 시트의 폭방향(CD 방향)보다 긴 부재가 바람직하다. 이러한 부재는, 연신 시트의 흐름 방향을 횡단하도록 배치된다. 고형 물체와 연신 시트가 맞닿는 부분의 단면 형상은, 연신 시트가 파단되지 않는 정도의 예각인 모서리부를 갖는 형상이나, 곡률 반경이 작은 R부를 갖는 형상이 바람직하다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예를 바탕으로 구체적으로 설명한다. 또한, 이들 실시예는, 본 발명의 개념 및 범위의 이해를 용이하게 하는데, 특정 양태 및 실시 형태의 예시의 목적을 위해서만 기재하는 것으로, 본 발명은 이들 실시예에 결코 한정되지 않는다.
＜수지 조성물의 제조 준비＞
하기 표 중의 「조성」에 나타내는 재료를 준비했다.
그리고, 하기 표 중, 「제1 열가소성 수지」 및 「무기 물질 분말」에 나타내는 수치는, 「제1 열가소성 수지」 및 「무기 물질 분말」의 질량비를 의미한다. 예를 들어, 「실시예 1-1」에 있어서는 「제1 열가소성 수지」:「무기 물질 분말」=10:90(질량비)으로 이용한 것을 의미한다.
하기 표 중, 「올레핀계 개질제」에 나타내는 수치는, 「제1 열가소성 수지」 및 「무기 물질 분말」의 합계량에 대한 「올레핀계 개질제」의 배합량(단위:질량%)을 의미한다.
수지 조성물의 재료로는 하기의 것을 이용했다.
(제1 열가소성 수지)
「PP-1」:아래를 모두 만족하는 폴리프로필렌 수지(상품명 「E111G」, 가부시키가이샤 프라임폴리머 제품)
인장 탄성률:1700 MPa
호모폴리머
융점:165℃
「PE」:폴리에틸렌 수지(상품명 「SHC7260」, 브라스켐사 제품인 고밀도 폴리에틸렌 수지 밀도:0.959, MFR=7.2 g/10분)
「PP＋PE」:「PP-1」과 「PE」를 동비율로 포함하는 수지 혼합물
(무기 물질 분말)
이하를 모두 만족하는, 표면 처리가 되어 있지 않은 중질 탄산 칼슘 입자
평균 입경:2.2 μm
BET 비표면적:1.0 m2/g
진원도:0.85
(올레핀계 개질제)
「PP-2」:이하를 모두 만족하는 폴리프로필렌 수지(상품명 「엘모듀 S901」, 이데미츠쇼와셸 가부시키가이샤 제품)
중량 평균 분자량(Mw):130000
분자량 분포(Mw/Mn):2.0
인장 탄성률:110 MPa
폴리프로필렌 수지를 구성하는 모노머의 70몰% 이상이 프로필렌 모노머이다.
폴리프로필렌 수지의 구성 단위가 하기 (i) 및/또는 (ii)를 만족한다.
(i) 에틸렌의 구성 단위를 10몰% 포함한다.
(ii) 1-부텐의 구성 단위를 15몰% 포함한다.
시차 주사형 열량계(DSC)를 이용하여, 시료를 질소 분위기하 -10℃에서 5분간 유지한 후, 10℃／분으로 승온시킴으로써 얻어진 융해 흡열 곡선의 가장 고온 측에 관측되는 피크 톱으로 정의되는 융점(Tm-D)이 80℃이다.
「PP-3」:메탈로센계 고용융 장력 폴리프로필렌 상품명 「웨이맥스」, 니혼폴리프로 가부시키가이샤 제품
「PP-4」:저분자량 폴리올레핀 상품명 「엑세렉스」, 미츠이카가쿠 가부시키가이샤 제품
＜수지 조성물의 제조＞
하기 표 중의 「조성」에 나타내는 재료를, 2축 혼련 압출기 (도요세이키 세이사쿠쇼 제품 T 다이 압출 성형 장치(φ20 mm, L/D=25))에 투입하고, 190℃의 온도로 혼련하고, 펠릿화하여, 수지 조성물을 얻었다.
＜연신 시트의 제조＞
얻어진 수지 조성물을 이용하여, 190℃로 용융 혼련 후, T 다이로 시트상(두께 1.2 mm)으로 성형했다. 그 후, 얻어진 무연신 시트를, 표에 나타내는 연신 배율로 2축 방향 연신하여, 연신 시트를 얻었다.
＜연신 시트의 평가＞
얻어진 연신 시트에 대하여, 백색도, 불투명도, 및 강도를 아래의 방법으로 평가했다. 그 결과를 표 중의 「평가」의 각 항에 나타낸다.
(백색도)
JIS P 8148-2018에 근거하여, 각 연신 시트의 백색도를 특정했다. 백색도가 90% 이상이면, 연신 시트의 백색도는 양호하다고 평가할 수 있다.
(불투명도)
JIS P 8149-2000에 근거하여, 각 연신 시트의 불투명도를 특정했다. 백색도가 90% 이상이면, 연신 시트의 백색도는 양호하다고 평가할 수 있다.
(신장성)
연신 시트의 인장 시험을, (주)도요세이키 세이사쿠쇼 제품, 스트로그래프를 이용하여, 23℃의 온도로 수행했다. 시험편의 형상으로는, JIS K6251-2017의 덤벨상 3호형 시험편을 이용했다. 연신 속도는 200 mm/분으로 설정하고, 파단 연신율(단위:％)을 측정했다.
