KR102466317B1 - 착색 조성물 및 화합물 - Google Patents

착색 조성물 및 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR102466317B1
KR102466317B1 KR1020220027657A KR20220027657A KR102466317B1 KR 102466317 B1 KR102466317 B1 KR 102466317B1 KR 1020220027657 A KR1020220027657 A KR 1020220027657A KR 20220027657 A KR20220027657 A KR 20220027657A KR 102466317 B1 KR102466317 B1 KR 102466317B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
carbon atoms
substituent
hydrocarbon
compound
Prior art date
Application number
KR1020220027657A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20220035067A (ko
Inventor
가츠나리 오다
마나부 도가이
히로후미 하마키
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Publication of KR20220035067A publication Critical patent/KR20220035067A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102466317B1 publication Critical patent/KR102466317B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/04—Isoindoline dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/004—Mixtures of two or more reactive dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514—Colour filters
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

식 IZ1로 나타나는 화합물, 식 IZ2로 나타나는 화합물, 식 IZ3으로 나타나는 화합물, 식 IZ4로 나타나는 화합물, 식 IZ5로 나타나는 화합물, 및 식 IZ6으로 나타나는 화합물로부터 선택되는 1종 이상과,
수지 및 용제 중 적어도 일방을 포함하는 착색 조성물.

Description

착색 조성물 및 화합물{COLORED COMPOSITION AND COMPOUND}
본 발명은 착색 조성물 및 화합물에 관한 것이다.
착색 경화성 조성물은, 액정 표시 장치, 일렉트로루미네선스 표시 장치 등의 표시 장치에 사용되는 컬러 필터의 제조에 이용되고 있다. 당해 착색 경화성 조성물에 포함되는 착색제로서는, C.I. 피그먼트 옐로 185가 알려져 있다(일본 공개특허 특개2016-66020호 공보).
Figure 112022023805286-pat00001
본 발명은, 이하의 발명을 포함한다.
[1] 식 IZ1로 나타나는 화합물, 식 IZ2로 나타나는 화합물, 식 IZ3으로 나타나는 화합물, 식 IZ4로 나타나는 화합물, 식 IZ5로 나타나는 화합물, 및 식 IZ6으로 나타나는 화합물로부터 선택되는 1종 이상과,
수지 및 용제 중 적어도 일방을 포함하는 착색 조성물.
Figure 112022023805286-pat00002
[식 IZ1 중, RO1Z1은, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, 및 R7Z1은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z1, -COO-R101Z1, -OCO-R102Z1, -COCO-R102Z1, -O-R102Z1, -SO2-R101Z1, -SO2N(R102Z1)2, -CON(R102Z1)2, -N(R102Z1)2, -NHCO-R102Z1, -NHCO-N(R102Z1)2, -NHCOOR102Z1, -OCON(R102Z1)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R2Z1과 R3Z1, R3Z1과 R4Z1, 및 R4Z1과 R5Z1은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다.
R101Z1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R102Z1은, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
R101Z1, R102Z1 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
Figure 112022023805286-pat00003
[식 IZ2 중, RCO1Z2 및 RCO2Z2는, 서로 독립적으로, -O-RO1Z2 또는 -NRN1Z2RN2Z2를 나타낸다. RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, 및 R5Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R101Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCO-N(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R2Z2와 R3Z2, R3Z2와 R4Z2, 및 R4Z2와 R5Z2는, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다.
R101Z2는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. RO1Z2 및 R102Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다. RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R101Z2, R102Z2 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
Figure 112022023805286-pat00004
[식 IZ3 중, R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, 및 R7Z3은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z3, -COO-R101Z3, -OCO-R102Z3, -COCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO2-R101Z3, -SO2N(R102Z3)2, -CON(R102Z3)2, -N(R102Z3)2, -NHCO-R102Z3, -NHCO-N(R102Z3)2, -NHCOOR102Z3, -OCON(R102Z3)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R2Z3과 R3Z3, R3Z3과 R4Z3, 및 R4Z3과 R5Z3은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다. R101Z3은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R102Z3은, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다. R101Z3, R102Z3 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
Figure 112022023805286-pat00005
[식 IZ4 중, RN1Z4 및 RN2Z4는, 서로 독립적으로, -CO-R102Z4, -COO-R101Z4, -OCO-R102Z4, -COCO-R102Z4, -O-R102Z4, -SO2-R101Z4, -SO2N(R102Z4)2, -CON(R102Z4)2, -N(R102Z4)2, -NHCO-R102Z4, -NHCO-N(R102Z4)2, -NHCOOR102Z4, -OCON(R102Z4)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, 및 R7Z4는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z4, -COO-R101Z4, -OCO-R102Z4, -COCO-R102Z4, -O-R102Z4, -SO2-R101Z4, -SO2N(R102Z4)2, -CON(R102Z4)2, -N(R102Z4)2, -NHCO-R102Z4, -NHCO-N(R102Z4)2, -NHCOOR102Z4, -OCON(R102Z4)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R2Z4와 R3Z4, R3Z4와 R4Z4, 및 R4Z4와 R5Z4는, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다. R101Z4는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R102Z4는, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다. R101Z4, R102Z4 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
Figure 112022023805286-pat00006
[식 IZ5 중, RN1Z5는, -CO-R102Z5, -COO-R101Z5, -OCO-R102Z5, -COCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO2-R101Z5, -SO2N(R102Z5)2, -CON(R102Z5)2, -N(R102Z5)2, -NHCO-R102Z5, -NHCO-N(R102Z5)2, -NHCOOR102Z5, -OCON(R102Z5)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, 및 R7Z5는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z5, -COO-R101Z5, -OCO-R102Z5, -COCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO2-R101Z5, -SO2N(R102Z5)2, -CON(R102Z5)2, -N(R102Z5)2, -NHCO-R102Z5, -NHCO-N(R102Z5)2, -NHCOOR102Z5, -OCON(R102Z5)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타내고, R2Z5와 R3Z5, R3Z5와 R4Z5, 및 R4Z5와 R5Z5는, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 되고, R2Z5, R3Z5, R4Z5 및 R5Z5 중 적어도 하나는, -CO-R102Z5, -COO-R101Z5, -OCO-R102Z5, -COCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO2-R101Z5, -SO2N(R102Z5)2, -CON(R102Z5)2, -N(R102Z5)2, -NHCO-R102Z5, -NHCO-N(R102Z5)2, -NHCOOR102Z5, -OCON(R102Z5)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기이거나, 또는 R2Z5와 R3Z5, R3Z5와 R4Z5, 및 R4Z5와 R5Z5 중 적어도 1세트가, 결합하여 환을 형성하고 있다.
R101Z5는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R102Z5는, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
R101Z5, R102Z5 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
Figure 112022023805286-pat00007
[식 IZ6 중, D는, 이소인돌린 골격을 가지는 구조를 나타낸다. Z는, -SO3 - 또는 -CO2 -를 나타낸다. Ac+는, c가의 금속 양이온을 나타낸다. a는, 1∼10의 정수를 나타낸다.
b는, 1 이상의 정수를 나타낸다. c는, 2∼10의 정수를 나타낸다. d는, 1 이상의 정수를 나타낸다. D, Z, a 또는 Ac+가 복수 존재하는 경우, 그들은 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다. 식 I'Z6 및 식 I"Z6은, 각각, 식 IZ6의 부분 구조를 나타내고, D, Z, Ac+, a, b, c 및 d는, 식 IZ6에 있어서의 것과 동일한 것을 나타낸다.
단, 식 I'Z6으로 나타나는 부분 구조가 가지는 부의 가수와, 식 I"Z6으로 나타나는 부분 구조가 가지는 정의 가수의 절대값은 동일하다.]
[2] 상기 [1] 기재의 착색 조성물, 및 중합성 화합물을 포함하는 착색 경화성 조성물.
[3] 상기 [1] 기재의 착색 조성물 또는 상기 [2]에 기재된 착색 경화성 조성물로부터 형성된 컬러 필터.
[4] 상기 [3] 기재의 컬러 필터를 포함하는 액정 표시 장치.
[5] 식 (IZ1-B)로 나타내는 화합물.
Figure 112022023805286-pat00008
[식 IZ1-B 중, RO11Z1은, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R1Z1, R21Z1, R31Z1, R41Z1, R51Z1, R61Z1, 및 R71Z1은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z1, -COO-R101Z1, -OCO-R102Z1, -COCO-R102Z1, -O-R102Z1, -SO2-R101Z1, -SO2N(R102Z1)2, -CON(R102Z1)2, -N(R102Z1)2, -NHCO-R102Z1, -NHCO-N(R102Z1)2, -NHCOOR102Z1, -OCON(R102Z1)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R21Z1과 R31Z1, R31Z1과 R41Z1, 및 R41Z1과 R51Z1은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다. 단, R21Z1, R31Z1, R41Z1, 및 R51Z1 중 적어도 하나는, -CO-R102Z1, -COO-R101Z1, -OCO-R102Z1, -COCO-R102Z1, -O-R102Z1, -SO2-R101Z1, -SO2N(R102Z1)2, -CON(R102Z1)2, -N(R102Z1 )2, -NHCO-R102Z1, -NHCO-N(R102Z1)2, -NHCOOR102Z1, -OCON(R102Z1)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기이거나, 또는 R21Z1과 R31Z1, R31Z1과 R41Z1, 및 R41Z1과 R51Z1 중 적어도 1세트가 결합하여 환을 형성하고 있다. R101Z1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R102Z1은, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
R101Z1, R102Z1 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다.
파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
[6] 식 IZ2-B로 나타내는 화합물.
Figure 112022023805286-pat00009
[식 IZ2-B 중, RCO11Z2 및 RCO21Z2는, 서로 독립적으로, -O-RO1Z2 또는 -NRN1Z2RN2Z2를 나타내고, RCO11Z2 및 RCO21Z2 중 적어도 하나는, -NRN1Z2RN2Z2이다.
RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R21Z2, R31Z2, R41Z2 및 R51Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R101Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCO-N(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타내고, R21Z2와 R31Z2, R31Z2와 R41Z2, 및 R41Z2와 R51Z2는, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 되고, R21Z2, R31Z2, R41Z2 및 R51Z2 중 적어도 하나는, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R101Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCO-N(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기이거나, 또는 R21Z2와 R31Z2, R31Z2와 R41Z2, 및 R41Z2와 R51Z2 중 적어도 1세트가, 결합하여 환을 형성하고 있다.
R101Z2는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
RO1Z2 및 R102Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R101Z2, R102Z2 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
[7] 식 IZ3-B로 나타내는 화합물.
Figure 112022023805286-pat00010
[식 IZ3-B 중, R1Z3, R21Z3, R31Z3, R41Z3, R51Z3, R61Z3, 및 R71Z3은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z3, -COO-R101Z3, -OCO-R102Z3, -COCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO2-R101Z3, -SO2N(R102Z3)2, -CON(R102Z3)2, -N(R102Z3)2, -NHCO-R102Z3, -NHCO-N(R102Z3)2, -NHCOOR102Z3, -OCON(R102Z3)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R21Z3과 R31Z3, R31Z3과 R41Z3, 및 R41Z3과 R51Z3은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다.
단, R21Z3, R31Z3, R41Z3, 및 R51Z3 중 적어도 하나는, -CO-R102Z3, -COO-R101Z3, -OCO-R102Z3, -COCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO2-R101Z3, -SO2N(R102Z3)2, -CON(R102Z3)2, -N(R102Z3)2, -NHCO-R102Z3, -NHCO-N(R102Z3)2, -NHCOOR102Z3, -OCON(R102Z3)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기이거나, 또는 R21Z3과 R31Z3, R31Z3과 R41Z3, 및 R41Z3과 R51Z3 중 적어도 1세트가 결합하여 환을 형성하고 있다. R101Z3은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R102Z3은, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
R101Z3, R102Z3 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
[8] 식 IZ4로 나타나는 화합물.
Figure 112022023805286-pat00011
[식 IZ4 중, RN1Z4 및 RN2Z4는, 서로 독립적으로, -CO-R102Z4, -COO-R101Z4, -OCO-R102Z4, -COCO-R102Z4, -O-R102Z4, -SO2-R101Z4, -SO2N(R102Z4)2, -CON(R102Z4)2, -N(R102Z4)2, -NHCO-R102Z4, -NHCO-N(R102Z4)2, -NHCOOR102Z4, -OCON(R102Z4)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, 및 R7Z4는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z4, -COO-R101Z4, -OCO-R102Z4, -COCO-R102Z4, -O-R102Z4, -SO2-R101Z4, -SO2N(R102Z4)2, -CON(R102Z4)2, -N(R102Z4)2, -NHCO-R102Z4, -NHCO-N(R102Z4)2, -NHCOOR102Z4, -OCON(R102Z4)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R2Z4와 R3Z4, R3Z4와 R4Z4, 및 R4Z4와 R5Z4는, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다. R101Z4는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R102Z4는, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다. R101Z4, R102Z4 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
[9] 식 IZ5로 나타나는 화합물.
Figure 112022023805286-pat00012
[식 IZ5 중, RN1Z5는, -CO-R102Z5, -COO-R101Z5, -OCO-R102Z5, -COCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO2-R101Z5, -SO2N(R102Z5)2, -CON(R102Z5)2, -N(R102Z5)2, -NHCO-R102Z5, -NHCO-N(R102Z5)2, -NHCOOR102Z5, -OCON(R102Z5)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, 및 R7Z5는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z5, -COO-R101Z5, -OCO-R102Z5, -COCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO2-R101Z5, -SO2N(R102Z5)2, -CON(R102Z5)2, -N(R102Z5)2, -NHCO-R102Z5, -NHCO-N(R102Z5)2, -NHCOOR102Z5, -OCON(R102Z5)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타내고, R2Z5와 R3Z5, R3Z5와 R4Z5, 및 R4Z5와 R5Z5는, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 되고, R2Z5, R3Z5, R4Z5 및 R5Z5 중 적어도 하나는, -CO-R102Z5, -COO-R101Z5, -OCO-R102Z5, -COCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO2-R101Z5, -SO2N(R102Z5)2, -CON(R102Z5)2, -N(R102Z5)2, -NHCO-R102Z5, -NHCO-N(R102Z5)2, -NHCOOR102Z5, -OCON(R102Z5)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기이거나, 또는 R2Z5와 R3Z5, R3Z5와 R4Z5, 및 R4Z5와 R5Z5 중 적어도 1세트가, 결합하여 환을 형성하고 있다.
R101Z5는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R102Z5는, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다. R101Z5, R102Z5 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
[10] 식 IZ6으로 나타나는 화합물.
Figure 112022023805286-pat00013
[식 IZ6 중, D는, 이소인돌린 골격을 가지는 구조를 나타낸다. Z는, -SO3 - 또는 -CO2 -를 나타낸다. Ac+는, c가의 금속 양이온을 나타낸다. a는, 1∼10의 정수를 나타낸다.
b는, 1 이상의 정수를 나타낸다. c는, 2∼10의 정수를 나타낸다.
d는, 1 이상의 정수를 나타낸다. D, Z, a 또는 Ac+가 복수 존재하는 경우, 그들은 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다. 식 I'Z6 및 식 I"Z6은, 각각, 식 IZ6의 부분 구조를 나타내고, D, Z, Ac+, a, b, c 및 d는, 식 IZ6에 있어서의 것과 동일한 것을 나타낸다.
단, 식 I'Z6으로 나타나는 부분 구조가 가지는 부의 가수와, 식 I"Z6으로 나타나는 부분 구조가 가지는 정의 가수의 절대값은 동일하다.]
본 발명의 착색 조성물은, 식 IZ1로 나타나는 화합물(이하, 화합물 IZ1이라고 하는 경우가 있다.), 식 IZ2로 나타나는 화합물(이하, 화합물 IZ2라고 하는 경우가 있다.), 식 IZ3으로 나타나는 화합물(이하, 화합물 IZ3이라고 하는 경우가 있다), 식 IZ4로 나타나는 화합물(이하, 화합물 IZ4라고 하는 경우가 있다), 식 IZ5로 나타나는 화합물(이하, 화합물 1Z5라고 하는 경우가 있다), 및 식 IZ6으로 나타나는 화합물(이하, 화합물 IZ6이라고 하는 경우가 있다)로부터 선택되는 1종 이상(이하, 화합물 Z라고 하는 경우가 있다)과, 수지(이하, 수지(B)라고 하는 경우가 있다) 및 용제(이하, 용제(E)라고 하는 경우가 있다) 중 적어도 일방을 포함한다.
화합물 IZ1, 화합물 IZ2, 화합물 IZ3, 화합물 IZ4, 화합물 IZ5, 화합물 IZ6에는, 각각, 그들의 호변 이성체나 그들의 염도 포함된다.
각각, 착색제로서 사용할 수 있다.
본 발명의 착색 조성물에는, 1종 또는 2종 이상의 화합물 IZ1이 포함되어 있어도 되고, 1종 또는 2종 이상의 화합물 IZ2가 포함되어 있어도 되고, 1종 또는 2종 이상의 화합물 1Z3이 포함되어 있어도 되고, 1종 또는 2종 이상의 화합물 IZ4가 포함되어 있어도 되고, 1종 또는 2종 이상의 화합물 IZ5가 포함되어 있어도 되고, 1종 또는 2종 이상의 화합물 IZ6이 포함되어 있어도 된다.
본 발명의 착색 조성물이 화합물 IZ1, 화합물 IZ2, 및 화합물 IZ3으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 경우, 수지(B)를 반드시 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 착색 조성물이 화합물 IZ4, 화합물 IZ5, 및 화합물 IZ6으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 경우, 용제(E)를 반드시 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 착색 조성물이 용제를 포함하는 경우, 화합물 IZ1, 화합물 IZ2, 화합물 IZ3, 화합물 IZ4, 화합물 IZ5, 화합물 IZ6은, 용제(E)로 분산되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 착색 조성물이 화합물 IZ1을 포함하는 경우, 당해 착색 조성물은 화합물 IZ1 이외의 착색제(이하, 착색제 A1Z1이라고 하는 경우가 있다. 그리고 이하에서는, 화합물 IZ1 및 착색제 A1Z1을 「착색제 AZ1」이라고 총칭하는 경우가 있다.)를 추가로 포함하고 있어도 된다. 착색제 A1Z1에는, 1종 또는 2종 이상의 착색제가 함유되어 있어도 된다.
본 발명의 착색 조성물이 화합물 IZ2를 포함하는 경우, 당해 착색 조성물은 화합물 IZ2 이외의 착색제(이하, 착색제 A1Z2라고 하는 경우가 있다. 그리고 이하에서는, 화합물 IZ2 및 착색제 A1Z2를 「착색제 AZ2」라고 총칭하는 경우가 있다.)를 추가로 포함하고 있어도 된다. 착색제 A1Z2에는, 1종 또는 2종 이상의 착색제가 함유되어 있어도 된다.
본 발명의 착색 조성물이 화합물 IZ3을 포함하는 경우, 당해 착색 조성물은 화합물 IZ3 이외의 착색제(이하, 착색제 A1Z3이라고 하는 경우가 있다. 그리고 이하에서는, 화합물 IZ3 및 착색제 A1Z3을 「착색제 AZ3」이라고 총칭하는 경우가 있다.)를 추가로 포함하고 있어도 된다. 착색제 A1Z3에는, 1종 또는 2종 이상의 착색제가 함유되어 있어도 된다.
본 발명의 착색 조성물이 화합물 IZ4를 포함하는 경우, 당해 착색 조성물은 화합물 IZ4 이외의 착색제(이하, 착색제 A1Z4라고 하는 경우가 있다. 그리고 이하에서는, 화합물 IZ4 및 착색제 A1Z4를 「착색제 AZ4」라고 총칭하는 경우가 있다.)를 추가로 포함하고 있어도 된다. 착색제 A1Z4에는, 1종 또는 2종 이상의 착색제가 함유되어 있어도 된다.
본 발명의 착색 조성물이 화합물 IZ5를 포함하는 경우, 당해 착색 조성물은 화합물 IZ5 이외의 착색제(이하, 착색제 A1Z5라고 하는 경우가 있다. 그리고 이하에서는, 화합물 IZ5 및 착색제 A1Z5를 「착색제 AZ5」라고 총칭하는 경우가 있다.)를 추가로 포함하고 있어도 된다. 착색제 A1Z5에는, 1종 또는 2종 이상의 착색제가 함유되어 있어도 된다.
본 발명의 착색 조성물이 화합물 IZ6을 포함하는 경우, 당해 착색 조성물은 화합물 IZ6 이외의 착색제(이하, 착색제 A1Z6이라고 하는 경우가 있다. 그리고 이하에서는, 화합물 IZ6 및 착색제 A1Z6을 「착색제 AZ6」이라고 총칭하는 경우가 있다.)를 추가로 포함하고 있어도 된다. 착색제 A1Z6에는, 1종 또는 2종 이상의 착색제가 함유되어 있어도 된다.
착색제 A1Z1, 착색제 A1Z2, 착색제 A1Z3, 착색제 A1Z4, 착색제 A1Z5, 및 착색제 A1Z6으로부터 선택되는 1종 이상을, 이하, 착색제 ZZ라고 총칭한다. 착색제 ZZ는, 황색 착색제 또는 녹색 착색제를 포함하는 것이 바람직하다.
착색제 AZ1, 착색제 AZ2, 착색제 AZ3, 착색제 AZ4, 착색제 AZ5, 및 착색제 AZ6으로부터 선택되는 1종 이상을, 이하, 착색제 ZZZ라고 총칭한다.
본 발명의 착색 조성물은, 수지(B)와 용제(E)의 양쪽을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 착색 경화성 조성물은, 식 IZ1로 나타나는 화합물, 식 IZ2로 나타나는 화합물, 식 IZ3으로 나타나는 화합물, 식 IZ4로 나타나는 화합물, 식 IZ5로 나타나는 화합물, 및 식 IZ6으로 나타나는 화합물로부터 선택되는 1종 이상과,
수지(B) 및 용제(E) 중 적어도 일방과, 중합성 화합물(C)를 포함한다.
환언하면, 본 발명의 착생 경화성 조성물은, 착색 조성물, 및 중합성 화합물(C)를 포함한다.
본 발명의 착색 경화성 조성물은, 중합개시제(D)를 포함하고 있어도 된다.
본 발명의 착색 경화성 조성물은, 중합개시조제(D1)을 포함하고 있어도 된다.
본 발명의 착색 조성물은, 추가로 레벨링제(F) 및 산화방지제를 포함해도 된다.
<화합물 IZ1>
화합물 IZ1은, 식 (IZ1)로 나타나는 화합물이다.
Figure 112022023805286-pat00014
[식 (IZ1) 중, RO1Z1은, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, 및 R7Z1은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z1, -COO-R101Z1, -OCO-R102Z1, -COCO-R102Z1, -O-R102Z1, -SO2-R101Z1, -SO2N(R102Z1)2, -CON(R102Z1)2, -N(R102Z1)2, -NHCO-R102Z1, -NHCO-N(R102Z1)2, -NHCOOR102Z1, -OCON(R102Z1)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R2Z1과 R3Z1, R3Z1과 R4Z1, 및 R4Z1과 R5Z1은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다. R101Z1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R102Z1은, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다. R101Z1, R102Z1 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 탄화수소기의 탄소수는, 1∼40이고, 바람직하게는 1∼30이고, 보다 바람직하게는 1∼20이고, 더욱 바람직하게는 1∼15이고, 특히 바람직하게는 1∼10이다.
RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 탄소수 1∼40의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기 및 방향족 탄화수소기라도 되고, 당해 지방족 탄화수소기는, 포화 또는 불포화라도 되고, 사슬형 또는 지환이라도 된다.
RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 및 이코실기 등의 직쇄형 알킬기 등; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, (2-에틸)부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, (1-메틸)펜틸기, (2-메틸)펜틸기, (1-에틸)펜틸기, (3-에틸)펜틸기, 이소헥실기, (5-메틸)헥실기, (2-에틸)헥실기 및 (3-에틸)헵틸기 등의 분지 사슬형 알킬기 등; 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기(알릴기), (1-메틸)에테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, (1-(2-프로페닐))에테닐기, (1,2-디메틸)프로페닐기 및 2-펜테닐기 등의 알케닐기; 등을 들 수 있다.포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 1∼30이고, 보다 바람직하게는 1∼20이고, 더욱 바람직하게는 1∼15이고, 특히 바람직하게는 1∼10이고, 더 한층 바람직하게는 1∼8이고, 특히 더 바람직하게는 1∼5이다. 그 중에서도, 탄소수 1∼10, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼8의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기인 것이 특히 바람직하고, 메틸기, 에틸기, tert-부틸기가 특히 바람직하다.
RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기로서는, 시클로프로필기, 1-메틸시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 1-메틸시클로헥실기, 2-메틸시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 1,2-디메틸시클로헥실기, 1,3-디메틸시클로헥실기, 1,4-디메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 2,4-디메틸시클로헥실기, 2,5-디메틸시클로헥실기, 2,6-디메틸시클로헥실기, 3,4-디메틸시클로헥실기, 3,5-디메틸시클로헥실기, 2,2-디메틸시클로헥실기, 3,3-디메틸시클로헥실기, 4,4-디메틸시클로헥실기, 시클로옥틸기, 2,4,6-트리메틸시클로헥실기, 2,2,6,6-테트라메틸시클로헥실기 및 3,3,5,5-테트라메틸시클로헥실기, 4-펜틸시클로헥실기, 4-옥틸시클로헥실기, 4-시클로헥실시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 시클로헥세닐기(예를 들면 시클로헥사-2-엔, 시클로헥사-3-엔), 시클로헵테닐기, 시클로옥테닐기 등의 시클로알케닐기; 노르보르난기, 아다만틸기, 비시클로[2.2.2]옥탄 등을 들 수 있다. 포화 또는 불포화의 지환식 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이고, 보다 바람직하게는 3∼20이고, 보다 더 바람직하게는 4∼20이고, 보다 한층 바람직하게는 4∼15이고, 특히 더 바람직하게는 5∼15이고, 가장 바람직하게는 5∼10이다. 그 중에서도, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기인 것이 특히 바람직하다.
RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, 및 R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 2,3-디메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, 4-비닐페닐기, o-이소프로필페닐기, m-이소프로필페닐기, p-이소프로필페닐기, o-tert-부틸페닐기, m-tert-부틸페닐기, p-tert-부틸페닐기, 메시틸기, 4-에틸페닐기, 4-부틸페닐기, 4-펜틸페닐기, 2,6-비스(2-프로필)페닐기, 4-시클로헥실페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 4-옥틸페닐기, 4-비닐페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸기, 플루오렌일기, 페난트릴기 및 안트릴기, 피레닐기 등의 방향족 탄화수소기; 등을 들 수 있다. 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 6∼30이고, 보다 바람직하게는 6∼20이고, 더욱 바람직하게는 6∼15이다.
RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 탄화수소기는, 상기에 든 탄화수소기(예를 들면 방향족 탄화수소기와, 사슬형 탄화수소기 및 지환식 탄화수소기 중 적어도 하나)를 조합시킨 기라도 되고, 벤질기, 페네틸기, 1-메틸-1-페닐에틸기 등의 아랄킬기; 페닐에테닐기(페닐비닐기) 등의 아릴알케닐기; 페닐에티닐기 등의 아릴알키닐기; 비페닐릴기, 터페닐릴기 등의 1개 이상의 페닐기가 결합된 페닐기; 시클로헥실메틸페닐기, 벤질페닐기, (디메틸(페닐)메틸)페닐기 등을 들 수 있다.
RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 기는, 상기에 든 탄화수소기(예를 들면 사슬형 탄화수소기와 지환식 탄화수소기)를 조합한 기로서, 예를 들면, 시클로프로필메틸기, 시클로프로필에틸기, 시클로부틸메틸기, 시클로부틸에틸기, 시클로펜틸메틸기, 시클로펜틸에틸기, 시클로헥실메틸기, 2-메틸시클로헥실메틸기, 시클로헥실에틸기, 아다만틸메틸기 등의 1개 이상의 지환식 탄화수소기가 결합한 알킬기라도 된다.
이들 탄소수는, 바람직하게는 4∼30이고, 보다 바람직하게는 6∼30이고, 보다 더 바람직하게는 6∼20이고, 또한 바람직하게는 4∼20이고, 더욱 바람직하게는 4∼15이고, 특히 바람직하게는 6∼15이다.
RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 탄화수소기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기는, 1가라도 2가라도 된다. 2가의 치환기는, 2개의 결합손이 동일한 탄소 원자에 결합하여 이중 결합을 형성하는 것이 바람직하다.
당해 1가의 치환기로서는,
메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 이코실옥시기, 1-페닐에톡시기, 1-메틸-1-페닐에톡시기, 페닐옥시기, o-톨릴옥시기, 2,3-디메틸페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 2,2-디시아노페닐옥시기, 2,3-디시아노페닐옥시기, 2,4-디시아노페닐옥시기, 2,5-디시아노페닐옥시기, 2,6-디시아노페닐옥시기, 3,4-디시아노페닐옥시기, 3,5-디시아노페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-에톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 3-에톡시페닐옥시기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 편측에 결합된 옥시기;
Figure 112022023805286-pat00015
메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 부틸티오기, tert-부틸티오기, 펜틸티오기, 헥실티오기, (2-에틸)헥실티오기, 헵틸티오기, 옥틸티오기, 노닐티오기, 데실티오기, 운데실티오기, 도데실티오기, 이코실티오기, 페닐티오기 및 o-톨릴티오기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기가 결합된 술파닐기;
에폭시기, 옥세타닐기, 테트라히드로푸릴기, 테트라히드로피라닐기;
포르밀기;
아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 2,2-디메틸프로파노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 헨이코사노일기, 벤조일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수가 1∼20(바람직하게는 탄소수가 1∼11)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 알카노일기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 2∼12이다);
Figure 112022023805286-pat00016
메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기, 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 데실옥시카르보닐기, 운데실옥시카르보닐기, 도데실옥시카르보닐기, 이코실옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기, o-톨릴옥시카르보닐기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합된 옥시카르보닐기;
Figure 112022023805286-pat00017
아미노기; N-메틸아미노기, N,N-디메틸아미노기, N-에틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N-프로필아미노기, N,N-디프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N,N-디이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N,N-디sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N,N-디tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N,N-디펜틸아미노기, N-(1-에틸프로필)아미노기, N,N-디(1-에틸프로필)아미노기, N-헥실아미노기, N,N-디헥실아미노기, N-(2-에틸)헥실아미노기, N,N-디(2-에틸)헥실아미노기, N-헵틸아미노기, N,N-디헵틸아미노기, N-옥틸아미노기, N,N-디옥틸아미노기, N-노닐아미노기, N,N-디노닐아미노기, N-페닐아미노기, N,N-디페닐아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N-데실아미노기, N,N-데실메틸아미노기, N-운데실아미노기, N,N-운데실메틸아미노기, N-도데실아미노기, N,N-도데실메틸아미노기, N-이코실아미노기, N,N-이코실메틸아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-페닐메틸아미노기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기;
Figure 112022023805286-pat00018
설파모일기; N-메틸설파모일기, N,N-디메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N,N-디프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N,N-디이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N,N-디부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N,N-디이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N,N-디sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N,N-디tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N,N-디펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N,N-디(1-에틸프로필)설파모일기, N-헥실설파모일기, N,N-디헥실설파모일기, N-(2-에틸)헥실설파모일기, N,N-디(2-에틸)헥실설파모일기, N-헵틸설파모일기, N,N-디헵틸설파모일기, N-옥틸설파모일기, N,N-디옥틸설파모일기, N,N-옥틸메틸설파모일기, N-노닐설파모일기, N,N-디노닐설파모일기, N-페닐설파모일기, N,N-디페닐설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-부틸메틸설파모일기, N-데실설파모일기, N,N-데실메틸설파모일기, N-운데실설파모일기, N,N-운데실메틸설파모일기, N-도데실설파모일기, N,N-도데실메틸설파모일기, N-이코실설파모일기, N,N-이코실메틸설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-페닐메틸설파모일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기;
Figure 112022023805286-pat00019
Figure 112022023805286-pat00020
포르밀아미노기; 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기, 2,2-디메틸프로파노일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, (2-에틸)헥사노일아미노기, 헵타노일아미노기, 옥타노일아미노기, 노나노일아미노기, 데카노일아미노기, 운데카노일아미노기, 도데카노일아미노기, 헨이코사노일아미노기, 벤조일아미노기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼12)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 알카노일아미노기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 1∼12이다);
Figure 112022023805286-pat00021
Figure 112022023805286-pat00022
히드록시기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등의 할로겐 원자;
카르복시기, -CO2M2(M2는 알카리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨, 칼륨); 술포기, -SO3M2(M2는 알카리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨, 칼륨) 니트로기; 시아노기; 포르밀옥시기; 아세톡시기, 프로파노일옥시기, 부타노일옥시기, 2,2-디메틸프로파노일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, (2-에틸)헥사노일옥시기, 헵타노일옥시기, 옥타노일옥시기, 노나노일옥시기, 데카노일옥시기, 운데카노일옥시기, 도데카노일옥시기, 헨이코사노일옥시기, 벤조일옥시기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합된 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 알카노일옥시기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 1∼10이다);
Figure 112022023805286-pat00023
메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 운데실술포닐기, 도데실술포닐기, 이코실술포닐기, 페닐술포닐기, p-톨릴술포닐기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합된 술포닐기;
Figure 112022023805286-pat00024
카르바모일기; N-메틸카르바모일기, N,N-디메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N-노닐카르바모일기, N,N-옥틸메틸카르바모일기, N,N-옥틸부틸카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N-페닐카르바모일기, N,N-디페닐카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N-데실카르바모일기, N,N-데실메틸카르바모일기, N-운데실카르바모일기, N,N-운데실메틸카르바모일기, N-도데실카르바모일기, N,N-도데실메틸카르바모일기, N-이코실카르바모일기, N,N-이코실메틸카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-페닐메틸카르바모일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기;
Figure 112022023805286-pat00025
트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기, 퍼플루오로프로필기, 퍼플루오로이소프로필기, 퍼플루오로부틸기, 퍼플루오로펜틸기, 퍼플루오로헥실기, 퍼플루오로헵틸기, 퍼플루오로옥틸기, 퍼플루오로노닐기, 퍼플루오로데실기, 퍼플루오로운데실기, 퍼플루오로도데실기, 퍼플루오로이코실기, 퍼플루오로시클로헥실기 및 퍼플루오로페닐기 등의 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
퍼플루오로에틸메틸기, 퍼플루오로프로필메틸기, 퍼플루오로이소프로필메틸기, 퍼플루오로부틸메틸기, 퍼플루오로펜틸메틸기, 퍼플루오로헥실메틸기, 퍼플루오로헵틸메틸기, 퍼플루오로옥틸메틸기, 퍼플루오로노닐메틸기, 퍼플루오로데실메틸기, 퍼플루오로운데실메틸기, 퍼플루오로도데실메틸기, 퍼플루오로이코실메틸기 등의 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환한 탄소수 1∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환된 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
2-플루오로페닐기, 3-플루오로페닐기, 4-플루오로페닐기 및 2,4,6-트리플루오로페닐기 등의 수소 원자의 일부를 불소로 치환된 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기;
-CO-SH, -CO-S-CH3, -CO-S-CH2CH3, -CO-S-CH2-CH2-CH3, -CO-S-CH2-CH2-CH2-CH3 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 알킬기와 결합한 티오카르보닐기, -CO-S-C6H5 등의 탄소수 6∼20의 아릴기와 결합된 티오카르보닐기;
이하의 식으로 나타나는 *-COCO-R(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족하는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00026
이하의 식으로 나타나는 *-NRCONR2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족하는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이고, 당해 R은 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00027
Figure 112022023805286-pat00028
이하의 식으로 나타나는 *-OCONR2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족하는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이고, 당해 R은 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00029
Figure 112022023805286-pat00030
이하의 식으로 나타나는 *-NHCOOR(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족하는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이고, 당해 R은 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00031
*-OP(O)(OCH3)2 등의 *-OP(O)(OR)2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족하는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이고, 당해 R은 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
*-Si(CH3)3, *-Si(CH2CH3)3, *-Si(CH5)3 및 *-Si(CH(CH3)2)3 등의 *-SiR3(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족하는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이고, 당해 R은 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기; 등을 들 수 있다.
2가의 치환기로서는, 옥소기, 티옥소기, 이미노기, 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 알킬기가 치환한 이미노기 및 탄소수 6∼20의 아릴기가 치환한 이미노기 등을 들 수 있다. 알킬기가 치환한 이미노기로서는, CH3-N＝, CH3-CH2-N＝, CH3-(CH2)2-N＝ 및 CH3-(CH2)3-N＝ 등을 들 수 있다. 아릴기가 치환한 이미노기로서는, C6H5-N＝ 등을 들 수 있다.
탄소수 1∼40의 탄화수소기의 치환기로서는, 바람직하게는 군 s1의 치환기를 들 수 있다. 이하에 나타내는 유도화 기는, 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기인 것이 바람직하다.
[군 s1]
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 편측에 결합된 옥시기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 옥시카르보닐기; 아미노기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 아미노기; 설파모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐아미노기; 히드록시기; 할로겐 원자; -CO2M(바람직하게는 카르복시기)(M은, 수소 원자 또는 알카리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); -SO3M(바람직하게는 술포기)(M은, 수소 원자 또는 알카리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); 니트로기; 시아노기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐옥시기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 술포닐기; 카르바모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기; 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환된 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 수소 원자의 일부를 불소가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 옥소기.
탄소수 1∼40의 탄화수소기의 치환기로서는, 보다 바람직하게는 군 s2의 치환기를 들 수 있다.
[군 s2]
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 편측에 결합된 옥시기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 옥시카르보닐기;
아미노기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기로 치환된 아미노기;
설파모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가로 치환된 설파모일기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐아미노기;
히드록시기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자;
-CO2M(바람직하게는 카르복시기)(M은, 수소 원자 또는 알카리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); -SO3M(바람직하게는 술포기)(M은, 수소 원자 또는 알카리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); 니트로기; 시아노기; 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐옥시기; 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 술포닐기; 카르바모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기; 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼10의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환된 탄소수 1∼10의 탄화수소기;
수소 원자의 일부를 불소가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 옥소기.
RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 치환기를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기로서는, 1가 또는 2가의 치환기를 갖는 탄소수 1∼40의 탄화수소기를 들 수 있고, 바람직하게는, 1가 또는 2가의 치환기를 갖는 탄소수 1∼30의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 1가 또는 2가의 치환기를 갖는 탄소수 3∼30의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 1가 또는 2가의 치환기를 갖는 탄소수 6∼30의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합한 기로서, 1가 또는 2가의 치환기를 갖는 탄소수 1∼30의 기를 들 수 있고,
보다 바람직하게는 군 s1의 치환기를 갖는 탄소수 1∼20의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 군 s1의 치환기를 갖는 탄소수 3∼20의 포화 또는 불포화 지환 식 탄화수소기, 군 s1의 치환기를 갖는 탄소수 6∼20의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합한 기로서, 군 s1의 치환기를 갖는 탄소수 1∼20의 기를 수 있고,
특히 바람직하게는 군 s2의 치환기를 갖는 탄소수 1∼15의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 군 s2의 치환기를 갖는 탄소수 3∼15의 포화 또는 불포화 지환 식 탄화수소기, 군 s2의 치환기를 갖는 탄소수 6∼15의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합한 기로서, 군 s2의 치환기를 갖는 탄소수 1∼15의 기를 들 수 있다.
RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 복소환기로서는, 단환이라도 되고 다환이라도 되고, 바람직하게는 환의 구성 요소로서 헤테로 원자를 포함하는 복소환이다. 헤테로 원자로서는, 질소 원자, 산소 원자 및 유황 원자 등을 들 수 있다.
복소환기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이고, 보다 바람직하게는 3∼22이고, 더욱 바람직하게는 3∼20이고, 보다 더욱 바람직하게는 3∼18이고, 더 한층 바람직하게는 3∼15이고, 특히 바람직하게는 3∼14이다.
질소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 아지리딘, 아제티딘, 피롤리딘, 피페리딘 및 피페라진 등의 단환계 포화 복소환;
2,5-디메틸피롤 등의 피롤, 2-메틸피라졸, 3-메틸피라졸 등의 피라졸, 이미다졸, 1,2,3-트리아졸 및 1,2,4-트리아졸 등의 5원환계 불포화 복소환;
피리딘, 피리다진, 6-메틸피리미딘 등의 피리미딘, 피라진 및 1,3,5-트리아진 등의 6원환계 불포화 복소환;
이미다졸, 인돌린, 이소인돌린, 인돌, 인돌리진, 벤조이미다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 5,6,7,8-테트라히드로(3-메틸)퀴녹살린, 3-메틸퀴녹살린 등의 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 프탈라진, 나프티리딘, 푸린, 프테리딘, 벤조피라졸, 벤조피페리딘 등의 축합 2환계 복소환;
카르바졸, 아크리딘 및 페나진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
산소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 옥시란, 옥세탄, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,3-디옥산 및 1,4-디옥산, 1-시클로펜틸디옥솔란 등의 단환계 포화 복소환; 1,4-디옥사스피로[4,5]데칸, 1,4-디옥사스피로[4,5]노난 등의 이환계 포화 복소환; α-아세토락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, γ-발레로락톤 및 δ-발레로락톤 등의 락톤계 복소환;
2,3-디메틸푸란, 2,5-디메틸푸란 등의 푸란 등의 5원환계 불포화 복소환; 2H-피란, 4H-피란 등의 6원환계 불포화 복소환; 1-벤조푸란, 4-메틸벤조피란 등의 벤조피란, 벤조디옥솔, 크로만 및 이소크로만 등의 축합 2환계 복소환; 잔텐, 디벤조푸란 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
유황 원자를 포함하는 복소환으로서는, 디티올란 등의 5원환계 포화 복소환; 티안, 1,3-디티안, 2-메틸1,3-디티안 등의 6원환계 포화 복소환; 3-메틸티오펜, 2-카르복시티오펜 등의 티오펜, 4H-티오피란, 벤조테트라히드로티오피란 등의 벤조티오피란 등의 5원환계 불포화 복소환; 벤조티오펜 등의 축합 2환계 복소환;
티안트렌, 디벤조티오펜 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
질소 원자 및 산소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 모르폴린, 2-피롤리돈, 2-메틸-2-피롤리돈, 2-피페리돈 및 2-메틸-2-피페리돈 등의 단환계 포화 복소환;
4-메틸옥사졸 등의 옥사졸, 2-메틸이소옥사졸, 3-메틸이소옥사졸 등의 이소옥사졸 등의 단환계 불포화 복소환; 벤조옥사졸, 벤조이소옥사졸, 벤조옥사진, 벤조디옥산, 벤조이미다졸린 등의 축합 2환계 복소환; 페녹사진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
질소 원자 및 유황 원자를 포함하는 복소환으로서는, 3-메틸티아졸, 2,4-디메틸티아졸 등의 티아졸 등의 단환계 복소환; 벤조티아졸 등의 축합 2환계 복소환; 페노티아진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
상기 복소환은, 상기에 든 탄화수소기를 조합한 기라도 되고, 예를 들면, 테트라히드로푸릴메틸기 등을 들 수 있다.
또한 상기 복소환은, 이하의 식으로 나타나는 것이라도 된다.
Figure 112022023805286-pat00032
상기 복소환기는, R1Z1∼R5Z1 중 2개 이상이 결합하여 형성되는 복소환기라도 된다. 이러한 복소환기는 R1Z1∼R5Z1이 결합하는 벤젠환과 함께 2환 이상의 환 구조를 가지고 있다. 이 2환 이상의 환 구조로서는 예를 들면, 이하의 식의 구조를 들 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00033
상기의 복소환의 결합 위치는, 각 환에 포함되는 임의의 수소 원자가 탈리된 부분이다.
RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 복소환기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 또한 상기 복소환이, 그 구성 원소로서 질소 원자를 포함하고 있는 경우, 이 질소 원자에는, 상기에 든 탄화수소기가 치환기로 결합되어 있어도 된다.
당해 치환기의 바람직한 것으로서는, RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다. RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 치환기를 갖는 복소환기로서는, 1가 또는 2가의 치환기를 갖는 복소환기를 들 수 있고, 바람직하게는 군 s1의 치환기를 갖는 복소환기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 군 s2의 치환기를 갖는 복소환을 들 수 있다.
상기 탄화수소기 또는 복소환기가 가지고 있어도 되는 치환기(제 1 치환기)는, 1개 또는 2 개 이상이라도 되고, 2개 이상의 치환기는 서로 독립적으로, 동일해도 상이해도 된다. 또한, 상기 제 1 치환기는 그 일부에 포함된 탄화수소기에 다른 치환기(제 2 치환기)가 결합되어 있어도 된다. 제 2 치환기는, 제 1 치환기와 동일한 기로부터 선택할 수 있다.
이하, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1의 -CO-R102Z1, -COO-R101Z1, -OCO-R102Z1, -COCO-R102Z1, -O-R102Z1, -SO2-R101Z1, -SO2N(R102Z1)2, -CON(R102Z1)2, -N(R102Z1)2, -NHCO-R102Z1, -NHCO-N(R102Z1)2, -NHCOOR102Z1, -OCON(R102Z1)2, 할로겐 원자, -SO3M, -CO2M에 대해서 설명한다.
-CO-R102Z1로서는, 포르밀기; 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 2,2-디메틸프로파노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 헨이코사노일기, 벤조일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합된 카르보닐기(당해 카르보닐기를 아실기로 하는 경우, 탄소수 2∼41이다) 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -CO-R102Z1에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼11(더욱 바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐기(당해 카르보닐기를 알카노일기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 2∼12이다) 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1로 나타나는 화합물에 있어서 -CO-R102Z1에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-COO-R101Z1로서는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기, 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 데실옥시카르보닐기, 운데실옥시카르보닐기, 도데실옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기, 이코실옥시카르보닐기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시카르보닐기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -COO-R101Z1에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 옥시카르보닐기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1로 나타나는 화합물에 있어서 -COO-R102Z1에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-OCO-R102Z1로서는, 포르밀옥시기; 아세톡시기, 프로파노일옥시기, 부타노일옥시기, 2,2-디메틸프로파노일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, (2-에틸)헥사노일옥시기, 헵타노일옥시기, 옥타노일옥시기, 노나노일옥시기, 데카노일옥시기, 운데카노일옥시기, 도데카노일옥시기, 헨이코사노일옥시기, 벤조일옥시기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합된 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 아실옥시기로 하는 경우 탄소수는 2∼41이다) 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -OCO-R102Z1에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼11(더욱 바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 아실옥시기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 2∼12이다) 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -OCO-R102Z1에 해당되는 기 등을 들 수 있다.
-COCO-R102Z1로는 메틸옥살릴기, 에틸옥살릴기, 프로필옥살릴기, 부틸옥살릴기, 펜틸옥살릴기, 헥실옥살릴기, (2-에틸)헥실옥살릴기, 헵틸옥살릴기, 옥틸옥살릴기, 노닐옥살릴기, 데실옥살릴기, 운데실옥살릴기, 도데실옥살릴기, 이코실옥살릴기, 시클로펜틸옥살릴기, 시클로헥실옥살릴기, 페닐옥살릴기, p-톨릴옥살릴기 등 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥살릴기, 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -COCO-R102Z1에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-O-R102Z1로서는, 히드록시기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 이코실옥시기, 1-페닐에톡시기, 1-메틸-1-페닐에톡시기, 페닐옥시기, 2,3-디메틸페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 2,2-디시아노페닐옥시기, 2,3-디시아노페닐옥시기, 2,4-디시아노페닐옥시기, 2,5-디시아노페닐옥시기, 2,6-디시아노페닐옥시기, 3,4-디시아노페닐옥시기, 3,5-디시아노페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-에톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 3-에톡시페닐옥시기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합된 옥시기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -O-R102Z1에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 옥시기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -O-R102Z1에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-SO2-R101Z1로서는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 운데실술포닐기, 도데실술포닐기, 이코실술포닐기, 페닐술포닐기, p-톨릴술포닐기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합된 술포닐기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2-R101Z1에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 술포닐기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2-R101Z1에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-SO2N(R102Z1)2로서는, 설파모일기; N-메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N-헥실설파모일기, N-(2-에틸)헥실설파모일기, N-헵틸설파모일기, N-옥틸설파모일기, N-노닐설파모일기, N-데실설파모일기, N-운데실설파모일기, N-도데실설파모일기, N-이코실설파모일기, N-페닐설파모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 술파모일기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2NH(R102Z1X)(R102Z1X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z1와 동일하다)에 해당하는 기 등;
N,N-디메틸설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-디프로필설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-디이소프로필설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-디이소부틸설파모일기, N,N-디sec-부틸설파모일기, N,N-디tert-부틸설파모일기, N,N-부틸메틸설파모일기, N,N-디부틸설파모일기, N,N-디펜틸설파모일기, N,N-디(1-에틸프로필)설파모일기, N,N-디헥실설파모일기, N,N-디(2-에틸)헥실설파모일기, N,N-디헵틸설파모일기, N,N-옥틸메틸설파모일기, N,N-디옥틸설파모일기, N,N-디노닐설파모일기, N,N-데실메틸설파모일기, N,N-운데실메틸설파모일기, N,N-도데실메틸설파모일기, N,N-이코실메틸설파모일기, N,N-페닐메틸설파모일기, N,N-디페닐설파모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 술파모일기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2N(R102Z1X)2(단, R102Z1X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z1와 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2N(R102Z1)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-CON(R102Z1)2로서는, 카르바모일기; N-메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기 및 N-노닐카르바모일기, N-데실카르바모일기, N-운데실카르바모일기, N-도데실카르바모일기, N-이코실카르바모일기, N-페닐카르바모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -CONH(R102Z1X)(단, R102Z1X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z1와 동일하다)에 해당하는 기 등;
N,N-디메틸카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N,N-부틸옥틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N,N-옥틸메틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N,N-데실메틸카르바모일기, N,N-운데실메틸카르바모일기, N,N-도데실메틸카르바모일기, N,N-이코실메틸카르바모일기, N,N-페닐메틸카르바모일기 및 N,N-디페닐카르바모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -CON(R102Z1X)2(단, R102Z1X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z1와 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -CON(R102Z1)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-N(R102Z1)2로서는, 아미노기; N-메틸아미노기, N-에틸아미노기, N-프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N-헥실아미노기, N-(2-에틸)헥실아미노기, N-헵틸아미노기, N-옥틸아미노기, N-노닐아미노기, N-데실아미노기, N-운데실아미노기, N-도데실아미노기, N-이코실아미노기, N-페닐아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -NH(R102Z1X)(단, R102Z1X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z1와 동일하다)에 해당하는 기 등;
N,N-디메틸아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-디프로필아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-디이소부틸아미노기, N,N-디sec-부틸아미노기, N,N-디tert-부틸아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, N,N-디펜틸아미노기, N,N-디(1-에틸프로필)아미노기, N,N-디헥실아미노기, N,N-디(2-에틸)헥실아미노기, N,N-디헵틸아미노기, N,N-디옥틸아미노기, N,N-디노닐아미노기, N,N-데실메틸아미노기, N,N-운데실메틸아미노기, N,N-도데실메틸아미노기, N,N-이코실메틸아미노기, N,N-페닐메틸아미노기, N,N-디페닐아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -N(R102Z1X)2에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 아미노기 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -N(R102Z1)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCO-R102Z1로서는, 포르밀아미노기; 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기, 2,2-디메틸프로파노일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, (2-에틸)헥사노일아미노기, 헵타노일아미노기, 옥타노일아미노기, 노나노일아미노기, 데카노일아미노기, 운데카노일아미노기, 도데카노일아미노기, 헨이코사노일아미노기, 벤조일아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합된 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 아실기로 하는 경우, 탄소수는 1∼40이다) 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCO-R102Z1에 해당하는 기에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 알카노일아미노기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 1∼10이다) 및 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCO-R102Z1에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCON(R102Z1)2로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCON(R102Z1)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCOOR102Z1로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCOOR102Z1에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-OCON(R102Z1)2로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z1∼표 7Z1 및 표 10Z1∼표 13Z1에 나타나는 화합물에 있어서 -OCON(R102Z1)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등이 바람직하다.
-SO3M 및 -CO2M의 M으로서는, 수소 원자; 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자 등의 알칼리 금속 원자를 들 수 있고, 바람직하게는 수소 원자, 나트륨 원자, 칼륨 원자를 들 수 있다.
상기 -CO-R102Z1, -COO-R102Z1, -OCO-R102Z1, -COCO-R102Z1, -O-R102Z1, -SO2-R102Z1, -SO2N(R102Z1)2, -CON(R102Z1)2, -N(R102Z1)2, -NHCO-R102Z1, -NHCON(R102Z1)2, -NHCOOR102Z1, -OCON(R102Z1)2에 포함되는 치환기(제 1 치환기)는, 1개 또는 2개 이상이라도 되고, 2개 이상의 치환기는, 서로 독립적으로, 동일해도 되고 상이해도 된다.
또한, 상기 제 1 치환기는, 그 일부에 포함되는 탄화수소기에 다른 치환기(제 2 치환기)가 결합되어 있어도 된다. 제 2 치환기는, 제 1 치환기와 동일한 기로부터 선택할 수 있다.
R2Z1과 R3Z1, R3Z1과 R4Z1, 및 R4Z1과 R5Z1이 형성하는 환은, 식 (IZ1)로 나타나는 화합물의 이소인돌린 골격의 벤젠환과 축합되어 있다. R2Z1과 R3Z1, R3Z1과 R4Z1, 및 R4Z1과 R5Z1이 형성하는 환과 상기 벤젠환과의 축합환 구조로서는, 인덴, 나프탈렌, 비페닐렌, 인다센, 아세나프틸렌, 플루오렌, 페날렌, 페난트렌, 안트라센, 플루오란텐, 아세페난트릴렌, 아세안트릴렌, 트리페닐렌, 피렌, 크리센, N-메틸프탈이미드, N-(1-페닐에틸)프탈이미드 및 테트라센 등의 탄화수소계 축환 구조 및 그들의 부분 환원체(예를 들면, 9,10-디히드로안트라센, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌 등); 인돌, 이소인돌, 인다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 프탈라진, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 카르바졸, 카르볼린, 페난트리딘, 아크리딘, 페리미딘, 페난트롤린 및 페나진 등의 함질소 축합 복소환 및 그들의 부분 환원체; 3-히드로벤조푸란2-온 등의 함산소 축합 복소환 및 그의 부분 환원체를 들 수 있다.
R2Z1과 R3Z1, R3Z1과 R4Z1, 및 R4Z1과 R5Z1이 환을 형성하는 경우, 당해 환은 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 당해 치환기의 바람직한 것으로서는, RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, R7Z1, R101Z1 및 R102Z1로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R3Z1과 R4Z1이 환을 형성하는 경우, R2Z1 및 R5Z1로서는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 아미노기 및 히드록시기인 것이 바람직하다.
R2Z1과 R3Z1이 환을 형성하는 경우, R4Z1과 R5Z1는 환을 형성하지 않는 것이 바람직하고, R4Z1 및 R5Z1이 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.
또한 R4Z1과 R5Z1이 환을 형성하는 경우, R2Z1과 R3Z1는 환을 형성하지 않는 것이 바람직하고, R2Z1 및 R3Z1이 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에서는, R1Z1, R6Z1 및 R7Z1은, 수소 원자인 것이 바람직하다.
본 발명에서는, RO1Z1은, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼30의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼15의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기인 것이 특히 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼6의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼5의 탄화수소기인 것이 특히 더 바람직하고, 수소 원자, 메틸기, 에틸기 또는 페닐기인 것이 특히 바람직하고, 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기인 것이 가장 바람직하다.
착색 조성물로부터 제조한 컬러 필터의 위상차값이 작아진다는 관점에서, R2Z1, R3Z1, R4Z1, 및 R5Z1 중 적어도 하나는, -CO-R102Z1, -COO-R101Z1, -OCO-R102Z1, -COCO-R101Z1, -O-R102Z1, -SO2-R101Z1, -SO2N(R102Z1)2, -CON(R102Z1)2, -N(R102Z1)2, -NHCO-R102Z1, -NHCO-N(R102Z1)2, -NHCOOR102Z1, -OCON(R102Z1)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기인 것이 바람직하고,
치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z1)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼20 탄화수소기, -NHCO-R102Z1, -O-R102Z1, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 보다 바람직하고, 니트로기 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 보다 더욱 바람직하다. 또는, R2Z1과 R3Z1, R3Z1과 R4Z1 또는 R4Z1과 R5Z1 중 적어도 한 세트가, 환을 형성하는 것이 바람직하다.
화합물 IZ1은, R2Z1, R3Z1, R4Z1, 및 R5Z1 중 적어도 하나가, -CO-R102Z1, -COO-R101Z1, -OCO-R102Z1, -COCO-R102Z1, -O-R102Z1, -SO2-R101Z1, -SO2N(R102Z1)2, -CON(R102Z1)2, -N(R102Z1)2, -NHCO-R102Z1, -NHCO-N(R102Z1)2, -NHCOOR102Z1, -OCON(R102Z1)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기이거나, 또는 R2Z1과 R3Z1, R3Z1과 R4Z1, 및 R4Z1과 R5Z1 중 적어도 1세트가 결합하여 환을 형성하고 있는 화합물이 바람직하다(이후, 당해 화합물을 「화합물 IZ1-B」라고 칭하는 경우가 있다). 화합물 IZ1이, 화합물 IZ1-B이면, 착색 조성물로부터 제조한 컬러 필터의 위상차값이 작아진다.
착색 조성물로부터 제조한 컬러 필터의 위상차값이 작아진다는 관점에서 R2Z1, R3Z1, R4Z1 및 R5Z1 중 적어도 1개가,
치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z1)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼20 탄화수소기, -NHCO-R102Z1, -O-R102Z1, -SO3M 또는 -CO2M 인 것이 바람직하고,
니트로기 또는 치환기를 가지고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 더욱 바람직하다. 특히 바람직하게는 R3Z1이 니트로기 또는 tert-부틸기로서 R2Z1, R4Z1 및 R5Z1이 수소 원자이거나 또는 R2Z1, R3Z1 및 R5Z1이 수소 원자이고 R4Z1이 니트로기 또는 tert-부틸기이다.
상기 화합물 IZ1-B를 식으로 정의하면 이하와 같다.
Figure 112022023805286-pat00034
[식 IZ1-B 중, RO11Z1은, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R1Z1, R21Z1, R31Z1, R41Z1, R51Z1, R61Z1, 및 R71Z1은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z1, -COO-R101Z1, -OCO-R102Z1, -COCO-R102Z1, -O-R102Z1, -SO2-R101Z1, -SO2N(R102Z1)2, -CON(R102Z1)2, -N(R102Z1)2, -NHCO-R102Z1, -NHCO-N(R102Z1)2, -NHCOOR102Z1, -OCON(R102Z1)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R21Z1과 R31Z1, R31Z1과 R41Z1, 및 R41Z1과 R51Z1은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다.
단, R21Z1, R31Z1, R41Z1, 및 R51Z1 중 적어도 하나는, -CO-R102Z1, -COO-R101Z1, -OCO-R102Z1, -COCO-R102Z1, -O-R102Z1, -SO2-R101Z1, -SO2N(R102Z1)2, -CON(R102Z1)2, -N(R102Z1)2, -NHCO-R102Z1, -NHCO-N(R102Z1)2, -NHCOOR102Z1, -OCON(R102Z1)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기이거나, 또는 R21Z1과 R31Z1, R31Z1과 R41Z1, 및 R41Z1과 R51Z1 중 적어도 1세트가 결합하여 환을 형성하고 있다.
R101Z1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R102Z1은 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다. R101Z1, R102Z1 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은 E체 또는 Z체를 나타낸다. ]
식 IZ1-B 중, RO11Z1, R21Z1, R31Z1, R41Z1, R51Z1, R61Z1, 및 R71Z1은, 각각, 식 (IZ1) 중의 RO1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, 및 R7Z1과 동일한 것을 들 수 있다.
식 IZ1-B 중, 바람직한 RO11Z1, R21Z1, R31Z1, R41Z1, R51Z1, R61Z1, 및 R71Z1은, 각각, 식 (IZ1) 중의 RO1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, 및 R7Z1의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
식 IZ1-B에서는, (태양 1) R1Z1, R61Z1 및 R71Z1이, 수소 원자인 것이 바람직하다. 또한 (태양 2) RO11Z1이, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기인 것도 바람직하다. 또한 (태양 3) R21Z1, R31Z1, R41Z1, 및 R51Z1 중 적어도 하나가, 니트로기 또는 tert-부틸기인 것도 바람직하다. 상기 태양 1∼3을 단독으로 채용해도 되고, 적절하게 조합해도 된다.
화합물 IZ1, 구체예로서는, 예를 들면, 식 IZ1-aa에 있어서, 표 1Z1, 표 2Z1, 표 3Z1, 표 4Z1, 표 5Z1, 표 6Z1, 표 7Z1, 표 10Z1, 표 11Z1, 표 12Z1, 표 13Z1에 나타내는 치환기를 가지는 화합물 IZ1-1∼화합물 IZ1-529 또는 그 알칼리 금속염을 들 수 있다.
Ba1Z1Ba2Z1은, 식 (BB1)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)로 나타나는 어느 것의 부분 구조를 나타낸다. Ba1Z1Ba2Z1로서는 식 (BB1), 식 (BB6), 식 (BB8), 식 (BB11), 식 (BB14), 식 (BB19), 식 (BB37), 식 (BB58), 식 (BBJ2), 식 (BBO8) 및 식 (BBO10)이 바람직하고, 식 (BB1), 식 (BB6) 및 식 (BB19)가 보다 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00035
표 1Z1, 표 2Z1, 표 3Z1, 표 4Z1, 표 5Z1, 표 6Z1, 표 7Z1, 표 10Z1, 표 11Z1, 표 12Z1, 표 13Z1 중의 각 기호는, 이하의 부분 구조를 나타낸다. 또한, 부분 구조에 있어서, 「Me」는 메틸기를 나타내고, 「Et」는 에틸기를 나타내고, 「Bu」는 부틸기를 나타내고, 「TBu」는 tert-부틸기를 나타내고, 「Hex」는 헥실기를 나타내고, 「Oct」는 옥틸기를 나타내고, 「2EH」는 2-에틸헥실기를 나타내고, 「CHM」은 시클로헥실메틸기를 나타내고, 「CH」는 시클로헥실기를 나타내고, 「PH」는 페닐기를 나타내고, 「BZ」는 벤질기를 나타내고, 「NPR」은 프로필기를 나타내고,
「IPR」은 이소프로필기를 나타내고, 「IBu」는 이소부틸기를 나타내고, 「EOE」는 -CH2CH2OCH2CH3을 나타내고, 「ALL」은 알릴기를 나타내고, 「HYE」는 2-히드록시에틸기를 나타내고, 「COM」은 -CO-CH3을 나타내고, 「COE」는 -COO-CH2CH3을 나타내고, 「OCM」는 -OCO-CH3을 나타내고, 「OME」는 -O-CH3을 나타내고, 「SOT」는 토실기를 나타내고, 「SNH」는 -SO2NH-CH2CH(CH2CH3)((CH2)3CH3)을 나타내고, 「SN2」는 -SO2N(CH3)((CH2)7CH3)을 나타내고, 「CNM」은 -CONHCH3을 나타내고, 「CN2」는 -CON(CH3)C6H5를 나타내고, 「NPH」는 -NHC6H5를 나타내고,
「NOT」는 -N((CH2)7CH3)2를 나타내고, 「NCO」는 -NHCO((CH2)4CH3)을 나타내고, 「F」는 불소 원자를 나타내고, 「Cl」은 염소 원자를 나타내고, 「Br」은 브롬 원자를 나타내고, 「CN」은 시아노기를 나타내고, 「NO2」는 니트로기를 나타내고, 「SUA」는 -SO3H를 나타내고, 「CBA」는 -CO2H를 나타내고, 「CHO」는 -CHO를 나타내고, 「OCH」는 -OCOH를 나타내고, 「OH」는 -OH를 나타내고, 「SFM」은 -SO2NH2를 나타내고, 「CBM」은 -CONH2를 나타내고, 「NH2」는 -NH2를 나타내고, 「NCH」는 -NHCOH를 나타내고, *는 결합손을 나타낸다.
Figure 112022023805286-pat00036
Figure 112022023805286-pat00037
Figure 112022023805286-pat00038
Ba1Z1 및 Ba2Z1은, 각각 결합손을 나타내고, Ba1Z1이 이하의 B1의 결합손인 경우에는 Ba2Z1이 이하의 B2의 결합손이 되고, Ba1Z1이 이하의 B2의 결합손인 경우에는 Ba2Z1이 이하의 B1의 결합손이 된다.
Figure 112022023805286-pat00039
Figure 112022023805286-pat00040
Figure 112022023805286-pat00041
[표 1Z1]
Figure 112022023805286-pat00042
[표 2Z1]
Figure 112022023805286-pat00043
[표 3Z1]
Figure 112022023805286-pat00044
[표 4Z1]
Figure 112022023805286-pat00045
[표 5Z1]
Figure 112022023805286-pat00046
[표 6Z1]
Figure 112022023805286-pat00047
[표 7Z1]
Figure 112022023805286-pat00048
[표 10Z1]
Figure 112022023805286-pat00049
[표 11Z1]
Figure 112022023805286-pat00050
[표 12Z1]
Figure 112022023805286-pat00051
[표 13Z1]
Figure 112022023805286-pat00052
예를 들면, 화합물 IZ1-1은, 식 IZ1-1로 나타나는 화합물이다.
Figure 112022023805286-pat00053
화합물 IZ1로서는,
화합물 IZ1-1∼화합물 IZ1-171, 화합물 IZ1-258∼화합물 IZ1-529가 바람직하고, 화합물 IZ1-1∼화합물 IZ1-171, 화합물 IZ1-258∼화합물 IZ1-471이 보다 바람직하고,
화합물 IZ1-1∼화합물 IZ1-171이 더욱 바람직하고, 화합물 IZ1-1∼화합물 IZ1-111이 보다 더 바람직하고, 화합물 IZ1-1∼화합물 IZ1-54가 특히 바람직하고, 화합물 IZ1-2∼화합물 IZ1-3, 화합물 IZ1-20∼화합물 IZ1-21, 및 화합물 IZ1-38∼화합물 IZ1-39가 특히 바람직하다.
화합물 IZ1의 구체예로서는, 표 1Z1, 표 2Z1, 표 3Z1, 표 4Z1, 표 5Z1, 표 6Z1, 표 7Z1, 표 10Z1, 표 11Z1, 표 12Z1, 표 13Z1에 나타나는 화합물에 포함되는 1∼3개의 수소 원자에 -SO3M 또는 -CO2M이 치환된 화합물도 들 수 있다. 예를 들면, 표 1Z1의 화합물 IZ1-1에 1∼3개의 술포기가 결합된 화합물은, 하기 구조로 나타내진다. 단, 식 중, -(SO3H)는, 표 1Z1의 화합물 IZ1-1 중 어느 것의 수소 원자를 치환하고 있는 것을 의미하는 것으로 한다.
Figure 112022023805286-pat00054
본 발명에서는, 화합물 IZ1-1∼화합물 IZ1-171, 화합물 IZ1-258∼화합물 IZ1-529에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물인 것이 바람직하고, 화합물 IZ1-1∼화합물 IZ1-171, 화합물 IZ1-258∼화합물 IZ1-431에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물인 것이 보다 바람직하고,
화합물 IZ1-1∼화합물 IZ1-171에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물인 것이 더욱 바람직하고,
화합물 IZ1-1∼화합물 IZ1-111에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물인 것이 더욱 바람직하고,
화합물 IZ1-1∼화합물 IZ1-54에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물인 것이 특히 바람직하고,
화합물 IZ1-2∼화합물 IZ1-3, 화합물 IZ1-20∼화합물 IZ1-21, 및 화합물 IZ1-38∼화합물 IZ1-39에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물인 것이 특히 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00055
화합물(IZ1)로서는, 식(IZ1)에 있어서, RO1Z1은, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며, R1Z1은, 수소 원자, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -SO3M 또는 -CO2M이며, R2Z1∼R5Z1는, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z1 )2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z1, -O-R102Z1, -SO3M 또는 -CO2M이고,
R6Z1 및 R7Z1은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R102Z1은, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며,
M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 바람직하고,
RO1Z1은, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
R1Z1은, 수소 원자이며,
R2Z1∼R5Z1은, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z1)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기, -NHCO-R102Z1, -O-R102Z1, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R6Z1 및 R7Z1은, 동일한 기이며, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
R102Z1은, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 보다 바람직하고,
RO1Z1은, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
R1Z1은, 수소 원자이며,
R2Z1∼R5Z1은, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z1)2, 니트로기, 트리플루오로메틸기, -O-R102Z1, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R6Z1 및 R7Z1은, 동일한 기이며, 수소 원자, 또는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
R102Z1은, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 더욱 바람직하다.
화합물 IZ1은, R1Z1이 수소 원자인 경우, 식 pt1Z1로 나타나는 화합물(이하, 프탈로니트릴 화합물이라고 하는 경우가 있다)을 식 pt2Z1로 나타나는 화합물(이하, 알콕시드 화합물이라고 하는 경우가 있다)과 반응시킨 후, 식 pt3Z1로 나타나는 화합물과 식 pt4Z1로 나타나는 화합물을 추가로 산의 존재하에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 또한 R1Z1이 수소 원자 이외의 경우, 추가로 식 pt5Z1로 나타나는 화합물과 반응시킴으로써 화합물 IZ1을 제조할 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00056
[식 pt1Z1, 식 pt2Z1, 식 pt3Z1, 식 pt4Z1, 식 pt5Z1 및 식 IZ1 중, RO1Z1, R1Z1, R2Z1, R3Z1, R4Z1, R5Z1, R6Z1, 및 R7Z1은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다. R14Z1은, 탄소수 1∼20의 알킬기를 나타낸다. M1Z1은, 알칼리 금속 원자를 나타낸다. LG는, 할로겐 원자, 메탄술포닐옥시기, 톨루엔술포닐옥시기 또는 트리플루오로메탄술포닐옥시기를 나타낸다.]
R14Z1로 나타나는 탄소수 1∼20의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기 및 tert-부틸기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼6의 알킬기를 들 수 있다.
M1Z1로 나타나는 알칼리 금속 원자로서는, 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자를 들 수 있다.
알콕시드 화합물의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 0.1∼10몰이고, 바람직하게는 0.2∼5몰이고, 보다 바람직하게는 0.3∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 0.4∼2몰이다.
화합물 pt3Z1의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt4Z1의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
산으로서는, 염산, 브롬화 수소산, 요오드화 수소산, 황산, 질산, 플루오로술폰산 및 인산 등의 무기산; 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산 및 p-톨루엔술폰산 등의 술폰산; 아세트산, 구연산, 포름산, 글루콘산, 락트산, 옥살산 및 타르타르산 등의 카르본산을 들 수 있고, 바람직하게는 염산, 브롬화 수소산, 황산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 및 카르본산을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 아세트산을 들 수 있다.
산의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상 1∼20몰이고, 바람직하게는 1∼10몰이고, 보다 바람직하게는 1∼8몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼6몰이다.
프탈로니트릴 화합물, 알콕시드 화합물, 화합물 pt3Z1 및 화합물 pt4Z1의 반응은, 통상, 용매의 존재하에 실시된다.
용매로서는, 물; 아세토니트릴 등의 니트릴 용매; 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올 및 1-옥탄올 등의 알코올 용매; 테트라히드로푸란 등의 에테르 용매; 아세톤 등의 케톤 용매; 아세트산 에틸 등의 에스테르 용매; 헥산 등의 지방족 탄화수소 용매; 톨루엔 등의 방향족 탄화수소 용매; 염화 메틸렌 및 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매; N,N-디메틸포름알데히드 및 N-메틸피롤리돈 등의 아미드 용매; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드 용매를 들 수 있고, 바람직하게는 물, 니트릴 용매, 알코올 용매, 에테르 용매, 케톤 용매, 에스테르 용매, 방향족 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매, 아미드 용매 및 술폭시드 용매를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라히드로푸란, 아세톤, 아세트산 에틸, 톨루엔, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 더욱 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 아세톤, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 특히 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올 및 2-프로판올을 들 수 있다.
용매의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1질량부에 대하여, 통상 1∼1000질량부이다.
반응 온도는, 통상 0∼200℃이고, 바람직하게는 0∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼70℃이고, 더욱 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
화합물 pt5Z1의 사용량은, R1Z1이 수소 원자인 화합물 IZ1 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
또한, 화합물 pt5Z1을 반응시키는 경우, 염기가 공존하는 것이 바람직하다. 염기로서는, 트리에틸아민, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 피리딘 및 피페리딘 등의 유기염기; 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 나트륨tert-부톡시드 및 칼륨tert-부톡시드 등의 금속 알콕시드; 부틸리튬, tert-부틸리튬 및 페닐리튬 등의 유기 금속 화합물; 수산화 리튬, 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨 등의 무기염기를 들 수 있다.
염기의 사용량은, R1Z1이 수소 원자인 화합물 IZ1 1몰에 대하여, 통상 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
또한 화합물 pt5Z1의 반응은, 통상, 용매의 존재하에 실시된다. 용매는, 상기와 동일한 범위로부터 선택할 수 있다.
용매의 사용량은, R1Z1이 수소 원자인 화합물 IZ1 1질량부에 대하여, 통상 1∼1000질량부이다. 화합물 (pt5)의 반응 온도는, 통상 -90∼200℃이고, 바람직하게는 -80∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
화합물 IZ1이 술포기 또는 -SO3M22를 가지고 있지 않은 경우, 화합물 IZ1과 발연 황산 또는 클로로술폰산 등의 술포화제와 반응시킴으로써, 술포기 또는 -SO3M2를 도입할 수 있다.
M22는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
M22로 나타나는 알칼리 금속 원자로서는, 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자를 들 수 있다.
발연 황산 중의 SO3의 사용량은, 화합물 IZ1 1몰에 대하여, 통상 1∼50몰이고, 바람직하게는 5∼40몰이고, 보다 바람직하게는 5∼30몰이고, 더욱 바람직하게는 5∼25몰이다.
발연 황산 중의 황산의 사용량은, 화합물 IZ1 1몰에 대하여, 통상 1∼200몰이고, 바람직하게는 10∼100몰이고, 보다 바람직하게는 10∼75몰이고, 더욱 바람직하게는 10∼50몰이다.
클로로술폰산의 사용량은, 화합물 IZ1 1몰에 대하여, 통상 1∼500몰이고, 바람직하게는 10∼300몰이고, 보다 바람직하게는 10∼200몰이고, 더욱 바람직하게는 10∼150몰이다.
술포화의 반응 온도는, 통상 -20∼200℃이고, 바람직하게는 -10∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
반응 혼합물로부터, 화합물 IZ1을 취출하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지의 여러가지 방법으로 취출할 수 있다. 예를 들면, 반응 종료 후, 반응 혼합물을 여과함으로써, 화합물 IZ1을 취출할 수 있다. 또한, 여과한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피 또는 재결정 등 해도 된다. 또한, 반응 종료 후, 반응 혼합물의 용매를 증류 제거한 후, 칼럼 크로마토그래피로 정제해도 된다.
<화합물 IZ2>
화합물 IZ2는, 식 IZ2로 나타나는 화합물이다.
Figure 112022023805286-pat00057
[식 IZ2 중,
RCO1Z2 및 RCO2Z2는, 서로 독립적으로, -O-RO1Z2 또는 -NRN1Z2RN2Z2를 나타낸다.
RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, 및 R5Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R101Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCO-N(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R2Z2와 R3Z2, R3Z2와 R4Z2, 및 R4Z2와 R5Z2는, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다. R101Z2는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. RO1Z2 및 R102Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R101Z2, R102Z2 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄화수소기의 탄소수는, 1∼40이고, 바람직하게는 1∼30, 보다 바람직하게는 1∼20, 더욱 바람직하게는 1∼15, 특히 바람직하게는 1∼10, 특히 더 바람직하게는 1∼5이다.
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 탄소수 1∼40의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기 및 방향족 탄화수소기라도 되고, 당해 지방족 탄화수소기는, 포화 또는 불포화라도 되고, 사슬형 또는 지환이라도 된다.
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 및 이코실기 등의 직쇄형 알킬기 등; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, (2-에틸)부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, (1-메틸)펜틸기, (2-메틸)펜틸기, (1-에틸)펜틸기, (3-에틸)펜틸기, 이소헥실기, (5-메틸)헥실기, (2-에틸)헥실기 및 (3-에틸)헵틸기 등의 분지 사슬형 알킬기 등; 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기(알릴기), (1-메틸)에테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, (1-(2-프로페닐))에테닐기, (1,2-디메틸)프로페닐기 및 2-펜테닐기 등의 알케닐기; 등을 들 수 있다. 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 1∼30이고, 보다 바람직하게는 1∼20이고, 더욱 바람직하게는 1∼15이고, 특히 바람직하게는 1∼10이고, 또한 한층 더 바람직하게는 1∼8이고, 특히 더 바람직하게는 1∼5이다. 그 중에서도, 탄소수 1∼10, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼8의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기인 것이 특히 바람직하고, 메틸기, 에틸기, tert-부틸기가 특히 바람직하다.
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기로서는, 시클로프로필기, 1-메틸시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 1-메틸시클로헥실기, 2-메틸시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 1,2-디메틸시클로헥실기, 1,3-디메틸시클로헥실기, 1,4-디메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 2,4-디메틸시클로헥실기, 2,5-디메틸시클로헥실기, 2,6-디메틸시클로헥실기, 3,4-디메틸시클로헥실기, 3,5-디메틸시클로헥실기, 2,2-디메틸시클로헥실기, 3,3-디메틸시클로헥실기, 4,4-디메틸시클로헥실기, 시클로옥틸기, 2,4,6-트리메틸시클로헥실기, 2,2,6,6-테트라메틸시클로헥실기 및 3,3,5,5-테트라메틸시클로헥실기, 4-펜틸시클로헥실기, 4-옥틸시클로헥실기, 4-시클로헥실시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 시클로헥세닐기(예를 들면 시클로헥사-2-엔, 시클로 헥사-3-엔), 시클로헵테닐기, 시클로옥테닐기 등의 시클로알케닐기; 노르보르난기, 아다만틸기, 비시클로[2.2.2]옥탄 등을 들 수 있다. 포화 또는 불포화의 지환식 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이고, 보다 바람직하게는 3∼20이며, 보다 더 바람직하게는 4∼20이며, 한층 더 바람직하게는 4∼15이며, 특히 더 바람직하게는 5∼15이며, 가장 바람직하게는 5∼10이다. 그 중에서도, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로 헵틸기, 시클로옥틸기인 것이 특히 바람직하다
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 2,3-디메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, 4-비닐페닐기, o-이소프로필페닐기, m-이소프로필페닐기, p-이소프로필페닐기, o-tert-부틸페닐기, m-tert-부틸페닐기, p-tert-부틸페닐기, 메시틸기, 4-에틸페닐기, 4-부틸페닐기, 4-펜틸페닐기, 2,6-비스(2-프로필)페닐기, 4-시클로헥실페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 4-옥틸페닐기, 4-비닐페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸기, 플루오렌일기, 페난트릴기 및 안트릴기, 피레닐기 등의 방향족 탄화수소기; 등을 들 수 있다. 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 6∼30이고, 보다 바람직하게는 6∼20이고, 더욱 바람직하게는 6∼15이다.
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 탄화수소기는, 상기에 든 탄화수소기(예를 들면 방향족 탄화수소기와, 사슬형 탄화수소기 및 지환식 탄화수소기 중 적어도 1개)를 조합시킨 기라도 되고, 벤질기, 페네틸기, 1-메틸-1-페닐에틸기 등의 아랄킬기; 페닐에테닐기(페닐비닐기) 등의 아릴알케닐기;페닐에티닐기 등의 아릴알키닐기; 비페닐릴기, 터페닐릴기 등의 1개 이상의 페닐기가 결합한 페닐기; 시클로헥실메틸페닐기, 벤질페닐기, (디메틸(페닐)메틸)페닐기 등을 들 수 있다.
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 기는 상기에 든 탄화수소기(예를 들면 사슬형 탄화수소기와 지환식 탄화수소기)를 조합시킨 기로서, 예를 들면, 시클로프로필메틸기, 시클로프로필에틸기, 시클로부틸메틸기, 시클로부틸에틸기, 시클로펜틸메틸기, 시클로펜틸에틸기, 시클로헥실메틸기, 2-메틸시클로헥실메틸기, 시클로헥실에틸기, 아다만틸메틸기 등의 1개 이상의 지환식 탄화수소기가 결합한 알킬기라도 된다.
이들 탄소수는, 바람직하게는 4∼30이며, 보다 바람직하게는 6∼30이며, 보다 더 바람직하게는 6∼20이며, 또한 바람직하게는 4∼20이며, 더욱 바람직하게는 4∼15이며, 특히 바람직하게는 6∼15이다.
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 탄화수소기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기는, 1가라도 2가라도 된다. 2가의 치환기는, 2개의 결합손이 동일한 탄소원자에 결합하여 이중 결합을 형성하는 것이 바람직하다.
당해 1가의 치환기로서는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 이코실옥시기, 1-페닐에톡시기, 1-메틸-1-페닐에톡시기, 페닐옥시기, o-톨릴옥시기, 2,3-디메틸페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 2,2-디시아노페닐옥시기, 2,3-디시아노페닐옥시기, 2,4-디시아노페닐옥시기, 2,5-디시아노페닐옥시기, 2,6-디시아노페닐옥시기, 3,4-디시아노페닐옥시기, 3,5-디시아노페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-에톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기 및 3-에톡시페닐옥시기 등 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 편측에 결합한 옥시기;
Figure 112022023805286-pat00058
메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 부틸티오기, tert-부틸티오기, 펜틸티오기, 헥실티오기, (2-에틸)헥실티오기, 헵틸티오기, 옥틸티오기, 노닐티오기, 데실티오기, 운데실티오기, 도데실티오기, 이코실티오기, 페닐티오기 및 o-톨릴티오기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기가 결합된 술파닐기;
에폭시기, 옥세타닐기, 테트라히드로푸릴기, 테트라히드로피라닐기;
포르밀기;
아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 2,2-디메틸프로파노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 헨이코사노일기, 벤조일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수가 1∼20(바람직하게는 탄소수가 1∼11)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된기)가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 알카노일기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 2∼12이다):
Figure 112022023805286-pat00059
메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기, 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 데실옥시카르보닐기, 운데실옥시카르보닐기, 도데실옥시카르보닐기, 이코실옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기, o-톨릴옥시카르보닐기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로부터 유도화된 기)가 결합한 옥시카르보닐기;
Figure 112022023805286-pat00060
아미노기; N-메틸아미노기, N,N-디메틸아미노기, N-에틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N-프로필아미노기, N,N-디프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N,N-디이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N,N-디sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N,N-디tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N,N-디펜틸아미노기, N-(1-에틸프로필)아미노기, N,N-디(1-에틸프로필)아미노기, N-헥실아미노기, N,N-디헥실아미노기, N-(2-에틸)헥실아미노기, N,N-디(2-에틸)헥실아미노기, N-헵틸아미노기, N,N-디헵틸아미노기, N-옥틸아미노기, N,N-디옥틸아미노기, N-노닐아미노기, N,N-디노닐아미노기, N-페닐아미노기, N,N-디페닐아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N-데실아미노기, N,N-데실메틸아미노기, N-운데실아미노기, N,N-운데실메틸아미노기, N-도데실아미노기, N,N-도데실메틸아미노기, N-이코실아미노기, N,N-이코실메틸아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-페닐메틸아미노기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기;
Figure 112022023805286-pat00061
설파모일기; N-메틸설파모일기, N,N-디메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N,N-디프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N,N-디이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N,N-디부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N,N-디이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N,N-디sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N,N-디tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N,N-디펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N,N-디(1-에틸프로필)설파모일기, N-헥실설파모일기, N,N-디헥실설파모일기, N-(2-에틸)헥실설파모일기, N,N-디(2-에틸)헥실설파모일기, N-헵틸설파모일기, N,N-디헵틸설파모일기, N-옥틸설파모일기, N,N-디옥틸설파모일기, N,N-옥틸메틸설파모일기, N-노닐설파모일기, N,N-디노닐설파모일기, N-페닐설파모일기, N,N-디페닐설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-부틸메틸설파모일기, N-데실설파모일기, N,N-데실메틸설파모일기, N-운데실설파모일기, N,N-운데실메틸설파모일기, N-도데실설파모일기, N,N-도데실메틸설파모일기, N-이코실설파모일기, N,N-이코실메틸설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-페닐메틸설파모일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기;
Figure 112022023805286-pat00062
Figure 112022023805286-pat00063
포르밀아미노기; 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기, 2,2-디메틸프로파노일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, (2-에틸)헥사노일아미노기, 헵타노일아미노기, 옥타노일아미노기, 노나노일아미노기, 데카노일아미노기, 운데카노일아미노기, 도데카노일아미노기, 헨이코사노일아미노기, 벤조일아미노기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼12)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 알카노일아미노기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 1∼12이다);
Figure 112022023805286-pat00064
Figure 112022023805286-pat00065
히드록시기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등의 할로겐 원자;
카르복시기; , -CO2M2(M2는 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨, 칼륨); 술포기, -SO3M2(M2는 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨, 칼륨); 니트로기; 시아노기;
포르밀옥시기; 아세톡시기, 프로파노일옥시기, 부타노일옥시기, 2,2-디메틸프로파노일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, (2-에틸)헥사노일옥시기, 헵타노일옥시기, 옥타노일옥시기, 노나노일옥시기, 데카노일옥시기, 운데카노일옥시기, 도데카노일옥시기, 헨이코사노일옥시기, 벤조일옥시기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 알카노일옥시기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 1∼10이다);
Figure 112022023805286-pat00066
메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 운데실술포닐기, 도데실술포닐기, 이코실술포닐기, 페닐술포닐기, p-톨릴술포닐기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 술포닐기;
Figure 112022023805286-pat00067
카르바모일기; N-메틸카르바모일기, N,N-디메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N-노닐카르바모일기, N,N-옥틸메틸카르바모일기, N,N-옥틸부틸카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N-페닐카르바모일기, N,N-디페닐카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N-데실카르바모일기, N,N-데실메틸카르바모일기, N-운데실카르바모일기, N,N-운데실메틸카르바모일기, N-도데실카르바모일기, N,N-도데실메틸카르바모일기, N-이코실카르바모일기, N,N-이코실메틸카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-페닐메틸카르바모일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포 기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기;
Figure 112022023805286-pat00068
트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기, 퍼플루오로프로필기, 퍼플루오로이소프로필기, 퍼플루오로부틸기, 퍼플루오로펜틸기, 퍼플루오로헥실기, 퍼플루오로헵틸기, 퍼플루오로옥틸기, 퍼플루오로노닐기, 퍼플루오로데실기, 퍼플루오로운데실기, 퍼플루오로도데실기, 퍼플루오로이코실기, 퍼플루오로시클로헥실기 및 퍼플루오로페닐기 등의 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
퍼플루오로에틸메틸기, 퍼플루오로프로필메틸기, 퍼플루오로이소프로필메틸기, 퍼플루오로부틸메틸기, 퍼플루오로펜틸메틸기, 퍼플루오로헥실메틸기, 퍼플루오로헵틸메틸기, 퍼플루오로옥틸메틸기, 퍼플루오로노닐메틸기, 퍼플루오로데실메틸기, 퍼플루오로운데실메틸기, 퍼플루오로도데실메틸기 및 퍼플루오로이코실메틸기 등의 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
2-플루오로페닐기, 3-플루오로페닐기, 4-플루오로페닐기 및 2,4,6-트리플루오로페닐기 등의 수소 원자의 일부를 불소로 치환한 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기;
-CO-SH, -CO-S-CH3, -CO-S-CH2CH3, -CO-S-CH2-CH2-CH3 및 -CO-S-CH2-CH2-CH2-CH3 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 알킬기와 결합된 티오카르보닐기, -CO-S-C6H5 등의 탄소수 6∼20의 아릴기와 결합한 티오카르보닐기;
이하의 식으로 나타나는 *-COCO-R(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00069
이하의 식으로 나타나는 *-NRCONR2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 서로 결합해서 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00070
Figure 112022023805286-pat00071
이하의 식으로 나타나는 *-OCONR2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기 (바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성해서 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00072
Figure 112022023805286-pat00073
이하의 식으로 나타나는 *-NRCOOR(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸 설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00074
*-OP(O)(OCH3)2 등의 *-OP(O)(OR)2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸 설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
*-Si(CH3)3, *-Si(CH2CH3)3, *-Si(C6H5)3 및 *-Si(CH(CH3)2)3 등의 *-SiR3(식 중, R은, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 상이해도 되며, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
등을 들 수 있다.
2가의 치환기로서는, 옥소기, 티옥소기, 이미노기, 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 알킬기가 치환한 이미노기 및 탄소수 6∼20의 아릴기가 치환한 이미노기 등을 들 수 있다. 알킬기가 치환한 이미노기로서는, CH3-N＝, CH3-CH2-N＝, CH3-(CH2)2-N＝ 및 CH3-(CH2)3-N＝ 등을 들 수 있다. 아릴기가 치환한 이미노기로서는, C6H5-N＝ 등을 들 수 있다.
탄소수 1∼40의 탄화수소기의 치환기로서는, 바람직하게는 군 s1의 치환기를 들 수 있다. 이하에 나타내는 유도화 기는, 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기인 것이 바람직하다.
[군 s1]
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 편측에 결합된 옥시기;
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐기;
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 옥시카르보닐기;
아미노기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 아미노기; 설파모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐기가 치환된 카르보닐아미노기; 히드록시기; 할로겐 원자;
-CO2M(바람직하게는 카르복시기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); -SO3M(바람직하게는 술포기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); 니트로기; 시아노기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐옥시기;
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 술포닐기; 카르바모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기; 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 수소 원자의 일부를 불소가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 옥소기.
탄소수 1∼40의 탄화수소기의 치환기로서는, 보다 바람직하게는 군 s2의 치환기를 들 수 있다.
[군 s2]
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 편측에 결합된 옥시기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 옥시카르보닐기;
아미노기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기로 치환된 아미노기;
설파모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐아미노기;
히드록시기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자;
-CO2M(바람직하게는 카르복시기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.);
-SO3M(바람직하게는 술포기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); 니트로기; 시아노기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐기옥시기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 술포닐기;
카르바모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기; 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼10의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 수소 원자의 일부를 불소가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 옥소기.
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 치환기를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기로서는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기를 들 수 있고, 바람직하게는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼30의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 3∼30의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 6∼30의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이며, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼30의 기를 들 수 있고,
보다 바람직하게는, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 1∼20의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 3∼20의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 6∼20의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이며, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 1∼20의 기를 들 수 있고,
특히 바람직하게는, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 1∼15의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 3∼15의 포화 또는 불포화지환식 탄화수소기, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 6∼15의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이며, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 1∼15의 기를 들 수 있다.
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 복소환기로서는, 단환이라도 되고 다환이라도 되고, 바람직하게는 환의 구성 요소로서 헤테로 원자를 포함하는 복소환이다. 헤테로 원자로서는, 질소 원자, 산소 원자 및 유황 원자 등을 들 수 있다. 상기 복소환기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이며, 보다 바람직하게는 3∼22이며, 더욱 바람직하게는 3∼20이며, 보다 더 바람직하게는 3∼18이며, 한층 더 바람직하게는 3∼15이며, 특히 바람직하게는 3∼14이다.
질소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 아지리딘, 아제티딘, 피롤리딘, 피페리딘 및 피페라진 등의 단환계 포화 복소환; 2,5-디메틸피롤 등의 피롤, 2-메틸피라졸, 3-메틸피라졸 등의 피라졸, 이미다졸, 1,2,3-트리아졸 및 1,2,4-트리아졸 등의 5원환계 불포화 복소환;
피리딘, 피리다진, 6-메틸피리미딘 등의 피리미딘, 피라진 및 1,3,5-트리아진 등의 6원환계 불포화 복소환;
인다졸, 인돌린, 이소인돌린, 인돌, 인돌리진, 벤조이미다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 5,6,7,8-테트라히드로(3-메틸)퀴녹살린, 3-메틸퀴녹살린 등의 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 프탈라진, 나프티리딘, 푸린, 프테리딘, 벤조피라졸, 벤조피페리진 등의 축합 2환계 복소환; 카르바졸, 아크리딘 및 페나진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
산소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 옥시란, 옥세탄, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,3-디옥산 및 1,4-디옥산, 1-시클로펜틸디옥솔란 등의 단환계 포화 복소환; 1,4-디옥사스피로[4.5]데칸, 1,4-디옥사스피로[4.5]노난 등의 2환계 포화 복소환; α-아세토락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, γ-발레로락톤 및 δ-발레로락톤 등의 락톤계 복소환; 2,3-디메틸푸란, 2,5-디메틸푸란 등의 푸란 등의 5원환계 불포화 복소환; 2H-피란, 4H-피란 등의 6원환계 불포화 복소환; 1-벤조푸란, 4-메틸벤조피란 등의 벤조피란, 벤조디옥솔, 크로만 및 이소크로만 등의 축합 2환계 복소환; 크산텐, 디벤조푸란 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
유황 원자를 포함하는 복소환으로서는, 디티올란 등의 5원환계 포화 복소환;
티안, 1,3-디티안, 2-메틸1,3-디티안 등의 6원환계 포화 복소환;
3-메틸티오펜, 2-카르복시티오펜 등의 티오펜, 4H-티오피란, 벤조테트라히드로티오피란 등의 벤조티오피란 등의 5원환계 불포화 복소환;
벤조티오펜 등의 축합 2환계 복소환; 티안트렌, 디벤조티오펜 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
질소 원자 및 산소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 모르폴린, 2-피롤리돈, 2-메틸-2-피롤리돈, 2-피페리돈 및 2-메틸-2-피페리돈 등의 단환계 포화 복소환; 4-메틸옥사졸 등의 옥사졸, 2-메틸이소옥사졸, 3-메틸이소옥사졸 등의 이소옥사졸 등의 단환계 불포화 복소환;
벤조옥사졸, 벤조이소옥사졸, 벤조옥사진, 벤조디옥산, 벤조이미다졸린 등의 축합 2환계 복소환; 페녹사진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
질소 원자 및 유황 원자를 포함하는 복소환으로서는, 3-메틸티아졸, 2,4-디메틸티아졸 등의 티아졸 등의 단환계 복소환; 벤조티아졸 등의 축합 2환계 복소환; 페노티아진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
상기 복소환은, 상기에 든 탄화수소기를 조합시킨 기라도 되고, 테트라히드로푸릴메틸기 등을 들 수 있다.
또한 상기 복소환은, 이하의 식으로 나타나는 것이라도 된다.
Figure 112022023805286-pat00075
상기 복소환기는, R1Z2∼R5Z2의 2개 이상이 결합하여 형성되는 복소환기라도 된다. 이러한 복소환기는, R1Z2∼R5Z2이 결합하는 벤젠환과 함께 2환 이상의 환 구조를 가지고 있다. 이 2환 이상의 환 구조로서는, 예를 들면, 이하의 식의 구조를 들 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00076
상기의 복소환의 결합 위치는, 각 환에 포함되는 임의의 수소 원자가 탈리된 부분이다.
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 복소환기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 또한 상기 복소환이, 그 구성 원소로서 질소 원자를 포함하고 있는 경우, 이 질소 원자에는, 상기에 든 탄화수소기가 치환기로서 결합하고 있어도 된다.
당해 치환기의 바람직한 것으로서는, RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다. RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 치환기를 가지는 복소환기로서는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있고, 바람직하게는 군 s1의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 군 s2의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있다. 상기 탄화수소기 또는 복소환기가 갖고 있어도 되는 치환기(제 1 치환기)는, 1개 또는 2개 이상이라도 되고, 2개 이상의 치환기는, 서로 독립하여, 동일해도 되고 상이해도 된다. 또한, 상기 제 1 치환기는, 그 일부에 포함되는 탄화수소기에 다른 치환기(제 2 치환기)가 결합하고 있어도 된다. 제 2 치환기는, 제 1 치환기와 동일한 기로부터 선택할 수 있다.
이하, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2의 -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R101Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCO-N(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2, 할로겐 원자, -SO3M, -CO2M에 대해서 설명한다.
-CO-R102Z2로서는, 포르밀기; 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 2,2-디메틸프로파노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 헨이코사노일기, 벤조일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 아실기로 하는 경우, 탄소수는 2∼41이다) 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -CO-R102Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼11(더욱 바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 알카노일기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 2∼12이다) 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -CO-R102Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-COO-R101Z2로서는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기, 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 데실옥시카르보닐기, 운데실옥시카르보닐기, 도데실옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기, 이코실옥시카르보닐기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시카르보닐기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -COO-R101Z2에 해당하는 기에 있어서 -COO-R101Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 옥시카르보닐기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -COO-R101Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-OCO-R102Z2로서는, 포르밀옥시기; 아세톡시기, 프로파노일옥시기, 부타노일옥시기, 2,2-디메틸프로파노일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, (2-에틸)헥사노일옥시기, 헵타노일옥시기, 옥타노일옥시기, 노나노일옥시기, 데카노일옥시기, 운데카노일옥시기, 도데카노일옥시기, 헨이코사노일옥시기, 벤조일옥시기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 아실옥시기로 하는 경우, 탄소수는 2∼41이다)
및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -OCO-R102Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼11(더욱 바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 아실옥시기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 2∼12이다), 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -OCO-R102Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-COCO-R102Z2로서는, 메틸옥살릴기, 에틸옥살릴기, 프로필옥살릴기, 부틸옥살릴기, 펜틸옥살릴기, 헥실옥살릴기, (2-에틸)헥실옥살릴기, 헵틸옥살릴기, 옥틸옥살릴기, 노닐옥살릴기, 데실옥살릴기, 운데실옥살릴기, 도데실옥살릴기, 이코실옥살릴기, 시클로펜틸옥살릴기, 시클로헥실옥살릴기, 페닐옥살릴기, p-톨릴옥살릴기등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥살릴기 및 표 1Z2∼표 2 2Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -COCO-R102Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-O-R102Z2기로서는, 히드록시기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 이코실옥시기, 1-페닐에톡시기, 1-메틸-1-페닐에톡시기, 페닐옥시기, 2,3-디메틸페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 2,2-디시아노페닐옥시기, 2,3-디시아노페닐옥시기, 2,4-디시아노페닐옥시기, 2,5-디시아노페닐옥시기, 2,6-디시아노페닐옥시기, 3,4-디시아노페닐옥시기, 3,5-디시아노페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-에톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 3-에톡시페닐옥시기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -O-R102Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 옥시기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -O-R102Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-SO2-R101Z2로서는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 운데실술포닐기, 도데실술포닐기, 이코실술포닐기, 페닐술포닐기, p-톨릴술포닐기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 술포닐기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2-R101Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 술포닐기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2-R101Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-SO2N(R102Z2)2로서는, 설파모일기; N-메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N-헥실설파모일기, N-(2-에틸)헥실설파모일기, N-헵틸설파모일기, N-옥틸설파모일기, N-노닐설파모일기, N-데실설파모일기, N-운데실설파모일기, N-도데실설파모일기, N-이코실설파모일기, N-페닐설파모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2NH(R102Z2X)(R102Z2X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z2와 동일하다)에 해당하는 기 등; N,N-디메틸설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-디프로필설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-디이소프로필설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-디이소부틸설파모일기, N,N-디sec-부틸설파모일기, N,N-디tert-부틸설파모일기, N,N-부틸메틸설파모일기, N,N-디부틸설파모일기, N,N-디펜틸설파모일기, N,N-디(1-에틸프로필)설파모일기, N,N-디헥실설파모일기, N,N-디(2-에틸)헥실설파모일기, N,N-디헵틸설파모일기, N,N-옥틸메틸설파모일기, N,N-디옥틸설파모일기, N,N-디노닐설파모일기, N,N-데실메틸설파모일기, N,N-운데실메틸설파모일기, N,N-도데실메틸설파모일기, N,N-이코실메틸설파모일기, N,N-페닐메틸설파모일기, N,N-디페닐설파모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2N(R102Z2X)2(단, R102Z2X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z2와 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2N(R102Z2)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-CON(R102Z2)2로서는, 카르바모일기; N-메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기 및 N-노닐카르바모일기, N-데실카르바모일기, N-운데실카르바모일기, N-도데실카르바모일기, N-이코실카르바모일기, N-페닐카르바모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -CONH(R102Z2X)(단, R102Z2X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z2와 동일하다)에 해당하는 기 등;
N,N-디메틸카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N,N-부틸옥틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N,N-옥틸메틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N,N-데실메틸카르바모일기, N,N-운데실메틸카르바모일기, N,N-도데실메틸카르바모일기, N,N-이코실메틸카르바모일기, N,N-페닐메틸카르바모일기 및 N,N-디페닐카르바모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -CON(R102Z2X)2(단, R102Z2X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z2와 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -CON(R102Z2)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-N(R102Z2)2로서는, 아미노기;
N-메틸아미노기, N-에틸아미노기, N-프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N-헥실아미노기, N-(2-에틸)헥실아미노기, N-헵틸아미노기, N-옥틸아미노기, N-노닐아미노기, N-데실아미노기, N-운데실아미노기, N-도데실아미노기, N-이코실아미노기, N-페닐아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -NH(R102Z2X)(단, R102Z2X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z2와 동일하다)에 해당하는 기 등;
N,N-디메틸아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-디프로필아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-디이소부틸아미노기, N,N-디sec-부틸아미노기, N,N-디tert-부틸아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, N,N-디펜틸아미노기, N,N-디(1-에틸프로필)아미노기, N,N-디헥실아미노기, N,N-디(2-에틸)헥실아미노기, N,N-디헵틸아미노기, N,N-디옥틸아미노기, N,N-디노닐아미노기, N,N-데실메틸아미노기, N,N-운데실메틸아미노기, N,N-도데실메틸아미노기, N,N-이코실메틸아미노기, N,N-페닐메틸아미노기, N,N-디페닐아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -N(R102Z2X)2(단, R102Z2X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z2와 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 아미노기 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -N(R102Z2)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCO-R102Z2로서는, 포르밀아미노기; 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기, 2,2-디메틸프로파노일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, (2-에틸)헥사노일아미노기, 헵타노일아미노기, 옥타노일아미노기, 노나노일아미노기, 데카노일아미노기, 운데카노일아미노기, 도데카노일아미노기, 헨이코사노일아미노기, 벤조일아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 아실아미노기로 하는 경우, 탄소수는 1∼40이다) 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCO-R102Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 알카노일아미노기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 1∼10이다) 및 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCO-R102Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCON(R102Z2)2로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCON(R102Z2)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCOOR102Z2로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCOOR102Z2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-OCON(R102Z2)2로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z2∼표 22Z2 및 표 27Z2∼표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서 -OCON(R102Z2)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등이 바람직하다.
-SO3M 및 -CO2M의 M으로서는, 수소 원자; 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자 등의 알칼리 금속 원자를 들 수 있고, 바람직하게는 수소 원자, 나트륨 원자, 칼륨 원자를 들 수 있다.
상기 -CO-R102Z2, -COO-R102Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R102Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCON(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2에 포함되는 치환기(제 1 치환기)는, 1개 또는 2개 이상이라도 되고, 2개 이상의 치환기는, 서로 독립하여, 동일해도 되고 상이해도 된다.
또한, 상기 제 1 치환기는, 그 일부에 포함되는 탄화수소기에 별도의 치환기(제 2 치환기)가 결합하고 있어도 된다. 제 2 치환기는, 제 1 치환기와 동일한 기로부터 선택할 수 있다.
R2Z2와 R3Z2, R3Z2와 R4Z2, 및 R4Z2 와 R5Z2가 형성하는 환은, 식 IZ2로 나타나는 화합물의 이소인돌린 골격의 벤젠환과 축합되어 있다. R2Z2와 R3Z2, R3Z2와 R4Z2, 및 R4Z2와 R5Z2가 형성하는 환과 상기 벤젠환과의 축합환 구조로서는, 인덴, 나프탈렌, 비페닐렌, 인다센, 아세나프틸렌, 플루오렌, 페날렌, 페난트렌, 안트라센, 플루오란텐, 아세페난트릴렌, 아세안트릴렌, 트리페닐렌, 피렌, 크리센, N-메틸프탈이미드, N-(1-페닐에틸)프탈이미드 및 테트라센 등의 탄화수소계 축환 구조 및 그들의 부분 환원체(예를 들면, 9,10-디히드로안트라센, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌 등); 인돌, 이소인돌, 인다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 프탈라진, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 카르바졸, 카르볼린, 페난트리딘, 아크리딘, 페리미딘, 페난트롤린 및 페나진 등의 함질소 축합 복소환 및 그들의 부분 환원체; 3-히드로벤조푸란2-온 등의 함산소 축합 복소환 및 그의 부분 환원체를 들 수 있다.
R2Z2와 R3Z2, R3Z2와 R4Z2, 및 R4Z2와 R5Z2가 환을 형성하는 경우, 당해 환은 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 당해 치환기의 바람직한 것으로서는, RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2, R101Z2 및 R102Z2로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R3Z2와 R4Z2가 환을 형성하는 경우는, R2Z2 및 R5Z2로서는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 아미노기 및 히드록시기인 것이 바람직하다.
R2Z2와 R3Z2가 환을 형성하는 경우는, R4Z2와 R5Z2는 환을 형성하지 않는 것이 바람직하고, R4Z2 및 R5Z2가 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.
R4Z2와 R5Z2가 환을 형성하는 경우는, R2Z2와 R3Z2는 환을 형성하지 않는 것이 바람직하고, R2Z2 및 R3Z2가 수소 원자인 것이 보다 바람직하다. R1Z2는, 수소 원자인 것이 바람직하다. RO1Z2는, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼30의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼15의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기인 것이 특히 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼5의 탄화수소기인 것이 특히 더 바람직하고, 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기인 것이 특히 바람직하다.
RN1Z2 및 RN2Z2는, 수소 원자, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -CO2M 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼30의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼15의 탄화수소기인 것이 특히 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기인 것이 특히 더 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼6의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼5의 탄화수소기인 것이 특히 바람직하고, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 또는 페닐기인 것이 특히 더 바람직하고, 수소 원자, 메틸기, 또는 에틸기인 것이 가장 바람직하다. 또한 RN1Z2 및 RN2Z2는, 동일한 기라도 상이한 기라도 되지만, 바람직하게는 동일한 기이다.
착색 조성물로부터 형성된 컬러 필터의 위상차값이 작아진다는 관점에서, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2 중 적어도 하나는, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R101Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCO-N(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기인 것이 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z2)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 보다 바람직하고, 니트로기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 보다 더욱 바람직하다. 또는, R2Z2와 R3Z2, R3Z2와 R4Z2, 또는 R4Z2와 R5Z2 중 적어도 1세트가, 환을 형성하는 것이 바람직하다.
착색 조성물로부터 형성된 컬러 필터의 위상차값이 작아진다는 관점에서, R2Z2, R3Z2, R4Z2, R5Z2 중 적어도 하나가, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z2)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 바람직하고, 니트로기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 더욱 바람직하다. 그 중에서도, R3Z2가 니트로기 또는 tert-부틸기이고 R2Z2, R4Z2 및 R5Z2가 수소 원자이거나, 또는, R2Z2, R3Z2 및 R5Z2가 수소 원자이고 R4Z2가 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 보다 더 바람직하다.
화합물 IZ2는, 식 IZ2-B로 나타내는 화합물(이하, 화합물 IZ2-B라고 하는 경우가 있다.)인 것이 바람직하다. 화합물 IZ2가, 화합물 IZ2-B이면, 화합물 IZ2-B를 포함하는 착색 조성물로부터 형성된 컬러 필터의 위상차값이 보다 작아진다.
Figure 112022023805286-pat00077
[식 IZ2-B 중, RCO11Z2 및 RCO21Z2는, 서로 독립적으로, -O-RO1Z2 또는 -NRN1Z2RN2Z2를 나타내고, RCO11Z2 및 RCO21Z2 중 적어도 하나는, -NRN1Z2RN2Z2이다.
RN1Z2, RN2Z2, R1Z2, R21Z2, R31Z2, R41Z2, R51Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R101Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCO-N(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타내고, R21Z2와 R31Z2, R31Z2와 R41Z2, 및 R41Z2와 R51Z2는, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 되고, R21Z2, R31Z2, R41Z2 및 R51Z2 중 적어도 하나는, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R101Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCO-N(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기이거나, 또는 R21Z2와 R31Z2, R31Z2와 R41Z2, 및 R41Z2와 R51Z2 중 적어도 1세트가, 결합하여 환을 형성하고 있다.
R101Z2는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. RO1Z2 및 R102Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R101Z2, R102Z2 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
식 IZ2-B 중, RCO11Z2, RCO21Z2, R21Z2, R31Z2, R41Z2 및 R51Z2로서는, 식 IZ2 중의 RCO1Z2, RCO2Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, 및 R5Z2와 동일한 것을 들 수 있다.
식 IZ2-B 중, 바람직한 RCO11Z2, RCO21Z2, R21Z2, R31Z2, R41Z2 및 R51Z2로서는, 식 IZ2 중의 RCO1Z2, RCO2Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2, 및 R5Z2의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
합성의 용이함의 관점에서, 식 IZ2-B 중, R1Z2는, 수소 원자인 것이 바람직하다.
식 IZ2-B 중, RO1Z2는, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼30의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼15의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기인 것이 특히 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼5의 탄화수소기인 것이 특히 더 바람직하고, 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기인 것이 특히 바람직하다.
RN1Z2 및 RN2Z2는, 수소 원자, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -CO2M 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼30의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼15의 탄화수소기인 것이 특히 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기인 것이 특히 더 바람직하고, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼6의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼5의 탄화수소기인 것이 특히 바람직하고, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 또는 페닐기인 것이 더욱 특히 바람직하고, 수소 원자, 메틸기, 또는 에틸기인 것이 가장 바람직하다. 또한 RN1Z2 및 RN2Z2는, 동일한 기라도 상이한 기라도 되지만, 바람직하게는 동일한 기이다.
착색 조성물로부터 형성된 컬러 필터의 위상차값이 작아진다는 관점에서, 식 IZ2-B 중, R21Z2, R31Z2, R41Z2 및 R51Z2 중 적어도 하나가, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z2)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 바람직하고,
니트로기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 더욱 바람직하다. 그 중에서도, R31Z2가 니트로기 또는 tert-부틸기이고 R21Z2, R41Z2 및 R51Z2가 수소 원자이거나, 또는, R21Z2, R31Z2 및 R51Z2가 수소 원자이고 R41Z2가 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 보다 더 바람직하다.
화합물 IZ2의 구체예로서는, 예를 들면,
식 IaZ2에 있어서, 표 1Z2, 표 2Z2, 표 3Z2, 표 4Z2, 표 5Z2, 표 6Z2, 표 27Z2, 표 28Z2, 표 29Z2 및 표 30Z2에 나타내는 치환기를 가지는 화합물 IaZ2-1∼화합물 IaZ2-494 또는 그 알칼리 금속염;
식 IbZ2에 있어서, 표 7Z2, 표 8Z2, 표 9Z2, 표 10Z2, 표 11Z2, 표 12Z2, 표 13Z2, 표 14Z2, 표 31Z2, 표 32Z2, 표 33Z2, 표 34Z2, 표 35Z2, 표 36Z2 및 표 37Z2에 나타내는 치환기를 가지는 화합물 IbZ2-1∼화합물 IbZ2-840 또는 그 알칼리 금속염;
식 IcZ2에 있어서, 표 15Z2, 표 16Z2, 표 17Z2, 표 18Z2, 표 19Z2, 표 20Z2, 표 21Z2, 표 22Z2에 나타내는 치환기를 가지는 화합물 IcZ2-1∼화합물 IcZ2-296 또는 그 알칼리 금속염을, 각각 들 수 있다.
Ba1Z2Ba2Z2는, 식 (BB1)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)로 나타나는 어느 것의 부분 구조를 나타낸다. 식 (BB1)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)은, 식 IZ1-aa의 Ba1Z1Ba2Z1을 나타내는 (BB1)∼(BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)과 동일한 것이다. Ba1Z2 및 Ba2Z2는, 각각 결합손을 나타내고, Ba1Z2가 식 (BB1)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)의 B1의 결합손인 경우에는 Ba2Z2가 B2의 결합손이 되고, Ba1Z2가 식 (BB1)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)의 B2의 결합손인 경우에는 Ba2Z2가 B1의 결합손이 된다.
Ba1Z2Ba2Z2로서는, 식 (BB1), 식 (BB6), 식 (BB8), 식 (BB11), 식 (BB14), 식 (BB19), 식 (BB37), 식 (BB58), 식 (BBJ2), 식 (BBO8) 및 식 (BBO10)이 바람직하고, 식 (BB1), 식 (BB6) 및 식 (BB19)가 보다 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00078
표 1Z2, 표 2Z2, 표 3Z2, 표 4Z2, 표 5Z2, 표 6Z2, 표 7Z2, 표 8Z2, 표 9Z2, 표 10Z2, 표 11Z2, 표 12Z2, 표 13Z2, 표 14Z2, 표 15Z2, 표 16Z2, 표 17Z2, 표 18Z2, 표 19Z2, 표 20Z2, 표 21Z2, 표 22Z2, 표 27Z2, 표 28Z2, 표 29Z2, 표 30Z2, 표 31Z2, 표 32Z2, 표 33Z2, 표 34Z2, 표 35Z2, 표 36Z2 및 표 37Z2 중의 각 기호는, 이하의 부분 구조를 나타낸다. 또한, 부분 구조에 있어서, 「Me」는 메틸기를 나타내고, 「Et」는 에틸기를 나타내고, 「Bu」는 부틸기를 나타내고, 「TBu」는 tert-부틸기를 나타내고, 「Hex」는 헥실기를 나타내고, 「Oct」는 옥틸기를 나타내고, 「2EH」는 2-에틸헥실기를 나타내고, 「CHM」은 시클로헥실메틸기를 나타내고, 「CH」는 시클로헥실기를 나타내고, 「PH」는 페닐기를 나타내고, 「BZ」는 벤질기를 나타내고, 「NPR」는 프로필기를 나타내고, 「IPR」은 이소프로필기를 나타내고, 「IBu」는 이소부틸기를 나타내고, 「EOE」는 -CH2CH2OCH2CH3을 나타내고, 「ALL」은 알릴기를 나타내고, 「HYE」는 2-하이드록시에틸기를 나타내고, 「COM」은 -CO-CH3을 나타내고, 「COE」는 -COO-CH2CH3을 나타내고, 「CBA」는 -CO2H를 나타내고, 「CBM」은 -CONH2를 나타내고, 「NH2」는 -NH2를 나타내고, *는 결합손을 나타낸다.
표 중, 하기의 식으로 나타내는 부분 구조는, 부호로 나타낸다.
Figure 112022023805286-pat00079
Figure 112022023805286-pat00080
Figure 112022023805286-pat00081
[표 1Z2]
Figure 112022023805286-pat00082
[표 2Z2]
Figure 112022023805286-pat00083
[표 3Z2]
Figure 112022023805286-pat00084
[표 4Z2]
Figure 112022023805286-pat00085
[표 5Z2]
Figure 112022023805286-pat00086
[표 6Z2]
Figure 112022023805286-pat00087
[표 7Z2]
Figure 112022023805286-pat00088
[표 8Z2]
Figure 112022023805286-pat00089
[표 9Z2]
Figure 112022023805286-pat00090
[표 10Z2]
Figure 112022023805286-pat00091
[표 11Z2]
Figure 112022023805286-pat00092
[표 12Z2]
Figure 112022023805286-pat00093
[표 13Z2]
Figure 112022023805286-pat00094
[표 14Z2]
Figure 112022023805286-pat00095
[표 15Z2]
Figure 112022023805286-pat00096
[표 16Z2]
Figure 112022023805286-pat00097
[표 17Z2]
Figure 112022023805286-pat00098
[표 18Z2]
Figure 112022023805286-pat00099
[표 19Z2]
Figure 112022023805286-pat00100
[표 20Z2]
Figure 112022023805286-pat00101
[표 21Z2]
Figure 112022023805286-pat00102
[표 22Z2]
Figure 112022023805286-pat00103
[표 27Z2]
Figure 112022023805286-pat00104
[표 28Z2]
Figure 112022023805286-pat00105
[표 29Z2]
Figure 112022023805286-pat00106
[표 30Z2]
Figure 112022023805286-pat00107
[표 31Z2]
Figure 112022023805286-pat00108
[표 32Z2]
Figure 112022023805286-pat00109
[표 33Z2]
Figure 112022023805286-pat00110
[표 34Z2]
Figure 112022023805286-pat00111
[표 35Z2]
Figure 112022023805286-pat00112
[표 36Z2]
Figure 112022023805286-pat00113
[표 37Z2]
Figure 112022023805286-pat00114
예를 들면, 화합물 IaZ2-1은, 식 IaZ2-1로 나타나는 화합물이다.
Figure 112022023805286-pat00115
화합물 IaZ2-1∼화합물 IaZ2-165, 화합물 IbZ2-223∼화합물 IbZ2-494, 화합물 IbZ2-1∼화합물 IbZ2-248, 화합물 IbZ2-311∼화합물 IbZ2-840, 화합물 IcZ2-1∼화합물 IcZ2-234가 바람직하고, 화합물 IaZ2-1∼화합물 IaZ2-165, 화합물 IaZ2-223∼화합물 IaZ2-436, 화합물 IbZ2-1∼화합물 IbZ2-248, 화합물 IbZ2-311∼화합물 IbZ2-782, 화합물 IcZ2-1∼화합물 IcZ2-234가 보다 바람직하고,
화합물 IaZ2-1∼화합물 IaZ2-165, 화합물 IbZ2-1∼화합물 IbZ2-248, 및 화합물 IcZ2-1∼화합물 IcZ2-234이 더욱 바람직하고, 화합물 IaZ2-1∼화합물 IaZ2-111, 화합물 IbZ2-1∼화합물 IbZ2-248, 및 화합물 IcZ2-1∼화합물 IcZ2-234가 보다 더 바람직하고, 화합물 IaZ2-1∼화합물 IaZ2-54 및 화합물 IbZ2-1∼화합물 IbZ2-186이 특히 바람직하다.
화합물 IZ2의 구체예로서는, 표 1Z2, 표 2Z2, 표 3Z2, 표 4Z2, 표 5Z2, 표 6Z2, 표 7Z2, 표 8Z2, 표 9Z2, 표 10Z2, 표 11Z2, 표 12Z2, 표 13Z2, 표 14Z2, 표 15Z2, 표 16Z2, 표 17Z2, 표 18Z2, 표 19Z2, 표 20Z2, 표 21Z2, 표 22Z2, 표 27Z2, 표 28Z2, 표 29Z2, 표 30Z2, 표 31Z2, 표 32Z2, 표 33Z2, 표 34Z2, 표 35Z2, 표 36Z2 및 표 37Z2에 나타나는 화합물에 있어서, 당해 화합물에 포함되는 1∼3개의 수소 원자에 -SO3M 또는 -CO2M이 치환한 화합물도 들 수 있다. 예를 들면, 표 1Z2의 화합물 IaZ2-1에 1∼3개의 술포기가 결합된 화합물은, 하기 구조로 나타내진다. 단, 식 중, -(SO3H)는, 표 1Z2의 화합물 IaZ2-1의 어느 것의 수소 원자를 치환하고 있는 것을 의미하는 것으로 한다.
Figure 112022023805286-pat00116
화합물 IaZ2-1∼화합물 IaZ2-165, 화합물 IaZ2-223∼화합물 IaZ2-494, 화합물 IbZ2-1∼화합물 IbZ2-248, 화합물 IbZ2-311∼화합물 IbZ2-840, 화합물 IcZ2-1∼화합물 IcZ2-234에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 바람직하고,
화합물 IaZ2-1∼화합물 IaZ2-165, 화합물 IaZ2-223∼화합물 IaZ2-436, 화합물 IbZ2-1∼화합물 IbZ2-248, 화합물 IbZ2-311∼화합물 IbZ2-782, 화합물 IcZ2-1∼화합물 IcZ2-234에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 보다 바람직하고,
화합물 IaZ2-1∼화합물 IaZ2-165, 화합물 IbZ2-1∼화합물 IbZ2-248 및 화합물 IcZ2-1∼화합물 IcZ2-234에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 더욱 바람직하고,
화합물 IaZ2-1∼화합물 IaZ2-111, 화합물 IbZ2-1∼화합물 IbZ2-248 및 화합물 IcZ2-1∼화합물 IcZ2-234에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 보다 더 바람직하고,
화합물 IaZ2-1∼화합물 IaZ2-54 및 화합물 IbZ2-1∼화합물 IbZ2-186에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 특히 바람직하다.
-CO2M이 결합된 화합물로서는, 화합물 IbZ2-2, 화합물 IbZ2-3, 화합물 IbZ2-4, 화합물 IbZ2-12, 화합물 IbZ2-126, 화합물 IbZ2-127, 화합물 IbZ2-687, 화합물 IbZ2-370 등에 2개의 -CO2H가 결합된 화합물, 특히 화합물 IbZ2-317, 화합물 IbZ2-318, 화합물 IbZ2-319, 화합물 IbZ2-320, 화합물 IbZ2-515, 화합물 IbZ2-516, 화합물 IbZ2-706, 화합물 IbZ2-389 등이 특히 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00117
화합물 (IZ2)로서는, 식 (IZ2)에 있어서, RCO1Z2 및 RCO1Z2는, 동일한 기이며, RO1Z2는, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며, RN1Z2 및 RN2Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -CON(R102Z2)2, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며, R1Z2는, 수소 원자, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -SO3M 또는 -CO2M이며, R2Z2∼R5Z2는, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z2)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO3M 또는 -CO2M이며, R102Z2는, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며,
R101Z2는, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며, M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속원자인 화합물이 바람직하고,
RCO1Z2 및 RCO1Z2는, 동일한 기이며, RO1Z2는, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, RN1Z2 및 RN2Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z2, -CON(R102Z2)2, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R1Z2는, 수소 원자이며, R2Z2∼R5Z2는, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z2)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기, -NHCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO3M 또는 -CO2M이며, R102Z2는, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R101Z2는, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 보다 바람직하고,
RCO1Z2 및 RCO1Z2는, 동일한 기이며, RO1Z2는, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, RN1Z2 및 RN2Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z2, -CON(R102Z2)2, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R1Z2는, 수소 원자이며, R2Z2∼R5Z2는, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z2)2, 니트로기, 트리플루오로메틸기, -O-R102Z2, -SO3M 또는 -CO2M이며, R102Z2는, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R101Z2는, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 더욱 바람직하다.
화합물 IZ2는, R1Z2가 수소 원자인 경우, 식 pt1Z2로 나타나는 화합물(이하, 프탈로니트릴 화합물이라고 하는 경우가 있다)을 식 pt2Z2로 나타나는 화합물(이하, 알콕시드 화합물이라고 하는 경우가 있다)와 반응시킨 후, 식 pt3Z2로 나타나는 화합물과 식 pt4Z2로 나타나는 화합물을 추가로 산의 존재하에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 또한 R1Z2가 수소 원자 이외의 경우, 추가로 식 pt5Z2로 나타나는 화합물과 반응시킴으로써 화합물 IZ2를 제조할 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00118
[식 pt1Z2, 식 pt2Z2, 식 pt3Z2, 식 pt4Z2, 식 pt5Z2 및 식 IZ2 중, RCO1Z2, RCO2Z2, R1Z2, R2Z2, R3Z2, R4Z2 및 R5Z2는, 상기와 동일한 의미를 나타낸다. R14Z2는, 탄소수 1∼20의 알킬기를 나타낸다. M1Z2는, 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
LG는, 할로겐 원자, 메탄술포닐옥시기, 톨루엔술포닐옥시기 또는 트리플루오로메탄술포닐옥시기를 나타낸다.]
R14Z2로 나타나는 탄소수 1∼20의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기 및 tert-부틸기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼6의 알킬기를 들 수 있다.
M1Z2로 나타나는 알칼리 금속 원자로서는, 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자를 들 수 있다.
알콕시드 화합물의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 0.1∼10몰이고, 바람직하게는 0.2∼5몰이고, 보다 바람직하게는 0.3∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 0.4∼2몰이다.
화합물 pt3Z2의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt4Z2의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다. 산으로서는, 염산, 브롬화 수소산, 요오드화 수소산, 황산, 질산, 플루오로술폰산 및 인산 등의 무기산; 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산 및 p-톨루엔술폰산 등의 술폰산; 아세트산, 구연산, 포름산, 글루콘산, 락트산, 옥살산 및 타르타르산 등의 카르본산을 들 수 있고, 바람직하게는 염산, 브롬화 수소산, 황산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 및 카르본산을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 아세트산을 들 수 있다.
산의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상 1∼20몰이고, 바람직하게는 1∼10몰이고, 보다 바람직하게는 1∼8몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼6몰이다. 프탈로니트릴 화합물, 알콕시드 화합물, 화합물 pt3Z2 및 화합물 pt4Z2의 반응은, 통상, 용매의 존재하에 실시된다.
용매로서는, 물; 아세토니트릴 등의 니트릴 용매; 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올 및 1-옥탄올 등의 알코올 용매; 테트라히드로푸란 등의 에테르 용매; 아세톤 등의 케톤 용매; 아세트산 에틸 등의 에스테르 용매; 헥산 등의 지방족 탄화수소 용매; 톨루엔 등의 방향족 탄화수소 용매; 염화 메틸렌 및 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매; N,N-디메틸포름알데히드 및 N-메틸피롤리돈 등의 아미드 용매; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드 용매를 들 수 있고, 바람직하게는 물, 니트릴 용매, 알코올 용매, 에테르 용매, 케톤 용매, 에스테르 용매, 방향족 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매, 아미드 용매 및 술폭시드 용매를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라히드로푸란, 아세톤, 아세트산 에틸, 톨루엔, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 아세톤, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 특히 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올 및 2-프로판올을 들 수 있다.
용매의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1질량부에 대하여, 통상 1∼1000질량부이다.
반응 온도는, 통상 0∼200℃이고, 바람직하게는 0∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼70℃이고, 더욱 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
화합물 pt5Z2의 사용량은, R1Z2가 수소 원자인 화합물 IZ2 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt5Z2를 반응시키는 경우, 염기가 공존하는 것이 바람직하다. 염기로서는, 트리에틸아민, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 피리딘 및 피페리딘 등의 유기염기; 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 나트륨tert-부톡시드 및 칼륨tert-부톡시드 등의 금속 알콕시드; 부틸리튬, tert-부틸리튬 및 페닐리튬 등의 유기 금속 화합물; 수산화 리튬, 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨 등의 무기염기를 들 수 있다.
염기의 사용량은, R1Z2가 수소 원자인 화합물 IZ2 1몰에 대하여, 통상 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt5Z2의 반응은, 통상, 용매의 존재하에 실시된다. 용매는, 상기와 동일한 범위로부터 선택할 수 있다.
용매의 사용량은, R1Z2가 수소 원자인 화합물 IZ2 1질량부에 대하여, 통상 1∼1000질량부이다. 화합물 pt5Z2의 반응 온도는, 통상 -90∼200℃이고, 바람직하게는 -80∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
화합물 IZ2가 술포기 또는 -SO3M22를 가지지 않는 경우, 화합물 IZ2와 발연 황산 또는 클로로술폰산 등의 술포화제와 반응시킴으로써 술포기 또는 -SO3M2를 도입할 수 있다.
M22는, 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
M22로 나타나는 알칼리 금속 원자로서는, 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자를 들 수 있다.
발연 황산 중의 SO3의 사용량은, 화합물 IZ2 1몰에 대하여, 통상 1∼50몰이고, 바람직하게는 5∼40몰이고, 보다 바람직하게는 5∼30몰이고, 더욱 바람직하게는 5∼25몰이다.
발연 황산 중의 황산의 사용량은, 화합물 IZ2 1몰에 대하여, 통상 1∼200몰이고, 바람직하게는 10∼100몰이고, 보다 바람직하게는 10∼75몰이고, 더욱 바람직하게는 10∼50몰이다.
클로로술폰산의 사용량은, 화합물 IZ2 1몰에 대하여, 통상 1∼500몰이고, 바람직하게는 10∼300몰이고, 보다 바람직하게는 10∼200몰이고, 더욱 바람직하게는 10∼150몰이다.
술포화의 반응 온도는, 통상 -20∼200℃이고, 바람직하게는 -10∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
반응 혼합물로부터, 화합물 IZ2를 취출하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지의 여러가지 방법으로 취출할 수 있다. 예를 들면, 반응 종료 후, 반응 혼합물을 여과함으로써, 화합물 IZ2를 취출할 수 있다. 또한, 여과한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피 또는 재결정 등 해도 된다. 또한, 반응 종료 후, 반응 혼합물의 용매를 증류 제거한 후, 칼럼 크로마토그래피로 정제해도 된다.
<화합물 IZ3>
화합물 IZ3은, 식 (IZ3)으로 나타나는 화합물이다.
Figure 112022023805286-pat00119
[식 IZ3 중, R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, 및 R7Z3은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z3, -COO-R101Z3, -OCO-R102Z3, -COCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO2-R101Z3, -SO2N(R102Z3)2, -CON(R102Z3)2, -N(R102Z3)2, -NHCO-R102Z3, -NHCO-N(R102Z3)2, -NHCOOR102Z3, -OCON(R102Z3)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R2Z3과 R3Z3, R3Z3과 R4Z3, 및 R4Z3과 R5Z3은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다. R101Z3은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R102Z3은, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다. R101Z3, R102Z3 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 탄화수소기의 탄소수는, 1∼40이고, 바람직하게는 1∼30이고, 보다 바람직하게는 1∼20이고, 더욱 바람직하게는 1∼15이고, 특히 바람직하게는 1∼10이다.