[표 1]
Figure 112022095368256-pct00001
[표 2]
Figure 112022095368256-pct00002
[표 3]
Figure 112022095368256-pct00003
[표 4]
Figure 112022095368256-pct00004
[표 5]
Figure 112022095368256-pct00005
[표 6]
Figure 112022095368256-pct00006
실시예에 나타나는 바와 같이, 제2 열가소성 수지(저입체 규칙성 폴리프로필렌 수지)가 본 발명에 규정되는 양으로 배합된 연신 시트는, 양호한 백색도 및 불투명도와 양호한 신장성을 양립하여 구비하고 있었다.
연신 시트의 연신 배율이 2배이면, 백색도 및 불투명도와 신장성이 특히 양호했다.
이에 반해, 비교예에 나타나는 바와 같이, 제2 열가소성 수지가 본 발명에 규정되는 양보다 낮은 경우, 연신 시트가 투명해져, 양호한 백색도 및 불투명도를 실현하기 어려웠다.
비교예에 나타나는 바와 같이, 제2 열가소성 수지가 본 발명에 규정되는 양보다 많은 경우, 연신 시트의 신장성이 손상되기 쉬웠다.
비교예에 나타나는 바와 같이, 제1 열가소성 수지와 무기 물질 분말(중질 탄산 칼슘)의 질량비가 본 발명에서의 비율을 만족하지 않으면서, 제1 열가소성 수지의 비율이 낮은 경우, 연신 시트의 신장성이 손상되기 쉬웠다.
비교예에 나타나는 바와 같이, 제1 열가소성 수지와 무기 물질 분말(중질 탄산 칼슘)의 질량비가 본 발명에서의 비율을 만족하지 않으면서, 제1 열가소성 수지의 비율이 높은 경우, 연신 시트가 투명해져, 양호한 백색도 및 불투명도를 실현하기 어려웠다.
저입체 규칙성 폴리프로필렌 수지 대신, 상기 수지와 같이 올레핀계 개질제로 알려진 PP-3 또는 PP-4를 배합하면, 연신 시트의 신장성이 손상되기 쉬웠다.

Claims (8)

  1. 제1 열가소성 수지, 및 상기 제1 열가소성 수지와 상이한 제2 열가소성 수지로 이루어지는 수지 성분과, 무기 물질 분말을 포함하고,
    상기 제1 열가소성 수지와, 상기 무기 물질 분말의 질량비가 50:50~10:90이며,
    상기 제2 열가소성 수지의 함량이, 상기 제1 열가소성 수지 및 상기 무기 물질 분말의 합계량에 대하여 1질량% 이상 7질량% 이하이며,
    상기 제1 열가소성 수지가, 폴리올리핀계 수지이며,
    상기 제2 열가소성 수지가, 이하 (A) 내지 (F)를 모두 만족하는 폴리프로필렌 수지인,
    연신 시트를 제조하기 위한 수지 조성물.
    (A) 중량 평균 분자량(Mw)이 10,000 이상 400,000 이하이다.
    (B) 분자량 분포(Mw/Mn)가 1.0 이상 3.0 이하이다.
    (C) 인장 탄성률이 1 MPa 이상 600 MPa 이하이다.
    (D) 폴리프로필렌 수지를 구성하는 모노머의 50몰% 이상이 프로필렌 모노머이다.
    (E) 폴리프로필렌 수지의 구성 단위가 하기 (i) 및/또는 (ii)를 만족한다.
    (i) 에틸렌의 구성 단위를 0몰% 초과 20몰% 이하 포함한다.
    (ii) 1-부텐의 구성 단위를 0몰% 초과 30몰% 이하 포함한다.
    (F) 시차 주사형 열량계(DSC)를 이용하여, 시료를 질소 분위기하 -10℃에서 5분간 유지한 후, 10℃／분으로 승온시킴으로써 얻어진 융해 흡열 곡선의 가장 고온측에 관측되는 피크 톱으로 정의되는 융점(Tm-D)이 0℃ 이상 120℃ 이하이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 무기 물질 분말은, 표면 처리가 되어 있지 않은 중질 탄산 칼슘인, 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 중질 탄산 칼슘은,
    평균 입자 지름이 1.0 μm 이상 10.0 μm 이하이며,
    BET 비표면적이 0.1 m2/g 이상 10.0 m2/g 이하이며,
    진원도가 0.50 이상 0.95 이하인,
    수지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 수지 조성물을 포함하는 연신 시트.
  5. 제4항에 있어서,
    JIS P 8148-2018에 규정하는 백색도가 90% 이상인, 연신 시트.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서,
    JIS P 8149-2000에 규정하는 불투명도가 90% 이상인, 연신 시트.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 수지 조성물을 시트상으로 성형하는 성형 공정; 및,
    상기 성형 공정으로 얻어진 시트상의 수지 조성물을 연신하는 연신 공정;
    을 포함하는 연신 시트의 제조 방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 연신 공정 후, 연신 시트를 반송 방향으로 이동시키는 도중에, 상기 연신 시트의 표면에 고체 물체를 꽉 눌러 그 맞닿는 부분에 있어서 상기 연신 시트를 절곡시킨 상태로 함으로써, 상기 연신 시트의 내부에 작용하는 응력을 발생시키는 굽힘 처리 공정을 더 포함하는, 연신 시트의 제조 방법.
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