R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 탄소수 1∼40의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기 및 방향족 탄화수소기라도 되고, 당해 지방족 탄화수소기는, 포화 또는 불포화라도 되고, 사슬형 또는 지환이라도 된다.
R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 및 이코실기 등의 직쇄형 알킬기 등; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, (2-에틸)부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, (1-메틸)펜틸기, (2-메틸)펜틸기, (1-에틸)펜틸기, (3-에틸)펜틸기, 이소헥실기, (5-메틸)헥실기, (2-에틸)헥실기 및 (3-에틸)헵틸기 등의 분지 사슬형 알킬기 등; 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기(알릴기), (1-메틸)에테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, (1-(2-프로페닐))에테닐기, (1,2-디메틸)프로페닐기 및 2-펜테닐기 등의 알케닐기; 등을 들 수 있다. 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 1∼30이고, 보다 바람직하게는 1∼20이고, 더욱 바람직하게는 1∼15이고, 특히 바람직하게는 1∼10이고, 더 한층 바람직하게는 1∼8이고, 특히 더 바람직하게는 1∼5이다. 그 중에서도, 탄소수 1∼10, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼8의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기인 것이 특히 바람직하고, 메틸기, 에틸기, tert-부틸기가 특히 바람직하다.
R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기로서는, 시클로프로필기, 1-메틸시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 1-메틸시클로헥실기, 2-메틸시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 1,2-디메틸시클로헥실기, 1,3-디메틸시클로헥실기, 1,4-디메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 2,4-디메틸시클로헥실기, 2,5-디메틸시클로헥실기, 2,6-디메틸시클로헥실기, 3,4-디메틸시클로헥실기, 3,5-디메틸시클로헥실기, 2,2-디메틸시클로헥실기, 3,3-디메틸시클로헥실기, 4,4-디메틸시클로헥실기, 시클로옥틸기, 2,4,6-트리메틸시클로헥실기, 2,2,6,6-테트라메틸시클로헥실기 및 3,3,5,5-테트라메틸시클로헥실기, 4-펜틸시클로헥실기, 4-옥틸시클로헥실기, 4-시클로헥실시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 시클로헥세닐기(예를 들면 시클로헥사-2-엔, 시클로헥사-3-엔), 시클로헵테닐기, 시클로옥테닐기 등의 시클로알케닐기; 노르보르난기, 아다만틸기, 비시클로[2.2.2]옥탄 등을 들 수 있다. 포화 또는 불포화의 지환식 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이며, 보다 바람직하게는 3∼20이며, 보다 더 바람직하게는 4∼20이며, 더 한층 바람직하게는 4∼15이며, 특히 더 바람직하게는 5∼15이며, 가장 바람직하게는 5∼10이다. 그 중에서도, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기인 것이 특히 바람직하다.
R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 2,3-디메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, 4-비닐페닐기, o-이소프로필페닐기, m-이소프로필페닐기, p-이소프로필페닐기, o-tert-부틸페닐기, m-tert-부틸페닐기, p-tert-부틸페닐기, 메시틸기, 4-에틸페닐기, 4-부틸페닐기, 4-펜틸페닐기, 2,6-비스(2-프로필)페닐기, 4-시클로헥실페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 4-옥틸페닐기, 4-비닐페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸기, 플루오렌닐기, 페난트릴기 및 안트릴기, 피레닐기 등의 방향족 탄화수소기; 등을 들 수 있다. 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 6∼30이고, 보다 바람직하게는 6∼20이고, 더욱 바람직하게는 6∼15이다.
R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 탄화수소기는, 상기에 든 탄화수소기(예를 들면 방향족 탄화수소기와, 사슬형 탄화수소기 및 지환식 탄화수소기 중 적어도 1개)를 조합시킨 기라도 되고, 벤질기, 페네틸기, 1-메틸-1-페닐에틸기 등의 아랄킬기; 페닐에테닐기(페닐비닐기) 등의 아릴알케닐기;페닐에티닐기 등의 아릴알키닐기; 비페닐릴기, 터페닐릴기 등의 1개 이상의 페닐기가 결합한 페닐기; 시클로헥실메틸페닐기, 벤질페닐기, (디메틸(페닐)메틸)페닐기 등을 들 수 있다.
R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 기는, 상기 에 든 탄화수소기(예를 들면 사슬형 탄화수소기와 지환식 탄화수소기)를 조합시킨 기로서, 예를 들면, 시클로프로필메틸기, 시클로프로필에틸기, 시클로부틸메틸기, 시클로부틸에틸기, 시클로펜틸메틸기, 시클로펜틸에틸기, 시클로헥실메틸기, 2-메틸시클로헥실메틸기, 시클로헥실에틸기, 아다만틸메틸기 등의 1개 이상의 지환식 탄화수소기가 결합한 알킬기라도 된다.
이들 탄소수는, 바람직하게는 4∼30이며, 보다 바람직하게는 6∼30이며, 보다 더 바람직하게는 6∼20이며, 또한 바람직하게는 4∼20이며, 더욱 바람직하게는 4∼15이며, 특히 바람직하게는 6∼15이다.
R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 탄화수소기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기는, 1가라도 2가라도 된다. 2가의 치환기는, 2개의 결합손이 동일한 탄소 원자에 결합하여 이중 결합을 형성하는 것이 바람직하다.
당해 1가의 치환기로서는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 이코실옥시기, 1-페닐에톡시기, 1-메틸-1-페닐에톡시기, 페닐옥시기, o-톨릴옥시기, 2,3-디메틸페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 2,2-디시아노페닐옥시기, 2,3-디시아노페닐옥시기, 2,4-디시아노페닐옥시기, 2,5-디시아노페닐옥시기, 2,6-디시아노페닐옥시기, 3,4-디시아노페닐옥시기, 3,5-디시아노페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-에톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 3-에톡시페닐옥시기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 편측에 결합한 옥시기;
Figure 112022023805286-pat00120
메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 부틸티오기, tert-부틸티오기, 펜틸티오기, 헥실티오기, (2-에틸)헥실티오기, 헵틸티오기, 옥틸티오기, 노닐티오기, 데실티오기, 운데실티오기, 도데실티오기, 이코실티오기, 페닐티오기, o-톨릴티오기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기가 결합된 술파닐기;
에폭시기, 옥세타닐기, 테트라히드로푸릴기, 테트라히드로피라닐기;
포르밀기;
아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 2,2-디메틸프로파노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 헨이코사노일기, 벤조일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수가 1∼20(바람직하게는 탄소수가 1∼11)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 알카노일기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 2∼12이다);
Figure 112022023805286-pat00121
메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기, 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 데실옥시카르보닐기, 운데실옥시카르보닐기, 도데실옥시카르보닐기, 이코실옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기, o-톨릴옥시카르보닐기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시카르보닐기;
Figure 112022023805286-pat00122
아미노기； N-메틸아미노기, N,N-디메틸아미노기, N-에틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N-프로필아미노기, N,N-디프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N,N-디이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N,N-디sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N,N-디tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N,N-디펜틸아미노기, N-(1-에틸프로필)아미노기, N,N-디(1-에틸프로필)아미노기, N-헥실아미노기, N,N-디헥실아미노기, N-(2-에틸)헥실아미노기, N,N-디(2-에틸)헥실아미노기, N-헵틸아미노기, N,N-디헵틸아미노기, N-옥틸아미노기, N,N-디옥틸아미노기, N-노닐아미노기, N,N-디노닐아미노기, N-페닐아미노기, N,N-디페닐아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N-데실아미노기, N,N-데실메틸아미노기, N-운데실아미노기, N,N-운데실메틸아미노기, N-도데실아미노기, N,N-도데실메틸아미노기, N-이코실아미노기, N,N-이코실메틸아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-페닐메틸아미노기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기;
Figure 112022023805286-pat00123
설파모일기; N-메틸설파모일기, N,N-디메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N,N-디프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N,N-디이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N,N-디부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N,N-디이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N,N-디sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N,N-디tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N,N-디펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N,N-디(1-에틸프로필)설파모일기, N-헥실설파모일기, N,N-디헥실설파모일기, N-(2-에틸)헥실설파모일기, N,N-디(2-에틸)헥실설파모일기, N-헵틸설파모일기, N,N-디헵틸설파모일기, N-옥틸설파모일기, N,N-디옥틸설파모일기, N,N-옥틸메틸설파모일기, N-노닐설파모일기, N,N-디노닐설파모일기, N-페닐설파모일기, N,N-디페닐설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-부틸메틸설파모일기, N-데실설파모일기, N,N-데실메틸설파모일기, N-운데실설파모일기, N,N-운데실메틸설파모일기, N-도데실설파모일기, N,N-도데실메틸설파모일기, N-이코실설파모일기, N,N-이코실메틸설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-페닐메틸설파모일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기;
Figure 112022023805286-pat00124
Figure 112022023805286-pat00125
포르밀아미노기; 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기, 2,2-디메틸프로파노일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, (2-에틸)헥사노일아미노기, 헵타노일아미노기, 옥타노일아미노기, 노나노일아미노기, 데카노일아미노기, 운데카노일아미노기, 도데카노일아미노기, 헨이코사노일아미노기, 벤조일아미노기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼12)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 알카노일아미노기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 1∼12이다);
Figure 112022023805286-pat00126
Figure 112022023805286-pat00127
히드록시기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등의 할로겐 원자; 카르복시기, -CO2M2(M2는 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨, 칼륨); 술포기, -SO3M2(M2는 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨, 칼륨)니트로기; 시아노기; 포르밀옥시기; 아세톡시기, 프로파노일옥시기, 부타노일옥시기, 2,2-디메틸프로파노일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, (2-에틸)헥사노일옥시기, 헵타노일옥시기, 옥타노일옥시기, 노나노일옥시기, 데카노일옥시기, 운데카노일옥시기, 도데카노일옥시기, 헨이코사노일옥시기, 벤조일옥시기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합된 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 알카노일옥시기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 1∼10이다);
Figure 112022023805286-pat00128
메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 운데실술포닐기, 도데실술포닐기, 이코실술포닐기, 페닐술포닐기, p-톨릴술포닐기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 술포닐기;
Figure 112022023805286-pat00129
카르바모일기; N-메틸카르바모일기, N,N-디메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N-노닐카르바모일기, N,N-옥틸메틸카르바모일기, N,N-옥틸부틸카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N-페닐카르바모일기, N,N-디페닐카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N-데실카르바모일기, N,N-데실메틸카르바모일기, N-운데실카르바모일기, N,N-운데실메틸카르바모일기, N-도데실카르바모일기, N,N-도데실메틸카르바모일기, N-이코실카르바모일기, N,N-이코실메틸카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-페닐메틸카르바모일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기;
Figure 112022023805286-pat00130
트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기, 퍼플루오로프로필기, 퍼플루오로이소프로필기, 퍼플루오로부틸기, 퍼플루오로펜틸기, 퍼플루오로헥실기, 퍼플루오로헵틸기, 퍼플루오로옥틸기, 퍼플루오로노닐기, 퍼플루오로데실기, 퍼플루오로운데실기, 퍼플루오로도데실기, 퍼플루오로이코실기, 퍼플루오로시클로헥실기 및 퍼플루오로페닐기 등의 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
퍼플루오로에틸메틸기, 퍼플루오로프로필메틸기, 퍼플루오로이소프로필메틸기, 퍼플루오로부틸메틸기, 퍼플루오로펜틸메틸기, 퍼플루오로헥실메틸기, 퍼플루오로헵틸메틸기, 퍼플루오로옥틸메틸기, 퍼플루오로노닐메틸기, 퍼플루오로데실메틸기, 퍼플루오로운데실메틸기, 퍼플루오로도데실메틸기, 퍼플루오로이코실메틸기 등의 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
2-플루오로페닐기, 3-플루오로페닐기, 4-플루오로페닐기 및 2,4,6-트리플루오로페닐기 등의 수소 원자의 일부를 불소로 치환한 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기;
-CO-SH, -CO-S-CH3, -CO-S-CH2CH3, -CO-S-CH2-CH2-CH3, -CO-S-CH2-CH2-CH2-CH3 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 알킬기와 결합된 티오카르보닐기, -CO-S-C6H5 등의 탄소수 6∼20의 아릴기와 결합된 티오카르보닐기; 이하의 식으로 나타나는 *-COCO-R(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00131
이하의 식으로 나타나는 *-NRCONR2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00132
Figure 112022023805286-pat00133
이하의 식으로 나타나는 *-OCONR2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00134
Figure 112022023805286-pat00135
이하의 식으로 나타나는 *-NRCOOR(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00136
*-OP(O)(OCH3)2 등의 *-OP(O)(OR)2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
*-Si(CH3)3, *-Si(CH2CH3), *-Si(C6H5)3 및 *-Si(CH(CH3)2)3 등의 *-SiR3(식 중, R은, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
등을 들 수 있다.
2가의 치환기로서는, 옥소기, 티옥소기, 이미노기, 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 알킬기가 치환한 이미노기 및 탄소수 6∼20의 아릴기가 치환한 이미노기 등을 들 수 있다. 알킬기가 치환한 이미노기로서는, CH3-N＝, CH3-CH2-N＝, CH3-(CH2)2-N＝ 및 CH3-(CH2)3-N＝ 등을 들 수 있다. 아릴기가 치환한 이미노기로서는, C6H5-N＝ 등을 들 수 있다.
탄소수 1∼40의 탄화수소기의 치환기로서는, 바람직하게는 군 s1의 치환기를 들 수 있다. 이하에 나타내는 유도화 기는, 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기인 것이 바람직하다.
[군 s1]
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 편측에 결합된 옥시기;
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐기;
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 옥시카르보닐기;
아미노기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 아미노기; 설파모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐아미노기; 히드록시기; 할로겐 원자; -CO2M(바람직하게는 카르복시기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); -SO3M(바람직하게는 술포기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); 니트로기; 시아노기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐옥시기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 술포닐기; 카르바모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기;
수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환된 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
수소 원자의 일부를 불소로 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
옥소기.
탄소수 1∼40의 탄화수소기의 치환기로서는, 보다 바람직하게는 군 s2의 치환기를 들 수 있다.
[군 s2]
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 편측에 결합된 옥시기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 옥시카르보닐기;
아미노기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기로 치환된 아미노기;
설파모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기; 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐아미노기; 히드록시기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자; -CO2M(바람직하게는 카르복시기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); -SO3M(바람직하게는 술포기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); 니트로기; 시아노기; 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐옥시기; 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 술포닐기;
카르바모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기; 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼10의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 수소 원자의 일부를 불소가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 옥소기.
R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 치환기를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기로서는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기를 들 수 있고, 바람직하게는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼30의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 3∼30의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 6∼30의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이며, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼30의 기를 들 수 있고,
보다 바람직하게는, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 1∼20의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 3∼20의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 6∼20의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이며, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 1∼20의 기를 들 수 있고,
특히 바람직하게는, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 1∼15의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 3∼15의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 6∼15의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이며, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 1∼15의 기를 들 수 있다.
R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 복소환기로서는, 단환이라도 되고 다환이라도 되고, 바람직하게는 환의 구성 요소로서 헤테로 원자를 포함하는 복소환이다. 헤테로 원자로서는, 질소 원자, 산소 원자 및 유황 원자 등을 들 수 있다.
복소환기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이고, 보다 바람직하게는 3∼22이고, 더욱 바람직하게는 3∼20이며, 보다 더 바람직하게는 3∼18이며, 한층 더 바람직하게는 3∼15이며, 특히 바람직하게는 3∼14이다.
질소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 아지리딘, 아제티딘, 피롤리딘, 피페리딘 및 피페라진 등의 단환계 포화 복소환; 2,5-디메틸피롤 등의 피롤, 2-메틸피라졸, 3-메틸피라졸 등의 피라졸, 이미다졸, 1,2,3-트리아졸 및 1,2,4-트리아졸 등의 5원환계 불포화 복소환;
피리딘, 피리다진, 6-메틸피리미딘 등의 피리미딘, 피라진 및 1,3,5-트리아진 등의 6원환계 불포화 복소환;
인다졸, 인돌린, 이소인돌린, 인돌, 인돌리진, 벤조이미다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 5,6,7,8-테트라히드로(3-메틸)퀴녹살린, 3-메틸퀴녹살린 등의 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 프탈라진, 나프티리딘, 푸린, 프테리딘, 벤조피라졸, 벤조피페리진 등의 축합 2환계 복소환; 카르바졸, 아크리딘 및 페나진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
산소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 옥시란, 옥세탄, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,3-디옥산 및 1,4-디옥산, 1-시클로펜틸디옥솔란 등의 단환계 포화 복소환; 1,4-디옥사스피로[4.5]데칸, 1,4-디옥사스피로[4.5]노난 등의 2환계 포화 복소환; α-아세토락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, γ-발레로락톤 및 δ-발레로락톤 등의 락톤계 복소환; 2,3-디메틸푸란, 2,5-디메틸푸란 등의 푸란 등의 5원환계 불포화 복소환; 2H-피란, 4H-피란 등의 6원환계 불포화 복소환;
1-벤조푸란, 4-메틸벤조피란 등의 벤조피란, 벤조디옥솔, 크로만 및 이소크로만 등의 축합 2환계 복소환; 크산텐, 디벤조푸란 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
유황 원자를 포함하는 복소환으로서는, 티올란 등의 5원환계 포화 복소환; 티안, 1,3-디티안, 2-메틸1,3-디티안 등의 6원환계 포화 복소환; 3-메틸티오펜, 2-카르복시티오펜 등의 티오펜, 4H-티오피란, 벤조테트라히드로티오피란 등의 벤조티오피란 등의 5원환계 불포화 복소환; 벤조티오펜 등의 축합 2환계 복소환; 티안트렌, 디벤조티오펜 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
질소 원자 및 산소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 모르폴린, 2-피롤리돈, 2-메틸-2-피롤리돈, 2-피페리돈 및 2-메틸-2-피페리돈 등의 단환계 포화 복소환; 4-메틸옥사졸 등의 옥사졸, 2-메틸이소옥사졸, 3-메틸이소옥사졸 등의 이소옥사졸 등의 단환계 불포화 복소환;
벤조옥사졸, 벤조이소옥사졸, 벤조옥사진, 벤조디옥산, 벤조이미다졸린 등의 축합 2환계 복소환; 페녹사진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
질소 원자 및 유황 원자를 포함하는 복소환으로서는, 3-메틸티아졸, 2,4-디메틸티아졸 등의 티아졸 등의 단환계 복소환; 벤조티아졸 등의 축합 2환계 복소환; 페노티아진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
상기 복소환은, 상기에 든 탄화수소기를 조합시킨 기라도 되고, 예를 들면, 테트라히드로푸릴메틸기 등을 들 수 있다.
상기 복소환은, 이하의 식으로 나타나는 것이라도 된다.
Figure 112022023805286-pat00137
상기 복소환기는, R1Z3∼R5Z3의 2개 이상이 결합하여 형성되는 복소환기라도 된다. 이러한 복소환기는, R1Z3∼R5Z3이 결합하는 벤젠환과 함께 2환 이상의 환 구조를 가지고 있다. 이 2환 이상의 환 구조로서는, 예를 들면, 이하의 식의 구조를 들 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00138
상기의 복소환의 결합 위치는, 각 환에 포함되는 임의의 수소 원자가 탈리된 부분이다.
R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 복소환기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 또한 상기 복소환이, 그 구성 원소로서 질소 원자를 포함하고 있는 경우, 이 질소 원자에는, 상기에 든 탄화수소기가 치환기로서 결합하고 있어도 된다.
당해 치환기의 바람직한 것으로서는, R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다. R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 치환기를 가지는 복소환기로서는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있고, 바람직하게는 군 s1의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 군 s2의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있다.
상기 탄화수소기 또는 복소환기가 갖고 있어도 되는 치환기(제 1 치환기)는, 1개 또는 2개 이상이라도 되고, 2개 이상의 치환기는, 서로 독립적으로, 동일해도 되고 상이해도 된다. 상기 제 1 치환기는, 그 일부에 포함되는 탄화수소기에 다른 치환기(제 2 치환기)가 결합하고 있어도 된다. 제 2 치환기는, 제 1 치환기와 동일한 기로부터 선택할 수 있다.
이하, R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, 및 R7Z3의 -CO-R102Z3, -COO-R101Z3, -OCO-R102Z3, -COCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO2-R101Z3, -SO2N(R102Z3)2, -CON(R102Z3)2, -N(R102Z3)2, -NHCO-R102Z3, -NHCO-N(R102Z3)2, -NHCOOR102Z3, -OCON(R102Z3)2, 할로겐 원자, -SO3M, -CO2M에 대해서 설명한다.
-CO-R102Z3으로서는, 포르밀기; 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 2,2-디메틸프로파노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 헨이코사노일기, 벤조일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 아실기로 하는 경우, 탄소수는 2∼41이다) 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -CO-R102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼11(더욱 바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 알카노일기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 2∼12이다), 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -CO-R102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-COO-R101Z3으로서는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기, 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 데실옥시카르보닐기, 운데실옥시카르보닐기, 도데실옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기, 이코실옥시카르보닐기 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시카르보닐기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -COO-R102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 옥시카르보닐기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -COO-R102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-OCO-R102Z3으로서는, 포르밀옥시기; 아세톡시기, 프로파노일옥시기, 부타노일옥시기, 2,2-디메틸프로파노일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, (2-에틸)헥사노일옥시기, 헵타노일옥시기, 옥타노일옥시기, 노나노일옥시기, 데카노일옥시기, 운데카노일옥시기, 도데카노일옥시기, 헨이코사노일옥시기, 벤조일옥시기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐 옥시기(당해 카르보닐 옥시기를 아실옥시기로 하는 경우, 탄소수는 2∼41이다), 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타내지는 화합물에 있어서 -OCO-R102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼11(더욱 바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 아실옥시기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 2∼12이다), 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -OCO-R102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-COCO-R102Z3로서는, 메틸옥살릴기, 에틸옥살릴기, 프로필옥살릴기, 부틸옥살릴기, 펜틸옥살릴기, 헥실옥살릴기, (2-에틸)헥실옥살릴기, 헵틸옥살릴기, 옥틸옥살릴기, 노닐옥살릴기, 데실옥살릴기, 운데실옥살릴기, 도데실옥살릴기, 이코실옥살릴기, 시클로펜틸옥살릴기, 시클로헥실옥살릴기, 페닐옥살릴기, p-톨릴옥살릴기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥살릴기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -COCO-R102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-O-R102Z3으로서는, 히드록시기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 이코실옥시기, 1-페닐에톡시기, 1-메틸-1-페닐에톡시기, 페닐옥시기, 2,3-디메틸페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 2,2-디시아노페닐옥시기, 2,3-디시아노페닐옥시기, 2,4-디시아노페닐옥시기, 2,5-디시아노페닐옥시기, 2,6-디시아노페닐옥시기, 3,4-디시아노페닐옥시기, 3,5-디시아노페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-에톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 3-에톡시페닐옥시기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -O-R102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 옥시기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -O-R102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-SO2-R101Z3으로서는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 운데실술포닐기, 도데실술포닐기, 이코실술포닐기, 페닐술포닐기, p-톨릴술포닐기, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 술포닐기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2-R102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 술포닐기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2-R102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-SO2N(R102Z3)2로서는, 설파모일기; N-메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N-헥실설파모일기, N-(2-에틸)헥실설파모일기, N-헵틸설파모일기, N-옥틸설파모일기, N-노닐설파모일기, N-데실설파모일기, N-운데실설파모일기, N-도데실설파모일기, N-이코실설파모일기, N-페닐설파모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2NH(R102Z3X)(단, R102Z3X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z3과 동일하다)에 해당하는 기;
N,N-디메틸설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-디프로필설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-디이소프로필설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-디이소부틸설파모일기, N,N-디sec-부틸설파모일기, N,N-디tert-부틸설파모일기, N,N-부틸메틸설파모일기, N,N-디부틸설파모일기, N,N-디펜틸설파모일기, N,N-디(1-에틸프로필)설파모일기, N,N-디헥실설파모일기, N,N-디(2-에틸)헥실설파모일기, N,N-디헵틸설파모일기, N,N-옥틸메틸설파모일기, N,N-디옥틸설파모일기, N,N-디노닐설파모일기, N,N-데실메틸설파모일기, N,N-운데실메틸설파모일기, N,N-도데실메틸설파모일기, N,N-이코실메틸설파모일기, N,N-페닐메틸설파모일기, N,N-디페닐설파모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2N(R102Z3X)2(단, R102Z3X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z3과 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2N(R102Z3)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-CON(R102Z3)2로서는, 카르바모일기; N-메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기 및 N-노닐카르바모일기, N-데실카르바모일기, N-운데실카르바모일기, N-도데실카르바모일기, N-이코실카르바모일기, N-페닐카르바모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -CONNH(R102Z3X)(R102Z3X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z3과 동일하다)에 해당하는 기 등;
N,N-디메틸카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N,N-부틸옥틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N,N-옥틸메틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N,N-데실메틸카르바모일기, N,N-운데실메틸카르바모일기, N,N-도데실메틸카르바모일기, N,N-이코실메틸카르바모일기, N,N-페닐메틸카르바모일기, N,N-디페닐카르바모일기 기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -CON(R102Z3X)2(R102Z3X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z3과 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -CON(R102Z3)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-N(R102Z3)2로서는, 아미노기; N-메틸아미노기, N-에틸아미노기, N-프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N-헥실아미노기, N-(2-에틸)헥실아미노기, N-헵틸아미노기, N-옥틸아미노기, N-노닐아미노기, N-데실아미노기, N-운데실아미노기, N-도데실아미노기, N-이코실아미노기, N-페닐아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -NH(R102Z3X)(R102Z3X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z3과 동일하다)에 해당하는 기 등;
N,N-디메틸아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-디프로필아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-디이소부틸아미노기, N,N-디sec-부틸아미노기, N,N-디tert-부틸아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, N,N-디펜틸아미노기, N,N-디(1-에틸프로필)아미노기, N,N-디헥실아미노기, N,N-디(2-에틸)헥실아미노기, N,N-디헵틸아미노기, N,N-디옥틸아미노기, N,N-디노닐아미노기, N,N-데실메틸아미노기, N,N-운데실메틸아미노기, N,N-도데실메틸아미노기, N,N-이코실메틸아미노기, N,N-페닐메틸아미노기, N,N-디페닐아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -N(R102Z3X)2(R102Z3X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z3과 동일하다)에 해당하는 기 등; 을 들 수 있고, 바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 아미노기 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -N(R102Z3)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCO-R102Z3으로서는, 포르밀아미노기; 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기, 2,2-디메틸프로파노일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, (2-에틸)헥사노일아미노기, 헵타노일아미노기, 옥타노일아미노기, 노나노일아미노기, 데카노일아미노기, 운데카노일아미노기, 도데카노일아미노기, 헨이코사노일아미노기, 벤조일아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 아실아미노기로 하는 경우, 탄소수는 1∼40이다), 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCO-R102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐 아미노기(당해 카르보닐 아미노기를 알카노일아미노기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 1∼10이다) 및 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCO-R102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCON(R102Z3)2로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCON(R102Z3)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCOOR102Z3으로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCOOR102Z3에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-OCON(R102Z3)2로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 있어서 -OCON(R102Z3)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등이 바람직하다.
-SO3M 및 -CO2M의 M으로서는, 수소 원자; 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자 등의 알칼리 금속 원자를 들 수 있고, 바람직하게는 수소 원자, 나트륨 원자, 칼륨 원자를 들 수 있다.
상기 -CO-R102Z3, -COO-R102Z3, -OCO-R102Z3, -COCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO2-R102Z3, -SO2N(R102Z3)2, -CON(R102Z3)2, -N(R102Z3)2, -NHCO-R102Z3, -NHCON(R102Z3)2, -NHCOOR102Z3, -OCON(R102Z3)2에 포함되는 치환기(제 1 치환기)는, 1개 또는 2개 이상이라도 되고, 2개 이상의 치환기는, 서로 독립적으로, 동일해도 되고 상이해도 된다.
또한, 상기 제 1 치환기는, 그 일부에 포함되는 탄화수소기에 다른 치환기(제 2 치환기)가 결합하고 있어도 된다. 제 2 치환기는, 제 1 치환기와 동일한 기로부터 선택할 수 있다.
R2Z3과 R3Z3, R3Z3과 R4Z3, 및 R4Z3과 R5Z3이 형성하는 환은, 식 IZ3으로 나타나는 화합물의 이소인돌린 골격의 벤젠환과 축합되어 있다. R2Z3과 R3Z3, R3Z3과 R4Z3, 및 R4Z3과 R5Z3이 형성하는 환과 상기 벤젠환과의 축합된 구조로서는, 인덴, 나프탈렌, 비페닐렌, 인다센, 아세나프틸렌, 플루오렌, 페날렌, 페난트렌, 안트라센, 플루오란텐, 아세페난트릴렌, 아세안트릴렌, 트리페닐렌, 피렌, 크리센, N-메틸프탈이미드, N-(1-페닐에틸)프탈이미드 및 테트라센 등의 탄화수소계 축환 구조 및 그들의 부분 환원체(예를 들면, 9,10-디히드로안트라센, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌 등); 인돌, 이소인돌, 인다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 프탈라진, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 카르바졸, 카르볼린, 페난트리딘, 아크리딘, 페리미딘, 페난트롤린 및 페나진 등의 함질소 축합 복소환 및 그들의 부분 환원체; 3-히드로벤조푸란2-온 등의 함산소 축합 복소환 및 그 부분 환원체를 들 수 있다.
R2Z3과 R3Z3, R3Z3과 R4Z3, 및 R4Z3과 R5Z3이 환을 형성하는 경우, 당해 환은 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 당해 치환기의 바람직한 것으로서는, R1Z3, R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, R7Z3, R101Z3 및 R102Z3으로부터 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R3Z3과 R4Z3이 환을 형성하는 경우, R2Z3 및 R5Z3으로서는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 아미노기 및 히드록시기인 것이 바람직하다.
R2Z3과 R3Z3이 환을 형성하는 경우, R4Z3과 R5Z3은 환을 형성하지 않는 것이 바람직하고, R4Z3 및 R5Z3이 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.
R4Z3과 R5Z3이 환을 형성하는 경우, R2Z3과 R3Z3은 환을 형성하지 않는 것이 바람직하고, R2Z3 및 R3Z3이 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에서는, R1Z3, R6Z3 및 R7Z3은, 수소 원자인 것이 바람직하다.
착색 조성물로부터 제조한 컬러 필터의 위상차값이 작아진다는 관점에서, R2Z3, R3Z3, R4Z3, 및 R5Z3 중 적어도 하나는, -CO-R102Z3, -COO-R101Z3, -OCO-R102Z3, -COCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO2-R101Z3, -SO2N(R102Z3)2, -CON(R102Z3)2, -N(R102Z3)2, -NHCO-R102Z3, -NHCO-N(R102Z3)2, -NHCOOR102Z3, -OCON(R102Z3)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기인 것이 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z3)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO3M 또는 -CO2M이 보다 바람직하고, 니트로기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 보다 더 바람직하다. 또는, R2Z3과 R3Z3, R3Z3과 R4Z3, 또는 R4Z3과 R5Z3 중 적어도 1세트가, 환을 형성하는 것이 바람직하다.
화합물 IZ3은, R2Z3, R3Z3, R4Z3, 및 R5Z3 중 적어도 하나가, -CO-R102Z3, -COO-R101Z3, -OCO-R102Z3, -COCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO2-R101Z3, -SO2N(R102Z3)2, -CON(R102Z3)2, -N(R102Z3)2, -NHCO-R102Z3, -NHCO-N(R102Z3)2, -NHCOOR102Z3, -OCON(R102Z3)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기이거나, 또는 R2Z3과 R3Z3, R3Z3과 R4Z3, 및 R4Z3과 R5Z3 중 적어도 1세트가 결합하여 환을 형성하고 있는 화합물이 바람직하다(이후, 당해 화합물을 「화합물 IZ3-B」라고 칭하는 경우가 있다). 화합물 IZ3이, 화합물 IZ3-B이면, 착색 조성물로부터 제조한 컬러 필터의 위상차값이 작아진다.
상기 화합물 IZ3-B를 식으로 정의하면 이하와 같다.
Figure 112022023805286-pat00139
[식 (IZ3-B) 중, R1Z3, R21Z3, R31Z3, R41Z3, R51Z3, R61Z3, 및 R71Z3은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z3, -COO-R101Z3, -OCO-R102Z3, -COCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO2-R101Z3, -SO2N(R102Z3)2, -CON(R102Z3)2, -N(R102Z3)2, -NHCO-R102Z3, -NHCO-N(R102Z3)2, -NHCOOR102Z3, -OCON(R102Z3)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R21Z3과 R31Z3, R31Z3과 R41Z3, 및 R41Z3과 R51Z3은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다.
단, R21Z3, R31Z3, R41Z3, 및 R5Z3 중 적어도 하나는, -CO-R102Z3, -COO-R101Z3, -OCO-R102Z3, -COCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO2-R101Z3, -SO2N(R102Z3)2, -CON(R102Z3)2, -N(R102Z3)2, -NHCO-R102Z3, -NHCO-N(R102Z3)2, -NHCOOR102Z3, -OCON(R102Z3)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기이거나, 또는 R21Z3과 R31Z3, R31Z3과 R41Z3, 및 R41Z3과 R51Z3 중 적어도 1세트가 결합하여 환을 형성하고 있다.
R101Z3은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R102Z3은, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
R101Z3, R102Z3 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
식 IZ3-B 중, R21Z3, R31Z3, R41Z3, R51Z3, R61Z3, 및 R71Z3은, 각각, 식 IZ3 중의 R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, 및 R7Z3과 동일한 것을 들 수 있다. 식 IZ3-B 중, 바람직한 R21Z3, R31Z3, R41Z3, R51Z3, R61Z3, 및 R71Z3은, 각각, 식 IZ3 중의 R2Z3, R3Z3, R4Z3, R5Z3, R6Z3, 및 R7Z3의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
식 IZ3-B에서는, (태양 1) R1Z3, R61Z3 및 R71Z3이, 수소 원자인 것이 바람직하다. 또한 (태양 2) R21Z3, R31Z3, R41Z3, 및 R51Z3 중 적어도 하나가, 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 바람직하다. 태양 1, 2의 일방을 채용해도 되고, 양방을 채용해도 된다.
착색 조성물로부터 제조한 컬러 필터의 위상차값이 작아진다는 관점에서, R2Z3, R3Z3, R4Z3, 및 R5Z3 중 적어도 하나가, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z3)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 바람직하고, 니트로기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 더욱 바람직하다. 특히 바람직하게는, R3Z3이 니트로기 또는 tert-부틸기이고 R2Z3, R4Z3 및 R5Z3이 수소 원자이거나, 또는, R2Z3, R3Z3 및 R5Z3이 수소 원자이고 R4Z3이 니트로기 또는 tert-부틸기이다.
화합물 IZ3의 구체예로서는, 예를 들면, 식 IZ3-aa에 있어서, 표 1Z3, 표 2Z3, 표 3Z3, 표 4Z3, 표 5Z3, 및 표 6Z3에 나타내는 치환기를 가지는 화합물 IZ3-1∼화합물 IZ3-212 또는 그 알칼리 금속염을 들 수 있다.
Ba1Z3Ba2Z3은, 식 (BB1)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)로 나타나는 어느 것의 부분 구조를 나타낸다. 식 (BB1)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)은, 식 IZ1-aa의 Ba1Z1Ba2Z1을 나타내는 (BB1)∼(BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)와 동일한 것이다.
Ba1Z3 및 Ba2Z3은, 각각 결합손을 나타내고, Ba1Z3이 식 (BB1)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)의 B1의 결합손인 경우에는 Ba2Z3이 B2의 결합손이 되고, Ba1Z3이 식 (BB1)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)의 B2의 결합손인 경우에는 Ba2Z3이 B1의 결합손이 된다.
Ba1Z3Ba2Z3로서는, 식 (BB1), 식 (BB6), 식 (BB8), 식 (BB11), 식 (BB14), 식 (BB19), 식 (BB37), 식 (BB58), 식 (BBJ2), 식 (BBO8) 및 식 (BBO10)이 바람직하고, 식 (BB1), 식 (BB6) 및 식 (BB19)가 보다 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00140
표 1Z3, 표 2Z3, 표 3Z3, 표 4Z3, 표 5Z3, 및 표 6Z3 중의 각 기호는, 이하의 부분 구조를 나타낸다. 또한, 부분 구조에 있어서, 「Me」는 메틸기를 나타내고, 「Et」는 에틸기를 나타내고, 「Bu」는 부틸기를 나타내고, 「TBu」는 tert-부틸기를 나타내고, 「Hex」는 헥실기를 나타내고, 「Oct」는 옥틸기를 나타내고, 「2EH」는 2-에틸헥실기를 나타내고, 「CHM」은 시클로헥실메틸기를 나타내고, 「CH」는 시클로헥실기를 나타내고, 「PH」는 페닐기를 나타내고, 「BZ」는 벤질기를 나타내고, 「NPR」은 프로필기를 나타내고, 「IPR」은 이소프로필기를 나타내고, 「IBu」는 이소부틸기를 나타내고, 「EOE」는 -CH2CH2OCH2CH3을 나타내고, 「ALL」은 알릴기를 나타내고, 「HYE」는 2-하이드록시에틸기를 나타내고, 「COM」은 -CO-CH3을 나타내고, 「COE」는 -COO-CH2CH3을 나타내고, 「OCM」은 -OCO-CH3을 나타내고, 「OME」는 -O-CH3을 나타내고, 「SOT」는 토실기를 나타내고, 「SNH」는 -SO2NH-CH2CH(CH2CH3)((CH2)3CH3)을 나타내고, 「SN2」는 -SO2N(CH3)((CH2)7CH3)을 나타내고, 「CNM」은 -CONHCH3을 나타내고, 「CN2」는 -CON(CH3)C6H5를 나타내고, 「NPH」는 -NHC6H5를 나타내고, 「NOT」는 -N((CH2)7CH3)2를 나타내고, 「NCO」는 -NHCO((CH2)4CH3)을 나타내고, 「F」는 불소 원자를 나타내고, 「Cl」은 염소 원자를 나타내고, 「Br」은 브롬 원자를 나타내고, 「CN」은 시아노기를 나타내고, 「NO2」는 니트로기를 나타내고, 「SUA」는 -SO3H를 나타내고, 「CBA」는 -CO2H를 나타내고, 「CHO」는 -CHO를 나타내고, 「OCH」는 -OCOH를 나타내고, 「OH」는 -OH를 나타내고, 「SFM」은 -SO2NH2를 나타내고, 「CBM」은 -CONH2를 나타내고, 「NH2」는 -NH2를 나타내고, 「NCH」는 -NHCOH를 나타낸다.
[표 1Z3]
Figure 112022023805286-pat00141
[표 2Z3]
Figure 112022023805286-pat00142
[표 3Z3]
Figure 112022023805286-pat00143
[표 4Z3]
Figure 112022023805286-pat00144
[표 5Z3]
Figure 112022023805286-pat00145
[표 6Z3]
Figure 112022023805286-pat00146
예를 들면, 화합물 IZ3-1은, 식 IZ3-1로 나타나는 화합물이다.
Figure 112022023805286-pat00147
화합물 IZ3으로서는, 화합물 IZ3-1∼화합물 IZ3-120 및 IZ3-207∼화합물 IZ3-212가 바람직하고, 화합물 IZ3-1∼화합물 IZ3-120이 보다 바람직하고, 화합물 IZ3-1∼화합물 IZ3-60이 더욱 바람직하고, 화합물 IZ3-1∼화합물 IZ3-36, 화합물 IZ3-37 및 화합물 IZ3-58이 보다 더욱 바람직하고,
화합물 IZ3-1∼화합물 IZ3-36이 특히 바람직하고, 화합물 IZ3-1, 화합물 IZ3-6, 화합물 IZ3-8, 화합물 IZ3-11, 화합물 IZ3-14 및 화합물 IZ3-19가 특히 더 바람직하고, 화합물 IZ3-1, 화합물 IZ3-6, 및 화합물 IZ3-19가 특히 바람직하다.
화합물 IZ3의 구체예로서는, 표 1Z3∼표 6Z3에 나타나는 화합물에 포함되는 1∼3개의 수소 원자에 -SO3M 또는 -CO2M이 치환된 화합물도 들 수 있다. 예를 들면, 표 1Z3의 화합물 IZ3-1에 1∼3개의 술포기가 결합된 화합물은, 하기 구조로 나타난다. 단, 식 중, -(SO3H)는, 표 1Z3의 화합물 IZ3-1 중 어느 것의 수소 원자를 치환하고 있는 것을 의미하는 것으로 한다.
Figure 112022023805286-pat00148
본 발명에서는, 화합물 IZ3-1∼화합물 IZ3-120 및 IZ3-207∼화합물 IZ3-212에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 바람직하고,
화합물 IZ3-1∼화합물 IZ3-120에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 보다 바람직하고, 화합물 IZ3-1∼화합물 IZ3-60에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 더욱 바람직하고, 화합물 IZ3-1∼화합물 IZ3-36, 화합물 IZ3-37및 화합물 IZ3-58에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 보다 더 바람직하고, 화합물 IZ3-1∼화합물 IZ3-36에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 특히 바람직하고, 화합물 IZ3-1, 화합물 IZ3-6, 화합물 IZ3-8, 화합물 IZ3-11, 화합물 IZ3-14 및 화합물 IZ3-19에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 특히 더 바람직하고, 화합물 IZ3-1, 화합물 IZ3-6 또는 화합물 IZ3-19에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 특히 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00149
화합물 (IZ3)으로서는, 식 (IZ3)에 있어서, R1Z3은, 수소 원자, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R2Z3∼R5Z3은, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z3)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R6Z3 및 R7Z3은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -SO3M 또는 -CO2M이며, R102Z3은, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며, M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 바람직하고, R1Z3은, 수소 원자이며,
R2Z3∼R5Z3은, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z3)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기, -NHCO-R102Z3, -O-R102Z3, -SO3M 또는 -CO2M이며, R6Z3 및 R7Z3은, 동일한 기이며, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R102Z3은, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 보다 바람직하고,
R1Z3은, 수소 원자이며, R2Z3∼R5Z3은, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z3)2, 니트로기, 트리플루오로메틸기, -O-R102Z3, -SO3M 또는 -CO2M이며, R6Z3 및 R7Z3은, 동일한 기이며, 수소 원자, 또는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
R102Z3은, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속원자인 화합물이 더욱 바람직하다.
화합물 IZ3은, R1Z3이 수소 원자인 경우, 식 pt1Z3으로 나타나는 화합물(이하, 프탈로니트릴 화합물이라고 하는 경우가 있다)을 식 pt2Z3으로 나타나는 화합물(이하, 알콕시드 화합물이라고 하는 경우가 있다)과 반응시킨 후, 식 pt3Z3으로 나타나는 화합물과 식 pt4Z3으로 나타나는 화합물을 추가로 산의 존재하에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 또한 R1Z3이 수소 원자 이외의 경우, 추가로 식 pt5Z3으로 나타나는 화합물과 반응시킴으로써 화합물 IZ3을 제조할 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00150
[식 pt1Z3, 식 pt2Z3, 식 pt3Z3, 식 pt4Z3, 식 pt5Z3 및 식 IZ3 중, R1Z3∼R7Z3은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다. R14Z3은, 탄소수 1∼20의 알킬기를 나타낸다. M1Z3은, 알칼리 금속 원자를 나타낸다. LG는, 할로겐 원자, 메탄술포닐옥시기, 톨루엔술포닐옥시기 또는 트리플루오로메탄술포닐옥시기를 나타낸다.]
R14Z3으로 나타나는 탄소수 1∼20의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기 및 tert-부틸기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼6의 알킬기를 들 수 있다.
M1Z3으로 나타나는 알칼리 금속 원자로서는, 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자를 들 수 있다.
알콕시드 화합물의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 0.1∼10몰이고, 바람직하게는 0.2∼5몰이고, 보다 바람직하게는 0.3∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 0.4∼2몰이다.
화합물 pt3Z3의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt4Z3의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
산으로서는, 염산, 브롬화 수소산, 요오드화 수소산, 황산, 질산, 플루오로술폰산 및 인산 등의 무기산; 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산 및 p-톨루엔술폰산 등의 술폰산; 아세트산, 구연산, 포름산, 글루콘산, 락트산, 옥살산 및 타르타르산 등의 카르본산을 들 수 있고, 바람직하게는 염산, 브롬화 수소산, 황산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 및 카르본산을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 아세트산을 들 수 있다.
산의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상 1∼20몰이고, 바람직하게는 1∼10몰이고, 보다 바람직하게는 1∼8몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼6몰이다.
프탈로니트릴 화합물, 알콕시드 화합물, 화합물 pt3Z3 및 화합물 pt4Z3의 반응은, 통상, 용매의 존재하에 실시된다.
용매로서는, 물; 아세토니트릴 등의 니트릴 용매; 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올 및 1-옥탄올 등의 알코올 용매; 테트라히드로푸란 등의 에테르 용매; 아세톤 등의 케톤 용매; 아세트산 에틸 등의 에스테르 용매; 헥산 등의 지방족 탄화수소 용매; 톨루엔 등의 방향족 탄화수소 용매; 염화 메틸렌 및 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매; N,N-디메틸포름알데히드 및 N-메틸피롤리돈 등의 아미드 용매; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드 용매를 들 수 있고, 바람직하게는 물, 니트릴 용매, 알코올 용매, 에테르 용매, 케톤 용매, 에스테르 용매, 방향족 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매, 아미드 용매 및 술폭시드 용매를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라히드로푸란, 아세톤, 아세트산 에틸, 톨루엔, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 더욱 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 아세톤, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 특히 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올 및 2-프로판올을 들 수 있다.
용매의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1질량부에 대하여, 통상 1∼1000질량부이다.
반응 온도는, 통상 0∼200℃이고, 바람직하게는 0∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼70℃이고, 더욱 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
화합물 pt5Z3의 사용량은, R1Z3이 수소 원자인 화합물 IZ3 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 보다 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt5Z3을 반응시키는 경우, 염기가 공존하는 것이 바람직하다. 염기로서는, 트리에틸아민, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 피리딘 및 피페리딘 등의 유기염기; 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 나트륨tert-부톡시드 및 칼륨tert-부톡시드 등의 금속 알콕시드; 부틸리튬, tert-부틸리튬 및 페닐리튬 등의 유기 금속 화합물; 수산화 리튬, 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨 등의 무기염기를 들 수 있다.
염기의 사용량은, R1Z3이 수소 원자인 화합물 IZ3 1몰에 대하여, 통상 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt5Z3의 반응은, 통상, 용매의 존재하에 실시된다. 용매는, 상기와 동일한 범위에서 선택할 수 있다.
용매의 사용량은, R1Z3이 수소 원자인 화합물 IZ3 1질량부에 대하여, 통상 1∼1000질량부이다. 화합물 pt5Z3의 반응 온도는, 통상 -90∼200℃이고, 바람직하게는 -80∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
화합물 IZ3이 술포기 또는 -SO3M2를 가지지 않는 경우, 화합물 IZ3과 발연 황산 또는 클로로술폰산 등의 술포화제와 반응시킴으로써 술포기 또는 -SO3M22를 도입할 수 있다.
M22는, 알칼리 금속 원자를 나타낸다. M22로 나타나는 알칼리 금속 원자로서는, 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자를 들 수 있다.
발연 황산 중의 SO3의 사용량은, 화합물 IZ3 1몰에 대하여, 통상 1∼50몰이고, 바람직하게는 5∼40몰이고, 보다 바람직하게는 5∼30몰이고, 보다 바람직하게는 5∼25몰이다.
발연 황산 중의 황산의 사용량은, 화합물 IZ3 1몰에 대하여, 통상 1∼200몰이고, 바람직하게는 10∼100몰이고, 보다 바람직하게는 10∼75몰이고, 더욱 바람직하게는 10∼50몰이다.
클로로술폰산의 사용량은, 화합물 IZ3 1몰에 대하여, 통상 1∼500몰이고, 바람직하게는 10∼300몰이고, 보다 바람직하게는 10∼200몰이고, 더욱 바람직하게는 10∼150몰이다.
술포화의 반응 온도는, 통상 -20∼200℃이고, 바람직하게는 -10∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
반응 혼합물로부터, 화합물 IZ3을 취출하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지의 여러가지 방법으로 취출할 수 있다. 예를 들면, 반응 종료 후, 반응 혼합물을 여과함으로써, 화합물 IZ3을 취출할 수 있다. 또한, 여과한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피 또는 재결정 등 해도 된다. 또한, 반응 종료 후, 반응 혼합물의 용매를 증류 제거한 후, 칼럼 크로마토그래피로 정제해도 된다.
<화합물 IZ4>
화합물 IZ4는, 식 IZ4로 나타나는 화합물이다.
Figure 112022023805286-pat00151
[식 IZ4 중, RN1Z4 및 RN2Z4는, 서로 독립적으로, -CO-R102Z4, -COO-R101Z4, -OCO-R102Z4, -COCO-R102Z4, -O-R102Z4, -SO2-R101Z4, -SO2N(R102Z4)2, -CON(R102Z4)2, -N(R102Z4)2, -NHCO-R102Z4, -NHCO-N(R102Z4)2, -NHCOOR102Z4, -OCON(R102Z4)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, 및 R7Z4는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z4, -COO-R101Z4, -OCO-R102Z4, -COCO-R102Z4, -O-R102Z4, -SO2-R101Z4, -SO2N(R102Z4)2, -CON(R102Z4)2, -N(R102Z4)2, -NHCO-R102Z4, -NHCO-N(R102Z4)2, -NHCOOR102Z4, -OCON(R102Z4)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R2Z4와 R3Z4, R3Z4와 R4Z4, 및 R4Z4와 R5Z4는, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다. R101Z4는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. R102Z4는, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
R101Z4, R102Z4 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 탄화수소기의 탄소수는, 1∼40이고, 바람직하게는 1∼30이고, 보다 바람직하게는 1∼20이고, 더욱 바람직하게는 1∼15이고, 특히 바람직하게는 1∼10이다.
RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 탄소수 1∼40의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기 및 방향족 탄화수소기라도 되고, 당해 지방족 탄화수소기는, 포화 또는 불포화라도 되고, 사슬형 또는 지환이라도 된다.
RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 및 이코실기 등의 직쇄형 알킬기 등; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, (2-에틸)부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, (1-메틸)펜틸기, (2-메틸)펜틸기, (1-에틸)펜틸기, (3-에틸)펜틸기, 이소헥실기, (5-메틸)헥실기, (2-에틸)헥실기 및 (3-에틸)헵틸기 등의 분지 사슬형 알킬기 등; 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기(알릴기), (1-메틸)에테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 3-부타디에닐기, (1-(2-프로페닐))에테닐기, (1,2-디메틸)프로페닐기 및 2-펜테닐기 등의 알케닐기; 등을 들 수 있다. 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 1∼30이고, 보다 바람직하게는 1∼20이고, 더욱 바람직하게는 1∼15이고, 특히 바람직하게는 1∼10이고, 더 한층 바람직하게는 1∼8이고, 특히 더 바람직하게는 1∼5이다. 그 중에서도, 탄소수 1∼10, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼8의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기인 것이 특히 바람직하고, 메틸기, 에틸기, tert-부틸기가 특히 바람직하다.
RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기로서는, 시클로프로필기, 1-메틸시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 1-메틸시클로헥실기, 2-메틸시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 1,2-디메틸시클로헥실기, 1,3-디메틸시클로헥실기, 1,4-디메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 2,4-디메틸시클로헥실기, 2,5-디메틸시클로헥실기, 2,6-디메틸시클로헥실기, 3,4-디메틸시클로헥실기, 3,5-디메틸시클로헥실기, 2,2-디메틸시클로헥실기, 3,3-디메틸시클로헥실기, 4,4-디메틸시클로헥실기, 시클로옥틸기, 2,4,6-트리메틸시클로헥실기, 2,2,6,6-테트라메틸시클로헥실기 및 3,3,5,5-테트라메틸시클로헥실기, 4-펜틸시클로헥실기, 4-옥틸시클로헥실기, 4-시클로헥실시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 시클로헥세닐기(예를 들면 시클로헥사-2-엔, 시클로헥사-3-엔), 시클로헵테닐기, 시클로옥테닐기 등의 시클로알케닐기; 노르보르난기, 아다만틸기, 비시클로[2.2.2]옥탄 등을 들 수 있다. 포화 또는 불포화의 지환식 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이고, 보다 바람직하게는 3∼20이고, 보다 더 바람직하게는 4∼20이고, 보다 한층 바람직하게는 4∼15이고, 특히 더 바람직하게는 5∼15이고, 가장 바람직하게는 5∼10이다. 그 중에서도, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기인 것이 특히 바람직하다.
RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 2,3-디메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, 4-비닐페닐기, o-이소프로필페닐기, m-이소프로필페닐기, p-이소프로필페닐기, o-tert-부틸페닐기, m-tert-부틸페닐기, p-tert-부틸페닐기, 메시틸기, 4-에틸페닐기, 4-부틸페닐기, 4-펜틸페닐기, 2,6-비스(2-프로필)페닐기, 4-시클로헥실페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 4-옥틸페닐기, 4-비닐페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸기, 플루오렌일기, 페난트릴기 및 안트릴기, 피레닐기 등의 방향족 탄화수소기; 등을 들 수 있다. 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 6∼30이고, 보다 바람직하게는 6∼20이고, 더욱 바람직하게는 6∼15이다.
RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 탄화수소기는, 상기에 든 탄화수소기(예를 들면 방향족 탄화수소기와, 사슬형 탄화수소기 및 지환식 탄화수소기 중 적어도 1개)를 조합시킨 기라도 되고, 벤질기, 페네틸기, 1-메틸-1-페닐에틸기 등의 아랄킬기; 페닐에테닐기(페닐비닐기) 등의 아릴알케닐기; 페닐에티닐기 등의 아릴알키닐기; 비페닐릴기, 터페닐릴기 등의 1개 이상의 페닐기가 결합된 페닐기; 시클로헥실메틸페닐기, 벤질페닐기, (디메틸(페닐)메틸)페닐기 등을 들 수 있다.
RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 기는, 상기에 든 탄화수소기(예를 들면 사슬형 탄화수소기와 지환식 탄화수소기)를 조합시킨 기로서, 예를 들면 시클로프로필메틸기, 시클로프로필에틸기, 시클로부틸메틸기, 시클로부틸에틸기, 시클로펜틸메틸기, 시클로펜틸에틸기, 시클로헥실메틸기, 2-메틸시클로헥실메틸기, 시클로헥실에틸기, 아다만틸메틸기 등의 1개 이상의 지환식 탄화수소기가 결합한 알킬기라도 된다.
이들의 탄소수는, 바람직하게는 4∼30이며, 보다 바람직하게는 6∼30이고, 보다 더 바람직하게는 6∼20이고, 또한 바람직하게는 4∼20이며, 더욱 바람직하게는 4∼15이고, 특히 바람직하게는 6∼15이다.
RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 탄화수소기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기는, 1가라도 2가라도 된다. 2가의 치환기는, 2개의 결합손이 동일한 탄소 원자에 결합하여 이중 결합을 형성하는 것이 바람직하다.
당해 1가의 치환기로서는,
메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 이코실옥시기, 1-페닐에톡시기, 1-메틸-1-페닐에톡시기, 페닐옥시기, o-톨릴옥시기, 2,3-디메틸페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 2,2-디시아노페닐옥시기, 2,3-디시아노페닐옥시기, 2,4-디시아노페닐옥시기, 2,5-디시아노페닐옥시기, 2,6-디시아노페닐옥시기, 3,4-디시아노페닐옥시기, 3,5-디시아노페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-에톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 3-에톡시페닐옥시기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 편측에 결합한 옥시기;
Figure 112022023805286-pat00152
메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 부틸티오기, tert-부틸티오기, 펜틸티오기, 헥실티오기, (2-에틸)헥실티오기, 헵틸티오기, 옥틸티오기, 노닐티오기, 데실티오기, 운데실티오기, 도데실티오기, 이코실티오기, 페닐티오기 및 o-톨릴티오기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기가 결합된 술파닐기;
에폭시기, 옥세타닐기, 테트라히드로푸릴기, 테트라히드로피라닐기; 포르밀기; 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 2,2-디메틸프로파노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 헨이코사노일기, 벤조일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수가 1∼20(바람직하게는 탄소수가 1∼11)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 알카노일기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 2∼12이다);
Figure 112022023805286-pat00153
메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기, 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 데실옥시카르보닐기, 운데실옥시카르보닐기, 도데실옥시카르보닐기, 이코실옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기 및 o-톨릴옥시카르보닐기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시 카르보닐기;
Figure 112022023805286-pat00154
Figure 112022023805286-pat00155
아미노기; N-메틸아미노기, N,N-디메틸아미노기, N-에틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N-프로필아미노기, N,N-디프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N,N-디이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N,N-디sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N,N-디tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N,N-디펜틸아미노기, N-(1-에틸프로필)아미노기, N,N-디(1-에틸프로필)아미노기, N-헥실아미노기, N,N-디헥실아미노기, N-(2-에틸)헥실아미노기, N,N-디(2-에틸)헥실아미노기, N-헵틸아미노기, N,N-디헵틸아미노기, N-옥틸아미노기, N,N-디옥틸아미노기, N-노닐아미노기, N,N-디노닐아미노기, N-페닐아미노기, N,N-디페닐아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N-데실아미노기, N,N-데실메틸아미노기, N-운데실아미노기, N,N-운데실메틸아미노기, N-도데실아미노기, N,N-도데실메틸아미노기, N-이코실아미노기, N,N-이코실메틸아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-페닐메틸아미노기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 결합된 아미노기;
Figure 112022023805286-pat00156
설파모일기; N-메틸설파모일기, N,N-디메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N,N-디프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N,N-디이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N,N-디부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N,N-디이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N,N-디sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N,N-디tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N,N-디펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N,N-디(1-에틸프로필)설파모일기, N-헥실설파모일기, N,N-디헥실설파모일기, N-(2-에틸)헥실설파모일기, N,N-디(2-에틸)헥실설파모일기, N-헵틸설파모일기, N,N-디헵틸설파모일기, N-옥틸설파모일기, N,N-디옥틸설파모일기, N,N-옥틸메틸설파모일기, N-노닐설파모일기, N,N-디노닐설파모일기, N-페닐설파모일기, N,N-디페닐설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-부틸메틸설파모일기, N-데실설파모일기, N,N-데실메틸설파모일기, N-운데실설파모일기, N,N-운데실메틸설파모일기, N-도데실설파모일기, N,N-도데실메틸설파모일기, N-이코실설파모일기, N,N-이코실메틸설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-페닐메틸설파모일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기;
Figure 112022023805286-pat00157
포르밀아미노기; 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기, 2,2-디메틸프로파노일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, (2-에틸)헥사노일아미노기, 헵타노일아미노기, 옥타노일아미노기, 노나노일아미노기, 데카노일아미노기, 운데카노일아미노기, 도데카노일아미노기, 헨이코사노일아미노기, 벤조일아미노기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼12)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐 아미노기를 알카노일아미노기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 1∼12이다);
Figure 112022023805286-pat00158
히드록시기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등의 할로겐 원자; 카르복시기, -CO2M2(M2는 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨, 칼륨); 술포기, -SO3M2(M2는 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨, 칼륨); 니트로기; 시아노기;
포르밀옥시기; 아세톡시기, 프로파노일옥시기, 부타노일옥시기, 2,2-디메틸프로파노일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, (2-에틸)헥사노일옥시기, 헵타노일옥시기, 옥타노일옥시기, 노나노일옥시기, 데카노일옥시기, 운데카노일옥시기, 도데카노일옥시기, 헨이코사노일옥시기, 벤조일옥시기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 알카노일옥시기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 1∼10이다);
Figure 112022023805286-pat00159
메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 운데실술포닐기, 도데실술포닐기, 이코실술포닐기, 페닐술포닐기, p-톨릴술포닐기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 술포닐기;
Figure 112022023805286-pat00160
카르바모일기; N-메틸카르바모일기, N,N-디메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N-노닐카르바모일기, N,N-옥틸메틸카르바모일기, N,N-옥틸부틸카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N-페닐카르바모일기, N,N-디페닐카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N-데실카르바모일기, N,N-데실메틸카르바모일기, N-운데실카르바모일기, N,N-운데실메틸카르바모일기, N-도데실카르바모일기, N,N-도데실메틸카르바모일기, N-이코실카르바모일기, N,N-이코실메틸카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-페닐메틸카르바모일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기;
Figure 112022023805286-pat00161
Figure 112022023805286-pat00162
트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기, 퍼플루오로프로필기, 퍼플루오로이소프로필기, 퍼플루오로부틸기, 퍼플루오로펜틸기, 퍼플루오로헥실기, 퍼플루오로헵틸기, 퍼플루오로옥틸기, 퍼플루오로노닐기, 퍼플루오로데실기, 퍼플루오로운데실기, 퍼플루오로도데실기, 퍼플루오로이코실기, 퍼플루오로시클로헥실기 및 퍼플루오로페닐기 등의 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
퍼플루오로에틸메틸기, 퍼플루오로프로필메틸기, 퍼플루오로이소프로필메틸기, 퍼플루오로부틸메틸기, 퍼플루오로펜틸메틸기, 퍼플루오로헥실메틸기, 퍼플루오로헵틸메틸기, 퍼플루오로옥틸메틸기, 퍼플루오로노닐메틸기, 퍼플루오로데실메틸기, 퍼플루오로운데실메틸기, 퍼플루오로도데실메틸기, 퍼플루오로이코실메틸기 등의 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
2-플루오로페닐기, 3-플루오로페닐기, 4-플루오로페닐기 및 2,4,6-트리플루오로페닐기 등의 수소 원자의 일부를 불소로 치환한 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기;
-CO-SH, -CO-S-CH3, -CO-S-CH2CH3, -CO-S-CH2-CH2-CH3, -CO-S-CH2-CH2-CH2-CH3 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 1∼10)의 알킬기와 결합된 티오카르보닐기, -CO-S-C6H5 등의 탄소수 6∼20의 아릴기와 결합된 티오카르보닐기;
이하의 식으로 나타나는 *-COCO-R(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들어진 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00163
이하의 식으로 나타나는 *-NRCONR2(식중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들어진 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00164
이하의 식으로 나타나는 *-OCONR2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들어진 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00165
이하의 식으로 나타나는 *-NRCOOR(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들어진 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00166
Figure 112022023805286-pat00167
*-OP(O)(OCH3)2 등의 *-OP(O)(OR)2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들어진 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
*-Si(CH3)3, *-Si(CH2CH)3, *-Si(C6H5)3 및 *-Si(CH(CH3)2)3 등의 *-SiR3(식 중, R은, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들어진 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기; 등을 들 수 있다.
2가의 치환기로서는, 옥소기, 티옥소기, 이미노기, 탄소수 1∼20(바람직하게는 1∼10)의 알킬기가 치환한 이미노기 및 탄소수 6∼20의 아릴기가 치환한 이미노기 등을 들 수 있다. 알킬기가 치환한 이미노기로서는, CH3-N＝, CH3-CH2-N＝, CH3-(CH2)2-N＝ 및 CH3-(CH2)3-N＝ 등을 들 수 있다. 아릴기가 치환한 이미노기로서는, C6H5-N＝ 등을 들 수 있다.
탄소수 1∼40의 탄화수소기의 치환기로서는, 바람직하게는 군 s1의 치환기를 들 수 있다. 이하에 나타내는 유도화 기는, 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기인 것이 바람직하다.
[군 s1]
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 편측에 결합된 옥시기;
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐기;
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 옥시카르보닐기;
아미노기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 아미노기; 설파모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐아미노기; 히드록시기; 할로겐 원자; -CO2M(바람직하게는 카르복시기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); -SO3M(바람직하게는 술포기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); 니트로기; 시아노기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐옥시기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 술포닐기; 카르바모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기; 수소 원자의 전부를 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환된 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
수소 원자의 일부를 불소가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
옥소기.
탄소수 1∼40의 탄화수소기의 치환기로서는, 보다 바람직하게는 군 s2의 치환기를 들 수 있다.
[군 s2]
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 편측에 결합된 옥시기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 옥시카르보닐기;
아미노기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기로 치환된 아미노기;
설파모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기; 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐아미노기; 히드록시기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자; -CO2M(바람직하게는 카르복시기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); -SO3M(바람직하게는 술포기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); 니트로기; 시아노기; 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐옥시기; 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 술포닐기; 카르바모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기; 수소 원자의 전부를 불소 원자로 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼10의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 수소 원자의 일부를 불소가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 옥소기.
RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 치환기를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기로서는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기를 들 수 있고, 바람직하게는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼30의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 3∼30의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 6∼30의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이며, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼30의 기를 들 수 있고,
보다 바람직하게는, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 1∼20의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 3∼20의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 6∼20의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이며, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 1∼20의 기를 들 수 있고,
특히 바람직하게는, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 1∼15의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 3∼15의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 6∼15의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이며, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 1∼15의 기를 들 수 있다.
RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 복소환기로서는, 단환이라도 되고 다환이라도 되고, 바람직하게는 환의 구성 요소로서 헤테로 원자를 포함하는 복소환이다. 헤테로 원자로서는, 질소 원자, 산소 원자 및 유황 원자 등을 들 수 있다.
복소환기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이고, 보다 바람직하게는 3∼22이고, 더욱 바람직하게는 3∼20이고, 보다 더 바람직하게는 3∼18이고, 더 한층 바람직하게는 3∼15이고, 특히 바람직하게는 3∼14이다.
질소 원자를 포함하는 복소환으로서는,
아지리딘, 아제티딘, 피롤리딘, 피페리딘 및 피페라진 등의 단환계 포화 복소환; 2,5-디메틸피롤 등의 피롤, 2-메틸피라졸, 3-메틸피라졸 등의 피라졸, 이미다졸, 1,2,3-트리아졸 및 1,2,4-트리아졸 등의 5원환계 불포화 복소환;
피리딘, 피리다진, 6-메틸피리미딘 등의 피리미딘, 피라진 및 1,3,5-트리아진 등의 6원환계 불포화 복소환;
인다졸, 인돌린, 이소인돌린, 인돌, 인돌리진, 벤조이미다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 5,6,7,8-테트라히드로(3-메틸)퀴녹살린, 3-메틸퀴녹살린 등의 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 프탈라진, 나프티리딘, 푸린, 프테리딘, 벤조피라졸, 벤조피페리딘 등의 축합 2환계 복소환;
카르바졸, 아크리딘 및 페나진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
산소 원자를 포함하는 복소환으로서는,
옥시란, 옥세탄, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,3-디옥산 및 1,4-디옥산, 1-시클로펜틸디옥솔란 등의 단환계 포화 복소환;
1,4-디옥사스피로[4.5]데칸, 1,4-디옥사스피로[4.5]노난 등의 2환계 포화 복소환;
α-아세토락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, γ-발레로락톤 및 δ-발레로락톤 등의 락톤계 복소환;
2,3-디메틸푸란, 2,5-디메틸푸란 등의 푸란 등의 5원환계 불포화 복소환; 2H-피란, 4H-피란 등의 6원환계 불포화 복소환;
1-벤조푸란, 4-메틸벤조피란 등의 벤조피란, 벤조디옥솔, 크로만 및 이소크로만 등의 축합 2환계 복소환;
크산텐, 디벤조푸란 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
유황 원자를 포함하는 복소환으로서는, 티올란 등의 5원환계 포화 복소환;
티안, 1,3-디티안, 2-메틸1,3-디티안 등의 6원환계 포화 복소환;
3-메틸티오펜, 2-카르복시티오펜 등의 티오펜, 4H-티오피란, 벤조테트라히드로티오피란 등의 벤조티오피란 등의 5원환계 불포화 복소환;
벤조티오펜 등의 축합 2환계 복소환; 티안트렌, 디벤조티오펜 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
질소 원자 및 산소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 모르폴린, 2-피롤리돈, 2-메틸-2-피롤리돈, 2-피페리돈 및 2-메틸-2-피페리돈 등의 단환계 포화 복소환; 4-메틸옥사졸 등의 옥사졸, 2-메틸이소옥사졸, 3-메틸이소옥사졸 등의 이소옥사졸 등의 단환계 불포화 복소환;
벤조옥사졸, 벤조이소옥사졸, 벤조옥사진, 벤조디옥산, 벤조이미다졸린 등의 축합 2환계 복소환; 페녹사진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
질소 원자 및 유황 원자를 포함하는 복소환으로서는, 3-메틸티아졸, 2,4-디메틸티아졸 등의 티아졸 등의 단환계 복소환; 벤조티아졸 등의 축합 2환계 복소환; 페노티아진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
상기 복소환은, 상기에 든 탄화수소기를 조합시킨 기라도 되고, 예를 들면, 테트라히드로푸릴메틸기 등을 들 수 있다.
또한 상기 복소환은, 이하의 식으로 나타나는 것이라도 된다.
Figure 112022023805286-pat00168
상기 복소환기는, R1Z4∼R5Z4의 2개 이상이 결합하여 형성되는 복소환기라도 된다. 이러한 복소환기는, R1Z4∼R5Z4가 결합하는 벤젠환과 함께 2환 이상의 환 구조를 가지고 있다. 이 2환 이상의 환 구조로서는, 예를 들면, 이하의 식의 구조를 들 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00169
또한, 상기의 복소환의 결합 위치는, 각 환에 포함되는 임의의 수소 원자가 탈리된 부분이다.
RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 복소환기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다.
상기 복소환이, 그 구성 원소로서 질소 원자를 포함하고 있는 경우, 이 질소원자에는, 상기에 든 탄화수소기가 치환기로서 결합하고 있어도 된다.
당해 치환기의 바람직한 것으로서는, RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 치환기를 가지는 복소환기로서는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있고, 바람직하게는 군 s1의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 군 s2의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있다. 상기 탄화수소기 또는 복소환기가 갖고 있어도 되는 치환기(제 1 치환기)는, 1개 또는 2개 이상이라도 되고, 2개 이상의 치환기는, 서로 독립적으로, 동일해도 되고 상이해도 된다. 또한, 상기 제 1 치환기는, 그 일부에 포함되는 탄화수소기에 다른 치환기(제 2 치환기)가 결합하고 있어도 된다. 제 2 치환기는, 제 1 치환기와 동일한 기로부터 선택할 수 있다.
이하, RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4의 -CO-R102Z4, -COO-R101Z4, -OCO-R102Z4, -COCO-R102Z4, -O-R102Z4, -SO2-R101Z4, -SO2N(R102Z4)2, -CON(R102Z4)2, -N(R102Z4)2, -NHCO-R102Z4, -NHCO-N(R102Z4)2, -NHCOOR102Z4, -OCON(R102Z4)2, 할로겐 원자, -SO3M, -CO2M에 대해서 설명한다.
-CO-R102Z4로서는, 포르밀기; 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 2,2-디메틸프로파노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 헨이코사노일기, 벤조일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 아실기로 하는 경우, 탄소수는 2∼41이다) 및 표 1Z4∼표 8Z4및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -CO-R102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼11(더욱 바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 알카노일기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 2∼12이다) 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -CO-R102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-COO-R101Z4로서는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기, 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 데실옥시카르보닐기, 운데실옥시카르보닐기, 도데실옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기, 이코실옥시카르보닐기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시카르보닐기 및 표 1Z4∼표 8Z4및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -COO-R102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 옥시카르보닐기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -COO-R102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-OCO-R102Z4로서는, 포르밀옥시기; 아세톡시기, 프로파노일옥시기, 부타노일옥시기, 2,2-디메틸프로파노일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, (2-에틸)헥사노일옥시기, 헵타노일옥시기, 옥타노일옥시기, 노나노일옥시기, 데카노일옥시기, 운데카노일옥시기, 도데카노일옥시기, 헨이코사노일옥시기, 벤조일옥시기 등, 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 아실옥시기로 하는 경우, 탄소수는 2∼41이다) 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -OCO-R102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼11(더욱 바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 아실옥시기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 2∼12이다), 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -OCO-R102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-COCO-R102Z4로서는, 메틸옥살릴기, 에틸옥살릴기, 프로필옥살릴기, 부틸옥살릴기, 펜틸옥살릴기, 헥실옥살릴기, (2-에틸)헥실옥살릴기, 헵틸옥살릴기, 옥틸옥살릴기, 노닐옥살릴기, 데실옥살릴기, 운데실옥살릴기, 도데실옥살릴기, 이코실옥살릴기, 시클로펜틸옥살릴기, 시클로헥실옥살릴기, 페닐옥살릴기, p-톨릴옥살릴기등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥살릴기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -COCO-R102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-O-R102Z4로서는, 히드록시기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 이코실옥시기, 1-페닐에톡시기, 1-메틸-1-페닐에톡시기, 페닐옥시기, 2,3-디메틸페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 2,2-디시아노페닐옥시기, 2,3-디시아노페닐옥시기, 2,4-디시아노페닐옥시기, 2,5-디시아노페닐옥시기, 2,6-디시아노페닐옥시기, 3,4-디시아노페닐옥시기, 3,5-디시아노페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-에톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 3-에톡시페닐옥시기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -O-R102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 옥시기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -O-R102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-SO2-R101Z4로서는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 운데실술포닐기, 도데실술포닐기, 이코실술포닐기, 페닐술포닐기, p-톨릴술포닐기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 술포닐기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2-R102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 술포닐기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2-R102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-SO2N(R102Z4)2로서는, 설파모일기; N-메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N-헥실설파모일기, N-(2-에틸)헥실설파모일기, N-헵틸설파모일기, N-옥틸설파모일기, N-노닐설파모일기, N-데실설파모일기, N-운데실설파모일기, N-도데실설파모일기, N-이코실설파모일기 및 N-페닐설파모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2NH(R102Z4X)(단, R102Z4X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z4와 동일하다)에 해당하는 기 등;
N,N-디메틸설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-디프로필설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-디이소프로필설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-디이소부틸설파모일기, N,N-디sec-부틸설파모일기, N,N-디tert-부틸설파모일기, N,N-부틸메틸설파모일기, N,N-디부틸설파모일기, N,N-디펜틸설파모일기, N,N-디(1-에틸프로필)설파모일기, N,N-디헥실설파모일기, N,N-디(2-에틸)헥실설파모일기, N,N-디헵틸설파모일기, N,N-옥틸메틸설파모일기, N,N-디옥틸설파모일기, N,N-디노닐설파모일기, N,N-데실메틸설파모일기, N,N-운데실메틸설파모일기, N,N-도데실메틸설파모일기, N,N-이코실메틸설파모일기, N,N-페닐메틸설파모일기, N,N-디페닐설파모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2N(R102Z4X)2(단, R102Z4X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z4와 동일하다)에 해당하는 기 등을 둘 수 있고,
바람직하게는 탄소수 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2N(R102Z4)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-CON(R102Z4)2로서는, 카르바모일기; N-메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기 및 N-노닐카르바모일기, N-데실카르바모일기, N-운데실카르바모일기, N-도데실카르바모일기, N-이코실카르바모일기, N-페닐카르바모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기 및 표 1Z4∼표 8Z4및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -CONH(R102Z4X)(단, R102Z4X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z4와 동일하다)에 해당하는 기) 등;,
N,N-디메틸카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N,N-부틸옥틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N,N-옥틸메틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N,N-데실메틸카르바모일기, N,N-운데실메틸카르바모일기, N,N-도데실메틸카르바모일기, N,N-이코실메틸카르바모일기, N,N-페닐메틸카르바모일기, N,N-디페닐카르바모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -CON(R102Z4X)2(단, R102Z4X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z4와 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -CON(R102Z4)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-N(R102Z4)2로서는, 아미노기; N-메틸아미노기, N-에틸아미노기, N-프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N-헥실아미노기, N-(2-에틸)헥실아미노기, N-헵틸아미노기, N-옥틸아미노기, N-노닐아미노기, N-데실아미노기, N-운데실아미노기, N-도데실아미노기, N-이코실아미노기, N-페닐아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -NH(R102Z4X)(단, R102Z4X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z4와 동일하다)에 해당하는 기 등; N,N-디메틸아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-디프로필아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-디이소부틸아미노기, N,N-디sec-부틸아미노기, N,N-디tert-부틸아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, N,N-디펜틸아미노기, N,N-디(1-에틸프로필)아미노기, N,N-디헥실아미노기, N,N-디(2-에틸)헥실아미노기, N,N-디헵틸아미노기, N,N-디옥틸아미노기, N,N-디노닐아미노기, N,N-데실메틸아미노기, N,N-운데실메틸아미노기, N,N-도데실메틸아미노기, N,N-이코실메틸아미노기, N,N-페닐메틸아미노기, N,N-디페닐아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -N(R102Z4X)2(단, R102Z4X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z4와 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 아미노기 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -N(R102Z4)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCO-R102Z4로서는, 포르밀아미노기; 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기, 2,2-디메틸프로파노일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, (2-에틸)헥사노일아미노기, 헵타노일아미노기, 옥타노일아미노기, 노나노일아미노기, 데카노일아미노기, 운데카노일아미노기, 도데카노일아미노기, 헨이코사노일아미노기, 벤조일아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 아실아미노기로 하는 경우, 탄소수는 1∼40이다) 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCO-R102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 알카노일아미노기로 하는 경우, 탄소수는 더욱 바람직하게는 1∼10이다) 및 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCO-R102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCON(R102Z4)2로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCON(R102Z4)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCOOR102Z4로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCOOR102Z4에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-OCON(R102Z4)2로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z4∼표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 있어서 -OCON(R102Z4)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등이 바람직하다.
-SO3M 및 -CO2M의 M으로서는, 수소 원자; 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자 등의 알칼리 금속 원자를 들 수 있고, 바람직하게는 수소 원자, 나트륨 원자, 칼륨 원자를 들 수 있다.
상기 -CO-R102Z4, -COO-R102Z4, -OCO-R102Z4, -COCO-R102Z4, -O-R102Z4, -SO2-R102Z4, -SO2N(R102Z4)2, -CON(R102Z4)2, -N(R102Z4)2, -NHCO-R102Z4, -NHCON(R102Z4)2, -NHCOOR102Z4, -OCON(R102Z4)2에 포함되는 치환기(제 1 치환기)는, 1개 또는 2개 이상이라도 되고, 2개 이상의 치환기는, 서로 독립적으로, 동일해도 되고 상이해도 된다.
또한, 상기 제 1 치환기는, 그 일부에 포함되는 탄화수소기에 다른 치환기(제 2 치환기)가 결합하고 있어도 된다. 제 2 치환기는, 제 1 치환기와 동일한 기로부터 선택할 수 있다.
R2Z4와 R3Z4, R3Z4와 R4Z4, 및 R4Z4와 R5Z4가 형성하는 환은, 식 IZ4로 나타나는 화합물의 이소인돌린 골격의 벤젠환과 축합되어 있다. R2Z4와 R3Z4, R3Z4와 R4Z4, 및 R4Z4와 R5Z4가 형성하는 환과 상기 벤젠환과의 축합환 구조로서는, 인덴, 나프탈렌, 비페닐렌, 인다센, 아세나프틸렌, 플루오렌, 페날렌, 페난트렌, 안트라센, 플루오란텐, 아세페난트릴렌, 아세안트릴렌, 트리페닐렌, 피렌, 크리센, N-메틸프탈이미드, N-(1-페닐에틸)프탈이미드 및 테트라센 등의 탄화수소계 축환 구조 및 그들의 부분 환원체(예를 들면, 9,10-디히드로안트라센, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌 등); 인돌, 이소인돌, 인다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 프탈라진, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 카르바졸, 카르볼린, 페난트리딘, 아크리딘, 페리미딘, 페난트롤린 및 페나진 등의 함질소 축합 복소환 및 그들의 부분 환원체; 3-히드로벤조푸란 2-온 등의 함산소 축합 복소환 및 그 부분 환원체를 들 수 있다.
R2Z4와 R3Z4, R3Z4와 R4Z4, 및 R4Z4와 R5Z4가 환을 형성하는 경우, 당해 환은 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 당해 치환기의 바람직한 것으로서는, RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, R7Z4, R101Z4 및 R102Z4로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R3Z4와 R4Z4가 환을 형성하는 경우, R2Z4 및 R5Z4로서는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 아미노기 및 히드록시기인 것이 바람직하다.
R2Z4와 R3Z4가 환을 형성하는 경우, R4Z4와 R5Z4는 환을 형성하지 않는 것이 바람직하고, R4Z4 및 R5Z4가 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.
또한 R4Z4와 R5Z4가 환을 형성하는 경우, R2Z4와 R3Z4는 환을 형성하지 않는 것이 바람직하고, R2Z4 및 R3Z4가 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에서는, R1Z4, R6Z4 및 R7Z4는, 수소 원자인 것이 바람직하다.
본 발명에서는, RN1Z4 및 RN2Z4는, 서로 독립적으로, -CO-R102Z4, -COO-R101Z4, -CON(R102Z4)2, -N(R102Z4)2, -CO2M 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼30의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기가 더욱 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼15의 탄화수소기가 특히 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기가 특히 더 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼6의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼5의 탄화수소기가 특히 바람직하고, 메틸기, 에틸기, 또는 페닐기가 특히 더 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기인 것이 가장 바람직하다. 또한 RN1Z4 및 RN2Z4는, 동일한 기라도 상이한 기라도 되지만, 바람직하게는 동일한 기이다.
착색 조성물로부터 제조한 컬러 필터의 위상차값이 작아진다는 관점에서, R2Z4, R3Z4, R4Z4, 및 R5Z4 중 적어도 하나는, -CO-R102Z4, -COO-R101Z4, -OCO-R102Z4, -COCO-R102Z4, -O-R102Z4, -SO2-R101Z4, -SO2N(R102Z4)2, -CON(R102Z4)2, -N(R102Z4)2, -NHCO-R102Z4, -NHCO-N(R102Z4)2, -NHCOOR102Z4, -OCON(R102Z4)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기인 것이 바람직하고,
치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z4)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z4, -O-R102Z4, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 보다 바람직하고,
니트로기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 보다 더 바람직하다. 또는, R2Z4와 R3Z4, R3Z4와 R4Z4, 또는 R4Z4와 R5Z4 중 적어도 1세트가, 환을 형성하는 것이 바람직하다.
착색 조성물로부터 제조한 컬러 필터의 위상차값이 작아진다는 관점에서, R2Z4, R3Z4, R4Z4, 및 R5Z4 중 적어도 하나가, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z4)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z4, -O-R102Z4, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 바람직하고, 니트로기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 보다 더 바람직하다. 특히 바람직하게는, R3Z4가 니트로기 또는 tert-부틸기이고 R2Z4, R4Z4 및 R5Z4가 수소 원자이거나, 또는, R2Z4, R3Z4 및 R5Z4가 수소 원자이고 R4Z4가 니트로기 또는 tert-부틸기이다.
화합물 IZ4의 구체예로서는, 예를 들면, 식 IZ4-aa에 있어서, 표 1Z4, 표 2Z4, 표 3Z4, 표 4Z4, 표 5Z4, 표 6Z4, 표 7Z4, 표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타내는 치환기를 가지는 화합물 IZ4-1∼화합물 IZ4-769 또는 그 알칼리 금속염을 들 수 있다.
Ba1Z4Ba2Z4는, 식 (BB1)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)로 나타나는 어느 것의 부분 구조를 나타낸다. 식 (BB1)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)는, 식 IZ1-aa의 Ba1Z1Ba2Z1을 나타내는 (BB1)∼(BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)와 동일한 것이다. Ba1Z4 및 Ba2Z4는, 각각 결합손을 나타내고, Ba1Z4가 식 (BB1)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)의 B1의 결합손일 때에는 Ba2Z4가 B2의 결합손이 되고, Ba1Z4가 식 (BB1)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)의 B2의 결합손일 때에는 Ba2Z4가 B1의 결합손이 된다.
Ba1Z4Ba2Z4로서는, 식 (BB1), 식 (BB6), 식 (BB8), 식 (BB11), 식 (BB14), 식 (BB19), 식 (BB37), 식 (BB58), 식 (BBJ2), 식 (BBO8) 및 식 (BBO10)이 바람직하고, 식 (BB1), 식 (BB6) 및 식 (BB19)가 보다 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00170
표 1Z4, 표 2Z4, 표 3Z4, 표 4Z4, 표 5Z4, 표 6Z4, 표 7Z4, 표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4 중의 각 기호는, 이하의 부분 구조를 나타낸다. 또한, 부분 구조에 있어서, 「Me」는 메틸기를 나타내고, 「Et」는 에틸기를 나타내고, 「Bu」는 부틸기를 나타내고, 「TBu」는 tert-부틸기를 나타내고,
「Hex」는 헥실기를 나타내고, 「Oct」는 옥틸기를 나타내고, 「2EH」는 2-에틸헥실기를 나타내고, 「CHM」은 시클로헥실메틸기를 나타내고,
「CH」는 시클로헥실기를 나타내고, 「PH」는 페닐기를 나타내고, 「BZ」는 벤질기를 나타내고, 「NPR」은 프로필기를 나타내고,
「IPR」은 이소프로필기를 나타내고, 「IBu」는 이소부틸기를 나타내고, 「EOE」는 -CH2CH2OCH2CH3을 나타내고, 「ALL」은 알릴기를 나타내고, 「HYE」는 2-히드록시에틸기를 나타내고, 「COM」은 -CO-CH3을 나타내고, 「COE」는 -COO-CH2CH3을 나타내고, 「OCM」은 -OCO-CH3을 나타내고, 「OME」는 -O-CH3을 나타내고, 「SOT」는 토실기를 나타내고, 「SNH」는 -SO2NH-CH2CH(CH2CH3)((CH2)3CH3)을 나타내고, 「SN2」는 -SO2N(CH3)((CH2)7CH3)을 나타내고, 「CNM」은 -CONHCH3을 나타내고, 「CN2」는 -CON(CH3)C6H5를 나타내고, 「NPH」는 -NHC6H5를 나타내고, 「NOT」는 -N((CH2)7CH3)2를 나타내고, 「NCO」는 -NHCO((CH2)4CH3)을 나타내고, 「F」는 불소 원자를 나타내고, 「Cl」은 염소 원자를 나타내고, 「Br」은 브롬 원자를 나타내고, 「CN」은 시아노기를 나타내고, 「NO2」는 니트로기를 나타내고, 「SUA」는 -SO3H를 나타내고, 「CBA」는 -CO2H를 나타내고, 「CHO」는 -CHO를 나타내고, 「OCH」는 -OCOH를 나타내고, 「OH」는 -OH를 나타내고, 「SFM」은 -SO2NH2를 나타내고, 「CBM」은 -CONH2를 나타내고, 「NH2」는 -NH2를 나타내고, 「NCH」는 -NHCOH를 나타내고, *는 결합손을 나타낸다.
또한, 표 중, 하기식으로 나타나는 부분 구조는, 당해 구조의 밑에 붙인 부호에 의해 나타낸다.
Figure 112022023805286-pat00171
Figure 112022023805286-pat00172
Figure 112022023805286-pat00173
[표 1Z4]
Figure 112022023805286-pat00174
[표 2Z4]
Figure 112022023805286-pat00175
[표 3Z4]
Figure 112022023805286-pat00176
[표 4Z4]
Figure 112022023805286-pat00177
[표 5Z4]
Figure 112022023805286-pat00178
[표 6Z4]
Figure 112022023805286-pat00179
[표 7Z4]
Figure 112022023805286-pat00180
[표 8Z4]
Figure 112022023805286-pat00181
[표 11Z4]
Figure 112022023805286-pat00182
[표 12Z4]
Figure 112022023805286-pat00183
[표 13Z4]
Figure 112022023805286-pat00184
[표 14Z4]
Figure 112022023805286-pat00185
[표 15Z4]
Figure 112022023805286-pat00186
[표 16Z4]
Figure 112022023805286-pat00187
예를 들면 화합물 IZ4-1은, 식 IZ4-1로 나타나는 화합물이다.
Figure 112022023805286-pat00188
화합물 IZ4로서는, 화합물 IZ4-1∼화합물 IZ4-234 및 화합물 IZ4-321∼화합물 IZ4-769가 바람직하고, 화합물 IZ4-1∼화합물 IZ4-234 및 화합물 IZ4-321∼화합물 IZ4-711이 보다 바람직하고, 화합물 IZ4-1∼화합물 IZ4-234가 더욱 바람직하고, 화합물 IZ4-1∼화합물 IZ4-174가 보다 더 바람직하고, 화합물 IZ4-1∼화합물 IZ4-117이 특히 바람직하고,
화합물 IZ4-1∼화합물 IZ4-2, 화합물 IZ4-40∼화합물 IZ4-41, 화합물 IZ4-79∼화합물 IZ4-80이 특히 바람직하다.
화합물 IZ4의 구체예로서는, 표 1Z4, 표 2Z4, 표 3Z4, 표 4Z4, 표 5Z4, 표 6Z4, 표 7Z4, 및 표 8Z4 및 표 11Z4∼표 16Z4에 나타나는 화합물에 포함되는 1∼3개의 수소 원자에 -SO3M 또는 -CO2M이 치환된 화합물도 들 수 있다. 예를 들면, 표 1Z4의 화합물 IZ4-1에 1∼3개의 술포기가 결합된 화합물은, 하기 구조로 나타내진다. 단, 식 중, -(SO3H)는, 표 1Z4의 화합물 IZ4-1 중 어느 것의 수소 원자를 치환하고 있는 것을 의미하는 것으로 한다.
Figure 112022023805286-pat00189
본 발명에서는, 화합물 IZ4-1∼화합물 IZ4-234 및 화합물 IZ4-321∼화합물 IZ4-769에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 바람직하고, 화합물 IZ4-1∼화합물 IZ4-234 및 화합물 IZ4-321∼화합물 IZ4-711에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 보다 바람직하고,
화합물 IZ4-1∼화합물 IZ4-234에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 더욱 바람직하고,
화합물 IZ4-1∼화합물 IZ4-174에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 보다 더 바람직하고,
화합물 IZ4-1∼화합물 IZ4-117에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 특히 바람직하고,
화합물 IZ4-1∼화합물 IZ4-2, 화합물 IZ4-40∼화합물 IZ4-41, 및 화합물 IZ4-79∼화합물 IZ4-80에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 특히 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00190
화합물 (IZ4)로서는, 식 (IZ4)에 있어서, RN1Z4 및 RN2Z4는, 서로 독립적으로, -CO-R102Z4, -COO-R101Z4, -CON(R102Z4)2, 또는 -SO3M 또는 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며, R1Z4는, 수소 원자, -SO3M 또는 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R2Z4∼R5Z4는, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z4)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z4, -O-R102Z4, -SO3M 또는 -CO2M이며, R6Z4 및 R7Z4는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -SO3M 또는 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -SO3M 또는 -CO2M이며, R102Z4는, 수소 원자, 또는 -SO3M 또는 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며, R101Z4는, -SO3M 또는 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며, M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 바람직하고, RN1Z4 및 RN2Z4는, 서로 독립적으로, -CO-R102Z4, -CON(R102Z4)2, 또는 -SO3M 또는 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R1Z4는, 수소 원자이며, R2Z4∼R5Z4는, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z4)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기, -NHCO-R102Z4, -O-R102Z4, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R6Z4 및 R7Z4는, 동일한 기이며, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
R102Z4는, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R101Z4는, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 보다 바람직하고,
RN1Z4 및 RN2Z4는, 서로 독립적으로, -CO-R102Z4, -CON(R102Z4)2, 또는 -SO3M 또는 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
R1Z4는, 수소 원자이며, R2Z4∼R5Z4는, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z4)2, 니트로기, 트리플루오로메틸기, -O-R102Z4, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R6Z4 및 R7Z4는, 동일한 기이며, 수소 원자, 또는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R102Z4는, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
R101Z4는, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속원자인 화합물이 더욱 바람직하다.
화합물 IZ4는, R1Z4가 수소 원자일 때, 식 pt1Z4로 나타나는 화합물(이하, 프탈로니트릴 화합물이라고 하는 경우가 있다)을 식 pt2Z4로 나타나는 화합물(이하, 알콕시드 화합물이라고 하는 경우가 있다)과 반응시킨 후, 식 pt3Z4로 나타나는 화합물과 식 pt4Z4로 나타나는 화합물을 추가로 산의 존재하에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 또한 R1Z4가 수소 원자 이외인 경우, 추가로 식 pt5Z4로 나타나는 화합물과 반응시킴으로써 화합물 IZ4를 제조할 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00191
[식 pt1Z4, 식 pt2Z4, 식 pt3Z4, 식 pt4Z4, 식 pt5Z4 및 식 IZ4 중, RN1Z4, RN2Z4, R1Z4, R2Z4, R3Z4, R4Z4, R5Z4, R6Z4, 및 R7Z4는, 상기와 동일한 의미를 나타낸다. R14Z4는, 탄소수 1∼20의 알킬기를 나타낸다. M1Z4는, 알칼리 금속 원자를 나타낸다. LG는, 할로겐 원자, 메탄술포닐옥시기, 톨루엔술포닐옥시기 또는 트리플루오로메탄술포닐옥시기를 나타낸다.]
R14Z4로 나타나는 탄소수 1∼20의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기 및 tert-부틸기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼6의 알킬기를 들 수 있다.
M1Z4로 나타나는 알칼리 금속 원자로서는, 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자를 들 수 있다. 알콕시드 화합물의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 0.1∼10몰이고, 바람직하게는 0.2∼5몰이고, 보다 바람직하게는 0.3∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 0.4∼2몰이다.
화합물 pt3Z4의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt4Z4의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
산으로서는, 염산, 브롬화 수소산, 요오드화 수소산, 황산, 질산, 플루오로술폰산 및 인산 등의 무기산; 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산 및 p-톨루엔술폰산 등의 술폰산; 아세트산, 구연산, 포름산, 글루콘산, 락트산, 옥살산 및 타르타르산 등의 카르본산을 들 수 있고, 바람직하게는 염산, 브롬화 수소산, 황산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 및 카르본산을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 아세트산을 들 수 있다.
산의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상 1∼20몰이고, 바람직하게는 1∼10몰이고, 보다 바람직하게는 1∼8몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼6몰이다.
프탈로니트릴 화합물, 알콕시드 화합물, 화합물 pt3Z4 및 화합물 pt4Z4의 반응은, 통상, 용매의 존재하에 실시된다.
용매로서는, 물; 아세토니트릴 등의 니트릴 용매; 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올 및 1-옥탄올 등의 알코올 용매; 테트라히드로푸란 등의 에테르 용매; 아세톤 등의 케톤 용매; 아세트산 에틸 등의 에스테르 용매; 헥산 등의 지방족 탄화수소 용매; 톨루엔 등의 방향족 탄화수소 용매; 염화 메틸렌 및 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매; N,N-디메틸포름알데히드 및 N-메틸피롤리돈 등의 아미드 용매; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드 용매를 들 수 있고, 바람직하게는 물, 니트릴 용매, 알코올 용매, 에테르 용매, 케톤 용매, 에스테르 용매, 방향족 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매, 아미드 용매 및 술폭시드 용매를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라히드로푸란, 아세톤, 아세트산 에틸, 톨루엔, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 더욱 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 아세톤, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 특히 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올 및 2-프로판올을 들 수 있다.
용매의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1질량부에 대하여, 통상 1∼1000질량부이다. 반응 온도는, 통상 0∼200℃이고, 바람직하게는 0∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼70℃이고, 더욱 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은 통상 0.5∼300시간이다.
화합물 pt5Z4의 사용량은, R1Z4가 수소 원자인 화합물 IZ4 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt5Z4를 반응시키는 경우, 염기가 공존하는 것이 바람직하다. 염기로서는, 트리에틸아민, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 피리딘 및 피페리딘 등의 유기염기; 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 나트륨tert-부톡시드 및 칼륨tert-부톡시드 등의 금속 알콕시드; 부틸리튬, tert-부틸리튬 및 페닐리튬 등의 유기 금속 화합물; 수산화 리튬, 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨 등의 무기염기를 들 수 있다.
염기의 사용량은, R1Z4가 수소 원자인 화합물 IZ4 1몰에 대하여, 통상 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt5Z4의 반응은, 통상, 용매의 존재하에 실시된다. 용매는, 상기와 동일한 범위에서 선택할 수 있다.
용매의 사용량은, R1Z4가 수소 원자인 화합물 IZ4 1질량부에 대하여, 통상 1∼1000질량부이다. 화합물 pt5Z4의 반응 온도는, 통상 -90∼200℃이고, 바람직하게는 -80∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
화합물 IZ4가 술포기 또는 -SO3M2를 가지지 않는 경우, 화합물 IZ4와 발연 황산 또는 클로로술폰산 등의 술포화제와 반응시킴으로써 술포기 또는 -SO3M22를 도입할 수 있다.
M22는, 알칼리 금속 원자를 나타낸다. M22로 나타나는 알칼리 금속 원자로서는, 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자를 들 수 있다.
발연 황산 중의 SO3의 사용량은, 화합물 IZ4 1몰에 대하여, 통상 1∼50몰이고, 바람직하게는 5∼40몰이고, 보다 바람직하게는 5∼30몰이고, 더욱 바람직하게는 5∼25몰이다.
발연 황산 중의 황산의 사용량은, 화합물 IZ4 1몰에 대하여, 통상 1∼200몰이고, 바람직하게는 10∼100몰이고, 보다 바람직하게는 10∼75몰이고, 더욱 바람직하게는 10∼50몰이다.
클로로술폰산의 사용량은, 화합물 IZ4 1몰에 대하여, 통상 1∼500몰이고, 바람직하게는 10∼300몰이고, 보다 바람직하게는 10∼200몰이고, 더욱 바람직하게는 10∼150몰이다.
술포화의 반응 온도는, 통상 -20∼200℃이고, 바람직하게는 -10∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
반응 혼합물로부터, 화합물 IZ4를 취출하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지의 여러가지 방법으로 취출할 수 있다. 예를 들면, 반응 종료 후, 반응 혼합물을 여과함으로써, 화합물 IZ4를 취출할 수 있다. 또한, 여과한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피 또는 재결정 등 해도 된다. 또한, 반응 종료 후, 반응 혼합물의 용매를 증류 제거한 후, 칼럼 크로마토그래피로 정제해도 된다.
<화합물 IZ5>
화합물 IZ5는, 식 IZ5로 나타내진다.
Figure 112022023805286-pat00192
[식 IZ5 중, RN1Z5는, -CO-R102Z5, -COO-R101Z5, -OCO-R102Z5, -COCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO2-R101Z5, -SO2N(R102Z5)2, -CON(R102Z5)2, -N(R102Z5)2, -NHCO-R102Z5, -NHCO-N(R102Z5)2, -NHCOOR102Z5, -OCON(R102Z5)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, 및 R7Z5는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z5, -COO-R101Z5, -OCO-R102Z5, -COCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO2-R101Z5, -SO2N(R102Z5)2, -CON(R102Z5)2, -N(R102Z5)2, -NHCO-R102Z5, -NHCO-N(R102Z5)2, -NHCOOR102Z5, -OCON(R102Z5)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타내고, R2Z5와 R3Z5, R3Z5와 R4Z5, 및 R4Z5와 R5Z5는, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 되고, R2Z5, R3Z5, R4Z5 및 R5Z5 중 적어도 하나는, -CO-R102Z5, -COO-R101Z5, -OCO-R102Z5, -COCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO2-R101Z5, -SO2N(R102Z5)2, -CON(R102Z5)2, -N(R102Z5)2, -NHCO-R102Z5, -NHCO-N(R102Z5)2, -NHCOOR102Z5, -OCON(R102Z5)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기이거나, 또는 R2Z5와 R3Z5, R3Z5와 R4Z5, 및 R4Z5와 R5Z5 중 적어도 1세트가, 결합하여 환을 형성하고 있다.
R101Z5는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R102Z5는, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다. R101Z5, R102Z5 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄화수소기의 탄소수는, 1∼40이고, 바람직하게는 1∼30, 보다 바람직하게는 1∼20, 더욱 바람직하게는 1∼15, 특히 바람직하게는 1∼10, 특히 더 바람직하게는 1∼5이다.
RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 탄소수 1∼40의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기 및 방향족 탄화수소기라도 되고, 당해 지방족 탄화수소기는, 포화 또는 불포화라도 되고, 사슬형 또는 지환이라도 된다.
RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 및 이코실기 등의 직쇄형 알킬기 등; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, (2-에틸)부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, (1-메틸)펜틸기, (2-메틸)펜틸기, (1-에틸)펜틸기, (3-에틸)펜틸기, 이소헥실기, (5-메틸)헥실기, (2-에틸)헥실기 및 (3-에틸)헵틸기 등의 분지 사슬형 알킬기 등; 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기(알릴기), (1-메틸)에테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, (1-(2-프로페닐))에테닐기, (1,2-디메틸)프로페닐기 및 2-펜테닐기 등의 알케닐기; 등을 들 수 있다. 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 1∼30이고, 보다 바람직하게는 1∼20이고, 더욱 바람직하게는 1∼15이고, 특히 바람직하게는 1∼10이며, 한층 더 바람직하게는 1∼8이며, 특히 더 바람직하게는 1∼5이다. 그 중에서도, 탄소수 1∼10, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼8의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기인 것이 특히 바람직하고, 메틸기, 에틸기, tert-부틸기가 특히 바람직하다.
RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기로서는, 시클로프로필기, 1-메틸시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 1-메틸시클로헥실기, 2-메틸시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 1,2-디메틸시클로헥실기, 1,3-디메틸시클로헥실기, 1,4-디메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 2,4-디메틸시클로헥실기, 2,5-디메틸시클로헥실기, 2,6-디메틸시클로헥실기, 3,4-디메틸시클로헥실기, 3,5-디메틸시클로헥실기, 2,2-디메틸시클로헥실기, 3,3-디메틸시클로헥실기, 4,4-디메틸시클로헥실기, 시클로옥틸기, 2,4,6-트리메틸시클로헥실기, 2,2,6,6-테트라메틸시클로헥실기 및 3,3,5,5-테트라메틸시클로헥실기, 4-펜틸시클로헥실기, 4-옥틸시클로헥실기, 4-시클로헥실시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 시클로헥세닐기(예를 들면 시클로헥사-2-엔, 시클로헥사-3-엔), 시클로헵테닐기 및 시클로옥테닐기 등의 시클로알케닐기; 노르보르난기, 아다만틸기, 비시클로[2.2.2]옥탄 등을 들 수 있다. 포화 또는 불포화의 지환식 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이며, 보다 바람직하게는 3∼20이며, 보다 더 바람직하게는 4∼20이며, 한층 더 바람직하게는 4∼15이며, 특히 더 바람직하게는 5∼15이며, 가장 바람직하게는 5∼10이다. 그 중에서도, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기인 것이 특히 바람직하다.
RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 2,3-디메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, 4-비닐페닐기, o-이소프로필페닐기, m-이소프로필페닐기, p-이소프로필페닐기, o-tert-부틸페닐기, m-tert-부틸페닐기, p-tert-부틸페닐기, 메시틸기, 4-에틸페닐기, 4-부틸페닐기, 4-펜틸페닐기, 2,6-비스(2-프로필)페닐기, 4-시클로헥실페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 4-옥틸페닐기, 4-비닐페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸기, 플루오렌일기, 페난트릴기 및 안트릴기, 피레닐기 등의 방향족 탄화수소기; 등을 들 수 있다. 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 6∼30이고, 보다 바람직하게는 6∼20이고, 더욱 바람직하게는 6∼15이다.
RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 탄화수소기는, 상기에 든 탄화수소기(예를 들면 방향족 탄화수소기와, 사슬형 탄화수소기 및 지환식 탄화수소기 중 적어도 1개)를 조합시킨 기라도 되고, 벤질기, 페네틸기, 1-메틸-1-페닐에틸기 등의 아랄킬기; 페닐에테닐기(페닐비닐기) 등의 아릴알케닐기; 페닐에티닐기 등의 아릴알키닐기; 비페닐릴기, 터페닐릴기 등의 1개 이상의 페닐기가 결합한 페닐기; 시클로헥실메틸페닐기, 벤질페닐기, (디메틸(페닐)메틸)페닐기 등을 들 수 있다.
RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 기는, 상기에 든 탄화수소기(예를 들면 사슬형 탄화수소기와 지환식 탄화수소기)를 조합시킨 기로서, 예를 들면, 시클로프로필메틸기, 시클로프로필에틸기, 시클로부틸메틸기, 시클로부틸에틸기, 시클로펜틸메틸기, 시클로펜틸에틸기, 시클로헥실메틸기, 2-메틸시클로헥실메틸기, 시클로헥실에틸기, 아다만틸메틸기 등의 1개 이상의 지환식 탄화수소기가 결합한 알킬기라도 된다. 이들의 탄소수는, 바람직하게는 4∼30이며, 보다 바람직하게는 6∼30이며, 보다 더 바람직하게는 6∼20이며, 또한 바람직하게는 4∼20이며, 더욱 바람직하게는 4∼15이며, 특히 바람직하게는 6∼15이다.
RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 탄화수소기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기는, 1가라도 2가라도 된다. 2가의 치환기는, 2개의 결합손이 동일한 탄소 원자에 결합하여 이중 결합을 형성하는 것이 바람직하다.
당해 １가의 치환기는, 메톡시, 에톡시, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert- 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 이코실옥시기, 1-페닐에톡시, 1-메틸-1-페닐에톡시기, 페닐옥시기, o-톨릴옥시기, 2,3-디메틸페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 2,2-디시아노페닐옥시기, 2,3-디시아노페닐옥시기, 2,4-디시아노페닐옥시기, 2,5-디시아노페닐옥시기, 2,6-디시아노페닐옥시기, 3,4-디시아노페닐옥시기 3,5-디시아노페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-에톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 3-에톡시페닐옥시기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 편측에 결합한 옥시기;
Figure 112022023805286-pat00193
메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 부틸티오기, tert-부틸티오기, 펜틸티오기, 헥실티오기, (2-에틸)헥실티오기, 헵틸티오기, 옥틸티오기, 노닐티오기, 데실티오기, 운데실티오기, 도데실티오기, 이코실티오기, 페닐티오기 및 o-톨릴티오기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기가 결합된 설파닐기;
에폭시기, 옥세타닐기, 테트라히드로푸릴기, 테트라히드로피라닐기;
포르밀기; 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 2,2-디메틸프로파노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 헨이코사노일기, 벤조일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수가 1∼20(바람직하게는 탄소수가 1∼11)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 알카노일기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 2∼12이다);
Figure 112022023805286-pat00194
메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기, 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 데실옥시카르보닐기, 운데실옥시카르보닐기, 도데실옥시카르보닐기, 이코실옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기, o-톨릴옥시카르보닐기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시카르보닐기;
Figure 112022023805286-pat00195
아미노기; N-메틸아미노기, N,N-디메틸아미노기, N-에틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N-프로필아미노기, N,N-디프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N,N-디이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N,N-디sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N,N-디tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N,N-디펜틸아미노기, N-(1-에틸프로필)아미노기, N,N-디(1-에틸프로필)아미노기, N-헥실아미노기, N,N-디헥실아미노기, N-(2-에틸)헥실아미노기, N,N-디(2-에틸)헥실아미노기, N-헵틸아미노기, N,N-디헵틸아미노기, N-옥틸아미노기, N,N-디옥틸아미노기, N-노닐아미노기, N,N-디노닐아미노기, N-페닐아미노기, N,N-디페닐아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N-데실아미노기, N,N-데실메틸아미노기, N-운데실아미노기, N,N-운데실메틸아미노기, N-도데실아미노기, N,N-도데실메틸아미노기, N-이코실아미노기, N,N-이코실메틸아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-페닐메틸아미노기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기;
Figure 112022023805286-pat00196
설파모일기; N-메틸설파모일기, N,N-디메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N,N-디프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N,N-디이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N,N-디부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N,N-디이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N,N-디sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N,N-디tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N,N-디펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N,N-디(1-에틸프로필)설파모일기, N-헥실설파모일기, N,N-디헥실설파모일기, N-(2-에틸)헥실설파모일기, N,N-디(2-에틸)헥실설파모일기, N-헵틸설파모일기, N,N-디헵틸설파모일기, N-옥틸설파모일기, N,N-디옥틸설파모일기, N,N-옥틸메틸설파모일기, N-노닐설파모일기, N,N-디노닐설파모일기, N-페닐설파모일기, N,N-디페닐설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-부틸메틸설파모일기, N-데실설파모일기, N,N-데실메틸설파모일기, N-운데실설파모일기, N,N-운데실메틸설파모일기, N-도데실설파모일기, N,N-도데실메틸설파모일기, N-이코실설파모일기, N,N-이코실메틸설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-페닐메틸설파모일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기;
Figure 112022023805286-pat00197
Figure 112022023805286-pat00198
포르밀아미노기; 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기, 2,2-디메틸프로파노일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, (2-에틸)헥사노일아미노기, 헵타노일아미노기, 옥타노일아미노기, 노나노일아미노기, 데카노일아미노기, 운데카노일아미노기, 도데카노일아미노기, 헨이코사노일아미노기 및 벤조일아미노기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼12)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 알카노일아미노기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 1∼12이다);
Figure 112022023805286-pat00199
Figure 112022023805286-pat00200
히드록시기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등의 할로겐 원자;
카르복시기; -CO2M2(M2는 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨, 칼륨); 술포기, -SO3M2(M2는 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨, 칼륨); 니트로기; 시아노기;
포르밀옥시기; 아세톡시기, 프로파노일옥시기, 부타노일옥시기, 2,2-디메틸펜타노일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, (2-에틸)헥사노일옥시기, 헵타노일옥시기, 옥타노일옥시기, 노나노일옥시기, 데카노일옥시기, 운데카노일옥시기, 도데카노일옥시기, 헨이코사노일옥시기, 벤조일옥시기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 알카노일옥시기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 1∼10이다);
Figure 112022023805286-pat00201
메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 운데실술포닐기, 도데실술포닐기, 이코실술포닐기, 페닐술포닐기, p-톨릴술포닐기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 술포닐기;
Figure 112022023805286-pat00202
카르바모일기; N-메틸카르바모일기, N,N-디메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N-노닐카르바모일기, N,N-옥틸메틸카르바모일기, N,N-옥틸부틸카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N-페닐카르바모일기, N,N-디페닐카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N-데실카르바모일기, N,N-데실메틸카르바모일기, N-운데실카르바모일기, N,N-운데실메틸카르바모일기, N-도데실카르바모일기, N,N-도데실메틸카르바모일기, N-이코실카르바모일기, N,N-이코실메틸카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-페닐메틸카르바모일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기;
Figure 112022023805286-pat00203
트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기, 퍼플루오로프로필기, 퍼플루오로이소프로필기, 퍼플루오로부틸기, 퍼플루오로펜틸기, 퍼플루오로헥실기, 퍼플루오로헵틸기, 퍼플루오로옥틸기, 퍼플루오로노닐기, 퍼플루오로데실기, 퍼플루오로운데실기, 퍼플루오로도데실기, 퍼플루오로이코실기, 퍼플루오로시클로헥실기 및 퍼플루오로페닐기 등의 수소 원자의 전부를 불소 원자로 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
퍼플루오로에틸메틸기, 퍼플루오로프로필메틸기, 퍼플루오로이소프로필메틸기, 퍼플루오로부틸메틸기, 퍼플루오로펜틸메틸기, 퍼플루오로헥실메틸기, 퍼플루오로헵틸메틸기, 퍼플루오로옥틸메틸기, 퍼플루오로노닐메틸기, 퍼플루오로데실메틸기, 퍼플루오로운데실메틸기, 퍼플루오로도데실메틸기, 퍼플루오로이코실메틸기 등의 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환된 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
2-플루오로페닐기, 3-플루오로페닐기, 4-플루오로페닐기, 2,4,6-트리플루오로페닐기 등의 수소 원자의 일부를 불소로 치환한 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기;
-CO-SH, -CO-S-CH3, -CO-S-CH2CH3, -CO-S-CH2-CH2-CH3 및 -CO-S-CH2-CH2-CH2-CH3 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 알킬기와 결합한 티오카르보닐기, -CO-S-C6H5 등의 탄소수 6∼20의 아릴기와 결합한 티오카르보닐기;
이하의 식으로 나타나는 *-COCO-R(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들어진 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00204
이하의 식으로 나타나는 *-NRCONR2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들어진 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00205
Figure 112022023805286-pat00206
이하의 식으로 나타나는 *-OCONR2(식 중, R는 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들어진 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00207
Figure 112022023805286-pat00208
이하의 식으로 나타나는 *-NRCOOR(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들어진 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00209
*-OP(O)(OCH3)2 등의 *-OP(O)(OR)2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들어진 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
*-Si(CH3)3, *-Si(CH2CH3)3, *-Si(C6H5)3 및 *-Si(CH(CH3)2)3 등의 *-SiR3(식 중, R은, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들어진 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기; 등을 들 수 있다.
2가의 치환기로서는, 옥소기, 티옥소기, 이미노기, 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 알킬기가 치환된 이미노기 및 탄소수 6∼20의 아릴기가 치환된 이미노기 등을 들 수 있다. 알킬기가 치환된 이미노기로서는, CH3-N＝, CH3-CH2-N＝, CH3-(CH2)2-N＝ 및 CH3-(CH2)3-N＝ 등을 들 수 있다. 아릴기가 치환된 이미노기로서는, C6H5-N＝ 등을 들 수 있다.
탄소수 1∼40의 탄화수소기의 치환기로서는, 바람직하게는 군 s1의 치환기를 들 수 있다. 이하에 나타내는 유도화 기는, 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기인 것이 바람직하다.
[군 s1]
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 편측에 결합한 옥시기;
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐기;
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 옥시카르보닐기;
아미노기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 아미노기; 설파모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐아미노기; 히드록시기; 할로겐 원자; -CO2M(바람직하게는 카르복시기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); -SO3M(바람직하게는 술포기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); 니트로기; 시아노기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐옥시기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 술포닐기; 카르바모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기; 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환한 탄소수 1∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환된 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 수소 원자의 일부를 불소가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 옥소기.
탄소수 1∼40의 탄화수소기의 치환기로서는, 보다 바람직하게는 군 s2의 치환기를 들 수 있다.
[군 s2]
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 편측에 결합한 옥시기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 옥시카르보닐기;
아미노기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기로 치환된 아미노기;
설파모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기; 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐아미노기; 히드록시기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자; -CO2M(바람직하게는 카르복시기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); -SO3M(바람직하게는 술포기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); 니트로기; 시아노기; 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐옥시기; 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 술포닐기; 카르바모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기; 수소 원자의 전부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼10의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기;
수소 원자의 일부를 불소가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 옥소기.
RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 치환기를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기로서는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기를 들 수 있고, 바람직하게는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼30의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 3∼30의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 6∼30의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이며, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼30의 기를 들 수 있고,
보다 바람직하게는, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 1∼20의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 3∼20의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 6∼20의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이며, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 1∼20의 기를 들 수 있고,
특히 바람직하게는, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 1∼15의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 3∼15의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 6∼15의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이며, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 1∼15의 기를 들 수 있다.
RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 복소환기로서는, 단환이라도 되고 다환이라도 되고, 바람직하게는 환의 구성 요소로서 헤테로 원자를 포함하는 복소환이다. 헤테로 원자로서는, 질소 원자, 산소 원자 및 유황 원자 등을 들 수 있다.
복소환기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이고, 보다 바람직하게는 3∼22이고, 더욱 바람직하게는 3∼20이고, 보다 더 바람직하게는 3∼18이고, 한층 더 바람직하게는 3∼15이고, 특히 바람직하게는 3∼14이다.
질소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 아지리딘, 아제티딘, 피롤리딘, 피페리딘 및 피페라진 등의 단환계 포화 복소환; 2,5-디메틸피롤 등의 피롤, 2-메틸피라졸, 3-메틸피라졸 등의 피라졸, 이미다졸, 1,2,3-트리아졸 및 1,2,4-트리아졸 등의 5원환계 불포화 복소환;
피리딘, 피리다진, 6-메틸피리미딘 등의 피리미딘, 피라진 및 1,3,5-트리아진 등의 6원환계 불포화 복소환;
인다졸, 인돌린, 이소인돌린, 인돌, 인돌리진, 벤조이미다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 5,6,7,8-테트라히드로(3-메틸)퀴녹살린, 3-메틸퀴녹살린 등의 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 프탈라진, 나프티리딘, 푸린, 프테리딘, 벤조피라졸, 벤조피페리진 등의 축합 2환계 복소환; 카르바졸, 아크리딘 및 페나진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
산소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 옥시란, 옥세탄, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,3-디옥산 및 1,4-디옥산, 1-시클로펜틸디옥솔란 등의 단환계 포화 복소환; 1,4-디옥사스피로[4.5]데칸, 1,4-디옥사스피로[4.5]노난 등의 2환계 포화 복소환; α-아세토락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, γ-발레로락톤 및 δ-발레로락톤 등의 락톤계 복소환; 2,3-디메틸푸란, 2,5-디메틸푸란 등의 푸란 등의 5원환계 불포화 복소환; 2H-피란, 4H-피란 등의 6원환계 불포화 복소환; 1-벤조푸란, 4-메틸벤조피란 등의 벤조피란, 벤조디옥솔, 크로만 및 이소크로만 등의 축합 2환계 복소환; 크산텐, 디벤조푸란 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
유황 원자를 포함하는 복소환으로서는, 디티올란 등의 5원환계 포화 복소환;
티안, 1,3-디티안, 2-메틸1,3-디티안 등의 6원환계 포화 복소환;
3-메틸티오펜, 2-카르복시티오펜 등의 티오펜, 4H-티오피란, 벤조테트라히드로티오피란 등의 벤조티오피란 등의 5원환계 불포화 복소환;
벤조티오펜 등의 축합 2환계 복소환; 티안트렌, 디벤조티오펜 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
질소 원자 및 산소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 모르폴린, 2-피롤리돈, 2-메틸-2-피롤리돈, 2-피페리돈 및 2-메틸-2-피페리돈 등의 단환계 포화 복소환; 4-메틸옥사졸 등의 옥사졸, 2-메틸이소옥사졸, 3-메틸이소옥사졸 등의 이소옥사졸 등의 단환계 불포화 복소환; 벤조옥사졸, 벤조이소옥사졸, 벤조옥사진, 벤조디옥산, 벤조이미다졸린 등의 축합 2환계 복소환; 페녹사진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
질소 원자 및 유황 원자를 포함하는 복소환으로서는, 3-메틸티아졸, 2,4-디메틸티아졸 등의 티아졸 등의 단환계 복소환; 벤조티아졸 등의 축합 2환계 복소환; 페노티아진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
상기 복소환은, 상기에 든 탄화수소기를 조합시킨 기라도 되고, 예를 들면, 테트라히드로푸릴메틸기 등을 들 수 있다.
상기 복소환은, 이하의 식으로 나타나는 것이라도 된다.
Figure 112022023805286-pat00210
상기 복소환기는, R1Z5∼R5Z5의 2개 이상이 결합하여 형성되는 복소환기라도 된다. 이러한 복소환기는, R1Z5∼R5Z5가 결합하는 벤젠환과 함께 2환 이상의 환 구조를 가지고 있다. 이 2환 이상의 환 구조로서는, 예를 들면, 이하의 식의 구조를 들 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00211
상기의 복소환의 결합 위치는, 각 환에 포함되는 임의의 수소 원자가 탈리된 부분이다.
RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 복소환기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 또한 상기 복소환이, 그 구성 원소로서 질소 원자를 포함하고 있는 경우, 이 질소 원자에는, 상기에 든 탄화수소기가 치환기로서 결합하고 있어도 된다. 당해 치환기의 바람직한 것으로서는, RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 치환기를 가지는 복소환기로서는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있고, 바람직하게는 군 s1의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 군 s2의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있다.
상기 탄화수소기 또는 복소환기가 갖고 있어도 되는 치환기(제 1 치환기)는, 1개 또는 2개 이상이라도 되고, 2개 이상의 치환기는, 서로 독립적으로, 동일해도 되고 상이해도 된다. 상기 제 1 치환기는, 그 일부에 포함되는 탄화수소기에 다른 치환기(제 2 치환기)가 결합하고 있어도 된다. 제 2 치환기는, 제 1 치환기와 동일한 기로부터 선택할 수 있다.
이하, RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, 및 R7Z5의 -CO-R102Z5, -COO-R101Z5, -OCO-R102Z5, -COCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO2-R101Z5, -SO2N(R102Z5)2, -CON(R102Z5)2, -N(R102Z5)2, -NHCO-R102Z5, -NHCO-N(R102Z5)2, -NHCOOR102Z5, -OCON(R102Z5)2, 할로겐 원자, -SO3M, -CO2M에 대해서 설명한다.
-CO-R102Z5로서는, 포르밀기; 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 2,2-디메틸프로파노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 헨이코사노일기, 벤조일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 아실기로 하는 경우, 탄소수는 2∼41이다) 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -CO-R102Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼11(더욱 바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 알카노일기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 2∼12이다), 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -CO-R102Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-COO-R101Z5로서는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기, 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 데실옥시카르보닐기, 운데실옥시카르보닐기, 도데실옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기, 이코실옥시카르보닐기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시카르보닐기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -COO-R102Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 옥시카르보닐기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -COO-R102Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-OCO-R102Z5로서는, 포르밀옥시기; 아세톡시기, 프로파노일옥시기, 부타노일옥시기, 2,2-디메틸프로파노일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, (2-에틸)헥사노일옥시기, 헵타노일옥시기, 옥타노일옥시기, 노나노일옥시기, 데카노일옥시기, 운데카노일옥시기, 도데카노일옥시기, 헨이코사노일옥시기, 벤조일옥시기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 아실옥시기로 하는 경우, 탄소수는 2∼41이다), 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -OCO-R102Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼11(더욱 바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 아실옥시기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 2∼12이다), 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -OCO-R102Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-COCO-R102Z5로서는, 메틸옥살릴기, 에틸옥살릴기, 프로필옥살릴기, 부틸옥살릴기, 펜틸옥살릴기, 헥실옥살릴기, (2-에틸)헥실옥살릴기, 헵틸옥살릴기, 옥틸옥살릴기, 노닐옥살릴기, 데실옥살릴기, 운데실옥살릴기, 도데실옥살릴기, 이코실옥살릴기, 시클로펜틸옥살릴기, 시클로헥실옥살릴기, 페닐옥살릴기, p-톨릴옥살릴기등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥살릴기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -COCO-R102Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-O-R102Z5기로서는, 히드록시기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 이코실옥시기, 1-페닐에톡시기, 1-메틸-1-페닐에톡시기, 페닐옥시기, 2,3-디메틸페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 2,2-디시아노페닐옥시기, 2,3-디시아노페닐옥시기, 2,4-디시아노페닐옥시기, 2,5-디시아노페닐옥시기, 2,6-디시아노페닐옥시기, 3,4-디시아노페닐옥시기, 3,5-디시아노페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-에톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 3-에톡시페닐옥시기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -O-R102Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 옥시기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -O-R102Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-SO2-R101Z5로서는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 운데실술포닐기, 도데실술포닐기, 이코실술포닐기, 페닐술포닐기, p-톨릴술포닐기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 술포닐기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2-R101Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 술포닐기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2-R101Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-SO2N(R102Z5)2로서는, 설파모일기; N-메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N-헥실설파모일기, N-(2-에틸)헥실설파모일기, N-헵틸설파모일기, N-옥틸설파모일기, N-노닐설파모일기, N-데실설파모일기, N-운데실설파모일기, N-도데실설파모일기, N-이코실설파모일기, N-페닐설파모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2NH(R102Z5X)(단, R102Z5X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z5와 동일하다)에 해당하는 기 등;
N,N-디메틸설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-디프로필설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-디이소프로필설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-디이소부틸설파모일기, N,N-디sec-부틸설파모일기, N,N-디tert-부틸설파모일기, N,N-부틸메틸설파모일기, N,N-디부틸설파모일기, N,N-디펜틸설파모일기, N,N-디(1-에틸프로필)설파모일기, N,N-디헥실설파모일기, N,N-디(2-에틸)헥실설파모일기, N,N-디헵틸설파모일기, N,N-옥틸메틸설파모일기, N,N-디옥틸설파모일기, N,N-디노닐설파모일기, N,N-데실메틸설파모일기, N,N-운데실메틸설파모일기, N,N-도데실메틸설파모일기, N,N-이코실메틸설파모일기, N,N-페닐메틸설파모일기, N,N-디페닐설파모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2N(R102Z5X)2(단, R102Z5X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z5와 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2N(R102Z5)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-CON(R102Z5)2로서는, 카르바모일기; N-메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기 및 N-노닐카르바모일기, N-데실카르바모일기, N-운데실카르바모일기, N-도데실카르바모일기, N-이코실카르바모일기, N-페닐카르바모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -CONH(R102Z5X)(단, R102Z5X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z5와 동일하다)에 해당하는 기 등;
N,N-디메틸카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N,N-부틸옥틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N,N-옥틸메틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N,N-데실메틸카르바모일기, N,N-운데실메틸카르바모일기, N,N-도데실메틸카르바모일기, N,N-이코실메틸카르바모일기, N,N-페닐메틸카르바모일기, N,N-디페닐카르바모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -CON(R102Z5X)2(R102Z5X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z5와 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -CON(R102Z5)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-N(R102Z5)2로서는, 아미노기; N-메틸아미노기, N-에틸아미노기, N-프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N-헥실아미노기, N-(2-에틸)헥실아미노기, N-헵틸아미노기, N-옥틸아미노기, N-노닐아미노기, N-데실아미노기, N-운데실아미노기, N-도데실아미노기, N-이코실아미노기, N-페닐아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -NH(R102Z5X)(R102Z5X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z5와 동일하다)에 해당하는 기 등;
N,N-디메틸아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-디프로필아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-디이소부틸아미노기, N,N-디sec-부틸아미노기, N,N-디tert-부틸아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, N,N-디펜틸아미노기, N,N-디(1-에틸프로필)아미노기, N,N-디헥실아미노기, N,N-디(2-에틸)헥실아미노기, N,N-디헵틸아미노기, N,N-디옥틸아미노기, N,N-디노닐아미노기, N,N-데실메틸아미노기, N,N-운데실메틸아미노기, N,N-도데실메틸아미노기, N,N-이코실메틸아미노기, N,N-페닐메틸아미노기, N,N-디페닐아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -N(R102Z5X)2(단, R102Z5X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102Z5와 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 아미노기 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -N(R102Z5)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCO-R102Z5로서는, 포르밀아미노기; 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기, 2,2-디메틸프로파노일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, (2-에틸)헥사노일아미노기, 헵타노일아미노기, 옥타노일아미노기, 노나노일아미노기, 데카노일아미노기, 운데카노일아미노기, 도데카노일아미노기, 헨이코사노일아미노기, 벤조일아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 아실아미노기로 하는 경우, 탄소수는 1∼40이다) 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCO-R102Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 알카노일아미노기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 1∼10이다) 및 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCO-R102Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCON(R102Z5)2로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCON(R102Z5)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCOOR102Z5로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCOOR102Z5에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-OCON(R102Z5)2로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z5∼표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 있어서 -OCON(R102Z5)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등이 바람직하다.
-SO3M 및 -CO2M의 M으로서는, 수소 원자; 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자 등의 알칼리 금속 원자를 들 수 있고, 바람직하게는 수소 원자, 나트륨 원자, 칼륨 원자를 들 수 있다.
상기 -CO-R102Z5, -COO-R102Z5, -OCO-R102Z5, -COCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO2-R102Z5, -SO2N(R102Z5)2, -CON(R102Z5)2, -N(R102Z5)2, -NHCO-R102Z5, -NHCON(R102Z5)2, -NHCOOR102Z5, -OCON(R102Z5)2에 포함되는 치환기(제 1 치환기)는, 1개 또는 2개 이상이라도 되고, 2개 이상의 치환기는, 서로 독립적으로, 동일해도 되고 상이해도 된다.
또한, 상기 제 1 치환기는, 그 일부에 포함되는 탄화수소기에 다른 치환기(제 2 치환기)가 결합되어 있어도 된다. 제 2 치환기는, 제 1 치환기와 동일한 기로부터 선택할 수 있다.
R2Z5와 R3Z5, R3Z5와 R4Z5, 및 R4Z5와 R5Z5가 형성하는 환은, 식 IZ5로 나타나는 화합물의 이소인돌린 골격의 벤젠환과 축합되어 있다. R2Z5와 R3Z5, R3Z5와 R4Z5, 및 R4Z5와 R5Z5가 형성하는 환과 상기 벤젠환의 축합환 구조로서는, 인덴, 나프탈렌, 비페닐렌, 인다센, 아세나프틸렌, 플루오렌, 페날렌, 페난트렌, 안트라센, 플루오란텐, 아세페난트릴렌, 아세안트릴렌, 트리페닐렌, 피렌, 크리센, N-메틸프탈이미드, N-(1-페닐에틸)프탈이미드 및 테트라센 등의 탄화수소계 축환 구조 및 그들의 부분 환원체(예를 들면, 9,10-디히드로안트라센, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌 등); 인돌, 이소인돌, 인다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 프탈라진, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 카르바졸, 카르볼린, 페난트리딘, 아크리딘, 페리미딘, 페난트롤린 및 페나진 등의 함질소 축합 복소환 및 그들의 부분 환원체; 3-히드로벤조푸란 2-온 등의 함산소 축합 복소환 및 그의 부분 환원체를 들 수 있다.
R2Z5와 R3Z5, R3Z5와 R4Z5, 및 R4Z5와 R5Z5가 환을 형성하는 경우, 당해 환은 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 당해 치환기의 바람직한 것으로서는, RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, R7Z5, R101Z5 및 R102Z5로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R3Z5와 R4Z5가 환을 형성하는 경우는, R2Z5 및 R5Z5로서는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 아미노기 및 히드록시기인 것이 바람직하다.
R2Z5와 R3Z5가 환을 형성하는 경우는, R4Z5와 R5Z5는 환을 형성하지 않는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 R4Z5 및 R5Z5가 수소 원자이다.
R4Z5와 R5Z5가 환을 형성하는 경우는, R2Z5와 R3Z5는 환을 형성하지 않는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 R2Z5 및 R3Z5가 수소 원자이다. R1Z5, R6Z5 및 R7Z5는, 수소 원자인 것이 바람직하다.
RN1Z5는, -CO-R102Z5, -COO-R101Z5, -CON(R102Z5)2, -N(R102Z5)2, -CO2M 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼30의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼15의 탄화수소기인 것이 특히 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기인 것이 특히 더 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼6의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼5의 탄화수소기인 것이 특히 바람직하고, 메틸기, 에틸기, 또는 페닐기인 것이 특히 더 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기인 것이 가장 바람직하다.
착색 조성물로부터 형성된 컬러 필터의 위상차값이 작아진다는 관점에서, R2Z5, R3Z5, R4Z5, 및 R5Z5 중 적어도 하나는, -CO-R102Z5, -COO-R101Z5, -OCO-R102Z5, -COCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO2-R101Z5, -SO2N(R102Z5)2, -CON(R102Z5)2, -N(R102Z5)2, -NHCO-R102Z5, -NHCO-N(R102Z5)2, -NHCOOR102Z5, -OCON(R102Z5)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기인 것이 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z5)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 보다 바람직하고, 니트로기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 보다 더 바람직하다. 또는, R2Z5와 R3Z5, R3Z5와 R4Z5, 또는 R4Z5와 R5Z5 중 적어도 1세트가, 환을 형성하는 것이 바람직하다.
착색 조성물로부터 형성된 컬러 필터의 위상차값이 작아진다는 관점에서, R2Z5, R3Z5, R4Z5, 및 R5Z5 중 적어도 하나가, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z5)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 바람직하고,
니트로기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 더욱 바람직하다. 그 중에서도, R3Z5가 니트로기 또는 tert-부틸기이고 R2Z5, R4Z5 및 R5Z5가 수소 원자이거나, 또는, R2Z5, R3Z5 및 R5Z5가 수소 원자이고 R4Z5가 니트로기 또는 tert-부틸기인 것이 더욱 바람직하다.
화합물 IZ5의 구체예로서는, 예를 들면, 식 IZ5-aa에 있어서, 표 1Z5, 표 2Z5, 표 3Z5, 표 4Z5, 표 5Z5, 표 6Z5, 표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타내는 치환기를 가지는 화합물 IZ5-1∼화합물 I-IZ5-542 또는 그 알칼리 금속염을 들 수 있다. Ba1Z5Ba2Z5는, 식 (BB2)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)로 나타나는 어느 것의 부분 구조를 나타낸다. 식 (BB2)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)는, 식 IZ1-aa의 Ba1Z1Ba2Z1을 나타내는 식 (BB2)∼(BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)와 동일한 것이다. Ba1Z5 및 Ba2Z5는, 각각 결합손을 나타내고, Ba1Z5가 식 (BB2)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)의 B1의 결합손일 때에는 Ba2Z5가 B2의 결합손이 되고, Ba1Z5가 식 (BB2)∼식 (BB60), 식 (BBK2), 식 (BBK3), 식 (BBK4), 식 (BBK14), 식 (BBI1), 식 (BBO8), 식 (BBO10), 식 (BBD1) 및 식 (BBJ2)의 B2의 결합손일 때에는 Ba2Z5가 B1의 결합손이 된다.
Ba1Z5Ba2Z5로서는, 식 (BB6), 식 (BB8), 식 (BB11), 식 (BB14), 식 (BB19), 식 (BB37), 식 (BB58), 식 (BBJ2), 식 (BBO8) 및 식 (BBO10)이 바람직하고, 식 (BB6) 및 식 (BB19)가 보다 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00212
표 1Z5, 표 2Z5, 표 3Z5, 표 4Z5, 표 5Z5, 표 6Z5, 표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5 중의 각 기호는, 이하의 부분 구조를 나타낸다. 또한, 부분 구조에 있어서, 「Me」는 메틸기를 나타내고, 「Et」는 에틸기를 나타내고, 「Bu」는 부틸기를 나타내고, 「TBu」는 tert-부틸기를 나타내고, 「Hex」는 헥실기를 나타내고, 「Oct」는 옥틸기를 나타내고, 「2EH」는 2-에틸헥실기를 나타내고, 「CHM」은 시클로헥실메틸기를 나타내고, 「CH」는 시클로헥실기를 나타내고, 「PH」는 페닐기를 나타내고, 「BZ」는 벤질기를 나타내고, 「NPR」은 프로필기를 나타내고, 「IPR」은 이소프로필기를 나타내고, 「IBu」는 이소부틸기를 나타내고, 「EOE」는 -CH2CH2OCH2CH3을 나타내고, 「ALL」은 알릴기를 나타내고, 「HYE」는 2-히드록시에틸기를 나타내고, 「COM」은 -CO-CH3을 나타내고, 「COE」는 -COO-CH2CH3을 나타내고, 「OCM」은 -OCO-CH3을 나타내고, 「OME」는 -O-CH3을 나타내고, 「SOT」는 토실기를 나타내고, 「SNH」는 -SO2NH-CH2CH(CH2CH3)((CH2)3CH3)을 나타내고, 「SN2」는 -SO2N(CH3)((CH2)7CH3)을 나타내고, 「CNM」은 -CONHCH3을 나타내고, 「CN2」는 -CON(CH3)C6H5를 나타내고, 「NPH」는 -NHC6H5를 나타내고, 「NOT」는 -N((CH2)7CH3)2를 나타내고, 「NCO」는 -NHCO((CH2)4CH3)을 나타내고, 「F」는 불소 원자를 나타내고, 「Cl」은 염소 원자를 나타내고, 「Br」은 브롬 원자를 나타내고, 「CN」은 시아노기를 나타내고, 「NO2」는 니트로기를 나타내고, 「SUA」는 -SO3H를 나타내고, 「CBA」는 -CO2H를 나타내고, 「CHO」는 -CHO를 나타내고, 「OCH」는 -OCOH를 나타내고, 「OH」는 -OH를 나타내고, 「SFM」은 -SO2NH2를 나타내고, 「CBM」은 -CONH2를 나타내고, 「NH2」는 -NH2를 나타내고, 「NCH」는 -NHCOH를 나타내고, *는 결합손을 나타낸다. 표 중 하기의 부분 구조는, 부호로 나타낸다.
Figure 112022023805286-pat00213
Figure 112022023805286-pat00214
Figure 112022023805286-pat00215
[표 1Z5]
Figure 112022023805286-pat00216
[표 2Z5]
Figure 112022023805286-pat00217
[표 3Z5]
Figure 112022023805286-pat00218
[표 4Z5]
Figure 112022023805286-pat00219
[표 5Z5]
Figure 112022023805286-pat00220
[표 6Z5]
Figure 112022023805286-pat00221
[표 7Z5]
Figure 112022023805286-pat00222
[표 10Z5]
Figure 112022023805286-pat00223
[표 11Z5]
Figure 112022023805286-pat00224
[표 12Z5]
Figure 112022023805286-pat00225
[표 13Z5]
Figure 112022023805286-pat00226
예를 들면, 화합물 IZ5-1은, 하기식 IZ5-1로 나타내지는 화합물이다.
Figure 112022023805286-pat00227
화합물 IZ5-1∼화합물 IZ5-160 및 화합물 IZ5-247∼화합물 IZ5-542가 바람직하고, 화합물 IZ5-1∼화합물 IZ5-160 및 화합물 IZ5-247∼화합물 IZ5-484가 보다 바람직하고, 화합물 IZ5-1∼화합물 IZ5-160이 더욱 바람직하고, 화합물 IZ5-1∼화합물 IZ5-101이 보다 더 바람직하고, 화합물 IZ5-1∼화합물 IZ5-44가 특히 바람직하다.
화합물 IZ5의 구체예로서는, 표 1Z5, 표 2Z5, 표 3Z5, 표 4Z5, 표 5Z5, 표 6Z5, 표 7Z5 및 표 10Z5∼표 13Z5에 나타나는 화합물에 포함되는 1∼3개의 수소 원자에 -SO3M 또는 -CO2M이 치환한 화합물도 들 수 있다. 예를 들면, 표 1Z5의 화합물 IZ5-1에 1∼3개의 술포기가 결합된 화합물은, 하기 구조로 나타내진다. 식 중, -(SO3H)는, 표 1Z5의 화합물 IZ5-1 중 어느 것의 수소 원자를 치환하고 있는 것을 의미하는 것으로 한다.
Figure 112022023805286-pat00228
화합물 IZ5-1∼화합물 IZ5-160 및 화합물 IZ5-247∼화합물 IZ5-542에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합한 화합물이 바람직하고,
화합물 IZ5-1∼화합물 IZ5-160 및 화합물 IZ5-247∼화합물 IZ5-484에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 보다 바람직하고,
화합물 IZ5-1∼화합물 IZ5-160에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 더욱 바람직하고, 화합물 IZ5-1∼화합물 IZ5-101에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 보다 더 바람직하고, 화합물 IZ5-1∼화합물 IZ5-44에, 1∼3개의 -SO3M 또는 -CO2M이 결합된 화합물이 특히 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00229
화합물 (IZ5)로서는, 식 (IZ5)에 있어서, RN1Z5는, -CO-R102Z5, -COO-R101Z5, -CON(R102Z5)2, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며, R1Z5는, 수소 원자, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -SO3M 또는 -CO2M이며, R2Z5∼R5Z5는, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z5)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO3M 또는 -CO2M이며, R2Z5∼R5Z5 중 적어도 하나는, 탄소수 1∼20의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z5)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R6Z5 및 R7Z5는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R102Z5는, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며, R101Z5는, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며, M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 바람직하고, RN1Z5는, -CO-R102Z5, -CON(R102Z5)2, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R1Z5는, 수소 원자이며, R2Z5∼R5Z5는, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z5)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기, -NHCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO3M 또는 -CO2M이며, R2Z5∼R5Z5 중 적어도 하나는, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z5)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기, -NHCO-R102Z5, -O-R102Z5, -SO3M 또는 -CO2M이며, R6Z5 및 R7Z5는, 동일한 기이며, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R102Z5는, 수소 원자, 또는 -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R101Z5는, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 보다 바람직하고, RN1Z5는, -CO-R102Z5, -CON(R102Z5)2, 또는 -SO3M 또는 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
R1Z5는, 수소 원자이며, R2Z5∼R5Z5는, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z5)2, 니트로기, 트리플루오로메틸기, -O-R102Z5, -SO3M 또는 -CO2M이며, R2Z5∼R5Z5 중 적어도 하나는, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102Z5)2, 니트로기, 트리플루오로메틸기, -O-R102Z5, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R6Z5 및 R7Z5는, 동일한 기이며, 수소 원자, 또는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
R102Z5는, 수소 원자, 또는 -SO3M 또는 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R101Z5는, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 더욱 바람직하다.
화합물 IZ5는, R1Z5가 수소 원자일 때, 식 pt1Z5로 나타나는 화합물(이하, 프탈로니트릴 화합물이라고 하는 경우가 있다)을 식 pt2Z5로 나타나는 화합물(이하, 알콕시드 화합물이라고 하는 경우가 있다)과 반응시킨 후, 식 pt3Z5로 나타나는 화합물과 식 pt4Z5로 나타나는 화합물을 추가로 산의 존재하에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 또한, R1Z5가 수소 원자 이외인 경우, 추가로 식 pt5Z5로 나타나는 화합물과 반응시킴으로써 화합물 IZ5를 제조할 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00230
[식 pt1Z5, 식 pt2Z5, 식 pt3Z5, 식 pt4Z5, 식 pt5Z5 및 식 IZ5 중, RN1Z5, R1Z5, R2Z5, R3Z5, R4Z5, R5Z5, R6Z5, 및 R7Z5는, 상기와 동일한 의미를 나타낸다. R14Z5는, 탄소수 1∼20의 알킬기를 나타낸다. M1Z5는, 알칼리 금속 원자를 나타낸다. LG는, 할로겐 원자, 메탄술포닐옥시기, 톨루엔술포닐옥시기 또는 트리플루오로메탄술포닐옥시기를 나타낸다.]
R14Z5로 나타나는 탄소수 1∼20의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기 및 tert-부틸기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼6의 알킬기를 들 수 있다.
M1Z5로 나타나는 알칼리 금속 원자로서는, 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자를 들 수 있다.
알콕시드 화합물의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 0.1∼10몰이고, 바람직하게는 0.2∼5몰이고, 보다 바람직하게는 0.3∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 0.4∼2몰이다.
화합물 pt3Z5의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt4Z5의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
산으로서는, 염산, 브롬화 수소산, 요오드화 수소산, 황산, 질산, 플루오로술폰산 및 인산 등의 무기산; 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산 및 p-톨루엔술폰산 등의 술폰산; 아세트산, 구연산, 포름산, 글루콘산, 락트산, 옥살산 및 타르타르산 등의 카르본산을 들 수 있고, 바람직하게는 염산, 브롬화 수소산, 황산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 및 카르본산을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 아세트산을 들 수 있다.
산의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상 1∼20몰이고, 바람직하게는 1∼10몰이고, 보다 바람직하게는 1∼8몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼6몰이다.
프탈로니트릴 화합물, 알콕시드 화합물, 화합물 pt3Z5 및 화합물 pt4Z5의 반응은, 통상, 용매의 존재하에 실시된다.
용매로서는, 물; 아세토니트릴 등의 니트릴 용매; 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올 및 1-옥탄올 등의 알코올 용매; 테트라히드로푸란 등의 에테르 용매; 아세톤 등의 케톤 용매; 아세트산 에틸 등의 에스테르 용매; 헥산 등의 지방족 탄화수소 용매; 톨루엔 등의 방향족 탄화수소 용매; 염화 메틸렌 및 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매; N,N-디메틸포름알데히드 및 N-메틸피롤리돈 등의 아미드 용매; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드 용매를 들 수 있고, 바람직하게는 물, 니트릴 용매, 알코올 용매, 에테르 용매, 케톤 용매, 에스테르 용매, 방향족 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매, 아미드 용매 및 술폭시드 용매를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라히드로푸란, 아세톤, 아세트산 에틸, 톨루엔, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 더욱 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 아세톤, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 특히 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올 및 2-프로판올을 들 수 있다.
용매의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1질량부에 대하여, 통상 1∼1000질량부이다.
반응 온도는, 통상 0∼200℃이고, 바람직하게는 0∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼70℃이고, 더욱 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은 통상 0.5∼300시간이다.
화합물 pt5Z5의 사용량은, R1Z5가 수소 원자인 화합물 IZ5 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt5Z5를 반응시키는 경우, 염기가 공존하는 것이 바람직하다. 염기로서는, 트리에틸아민, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 피리딘 및 피페리딘 등의 유기염기; 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 나트륨tert-부톡시드 및 칼륨tert-부톡시드 등의 금속 알콕시드; 부틸리튬, tert-부틸리튬 및 페닐리튬 등의 유기 금속 화합물; 수산화 리튬, 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨 등의 무기염기를 들 수 있다.
염기의 사용량은, R1Z5가 수소 원자인 화합물 IZ5 1몰에 대하여, 통상 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt5Z5의 반응은, 통상, 용매의 존재하에 실시된다. 용매는, 상기와 동일한 범위로부터 선택할 수 있다.
용매의 사용량은, R1Z5가 수소 원자인 화합물 IZ5 1질량부에 대하여, 통상 1∼1000질량부이다. 화합물 pt5Z5의 반응 온도는, 통상 -90∼200℃이고, 바람직하게는 -80∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
화합물 IZ5가 술포기 또는 -SO3M2를 가지지 않는 경우, 화합물 IZ5와 발연 황산 또는 클로로술폰산 등의 술포화제와 반응시킴으로써 술포기 또는 -SO3M22를 도입할 수 있다. M22는 알칼리 금속 원자를 나타낸다. M22로 나타나는 알칼리 금속 원자로서는, 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자를 들 수 있다.
발연 황산 중의 SO3의 사용량은, 화합물 IZ5 1몰에 대하여, 통상 1∼50몰이고, 바람직하게는 5∼40몰이고, 보다 바람직하게는 5∼30몰이고, 더욱 바람직하게는 5∼25몰이다. 발연 황산 중의 황산의 사용량은, 화합물 IZ5 1몰에 대하여, 통상 1∼200몰이고, 바람직하게는 10∼100몰이고, 보다 바람직하게는 10∼75몰이고, 더욱 바람직하게는 10∼50몰이다. 클로로술폰산의 사용량은, 화합물 IZ5 1몰에 대하여, 통상 1∼500몰이고, 바람직하게는 10∼300몰이고, 보다 바람직하게는 10∼200몰이고, 더욱 바람직하게는 10∼150몰이다.
술포화의 반응 온도는, 통상 -20∼200℃이고, 바람직하게는 -10∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
반응 혼합물로부터, 화합물 IZ5를 취출하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지의 여러가지 방법으로 취출할 수 있다. 예를 들면, 반응 종료 후, 반응 혼합물을 여과함으로써, 화합물 IZ5를 취출할 수 있다. 여과한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피 또는 재결정 등 해도 된다. 반응 종료 후, 반응 혼합물의 용매를 증류 제거한 후, 칼럼 크로마토그래피로 정제해도 된다.
<화합물 IZ6>
화합물 IZ6은, 식 IZ6으로 나타내진다.
Figure 112022023805286-pat00231
[식 IZ6 중, D는, 이소인돌린 골격을 가지는 구조를 나타낸다. Z는, -SO3 - 또는 -CO2 -를 나타낸다. Ac+는, c가의 금속 양이온을 나타낸다. a는, 1∼10의 정수를 나타낸다. b는, 1 이상의 정수를 나타낸다. c는, 2∼10의 정수를 나타낸다. d는, 1 이상의 정수를 나타낸다.
D, Z, a 또는 Ac+가 복수 존재하는 경우, 그들은 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다. 식 I'Z6 및 식 I"Z6은, 각각, 식 IZ6의 부분 구조를 나타내고, D, Z, Ac+, a, b, c 및 d는, 식 IZ6에 있어서의 것과 동일한 것을 나타낸다. 단, 식 I'Z6으로 나타나는 부분 구조가 가지는 부의 가수와, 식 I"Z6으로 나타나는 부분 구조가 가지는 정의 가수의 절대값은 동일하다.]
a로 나타나는 정수는, 1∼10이고, 바람직하게는 1∼8이고, 보다 바람직하게는 1∼6이고, 더욱 바람직하게는 1∼4이다. b로 나타나는 정수는, 1 이상이고, 바람직하게는 1∼10이고, 보다 바람직하게는 1∼8이다. c로 나타나는 정수는, 2∼10이고, 바람직하게는 2∼8이고, 보다 바람직하게는 2∼6이고, 더욱 바람직하게는 2∼4이다. d로 나타나는 정수는, 1 이상이고, 바람직하게는 1∼10이고, 보다 바람직하게는 1∼8이다. Z는, 바람직하게는 -CO2 -이다.
Ac+는, 2가 이상의 금속 양이온을 나타낸다. 2가 이상의 금속 양이온으로서는,
원소의 주기율표의 2족∼15족의 금속의 양이온을 들 수 있고, 바람직하게는 Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Cd2+, Ni2+, Zn2+, Cu2+, Hg2+, Fe2+, Co2+, Sn2+, Pb2+ 및 Mn2+ 등의 2가의 금속 양이온; Al3+, Fe3+ 및 Cr3+ 등의 3가의 금속 양이온; Sn4+ 및 Mn4+ 등의 4가의 금속 양이온을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Ni2+, Zn2+, Cu2+, Fe2+, Co2+, Sn2+, Mn2+, Al3+, Fe3+, Cr3+, Sn4+ 및 Mn4+를 들 수 있고, 더욱 바람직하게는 Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Zn2+, Cu2+, Fe2+, Mn2+, Al3+, Fe3+, Cr3+ 및 Mn4+를 들 수 있다.
식 IZ6으로 나타나는 화합물은, 식 IZ6-A로 나타나는 화합물(이하, 화합물 IZ6-A라고 하는 경우가 있다.)인 것이 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00232
[식 IZ6-A 중, Ac+, b, c 및 d는, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102AZ6, -COO-R101AZ6, -OCO-R102AZ6, -COCO-R102AZ6, -O-R102AZ6, -SO2-R101AZ6, -SO2N(R102AZ6)2, -CON(R102AZ6)2, -N(R102AZ6)2, -NHCO-R102AZ6, -NHCO-N(R102AZ6)2, -NHCOOR102AZ6, -OCON(R102AZ6)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, -SO3 -, -CO2 -, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R2AZ6과 R3AZ6, R3AZ6과 R4AZ6, R4AZ6과 R5AZ6, RAA1Z6과 RAA2Z6 및 R12AZ6과 R13AZ6은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다. R101AZ6은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R102AZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다. M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
식 IZ6-A' 및 식 IZ6-A"는, 각각, 식 IZ6-A의 부분 구조를 나타내고, Ac+, b, c, d, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6은, 식 IZ6-A에 있어서의 것과 동일한 것을 나타낸다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6, R102AZ6, M, c 또는 Ac+가 복수 존재하는 경우, 그들은 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6은, (ra-i)∼(ra-iii) 중 적어도 1개를 충족하고 있으며, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6이 갖는 -SO3 - 또는 -CO2 -의 합계 개수는 a이다.
(ra-i) R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -이다.
(ra-ii) R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6 중 적어도 하나가, -CO-R102AZ6, -COO-R101AZ6, -OCO-R102AZ6, -COCO-R102AZ6, -O-R102AZ6, -SO2-R101AZ6, -SO2N(R102AZ6)2, -CON(R102AZ6)2, -N(R102AZ6)2 ,-NHCO-R102AZ6, -NHCO-N(R102AZ6)2, -NHCOOR102AZ6, 또는 -OCON(R102AZ6)2이고, 당해 R101AZ6 및 R102AZ6이, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
(ra-iii) R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단 당해 탄화수소기 및 당해 복소환기는, -SO3 - 또는 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
a는, 식 IZ6에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타낸다. a가 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다.
식 IZ6-A'로 나타나는 부분 구조가 가지는 부의 가수와, 식 IZ6-A"로 나타나는 부분 구조가 가지는 정의 가수의 절대값은 동일하다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기의 탄소수는, 1∼40이고, 바람직하게는 1∼30이고, 보다 바람직하게는 1∼20이고, 더욱 바람직하게는 1∼15이고, 특히 바람직하게는 1∼10이다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄소수 1∼40의 탄화수소기는, 지방족 탄화수소기 및 방향족 탄화수소기라도 되고, 당해 지방족 탄화수소기는, 포화 또는 불포화라도 되고, 사슬형 또는 지환이라도 된다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 및 이코실기 등의 직쇄형 알킬기 등; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, (2-에틸)부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, (1-메틸)펜틸기, (2-메틸)펜틸기, (1-에틸)펜틸기, (3-에틸)펜틸기, 이소헥실기, (5-메틸)헥실기, (2-에틸)헥실기 및 (3-에틸)헵틸기 등의 분지 사슬형 알킬기 등; 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기(알릴기), (1-메틸)에테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, (1-(2-프로페닐))에테닐기, (1,2-디메틸)프로페닐기 및 2-펜테닐기 등의 알케닐기; 등을 들 수 있다. 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 1∼30이고, 보다 바람직하게는 1∼20이고, 더욱 바람직하게는 1∼15이다. 그 중에서도, 탄소수 1∼10, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼8, 보다 한층 바람직하게는 탄소수 1∼5의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기인 것이 특히 바람직하다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기로서는, 시클로프로필기, 1-메틸시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 1-메틸시클로헥실기, 2-메틸시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 1,2-디메틸시클로헥실기, 1,3-디메틸시클로헥실기, 1,4-디메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 2,4-디메틸시클로헥실기, 2,5-디메틸시클로헥실기, 2,6-디메틸시클로헥실기, 3,4-디메틸시클로헥실기, 3,5-디메틸시클로헥실기, 2,2-디메틸시클로헥실기, 3,3-디메틸시클로헥실기, 4,4-디메틸시클로헥실기, 시클로옥틸기, 2,4,6-트리메틸시클로헥실기, 2,2,6,6-테트라메틸시클로헥실기 및 3,3,5,5-테트라메틸시클로헥실기, 4-펜틸시클로헥실기, 4-옥틸시클로헥실기, 4-시클로헥실시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 시클로헥세닐기(예를 들면 시클로헥사-2-엔, 시클로헥사-3-엔), 시클로헵테닐기 및 시클로옥테닐기 등의 시클로알케닐기; 노르보르난기, 아다만틸기, 비시클로[2.2.2]옥탄 등을 들 수 있다. 포화 또는 불포화의 지환식 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이며, 보다 바람직하게는 3∼20이며, 보다 더 바람직하게는 4∼20이며, 한층 더 바람직하게는 4∼15이며, 특히 더 바람직하게는 5∼15이며, 가장 바람직하게는 5∼10이다. 그 중에서도, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기인 것이 특히 바람직하다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 2,3-디메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, 4-비페닐기, o-이소프로필페닐기, m-이소프로필페닐기, p-이소프로필페닐기, o-tert-부틸페닐기, m-tert-부틸페닐기, p-tert-부틸페닐기, 메시틸기, 4-에틸페닐기, 4-부틸페닐기, 4-펜틸페닐기, 2,6-비스(2-프로필)페닐기, 4-시클로헥실페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 4-옥틸페닐기, 4-비닐페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸기, 플루오렌일기, 페난트릴기 및 안트릴기, 피레닐기 등의 방향족 탄화수소기; 등을 들 수 있다. 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 6∼30이고, 보다 바람직하게는 6∼20이고, 더욱 바람직하게는 6∼15이다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기는, 상기에 든 탄화수소기(예를 들면 방향족 탄화수소기와, 사슬형 탄화수소기 및 지환식 탄화수소기 중 적어도 1개)를 조합시킨 기라도 되고, 벤질기, 페네틸기 및 1-메틸-1-페닐에틸기 등의 아랄킬기; 페닐에테닐기(페닐비닐기) 등의 아릴알케닐기; 페닐에티닐기 등의 아릴알키닐기; 비페닐릴기 및 터페닐릴기 등의 1개 이상의 페닐기가 결합한 페닐기; 시클로헥실메틸페닐기, 벤질페닐기, (디메틸(페닐)메틸)페닐기 등을 들 수 있다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 기는, 상기에 든 탄화수소기(예를 들면 사슬형 탄화수소기와 지환식 탄화수소기)를 조합시킨 기로서, 예를 들면, 시클로프로필메틸기, 시클로프로필에틸기, 시클로부틸메틸기, 시클로부틸에틸기, 시클로펜틸메틸기, 시클로펜틸에틸기, 시클로헥실메틸기, 2-메틸시클로헥실메틸기, 시클로헥실에틸기, 아다만틸메틸기 등의 1개 이상의 지환식 탄화수소기가 결합한 알킬기라도 된다.
이들의 탄소수는, 바람직하게는 4∼30이며, 보다 바람직하게는 6∼30이며, 보다 더 바람직하게는 6∼20이며, 또한 바람직하게는 4∼20이며, 더욱 바람직하게는 4∼15이며, 특히 바람직하게는 6∼15이다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기는, 1가라도 2가라도 된다. 2가의 치환기는, 2개의 결합손이 동일한 탄소 원자에 결합하여 이중 결합을 형성하는 것이 바람직하다.
당해 1가의 치환기로서는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 이코실옥시기, 1-페닐에톡시기, 1-메틸-1-페닐에톡시기, 페닐옥시기, o-톨릴옥시기, 2,3-디메틸페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 2,2-디시아노페닐옥시기, 2,3-디시아노페닐옥시기, 2,4-디시아노페닐옥시기, 2,5-디시아노페닐옥시기, 2,6-디시아노페닐옥시기, 3,4-디시아노페닐옥시기, 3,5-디시아노페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-에톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 3-에톡시페닐옥시기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 편측에 결합한 옥시기;
Figure 112022023805286-pat00233
메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 부틸티오기, tert-부틸티오기, 펜틸티오기, 헥실티오기, (2-에틸)헥실티오기, 헵틸티오기, 옥틸티오기, 노닐티오기, 데실티오기, 운데실티오기, 도데실티오기, 이코실티오기, 페닐티오기 및 o-톨릴티오기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 1∼10)의 탄화수소기가 결합한 술파닐기;
에폭시기, 옥세타닐기, 테트라히드로푸릴기, 테트라히드로피라닐기;
포르밀기;
아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 2,2-디메틸프로파노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 헨이코사노일기, 벤조일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수가 1∼20(바람직하게는 탄소수가 1∼11)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 알카노일기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 2∼12이다);
Figure 112022023805286-pat00234
메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기, 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 데실옥시카르보닐기, 운데실옥시카르보닐기, 도데실옥시카르보닐기, 이코실옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기, o-톨릴옥시카르보닐기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시카르보닐기;
Figure 112022023805286-pat00235
아미노기; N-메틸아미노기, N,N-디메틸아미노기, N-에틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N-프로필아미노기, N,N-디프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N,N-디이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N,N-디sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N,N-디tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N,N-디펜틸아미노기, N-(1-에틸프로필)아미노기, N,N-디(1-에틸프로필)아미노기, N-헥실아미노기, N,N-디헥실아미노기, N-(2-에틸)헥실아미노기, N,N-디(2-에틸)헥실아미노기, N-헵틸아미노기, N,N-디헵틸아미노기, N-옥틸아미노기, N,N-디옥틸아미노기, N-노닐아미노기, N,N-디노닐아미노기, N-페닐아미노기, N,N-디페닐아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N-데실아미노기, N,N-데실메틸아미노기, N-운데실아미노기, N,N-운데실메틸아미노기, N-도데실아미노기, N,N-도데실메틸아미노기, N-이코실아미노기, N,N-이코실메틸아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-페닐메틸아미노기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기;
Figure 112022023805286-pat00236
설파모일기; N-메틸설파모일기, N,N-디메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N,N-디프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N,N-디이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N,N-디부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N,N-디이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N,N-디sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N,N-디tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N,N-디펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N,N-디(1-에틸프로필)설파모일기, N-헥실설파모일기, N,N-디헥실설파모일기, N-(2-에틸)헥실설파모일기, N,N-디(2-에틸)헥실설파모일기, N-헵틸설파모일기, N,N-디헵틸설파모일기, N-옥틸설파모일기, N,N-디옥틸설파모일기, N,N-옥틸메틸설파모일기, N-노닐설파모일기, N,N-디노닐설파모일기, N-페닐설파모일기, N,N-디페닐설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-부틸메틸설파모일기, N-데실설파모일기, N,N-데실메틸설파모일기, N-운데실설파모일기, N,N-운데실메틸설파모일기, N-도데실설파모일기, N,N-도데실메틸설파모일기, N-이코실설파모일기, N,N-이코실메틸설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-페닐메틸설파모일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기;
Figure 112022023805286-pat00237
Figure 112022023805286-pat00238
포르밀아미노기; 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기, 2,2-디메틸프로파노일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, (2-에틸)헥사노일아미노기, 헵타노일아미노기, 옥타노일아미노기, 노나노일아미노기, 데카노일아미노기, 운데카노일아미노기, 도데카노일아미노기, 헨이코사노일아미노기 및 벤조일아미노기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼12)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 알카노일아미노기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 1∼12이다);
Figure 112022023805286-pat00239
Figure 112022023805286-pat00240
히드록시기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등의 할로겐 원자;
카르복시기; -CO2M2(M2는 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨, 칼륨); 술포기, -SO3M2(M2는 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨, 칼륨); 니트로기; 시아노기;
포르밀옥시기; 아세톡시기, 프로파노일옥시기, 부타노일옥시기, 2,2-디메틸프로파노일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, (2-에틸)헥사노일옥시기, 헵타노일옥시기, 옥타노일옥시기, 노나노일옥시기, 데카노일옥시기, 운데카노일옥시기, 도데카노일옥시기, 헨이코사노일옥시기, 벤조일옥시기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 알카노일옥시기로 하는 경우, 탄소수는 바람직하게는 1∼10이다);
Figure 112022023805286-pat00241
메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 운데실술포닐기, 도데실술포닐기, 이코실술포닐기, 페닐술포닐기, p-톨릴술포닐기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 술포닐기;
Figure 112022023805286-pat00242
카르바모일기; N-메틸카르바모일기, N,N-디메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N-노닐카르바모일기, N,N-옥틸메틸카르바모일기, N,N-옥틸부틸카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N-페닐카르바모일기, N,N-디페닐카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N-데실카르바모일기, N,N-데실메틸카르바모일기, N-운데실카르바모일기, N,N-운데실메틸카르바모일기, N-도데실카르바모일기, N,N-도데실메틸카르바모일기, N-이코실카르바모일기, N,N-이코실메틸카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-페닐메틸카르바모일기 등, 및 이하의 식으로 나타나는 기 등의 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기;
Figure 112022023805286-pat00243
트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기, 퍼플루오로프로필기, 퍼플루오로이소프로필기, 퍼플루오로부틸기, 퍼플루오로펜틸기, 퍼플루오로헥실기, 퍼플루오로헵틸기, 퍼플루오로옥틸기, 퍼플루오로노닐기, 퍼플루오로데실기, 퍼플루오로운데실기, 퍼플루오로도데실기, 퍼플루오로이코실기, 퍼플루오로시클로헥실기 및 퍼플루오로페닐기 등의 수소 원자의 전부를 불소 원자로 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
퍼플루오로에틸메틸기, 퍼플루오로프로필메틸기, 퍼플루오로이소프로필메틸기, 퍼플루오로부틸메틸기, 퍼플루오로펜틸메틸기, 퍼플루오로헥실메틸기, 퍼플루오로헵틸메틸기, 퍼플루오로옥틸메틸기, 퍼플루오로노닐메틸기, 퍼플루오로데실메틸기, 퍼플루오로운데실메틸기, 퍼플루오로도데실메틸기, 퍼플루오로이코실메틸기 등의 수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기;
2-플루오로페닐기, 3-플루오로페닐기, 4-플루오로페닐기 및 2,4,6-트리플루오로페닐기 등의 수소 원자의 일부를 불소로 치환한 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기;
-CO-SH, -CO-S-CH3, -CO-S-CH2CH3, -CO-S-CH2-CH2-CH3 및 -CO-S-CH2-CH2-CH2-CH3 등의 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 알킬티오카르보닐기, -CO-S-C6H5 등의 탄소수 6∼20의 아릴티오카르보닐기;
이하의 식으로 나타나는 *-COCO-R(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00244
이하의 식으로 나타나는 *-NRCONR2(식중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00245
Figure 112022023805286-pat00246
이하의 식으로 나타나는 *-OCONR2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00247
Figure 112022023805286-pat00248
이하의 식으로 나타나는 *-NRCOOR(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
Figure 112022023805286-pat00249
*-OP(O)(OCH3)2 등의 *-OP(O)(OR)2(식 중, R은 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기;
*-Si(CH3)3, *-Si(CH2CH3)3, *-Si(C6H5)3 및 *-Si(CH(CH3)2)3 등의 *-SiR3(식 중, R은, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기(예를 들면 상기에 들 수 있는 탄화수소기 중 탄소수 1∼20을 충족시키는 것), 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)이며, 당해 R은 서로 동일해도 되고 서로 상이해도 되고, 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다)의 기; -SO3 -; -CO2 -; 등을 들 수 있다.
2가의 치환기로서는, 옥소기, 티옥소기, 이미노기, 탄소수 1∼20(바람직하게는 탄소수 1∼10)의 알킬기가 치환한 이미노기 및 탄소수 6∼20의 아릴기가 치환한 이미노기 등을 들 수 있다. 알킬기가 치환한 이미노기로서는, CH3-N＝, CH3-CH2-N＝, CH3-(CH2)2-N＝ 및 CH3-(CH2)3-N＝ 등을 들 수 있다. 아릴기가 치환한 이미노기로서는, C6H5-N＝ 등을 들 수 있다.
탄소수 1∼40의 탄화수소기의 치환기로서는, 바람직하게는 군 s1의 치환기를 들 수 있다. 이하에 나타내는 유도화 기는, 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기인 것이 바람직하다.
[군 s1]
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 편측에 결합된 옥시기;
탄소수가 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐기;
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 옥시카르보닐기;
아미노기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 아미노기; 설파모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐아미노기; 히드록시기; 할로겐 원자; -CO2M(바람직하게는 카르복시기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.);
-SO3M(바람직하게는 술포기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); 니트로기; 시아노기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐옥시기; 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 술포닐기;
카르바모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기; 수소 원자의 전부를 불소 원자로 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 수소 원자 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기가 치환된 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 수소 원자의 일부를 불소가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기; 옥소기; -SO3 -; -CO2 -.
탄소수 1∼40의 탄화수소기의 치환기로서는, 보다 바람직하게는 군 s2의 치환기를 들 수 있다.
[군 s2]
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 편측에 결합된 옥시기;
탄소수가 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 옥시카르보닐기;
아미노기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기로 치환된 아미노기;
설파모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기; 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐아미노기; 히드록시기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자; -CO2M(바람직하게는 카르복시기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.);
-SO3M(바람직하게는 술포기)(M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다.); 니트로기; 시아노기;
탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 카르보닐옥시기;
탄소수 1∼20의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합된 술포닐기;
카르바모일기; 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기; 수소 원자의 전부를 불소 원자로 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기;
수소 원자의 전부가 불소 원자로 치환된 탄소수 1∼10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 수소 원자의 일부를 불소로 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기; 옥소기; -SO3 -; -CO2 -.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 치환기를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기로서는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기를 들 수 있다; 바람직하게는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 1∼30의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 3∼30의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 6∼30의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이고, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 탄소수 4∼30의 기를 들 수 있고;
보다 바람직하게는, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 1∼20의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 3∼20의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 6∼20의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이고, 군 s1의 치환기를 가지는 탄소수 4∼20의 기를 들 수 있고;
특히 바람직하게는, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 1∼15의 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 3∼15의 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 6∼15의 방향족 탄화수소기 또는 탄화수소기를 조합시킨 기이고, 군 s2의 치환기를 가지는 탄소수 4∼15의 기를 들 수 있다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 복소환기로서는, 단환이라도 되고 다환이라도 되고, 바람직하게는 환의 구성 요소로서 헤테로 원자를 포함하는 복소환이다. 헤테로 원자로서는, 질소 원자, 산소 원자 및 유황 원자 등을 들 수 있다.
복소환기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이며, 보다 바람직하게는 3∼22이며, 더욱 바람직하게는 3∼20이며, 보다 더 바람직하게는 3∼18이며, 한층 더 바람직하게는 3∼15이며, 특히 바람직하게는 3∼14이다.
질소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 아지리딘, 아제티딘, 피롤리딘, 피페리딘 및 피페라진 등의 단환계 포화 복소환; 2,5-디메틸피롤 등의 피롤, 2-메틸피라졸, 3-메틸피라졸 등의 피라졸, 이미다졸, 1,2,3-트리아졸 및 1,2,4-트리아졸 등의 5원환계 불포화 복소환; 피리딘, 피리다진, 6-메틸피리미딘 등의 피리미딘, 피라진 및 1,3,5-트리아진 등의 6원환계 불포화 복소환; 인다졸, 인돌린, 이소인돌린, 인돌, 인돌리진, 벤조이미다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 5,6,7,8-테트라히드로(3-메틸)퀴녹살린, 3-메틸퀴녹살린 등의 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 프탈라진, 나프티리딘, 푸린, 프테리딘, 벤조피라졸, 벤조피페리진 등의 축합 2환계 복소환; 카르바졸, 아크리딘 및 페나진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
산소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 옥시란, 옥세탄, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,3-디옥산 및 1,4-디옥산, 1-시클로펜틸디옥솔란 등의 단환계 포화 복소환; 1,4-디옥사스피로[4.5]데칸, 1,4-디옥사스피로[4.5]노난 등의 2환계 포화 복소환; α-아세토락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, γ-발레로락톤 및 δ-발레로락톤 등의 락톤계 복소환; 2,3-디메틸푸란, 2,5-디메틸푸란 등의 푸란 등의 5원환계 불포화 복소환; 2H-피란, 4H-피란 등의 6원환계 불포화 복소환;
1-벤조푸란, 4-메틸벤조피란 등의 벤조피란, 벤조디옥솔, 크로만 및 이소크로만 등의 축합 2환계 복소환; 크산텐, 디벤조푸란 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
유황 원자를 포함하는 복소환으로서는, 디티올란 등의 5원환계 포화 복소환;티안, 1,3-디티안, 2-메틸1,3-디티안 등의 6원환계 포화 복소환; 3-메틸티오펜, 2-카르복시티오펜 등의 티오펜, 4H-티오피란, 벤조테트라히드로티오피란 등의 벤조티오피란 등의 5원환계 불포화 복소환; 벤조티오펜 등의 축합 2환계 복소환; 티안트렌, 디벤조티오펜 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
질소 원자 및 산소 원자를 포함하는 복소환으로서는, 모르폴린, 2-피롤리돈, 2-메틸-2-피롤리돈, 2-피페리돈 및 2-메틸-2-피페리돈 등의 단환계 포화 복소환; 4-메틸옥사졸 등의 옥사졸, 2-메틸이소옥사졸, 3-메틸이소옥사졸 등의 이소옥사졸등의 단환계 불포화 복소환;
벤조옥사졸, 벤조이소옥사졸, 벤조옥사진, 벤조디옥산, 벤조이미다졸린 등의 축합 2환계 복소환; 페녹사진 등의 축합 2환계 복소환; 페녹사진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
질소 원자 및 유황 원자를 포함하는 복소환으로서는, 3-메틸티아졸, 2,4-디메틸티아졸 등의 단환계 복소환; 벤조티아졸 등의 축합 2환계 복소환; 페노티아진 등의 축합 3환계 복소환; 등을 들 수 있다.
상기 복소환은, 상기에 든 탄화수소기를 조합시킨 기라도 되고, 예를 들면, 테트라히드로푸릴메틸기 등을 들 수 있다.
상기 복소환은, 이하의 식으로 나타나는 것이라도 된다.
Figure 112022023805286-pat00250
상기 복소환기는, R1AZ6∼R5AZ6의 2개 이상이 결합하여 형성되는 복소환기라도 된다. 이러한 복소환기는, R1AZ6∼R5AZ6이 결합하는 벤젠환과 함께 2환 이상의 환 구조를 가지고 있다. 이 2환 이상의 환 구조로서는, 예를 들면, 이하의 식의 구조를 들 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00251
상기의 복소환의 결합 위치는, 각 환에 포함되는 임의의 수소 원자가 탈리된 부분이다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6및 R102AZ6으로 나타나는 복소환기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 또한 상기 복소환이, 그 구성 원소로서 질소 원자를 포함하고 있는 경우, 이 질소 원자에는, 상기에 든 탄화수소기가 치환기로서 결합하고 있어도 된다.
당해 치환기의 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 치환기를 가지는 복소환기로서는, 1가 또는 2가의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있고, 바람직하게는 군 s1의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 군 s2의 치환기를 가지는 복소환기를 들 수 있다.
상기 탄화수소기 또는 복소환기가 갖고 있어도 되는 치환기(제 1 치환기)는, 1개 또는 2개 이상이라도 되고, 2개 이상의 치환기는, 서로 독립적으로, 동일해도 되고 상이해도 된다. 또한, 상기 제 1 치환기는, 그 일부에 포함되는 탄화수소기에 별도의 치환기(제 2 치환기)가 결합하고 있어도 된다. 제 2 치환기는, 제 1 치환기와 동일한 기로부터 선택할 수 있다.
이하, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6의 -CO-R102AZ6, -COO-R101AZ6, -OCO-R102AZ6, -COCO-R102AZ6, -O-R102AZ6, -SO2-R101AZ6, -SO2N(R102AZ6)2, -CON(R102AZ6)2, -N(R102AZ6)2, -NHCO-R102AZ6, -NHCO-N(R102AZ6)2, -NHCOOR102AZ6, -OCON(R102AZ6)2, 할로겐 원자, -SO3M, -CO2M에 대해서 설명한다. 이하에서 예시하는 -CO-R102AZ6, -COO-R101AZ6, -OCO-R102AZ6, -COCO-R102AZ6, -O-R102AZ6, -SO2-R101AZ6, -SO2N(R102AZ6)2, -CON(R102AZ6)2, -N(R102AZ6)2, -NHCO-R102AZ6, -NHCO-N(R102AZ6)2, -NHCOOR102AZ6, -OCON(R102AZ6)2는, R101AZ6, R102AZ6에 해당하는 부분에 군 s2의 치환기, 특히 -SO3 -, -CO2 - 등이 결합하고 있는 것이 바람직하다.
-CO-R102AZ6으로서는, 포르밀기; 아세틸기, 프로파노일기, 부타노일기, 2,2-디메틸프로파노일기, 펜타노일기, 헥사노일기, (2-에틸)헥사노일기, 헵타노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 운데카노일기, 도데카노일기, 헨이코사노일기, 벤조일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 아실기로 하는 경우, 탄소수는 2∼41이다), 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -CO-R102AZ6에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼11(더욱 바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐기(당해 카르보닐기를 알카노일기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 2∼12이다) 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -CO-R102AZ6에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-COO-R101AZ6으로서는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, 펜틸옥시카르보닐기, 헥실옥시카르보닐기, (2-에틸)헥실옥시카르보닐기, 헵틸옥시카르보닐기, 옥틸옥시카르보닐기, 노닐옥시카르보닐기, 데실옥시카르보닐기, 운데실옥시카르보닐기, 도데실옥시카르보닐기, 페닐옥시카르보닐기, 이코실옥시카르보닐기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시카르보닐기 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -COO-R102AZ6에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 옥시카르보닐기및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -COO-R102AZ6에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-OCO-R102AZ6으로서는, 포르밀옥시기; 아세톡시기, 프로파노일옥시기, 부타노일옥시기, 2,2-디메틸프로파노일옥시기, 펜타노일옥시기, 헥사노일옥시기, (2-에틸)헥사노일옥시기, 헵타노일옥시기, 옥타노일옥시기, 노나노일옥시기, 데카노일옥시기, 운데카노일옥시기, 도데카노일옥시기, 헨이코사노일옥시기, 벤조일옥시기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐옥시기(당해 카르보닐 옥시기를 아실옥시기로 하는 경우, 탄소수는 2∼41이다), 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -OCO-R102AZ6에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼11(더욱 바람직하게는 탄소수 1∼10)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐옥시기(당해 카르보닐옥시기를 아실옥시기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 2∼12이다) 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -OCO-R102AZ6에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-COCO-R102Z6으로서는, 메틸옥살릴기, 에틸옥살릴기, 프로필옥살릴기, 부틸옥살릴기, 펜틸옥살릴기, 헥실옥살릴기, (2-에틸)헥실옥살릴기, 헵틸옥살릴기, 옥틸옥살릴기, 노닐옥살릴기, 데실옥살릴기, 운데실옥살릴기, 도데실옥살릴기, 이코실옥살릴기, 시클로펜틸옥살릴기, 시클로헥실옥살릴기, 페닐옥살릴기, p-톨릴옥살릴기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥살릴기 등을 들 수 있다.
-O-R102AZ6으로서는, 히드록시기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기, (2-에틸)헥실옥시기, 이코실옥시기, 1-페닐에톡시기, 1-메틸-1-페닐에톡시기, 페닐옥시기, 2,3-디메틸페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 2,2-디시아노페닐옥시기, 2,3-디시아노페닐옥시기, 2,4-디시아노페닐옥시기, 2,5-디시아노페닐옥시기, 2,6-디시아노페닐옥시기, 3,4-디시아노페닐옥시기, 3,5-디시아노페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-에톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 3-에톡시페닐옥시기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 옥시기 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -O-R102AZ6에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 옥시기및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -O-R102AZ6에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-SO2-R101AZ6으로서는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 펜틸술포닐기, 헥실술포닐기, (2-에틸)헥실술포닐기, 헵틸술포닐기, 옥틸술포닐기, 노닐술포닐기, 데실술포닐기, 운데실술포닐기, 도데실술포닐기, 이코실술포닐기, 페닐술포닐기, p-톨릴술포닐기, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 술포닐기 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2-R101AZ6에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 술포닐기 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2-R101AZ6에 해당하는 기등을 들 수 있다.
-SO2N(R102AZ6)2로서는, 설파모일기; N-메틸설파모일기, N-에틸설파모일기, N-프로필설파모일기, N-이소프로필설파모일기, N-부틸설파모일기, N-이소부틸설파모일기, N-sec-부틸설파모일기, N-tert-부틸설파모일기, N-펜틸설파모일기, N-(1-에틸프로필)설파모일기, N-헥실설파모일기, N-(2-에틸)헥실설파모일기, N-헵틸설파모일기, N-옥틸설파모일기, N-노닐설파모일기, N-데실설파모일기, N-운데실설파모일기, N-도데실설파모일기, N-이코실설파모일기, N-페닐설파모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타내지는 화합물에 있어서 -SO2NH(R102AZ6X)(R102AZ6X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102AZ6과 동일하다)에 해당하는 기 등; N,N-디메틸설파모일기, N,N-에틸메틸설파모일기, N,N-디에틸설파모일기, N,N-프로필메틸설파모일기, N,N-디프로필설파모일기, N,N-이소프로필메틸설파모일기, N,N-디이소프로필설파모일기, N,N-tert-부틸메틸설파모일기, N,N-디이소부틸설파모일기, N,N-디sec-부틸설파모일기, N,N-디tert-부틸설파모일기, N,N-부틸메틸설파모일기, N,N-디부틸설파모일기, N,N-디펜틸설파모일기, N,N-디(1-에틸프로필)설파모일기, N,N-디헥실설파모일기, N,N-디(2-에틸)헥실설파모일기, N,N-디헵틸설파모일기, N,N-옥틸메틸설파모일기, N,N-디옥틸설파모일기, N,N-디노닐설파모일기, N,N-데실메틸설파모일기, N,N-운데실메틸설파모일기, N,N-도데실메틸설파모일기, N,N-이코실메틸설파모일기, N,N-페닐메틸설파모일기, N,N-디페닐설파모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 설파모일기 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2N (R102AZ6X)2(R102AZ6X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102AZ6과 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 설파모일기 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -SO2N(R102AZ6)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-CON(R102AZ6)2로서는, 카르바모일기; N-메틸카르바모일기, N-에틸카르바모일기, N-프로필카르바모일기, N-이소프로필카르바모일기, N-부틸카르바모일기, N-이소부틸카르바모일기, N-sec-부틸카르바모일기, N-tert-부틸카르바모일기, N-펜틸카르바모일기, N-(1-에틸프로필)카르바모일기, N-헥실카르바모일기, N-(2-에틸)헥실카르바모일기, N-헵틸카르바모일기, N-옥틸카르바모일기 및 N-노닐카르바모일기, N-데실카르바모일기, N-운데실카르바모일기, N-도데실카르바모일기, N-이코실카르바모일기, N-페닐카르바모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -CONH(R102AZ6X)(R102AZ6X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102AZ6과 동일하다)에 해당하는 기 등;
N,N-디메틸카르바모일기, N,N-에틸메틸카르바모일기, N,N-디에틸카르바모일기, N,N-프로필메틸카르바모일기, N,N-디프로필카르바모일기, N,N-이소프로필메틸카르바모일기, N,N-디이소프로필카르바모일기, N,N-tert-부틸메틸카르바모일기, N,N-디이소부틸카르바모일기, N,N-디sec-부틸카르바모일기, N,N-디tert-부틸카르바모일기, N,N-부틸메틸카르바모일기, N,N-디부틸카르바모일기, N,N-부틸옥틸카르바모일기, N,N-디펜틸카르바모일기, N,N-디(1-에틸프로필)카르바모일기, N,N-디헥실카르바모일기, N,N-디(2-에틸)헥실카르바모일기, N,N-디헵틸카르바모일기, N,N-옥틸메틸카르바모일기, N,N-디옥틸카르바모일기, N,N-디노닐카르바모일기, N,N-데실메틸카르바모일기, N,N-운데실메틸카르바모일기, N,N-도데실메틸카르바모일기, N,N-이코실메틸카르바모일기, N,N-페닐메틸카르바모일기, N,N-디페닐카르바모일기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -CON(R102AZ6X)2(R102AZ6X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102AZ6과 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고,
바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 카르바모일기 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -CON(R102AZ6)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-N(R102AZ6)2로서는, 아미노기; N-메틸아미노기, N-에틸아미노기, N-프로필아미노기, N-이소프로필아미노기, N-부틸아미노기, N-이소부틸아미노기, N-sec-부틸아미노기, N-tert-부틸아미노기, N-펜틸아미노기, N-헥실아미노기, N-(2-에틸)헥실아미노기, N-헵틸아미노기, N-옥틸아미노기, N-노닐아미노기, N-데실아미노기, N-운데실아미노기, N-도데실아미노기, N-이코실아미노기, N-페닐아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 1개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -NH(R102AZ6X)(단, R102AZ6X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102AZ6과 동일하다)에 해당하는 기 등;
N,N-디메틸아미노기, N,N-에틸메틸아미노기, N,N-디에틸아미노기, N,N-프로필메틸아미노기, N,N-디프로필아미노기, N,N-이소프로필메틸아미노기, N,N-디이소프로필아미노기, N,N-tert-부틸메틸아미노기, N,N-디이소부틸아미노기, N,N-디sec-부틸아미노기, N,N-디tert-부틸아미노기, N,N-부틸메틸아미노기, N,N-디부틸아미노기, N,N-디펜틸아미노기, N,N-디(1-에틸프로필)아미노기, N,N-디헥실아미노기, N,N-디(2-에틸)헥실아미노기, N,N-디헵틸아미노기, N,N-디옥틸아미노기, N,N-디노닐아미노기, N,N-데실메틸아미노기, N,N-운데실메틸아미노기, N,N-도데실메틸아미노기, N,N-이코실메틸아미노기, N,N-페닐메틸아미노기, N,N-디페닐아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 2개의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)로 치환된 아미노기 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -N(R102AZ6X)2(단, R102AZ6X는 수소 원자가 되지 않는 것 이외는, R102AZ6과 동일하다)에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 1개 또는 2개의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기로 치환된 아미노기 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -N(R102AZ6)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCO-R102AZ6으로서는, 포르밀아미노기; 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부타노일아미노기, 2,2-디메틸프로파노일아미노기, 펜타노일아미노기, 헥사노일아미노기, (2-에틸)헥사노일아미노기, 헵타노일아미노기, 옥타노일아미노기, 노나노일아미노기, 데카노일아미노기, 운데카노일아미노기, 도데카노일아미노기, 헨이코사노일아미노기, 벤조일아미노기 등, 및 상기의 식으로 나타나는 기 등의 탄소수 1∼40(바람직하게는 탄소수 1∼20)의 탄화수소기 또는 그 유도화 기(예를 들면 카르복시기, 술포기, 니트로기, 히드록시기, 할로겐(바람직하게는 염소 원자), 탄소수 1∼10의 알킬설파모일기(바람직하게는 옥틸설파모일기) 등으로 유도화된 기)가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 아실아미노기로 하는 경우, 탄소수는 1∼40이다) 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCO-R102AZ6에 해당하는 기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 그 유도화 기가 결합한 카르보닐아미노기(당해 카르보닐아미노기를 알카노일아미노기로 하는 경우, 탄소수는 보다 바람직하게는 1∼10이다) 및 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCO-R102AZ6에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCON(R102AZ6)2로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCON(R102AZ6)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-NHCOOR102AZ6으로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -NHCOOR102AZ6에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
-OCON(R102AZ6)2로서는, 상기에 든 기 등이나 표 1Z6∼표 4Z6에 나타나는 화합물에 있어서 -OCON(R102AZ6)2에 해당하는 기 등을 들 수 있다.
할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자 등이 바람직하다.
-SO3M 및 -CO2M의 M으로서는, 수소 원자; 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자 등의 알칼리 금속 원자를 들 수 있고, 바람직하게는 수소 원자, 나트륨 원자, 칼륨 원자를 들 수 있다.
상기 -CO-R102AZ6, -COO-R102AZ6, -OCO-R102AZ6, -COCO-R102AZ6, -O-R102AZ6, -SO2-R102AZ6, -SO2N(R102AZ6)2, -CON(R102AZ6)2, -N(R102AZ6)2, -NHCO-R102AZ6, -NHCON(R102AZ6)2, -NHCOOR102AZ6, -OCON(R102AZ6)2에 포함되는 치환기(제 1 치환기)는, 1개 또는 2개 이상이라도 되고, 2개 이상의 치환기는, 서로 독립적으로, 동일해도 되고 상이해도 된다.
또한, 상기 제 1 치환기는, 그 일부에 포함되는 탄화수소기에 다른 치환기(제 2 치환기)가 결합하고 있어도 된다. 제 2 치환기는, 제 1 치환기와 동일한 기로부터 선택할 수 있다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6으로서는, 수소 원자, -CO-R102AZ6, -COO-R101AZ6, -COCO-R102AZ6, -O-R102AZ6, -SO2-R101AZ6, -SO2N(R102AZ6)2, -CON(R102AZ6)2, -N(R102AZ6)2, -NHCO-N(R102AZ6)2, -NHCOOR102AZ6, -OCON(R102AZ6)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, -SO3 -, -CO2 -, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기가 바람직하다.
R101AZ6으로서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기가 바람직하다.
R102AZ6으로서는, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기가 바람직하다.
R2AZ6과 R3AZ6, R3AZ6과 R4AZ6, 및 R4AZ6과 R5AZ6이 형성하는 환은, 식 IZ6으로 나타나는 화합물의 이소인돌린 골격의 벤젠환과 축합되어 있다. R2AZ6과 R3AZ6, R3AZ6과 R4AZ6, 및 R4AZ6과 R5AZ6이 형성하는 환과 상기 벤젠환과의 축합환 구조로서는, 인덴, 나프탈렌, 비페닐렌, 인다센, 아세나프틸렌, 플루오렌, 페날렌, 페난트렌, 안트라센, 플루오란텐, 아세페난트릴렌, 아세안트릴렌, 트리페닐렌, 피렌, 크리센, N-메틸프탈이미드, N-(1-페닐에틸)프탈이미드 및 테트라센 등의 탄화수소계 축환 구조 및 그들의 부분 환원체(예를 들면, 9,10-디히드로안트라센, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌 등); 인돌, 이소인돌, 인다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 프탈라진, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 카르바졸, 카르볼린, 페난트리딘, 아크리딘, 페리미딘, 페난트롤린 및 페나진 등의 함질소 축합 복소환 및 그 부분 환원체; 3-히드로벤조푸란2-온 등의 함산소 축합 복소환 및 그 부분 환원체를 들 수 있다.
R2AZ6과 R3AZ6, R3AZ6과 R4AZ6, 및 R4AZ6과 R5AZ6이 환을 형성하는 경우, 당해 환은 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 당해 치환기의 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R3AZ6과 R4AZ6이 환을 형성하는 경우, R2AZ6 및 R5AZ6은, 서로 독립적으로, 바람직하게는 수소 원자, 아미노기 또는 히드록시기이다.
R2AZ6과 R3AZ6이 환을 형성하는 경우는, R4AZ6과 R5AZ6은 환을 형성하지 않는 것이 바람직하고, R4AZ6과 R5AZ6이 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.
또한 R4AZ6과 R5AZ6이 환을 형성하는 경우는, R2AZ6과 R3AZ6은 환을 형성하지 않는 것이 바람직하고, R2AZ6과 R3AZ6이 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.
RAA1Z6과 RAA2Z6, 및 R12AZ6과 R13AZ6이 형성하는 환은, 식 IZ6의 이소인돌린 골격의 엑소메틸렌(C＝CH2)과 결합하고 있으며, RAA1Z6과 RAA2Z6, 및 R12AZ6과 R13AZ6이 형성하는 환을 이 엑소메틸렌(C＝CH2)을 포함한 구조로서 들면, 예를 들면, 하기 군 A, 군 B와 같은 카르보닐기와 엑소메틸렌과 카르보닐기가 이 순서대로 나열되는 구조를 예시할 수 있다. **는, 이소인돌린 골격과의 결합손을 나타낸다.
[군 A]
Figure 112022023805286-pat00252
[군 B]
Figure 112022023805286-pat00253
R104AZ6, R105AZ6, R106AZ6, 및 R107AZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102AZ6, -COO-R101AZ6, -OCO-R102AZ6, -COCO-R102AZ6, -O-R102AZ6, -SO2-R101AZ6, -SO2N(R102AZ6)2, -CON(R102AZ6)2, -N(R102AZ6)2, -NHCO-R102AZ6, -NHCO-N(R102AZ6)2, -NHCOOR102AZ6, -OCON(R102AZ6)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, -SO3 -, -CO2 -, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R104AZ6, R105AZ6, R106AZ6, 및 R107AZ6으로 나타나는, -CO-R102AZ6, -COO-R101AZ6, -OCO-R102AZ6, -COCO-R102AZ6, -O-R102AZ6, -SO2-R101AZ6, -SO2N(R102AZ6)2, -CON(R102AZ6)2, -N(R102AZ6)2, -NHCO-R102AZ6, -NHCO-N(R102AZ6)2, -NHCOOR102AZ6, -OCON(R102AZ6)2, 할로겐 원자, -SO3M 및 -CO2M은, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6으로 나타나는 -CO-R102AZ6, -COO-R101AZ6, -OCO-R102AZ6, -COCO-R102AZ6, -O-R102AZ6, -SO2-R101AZ6, -SO2N(R102AZ6)2, -CON(R102AZ6)2, -N(R102AZ6)2, -NHCO-R102AZ6, -NHCO-N(R102AZ6)2, -NHCOOR102AZ6, -OCON(R102AZ6)2, 할로겐 원자, -SO3M 및 -CO2M과 동일한 것을 들 수 있다.
R104AZ6, R105AZ6, R106AZ6, 및 R107AZ6으로 나타나는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 및 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기와 동일한 것을 들 수 있다.
R104AZ6, R105AZ6, R106AZ6, 및 R107AZ6으로 나타나는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 및 복소환기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 당해 치환기의 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R104AZ6, R105AZ6, R106AZ6, 및 R107AZ6으로서는, 바람직하게는 R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6에 있어서의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R104AZ6, R105AZ6, R106AZ6, 및 R107AZ6으로서는, 보다 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, (2-에틸)헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 시클로헥실기 및 페닐기 등의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 및 수소 원자를 들 수 있다.
군 A 및 군 B에 예시한 기는, 환 구조에 결합하는 수소 원자가 치환기로 치환된 것이라도 된다.
당해 치환기로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 당해 치환기 중, 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R1AZ6이 수소 원자이며, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6 및 R5AZ6이, 서로 독립적으로,
수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102AZ6)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102AZ6, -O-R102AZ6, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 바람직하고,
수소 원자, tert-부틸기 또는 니트로기인 것이 보다 바람직하다.
R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6은, (raa-i)∼(raa-iii) 중 적어도 1개를 충족하는 것이 바람직하고, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6이 가지는 -SO3 - 또는 -CO2 -의 합계 개수는 a이다.
(raa-i) R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -이다.
(raa-ii) R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6 중 적어도 하나가, -CO-R102AZ6, -COO-R101AZ6, -O-R102AZ6, -SO2-R101AZ6, -SO2N(R102AZ6)2, -CON(R102AZ6)2 또는 -N(R102AZ6)2이며, 당해 R101AZ6 및 R102AZ6이, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
(raa-iii) R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
상기 군 A 및 군 B으로서는, 식 (QQ1)∼식 (QQ25) 및 식 (QQA1)∼식 (QQA36)으로 나타나는 환을 들 수 있다
Figure 112022023805286-pat00254
Figure 112022023805286-pat00255
Figure 112022023805286-pat00256
식 IZ6-A로 나타나는 화합물은, 식 IZ6-B로 나타나는 화합물(이하, 화합물 IZ6-B라고 하는 경우가 있다.)인 것이 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00257
[식 IZ6-B 중, Ac+, b, c, d 및 파선은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다. L1은, -CO- 또는 -SO2-를 나타낸다. R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6, 및 R13BZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102BZ6, -COO-R101BZ6, -OCO-R102BZ6, -COCO-R102BZ6, -O-R102BZ6, -SO2-R101BZ6, -SO2N(R102BZ6)2, -CON(R102BZ6)2, -N(R102BZ6)2, -NHCO-R102BZ6, -NHCO-N(R102BZ6)2, -NHCOOR102BZ6, -OCON(R102BZ6)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, -SO3 -, -CO2 -, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R2BZ6과 R3BZ6, R3BZ6과 R4BZ6, R4BZ6과 R5BZ6, 및 R12BZ6과 R13BZ6은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다.
R101BZ6은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R102BZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
식 IZ6-B' 및 식 IZ6-B"는, 각각, 식 IZ6-B의 부분 구조를 나타내고, Ac+, b, c, d, R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6, R13BZ6 및 L1은, 식 IZ6-B에 있어서의 것과 동일한 것을 나타낸다.
M은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6, R13BZ6, R101BZ6, R102BZ6, L1, M, c 또는 Ac+가 복수 존재하는 경우, 그들은 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6, R13BZ6, R101BZ6 및 R102BZ6은, (rb-i)∼(rb-iii) 중 적어도 1개를 충족하고 있으며, R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6, R13BZ6, R101BZ6 및 R102BZ6이 가지는 -SO3 - 또는 -CO2 -의 합계 개수는 a이다.
(rb-i) R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6 및 R13BZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -이다.
(rb-ii) R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6 및 R13BZ6 중 적어도 하나가, -CO-R102BZ6, -COO-R101BZ6, -OCO-R102BZ6, -COCO-R102BZ6, -O-R102BZ6, -SO2-R101BZ6, -SO2N(R102BZ6)2, -CON(R102BZ6)2, -N(R102BZ6)2, -NHCO-R102BZ6, -NHCO-N(R102BZ6)2, -NHCOOR102BZ6, 또는 -OCON(R102BZ6)2이고, 당해 R101BZ6 및 R102BZ6이, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
(rb-iii) R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6 및 R13BZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
a는, 식 IZ6-A에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타낸다. a가 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다.
식 IZ6-B'로 나타나는 부분 구조가 가지는 부의 가수와, 식 IZ6-B"로 나타나는 부분 구조가 가지는 정의 가수의 절대값은 동일하다.]
R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6 및 R13BZ6으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6과 동일한 것을 들 수 있다.
R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6 및 R13BZ6의 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R101BZ6으로서는, R101AZ6과 동일한 것을 들 수 있다. R101BZ6의 바람직한 것으로서는, R101AZ6의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R102BZ6으로서는, R102AZ6과 동일한 것을 들 수 있다. R102BZ6의 바람직한 것으로서는, R102AZ6의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다. R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6, R13BZ6, R101BZ6 및 R102BZ6으로 나타나는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 및 복소환기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 당해 치환기의 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
L1은, -CO-인 것이 바람직하다.
R11BZ6이, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 테트라히드로나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 티에닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 푸릴기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 피리디닐기인 것이 바람직하다.
R11BZ6으로 나타나는 지방족 탄화수소기의 탄소수는, 1∼40이고, 바람직하게는 1∼30이고, 보다 바람직하게는 1∼20이고, 더욱 바람직하게는 1∼15이다.
당해 지방족 탄화수소기는, 포화 또는 불포화라도 되고, 사슬형 또는 지환이라도 된다.
R11BZ6으로 나타나는 포화 또는 불포화 사슬형 지방족 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 및 이코실기 등의 직쇄형 알킬기 등; 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, (2-에틸)부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, (1-메틸)펜틸기, (2-메틸)펜틸기, (1-에틸)펜틸기, (3-에틸)펜틸기, 이소헥실기, (5-메틸)헥실기, (2-에틸)헥실기 및 (3-에틸)헵틸기 등의 분지쇄형 알킬기 등; 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기(알릴기), (1-메틸)에테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, (1-(2-프로페닐))에테닐기, (1,2-디메틸)프로페닐기 및 2-펜테닐기 등의 알케닐기; 등을 들 수 있다. 포화 또는 불포화 사슬형 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 1∼30이고, 보다 바람직하게는 1∼20이고, 더욱 바람직하게는 1∼15이고, 특히 바람직하게는 1∼10이다.
R11BZ6으로 나타나는 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기로서는, 시클로프로필기, 1-메틸시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 1-메틸시클로헥실기, 2-메틸시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 1,2-디메틸시클로헥실기, 1,3-디메틸시클로헥실기, 1,4-디메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 2,4-디메틸시클로헥실기, 2,5-디메틸시클로헥실기, 2,6-디메틸시클로헥실기, 3,4-디메틸시클로헥실기, 3,5-디메틸시클로헥실기, 2,2-디메틸시클로헥실기, 3,3-디메틸시클로헥실기, 4,4-디메틸시클로헥실기, 시클로옥틸기, 2,4,6-트리메틸시클로헥실기, 2,2,6,6-테트라메틸시클로헥실기 및 3,3,5,5-테트라메틸시클로헥실기, 4-펜틸시클로헥실기, 4-옥틸시클로헥실기, 4-시클로헥실시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 시클로헥세닐기(예를 들면 시클로헥사-2-엔, 시클로헥사-3-엔), 시클로헵테닐기, 시클로옥테닐기 등의 시클로알케닐기; 노르보르난기, 아다만틸기, 비시클로[2.2.2]옥탄 등을 들 수 있다. 포화 또는 불포화 지환식 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 3∼30이며, 보다 바람직하게는 3∼20이며, 보다 더 바람직하게는 4∼20이고, 보다 한층 바람직하게는 4∼15이며, 특히 더 바람직하게는 5∼15이며, 가장 바람직하게는 5∼10이다. 그 중에서도, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기인 것이 특히 바람직하다.
R11BZ6으로 나타나는 지방족 탄화수소기는, 상기에 든 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자가 탄소수 1∼40의 방향족 탄화수소기로 치환된 기 또는 상기에 든 지방족 탄화수소기를 조합시킨 기라도 된다.
이러한 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 2,3-디메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, o-이소프로필페닐기, m-이소프로필페닐기, p-이소프로필페닐기, o-tert-부틸페닐기, m-tert-부틸페닐기, p-tert-부틸페닐기, 메시틸기, 2,6-비스(2-프로필)페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-1-나프틸기, 5,6,7,8-테트라히드로-2-나프틸기, 플루오렌일기, 페난트릴기 및 안트릴기 등의 방향족 탄화수소기; 등을 들 수 있다. 당해 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 6∼30이고, 보다 바람직하게는 6∼20이고, 더 바람직하게는 6∼15이다.
상기에 든 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자에 탄소수 1∼40의 방향족 탄화수소기가 치환한 기로서는, 벤질기, 페네틸기 및 1-메틸-1-페닐에틸기 등의 아랄킬기를 들 수 있다. 상기에 든 지방족 탄화수소기를 조합시킨 기로서는, 시클로헥실메틸기 등의 (시클로알킬)알킬기 등을 들 수 있다. 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자에 탄소수 1∼40의 방향족 탄화수소기가 치환된 기 또는 지방족 탄화수소기를 조합시킨 기의 탄소수는, 바람직하게는 4∼30이고, 보다 바람직하게는 4∼20이고, 더 바람직하게는 4∼15이다.
R11BZ6으로 나타나는 탄소수 1∼40의 지방족 탄화수소기, 페닐기, 나프틸기, 테트라히드로나프틸기, 티에닐기, 푸릴기 및 피리디닐기는, 치환기를 갖고 있어도 된다.
당해 치환기로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 당해 치환기의 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
화합물 IZ6-B에 있어서, R1BZ6은, 수소 원자인 것이 바람직하다.
R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6 또는 R5BZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102BZ6)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102BZ6, -O-R102BZ6, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 바람직하고, 수소 원자 또는 니트로기인 것이 보다 바람직하다. 니트로기의 수는, 바람직하게는 0∼2개이고, 보다 바람직하게는 0 또는 1개이다.
R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6, R13BZ6, R101BZ6 및 R102BZ6은, (rbb-i)∼(rbb-iii) 중 적어도 1개를 충족하는 것이 바람직하고, R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6, R13BZ6, R101BZ6 및 R102BZ6이 가지는 -SO3 - 또는 -CO2 -의 합계 개수는 a이다.
(rbb-i) R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6 및 R13BZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -이다.
(rbb-ii) R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6 및 R13BZ6 중 적어도 하나가, -CO-R102BZ6, -COO-R101BZ6, -O-R102BZ6, -SO2-R101BZ6, -SO2N(R102BZ6)2, -CON(R102BZ6)2 또는 -N(R102BZ6)2이며, 당해 R101BZ6 및 R102BZ6이, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
(rbb-iii) R1BZ6, R2BZ6, R3BZ6, R4BZ6, R5BZ6, R11BZ6, R12BZ6 및 R13BZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
식 IZ6-B에 있어서, R12BZ6과 R13BZ6이 환을 형성하지 않는 경우, 화합물 IZ6-B는, 식 IZ6-C로 나타나는 화합물(이하, 화합물 IZ6-C라고 하는 경우가 있다.)인 것이 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00258
[식 IZ6-C 중, Ac+, b, c, d, L1 및 파선은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
L2는, -CO- 또는 -SO2-를 나타낸다. R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6 및R14CZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102CZ6, -COO-R101CZ6, -OCO-R102CZ6, -COCO-R102CZ6, -O-R102CZ6, -SO2-R101CZ6, -SO2N(R102CZ6)2, -CON(R102CZ6)2, -N(R102CZ6)2, -NHCO-R102CZ6, -NHCO-N(R102CZ6)2, -NHCOOR102CZ6, -OCON(R102CZ6)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, -SO3 -, -CO2 -, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R2CZ6과 R3CZ6, R3CZ6과 R4CZ6, 및 R4CZ6과 R5CZ6은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다.
R101CZ6은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R102CZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
M은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
식 IZ6-C' 및 식 IZ6-C"는, 각각, 식 IZ6-C의 부분 구조를 나타내고, Ac+, b, c, d, R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6, R14CZ6, L1 및 L2는, 식 IZ6-C에 있어서의 것과 동일한 것을 나타낸다.
R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6, R14CZ6, R101CZ6, R102CZ6, L1, L2, M, c 또는 Ac+가 복수 존재하는 경우, 그들은 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6, R14CZ6, R101CZ6 및 R102CZ6은, (rc-i)∼(rc-iii) 중 적어도 1개를 충족하고 있으며, R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6, R14CZ6, R101CZ6 및 R102CZ6이 가지는 -SO3 - 또는 -CO2 -의 합계 개수는 a이다.
(rc-i) R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6 및 R14CZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -이다.
(rc-ii) R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6 및 R14CZ6 중 적어도 하나가, -CO-R102CZ6, -COO-R101CZ6, -OCO-R102CZ6, -COCO-R102CZ6, -O-R102CZ6, -SO2-R101CZ6, -SO2N(R102CZ6)2, -CON(R102CZ6)2, -N(R102CZ6)2, -NHCO-R102CZ6, -NHCO-N(R102CZ6)2, -NHCOOR102CZ6, 또는 -OCON(R102CZ6)2로서, 당해 R101CZ6 및 R102CZ6이, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
(rc-iii) R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6 및 R14CZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
a는, 식 IZ6-B에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타낸다. a가 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다.
식 IZ6-C'로 나타나는 부분 구조가 가지는 부의 가수와, 식 IZ6-C"로 나타나는 부분 구조가 가지는 정의 가수의 절대값은 동일하다.]
R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6 및 R14CZ6으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6과 동일한 것을 들 수 있다. R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6 및 R14CZ6의 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R101CZ6으로서는, R101AZ6과 동일한 것을 들 수 있다. R101CZ6의 바람직한 것으로서는, R101AZ6의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R102CZ6으로서는, R102AZ6과 동일한 것을 들 수 있다. R102CZ6의 바람직한 것으로서는, R102AZ6의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6, R14CZ6, R101CZ6 및 R102CZ6으로 나타나는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 및 복소환기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 당해 치환기의 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
L1 또는 L2는, -CO-인 것이 바람직하다. R11CZ6과 R14CZ6이 동일한 기이며, L1과 L2가 동일한 기인 것이 바람직하다.
R11CZ6 및 R14CZ6이, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 테트라히드로나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 티에닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 푸릴기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 피리디닐기인 것이 바람직하다.
이러한 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 테트라히드로나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 티에닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 푸릴기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 피리디닐기로서는, 화합물 IZ6-B 중의 R11BZ6에 있어서의 바람직한 것으로 든, 상기의, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 테트라히드로나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 티에닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 푸릴기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 피리디닐기와 동일한 것을 들 수 있다.
화합물 IZ6-C에 있어서, R1CZ6은, 수소 원자인 것이 바람직하다.
R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6 및 R5CZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102CZ6)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102CZ6, -O-R102CZ6, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 바람직하고, 수소 원자 또는 니트로기인 것이 보다 바람직하다. 니트로기의 수는, 바람직하게는 0∼2개, 보다 바람직하게는 0 또는 1개이다.
R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6, R14CZ6, R101CZ6 및 R102CZ6은, (rcc-i)∼(rcc-iii) 중 적어도 1개를 충족하는 것이 바람직하고, R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6, R14CZ6, R101CZ6 및 R102CZ6이 가지는 -SO3 - 또는 -CO2 -의 합계 개수는 a이다.
(rcc-i) R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6, 및 R14CZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -이다.
(rcc-ii) R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6 및 R14CZ6 중 적어도 하나가, -CO-R102CZ6, -COO-R101CZ6, -COCO-R102CZ6, -O-R102CZ6, -SO2-R101CZ6, -SO2N(R102CZ6)2, -CON(R102CZ6)2, -N(R102CZ6)2, -NHCO-N(R102CZ6)2, -NHCOOR102CZ6, 또는 -OCON(R102CZ6)2이며, 당해 R101CZ6 및 R102CZ6이, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
(rcc-iii) R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6 및 R14CZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6, R14CZ6, R101CZ6 및 R102CZ6은, (rc-Ⅰ) 및 (rc-Ⅱ) 중 적어도 1개를 충족하는 것이 바람직하다.
(rc-Ⅰ) R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -이다.
(rc-Ⅱ) R1CZ6, R11CZ6 및 R14CZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 치환기를 가져도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6, R14CZ6, R101CZ6 및 R102CZ6은, (rcc-Ⅰ) 및 (rcc-Ⅱ) 중 적어도 1개를 충족하는 것이 바람직하다.
(rcc-Ⅰ) R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -이다.
(rcc-Ⅱ) R1CZ6, R11CZ6 및 R14CZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 치환기를 가져도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
단, R1CZ6, R2CZ6, R3CZ6, R4CZ6, R5CZ6, R11CZ6, R14CZ6, R101CZ6 및 R102CZ6이 가지는 -SO3 - 또는 -CO2 -의 합계 개수는 a이다.
화합물 IZ6-B에 있어서, R12BZ6과 R13BZ6이 환을 형성하는 경우, 화합물 IZ6-B는, 식 IZ6-D로 나타나는 화합물(이하, 화합물 IZ6-D라고 하는 경우가 있다.)인 것이 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00259
[식 IZ6-D 중, Ac+, b, c, d, L1 및 파선은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다. R20DZ6 및 R30DZ6은 결합하여 환 Q를 형성한다. 환 Q는, 치환기를 갖고 있어도 되고, 환의 구성원수가 5∼7의 환이며, 당해 환 Q는, 탄화수소환이라도 되고 복소환이라도 된다. 환 Q에는, 탄화수소환 및 복소환으로부터 선택되는, 환의 구성원수가 5∼7의 치환기를 갖고 있어도 되는 단환 또는 당해 단환의 2개 이상이 축합된 축환이 축합되어도 된다.
R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6 및 R11DZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102DZ6, -COO-R101DZ6, -OCO-R102DZ6, -COCO-R102DZ6, -O-R102DZ6, -SO2-R101DZ6, -SO2N(R102DZ6)2, -CON(R102DZ6)2, -N(R102DZ6)2, -NHCO-R102DZ6, -NHCO-N(R102DZ6)2, -NHCOOR102DZ6, -OCON(R102DZ6)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, -SO3 -, -CO2 -, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R2DZ6과 R3DZ6, R3DZ6과 R4DZ6, 및 R4DZ6 과 R5DZ6은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다. R101DZ6은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R102DZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
M은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
식 IZ6-D' 및 식 IZ6-D"는, 각각, 식 IZ6-D의 부분 구조를 나타내고, Ac+, b, c, d, R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6, R11DZ6, R20DZ6, R30DZ6 및 L1은, 식 IZ6-D에 있어서의 것과 동일한 것을 나타낸다.
R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6, R11DZ6, R101DZ6, R102DZ6, L1, M, R20DZ6, R30DZ6, 환 Q, c 또는 Ac+가 복수 존재하는 경우, 그들은 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6, R11DZ6, R101DZ6, R102DZ6 및 환 Q는, (rd-i)∼(rd-iv) 중 적어도 1개를 충족하고 있으며, R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6, R11DZ6, R101DZ6, R102DZ6 및 환 Q가 가지는 -SO3 - 또는 -CO2 -의 합계 개수는 a이다.
(rd-i) R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6 및 R11DZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -이다.
(rd-ii) R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6 및 R11DZ6 중 적어도 하나가, -CO-R102DZ6, -COO-R101DZ6, -OCO-R102DZ6, -COCO-R102DZ6, -O-R102DZ6, -SO2-R101DZ6, -SO2N(R102DZ6)2, -CON(R102DZ6)2, -N(R102DZ6)2, -NHCO-R102DZ6, -NHCO-N(R102DZ6)2, -NHCOOR102DZ6, 또는 -OCON(R102DZ6)2이며, 당해 R101DZ6 및 R102DZ6이, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
(rd-iii) R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6 및 R11DZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
(rd-iv) 환 Q가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가진다.
a는, 식 IZ6-B에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타낸다. a가 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다.
식 IZ6-D'로 나타나는 부분 구조가 가지는 부의 가수와, 식 IZ6-D"로 나타나는 부분 구조가 가지는 정의 가수의 절대값은 동일하다.]
환의 구성원수는, 5∼6인 것이 바람직하다.
이들 단환 또는 축환은, 2개소에서 환 Q와 결합하여 축환을 구성하는 것이 바람직하다.
환 Q 및 그것에 단환 또는 축환이 축합한 환으로서는, 상기 군 A와 동일한 것을 들 수 있다.
이 중, 바람직하게는 식 (Q1), 식 (Q4), 식 (Q7), 식 (Q8) 및 식 (Q18)을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 식 (Q8), 식 (Q18)을 들 수 있다.
환 Q, 및 환 Q에 축합해도 되는 탄화수소환 및 복소환으로부터 선택되는, 환의 구성원수가 5∼7의 치환기를 갖고 있어도 되는 단환 또는 당해 단환의 2개 이상이 축합한 축환은, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다.
당해 치환기의 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6 및 R11DZ6으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6과 동일한 것을 들 수 있다.
R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6 및 R11DZ6의 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R101DZ6으로서는, R101AZ6과 동일한 것을 들 수 있다. R101DZ6의 바람직한 것으로서는, R101AZ6의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R102DZ6으로서는, R102AZ6과 동일한 것을 들 수 있다. R102DZ6의 바람직한 것으로서는, R102AZ6의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6, R11DZ6, R101DZ6 및 R102DZ6으로 나타나는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 및 복소환기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 당해 치환기의 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
L1은, -CO-인 것이 바람직하다.
R11DZ6이, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 테트라히드로나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 티에닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 푸릴기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 피리디닐기인 것이 바람직하다.
이러한 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 테트라히드로나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 티에닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 푸릴기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 피리디닐기로서는, 화합물 IZ6-B 중의 R11BZ6에 있어서의 바람직한 것으로서 든, 상기의, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 테트라히드로나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 티에닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 푸릴기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 피리디닐기와 동일한 것을 들 수 있다.
화합물 IZ6-D에 있어서, R1DZ6은, 수소 원자인 것이 바람직하다.
R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6 및 R5DZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102DZ6)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102DZ6, -O-R102DZ6, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 바람직하고, 수소 원자 또는 니트로기인 것이 보다 바람직하다. 니트로기의 수는, 바람직하게는 0∼2개, 보다 바람직하게는 0 또는 1개이다.
R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6, R11DZ6, R101DZ6, R102DZ6 및 환 Q는, (rdd-i)∼(rdd-iv) 중 적어도 1개를 충족하는 것이 바람직하고, R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6, R11DZ6, R101DZ6, R102DZ6 및 환 Q를 가지는 -SO3 - 또는 -CO2 -의 합계 개수는 a이다.
(rdd-i) R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6 및 R11DZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -이다.
(rdd-ii) R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6 및 R11DZ6 중 적어도 하나가, -CO-R102DZ6, -COO-R101DZ6, -O-R102DZ6, -SO2-R101DZ6, -SO2N(R102DZ6)2, -CON(R102DZ6)2 또는 -N(R102DZ6)2이며, 당해 R101DZ6 및 R102DZ6이, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
(rdd-iii) R1DZ6, R2DZ6, R3DZ6, R4DZ6, R5DZ6 및 R11DZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
(rdd-iv) 환 Q가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가진다.
화합물 IZ6-D는, 식 IZ6-E로 나타내는 화합물(이하, 화합물 IZ6-E라고 하는 경우가 있다.)인 것이 보다 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00260
[식 IZ6-E 중, Ac+, b, c, d, L1 및 파선은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6 및 R11EZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102EZ6, -COO-R101EZ6, -OCO-R102EZ6, -COCO-R102EZ6, -O-R102EZ6, -SO2-R101EZ6, -SO2N(R102EZ6)2, -CON(R102EZ6)2, -N(R102EZ6)2, -NHCO-R102EZ6, -NHCO-N(R102EZ6)2, -NHCOOR102EZ6, -OCON(R102EZ6)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, -SO3 -, -CO2 -, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R2EZ6과 R3EZ6, R3EZ6과 R4EZ6, 및 R4EZ6과 R5EZ6은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다.
R101EZ6은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R102EZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
M은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
식 IZ6-E' 및 식 IZ6-E"는, 각각, 식 IZ6-E의 부분 구조를 나타내고, Ac+, b, c, d, R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6, R11EZ6 및 L1은, 식 IZ6-E에 있어서의 것과 동일한 것을 나타낸다.
R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6, R11EZ6, R101EZ6, R102EZ6, L1, M, c 또는 Ac+가 복수 존재하는 경우, 그들은 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6, R11EZ6, R101EZ6 및 R102EZ6은, (re-i)∼(re-iii) 중 적어도 1개를 충족하고 있으며, R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6, R11EZ6, R101EZ6 및 R102EZ6이 가지는 -SO3 - 또는 -CO2 -의 합계 개수는 a이다.
(re-i) R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6 및 R11EZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -이다.
(re-ii) R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6 및 R11EZ6 중 적어도 하나가, -CO-R102EZ6, -COO-R101EZ6, -OCO-R102EZ6, -COCO-R102EZ6, -O-R101EZ6, -SO2-R101EZ6, -SO2N(R102EZ6)2, -CON(R102EZ6)2, -N(R102EZ6)2, -NHCO-R102EZ6, -NHCO-N(R102EZ6)2, -NHCOOR102EZ6, 또는 -OCON(R102EZ6)2이며, 당해 R101EZ6 및 R102EZ6이, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
(re-iii) R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6 및 R11EZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
a는, 식 IZ6-D에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타낸다. a가 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다.
식 IZ6-E'로 나타나는 부분 구조가 가지는 부의 가수와, 식 IZ6-E"로 나타나는 부분 구조가 가지는 정의 가수의 절대값은 동일하다.]
R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6 및 R11EZ6으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6과 동일한 것을 들 수 있다.
R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6 및 R11EZ6의 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6 및 R13AZ6의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R6EZ6 및 R7EZ6은, 서로 독립적으로, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, (2-에틸)헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 시클로헥실기 및 페닐기 등의 탄소수 1∼10의 탄화수소기 또는 수소 원자인 것이 바람직하다.
R101EZ6으로서는, R101AZ6과 동일한 것을 들 수 있다. R101EZ6의 바람직한 것으로서는, R101AZ6의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R102EZ6으로서는, R102AZ6과 동일한 것을 들 수 있다. R102EZ6의 바람직한 것으로서는, R102AZ6의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6, R11EZ6, R101EZ6 및 R102EZ6으로 나타나는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 및 복소환기는, 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다. 당해 치환기의 바람직한 것으로서는, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6, R101AZ6 및 R102AZ6으로 나타나는 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기의 바람직한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
L1은, -CO-인 것이 바람직하다.
R11EZ6이, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 테트라히드로나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 티에닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 푸릴기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 피리디닐기인 것이 바람직하다.
이러한 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 테트라히드로나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 티에닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 푸릴기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 피리디닐기로서는, 화합물 IZ6-B 중의 R11BZ6에 있어서의 바람직한 것으로 든, 상기의, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 지방족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 테트라히드로나프틸기, 치환기를 갖고 있어도 되는 티에닐기, 치환기를 갖고 있어도 되는 푸릴기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 피리디닐기와 동일한 것을 들 수 있다.
화합물 IZ6-E에 있어서, R1EZ6은, 수소 원자인 것이 바람직하다.
R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6 및 R5EZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102EZ6)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102EZ6, -O-R102EZ6, -SO3M 또는 -CO2M인 것이 바람직하고,
수소 원자 또는 니트로기인 것이 보다 바람직하다. 니트로기의 수는, 바람직하게는 0∼2개, 보다 바람직하게는 0 또는 1개이다.
R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6, R11EZ6, R101EZ6 및 R102EZ6은, (ree-i)∼(ree-iii) 중 적어도 1개를 충족하는 것이 바람직하고, R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6, R11EZ6, R101EZ6 및 R102EZ6이 가지는 -SO3 - 또는 -CO2 -의 합계 개수는 a이다.
(ree-i) R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6 및 R11EZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -이다.
(ree-ii) R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6 및 R11EZ6 중 적어도 하나가, -CO-R102EZ6, -COO-R101EZ6, -O-R102EZ6, -SO2-R101EZ6, -SO2N(R102EZ6)2, -CON(R102EZ6)2 또는 -N(R102EZ6)2이며, 당해 R101EZ6 및 R102EZ6이, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
(ree-iii) R1EZ6, R2EZ6, R3EZ6, R4EZ6, R5EZ6, R6EZ6, R7EZ6 및 R11EZ6 중 적어도 하나가, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
화합물 IZ6의 구체예로서는, 식 IFZ6, 식 IGZ6, 식 IHZ6 및 식 IJZ6에 있어서, 표 1Z6∼표 4Z6에 나타내는 화합물 IFZ6-1∼화합물 IFZ6-32, 화합물 IGZ6-1∼화합물 IGZ6-32, 화합물 IHZ6-1∼화합물 IHZ6-32 및 화합물 IJZ6-1∼화합물 IJZ6-32를 들 수 있다.
식 IFZ6, 식 IGZ6, 식 IHZ6 및 식 IJZ6에 있어서, 「-SO3 -」은, 각각 괄호 내의 부분 구조에 포함되는 수소 원자 중 어느 것인가를 치환하고 있는 것을 의미하는 것으로 한다.
Figure 112022023805286-pat00261
[표 1Z6]
Figure 112022023805286-pat00262
[표 2Z6]
Figure 112022023805286-pat00263
[표 3Z6]
Figure 112022023805286-pat00264
[표 4Z6]
Figure 112022023805286-pat00265
예를 들면, 화합물 IFZ6-1은, 식 IFZ6-1로 나타나는 화합물이다.
Figure 112022023805286-pat00266
화합물 IZ6으로서는, 화합물 IFZ6-1∼화합물 IFZ6-4, 화합물 IFZ6-6∼화합물 IFZ6-7, 화합물 IFZ6-10∼화합물 IFZ6-13, 화합물 IFZ6-15∼화합물 IFZ6-19, 화합물 IFZ6-21∼화합물 IFZ6-22, 화합물 IFZ6-25∼화합물 IFZ6-28 및 화합물 IFZ6-30∼IFZ6-31; 화합물 IGZ6-1∼화합물 IGZ6-4, 화합물 IGZ6-6∼화합물 IGZ6-7, 화합물 IGZ6-10∼화합물 IGZ6-13, 화합물 IGZ6-15∼화합물 IGZ6-19, 화합물 IGZ6-21∼화합물 IGZ6-22, 화합물 IGZ6-25∼화합물 IGZ6-28 및 화합물 IGZ6-30; 화합물 IHZ6-1∼화합물 IHZ6-4, 화합물 IHZ6-6∼화합물 IHZ6-7, 화합물 IHZ6-10∼화합물 IHZ6-13, 화합물 IHZ6-15∼화합물 IHZ6-19, 화합물 IHZ6-21∼화합물 IHZ6-22, 화합물 IHZ6-25∼화합물 IHZ6-28 및 화합물 IHZ6-30; 및 화합물 IJZ6-1∼화합물 IJZ6-4, 화합물 IJZ6-6∼화합물 IJZ6-7, 화합물 IJZ6-10∼화합물 IJZ6-13, 화합물 IJZ6-15∼화합물 IJZ6-19, 화합물 IJZ6-21∼화합물 IJZ6-22, 화합물 IJZ6-25∼화합물 IJZ6-28 및 화합물 IJZ6-30이 바람직하고,
화합물 IFZ6-1∼화합물 IFZ6-4, 화합물 IFZ6-6∼화합물 IFZ6-7, 화합물 IFZ6-10∼화합물 IFZ6-13, 화합물 IFZ6-15∼화합물 IFZ6-19, 화합물 IFZ6-21∼화합물 IFZ6-22, 화합물 IFZ6-25∼화합물 IFZ6-28 및 화합물 IFZ6-30; 및 화합물 IJZ6-1∼화합물 IJZ6-4, 화합물 IJZ6-6∼화합물 IJZ6-7, 화합물 IJZ6-10∼화합물 IJZ6-13, 화합물 IJZ6-15∼화합물 IJZ6-19, 화합물 IJZ6-21∼화합물 IJZ6-22, 화합물 IJZ6-25∼화합물 IJZ6-28 및 화합물 IJZ6-30∼IJZ6-32가 더 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00267
화합물 IZ6으로서는, 식 IZ6-C에 있어서, L1과 L2는, 동일한 기이며, -CO- 또는 -SO2-이며, 바람직하게는 -CO-이며, R11CZ6 및 R14CZ6은, 동일한 기이며, 히드록시기, -O-, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며, R1CZ6은, 수소 원자, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R2CZ6∼R5CZ6은, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102CZ6)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102CZ6, -O-R102CZ6, -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 또는 -CO2M이며, R102CZ6은, 수소 원자, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며,
Ac+는, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Cd2+, Ni2+, Zn2+, Cu2+, Hg2+, Fe2+, Co2+, Sn2+, Pb2+ 및 Mn2+ 등의 2가의 금속 양이온, Al3+, Fe3+ 및 Cr3+ 등의 3가의 금속 양이온, Sn4+ 및 Mn4+ 등의 4가의 금속 양이온이며, M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 바람직하고, L1과 L2는, 동일한 기이며, -CO- 또는 -SO2-이며, 바람직하게는 -CO-이며, R11CZ6 및 R14CZ6은, 동일한 기이며, 히드록시기, -O-, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R1CZ6은, 수소 원자이며, R2CZ6∼R5CZ6은, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102CZ6)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기, -NHCO-R102CZ6, -O-R102CZ6, -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R102CZ6은, 수소 원자, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
Ac+는, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Ni2+, Zn2+, Cu2+, Fe2+, Co2+, Sn2+, Mn2+, Al3+, Fe3+, Cr3+, Sn4+ 또는 Mn4+이며, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 보다 바람직하고, L1과 L2는, 동일한 기이며, -CO- 또는 -SO2-이며, 바람직하게는 -CO-이며, R11CZ6 및 R14CZ6은, 동일한 기이며, 히드록시기, -O-, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R1CZ6은, 수소 원자이며, R2CZ6∼R5CZ6은, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102CZ6)2, 니트로기, 트리플루오로메틸기, -O-R102CZ6, -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 또는 -CO2M이며, R102CZ6은, 수소 원자, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, Ac+는, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Zn2+, Cu2+, Fe2+, Mn2+, Al3+, Fe3+, Cr3+ 또는 Mn4+이며, M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 더 바람직하다.
Figure 112022023805286-pat00268
화합물 (IZ6)으로서는, 식 (IZ6-E)에 있어서, L1은, -CO- 또는 -SO2-이며, 바람직하게는 -CO-이며, R11EZ6은, 히드록시기, -O-, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며, R1EZ6은, 수소 원자, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R2EZ6∼R5EZ6은, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼20의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102EZ6)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -NHCO-R102EZ6, -O-R102EZ6, -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R102EZ6은, 수소 원자, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기이며,
R6EZ6 및 R7EZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼20의 탄화수소기, -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 또는 -CO2M이며,
Ac+는, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Cd2+, Ni2+, Zn2+, Cu2+, Hg2+, Fe2+, Co2+, Sn2+, Pb2+ 및 Mn2+ 등의 2가의 금속 양이온, Al3+, Fe3+ 및 Cr3+ 등의 3가의 금속 양이온, Sn4+ 및 Mn4+ 등의 4가의 금속 양이온이며,
M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 바람직하고,
L1은, -CO- 또는 -SO2-이며, 바람직하게는 -CO-이며,
R11EZ6은, 히드록시기, -O-, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
R1EZ6은, 수소 원자이며, R2EZ6∼R5EZ6은, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102EZ6)2, 니트로기, 수소 원자의 전부 또는 일부를 불소 원자가 치환한 탄소수 1∼10의 탄화수소기, -NHCO-R102EZ6, -O-R102EZ6, -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 또는 -CO2M이며,
R102EZ6은, 수소 원자, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
R6EZ6 및 R7EZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, Ac+는, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Ni2+, Zn2+, Cu2+, Fe2+, Co2+, Sn2+, Mn2+, Al3+, Fe3+, Cr3+, Sn4+ 또는 Mn4+이며, M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 보다 바람직하고, L1은, -CO- 또는 -SO2-이며, 바람직하게는 -CO-이며, R11EZ6은, 히드록시기, -O-, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며,
R1EZ6은, 수소 원자이며, R2EZ6∼R5EZ6은, 각각, 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1∼10의 탄화수소기, 할로겐 원자, -N(R102EZ6)2, 니트로기, 트리플루오로메틸기, -O-R102EZ6, -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 또는 -CO2M이며, R102EZ6은, 수소 원자, 또는 -SO3 -, -CO2 -, -SO3M 및 -CO2M으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, R6EZ6 및 R7EZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 또는 탄소수 1∼10의 탄화수소기이며, Ac+는, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Zn2+, Cu2+, Fe2+, Mn2+, Al3+, Fe3+, Cr3+ 또는 Mn4+이며, M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자인 화합물이 더 바람직하다.
식 IZ6으로 나타나는 화합물은, 식 JZ6으로 나타나는 화합물과 식 KZ6으로 나타나는 화합물을 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 단, 식 JZ6으로 나타나는 화합물 및 식 KZ6으로 나타나는 화합물로서는, 1종 또는 2종 이상을 각각 이용할 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00269
[식 JZ6, 식 KZ6 및 식 IZ6 중, a, b, c, d, D, Z 및 Ac+는, 상기와 동일한 의미를 나타낸다. ZZ는, -SO3M 또는 -CO2M을 나타낸다. M은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다. MM은, Ac+에 0개 이상 c개 이하의 전자를 부여한 금속을 포함하는 화합물을 나타낸다.
식 JZ6으로 나타나는 화합물, D, ZZ, a, MM, M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다.]
식 KZ6으로 나타나는 화합물로서는, Ac+에 0개 이상 c개 이하의 전자를 부여한 금속을 포함하는 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 황산염, 질산염, 플루오로술폰산염, 인산염 등의 무기화합물; Ac+에 0개 이상 c개 이하의 전자를 부여한 금속을 포함하는 메탄술폰산염, 트리플루오로메탄술폰산염, p-톨루엔술폰산염 등의 술폰산염;
Ac+에 0개 이상 c개 이하의 전자를 부여한 금속을 포함하는 아세트산염, 구연산염, 포름산염, 글루콘산염, 락트산염, 옥살산염, 타르타르산염 등의 카르본산염;
메톡시기, 에톡시기, tert-부톡시기 등의 알콕시기가 치환된, Ac+에 0개 이상 c개 이하의 전자를 부여한 금속; 부틸기, tert-부틸기, 페닐기 등이 치환된, Ac+에 0개 이상 c개 이하의 전자를 부여한 금속;
히드록시기가 치환한, Ac+에 0개 이상 c개 이하의 전자를 부여한 금속 등을 들 수 있다.
식 KZ6으로 나타나는 화합물의 사용량은, 식 JZ6으로 나타나는 화합물 1몰에 대하여, 통상 0.05∼20몰이며, 0.06∼15몰이 바람직하고, 0.1∼10몰이 보다 바람직하다.
식 JZ6으로 나타나는 화합물과 식 KZ6으로 나타나는 화합물을 반응시키는 경우, 염기가 공존하는 것이 바람직하다. 염기로서는, 트리에틸아민, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 피리딘, 피페리딘 등의 유기염기, 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 나트륨tert-부톡시드, 칼륨tert-부톡시드 등의 금속 알콕시드, 부틸리튬, tert-부틸리튬, 페닐리튬 등의 유기 금속 화합물, 및, 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 등의 무기염기를 들 수 있다.
염기의 사용량은, 식 JZ6으로 나타나는 화합물 1몰에 대하여, 통상 0.0001∼10몰이며, 0.0001∼8몰이 바람직하고, 0.0001∼5몰이 보다 바람직하고, 0.0001∼4몰이 더 바람직하다.
식 JZ6으로 나타나는 화합물과 식 KZ6으로 나타나는 화합물의 반응은, 통상, 용매의 존재하에 실시된다.
용매로서는, 물; 아세토니트릴 등의 니트릴 용매; 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올 및 1-옥탄올 등의 알코올 용매; 테트라히드로푸란 등의 에테르 용매; 아세톤 등의 케톤 용매; 아세트산 에틸 등의 에스테르 용매; 헥산 등의 지방족 탄화수소 용매; 톨루엔 등의 방향족 탄화수소 용매; 염화 메틸렌 및 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매; N,N-디메틸포름알데히드 및 N-메틸피롤리돈 등의 아미드 용매; 및 디메틸술폭시드 등의 술폭시드 용매를 들 수 있고, 바람직하게는 물, 니트릴 용매, 알코올 용매, 에테르 용매, 케톤 용매, 에스테르 용매, 방향족 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매, 아미드 용매, 및, 술폭시드 용매를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라히드로푸란, 아세톤, 아세트산 에틸, 톨루엔, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 더 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 아세톤, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 특히 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올 및 2-프로판올을 들 수 있다.
용매의 사용량은, 식 JZ6으로 나타나는 화합물 1질량부에 대하여, 통상 1∼1000질량부이다.
식 JZ6으로 나타나는 화합물과 식 KZ6으로 나타나는 화합물의 반응 온도는, 통상 -20∼200℃이고, 바람직하게는 -10∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
식 IZ6으로 나타나는 화합물이, 식 IZ6-A로 나타나는 화합물인 경우, 상기와 동일하게 하여 제조할 수 있다. 구체적으로는, 식 JJZ6으로 나타나는 화합물과 식 KZ6으로 나타나는 화합물을 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 단, 식 JJZ6으로 나타나는 화합물 및 식 KZ6으로 나타나는 화합물로서는, 1종 또는 2종 이상을 각각 이용할 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00270
[식 JJZ6, 식 KZ6 및 식 IZ6-A 중, Ac+, b, c, d, R1AZ6, R2AZ6, R3AZ6, R4AZ6, R5AZ6, RAA1Z6, RAA2Z6, R12AZ6, R13AZ6 및 파선은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
R1AAZ6, R2AAZ6, R3AAZ6, R4AAZ6, R5AAZ6, RAAA1Z6, RAAA2Z6, R12AAZ6 및 R13AAZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102AAZ6, -COO-R101AAZ6, -OCO-R102AAZ6, -O-R102AAZ6, -SO2-R101AAZ6, -SO2N(R102AAZ6)2, -CON(R102AAZ6)2, -N(R102AAZ6)2, -NHCO-R102AAZ6, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R2AAZ6과 R3AAZ6, R3AAZ6과 R4AAZ6, R4AAZ6과 R5AZ6, RAAA1Z6과 RAAA2Z6 및 R12AAZ6과 R13AAZ6은, 각각 서로 결합하여 환을 형성해도 된다.
R101AAZ6은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
R102AAZ6은, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
M은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다. R1AAZ6, R2AAZ6, R3AAZ6, R4AAZ6, R5AAZ6, RAAA1Z6, RAAA2Z6, R12AAZ6, R13AAZ6, R101AAZ6, R102AAZ6 또는 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다.
R1AAZ6, R2AAZ6, R3AAZ6, R4AAZ6, R5AAZ6, RAAA1Z6, RAAA2Z6, R12AAZ6, R13AAZ6, R101AAZ6 및 R102AAZ6은, (j-i)∼(j-iii) 중 적어도 1개를 충족하고 있으며, R1AAZ6, R2AAZ6, R3AAZ6, R4AAZ6, R5AAZ6, RAAA1Z6, RAAA2Z6, R12AAZ6, R13AAZ6, R101AAZ6 및 R102AAZ6이 가지는 -SO3M 또는 -CO2M의 합계 개수는 a 이상이다.
(j-i) R1AAZ6, R2AAZ6, R3AAZ6, R4AAZ6, R5AAZ6, RAAA1Z6, RAAA2Z6, R12AAZ6 및 R13AAZ6 중 적어도 하나가, -SO3M 또는 -CO2M이다.
(j-ii) R1AAZ6, R2AAZ6, R3AAZ6, R4AAZ6, R5AAZ6, RAAA1Z6, RAAA2Z6, R12AAZ6 및 R13AAZ6 중 적어도 하나가, -CO-R102AAZ6, -COO-R101AAZ6, -OCO-R102AAZ6, -O-R102AAZ6, -SO2-R101AAZ6, -SO2N(R102AAZ6)2, -CON(R102AAZ6)2, -N(R102AAZ6)2 또는 -NHCO-R102AAZ6이며, 당해 R101AAZ6 및 R102AAZ6이, -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3 - 또는 -CO2 -를 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
(j-iii) R1AAZ6, R2AAZ6, R3AAZ6, R4AAZ6, R5AAZ6, RAAA1Z6, RAAA2Z6, R12AAZ6 및 R13AAZ6 중 적어도 하나가, -SO3M 또는 -CO2M을 가지는 탄소수 1∼40의 탄화수소기 또는 -SO3M 또는 -CO2M을 가지는 복소환기이다. 단, 당해 탄화수소기 또는 당해 복소환기는, -SO3 - 및 -CO2 - 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다.
a는, 식 IZ6에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타낸다. a가 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다.]
식 JJZ6으로 나타나는 화합물(이하, 화합물 JJZ6이라고 하는 경우가 있다.)은, R1AAZ6이 수소 원자의 경우, 식 pt1Z6으로 나타나는 화합물(이하, 프탈로니트릴 화합물이라고 하는 경우가 있다)을 식 pt2Z6으로 나타나는 화합물(이하, 알콕시드 화합물이라고 하는 경우가 있다)과 반응시킨 후, 식 pt3Z6으로 나타나는 화합물(이하, 화합물 pt3Z6이라고 하는 경우가 있다.)과 식 pt4Z6으로 나타나는 화합물(이하, 화합물 pt4Z6이라고 하는 경우가 있다.)을 추가로 산의 존재하에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 또한, R1AAZ6이 수소 원자 이외의 경우, 추가로 식 pt5Z6으로 나타나는 화합물(이하, 화합물 pt5Z6이라고 하는 경우가 있다.)과 반응시킴으로써, 식 JJZ6으로 나타나는 화합물을 제조할 수 있다.
여기에서, 식 pt1Z6, 식 pt1Z6, 식 pt3Z6, 식 pt4Z6 및 식 pt5Z6으로 나타나는 화합물은, 서로 독립적으로, 단독의 화합물이라도 되고, 다른 화합물의 혼합물이라도 된다.
Figure 112022023805286-pat00271
[식 pt1Z6, 식 pt1Z6, 식 pt3Z6, 식 pt4Z6, 식 pt5Z6 및 식 JJZ6 중, R1AAZ6, R2AAZ6, R3AAZ6, R4AAZ6, R5AAZ6, RAAA1Z6, RAAA2Z6, R12AAZ6 및 R13AAZ6은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다. R50Z6은, 탄소수 1∼20의 알킬기를 나타낸다. M1Z6은, 알칼리 금속 원자를 나타낸다. LG는, 할로겐 원자, 메탄술포닐옥시기, 톨루엔술포닐옥시기 또는 트리플루오로메탄술포닐옥시기를 나타낸다.]
R50Z6으로 나타나는 탄소수 1∼20의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기 및 tert-부틸기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1∼6의 알킬기를 들 수 있다.
M1Z6으로 나타나는 알칼리 금속 원자로서는, 리튬 원자, 나트륨 원자 및 칼륨 원자를 들 수 있다.
알콕시드 화합물의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 0.1∼10몰이고, 바람직하게는 0.2∼5몰이고, 보다 바람직하게는 0.3∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 0.4∼2몰이다.
화합물 pt3Z6의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt4Z6의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
산으로서는, 염산, 브롬화 수소산, 요오드화 수소산, 황산, 질산, 플루오로술폰산, 인산 등의 무기산; 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산 및 p-톨루엔술폰산 등의 술폰산; 아세트산, 구연산, 포름산, 글루콘산, 락트산, 옥살산 및 타르타르산 등의 카르본산을 들 수 있고, 바람직하게는 염산, 브롬화 수소산, 황산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 및 카르본산을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 아세트산을 들 수 있다.
산의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1몰에 대하여, 통상 1∼20몰이고, 바람직하게는 1∼10몰이고, 보다 바람직하게는 1∼8몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼6몰이다.
프탈로니트릴 화합물, 알콕시드 화합물, 화합물 pt3Z6 및 화합물 pt4Z6의 반응은, 통상, 용매의 존재하에 실시된다.
용매로서는, 물; 아세토니트릴 등의 니트릴 용매; 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올 및 1-옥탄올 등의 알코올 용매; 테트라히드로푸란 등의 에테르 용매; 아세톤 등의 케톤 용매; 아세트산 에틸 등의 에스테르 용매; 헥산 등의 지방족 탄화수소 용매; 톨루엔 등의 방향족 탄화수소 용매; 염화 메틸렌 및 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소 용매; N,N-디메틸포름알데히드 및 N-메틸피롤리돈 등의 아미드 용매; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드 용매를 들 수 있고, 바람직하게는 물, 니트릴 용매, 알코올 용매, 에테르 용매, 케톤 용매, 에스테르 용매, 방향족 탄화수소 용매, 할로겐화 탄화수소 용매, 아미드 용매 및 술폭시드 용매를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 테트라히드로푸란, 아세톤, 아세트산 에틸, 톨루엔, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 더욱 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-옥탄올, 아세톤, 염화 메틸렌, 클로로포름, N,N-디메틸포름알데히드, N-메틸피롤리돈 및 디메틸술폭시드를 들 수 있고, 특히 바람직하게는 물, 아세토니트릴, 메탄올, 에탄올 및 2-프로판올을 들 수 있다.
용매의 사용량은, 프탈로니트릴 화합물 1질량부에 대하여, 통상 1∼1000질량부이다.
반응 온도는, 통상 0∼200℃이고, 바람직하게는 0∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼70℃이고, 더욱 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
화합물 pt5Z6의 사용량은, R1AAZ6이 수소 원자인 화합물 JJZ6 1몰에 대하여, 통상, 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt5Z6을 반응시키는 경우, 염기가 공존하는 것이 바람직하다. 염기로서는, 트리에틸아민, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 피리딘, 피페리딘 등의 유기염기, 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 나트륨tert-부톡시드, 칼륨tert-부톡시드 등의 금속 알콕시드, 부틸리튬, tert-부틸리튬 및 페닐리튬 등의 유기 금속 화합물; 수산화 리튬, 수산화 나트륨 및 수산화 칼륨 등의 무기염기를 들 수 있다.
염기의 사용량은, R1AAZ6이 수소 원자인 화합물 JJZ6 1몰에 대하여, 통상 1∼10몰이고, 바람직하게는 1∼5몰이고, 보다 바람직하게는 1∼3몰이고, 더욱 바람직하게는 1∼2몰이다.
화합물 pt5Z6의 반응은, 통상, 용매의 존재 하에 실시된다. 용매는, 상기와 동일한 범위로부터 선택할 수 있다.
용매의 사용량은, R1AAZ6이 수소 원자인 화합물 JJZ6 1질량부에 대하여, 통상 1∼1000질량부이다. 화합물 pt5Z6의 반응 온도는, 통상 -90∼200℃이고, 바람직하게는 -80∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
화합물 JJZ6이 -SO3M을 가지지 않는 화합물(이하, 화합물 JJJZ6이라고 하는 경우가 있다)인 경우, 화합물 JJJZ6과 발연 황산 또는 클로로술폰산 등의 술포화제를 반응시킴으로써 -SO3M을 도입할 수 있다.
발연 황산 중의 SO3의 사용량은, 화합물 JJJZ6 1몰에 대하여, 통상 1∼50몰이고, 바람직하게는 5∼40몰이고, 보다 바람직하게는 5∼30몰이고, 더욱 바람직하게는 5∼25몰이다.
발연 황산 중의 황산의 사용량은, 화합물 JJJZ6 1몰에 대하여, 통상 1∼200몰이고, 바람직하게는 10∼100몰이고, 보다 바람직하게는 10∼75몰이고, 더욱 바람직하게는 10∼50몰이다.
클로로술폰산의 사용량은, 화합물 JJJZ6 1몰에 대하여, 통상 1∼500몰이고, 바람직하게는 10∼300몰이고, 보다 바람직하게는 10∼200몰이고, 더욱 바람직하게는 10∼150몰이다.
술포화의 반응 온도는, 통상 -20∼200℃이고, 바람직하게는 -10∼100℃이고, 보다 바람직하게는 0∼50℃이다. 반응 시간은, 통상 0.5∼300시간이다.
반응 혼합물로부터, 화합물 JJZ6을 취출하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지의 여러가지 방법으로 취출할 수 있다. 예를 들면, 반응 종료 후, 반응 혼합물을 여과함으로써, 화합물 JJZ6을 취출할 수 있다. 또한, 여과한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피 또는 재결정 등 해도 된다. 또한, 반응 종료 후, 반응 혼합물의 용매를 증류 제거한 후, 칼럼 크로마토그래피로 정제해도 된다.
본 발명의 착색 조성물은, 상기 화합물 Z와, 수지(B) 및 용제(E) 중 적어도 일방을 포함하고, 상기 화합물 Z와, 수지(B) 및 용제(E)의 양쪽을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 착색 조성물은, 수지(이하, 수지(B)라고 하는 경우가 있다.)를 포함하는 것이 바람직하다. 착색 조성물은, 수지(B)를 포함함으로써 분산 안정성을 더욱 개선할 수 있는 경우가 있다.
<수지 (B)>
수지(B)는, 알칼리 가용성수지인 것이 바람직하고, 불포화 카르본산 및 불포화 카르본산 무수물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 단량체(a)(이하 「(a)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위를 가지는 중합체인 것이 보다 바람직하다.
수지(B)는, 탄소수 2∼4의 환형 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(b)(이하 「(b)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위, 및 기타의 구조 단위를 가지는 공중합체인 것이 바람직하다.
기타의 구조 단위로서는, 단량체(a)와 공중합 가능한 단량체(c)(단, 단량체(a) 및 단량체(b)와는 상이하다. 이하 「(c)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위, 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 구조 단위 등을 들 수 있다.
(a)로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 및 o-, m-, p-비닐벤조산 등의 불포화 모노카르본산;
말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3-비닐프탈산, 4-비닐프탈산, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산, 디메틸테트라히드로프탈산 및 1,4-시클로헥센디카르본산 등의 불포화 디카르본산;
메틸-5-노르보르넨-2,3-디카르본산, 5-카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 및 5-카르복시에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 카르복시기를 함유하는 비시클로 불포화 화합물; 푸마르산 및 메사콘산을 제외한 상기 불포화 디카르본산의 무수물 등의 카르본산 무수물; 숙신산 모노[2-(메타)아크릴로일옥시에틸] 및 프탈산 모노[2-(메타)아크릴로일옥시에틸] 등의 2가 이상의 다가 카르본산의 불포화 모노[(메타)아크릴로일옥시알킬]에스테르류;
α-(히드록시메틸)아크릴산과 같은, 동일 분자 중에 히드록시기 및 카르복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류 등을 들 수 있다.
이들 중, 공중합 반응성의 점이나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액으로의 용해성의 점에서, 아크릴산, 메타크릴산 및 무수 말레산 등이 바람직하다.
(b)는, 탄소수 2∼4의 환형 에테르 구조(예를 들면 옥시란환, 옥세탄환 및 테트라히드로푸란환으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 중합성 화합물을 말한다. (b)는, 탄소수 2∼4의 환형 에테르와 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 단량체인 것이 바람직하다.
(b)로서는, 예를 들면, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(b1)(이하 「(b1)」이라고 하는 경우가 있다), 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(b2)(이하 「(b2)」라고 하는 경우가 있다) 및 테트라히드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체(b3)(이하 「(b3)」이라고 하는 경우가 있다) 등을 들 수 있다.
(b1)로서는, 예를 들면, 직쇄형 또는 분기쇄형의 지방족 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 가지는 단량체(b1-1)(이하 「(b1-1)」이라고 하는 경우가 있다) 및 지환식 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 가지는 단량체(b1-2)(이하 「(b1-2)」라고 하는 경우가 있다)를 들 수 있다.
(b1-1)로서는, 글리시딜기와 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체가 바람직하다. (b1-1)로서는, 구체적으로는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β-에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, 비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸비닐벤질글리시딜에테르, 2,3-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 및 2,4,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 등을 들 수 있다.
(b1-2)로서는, 비닐시클로헥센모노옥시드, 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산(예를 들면, 세록사이드(등록상표) 2000; (주)다이셀제), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 사이클로머(등록상표) A400; (주)다이셀제), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 사이클로머(등록상표) M100; (주)다이셀제), 식 (BI)로 나타나는 화합물 및 식 (BII)로 나타나는 화합물 등을 들 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00272
[식 (BI) 및 식 (BII) 중, Ra 및 Rb는, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 히드록시기로 치환되어 있어도 된다. Xa 및 Xb는, 서로 독립적으로, 단결합, *-Rc-, *-Rc-O-, *-Rc-S- 또는 *-Rc-NH-를 나타낸다. Rc는, 탄소수 1∼6의 알칸디일기를 나타낸다. *는, O와의 결합손을 나타낸다.]
식 (BI)로 나타나는 화합물로서는, 식 (BI-1)∼식 (BI-15) 중 어느 것으로 나타나는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 식 (BI-1), 식 (BI-3), 식 (BI-5), 식 (BI-7), 식 (BI-9) 및 식 (BI-11)∼식 (BI-15)로 나타나는 화합물을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 식 (BI-1), 식 (BI-7), 식 (BI-9) 및 식 (BI-15)로 나타나는 화합물을 들 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00273
식 (BII)로 나타나는 화합물로서는, 식 (BII-1)∼식 (BII-15) 중 어느 것으로 나타나는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 식 (BII-1), 식 (BII-3), 식 (BII-5), 식 (BII-7), 식 (BII-9) 및 식 (BII-11)∼식 (BII-15)로 나타나는 화합물을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 식 (BII-1), 식 (BII-7), 식 (BII-9) 및 식 (BII-15)로 나타나는 화합물을 들 수 있다.
Figure 112022023805286-pat00274
식 (BI)로 나타나는 화합물 및 식 (BII)로 나타나는 화합물은, 각각 단독으로 이용해도, 식 (BI)로 나타나는 화합물과 식 (BII)로 나타나는 화합물을 병용해도 된다. 이들을 병용하는 경우, 식 (BI)로 나타나는 화합물 및 식 (BII)로 나타나는 화합물의 함유 비율은 몰 기준으로, 바람직하게는 5:95∼95:5이고, 보다 바람직하게는 10:90∼90:10이고, 더욱 바람직하게는 20:80∼80:20이다.
(c)로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데센-8-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데센-9-일(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 프로파르길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 에스테르;
2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시기 함유 (메타)아크릴산 에스테르;
말레산 디에틸, 푸마르산 디에틸 및 이타콘산 디에틸 등의 디카르본산 디에스테르; 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(히드록시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-tert-부톡시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-시클로헥실옥시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-페녹시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(tert-부톡시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 및 5,6-비스(시클로헥실옥시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 비시클로 불포화 화합물; N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드부틸레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드프로피오네이트 및 N-(9-아크리디닐)말레이미드 등의 디카르보닐이미드 유도체;
스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 p-메톡시스티렌 등의 비닐기 함유 방향족 화합물; (메타)아크릴로니트릴 등의 비닐기 함유 니트릴; 염화 비닐 및 염화 비닐리덴 등의 할로겐화 탄화수소; (메타)아크릴아미드 등의 비닐기 함유 아미드; 아세트산 비닐 등의 에스테르; 1,3-부타디엔, 이소프렌 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 등의 디엔; 등을 들 수 있다.
이들 중, 공중합 반응성 및 내열성의 점에서, 스티렌, 비닐톨루엔, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데센-8-일(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데센-9-일(메타)아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 및 벤질(메타)아크릴레이트 등이 바람직하다.
에틸렌성 불포화 결합을 가지는 구조 단위는, 바람직하게는 (메타)아크릴로일기를 가지는 구조 단위이다. 이러한 구조 단위를 가지는 수지는, (a)나 (b)에 유래하는 구조 단위를 가지는 중합체에, (a)나 (b)가 가지는 기와 반응 가능한 기에 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 단량체를 부가시킴으로써 얻을 수 있다.
이와 같은 구조 단위로서는, (메타)아크릴산 단위에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 구조 단위, 무수 말레산 단위에 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트를 부가시킨 구조 단위 및 글리시딜(메타)아크릴레이트 단위에 (메타)아크릴산을 부가시킨 구조 단위 등을 들 수 있다. 또한, 이들 구조 단위가 히드록시기를 가지는 경우에는, 카르본산 무수물을 더욱 부가시킨 구조 단위도, 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 구조 단위로서 들 수 있다.
(a)에 유래하는 구조 단위를 가지는 중합체는, 예를 들면, 중합개시제의 존재하, 중합체의 구조 단위를 구성하는 단량체를 용제 중에서 중합함으로써 제조할 수 있다. 중합개시제 및 용제 등은, 특별히 한정되지 않고, 당해 분야에서 통상 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 중합개시제로서는, 아조 화합물(2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등)이나 유기 과산화물(벤조일퍼옥사이드 등)을 들 수 있고, 용제로서는, 각 모노머를 용해하는 것이면 된다.
또한, 얻어진 중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 또는 희석한 용액을 사용해도 되고, 재침전 등의 방법으로 고체(분체(粉體))로서 취출한 것을 사용해도 된다.
필요에 따라서, 카르본산 또는 카르본산 무수물과 환형 에테르와의 반응 촉매(예를 들면, 트리스(디메틸아미노메틸)페놀 등) 및 중합금지제(예를 들면, 하이드로퀴논 등) 등을 사용해도 된다.
카르본산 무수물로서는, 무수 말레산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 디메틸테트라히드로프탈산 무수물 및 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 무수물 등을 들 수 있다.
수지(B)로서는, 구체적으로, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드/2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/비닐톨루엔 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/트리시클로[5.2.1.02,6]데세닐(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드 공중합체, 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄/(메타)아크릴산/스티렌 공중합체, 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메타)아크릴산 공중합체 및 일본 공개특허 특개평9-106071호 공보, 일본 공개특허 특개2004-29518호 공보 및 일본 공개특허 특개2004-361455호 공보의 각 공보 기재의 수지 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 수지(B)로서는, (a)에 유래하는 구조 단위 및 (b)에 유래하는 구조 단위를 포함하는 공중합체가 바람직하다.
수지(B)는 2종 이상을 조합해도 되고, 이 경우에는, 수지(B)는, 적어도, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드/2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/비닐톨루엔 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 공중합체로부터 선택되는 1 이상을 포함하는 것이 바람직하다.
수지(B)의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)은, 바람직하게는 3,000∼100,000이고, 보다 바람직하게는 5,000∼50,000이고, 더욱 바람직하게는 5,000∼30,000이다. 수지(B)의 분산도 [중량 평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)]은, 바람직하게는 1.1∼6이고, 보다 바람직하게는 1.2∼4이다.
수지(B)의 산가(고형분 환산값)는, 바람직하게는 10∼300㎎-KOH/g이고, 보다 바람직하게는 20∼250㎎-KOH/g, 더욱 바람직하게는 30∼200㎎-KOH/g이다. 여기에서 산가는 수지(B) 1g을 중화하기 위해 필요한 수산화 칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이며, 예를 들면, 수산화 칼륨 수용액을 이용하여 적정하는 것에 의해 구할 수 있다.
착색 조성물 중, 수지(B)의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 3∼99질량％이고, 보다 바람직하게는 5∼99질량％이고, 더욱 바람직하게는 7∼95질량％이다.
본 발명의 착생 조성물은, 용제(이하, 용제(E)라고 하는 경우가 있다.)를 포함하는 것이 바람직하다. 착생 조성물은, 용제(E)를 포함함으로써, 분산 안정성이 더욱 개선되는 경우가 있다.
<용제(E)>
용제(E)는, 예를 들면, 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하고, -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고, -O-, -CO- 및 -COO-를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제 및 디메틸술폭시드 등을 들 수 있다.
에스테르 용제로서는, 락트산 메틸, 락트산 에틸, 락트산 부틸, 2-히드록시이소부탄산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산 이소부틸, 포름산 펜틸, 아세트산 이소펜틸, 프로피온산 부틸, 부티르산 이소프로필, 부티르산 에틸, 부티르산 부틸, 피루빈산 메틸, 피루빈산 에틸, 피루빈산 프로필, 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 시클로헥사놀아세테이트 및 γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.
에테르 용제로서는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔 등을 들 수 있다.
에테르에스테르 용제로서는, 메톡시아세트산 메틸, 메톡시아세트산 에틸, 메톡시아세트산 부틸, 에톡시아세트산 메틸, 에톡시아세트산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸, 3-메톡시프로피온산 에틸, 3-에톡시프로피온산 메틸, 3-에톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 메틸, 2-메톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 프로필, 2-에톡시프로피온산 메틸, 2-에톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산 메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산 에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 및 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.
케톤 용제로서는, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세톤, 2-부타논, 2-헵타논, 3-헵타논, 4-헵타논, 4-메틸-2-펜타논, 시클로펜타논, 시클로헥사논 및 이소포론 등을 들 수 있다.
알코올 용제로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린 등을 들 수 있다.
방향족 탄화수소 용제로서는, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌 등을 들 수 있다.
아미드 용제로서는, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.
이들 용제는, 2종 이상을 병용해도 된다.
용제(E)의 함유율은, 착색 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 40∼99질량％이고, 보다 바람직하게는 50∼95질량％이다.
본 발명의 착색 조성물에 있어서, 화합물 Z는, 용제(E)에 분산되어 있는 것이 바람직하다.
화합물 Z는, 필요에 따라서, 로진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 화합물 Z 표면으로의 그래프트 처리, 황산 미립화법 등에 의한 미립화 처리, 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시되어 있어도 된다. 화합물 Z의 입경은, 대략 균일한 것이 바람직하다. 화합물 Z는, 분산제를 함유시켜 분산 처리를 행함으로써, 화합물 Z가 분산액 중에서 균일하게 분산된 상태로 할 수 있다.
분산제로서는, 계면활성제 등을 들 수 있고, 카티온계, 아니온계, 비이온계 및 양성 중 어느 계면활성제라도 된다. 구체적으로는 폴리에스테르계, 폴리아민계 및 아크릴계 등의 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들 분산제는, 단독으로 또는 이종 이상을 조합시켜서 이용해도 된다. 분산제로서는, 상품명으로 나타내면, KP(신에츠화학공업(주)제), 플로렌(교에이샤화학(주)제), 솔스퍼스(등록상표)(제네카(주)제), EFKA(등록상표)(BASF(주)제), 아지스파(등록상표)(아지노모토 파인 테크노(주)제), Disperbyk(등록상표)(빅케미(주)제), BYK(등록상표)(빅케미(주)제) 등을 들 수 있다.
분산제를 이용하는 경우, 분산제(고형분)의 사용량은, 화합물 Z 100질량부에 대하여, 바람직하게는 300질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 5질량부 이상 100질량부 이하이다. 분산제의 사용량이 상기 범위에 있으면, 보다 균일한 분산 상태의 착색 조성물이 얻어지는 경향이 있다.
착색 조성물 중의 화합물 Z의 함유율은, 착색 조성물의 총량 중, 통상 0.1∼60질량％이고, 바람직하게는 0.5∼50질량％이고, 보다 바람직하게는 1∼40질량％이다.
착색 조성물 중, 화합물 Z의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 통상 1질량％ 이상 90질량％ 이하이고, 바람직하게는 1질량％ 이상 80질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 2질량％ 이상 75질량％ 이하이다.
본 발명의 착색 조성물이 화합물 Z를 포함하는 경우, 당해 착색 조성물은 화합물 Z 이외의 착색제(즉, 전술의 착색제 A1Z1, 착색제 A1Z2, 착색제 A1Z3, 착색제 A1Z4, 착색제 A1Z5, 착색제 A1Z6 등)를 추가로 포함하고 있어도 된다. 착색제 A1Z1, 착색제 A1Z2, 착색제 A1Z3, 착색제 A1Z4, 착색제 A1Z5, 및 착색제 A1Z6을, 이하, 「착색제 ZZ라고 총칭하는 경우가 있다. 착색제 ZZ에는, 1종 또는 2종 이상의 착색제가 함유되어 있어도 된다. 착색제 ZZ는, 황색 착색제 또는 녹색 착색제를 포함하고 있는 것이 바람직하다.
<착색제 ZZ>
착색제 ZZ는, 염료라도 안료라도 된다. 염료로서는, 공지의 염료를 사용할 수 있고, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판) 및 염색 노트(시키센샤)에 기재되어 있는 염료를 들 수 있다. 또한, 화학 구조에 의하면, 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 트리페닐메탄 염료, 잔텐 염료 및 프탈로시아닌 염료 등을 들 수 있다. 이들 염료는, 단독, 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
구체적으로는, 이하와 같은 컬러 인덱스(C.I.) 번호의 염료를 들 수 있다. C.I. 솔벤트 옐로 14, 15, 23, 24, 25, 38, 62, 63, 68, 79, 81, 82, 83, 89, 94, 98, 99, 162;
C.I. 애시드 옐로 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;
C.I. 리액티브 옐로 2, 76, 116;
C.I. 다이렉트 옐로 2, 4, 28, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 44, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 132, 136, 138, 141;
C.I. 디스퍼스 옐로 51, 54, 76;
C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 41, 54, 56, 99;
C.I. 애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 149, 162, 169, 173;
C.I. 리액티브 오렌지 16;
C.I. 다이렉트 오렌지 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;
C.I. 솔벤트 레드 24, 49, 90, 91, 111, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 160, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 218, 222, 227, 230, 245, 247;
C.I. 애시드 레드 52, 73, 80, 91, 92, 97, 138, 151, 211, 274, 289;
C.I.애시드 바이올렛 34, 102;
C.I. 디스퍼스 바이올렛 26, 27;
C.I. 솔벤트 바이올렛 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60;
C.I.솔벤트 블루 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59:1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139;
C.I. 애시드 블루 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112;
C.I. 다이렉트 블루 40;
C.I. 디스퍼스 블루 1, 14, 56, 60;
C.I. 솔벤트 그린 1, 3, 5, 28, 29, 32, 33;
C.I. 애시드 그린 3, 5, 9, 25, 27, 28, 41;
C.I. 베이식 그린 1;
C.I. 배트 그린 1 등.
안료로서는, 공지의 안료를 사용할 수 있고, 예를 들면, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 안료를 들 수 있다. 이들을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
구체적으로는, C.I. 피그먼트 옐로 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 185, 194, 214 등의 황색 안료;
C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색 안료;
C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 179, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265, 266, 268, 269, 273 등의 적색 안료;
C.I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60 등의 청색 안료;
C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료;
C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58, 59 등의 녹색 안료를 들 수 있다.
착색제 ZZ로서는, 황색 염료 및 황색 안료(이하, 이들을 총칭하여 「황색 착색제」라고 하는 경우가 있다), 녹색 염료 및 녹색 안료(이하, 이들을 총칭하여 「녹색 착색제」라고 하는 경우가 있다)가 바람직하고, 황색 안료 및 녹색 안료가 보다 바람직하고, 녹색 안료가 더욱 바람직하다.
황색 염료로서는, 상기 염료 중, 색상이 노랑으로 분류되어 있는 염료를 들 수 있고, 황색 안료로서는, 상기 안료 중, 색상이 노랑으로 분류되어 있는 안료를 들 수 있다.
황색 안료 중에서도, 퀴노프탈론 황색 안료, 금속 함유 황색 안료, 이소인돌린 황색 안료가 바람직하고, C.I. 피그먼트 옐로 129, 138, 139, 150, 185가 보다 바람직하고, C.I. 피그먼트 옐로 138, 139, 150, 185가 더욱 바람직하다.
녹색 염료로서는, 상기 염료 중, 색상이 초록으로 분류되어 있는 염료를 들 수 있고, 녹색 안료로서는, 상기 안료 중, 색상이 초록으로 분류되어 있는 안료를 들 수 있다.
녹색 안료 중에서도, 프탈로시아닌 안료가 바람직하고, 할로겐화 구리 프탈로시아닌 안료 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 안료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 일종이 보다 바람직하고, C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 및 59로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 일종이 더욱 바람직하다.
본 발명의 착색 조성물이, 착색제 ZZ 및 용제(E)를 포함하는 경우, 미리 착색제 ZZ와 용제(E)를 포함하는 착색제 ZZ 함유액을 조제한 후, 당해 착색제 ZZ 함유액을 사용하여 착색 조성물을 조제해도 된다. 착색제 ZZ가 용제(E)에 용해되지 않는 경우, 착색제 ZZ 함유액은, 착색제 ZZ를 용제(E)에 분산시켜 혼합함으로써 조제할 수 있다. 착색제 ZZ 함유액은, 착색 조성물에 함유되는 용제(E)의 일부 또는 전부를 포함하고 있어도 된다.
본 발명의 착색 조성물은, 화합물 Z와, 수지(B)와, 착색제 ZZ 및 용제(E)를 포함하는 착색제 ZZ 함유액을 혼합함으로써 제조되거나, 화합물 Z와, 용제(E)와, 착색제 ZZ 및 용제(E)를 포함하는 착색제 ZZ 함유액을 혼합함으로써 제조되거나, 화합물 Z와, 수지(B) 및 용제(E)와, 착색제 ZZ 및 용제(E)를 포함하는 착색제 ZZ 함유액을 혼합함으로써 제조되는 것이 바람직하다.
상기 제조 방법으로서는, 화합물 Z와, 수지(B)를 비드밀 등에 의해 혼합하여 착색 조성물을 조제하고, 얻어진 착색 조성물과, 착색제 ZZ 및 용제(E)를 포함하는 착색제 ZZ 함유액을 혼합하는 방법이거나, 화합물 Z와, 용제(E)를 비드밀 등에 의해 혼합하여 착색 조성물을 조제하고, 얻어진 착색 조성물과, 착색제 ZZ 및 용제(E)를 포함하는 착색제 ZZ 함유액을 혼합하는 방법이거나, 화합물 Z와, 수지(B) 및 용제(E)를 비드밀 등에 의해 혼합하여 착색 조성물을 조제하고, 얻어진 착색 조성물과, 착색제 ZZ 및 용제(E)를 포함하는 착색제 ZZ 함유액을 혼합하는 방법이 바람직하다.
착색제 ZZ는, 녹색 착색제, 및 황색 착색제로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 착색제인 것이 바람직하다.
착색제 ZZ는, 필요에 따라서, 로진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 착색제 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 착색제 ZZ 표면에의 그라프트 처리, 황산 미립화법 등에 의한 미립화 처리, 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시되어 있어도 된다. 착색제 ZZ의 입경은, 대략 균일한 것이 바람직하다. 착색제 ZZ는, 분산제를 함유시켜 분산 처리를 행함으로써, 착색제 ZZ가 착색제 ZZ 함유액 중에서 균일하게 분산된 상태로 할 수 있다. 착색제 ZZ는, 각각 단독으로 분산 처리해도 되고, 복수종을 혼합하여 분산 처리해도 된다.
분산제로서는, 계면활성제 등을 들 수 있고, 카티온계, 아니온계, 비이온계 및 양성의 어느 계면활성제라도 된다. 구체적으로는 폴리에스테르계, 폴리아민계 및 아크릴계 등의 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들의 분산제는, 단독으로 또는 이종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 분산제로서는, 상품명으로 나타내면, KP(신에츠화학공업(주)제), 플로렌(교에이샤화학(주)제), 솔스퍼스(등록상표)(제네카(주)제), EFKA(등록상표)(BASF(주)제), 아지스파(등록상표)(아지노모토 파인 테크노(주)제), Disperbyk(등록상표)(빅케미(주)제), BYK(등록상표)(빅케미(주)제) 등을 들 수 있다.
상기 착색제 ZZ 함유액을 조제하기 위해, 분산제를 이용하는 경우, 당해 분산제(고형분)의 사용량은, 착색제 ZZ 100질량부에 대하여, 바람직하게는 300질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 5질량부 이상 100질량부 이하이다. 당해 분산제의 사용량이 상기 범위에 있으면, 보다 균일한 분산 상태의 착색제 ZZ 함유액이 얻어지는 경향이 있다.
착색제 ZZ 함유액 중의 착색제 ZZ의 함유율은, 착색제 ZZ 함유액의 총량 중, 통상 0.1∼60질량％이고, 바람직하게는 0.5∼50질량％이고, 보다 바람직하게는 1∼40질량％이다.
착색제 ZZ 함유액 중, 착색제 ZZ의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 통상 1질량％ 이상 90질량％ 이하이고, 바람직하게는 1질량％ 이상 80질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 2질량％ 이상 75질량％ 이하이다.
본 발명의 착색 조성물이 수지(B)를 포함하고 있으며, 미리 착색제 ZZ와 용제를 포함하는 착색제 ZZ 함유액을 조제한 후, 당해 착색제 ZZ 함유액을 사용하여 본 발명의 착색 조성물을 조제하는 경우, 착색제 ZZ 함유액은,
착색 조성물에 함유되는 수지(B)의 일부 또는 전부, 바람직하게는 일부를 미리 포함하고 있어도 된다. 수지(B)를 미리 포함시켜 둠으로써, 착색제 ZZ 함유액의 분산 안정성을 더욱 개선할 수 있다. 착색제 ZZ 함유액 중의 수지(B)의 함유량은, 착색제 ZZ 100질량부에 대하여, 예를 들면, 1∼500질량부이고, 바람직하게는 5∼200질량부이고, 보다 바람직하게는 10∼100질량부이다.
착색 조성물 중, 화합물 Z 및 착색제 ZZ를 합친 착색제 ZZZ의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 통상 1질량％ 이상 90질량％ 이하이고, 바람직하게는 1질량％ 이상 80질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 2질량％ 이상 75질량％ 이하이다.
화합물 Z의 함유율은, 착색제 ZZZ의 총량 중, 통상 0.001질량％ 이상이고, 바람직하게는 0.003질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.005질량％ 이상이며, 상한은 100질량％ 이하이고, 바람직하게는 99.999질량％ 이하, 보다 바람직하게는 99.997질량％ 이하이다.
화합물 Z의 함유율은, 황색 착색제의 총량 중, 통상 0.001질량％ 이상이고, 바람직하게는 40질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 50질량％ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 60질량％ 이상이고, 특히 바람직하게는 70질량％ 이상이고, 상한은 100질량％ 이하이고, 바람직하게는 99.999질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 99.997질량％ 이하이다.
착색제 ZZ를 포함하는 경우, 착색제 ZZ의 함유량은, 화합물 Z 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1질량부 이상이고, 보다 바람직하게는 0.5질량부 이상이고, 더욱 바람직하게는 1질량부 이상이고, 바람직하게는 10000질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 5000질량부 이하이다.
본 발명의 착색 경화성 조성물은, 화합물 Z와, 수지(B) 및 용제(E) 중 적어도 일방과, 중합성 화합물(C)를 포함한다.
<중합성 화합물(C)>
중합성 화합물(C)는, 중합개시제(D)로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해 중합할 수 있는 화합물이며, 예를 들면, 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 화합물 등이고, 바람직하게는 (메타)아크릴산 에스테르 화합물이다.
에틸렌성 불포화 결합을 1개 가지는 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등, 및, 전술의 단량체(a), 단량체(b) 및 단량체(c)를 들 수 있다.
에틸렌성 불포화 결합을 2개 가지는 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르 및 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 중합성 화합물(C)는, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 가지는 중합성 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리스리톨데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리스리톨노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트 및 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 바람직하게는 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
중합성 화합물(C)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 150 이상 2,900 이하이고, 보다 바람직하게는 250 이상 1,500 이하이다.
중합성 화합물(C)의 함유율은, 착색 경화성 조성물 중, 고형분의 총량에 대하여, 1∼65질량％인 것이 바람직하고, 3∼60질량％인 것이 보다 바람직하고, 5∼55질량％인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 착색 경화성 조성물은, 중합개시제(D)를 포함하고 있어도 된다.
<중합개시제(D)>
중합개시제(D)는, 광이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생하고, 중합을 개시할 수 있는 화합물이면 특별히 한정되는 일 없이, 공지의 중합개시제를 이용할 수 있다.
중합개시제(D)로서는, O-아실옥심 화합물, 알킬페논 화합물, 비이미다졸 화합물, 트리아진 화합물 및 아실포스핀옥사이드 화합물 등을 들 수 있다.
O-아실옥심 화합물로서는, 예를 들면, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로헥실프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-{2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥시시클로펜타닐메틸옥시)벤조일}-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민 및 N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민 등을 들 수 있다. 또한, O-아실옥심 화합물로서, 이르가큐어 OXE01, OXE02(이상, BASF(주)제) 및 N-1919((주)ADEKA제) 등의 시판품을 이용해도 된다. 그 중에서도, O-아실옥심 화합물로서는, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민이 보다 바람직하다.
알킬페논 화합물로서는, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온 및 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]부탄-1-온 등을 들 수 있다. 알킬페논 화합물로서, 이르가큐어 369, 907, 379(이상, BASF(주)제) 등의 시판품을 이용해도 된다.
알킬페논 화합물로서는, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-(4-이소프로펜일페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논 및 벤질디메틸케탈도 들 수 있다.
비이미다졸 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸(예를 들면, 일본 공개특허 특개평6-75372호 공보, 일본 공개특허 특개평6-75373호 공보 등 참조.), 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예를 들면, 일본 공고특허 특공소48-38403호 공보, 일본 공개특허 특개소62-174204호 공보 등 참조.) 및 4,4',5,5'-위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예를 들면, 일본 공개특허 특개평7-10913호 공보 등 참조) 등을 들 수 있다.
트리아진 화합물로서는, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 및 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
아실포스핀옥사이드 화합물로서는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.
중합개시제(D)로서는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물; 벤조페논, o-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물; 9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논 및 캄퍼퀴논 등의 퀴논 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산 메틸 및 티타노센 화합물 등을 들 수 있다.
이들은, 후술의 중합개시조제(D1)(특히 아민류)과 조합시켜 이용하는 것이 바람직하다.
중합개시제(D)는, 바람직하게는 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, O-아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 중합개시제이며, 보다 바람직하게는 O-아실옥심 화합물을 포함하는 중합개시제이다.
중합개시제(D)의 함유율은, 착색 경화성 조성물 중의 고형분의 총량 중, 바람직하게는 0.001∼40질량％이고, 보다 바람직하게는 0.01∼30질량％이다.
본 발명의 착색 경화성 조성물은, 중합개시조제(D1)을 포함하고 있어도 된다.
<중합개시조제(D1)>
중합개시조제(D1)은, 중합개시제에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물의 중합을 촉진하기 위해 이용되는 화합물, 또는 증감제이다. 중합개시조제(D1)을 포함하는 경우, 통상, 중합개시제(D)와 조합시켜 이용된다.
중합개시조제(D1)로서는, 아민 화합물, 알콕시안트라센 화합물, 티오크산톤 화합물 및 카르본산 화합물 등을 들 수 있다.
아민 화합물로서는, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노벤조산 메틸, 4-디메틸아미노벤조산 에틸, 4-디메틸아미노벤조산 이소아밀, 벤조산 2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미힐러케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 및 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있고, 바람직하게는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논을 들 수 있다. 또한, 아민 화합물로서, EAB-F(호도가야화학공업(주)제) 등의 시판품을 이용해도 된다.
알콕시안트라센 화합물로서는, 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센, 9,10-디부톡시안트라센 및 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센 등을 들 수 있다.
티오크산톤 화합물로서는, 2-이소프로필티오크산톤, 4-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤 및 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등을 들 수 있다.
카르본산 화합물로서는, 페닐술파닐아세트산, 메틸페닐술파닐아세트산, 에틸페닐술파닐아세트산, 메틸에틸페닐술파닐아세트산, 디메틸페닐술파닐아세트산, 메톡시페닐술파닐아세트산, 디메톡시페닐술파닐아세트산, 클로로페닐술파닐아세트산, 디클로로페닐술파닐아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신 및 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.
이들의 중합개시조제(D1)을 이용하는 경우, 그 함유율은, 착색 경화성 조성물 중의 고형분의 총량 중, 바람직하게는 0.001∼30질량％이고, 보다 바람직하게는 0.01∼20질량％이다.
본 발명의 착색 조성물은, 추가로 레벨링제(F) 및 산화방지제를 포함해도 된다.
<레벨링제 (F)>
레벨링제 (F)로서는, 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 및 불소 원자를 가지는 실리콘계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들은, 측쇄에 중합성기를 갖고 있어도 된다.
실리콘계 계면활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합을 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 도레이실리콘 DC3PA, 동(同) SH7PA, 동 DC11PA, 동 SH21PA, 동 SH28PA, 동 SH29PA, 동 SH30PA, 동 SH8400(상품명: 도레이·다우코닝(주)제), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에츠화학공업(주)제), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬 합동회사제) 등을 들 수 있다.
불소계 계면활성제로서는, 분자 내에 플루오로카본 사슬을 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 플로라드(등록상표) FC430, 동 FC431(스미토모스리엠(주)제), 메가팍(등록상표) F142D, 동 F171, 동 F172, 동 F173, 동 F177, 동 F183, 동 F554, 동 R30, 동 RS-718-K (DIC(주)제), 에프톱(등록상표) EF301, 동 EF303, 동 EF351, 동 EF352(미츠비시머티리얼 전자화성(주)제), 서프론(등록상표) S381, 동 S382, 동 SC101, 동 SC105(아사히글라스(주)제) 및 E5844((주)다이킨 파인케미컬 연구소제) 등을 들 수 있다.
불소 원자를 가지는 실리콘계 계면활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로카본 사슬을 가지는 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 메가팍(등록상표) R08, 동 BL20, 동 F475, 동 F477 및 동 F443(DIC(주)제) 등을 들 수 있다.
레벨링제(F)를 함유하는 경우, 그 함유율은, 착색 조성물의 총량에 대하여, 통상 0.0005질량％ 이상 1질량％ 이하이고, 바람직하게는 0.001질량％ 이상 0.5질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.001질량％ 이상 0.2질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.002질량％ 이상 0.1질량％ 이하이고, 특히 바람직하게는 0.005질량％ 이상 0.1질량％ 이하이다. 레벨링제(F)의 함유율이 상기 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.
<산화방지제>
착색제의 내열성 및 내광성을 향상시키는 관점으로부터는, 산화방지제를 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용하는 것이 바람직하다. 산화방지제로서는, 공업적으로 일반적으로 사용되는 산화방지제이면 특별히 한정은 없고, 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제 및 유황계 산화방지제 등을 이용할 수 있다.
상기 페놀계 산화방지제로서는, 예를 들면, 이르가녹스 1010(Irganox 1010: 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], BASF(주)제), 이르가녹스 1076(Irganox 1076:옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, BASF(주)제), 이르가녹스 1330(Irganox 1330:3,3',3",5,5',5"-헥사-tert-부틸-a,a',a"-(메시틸렌-2,4,6-트리일)트리-p-크레졸, BASF(주)제), 이르가녹스 3114(Irganox 3114:1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, BASF(주)제), 이르가녹스 3790(Irganox 3790:1,3,5-트리스((4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-크실릴)메틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, BASF(주)제), 이르가녹스 1035(Irganox 1035:티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], BASF(주)제), 이르가녹스 1135(Irganox 1135: 벤젠프로판산, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시, C7-C9 측쇄 알킬에스테르, BASF(주)제), 이르가녹스 1520L(Irganox 1520L: 4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸, BASF(주)제), 이르가녹스 3125(Irganox 3125, BASF(주)제), 이르가녹스 565(Irganox 565:2,4-비스(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시3',5'-디-tert-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, BASF(주)제), 아데카스타브 AO-80(아데카스타브 AO-80:3,9-비스(2-(3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시)-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸, (주)ADEKA제), 스미라이저 BHT(Sumilizer BHT, 스미토모화학(주)제), 스미라이저 GA-80(Sumilizer GA-80, 스미토모화학(주)제), 스미라이저 GS(Sumilizer GS, 스미토모 화학(주)제), 시아녹스 1790(Cyanox 1790, (주)사이테크제) 및 비타민 E(에이자이(주)제) 등을 들 수 있다.
상기 인계 산화방지제로서는, 이르가포스 168(Irgafos 168:트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, BASF(주)제), 이르가포스 12(Irgafos 12:트리스[2-[[2,4,8,10-테트라-tert-부틸디벤조[d, f][1,3,2]디옥사포스핀-6-일]옥시]에틸]아민, BASF(주)제), 이르가포스 38(Irgafos 38: 비스(2,4-비스(1,1-디메틸에틸)-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산, BASF(주)제), 아데카스타브 329K((주)ADEKA제), 아데카스타브 PEP36((주)ADEKA제), 아데카스타브 PEP-8((주)ADEKA제), Sandstab P-EPQ(클라리안트사제), 웨스톤 618(Weston 618, GE사제), 웨스톤 619G(Weston 619G, GE사제), 울트라녹스 626(Ultranox 626, GE사제) 및 스미라이저 GP(Sumilizer GP:6-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-tert-부틸디벤즈[d, f][1.3.2]디옥사포스페핀)(스미토모 화학(주)제) 등을 들 수 있다.
상기 유황계 산화방지제로서는, 티오디프로피온산 디라우릴, 디미리스틸 또는 디스테아릴 등의 디알킬티오디프로피오네이트 화합물 및 테트라키스[메틸렌(3-도데실티오)프로피오네이트]메탄 등의 폴리올의 β-알킬메르캅토프로피온산 에스테르 화합물 등을 들 수 있다.
<기타 성분>
본 발명의 착색 조성물은, 필요에 따라서, 충전제, 기타 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 광 안정제, 연쇄 이동제 등, 당해 기술 분야에서 공지의 첨가제를 포함해도 된다.
밀착 촉진제로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-술파닐프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
<컬러 필터>
본 발명의 착색 조성물 또는 착색 경화성 조성물로부터, 컬러 필터를 형성할 수 있다. 착색 패턴을 형성하는 방법으로서는, 포토리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있고, 바람직하게는 포토리소그래프법을 들 수 있다. 포토리소그래프법은, 상기 착색 경화성 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 경화성 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 개재하여 당해 착색 경화성 조성물층을 노광하여, 현상하는 방법이다. 포토리소그래프법에 있어서는, 착색 경화성 조성물이 중합개시제(D)를 포함하고 있는 것이 바람직하다. 포토리소그래프법에 있어서, 노광시에 포토마스크를 이용하지 않는 것, 및/또는 현상하지 않는 것에 의해, 상기 착색 경화성 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 착색 패턴이나 착색 도막을 본 발명의 컬러 필터로 할 수 있다.
제조하는 컬러 필터의 막두께는, 특별히 한정되지 않으며, 목적이나 용도 등에 따라서 적절하게 조정할 수 있고, 예를 들면, 0.1∼30㎛이고, 바람직하게는 0.1∼20㎛이고, 더욱 바람직하게는 0.5∼6㎛이다.
기판으로서는, 유리판이나, 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 이용된다. 이들 기판 상에는, 별도의 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터 및 회로 등이 형성되어 있어도 된다.
포토리소그래프법에 의한 각 색 화소의 형성은, 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 행할 수 있다. 예를 들면, 하기와 같이 하여 제조할 수 있다.
우선, 착색 경화성 조성물을 기판 상에 도포하고, 가열 건조(프리베이크) 및/또는 감압 건조시킴으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 건조시키고, 평활한 착색 경화성 조성물층을 얻는다.
도포 방법으로서는, 스핀코팅법, 슬릿 코팅법 및 슬릿 앤드 스핀코팅법 등을 들 수 있다.
다음으로, 착색 경화성 조성물층은, 목적으로 하는 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 개재하여 노광된다. 노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하는 것이나, 포토마스크와 착색 경화성 조성물층이 형성된 기판과의 정확한 위치 맞춤을 행할 수 있기 위하여, 마스크 얼라이너 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다.
노광 후의 착색 경화성 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판 상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 착색 경화성 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해하여 제거된다.
현상액으로서는, 예를 들면, 수산화 칼륨, 탄산수소 나트륨, 탄산 나트륨 및 수산화 테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다.
현상 방법은, 패들법, 디핑법 및 스프레이법 등의 어느 것이라도 된다. 또한, 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 된다.
현상 후의 기판은, 수세되는 것이 바람직하다.
또한, 얻어진 착색 패턴에, 포스트 베이크를 행하는 것이 바람직하다.
상기 컬러 필터는, 표시 장치(액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 컬러 필터로서, 그 중에서도 액정 표시 장치에 이용되는 컬러 필터로서 유용하다.
[실시예]
이하, 특별히 기재하지 않는 한, 「부(部)」는 「질량부」를, 「％」은 「질량％」를 의미한다.
이하의 합성예에 있어서, 화합물의 구조는, NMR(JMM-ECA-500; 일본전자(주)제) 또는 질량 분석(LC; Agilent제 1200형(型), MASS; Agilent제 LC/MSD 6130형)에 의해 확인했다.
수지의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 측정은, GPC법에 의해 이하의 조건으로 행했다.
장치: HLC-8120GPC(토소(주)제)
칼럼: TSK-GELG2000HXL
칼럼 온도: 40℃
용매: 테트라히드로푸란
유속: 1.0mL/분
분석 시료의 고형분 농도: 0.001∼0.01질량％
주입량: 50μL
검출기: RI
교정용 표준 물질: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500(토소(주)제)
상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)를 분산도로 했다.
[실시예 Z1]
실시예 1Z1
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 36.2부와 메탄올 526부를 혼합했다. 5℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 20.9부와 메탄올 10부의 혼합물을, 1시간 걸려서 적하했다.
얻어진 혼합물을, 5℃ 하에서 4시간 교반했다.
5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 13.1부와 시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제) 23.7부를 가했다.
얻어진 혼합물을 5℃ 하에서 1시간 교반한 후, 실온하에서 3일간 교반했다.
얻어진 혼합물에 시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제) 2.37부와 메탄올 231부를 가하고, 실온하에서 1일간 교반했다.
얻어진 혼합물에 시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제) 0.496부와 메탄올 26부를 가하고, 40℃ 하에서 2시간 30분간 교반했다.
얻어진 혼합물에 아세트산 17.1부, 바르비투르산 26.9부 및 물 793부를 가하고, 40℃ 하에서 2시간 교반했다.
얻어진 혼합물에 아세트산 17.0부, 바르비투르산 26.9부, 메탄올 12부 및 물 12부를 가하고, 40℃ 하에서 30분간 교반한 후, 실온하에서 2일간 교반했다.
얻어진 혼합물을 여과하고, 잔사를 50％ 메탄올 수용액 915부로 1회, 50％ 메탄올 수용액 950부로 1회, 50％ 메탄올 수용액 1600부로 1회 및 물 1800부로 1회 세정했다.
얻어진 잔사를 N,N-디메틸포름아미드를 이용하여 재결정하여, 식 (IZ1-38)로 나타나는 화합물과 식 (IZ1-39)로 나타나는 화합물의 혼합물 30.7부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00275
<식 (IZ1-38)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+384
Exact Mass: 383
Figure 112022023805286-pat00276
<식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+398
Exact Mass: 397
실시예 2Z1
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)을, 4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z1과 동일하게 실시하여, 식 (IZ1-20)으로 나타나는 화합물과 식 (IZ1-21)로 나타나는 화합물의 혼합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00277
<식 IZ1-20으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+395
Exact Mass: 394
Figure 112022023805286-pat00278
<식 IZ1-21로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+409
Exact Mass: 408
실시예 3Z1
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)을, 프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z1과 동일하게 실시하여, 식 (IZ1-2)로 나타나는 화합물과 식 (IZ1-3)으로 나타나는 화합물의 혼합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00279
<식 IZ1-2로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+339
Exact Mass: 338
Figure 112022023805286-pat00280
<식 IZ1-3으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+353
Exact Mass: 352
실시예 4Z1
시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제)을, 시아노아세트산 메틸(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z1과 동일하게 실시하여, 식 (IZ1-38)로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00281
<식 IZ1-38로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+384
Exact Mass: 383
실시예 5Z1
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)을, 4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)로 대신하고, 또한, 시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제)을, 시아노아세트산 메틸(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z1과 동일하게 실시하여, 식 IZ1-20으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00282
<식 IZ1-20으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+395
Exact Mass: 394
실시예 6Z1
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)을, 프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)로 대신하고, 시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제)을, 시아노아세트산 메틸(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z1과 동일하게 실시하여, 식 (IZ1-2)로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00283
<식 IZ1-2로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+339
Exact Mass: 338
실시예 7Z1XXX(tBu)
4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 10.0부와 메탄올 84부를 혼합했다. 5℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 8.15부와 메탄올 73부의 혼합물을, 1시간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5∼20℃ 하에서 2일간 교반했다.
10∼20℃ 하에서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.42부와 시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제) 6.14부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 아세트산 2.69부와 시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제) 3.07를 가하고, 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.36부와 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 7.25부 및 물 363부를 가하고, 65℃ 하에서 9일간 교반했다.
얻어진 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 IZ1-20으로 나타나는 화합물과 식 IZ1-21을 나타나는 화합물의 혼합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00284
<식 IZ1-20으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+395
Exact Mass: 394
Figure 112022023805286-pat00285
<식 IZ1-21로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+409
Exact Mass: 408
실시예 8Z1XXX(542)
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 2.57부와 메탄올 24.5부를 혼합했다. 실온하에서 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 2.00부를 가했다. 얻어진 혼합물을, 43℃ 하에서 1시간 30분 교반했다.
얻어진 혼합물에, 시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제) 2.53부와 아세트산 1.26부, 메탄올 54.5부를 가하고, 40℃ 하에서 1시간 30분 교반했다. 얻어진 혼합물에, 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 2.84부와 아세트산 1.63부, 메탄올 9부를 가하고, 40℃ 하에서 1시간 교반했다. 얻어진 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 IZ1-2로 나타나는 화합물과 식 IZ1-3로 나타나는 화합물의 혼합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00286
<식 IZ1-2로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+339
Exact Mass: 338
Figure 112022023805286-pat00287
<식 IZ1-3으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+353
Exact Mass: 352
실시예 9Z1XXX(NO2)
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 10.0부와 메탄올 149부를 혼합했다. 2∼6℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 5.86부를, 20분간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5℃ 이하로 유지하면서, 5시간 교반했다. 얻어진 혼합물을 5℃ 이하로 유지하면서, 아세트산 5.79부와 시아노아세트산 메틸(도쿄화성공업(주)제) 5.72부, 메탄올 74부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 2.88부와 시아노아세트산 메틸(도쿄화성공업(주)제) 2.86부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 140부를 가했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 24.0부와 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 15.3부, 물 363부를 가하고, 65℃ 하에서 9일간 교반했다. 얻어진 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 IZ1-38로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00288
<식 IZ1-38로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석)이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+384
Exact Mass: 383
실시예 10Z1XXX(tBu)
4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 10.0부와 메탄올 84부를 혼합했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 8.15부와 메탄올 73부의 혼합물을, 1시간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5∼20℃ 하에서 2일간 교반했다.
10∼20℃ 하에서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.42부와 시아노아세트산 메틸(도쿄화성공업(주)제) 5.38부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 아세트산 2.69부와 시아노아세트산 메틸(도쿄화성공업(주)제) 2.69를 가하고, 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 206부를 가했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.36부와 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 7.25부, 물 363부를 가하고, 65℃ 하에서 9일간 교반했다.
얻어진 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 IZ1-20으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00289
<식 IZ1-20으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드=ESI+：m/z＝[M+H]+395
Exact Mass: 394
실시예 11Z1XXX(645)
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 60.0부와 메탄올 501부를 혼합했다.
2℃로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 46.7부를, 15분 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 2℃∼6℃ 하로 유지하면서, 5시간 교반했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 이 혼합액에 메탄올 556부를 가했다. 이 혼합물에, 아세트산 29.3부와 시아노아세트산 메틸 46.5부, 메탄올 22부를 가했다. 이 혼합물을 실온하에서 12시간 교반한 후, 40℃ 하에서 3시간 20분 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 3.00부, 시아노아세트산 메틸 4.71부를 혼합하고, 40℃ 하에서 1시간 25분 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 2.98부, 시아노아세트산 메틸 4.71부를 혼합하고, 40℃ 하에서 2시간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 2.96부, 시아노아세트산 메틸 4.70부를 혼합하고, 40℃ 하에서 2시간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 1.50부, 시아노아세트산 메틸 2.40부를 혼합했다.
또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 111부를 가했다. 얻어진 혼합물을, 40℃ 하에서 1시간 40분 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 38.1부와 바르비투르산 60.6부를 가하여, 40℃ 하에서 42시간 교반했다. 또한 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 66부를 가했다. 이 혼합물을 여과하여, 잔사를 메탄올 400부로 6회 세정했다. 이 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 IZ1-2로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00290
<식 IZ1-2로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+339
Exact Mass: 338
실시예 12Z1
4,5-디클로로프탈로니트릴 5.0부와 메탄올 62부를 혼합했다. 이 혼합물을 5℃ 이하로 유지하면서, 4,5-디클로로프탈로니트릴 5.0부의 몰수의 0.5배의 몰수의 나트륨메톡시드를 포함하는 25％ 나트륨메톡시드메탄올 용액을 가했다. 이 혼합물을 5℃ 이하에서 5시간 교반했다. 5℃ 이하를 유지하면서, 이 혼합물에, 4,5-디클로로프탈로니트릴 5.0부의 몰수의 1.5배의 몰수의 시아노아세트산 메틸과 아세트산 6.1부를 가했다.
이 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 4.2부, 바르비투르산 5.2부, 메탄올 500부, 물 562부를 혼합하여, 65℃ 하에서 9일간 교반했다. 이 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 (IZ1-258)로 나타나는 화합물 0.297부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00291
<식 (IZ1-258)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+407
Exact MASS: 406
실시예 13Z1XXX(659)
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 25.9부와 메탄올 513부를 혼합했다. 3℃∼5℃로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 30.3부와 메탄올 12부의 혼합물을, 10분 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 3℃∼5℃로 유지하면서, 6시간 교반했다. 3℃∼5℃로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 19.8부와 시아노아세트산 tert-부틸 28.5부, 메탄올 26부를 가했다. 얻어진 혼합물을 실온하에서 2일간 교반한 후, 40℃ 하에서 3시간 교반했다. 얻어진 혼합물에 아세트산 5.09부, 시아노아세트산 tert-부틸 7.17부를 가하고, 40℃ 하에서 4시간 교반했다. 얻어진 혼합물에 아세트산 4.95부, 시아노아세트산 tert-부틸 7.15부 및 메탄올 38부를 가하고, 40℃ 하에서 16시간 교반했다. 얻어진 혼합물에 아세트산 19.9부, 바르비투르산 25.8부, 메탄올 209부, 물 800부를 가하고, 40℃ 하에서 3시간 교반했다.
얻어진 혼합물을 여과하여, 잔사를 얻었다. 이 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 (IZ1-5)로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00292
<식 (IZ1-5)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+381
Exact Mass: 380
실시예 14Z1XXX(661)
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 15.1부와 메탄올 284부를 혼합했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 8.81부와 메탄올 18부의 혼합물을, 10분 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5℃ 이하로 유지하면서, 4시간 교반했다.
5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.55부를 가하고, 30분간 교반했다. 이 혼합물과 시아노아세트산 tert-부틸 12.3부를 혼합하고, 40℃ 하에서 14시간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 0.654부, 시아노아세트산 tert-부틸 1.24부를 혼합하고, 40℃ 하에서 4시간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 0.613부, 시아노아세트산 tert-부틸 1.23부를 혼합하고, 40℃ 하에서 3시간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 0.647부, 시아노아세트산 tert-부틸 1.24부를 혼합했다. 또한 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 89부를 가했다. 이 혼합물을, 40℃ 하에서 17시간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 7.14부, 바르비투르산 11.3부, 물 508부를 혼합했다. 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 117부를 가했다. 이 혼합물을, 40℃ 하에서 24시간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 3.65부, 바르비투르산 5.61부를 혼합하여, 40℃ 하에서 9시간, 실온하에서 2일간 교반했다. 이 혼합물을 여과하여, 잔사를 50％ 메탄올 수용액 1330부로 3회 세정했다. 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 (IZ1-41)로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00293
<식 (IZ1-41)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+426
Exact Mass: 425
합성예 1
환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흘려 질소 분위기로 치환하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 280부를 넣고, 교반하면서 80℃까지 가열했다. 이어서, 아크릴산 38부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트의 혼합물 289부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 125부의 혼합 용액을 5시간 걸려서 적하했다. 한편, 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 33부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 235부에 용해한 혼합 용액을 6시간 걸려서 적하했다. 적하 종료 후, 4시간 동온도로 유지한 후, 실온까지 냉각하여, 고형분 35.0％의 공중합체(수지 B1)의 용액을 얻었다. 얻어진 수지 B1의 중량 평균 분자량(Mw)은 8800이며, 분산도는 2.1이며, 용액 산가는 28㎎-KOH/g이었다.
합성예 2
환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흘려 질소 분위기로 치환하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 371부를 넣고, 교반하면서 85℃까지 가열했다. 이어서, 아크릴산 54부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트의 혼합물 225부, 비닐톨루엔(이성체 혼합물) 81부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 80부의 혼합 용액을 4시간 걸려서 적하했다. 한편, 중합개시제 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 30부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 160부에 용해한 용액을 5시간 걸려서 적하했다. 개시제 용액의 적하 종료 후, 4시간 동온도로 유지한 후, 실온까지 냉각하여, 고형분 37.5％의 공중합체(수지 B3)의 용액을 얻었다. 얻어진 수지 B3의 중량 평균 분자량(Mw)은 10600이며, 분산도는 2.01이며, 용액 산가는 43㎎-KOH/g이었다.
합성예 3
환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흘려 질소 분위기로 치환하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 350부를 넣고, 교반하면서 85℃까지 가열했다. 이어서, 아크릴산 70부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트 또는/및 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트의 혼합물 202부, 비닐톨루엔(이성체 혼합물) 78부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 100부의 혼합 용액을 4시간 걸려서 적하했다. 한편, 중합개시제 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 33부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 167부에 용해한 용액을 5시간 걸려서 적하했다. 개시제 용액의 적하 종료 후, 4시간 동온도로 유지한 후, 실온까지 냉각하여, 고형분 38.1％의 공중합체(수지 B5)의 용액을 얻었다. 얻어진 수지 B5의 중량 평균 분자량(Mw)은 10400이며, 분산도는 2.03이며, 용액 산가는 53㎎-KOH/g이었다.
실시예 101Z1
안료: C.I. 피그먼트 그린 58 60부,
아크릴계 안료 분산제 8.1부,
수지(B): 수지 B5 용액 73부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 분산시킨 안료 분산액(착색제 A1Z1 함유액)을 조제했다. 별도로,
착색제 AZ1: 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물과의 혼합물 50부,
분산제(BYK-LPN 6919; 빅케미·재팬(주)제) 58부,
수지(B): 수지 B3 용액 93부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 800부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 분산시켜 착색 조성물을 얻었다. 이어서,
얻어진 안료 분산액(착색제 A1Z1 함유액)의 전체량;
얻어진 착색 조성물 400부;
수지(B): 수지 B1 용액 45부;
중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼카야쿠(주)제) 25부;
중합개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF(주)제) 15부;
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86부; 및
레벨링제: 폴리에테르 변성 실리콘오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이 다우코닝(주)제) 0.12부;
를 혼합하여 착색 경화성 조성물 1Z1을 얻었다.
[착색 패턴의 제조]
가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제) 상에, 착색 경화성 조성물 1Z1을 스핀코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 경화성 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 착색 경화성 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크와의 간격을 200㎛로 하고, 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 노광했다. 또한, 포토마스크로서는, 100㎛의 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용했다. 노광 후의 착색 경화성 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 70초간 침지시켜 현상하고, 수세했다. 이 착색 경화성 조성물층을, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행함으로써, 착색 패턴을 얻었다.
[위상차값 측정]
가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제) 상에, 착색 경화성 조성물 1Z1을 스핀코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 경화성 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 착색 경화성 조성물층에 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 노광했다. 노광 후의 착색 경화성 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 70초간 침지시켜 현상하고, 수세했다. 이 착색 도막을, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행함으로써, 착색 도막을 얻었다.
얻어진 착색 도막의 막두께를, DEKTAK3(일본진공기술(주)제)을 이용하여 측정했다.
엘립소메터(M-220형 분광 엘립소메터; 일본분광(주)제)을 이용하여, 이 착색 도막의 경사 각도 45°에 있어서의 위상차값을 측정했다. 위상차값 측정에는, 파장 550㎚의 광을 이용했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 102Z1
실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 2Z1에서 얻은 식 IZ1-20으로 나타나는 화합물과 식 IZ1-21로 나타나는 화합물의 혼합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 2Z1를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 103Z1
실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 3Z1에서 얻은 식 IZ1-2로 나타나는 화합물과 식 1Z1-3으로 나타나는 화합물의 혼합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 3Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 104Z1
실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 4Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 4Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 105Z1
실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 5Z1에서 얻은 식 IZ1-20으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 5Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 106Z1
실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 6Z1에서 얻은 식 IZ1-2로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 6Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 107Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 7Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 108Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 2Z1에서 얻은 식 IZ1-20으로 나타나는 화합물과 식 IZ1-21로 나타나는 화합물의 혼합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 8Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 109Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 3Z1에서 얻은 식 IZ1-2로 나타나는 화합물과 식 IZ1-3으로 나타나는 화합물의 혼합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 9Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 110Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 4Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 10Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 111Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 5Z1에서 얻은 식 IZ1-20으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 11Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 112Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 6Z1에서 얻은 식 IZ1-2로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 12Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 113Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 13Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 114Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 2Z1에서 얻은 식 IZ1-20으로 나타나는 화합물과 식 IZ1-21로 나타나는 화합물의 혼합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 14Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 115Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 3Z1에서 얻은 식 IZ1-2로 나타나는 화합물과 식 IZ1-3로 나타나는 화합물의 혼합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 15Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 116Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 4Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 16Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 117Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 5Z1에서 얻은 식 IZ1-20으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 17Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
실시예 118Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 6Z1에서 얻은 식 IZ1-2로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 18Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
비교예 1Z1
실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C1Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
비교예 2Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C2Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
비교예 3Z1
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물의 혼합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C3Z1을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z1에 나타낸다.
[표 8Z1]
Figure 112022023805286-pat00294
실시예 119Z1
안료: C.I. 피그먼트 그린 58 60부,
아크릴계 안료 분산제 8.1부,
수지(B): 수지 B5 용액 73부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 분산시킨 안료 분산액(착색제 A1Z1 함유액)을 조제했다.
별도로, 착색제 AZ1: 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물과의 혼합물 50부,
분산제 용액(고형분 60％) 58부,
수지(B): 수지 B3 용액 93부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 800부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여, 실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물과의 혼합물을 분산시켜 착색 조성물을 얻었다.
이어서,
얻어진 안료 분산액(착색제 A1Z1 함유액)의 전체량;
얻어진 착색 조성물 400부;
수지(B): 수지 B1 용액 45부;
중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼카야쿠(주)제) 25부;
중합개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표)OXE-01;BASF(주)제) 15부;
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86부; 및
레벨링제: 폴리에테르 변성 실리콘오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이다우코닝(주)제) 0.12부;
를 혼합하여 착색 경화성 조성물 19Z1을 얻었다.
착색 경화성 조성물 1Z1을 대신하여 착색 경화성 조성물 19Z1을 이용하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 패턴을 제조했다. 또한 착색 경화성 조성물 1Z1을 대신하여 착색 경화성 조성물 19Z1을 이용하는 것 이외는, 실시예 101Z1과 동일하게 하여, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z1에 나타낸다.
실시예 120Z1∼실시예 127Z1
실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물과의 혼합물을 표 9Z1의 「착색제」칸에 나타내는 착색제로 대신하는 것 이외는, 실시예 119Z1과 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z1에 나타낸다.
실시예 128Z1∼실시예 136Z1
실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물과의 혼합물을 표 9Z1의 「착색제」칸에 나타내는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 119Z1과 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z1에 나타낸다.
실시예 137Z1∼실시예 145Z1
실시예 1Z1에서 얻은 식 IZ1-38로 나타나는 화합물과 식 IZ1-39로 나타나는 화합물과의 혼합물을 표 9Z1의 「착색제」칸에 나타내는 화합물로 대신하고, C.I.피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 119Z1과 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z1에 나타낸다.
[표 9Z1]
Figure 112022023805286-pat00295
실시예 Z1의 검토에 있어서, 상기의 결과로부터, 본 발명의 화합물을 포함하는 착색 경화성 조성물로부터 형성된 착색 도막에서는, C.I. 피그먼트 옐로 185를 포함하는 착색 경화성 조성물로부터 형성된 착색 도막에 비해, 위상차값이 작아지는 것을 알 수 있었다.
[실시예 Z2]
실시예 1Z2
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 5.02부와 메탄올 22부를 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 2.90부를 가하고, 25℃ 하에서 3시간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제) 3.67부, 아세트산 1.83부 및 메탄올 30부를 가하고, 25℃ 하에서 1시간 30분간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제) 3.62부, 아세트산 2.37부 및 메탄올 30부를 가하고, 63℃ 하에서 3시간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제) 3.63부, 아세트산 2.36부 및 메탄올 30부를 가하고, 63℃ 하에서 2시간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제) 3.62부 및 아세트산 2.40부를 가하고, 63℃ 하에서 1시간, 실온하에서 11시간, 63℃ 하에서 6시간 교반했다.
얻어진 혼합물의 온도를 실온까지 내린 후, 여과했다.
얻어진 잔사를 건조시켜, 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물 10.0부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00296
<식 IaZ2-39로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+383
Exact Mass: 382
Figure 112022023805286-pat00297
<식 IaZ2-38로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+355
Exact Mass: 354
Figure 112022023805286-pat00298
<식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+369
Exact Mass:368
실시예 2Z2
시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제)을 2-시아노아세트아미드(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z2와 동일하게 실시하여, 식 IbZ2-125로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00299
<식 IbZ2-125로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+325
Exact Mass:324
실시예 3Z2
시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제)을 2-시아노-N-메틸아세트아미드로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z2와 동일하게 실시하여, 식 IbZ2-126로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00300
<식 IbZ2-126로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+353
Exact Mass:352
실시예 4Z2
시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제)을 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z2와 동일하게 실시하여, 식 IbZ2-148로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00301
<식 IbZ2-148로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+381
Exact Mass: 380
실시예 5Z2
시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제)을 2-시아노-N,N-디에틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z2와 동일하게 실시하여, 식 IbZ2-149로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00302
<식 IbZ2-149로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+437
Exact Mass: 436
실시예 6Z2
시아노아세트산 에틸(도쿄화성공업(주)제)을 2-시아노아세트아닐리드(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z2와 동일하게 실시하여, 식 IbZ2-128로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00303
<식 IbZ2-128로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+477
Exact Mass: 476
실시예 7Z2XXX(662)
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 2.55부와 메탄올 84부를 혼합했다. 이 혼합물을 5℃ 이하로 유지하면서, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 1.47부와 메탄올 30부의 혼합물을 가했다. 이 혼합물을 5℃ 이하에서 5시간 교반했다. 이 혼합물에, 아세트산 2.16부와 2-시아노-N-메틸아세트아미드 2.92부, 메탄올 21부를 가하여, 40℃ 하에서 3시간 교반했다.
이 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 13.5부를 가하고, 40℃ 하에서 12시간, 62℃ 하에서 9시간 교반했다.
이 혼합물에, 2-시아노-N-메틸아세트아미드 1.50부와 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 3.05부를 가하여, 62℃ 하에서 5시간, 40℃ 하에서 17시간 교반했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 6부를 가했다. 이 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 IbZ2-126으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00304
<식 IbZ2-126으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+353
Exact Mass: 352
실시예 8Z2
4-니트로프탈로니트릴 10부와 메탄올 80부를 혼합했다.
이 혼합물을 0℃로 유지하면서, 4-니트로프탈로니트릴 10부의 몰수의 0.5배의 몰수의 나트륨메톡시드를 포함하는 25％ 나트륨메톡시드메탄올 용액을 가했다. 이 혼합물을 0℃ 하에서 5시간 교반했다.
이 혼합물에, 4-니트로프탈로니트릴 10부의 몰수의 3.3배의 몰수의 2-시아노아세트아미드와 아세트산 16부를 가하여, 60℃ 하에서 21일간 교반했다.
이 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 IbZ2-125로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00305
<식 IbZ2-125로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+325
Exact Mass: 324
실시예 9Z2
4-니트로프탈로니트릴 10부와 메탄올 80부를 혼합했다.
이 혼합물을 0℃로 유지하면서, 4-니트로프탈로니트릴 10부의 몰수의 0.5배의 몰수의 나트륨메톡시드를 포함하는 25％ 나트륨메톡시드메탄올 용액을 가했다. 이 혼합물을 0℃ 하에서 5시간 교반했다.
이 혼합물에, 4-니트로프탈로니트릴 10부의 몰수의 3.3배의 몰수의 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드와 아세트산 16부를 가하고, 60℃ 하에서 21일간 교반했다. 이 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 IbZ2-148로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00306
<식 IbZ2-148로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+381
Exact Mass: 380
실시예 10Z2
4-니트로프탈로니트릴 10부와 메탄올 80부를 혼합했다. 이 혼합물을 0℃로 유지하면서, 4-니트로프탈로니트릴 10부의 몰수의 0.5배의 몰수의 나트륨메톡시드를 포함하는 25％ 나트륨메톡시드메탄올 용액을 가했다. 이 혼합물을 0℃ 하에서 5시간 교반했다. 이 혼합물에, 4-니트로프탈로니트릴 10부의 몰수의 3.3배의 몰수의 2-시아노-N,N-디에틸아세트아미드와 아세트산 16부를 가하고, 60℃ 하에서 21일간 교반했다.
이 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 (IbZ2-149)로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00307
<식 IbZ2-149로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+437
Exact Mass: 436
실시예 11Z2XXX(660)
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 1.25부와 메탄올 41부를 혼합했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 0.722부와 메탄올 19부의 혼합물을, 5분간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5℃ 이하로 유지하면서, 4시간 교반했다.
얻어진 혼합물을 5℃ 이하로 유지하면서, 아세트산 1.21부와 2-시아노아세트아닐리드(도쿄화성공업(주)제) 2.33부, 메탄올 18부를 가했다. 얻어진 혼합물을 40℃ 하에서 21시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 0.596부와 2-시아노아세트아닐리드(도쿄화성공업(주)제) 1.17부, 메탄올 17부를 가했다. 얻어진 혼합물을 40℃ 하에서 3시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 2.09부를 가하고, 50℃ 하에서 2시간, 60℃ 하에서 2시간, 실온하에서 15시간, 62℃ 하에서 3시간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 트리플루오로아세트산 0.981부를 가하고, 62℃ 하에서 2시간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 11.5부를 가하고, 62℃ 하에서 2시간, 실온하에서 14시간, 62℃ 하에서 5시간 교반했다. 또한 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 10부를 가했다. 얻어진 혼합물을 23℃까지 냉각하고, 50％ 아세트산 수용액 1100부에 가했다.
얻어진 혼합물에, 메탄올 40부와 50％ 아세트산 수용액 400부를 가했다.
얻어진 혼합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 50％ 아세트산 수용액 250부로 6회, 물 250부로 3회 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하여, 식 IbZ2-128로 나타나는 화합물 3.32부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00308
<식 IbZ2-128로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+477
Exact Mass: 476
실시예 12Z2XXX(653)
4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 25.2부와 메탄올 212부를 혼합했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 20.5부와 메탄올 184부의 혼합물을, 1시간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5∼20℃ 하에서 2일간 교반했다.
10∼20℃ 하에서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 13.7부와 2-시아노-N-메틸아세트아미드 13.5부를 가했다. 얻어진 혼합물을 10∼20℃ 하에서 5시간 교반한 후, 40℃ 하에서 16시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 6.79부와 2-시아노-N-메틸아세트아미드 6.75부를 가하여, 40℃ 하에서 6시간, 50℃ 하에서 65시간 교반했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 201부를 가했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 13.5부, 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 18.3부 및 물 604부를 가하고, 40℃ 하에서 53시간 교반했다.
얻어진 혼합물을 여과하고, 잔사를 50％ 메탄올 수용액으로 세정했다. 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 (IbZ2-64)로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00309
<식 IbZ2-64로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+364
Exact Mass: 363
실시예 13Z2XXX(659)
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 25.9부와 메탄올 513부를 혼합했다. 3℃∼5℃로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 30.3부와 메탄올 12부의 혼합물을, 10분 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 3℃∼5℃로 유지하면서, 6시간 교반했다.
3℃∼5℃로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 19.8부와 시아노아세트산 tert-부틸 28.5부, 메탄올 26부를 가했다. 얻어진 혼합물을 실온하에서 2일간 교반한 후, 40℃ 하에서 3시간 교반했다. 얻어진 혼합물에 아세트산 5.09부, 시아노아세트산 tert-부틸 7.17부를 가하여, 40℃ 하에서 4시간 교반했다.
얻어진 혼합물에 아세트산 4.95부, 시아노아세트산 tert-부틸 7.15부 및 메탄올 38부를 가하여, 40℃ 하에서 16시간 교반했다. 얻어진 혼합물에 아세트산 19.9부, 바르비투르산 25.8부, 메탄올 209부, 물 800부를 가하고, 40℃ 하에서 3시간 교반했다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 잔사를 얻었다. 이 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 (IaZ2-5)로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00310
<식 (IaZ2-5)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+394
Exact Mass: 393
실시예 14Z2XXX(661)
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 15.1부와 메탄올 284부를 혼합했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 8.81부와 메탄올 18부의 혼합물을, 10분 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5℃ 이하로 유지하면서, 4시간 교반했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.55부를 가하고, 30분간 교반했다. 이 혼합물과 시아노아세트산 tert-부틸 12.3부를 혼합하여, 40℃ 하에서 14시간 교반했다.
이 혼합물과 아세트산 0.654부, 시아노아세트산 tert-부틸 1.24부를 혼합하여, 40℃ 하에서 4시간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 0.613부, 시아노아세트산 tert-부틸 1.23부를 혼합하여, 40℃ 하에서 3시간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 0.647부, 시아노아세트산 tert-부틸 1.24부를 혼합했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 89부를 가했다. 이 혼합물을, 40℃ 하에서 17시간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 7.14부, 바르비투르산 11.3부, 물 508부를 혼합했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 117부를 가했다. 이 혼합물을, 40℃ 하에서 24시간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 3.65부, 바르비투르산 5.61부를 혼합하여, 40℃ 하에서 9시간, 실온하에서 2일간 교반했다. 이 혼합물을 여과하여, 잔사를 50％ 메탄올 수용액 1330부에서 3회 세정했다. 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 (IaZ1-41)로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00311
<식 (IaZ1-41)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+439
Exact Mass: 438
실시예 15Z2XXX(520)
3,4,5,6-테트라플루오로프탈로니트릴 5.41부와 메탄올 23.6부를 혼합했다. 20℃∼25℃ 하에서, 이 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 2.70부와 메탄올 10부의 혼합물을 가했다.
이 혼합물을 20℃∼25℃ 하에서 4시간 20분 교반했다. 이 혼합물에, 아세트산 3.36부와 시아노아세트산 메틸 5.99부, 메탄올 7.5부를 가했다. 이 혼합물을 63℃ 하에서 2시간 교반했다. 얻어진 혼합물을, 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 (IaZ2-223)으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00312
<식 (IaZ2-223)으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+382
Exact Mass: 381
실시예 16Z2XXX(538)
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 2.52부와 메탄올 22.8부를 혼합했다. 실온하에서, 이 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 1.98부를 가했다. 이 혼합물을 38℃ 하에서 3시간 교반했다.
이 혼합물에, 시아노아세틸요소(도쿄화성공업(주)제) 2.79부와 아세트산 1.26부를 가했다. 이 혼합물을 40℃ 하에서 1시간 30분 교반했다.
이 혼합물에, 시아노아세틸요소(도쿄화성공업(주)제) 2.77부와 아세트산 1.61부를 가했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계39.2부를 가했다. 이 혼합물을, 40℃ 하에서 1시간 교반했다. 이 혼합물에, 물 65.2부를 가하고, 40℃ 하에서 2시간 30분 교반했다. 이 혼합물에, 시아노아세틸 요소(도쿄화성공업(주)제) 2.80부와 아세트산 1.60부를 가하여, 40℃ 하에서 20시간 교반했다. 또한 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 31부를 가했다. 이 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 (IbZ2-19)로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00313
<식 (IbZ2-19)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+366
Exact Mass: 365
실시예 17Z2
프탈로니트릴 8부와 에탄올 63부를 혼합했다.
이 혼합물에, 프탈로니트릴 8부의 몰수의 1배의 몰수의 나트륨에톡시드를 포함하는 21％ 나트륨에톡시드에탄올 용액을 가했다. 이 혼합물을 실온하에서 2시간 교반했다. 이 혼합물에, 아세트산 25부와 프탈로니트릴 8부의 몰수의 2.3배의 몰수의 식 (ppp1)로 나타나는 화합물을 가하여, 90℃ 하에서 64시간 교반했다.
이 혼합물을 실온하까지 냉각하고, 여과했다. 얻어진 잔사를 메탄올 160부로 세정하고, 건조했다. 얻어진 잔사 24부와 N,N-디메틸포름아미드 230부를 혼합했다.
이 혼합물에 아세트산 210부를 가했다. 이 혼합물을 여과했다.
얻어진 잔사를 메탄올 79부로 세정하고, 건조하여, 식 (IbZ2-311)로 나타나는 화합물 17부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00314
<식 (IbZ2-311)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+508
Exact Mass: 507
식 (IbZ2-311)로 나타나는 화합물 15부에, 디클로로메탄 200부와 트리플루오로아세트산 150부를 가하여, 실온하에서 50시간 교반했다.
얻어진 혼합물에 메탄올 160부를 가하고, 여과했다.
얻어진 잔사를 건조하고, 잔사 13부를 얻었다.
이 잔사 12부와 N,N-디메틸포름아미드 230부를 혼합하여, 1시간 교반한 후, 여과했다. 얻어진 잔사와 메탄올 160부를 혼합하고, 70℃ 하에서 교반했다.
얻어진 혼합물을 여과했다. 이 잔사를 건조하여, 식 (IbZ2-317)로 나타나는 화합물 9부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00315
<식 (IbZ2-317)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드=ESI-：m/z＝[M-H]-394
Exact Mass: 395
실시예 18Z2
4-니트로프탈로니트릴 5부와 에탄올 39부를 혼합했다.
이 혼합물을 0℃로 유지하면서, 4-니트로프탈로니트릴 5부의 몰수의 0.5배의 몰수의 나트륨에톡시드를 포함하는 21％ 나트륨에톡시드에탄올 용액을 가했다. 이 혼합물을 0℃ 하에서 3시간 교반했다. 이 혼합물에, 아세트산 16부와 4-니트로프탈로니트릴 5부의 몰수의 3.3배의 몰수의 식 (ppp1)로 나타나는 화합물을 가했다. 이 혼합물을 봉관하여, 90℃ 하에서 56시간 교반했다. 이 혼합물을 실온하까지 냉각하여, 여과했다. 이 잔사를 에탄올로 세정하여, 잔사 A 8부를 얻었다. 4-니트로프탈로니트릴 10부와 에탄올 79부를 혼합했다. 이 혼합물을 0℃로 유지하면서, 4-니트로프탈로니트릴 10부의 몰수의 0.5배의 몰수의 나트륨에톡시드를 포함하는 21％ 나트륨에톡시드에탄올 용액을 가했다. 이 혼합물을 0℃ 하에서 3시간 교반했다. 이 혼합물에, 아세트산 31부와 4-니트로프탈로니트릴 10부의 몰수의 3.3배의 몰수의 식 (ppp1)로 나타나는 화합물을 가했다. 이 혼합물을 봉관하여, 90℃ 하에서 56시간 교반했다. 이 혼합물을 실온하까지 냉각하고, 여과했다. 얻어진 잔사를 에탄올로 세정하고, 잔사 B 15부를 얻었다. 잔사 A 4부와 잔사 B 14부, N,N-디메틸포름아미드 170부를 혼합했다.
이 혼합물과 메탄올 710부를 혼합하여, 실온하에서 16시간 교반했다.
이 혼합물을 여과하여, 식 (IbZ2-312)로 나타나는 화합물을 포함하는 잔사 13부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00316
<식 (IbZ2-312)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+553
Exact Mass: 552
식 (IbZ2-312)로 나타나는 화합물을 포함하는 잔사 13부와 디클로로메탄 170부, 트리플루오로아세트산 130부를 혼합하여, 실온하에서 16시간 교반했다.
이 혼합물을 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사 12부에 N,N-디메틸포름아미드 190부를 가하여, 90℃ 하에서 10분 교반한 후, 여과했다. 얻어진 여과액을 실온하에서 16시간 정치했다. 이 여과액을 여과하여, 잔사 8.0부를 얻었다. 이 잔사 8.0부와 테트라히드로푸란 22부를 혼합하여, 70℃ 하에서 3시간 교반한 후, 여과했다.
얻어진 잔사 7.2부와 아세트산 21부를 혼합하여, 80℃ 하에서 2시간 교반한 후, 여과했다.
얻어진 잔사 6.2부와 톨루엔 170부를 혼합하여, 95℃ 하에서 3시간 교반한 후, 여과했다.
얻어진 잔사 5.6부와 물 50부를 혼합하여, 90℃ 하에서 16시간 교반한 후, 여과했다.
얻어진 잔사를 건조하여, 식 (IbZ2-515)로 나타나는 화합물 5.4부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00317
<식 (IbZ2-515)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-H]-439
Exact Mass: 440
실시예 19Z2
프탈로니트릴 2부와 메탄올 16부를 혼합했다.
이 혼합물을 0℃로 유지하면서, 프탈로니트릴 2부의 몰수의 0.5배의 몰수의 나트륨메톡시드를 포함하는 25％ 나트륨메톡시드메탄올 용액을 가했다.
이 혼합물을 0℃ 하에서 5시간 교반했다. 이 혼합물에, 프탈로니트릴 2부의 몰수의 3.3배의 몰수의 식 (ppp2)로 나타나는 화합물과 아세트산 4.2부를 가하여, 60℃ 하에서 6일간 교반했다. 이 혼합물을 실온하까지 냉각하고, 여과했다. 얻어진 잔사를 메탄올로 세정하고, 식 (IbZ2-313)으로 나타나는 화합물을 포함하는 잔사 Aa 4부를 얻었다. 프탈로니트릴 8부와 메탄올 63부를 혼합했다. 이 혼합물을 0℃로 유지하면서, 프탈로니트릴 8부의 몰수의 0.5배의 몰수의 나트륨메톡시드를 포함하는 25％ 나트륨메톡시드메탄올 용액을 가했다. 이 혼합물을 0℃ 하에서 5시간 교반했다. 이 혼합물에, 프탈로니트릴 8부의 몰수의 3.3배의 몰수의 식 (ppp2)로 나타나는 화합물과 아세트산 17부를 가하여, 60℃ 하에서 10일간 교반했다.
이 혼합물을 실온하까지 냉각하고, 여과했다. 얻어진 잔사를 메탄올로 세정하여, 식 (IbZ2-313)으로 나타나는 화합물을 포함하는 잔사 Bb 16부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00318
<식 (IbZ2-313)으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+536
Exact Mass: 535
식 (IbZ2-313)으로 나타나는 화합물을 포함하는 잔사 Aa 2부와 디클로로메탄 27부, 트리플루오로아세트산 22부를 혼합하여, 실온하에서 16시간 교반했다. 이 혼합물을 용매 증류 제거하고, 잔사 Aaa 2부를 얻었다. 식 (IbZ2-313)으로 나타나는 화합물을 포함하는 잔사 Aa 2부와 식 (IbZ2-313)으로 나타나는 화합물을 포함하는 잔사 Bb 16부, 디클로로메탄 240부, 트리플루오로아세트산 190부를 혼합하여, 실온하에서 16시간 교반했다.
이 혼합물을 용매 증류 제거하고, 잔사 Ccc 16부를 얻었다.
잔사 Aaa 1.7부와 잔사 Ccc 16부, 아세트산 210부를 혼합하여, 80℃ 하에서 16시간 교반했다. 이 혼합물을 여과하여, 잔사 13부를 얻었다. 이 잔사와 디에틸에테르 71부를 혼합하여, 실온하에서 16시간 교반했다. 이 혼합물을 여과하여, 얻어진 잔사를 건조하고, 식 (IbZ2-318)로 나타나는 화합물 12부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00319
<식 (IbZ2-318)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-H]-422
Exact Mass: 423
실시예 20Z2
4-니트로프탈로니트릴 2부와 메탄올 16부를 혼합했다.
이 혼합물을 0℃로 유지하면서, 4-니트로프탈로니트릴 2부의 몰수의 0.5배의 몰수의 나트륨메톡시드를 포함하는 25％ 나트륨메톡시드메탄올 용액을 가했다. 이 혼합물을 0℃ 하에서 3시간 교반했다. 이 혼합물에, 4-니트로프탈로니트릴 2부의 몰수의 3.3배의 몰수의 식 (ppp2)로 나타나는 화합물과 아세트산 2.1부를 가하여, 60℃ 하에서 15일간 교반했다. 이 혼합물을 실온하까지 냉각하고, 여과했다. 얻어진 잔사를 메탄올 48부로 세정하고, 식 (IbZ2-314)로 나타나는 화합물을 포함하는 잔사 8.4부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00320
<식 (IbZ2-314)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+581
Exact Mass: 580
식 (IbZ2-314)로 나타나는 화합물을 포함하는 잔사 8.4부와 디클로로메탄 110부, 트리플루오로아세트산 89부를 혼합하여, 실온하에서 16시간 교반했다. 이 혼합물을 용매 증류 제거하여, 잔사 6.9부를 얻었다. 이 잔사 6.1부와 디메틸술폭시드 34부를 혼합하여, 실온하에서 5분간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 190부를 혼합하고, 실온하에서 30분간 교반했다. 이 혼합물과 메탄올 290부를 혼합하고, 실온하에서 1시간 교반했다. 이 혼합물을 여과하여, 잔사 5.7부를 얻었다. 이 잔사 5.6부와 물 150부를 혼합하여, 80℃ 하에서 2시간 교반하고, 여과했다.
얻어진 잔사를 건조하여, 식 (IbZ2-516)로 나타나는 화합물 5.4부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00321
<식 (IbZ2-516)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-H]-467
Exact Mass: 468
실시예 21Z2
프탈로니트릴 6부의 몰수의 1.1배의 몰수의 식 (ppp3)으로 나타나는 화합물과, 디메틸술폭시드 66부, 프탈로니트릴 6부의 몰수의 1배의 몰수의 tert-부톡시칼륨을 혼합하여, 실온하에서 10분간 교반했다. 이 혼합물에, 프탈로니트릴 6부를 가하고, 80℃ 하에서 2시간 교반했다. 이 혼합물에, 프탈로니트릴 6부의 몰수의 1.1배의 몰수의 식 (ppp3)으로 나타나는 화합물을 가하여, 180℃ 하에서 2시간 교반했다. 이 혼합물을 실온까지 냉각하고, 여과하여, 잔사 5.3부를 얻었다. 이 잔사 5.0부와 디메틸술폭시드 55부, N,N-디메틸포름아미드 47부를 혼합하여, 80℃ 하에서 30분간 교반했다.
이 혼합물과 메탄올 240부를 혼합하여, 80℃ 하에서 30분간 교반했다.
이 혼합물을 실온까지 냉각하고, 여과했다. 얻어진 잔사와 디메틸술폭시드 55부, N,N-디메틸포름아미드 47부를 혼합하여, 80℃ 하에서 30분간 교반했다. 이 혼합물과 메탄올 240부를 혼합하여, 80℃ 하에서 30분간 교반했다. 이 혼합물을 실온까지 냉각하고, 여과하여, 잔사 4.6부를 얻었다. 이 잔사와 메탄올을 혼합하여, 80℃ 하에서 2시간 교반했다. 이 혼합물을 여과하여, 얻어진 잔사를 건조하고, 식 (IbZ2-319)로 나타나는 화합물 4.5부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00322
<식 (IbZ2-319)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-H]-518
Exact Mass: 519
실시예 22Z2
4-아미노메틸벤조산 50부와 4-아미노메틸벤조산 50부의 몰수의 1.2배의 몰수의 시아노아세트산, 4-아미노메틸벤조산 50부의 몰수의 0.9배의 몰수의 N,N'－디시클로헥실카르복시이미드, 테트라히드로푸란 890부를 혼합하여, 실온하에서 16시간 교반했다. 이 혼합물을 여과하여, 여과액을 용매 증류 제거하여 잔사를 얻었다.
얻어진 잔사와 아세트산 에틸 270부를 혼합하고, 여과했다.
얻어진 잔사를 건조하여, 식 (ppp4)로 나타나는 화합물 30부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00323
<식 (ppp4)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-H]-217
Exact Mass: 218
별도로, 프탈로니트릴 3부와 에틸렌글리콜 110부를 혼합했다. 이 혼합물에, 실온하에서, 프탈로니트릴 3부의 몰수의 1.5배의 몰수의 나트륨메톡시드를 포함하는 25％ 나트륨메톡시드메탄올 용액을 가했다.
이 혼합물을 실온하에서 4시간 교반했다. 이 혼합물에, 프탈로니트릴 3부의 몰수의 3.1배의 몰수의 식 (ppp4)로 나타나는 화합물과 에틸렌글리콜 110부를 가하여, 110℃ 하에서 16시간 교반했다. 이 혼합물을 실온까지 냉각한 후, 메탄올 630부를 가했다. 이 혼합물과 아세트산 26부를 혼합했다. 이 혼합물을 여과하여, 잔사 11부를 얻었다. 이 잔사와 디메틸술폭시드 220부를 혼합했다. 이 혼합물과 메탄올 630부를 혼합했다. 이 혼합물을 여과하여, 잔사 9.5부를 얻었다. 이 잔사와 디메틸술폭시드 220부를 혼합했다. 이 혼합물과 메탄올 630부를 혼합했다. 이 혼합물을 여과하여, 잔사 9부를 얻었다. 이 잔사와 물 200부를 혼합하여, 80℃ 하에서 2시간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 2.1부를 혼합했다. 이 혼합물을 여과하여, 잔사 8.5부를 얻었다. 이 잔사 8.1부와 디메틸술폭시드 260부를 혼합하여, 60℃ 하에서 20분간 교반했다. 이 혼합물을 실온까지 냉각하고, 실온하에서 2시간 정치하여, 여과했다.
얻어진 잔사를 2％ 아세트산 수용액으로 세정하고, 잔사 6.2부를 얻었다. 이 잔사와 물 150부를 혼합하여, 80℃ 하에서 30분간 교반했다. 이 혼합물을 실온까지 냉각하고, 여과했다.
얻어진 잔사를 물 200부로 세정했다. 이 잔사를 건조하여, 식 (IbZ2-320)으로 나타나는 화합물 6부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00324
<식 (IbZ2-320)으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-H]-546
Exact Mass: 547
실시예 23Z2
4,5-디브로모프탈로니트릴 5부와 2-에톡시에탄올 93부를 혼합했다.
이 혼합물에, 4,5-디브로모프탈로니트릴 5부의 몰수의 1배의 몰수의 나트륨메톡시드를 포함하는 25％ 나트륨메톡시드메탄올 용액을 가했다. 이 혼합물을 실온하에서 6시간 교반했다. 이 혼합물에, 4,5-디브로모프탈로니트릴 5부의 몰수의 6배의 몰수의 식 (ppp1)로 나타나는 화합물을 가하여, 90℃ 하에서 65시간 교반한 후, 100℃ 하에서 10시간 교반했다. 이 혼합물과 물 300부, 아세트산 21부를 혼합했다. 이 혼합물을 여과하여, 잔사 10부를 얻었다. 이 잔사와 메탄올 120부, 아세트산 10부를 혼합했다. 이 혼합물을 여과하여, 식 (IbZ2-315)로 나타나는 화합물을 포함하는 잔사 5.5부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00325
<식 (IbZ2-315)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+664
Exact Mass: 663
식 (IbZ2-315)로 나타나는 화합물을 포함하는 잔사 5.5부와 트리플루오로아세트산 45부, 디클로로메탄 80부를 혼합하여, 실온하에서 16시간 교반했다. 이 혼합물을 용매 증류 제거하고, 잔사 6부를 얻었다. 이 잔사와 메탄올 79부를 혼합했다. 이 혼합물을 여과하고, 잔사 4부를 얻었다.
이 잔사와 수산화 리튬 0.24부, 테트라히드로푸란 36부, 물 12부를 혼합하여, 실온하에서 6시간 교반했다. 이 혼합물로부터, 테트라히드로푸란을 이배퍼레이터를 이용하여 증류 제거했다. 얻어진 혼합물에, 물과 1.5N 염산을 가했다. 이 혼합물을 여과하여, 잔사 3.5부를 얻었다. 이 잔사와 메탄올 40부를 혼합했다. 이 혼합물을 여과하여, 잔사를 헥산 13부로 세정하여, 잔사 3부를 얻었다. 이 잔사 2.8부와 디메틸술폭시드 33부를 혼합하여, 70℃ 하에서 20분간 교반했다. 이 혼합물을 실온까지 냉각하고, 여과했다.
얻어진 잔사를 메탄올 40부로 세정한 후, 물 50부로 세정했다.
이 잔사를 건조하여, 식 (IbZ2-706)으로 나타나는 화합물 1.8부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00326
<식 (IbZ2-706)으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-H]-550
Exact Mass: 551
실시예 24Z2
4,5-디클로로프탈로니트릴 13부와 메탄올 160부를 혼합했다.
이 혼합물을 0℃로 유지하면서, 4,5-디클로로프탈로니트릴 13부의 몰수의 0.5배의 몰수의 나트륨메톡시드를 포함하는 25％ 나트륨메톡시드메탄올 용액을 가했다. 이 혼합물을 0℃ 하에서 5시간 교반했다. 이 혼합물에, 4,5-디클로로프탈로니트릴 13부의 몰수의 4.4배의 몰수의 식 (ppp1)로 나타나는 화합물과 아세트산 16부를 가하여, 75℃ 하에서 7일간 교반했다. 이 혼합물에, 아세트산 14부와 4,5-디클로로프탈로니트릴 13부의 몰수의 3배의 몰수의 식 (ppp1)로 나타나는 화합물을 가하고, 75℃ 하에서 11일간 교반했다.
이 혼합물을 여과했다. 얻어진 잔사를 메탄올 320부로 세정하여, 잔사 26부를 얻었다.
이 잔사 13부와 메탄올 100부, 아세트산 16부, 식 (ppp1)로 나타나는 화합물 26.3부를 혼합하여, 75℃ 하에서 48시간 교반했다. 이 혼합물을 여과했다. 얻어진 잔사를 메탄올 40부로 세정하고, 식 (IbZ2-316)으로 나타나는 화합물을 포함하는 잔사 12부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00327
<식 (IbZ2-316)으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+576
Exact Mass: 575
식 (IbZ2-316)으로 나타나는 화합물을 포함하는 잔사 12부와 디클로로메탄 160부, 트리플루오로아세트산 130부를 혼합하여, 실온하에서 16시간 교반했다. 이 혼합물을 여과하여, 잔사 6.2부를 얻었다. 이 잔사와 아세트산 73부를 혼합하고, 80℃ 하에서 2시간 교반했다. 이 혼합물을 여과하고, 잔사 5.3부를 얻었다. 이 잔사와 물 60부를 혼합하고, 80℃ 하에서 2시간 교반했다. 이 혼합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 건조하여, 식 (IbZ2-389)로 나타나는 화합물 5부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00328
<식 (IbZ2-389)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-H]-462
Exact Mass: 463
실시예 101Z2
안료: C.I. 피그먼트 그린 58 60부,
아크릴계 안료 분산제 8.1부,
수지(B): 수지 B5 용액 73부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 분산시킨 안료 분산액(착색제 A1Z2 함유액)을 조제했다.
별도로,
착색제 AZ2: 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물과 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물 50부,
분산제(BYK-LPN 6919; 빅케미·재팬(주)제) 58부,
수지(B): 수지 B3 용액 93부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 800부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물과 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 분산시켜 착색 조성물을 얻었다.
이어서, 얻어진 안료 분산액(착색제 A1Z2 함유액)의 전체량;
얻어진 착색 조성물 400부;
수지(B): 수지 B1 용액 45부;
중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼카야쿠(주)제) 25부;
중합개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF(주)제) 15부;
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86부; 및
레벨링제: 폴리에테르 변성 실리콘오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이 다우코닝(주)제) 0.12부;
를 혼합하여 착색 경화성 조성물 1Z2를 얻었다.
[착색 패턴의 제조]
가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제) 상에, 착색 경화성 조성물 1Z2를 스핀코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 경화성 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 착색 경화성 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크와의 간격을 200㎛로 하고, 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 노광했다. 또한, 포토마스크로서는, 100㎛의 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용했다. 노광 후의 착색 경화성 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 70초간 침지시켜 현상하고, 수세했다. 이 착색 경화성 조성물층을, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행함으로써, 착색 패턴을 얻었다.
[위상차값 측정]
가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제) 상에, 착색 경화성 조성물 1Z2를 스핀코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 경화성 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 착색 경화성 조성물층에 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 노광했다. 노광 후의 착색 경화성 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 70초간 침지시켜 현상하고, 수세했다. 이 착색 경화성 조성물을, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행함으로써, 착색 도막을 얻었다.
얻어진 착색 도막의 막두께를, DEKTAK3(일본진공기술(주)제)을 이용하여 측정했다. 엘립소메터(M-220형 분광 엘립소메터; 일본분광(주)제)를 이용하여, 이 착색 도막의 경사 각도 45°에 있어서의 위상차값을 측정했다. 위상차값 측정에는, 파장 550㎚의 광을 이용했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 102Z2
실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 2Z2에서 얻은 식 IbZ2-125로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 2Z2을 얻어, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 103Z2
실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 3Z2에서 얻은 식 IbZ2-126로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 3Z2을 얻어, 착색 패턴을 얻었다. 또한 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 104Z2
실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 4Z2에서 얻은 식 IbZ2-148로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 4Z2을 얻어, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 105Z2
실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 5Z2에서 얻은 식 IbZ2-149로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 5Z2을 얻어, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 106Z2
실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 6Z2에서 얻은 식 IbZ2-128로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 6Z2를 얻어, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 107Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 7Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 108Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 2Z2에서 얻은 식 IbZ2-125로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 8Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 109Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 3Z2에서 얻은 식 IbZ2-126로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 9Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 110Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 4Z2에서 얻은 식 IbZ2-148로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 10Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 111Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 5Z2에서 얻은 식 IbZ2-149로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 11Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 112Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 6Z2에서 얻은 식 IbZ2-128로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 12Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 113Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 13Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 114Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 2Z2에서 얻은 식 IbZ2-125로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 14Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 115Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 3Z2에서 얻은 식 IbZ2-126로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 15Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 116Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 4Z2에서 얻은 식 IbZ2-148로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 16Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 117Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 5Z2에서 얻은 식 IbZ2-149로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 17Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
실시예 118Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 실시예 6Z2에서 얻은 식 IbZ2-128로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 18Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
비교예 1Z2
실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C1Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
비교예 2Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C2Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
비교예 3Z2
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C3Z2를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 23Z2에 나타낸다.
[표 23Z2]
Figure 112022023805286-pat00329
실시예 119Z2
안료: C.I. 피그먼트 그린 58 60부,
아크릴계 안료 분산제 8.1부,
수지(B): 수지 B5 용액 73부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 분산시킨 안료 분산액(착색제 A1Z2 함유액)을 조제했다.
별도로,
착색제 AZ2: 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물 50부,
분산제 용액(고형분 60％) 58부,
수지(B): 수지 B3 용액 93부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 800부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여, 실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 분산시켜 착색 조성물을 얻었다.
이어서,
얻어진 안료 분산액(착색제 A1Z2) 함유액)의 전체량;
얻어진 착색 조성물 400부;
수지(B): 수지 B1 용액 45부;
중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼카야쿠(주)제) 25부;
중합개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF(주)제) 15부;
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86부; 및
레벨링제: 폴리에테르 변성 실리콘오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이다우코닝(주)제) 0.12부;
를 혼합하여 착색 경화성 조성물 19Z2를 얻었다.
착색 경화성 조성물 1Z2를 대신하여 착색 경화성 조성물 19Z2를 이용하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 패턴을 제조했다. 또한 착색 경화성 조성물 1Z2를 대신하여 착색 경화성 조성물 19Z2를 이용하는 것 이외는, 실시예 101Z2와 동일하게 하여, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 24Z2에 나타낸다.
실시예 120Z2∼실시예 138Z2
실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 표 24Z2의 「착색제」칸에 나타내는 착색제로 대신하는 것 이외는, 실시예 119Z2와 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 24Z2에 나타낸다.
실시예 139Z2∼실시예 158Z2
실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 표 24Z2의 「착색제」칸에 나타내는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 119Z2와 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 25Z2에 나타낸다.
실시예 159Z2∼실시예 178Z2
실시예 1Z2에서 얻은 식 IaZ2-39로 나타나는 화합물, 식 IaZ2-38로 나타나는 화합물 및 식 IaZ2-149로 나타나는 화합물의 혼합물을 표 24Z2의 「착색제」칸에 나타내는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 119Z2와 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 26Z2에 나타낸다.
[표 24Z2]
Figure 112022023805286-pat00330
[표 25Z2]
Figure 112022023805286-pat00331
[표 26Z2]
Figure 112022023805286-pat00332
표 24Z2, 표 25Z2, 표 26Z2 중, 식 IaZ2-1로 나타나는 화합물의 화학식을 나타낸다.
Figure 112022023805286-pat00333
실시예 Z2의 검토에 있어서, 상기의 결과로부터, 본 발명의 화합물을 포함하는 착색 경화성 조성물로부터 형성된 착색 도막에서는, C.I. 피그먼트 옐로 185를 포함하는 착색 경화성 조성물로부터 형성된 착색 도막에 비해, 위상차값이 작아지는 것을 알 수 있었다.
[실시예 Z3]
실시예 1Z3
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 10.3부와 메탄올 44.8부를 혼합했다. 20∼25℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 8.01부를 적하했다.
얻어진 혼합물을, 20℃∼25℃ 하에서 2시간 교반했다.
20∼25℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 메탄올 10부를 가했다.
얻어진 혼합물을, 20∼25℃ 하에서 2시간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 2-시아노아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 7.49부와 아세트산 4.98부를 가하여, 얻어진 혼합물을 40℃ 하에서 2시간, 65℃ 하에서 2시간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 11.3부, 아세트산 6.53부 및 물 160부를 가하고, 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3시간, 실온하에서 2일간, 75℃ 하에서 5시간 교반했다.
실온하에서, 얻어진 혼합물에 메탄올을 230부 가했다.
얻어진 화합물을 여과하여, 얻어진 잔사를 메탄올 170부로 1회, 메탄올 400부로 2회, 물 1000부로 1회, 메탄올 200부로 11회 세정했다.
얻어진 잔사에, 5％ 수산화나트륨 수용액 641부 가하여, 실온하에서 교반했다.
얻어진 혼합물을 여과하여, 얻어진 잔사를 물 1000부로 세정했다.
얻어진 잔사에, 물 478부를 가하여, 실온하에서 교반했다.
얻어진 혼합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 물 500부로 세정했다.
얻어진 잔사를 건조시켜, 식 IZ3-1로 나타나는 화합물 19.1부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00334
<식 IZ3-1로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+324
Exact Mass: 323
실시예 2Z3
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)을 4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z3과 동일하게 실시하여, 식 IZ3-19로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00335
<식 IZ3-19로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+369
Exact Mass: 368
실시예 3Z3
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)을 4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z3과 동일하게 실시하여, 식 IZ3-6으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00336
<식 IZ3-6으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+380
Exact Mass: 379
실시예 4Z3XXX(516)
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 10.3부와 메탄올 44.8부를 혼합했다.
20∼25℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 8.01부를 적하했다.
얻어진 혼합물을, 20℃∼25℃ 하에서 2시간 교반했다.
20∼25℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 메탄올 10부를 가했다.
얻어진 혼합물을, 20∼25℃ 하에서 2시간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 2-시아노아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 7.49부와 아세트산 4.98부를 가하여, 얻어진 혼합물을 40℃ 하에서 2시간, 65℃ 하에서 2시간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 11.3부, 아세트산 6.53부 및 물 160부를 가하여, 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3시간, 실온하에서 2일간, 75℃ 하에서 5시간 교반했다.
실온하에서, 얻어진 혼합물에 메탄올을 230부 가했다.
얻어진 화합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 메탄올 170부로 1회, 메탄올 400부로 2회, 물 1000부로 1회, 메탄올 200부로 11회 세정했다.
얻어진 잔사에, 5％ 수산화 나트륨 수용액 641부 가하여, 실온하에서 교반했다.
얻어진 혼합물을 여과하여, 얻어진 잔사를 물 1000부로 세정했다.
얻어진 잔사에, 물 478부를 가하여, 실온하에서 교반했다.
얻어진 혼합물을 여과하여, 얻어진 잔사를 물 500부로 세정했다.
얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 IZ3-1로 나타나는 화합물부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00337
<식 IZ3-1로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+324
Exact Mass: 323
실시예 5Z3XXX
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 10.0부와 메탄올 149부를 혼합했다. 2∼6℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 5.86부를, 20분간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5℃ 이하로 유지하면서, 5시간 교반했다. 얻어진 혼합물을 5℃ 이하로 유지하면서, 아세트산 5.79부와 2-시아노아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 4.86부, 메탄올 74부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 아세트산 2.88부와 2-시아노아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 2.43부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 140부를 가했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 24.0부와 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 15.3부, 물 363부를 가하고, 65℃ 하에서 9일간 교반했다.
얻어진 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 IZ3-19로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00338
<식 IZ3-19로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+369
Exact Mass: 368
실시예 6Z3XXX
4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 10.0부와 메탄올 84부를 혼합했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 8.15부와 메탄올 73부의 혼합물을, 1시간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5∼20℃ 하에서 2일간 교반했다.
10∼20℃ 하에서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.42부와 2-시아노아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 4.56부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 아세트산 2.69부와 2-시아노아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 2.28을 가하여, 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 또한, 이 시점까지, 상기 에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 206부를 가했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.36부와 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 7.25부, 물 363부를 가하고, 65℃ 하에서 9일간 교반했다.
얻어진 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 IZ3-6으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00339
<식 IZ3-6으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+380
Exact Mass: 379
실시예 7Z3
4,5-디클로로프탈로니트릴 5.0부와 메탄올 62부를 혼합했다. 이 혼합물을 5℃ 이하로 유지하면서, 4,5-디클로로프탈로니트릴 5.0부의 몰수의 0.5배의 몰수의 나트륨메톡시드를 포함하는 25％ 나트륨메톡시드메탄올 용액을 가했다. 이 혼합물을 5℃ 이하에서 5시간 교반했다. 이 혼합물에, 5℃ 이하를 유지하면서, 4,5-디클로로프탈로니트릴 5.0부의 몰수의 1.5배의 몰수의 2-시아노아세트아미드(도쿄화성공업(주)제)와 아세트산 6.1부를 가했다. 이 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다.
이 혼합물과 아세트산 4.2부, 바르비투르산 5.2부, 메탄올 500부, 물 562부를 혼합하고, 65℃ 하에서 9일간 교반했다.
이 혼합물을 여과하고, 로터리 이배퍼레이터로 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 (IZ3-8)로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00340
<식 IZ3-8로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+392
Exact Mass: 391
실시예 101Z3
안료: C.I. 피그먼트 그린 58 60부,
아크릴계 안료 분산제 8.1부,
수지(B): 수지 B5 용액 73부,
및 용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 분산시킨 안료 분산액(착색제 A1Z3 함유액)을 조제했다. 별도로,
착색제 AZ3: 실시예 1Z3에서 얻은 식 IZ3-1로 나타나는 화합물 50부,
분산제(BYK-LPN6919; 빅케미·재팬(주)제) 58부,
수지(B): 수지 B3 용액 93부,
및 용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 800부를 혼합하고, 비드밀을 이용하여, 실시예 1Z3에서 얻은 식 IZ3-1로 나타나는 화합물을 분산시켜 착색 조성물을 얻었다. 이어서,
얻어진 안료 분산액(착색제 A1Z3 함유액)의 전체량;
얻어진 착색 조성물 400부;
수지(B): 수지 B1 용액 45부;
중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표)DPHA; 니혼카야쿠(주)제) 25부;
중합개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표)OXE-01; BASF(주)제) 15부;
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86부; 및
레벨링제: 폴리에테르 변성 실리콘오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이 다우코닝(주)제) 0.12부;
를 혼합하여 착색 경화성 조성물 1Z3을 얻었다.
[착색 패턴의 제조]
가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제) 상에, 착색 경화성 조성물 1Z3을 스핀코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 경화성 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 착색 경화성 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크와의 간격을 200㎛로 하고, 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 노광했다. 또한, 포토마스크로서는, 100㎛의 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용했다. 노광 후의 착색 경화성 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 70초간 침지시켜 현상하고, 수세했다. 이 착색 경화성 조성물층을, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행함으로써, 착색 패턴을 얻었다.
[위상차값 측정]
가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제) 상에, 착색 경화성 조성물 1Z3을 스핀코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 경화성 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 착색 경화성 조성물층에 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 노광했다. 노광 후의 착색 경화성 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 70초간 침지시켜 현상하고, 수세했다. 이 착색 경화성 조성물층을, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행함으로써, 착색 도막을 얻었다.
얻어진 착색 도막의 막두께를, DEKTAK3(일본진공기술(주)제)을 이용하여 측정했다. 엘립소메터(M-220형 분광 엘립소메터; 일본분광(주)제)를 이용하여, 이 착색 도막의 경사 각도 45°에 있어서의 위상차값을 측정했다. 위상차값 측정에는, 파장 550㎚의 광을 이용했다. 결과를 표 7Z3에 나타낸다.
실시예 102Z3
실시예 1Z3에서 얻은 식 IZ3-1로 나타나는 화합물을 실시예 2Z3에서 얻은 식 IZ3-19로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z3과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 2Z3을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z3에 나타낸다.
실시예 103Z3
실시예 1Z3에서 얻은 식 IZ3-1로 나타나는 화합물을 실시예 3Z3에서 얻은 식 IZ3-6으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z3과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 2Z3을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z3에 나타낸다.
실시예 104Z3
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z3과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 4Z3을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z3에 나타낸다.
실시예 105Z3
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z3에서 얻은 식 IZ3-1로 나타나는 화합물을 실시예 2Z3에서 얻은 식 IZ3-19로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z3과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 5Z3을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z3에 나타낸다.
실시예 106Z3
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z3에서 얻은 식 IZ3-1로 나타나는 화합물을 실시예 3Z3에서 얻은 식 IZ3-6으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z3과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 6Z3을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z3에 나타낸다.
실시예 107Z3
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z3과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 7Z3을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z3에 나타낸다.
실시예 108Z3
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z3에서 얻은 식 IZ3-1로 나타나는 화합물을 실시예 2Z3에서 얻은 식 IZ3-19로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z3과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 8Z3을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z3에 나타낸다.
실시예 109Z3
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z3에서 얻은 식 IZ3-1로 나타나는 화합물을 실시예 3Z3에서 얻은 식 IZ3-6으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z3과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 9Z3을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z3에 나타낸다.
비교예 1Z3
실시예 1Z3에서 얻은 식 IZ3-1로 나타나는 화합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z3과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C1Z3을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z3에 나타낸다.
비교예 2Z3
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z3에서 얻은 식 IZ3-1로 나타나는 화합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z3과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C2Z3을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z3에 나타낸다.
비교예 3Z3
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z3에서 얻은 식 IZ3-1로 나타나는 화합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z3과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C3Z3을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z3에 나타낸다.
[표 7Z3]
Figure 112022023805286-pat00341
실시예 110Z3
안료: C.I. 피그먼트 그린 58 60부,
아크릴계 안료 분산제 8.1부,
수지(B): 수지 B5 용액 73부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 분산시킨 안료 분산액(착색제 A1Z3 함유액)을 조제했다. 별도로,
착색제 AZ3: 식 IZ3-1로 나타나는 화합물 50부,
분산제 용액(고형분 60％) 58부,
수지(B): 수지 B3 용액 93부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 800부를 혼합하고, 비드밀을 이용하여, 식 IZ3-1로 나타나는 화합물을 분산시켜 착색 조성물을 얻었다. 이어서,
얻어진 안료 분산액(착색제 A1Z3 함유액)의 전체량;
얻어진 착색 조성물 400부;
수지(B): 수지 B1 용액 45부;
중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표)DPHA; 니혼카야쿠(주)제) 25부;
중합개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF(주)제) 15부;
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86부; 및
레벨링제: 폴리에테르 변성 실리콘오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이 다우코닝(주)제) 0.12부;
를 혼합하여 착색 경화성 조성물 10Z3을 얻었다.
착색 경화성 조성물 1Z3을 대신하여 착색 경화성 조성물 10Z3을 이용하는 것 이외는, 실시예 101Z3과 동일하게 하여, 착색 패턴을 제조했다. 또한 착색 경화성 조성물 1Z3을 대신하여 착색 경화성 조성물 10Z3을 이용하는 것 이외는, 실시예 101Z3과 동일하게 하여, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z3에 나타낸다.
실시예 111Z1∼실시예 111Z3
식 IZ3-1로 나타나는 화합물을 표 8Z3의 「착색제」칸에 나타내는 착색제로 대신하는 것 이외는, 실시예 110Z3과 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z3에 나타낸다.
실시예 114Z3∼실시예 117Z3
식 IZ3-1로 나타나는 화합물과의 혼합물을 표 8Z3의 「착색제」칸에 나타내는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 110Z3과 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z3에 나타낸다.
실시예 118Z3∼실시예 121Z3
식 IZ3-1로 나타나는 화합물과의 혼합물을 표 8Z3의 「착색제」칸에 나타내는 화합물로 대신하고, C.I.피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 110Z3과 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z3에 나타낸다.
[표 8Z3]
Figure 112022023805286-pat00342
실시예 Z3에 있어서, 상기의 결과로부터, 본 발명의 화합물을 포함하는 착색 경화성 조성물로부터 형성된 착색 도막에서는, C.I. 피그먼트 옐로 185를 포함하는 착색 경화성 조성물로부터 형성된 착색 도막에 비해, 위상차값이 작아지는 것을 알 수 있었다.
[실시예 Z4]
실시예 1Z4
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 20.5부와 메탄올 171부를 혼합했다. 5℃하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 23.9부와 메탄올 215부의 혼합물을, 1시간 20분 걸려서 적하했다.
얻어진 혼합물을, 2℃∼6℃ 하에서 7시간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 아세트산 15.6부, 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 17.9부 및 메탄올 118부를 가하여, 40℃ 하에서 15시간, 65℃ 하에서 7시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 7.82부, 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 8.97부 및 메탄올 80부를 가하여, 40℃ 하에서 17시간, 65℃에서 4시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 12.6부, 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 14.3부 및 메탄올 104부를 가하여, 40℃ 하에서 16시간, 60℃에서 9시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 6.32부, 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 7.19부 및 메탄올 40부를 가하고, 60℃에서 3시간, 실온하에서 59시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 15.7부, 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 20.5부, 메탄올 16부 및 물 744부를 가하고, 60℃에서 24시간 교반했다. 얻어진 혼합물을 여과하여, 잔사를 50％ 메탄올 수용액으로 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하여, 식 IZ4-1로 나타나는 화합물 43.1부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00343
<식 IZ4-1로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+352
Exact Mass: 351
실시예 2Z4
2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제)를 2-시아노-N,N-디에틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z4와 동일하게 실시하여, 식 IZ4-2로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00344
<식 IZ4-2로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+380
Exact Mass: 379
실시예 3Z4
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)을 4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z4와 동일하게 실시하고, 식 IZ4-79로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00345
<식 IZ4-79로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+397
Exact Mass: 396
실시예 4Z4
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)을 4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)로 대신하고, 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제)를 2-시아노-N,N-디에틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z4와 동일하게 실시하여, 식 IZ4-80으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00346
<식 IZ4-80으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+425
Exact Mass: 424
실시예 5Z4
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)을 4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z4와 동일하게 실시하여, 식 IZ4-40으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00347
<식 IZ4-40으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+408
Exact Mass: 407
실시예 6Z4
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)을 4-tert-부틸프탈로니토릴(도쿄화성공업(주)제)로 대신하고, 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제)를 2-시아노-N,N-디에틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z4와 동일하게 실시하여, 식 IZ4-41로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00348
<식 IZ4-41로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+436
Exact Mass: 435
실시예 7Z4XXX(651)
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 20.5부와 메탄올 171부를 혼합했다.
2∼5℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 23.9부와 메탄올 215부의 혼합물을, 1시간 20분 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 2∼6℃ 하에서 7시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 15.6부, 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 17.9부 및 메탄올 46.9부를 가했다. 또한 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 71부를 가했다. 얻어진 혼합물을, 40℃ 하에서 15시간, 65℃ 하에서 7시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 7.82부, 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 8.97부 및 메탄올 80부를 가하여, 40℃ 하에서 17시간, 65℃에서 4시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 12.6부, 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 14.3부 및 메탄올 104부를 가하여, 40℃ 하에서 16시간, 60℃에서 9시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 6.32부, 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 7.19부 및 메탄올 40부를 가하고, 60℃에서 3시간, 실온하에서 59시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 15.7부, 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 20.5부, 메탄올 16부 및 물 744부를 가하고, 60℃에서 9일간 교반했다.
얻어진 혼합물을 여과하고, 잔사를 50％ 메탄올 수용액으로 세정했다.
얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00349
<식 IZ4-1로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+352
Exact Mass: 351
실시예 8Z4XXX
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 10.0부와 메탄올 83부를 혼합했다.
2∼5℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 11.7부와 메탄올 105부의 혼합물을, 1시간 30분 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 2∼6℃ 하에서 7시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 7.62부와 2-시아노-N,N-디에틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 10.9부, 메탄올 140부를 가했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재된 메탄올 이외에, 메탄올 합계 35부를 가했다.
얻어진 혼합물을, 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 3.82부와 2-시아노-N,N-디에틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 5.48부를 가하고, 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 7.65부와 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 10.0부, 물 363부를 가하고, 65℃에서 9일간 교반했다. 얻어진 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 실시예 1Z4와 동일하게 실시하고, 식 IZ4-2로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00350
<식 IZ4-2로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+380
Exact Mass: 379
실시예 9Z4XXX(529)
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 2.56부와 메탄올 22부를 혼합했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 2.96부를 가했다. 얻어진 혼합물을, 5℃ 이하로 유지하면서, 3시간 교반했다. 얻어진 혼합물을 5℃ 이하로 유지하면서, 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 1.84부와 아세트산 1.90부를 가했다. 얻어진 혼합물을 40℃ 하에서 1시간, 65℃ 하에서 1시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 2.09부와 아세트산 2.48부, 물 41부를 가했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재된 메탄올 이외에, 메탄올 합계 24부를 가했다. 얻어진 혼합물을, 65℃ 하에서 15시간 교반했다. 얻어진 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 IZ4-79로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00351
<식 IZ4-79로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+397
Exact Mass: 396
실시예 10Z4XXX
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 10.0부와 메탄올 149부를 혼합했다. 2∼6℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 5.86부를, 20분간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5℃ 이하로 유지하면서, 5시간 교반했다. 얻어진 혼합물을 5℃ 이하로 유지하면서, 아세트산 5.79부와 2-시아노-N,N-디에틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 8.10부, 메탄올 74부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 2.88부와 2-시아노-N,N-디에틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 4.05부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 140부를 가했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 24.0부와 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 15.3부, 물 363부를 가하고, 65℃ 하에서 9일간 교반했다. 얻어진 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 IZ4-80로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00352
<식 IZ4-80으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+425
Exact Mass: 424
실시예 11Z4XXX
4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 10.0부와 메탄올 84부를 혼합했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 8.15부와 메탄올 73부의 혼합물을, 1시간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5∼20℃ 하에서 2일간 교반했다. 10∼20℃ 하에서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.42부와 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 6.09부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 2.69부와 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 3.04을 가하고, 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 206부를 가했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.36부와 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 7.25부, 물 363부를 가하고, 65℃ 하에서 9일간 교반했다. 얻어진 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 IZ4-40으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00353
<식 IZ4-40으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+408
Exact Mass: 407
실시예 12Z4XXX
4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 10.0부와 메탄올 84부를 혼합했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 8.15부와 메탄올 73부의 혼합물을, 1시간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5∼20℃ 하에서 2일간 교반했다. 10∼20℃ 하에서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.42부와 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 7.61부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 2.69부와 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제) 3.80을 가하고, 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 206부를 가했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.36부와 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 7.25부, 물 363부를 가하고, 65℃ 하에서 9일간 교반했다. 얻어진 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 IZ4-41로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00354
<식 IZ4-41로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+436
Exact Mass: 435
실시예 13Z4
4,5-디클로로프탈로니트릴 5.0부와 메탄올 62부를 혼합했다. 이 혼합물을 5℃ 이하로 유지하면서, 4,5-디클로로프탈로니트릴 5.0부의 몰수의 0.5배의 몰수의 나트륨메톡시드를 포함하는 25％ 나트륨메톡시드메탄올 용액을 가했다.
이 혼합물을 5℃ 이하에서 5시간 교반했다. 5℃ 이하를 유지하면서, 이 혼합물에, 4,5-디클로로프탈로니트릴 5.0부의 몰수의 1.5배의 몰수의 2-시아노-N,N-디메틸아세트아미드(도쿄화성공업(주)제)와 아세트산 6.1부를 가했다. 이 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 이 혼합물과 아세트산 4.2부, 바르비투르산 5.2부, 메탄올500부, 물 562부를 혼합하고, 65℃ 하에서 9일간 교반했다. 이 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 (IZ4-321)로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00355
<식 IZ4-321로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+420
Exact Mass: 419
실시예 101Z4
안료: C.I. 피그먼트 그린 58 60부,
아크릴계 안료 분산제 8.1부,
수지(B): 수지 B5 용액 73부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 분산시킨 안료 분산액(착색제 A1Z4 함유액)을 조제했다.
별도로,
착색제 AZ4: 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물 50부,
분산제(BYK-LPN 6919; 빅케미·재팬(주)제) 58부,
수지(B): 수지 B3 용액 93부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 800부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여, 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 분산시켜 착색 조성물을 얻었다. 이어서,
얻어진 안료 분산액(착색제 A1Z4 함유액)의 전체량;
얻어진 착색 조성물 400부;
수지(B): 수지 B1 용액 45부;
중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼카야쿠(주)제) 25부;
중합개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF(주)제) 15부;
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86부; 및
레벨링제: 폴리에테르 변성 실리콘오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이 다우코닝(주)제) 0.12부; 를 혼합하여 착색 경화성 조성물 1Z4를 얻었다.
[착색 패턴의 제조]
가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제) 상에, 착색 경화성 조성물 1Z4를 스핀코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 경화성 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 착색 경화성 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크와의 간격을 200㎛로 하고, 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 노광했다. 또한, 포토마스크로서는, 100㎛의 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용했다. 노광 후의 착색 경화성 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 70초간 침지시켜 현상하고, 수세했다. 이 착색 경화성 조성물층을, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행함으로써, 착색 패턴을 얻었다.
[위상차값 측정]
가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제) 상에, 착색 경화성 조성물 1Z4를 스핀코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 경화성 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 착색 경화성 조성물층에 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 노광했다. 노광 후의 착색 경화성 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 70초간 침지시켜 현상하고, 수세했다. 이 착색 경화성 조성물층을, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행함으로써, 착색 도막을 얻었다.
얻어진 착색 도막의 막두께를, DEKTAK3(일본진공기술(주)제)을 이용하여 측정했다.
엘립소메터(M-220형 분광 엘립소메터; 일본분광(주)제)를 이용하여, 이 착색 도막의 경사 각도 45°에 있어서의 위상차값을 측정했다. 위상차값 측정에는, 파장 550㎚의 광을 이용했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 102Z4
실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 2Z4에서 얻은 식 1Z4-2로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 2Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 103Z4
실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 3Z4에서 얻은 식 1Z4-79로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 3Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 104Z4
실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 4Z4에서 얻은 식 1Z4-80으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 4Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 105Z4
실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 5Z4에서 얻은 식 1Z4-40으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 5Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 106Z4
실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 6Z4에서 얻은 식 1Z4-41로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 6Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 107Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 7Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 108Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 2Z4에서 얻은 식 IZ4-2로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 8Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 109Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 3Z4에서 얻은 식 IZ4-79로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 9Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 110Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 4Z4에서 얻은 식 IZ4-80으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 10Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 111Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 5Z4에서 얻은 식 IZ4-40으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 11Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 112Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 6Z4에서 얻은 식 IZ4-41로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 12Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 113Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 13Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 114Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 2Z4에서 얻은 식 IZ4-2로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 14Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 115Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 3Z4에서 얻은 식 IZ4-79로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 15Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 116Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 4Z4에서 얻은 식 IZ4-80으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 16Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 117Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 5Z4에서 얻은 식 IZ4-40으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 17Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
실시예 118Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 실시예 6Z4에서 얻은 식 IZ4-41로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 18Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
비교예 1Z4
실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C1Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
비교예 2Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C2Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
비교예 3Z4
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z4에서 얻은 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C3Z4를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z4에 나타낸다.
[표 9Z4]
Figure 112022023805286-pat00356
실시예 119Z4
안료: C.I. 피그먼트 그린 58 60부,
아크릴계 안료 분산제 8.1부,
수지(B): 수지 B5 용액 73부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 분산시킨 안료 분산액(착색제 A1Z4 함유액)을 조제했다. 별도로,
착색제 AZ4: 식 IZ4-1로 나타나는 화합물 50부,
분산제 용액(고형분 60％) 58부,
수지(B): 수지 B3 용액 93부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 800부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여, 식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 분산시켜 착색 조성물을 얻었다.
이어서,
얻어진 안료 분산액(착색제 A1Z4 함유액)의 전체량;
얻어진 착색 조성물 400부;
수지(B): 수지 B1 용액 45부;
중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼카야쿠(주)제) 25부;
중합개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF(주)제) 15부;
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86부; 및
레벨링제: 폴리에테르 변성 실리콘오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이 다우코닝(주)제) 0.12부; 를 혼합하여 착색 경화성 조성물 19Z4를 얻었다.
착색 경화성 조성물 1Z4를 대신하여 착색 경화성 조성물 19Z4를 이용하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 패턴을 제조했다. 또한 착색 경화성 조성물 1Z4를 대신하여 착색 경화성 조성물 19Z4를 이용하는 것 이외는, 실시예 101Z4와 동일하게 하여, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 10Z4에 나타낸다.
실시예 120Z4∼실시예 125Z4
식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 표 10Z4의 「착색제」칸에 나타내는 착색제로 대신하는 것 이외는, 실시예 119Z4와 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 10Z4에 나타낸다.
실시예 126Z4∼실시예 132Z4
식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 표 10Z4의 「착색제」칸에 나타내는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 119Z4와 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 10Z4에 나타낸다.
실시예 133Z4∼실시예 139Z4
식 IZ4-1로 나타나는 화합물을 표 10Z4의 「착색제」칸에 나타내는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 119Z4와 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 10Z4에 나타낸다.
[표 10Z4]
Figure 112022023805286-pat00357
실시예 Z4에 있어서, 상기의 결과로부터, 본 발명의 화합물을 포함하는 착색 경화성 조성물로부터 형성된 착색 도막에서는, C.I. 피그먼트 옐로 185를 포함하는 착색 경화성 조성물로부터 형성된 착색 도막에 비해, 위상차값이 작아지는 것을 알 수 있었다.
[실시예 Z5]
실시예 1Z5
4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 25.2부와 메탄올 212부를 혼합했다. 5℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 20.5부와 메탄올 184부의 혼합물을, 1시간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5∼20℃ 하에서 2일간 교반했다.
10∼20℃ 하에서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 13.7부와 2-시아노-N-메틸아세트아미드 13.5부를 가했다. 얻어진 혼합물을 10∼20℃ 하에서 5시간 교반한 후, 40℃ 하에서 16시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 6.79부, 2-시아노-N-메틸아세트아미드 6.75부 및 메탄올 201부를 가하고, 40℃ 하에서 6시간, 50℃ 하에서 65시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 13.5부, 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 18.3부 및 물 604부를 가하고, 40℃ 하에서 52시간 교반했다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 잔사를 50％ 메탄올 수용액으로 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하고, 식 IZ5-1로 나타나는 화합물 49.9부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00358
<식 (IZ5-1)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+394
Exact Mass: 393
실시예 2Z5
2-시아노-N-메틸아세트아미드를 2-시아노아세트아닐리드(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z5와 동일하게 실시하여, 식 IZ5-3으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00359
<식 (IZ5-3)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+456
Exact Mass: 455
실시예 3Z5
4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)을 4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z5와 동일하게 실시하여, 식 IZ5-23으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00360
<식 (IZ5-23)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+383
Exact Mass: 382
실시예 4Z5
4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)을 4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제)로 대신하고, 2-시아노-N-메틸아세트아미드를 2-시아노아세트아닐리드(도쿄화성공업(주)제)로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z5와 동일하게 실시하여, 식 IZ5-25로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00361
<식 (IZ5-25)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+445
Exact Mass: 444
실시예 5Z5XXX(653)
4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 25.2부와 메탄올 212부를 혼합했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 20.5부와 메탄올 184부의 혼합물을, 1시간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5∼20℃ 하에서 2일간 교반했다. 10∼20℃ 하에서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 13.7부와 2-시아노-N-메틸아세트아미드 13.5부를 가했다. 얻어진 혼합물을 10∼20℃ 하에서 5시간 교반한 후, 40℃ 하에서 16시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 6.79부와 2-시아노-N-메틸아세트아미드 6.75부를 가하고, 40℃ 하에서 6시간, 50℃ 하에서 65시간 교반했다. 또한, 이 시점까지, 상기 에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 201부를 가했다.
얻어진 혼합물에, 아세트산 13.5부, 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 18.3부 및 물 604부를 가하고, 40℃ 하에서 53시간 교반했다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 잔사를 50％ 메탄올 수용액으로 세정했다. 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00362
<식 IZ5-1로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+394
Exact Mass: 393
실시예 6Z5XXX
4-tert-부틸프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 10.0부와 메탄올 84부를 혼합했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 8.15부와 메탄올 73부의 혼합물을, 1시간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5∼20℃ 하에서 2일간 교반했다.
10∼20℃ 하에서, 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.42부와 2-시아노아세트아닐리드(도쿄화성공업(주)제) 8.69부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 아세트산 2.69부와 2-시아노아세트아닐리드(도쿄화성공업(주)제) 4.35부를 가하고, 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 206부를 가했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 5.36부, 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 7.25부 및 물 363부를 가하고, 65℃ 하에서 9일간 교반했다.
얻어진 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 IZ5-3으로 나타나는 화합물의 혼합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00363
<식 IZ5-3으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+456
Exact Mass: 455
실시예 7Z5XXX(654)
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 25.2부와 메탄올 376부를 혼합했다. 2∼6℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 14.8부를, 20분간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5℃ 이하로 유지하면서, 5시간 교반했다.
얻어진 혼합물을 5℃ 이하로 유지하면서, 아세트산 9.31부와 2-시아노-N-메틸아세트아미드 14.4부를 가했다. 얻어진 혼합물을 실온하에서 14시간, 40℃ 하에서 29시간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 아세트산 1.50부와 2-시아노-N-메틸아세트아미드 2.24부를 가했다. 얻어진 혼합물을 40℃ 하에서 19시간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 아세트산 4.83부와 2-시아노-N-메틸아세트아미드 7.36부를 가했다. 얻어진 혼합물을 40℃ 하에서 79시간 교반했다.
얻어진 혼합물에, 아세트산 4.60부와 2-시아노-N-메틸아세트아미드 7.30부를 가했다. 얻어진 혼합물을 40℃ 하에서 24시간 교반했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계 259부를 가했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 12.1부, 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 19.1부, 물 635부, 메탄올 14.2부 및 50％ 메탄올 수용액 20부를 가하고, 40℃ 하에서 21시간, 63℃ 하에서 5시간 교반했다.
얻어진 혼합물에 아세트산 23.4부를 가하고, 63℃ 하에서 18시간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 24.9부, 바르비투르산 19.4부 및 메탄올 32.8부를 가하고, 63℃ 하에서 7시간 교반했다. 얻어진 혼합물에 50％ 메탄올 수용액 259부를 가하고, 63℃ 하에서 7일간 교반했다. 얻어진 혼합물을 여과했다. 얻어진 잔사에 테트라히드로푸란 902부를 가하여, 실온하에서 교반했다. 이 혼합물을 여과하여, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 IZ5-23으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00364
<식 IZ5-23으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+383
Exact Mass: 382
실시예 8Z5XXX
4-니트로프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 10.0부와 메탄올 149부를 혼합했다. 2∼6℃ 하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 5.86부를, 20분간 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5℃ 이하로 유지하면서, 5시간 교반했다.
얻어진 혼합물을 5℃ 이하로 유지하면서, 아세트산 5.79부와 2-시아노아세트아닐리드(도쿄화성공업(주)제) 9.25부, 메탄올 74부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 얻어진 혼합물에, 아세트산 2.88부와 2-시아노아세트아닐리드(도쿄화성공업(주)제) 4.63부를 가했다. 얻어진 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다. 또한, 이 시점까지, 상기에 기재한 메탄올 이외에, 메탄올 합계140부를 가했다.
얻어진 혼합물에, 아세트산 24.0부와 바르비투르산(도쿄화성공업(주)제) 15.3부, 물 363부를 가하고, 65℃ 하에서 9일간 교반했다. 얻어진 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 IZ5-25로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00365
<식 IZ5-25로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+445
Exact Mass: 444
실시예 9Z5
4,5-디클로로프탈로니트릴 5.0부와 메탄올 62부를 혼합했다.
이 혼합물을 5℃ 이하로 유지하면서, 4,5-디클로로프탈로니트릴 5.0부의 몰수의 0.5배의 몰수의 나트륨메톡시드를 포함하는 25％ 나트륨메톡시드메탄올 용액을 가했다. 이 혼합물을 5℃ 이하에서 5시간 교반했다. 5℃ 이하를 유지하면서, 4,5-디클로로프탈로니트릴 5.0부의 몰수의 1.5배의 몰수의 2-시아노-N-메틸아세트아미드와 아세트산 6.1부를 가했다. 이 혼합물을 65℃ 하에서 3일간 교반했다.
이 혼합물과 아세트산 4.2부, 바르비투르산 5.2부, 메탄올 500부, 물 562부를 혼합하고, 65℃ 하에서 9일간 교반했다. 이 혼합물을 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 식 (IZ5-247)로 나타나는 화합물의 혼합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00366
<식 (IZ5-247)로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+406
Exact Mass: 405
실시예 101Z5
안료: C.I. 피그먼트 그린 58 60부,
아크릴계 안료 분산제 8.1부,
수지(B): 수지 B5 용액 73부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 분산시킨 안료 분산액(착색제 A1Z5 함유액)을 조제했다. 별도로,
착색제 AZ5: 실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물 50부,
분산제(BYK-LPN6919; 빅케미·재팬(주)제) 58부,
수지(B): 수지 B3 용액 93부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 800부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여, 실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 분산시켜 착색 조성물을 얻었다.
이어서,
얻어진 안료 분산액(착색제 A1Z5 함유액)의 전체량;
얻어진 착색 조성물 400부;
수지(B): 수지 B1 용액 45부;
중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼카야쿠(주)제) 25부;
중합개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF(주)제) 15부;
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86부; 및
레벨링제: 폴리에테르 변성 실리콘오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이 다우코닝(주)제) 0.12부;
를 혼합하여 착색 경화성 조성물 1Z5를 얻었다.
[착색 패턴의 제조]
가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제) 상에, 착색 경화성 조성물 1Z5를 스핀코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 경화성 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 착색 경화성 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크와의 간격을 200㎛로 하고, 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 노광했다. 또한, 포토마스크로서는, 100㎛의 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용했다. 노광 후의 착색 경화성 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 70초간 침지시켜 현상하고, 수세했다. 이 착색 경화성 조성물층을, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행함으로써, 착색 패턴을 얻었다.
[위상차값 측정]
가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제) 상에, 착색 경화성 조성물 1Z5를 스핀코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 경화성 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 착색 경화성 조성물층에 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 노광했다. 노광 후의 착색 경화성 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 70초간 침지시켜 현상하고, 수세했다. 이 착색 경화성 조성물층을, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행함으로써, 착색 도막을 얻었다.
얻어진 착색 도막의 막두께를, DEKTAK3(일본진공기술(주)제)를 사용하여 측정했다.
엘립소메터(M-220형 분광 엘립소메터; 일본분광(주)제)을 이용하여, 이 착색 도막의 경사 각도 45°에 있어서의 위상차값을 측정했다. 위상차값 측정에는, 파장 550㎚의 광을 이용했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
실시예 102Z5
실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 실시예 2Z5에서 얻은 식 IZ5-3으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 2Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
실시예 103Z5
실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 실시예 3Z5에서 얻은 식 IZ5-23으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 3Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
실시예 104Z5
실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 실시예 4Z5에서 얻은 식 IZ5-25로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 4Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
실시예 105Z5
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 5Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
실시예 106Z5
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 실시예 2Z5에서 얻은 식 IZ5-3으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 6Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
실시예 107Z5
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 실시예 3Z5에서 얻은 식 IZ5-23으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 7Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
실시예 108Z5
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 실시예 4Z5에서 얻은 식 IZ5-25로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 8Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
실시예 109Z5
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 9Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
실시예 110Z5
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 실시예 2Z5에서 얻은 식 IZ5-3으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 10Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
실시예 111Z5
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 실시예 3Z5에서 얻은 식 IZ5-23으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 11Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
실시예 112Z5
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 실시예 4Z5에서 얻은 식 IZ5-25로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 12Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
비교예 1Z5
실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C1Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
비교예 2Z5
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C2Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
비교예 3Z5
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 실시예 1Z5에서 얻은 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C3Z5를 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z5에 나타낸다.
[표 8Z5]
Figure 112022023805286-pat00367
실시예 113Z5
안료: C.I. 피그먼트 그린 58 60부,
아크릴계 안료 분산제 8.1부,
수지(B): 수지 B5 용액 73부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 분산시킨 안료 분산액(착색제 A1Z5 함유액)을 조제했다. 별도로,
착색제 AZ5: 식 IZ5-1로 나타나는 화합물 50부,
분산제 용액(고형분 60％) 58부,
수지(B): 수지 B3 용액 93부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 800부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여, 식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 분산시켜 착색 조성물을 얻었다.
이어서,
얻어진 안료 분산액(착색제 A1Z5 함유액)의 전체량;
얻어진 착색 조성물 400부;
수지(B): 수지 B1 용액 45부;
중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표) DPHA; 니혼카야쿠(주)제) 25부;
중합개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF(주)제) 15부;
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86부; 및
레벨링제: 폴리에테르 변성 실리콘오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이 다우코닝(주)제) 0.12부;
를 혼합하여 착색 경화성 조성물 13Z5를 얻었다.
착색 경화성 조성물 1Z5를 대신하여 착색 경화성 조성물 13Z5를 이용하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 패턴을 제조했다. 또한 착색 경화성 조성물 1Z5를 대신하여 착색 경화성 조성물 13Z5를 이용하는 것 이외는, 실시예 101Z5와 동일하게 하여, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z5에 나타낸다.
실시예 114Z5∼실시예 117Z5
식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 표 9Z5의 「착색제」칸에 나타내는 착색제로 대신하는 것 이외는, 실시예 113Z5와 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z5에 나타낸다.
실시예 118Z5∼실시예 122Z5
식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 표 9Z5의 「착색제」칸에 나타내는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 113Z5와 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z5에 나타낸다.
실시예 123Z5∼실시예 127Z5
식 IZ5-1로 나타나는 화합물을 표 9Z5의 「착색제」칸에 나타내는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 113Z5와 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z5에 나타낸다.
[표 9Z5]
Figure 112022023805286-pat00368
실시예 Z5에 있어서, 상기의 결과로부터, 본 발명의 화합물을 포함하는 착색 경화성 조성물로부터 형성된 착색 도막에서는, C.I. 피그먼트 옐로 185을 포함하는 착색 경화성 조성물로부터 형성된 착색 도막에 비해, 위상차값이 작아지는 것을 알 수 있었다.
[실시예 Z6]
실시예 1Z6
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 7.02부와 메탄올 61.6부를 혼합했다. 얻어진 혼합물의 온도를 2℃ 하로 유지하면서, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 8.20부와 메탄올 74.6부의 혼합물을, 1시간 30분 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 2℃ 하에서 6시간 15분 교반했다. 얻어진 혼합물의 온도를 4℃ 이하로 유지하면서, 아세트산 10.7부를 가했다. 얻어진 혼합물에, 벤조일아세토니트릴(도쿄화성공업(주)제) 17.6부를 가하고, 실온하에서 44시간 교반했다. 얻어진 혼합물을 여과하여, 잔사를 메탄올 800부로 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하여, 식 (IFFZ6-1)로 나타나는 화합물 18.0부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00369
<식 IFFZ6-1로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI+：m/z＝[M+H]+402
Exact Mass: 401
3℃ 하의 발연 황산(25％)(와코준야쿠공업(주)제) 7.6부를 교반하면서, 실시예 2Z6에서 얻어진 식 IFFZ6-1로 나타나는 화합물 0.513부를 가했다. 얻어진 혼합물에 발연 황산(25％)(와코준야쿠공업(주)제) 3.8부를 가했다. 얻어진 혼합물을 교반하면서, 3시간 30분 걸쳐서 15℃까지 올렸다. 얻어진 혼합물에 얼음물 139부를 가하고, 추가로 염화나트륨 38.2부를 가했다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 21.5％ 염화나트륨 수용액 64부로 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하여, 식 IFFZ6-2로 나타나는 화합물 1.02부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00370
<식 IFFZ6-2로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-H]-560
Exact Mass: 561
실온하에서, 식 IFFZ6-2로 나타나는 화합물 5.11부와 물 511부를 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 염화 바륨 2수화물(와코준야쿠공업(주)제) 6.72부와 물 60부의 혼합물을 가했다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 물로 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하여, 식 IFZ6-4로 나타나는 화합물 2.98부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00371
<식 IFZ6-4로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Ba++H]-560
Exact Mass: 697
실시예 2Z6
실온하에서, 식 IFFZ6-2로 나타나는 화합물 10.0부와 물 1000부를 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 5％ 수산화 나트륨 수용액을 적하하여, 균일 용액을 얻었다. 이 균일 용액에, 10％ 염화 바륨 2수화물 수용액 87.0부를 가했다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 물로 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하여, 식 IFZ6-4로 나타나는 화합물 9.43부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00372
<식 IFZ6-4로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Ba+H]-560
Exact Mass: 697
실시예 3Z6
실온하에서, 식 IFFZ6-2로 나타나는 화합물 5.02부와 50％ 메탄올 수용액 500부를 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 5％ 수산화 나트륨 수용액을 적하하여, 균일 용액을 얻었다. 이 균일 용액에, 10％ 염화 스트론튬 6수화물 수용액 95.0부를 가했다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 50％ 메탄올 수용액으로 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하여, 식 IFZ6-3으로 나타나는 화합물 4.00부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00373
<식 IFZ6-3으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Sr+H]-560
Exact Mass: 647
실시예 4Z6
실온하에서, 식 IFFZ6-2로 나타나는 화합물 0.501부와 물 50.0부를 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 5％ 수산화 나트륨 수용액을 적하하여, 균일 용액을 얻었다. 이 균일 용액에, 10％ 염화 칼슘 수용액 12.6부를 가했다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 물로 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하여, 식 IFZ6-2로 나타나는 화합물 0.024부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00374
<식 IFZ6-2로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Ca+H]-560
Exact Mass: 599
실시예 5Z6
실온하에서, 식 IFFZ6-2로 나타나는 화합물 0.500부와 물 50.0부를 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 5％ 수산화 나트륨 수용액을 적하하여, 균일 용액을 얻었다. 이 균일 용액에, 10％ 염화 망간 4수화물 수용액 3.52부를 가했다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 물로 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하여, 식 IFZ6-10으로 나타나는 화합물 0.015부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00375
<식 IFZ6-10으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Mn+H]-560
Exact Mass: 614
실시예 6Z6
염화 바륨 2수화물을 질산 아연 6수화물로 대신하는 것 이외는, 실시예 2Z6과 동일하게 실시하여, 식 IFZ6-6으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00376
<식 IFZ6-6으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Zn+H]-560
Exact Mass: 623
실시예 7Z6
실온하에서, 식 IFFZ6-2로 나타나는 화합물 5.00부와 물 500부를 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 5％ 수산화 나트륨 수용액을 적하하여, 균일 용액을 얻었다. 이 균일 용액에, 10％ 염화 알루미늄 수용액 23.7부를 가했다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 물로 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하여, 식 IFZ6-11로 나타나는 화합물 0.474부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00377
<식 IFZ6-11로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[(M-2Al)/3+H]-560
Exact Mass: 1731
실시예 8Z6
실온하에서, 식 IFFZ6-2로 나타나는 화합물 5.01부와 물 500부를 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 5％ 수산화 나트륨 수용액을 적하하여, 균일 용액을 얻었다. 이 균일 용액에, 10％ 질산 철 9수화물 수용액 36.0부를 가했다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 물로 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하여, 식 IFZ6-12로 나타나는 화합물 3.80부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00378
<식 IFZ6-12로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[(M-2Fe)/3+H]-560
Exact Mass: 1789
실시예 9Z6
실온하에서, 식 IFFZ6-2로 나타나는 화합물 0.498부와 물 49.9부를 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 5％ 수산화 나트륨 수용액을 적하하여, 균일 용액을 얻었다. 이 균일 용액에, 10％ 황산 구리 5수화물 수용액 4.45부를 가했다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 물로 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하여, 식 IFZ6-31로 나타나는 화합물 0.018부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00379
<식 IFZ6-31로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Cu+H]-560
Exact Mass: 622
실시예 10Z6
벤조일아세토니트릴을, 4-시아노아세틸벤조산으로 대신하는 것 이외는, 실시예 1Z6에 있어서 식 IFFZ6-1로 나타나는 화합물을 얻는 방법과 동일하게 실시하여, 식 IJJZ6-1로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00380
<식 IJJZ6-1로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-H]-488
Exact Mass: 489
실온하에서, 식 IJJZ6-1로 나타나는 화합물 16.3부와 물 1630부를 혼합했다. 얻어진 혼합물에, 5％ 수산화 나트륨 수용액을 적하하여, 균일 용액을 얻었다. 얻어진 균일 용액에, 10％ 염화 바륨 2수화물 수용액 163부를 가했다. 얻어진 혼합물을 여과하고, 얻어진 잔사를 물로 세정했다. 얻어진 잔사를 60℃ 하에서 감압 건조하여, 식 IJZ6-4로 나타나는 화합물 7.49부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00381
<식 IJZ6-4로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Ba+H]-488
Exact Mass: 625
실시예 11Z6
염화 바륨 2수화물을 염화 스트론튬 6수화물로 대신하는 것 이외는, 실시예 10Z6과 동일하게 실시하여, 식 IJZ6-3으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00382
<식 IJZ6-3으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Sr+H]-488
Exact Mass: 575
실시예 12Z6
염화 바륨 2수화물을 염화 칼슘으로 대신하는 것 이외는, 실시예 10Z6과 동일하게 실시하여, 식 IJZ6-2로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00383
<식 IJZ6-2로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Ca+H]-488
Exact Mass: 527
실시예 13Z6
염화 바륨 2수화물을 염화 망간 4수화물로 대신하는 것 이외는, 실시예 10Z6과 동일하게 실시하여, 식 IJZ6-10으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00384
<식 IJZ6-10으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Mn+H]-488
Exact Mass: 542
실시예 14Z6
염화 바륨 2수화물을 황산 구리 5수화물로 대신하는 것 이외는, 실시예 10Z6과 동일하게 실시하여, 식 IJZ6-31로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00385
<식 IJZ6-31로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Cu+H]-488
Exact Mass: 550
실시예 15Z6
염화 바륨 2수화물을 질산 아연 6수화물로 대신하는 것 이외는, 실시예 10Z6과 동일하게 실시하여, 식 IJZ6-6으로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00386
<식 IJZ6-6으로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Zn+H]-488
Exact Mass: 551
실시예 16Z6
염화 바륨 2수화물을 염화 알루미늄으로 대신하는 것 이외는, 실시예 10Z6과 동일하게 실시하여, 식 IJZ6-11로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00387
<식 IJZ6-11로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[(M-2Al)/3+H]-488
Exact Mass: 1515
실시예 17Z6
염화 바륨 2수화물을 질산 철 9수화물로 대신하는 것 이외는, 실시예 10Z6과 동일하게 실시하여, 식 IJZ6-12로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00388
<식 IJZ6-12로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[(M-2Fe)/3+H]-488
Exact Mass: 1573
실시예 18Z6
염화 바륨 2수화물을 염화 마그네슘으로 대신하는 것 이외는, 실시예 10Z6과 동일하게 실시하여, 식 IJZ6-1로 나타나는 화합물을 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00389
<식 IJZ6-1로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-Mg+H]-488
Exact Mass: 511
실시예 19Z6
프탈로니트릴(도쿄화성공업(주)제) 5.00부와 메탄올 44부를 혼합했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 28％ 나트륨메톡시드메탄올 용액(와코준야쿠공업(주)제) 5.84부와 메탄올 54부의 혼합물을, 얻어진 혼합물에 1시간 30분 걸려서 적하했다. 얻어진 혼합물을, 5℃ 이하에서 12시간 교반했다. 5℃ 이하로 유지하면서, 얻어진 혼합물에 아세트산 11.5부를 가하고, 또한 4-시아노아세틸벤조산 24.5부와 메탄올 712부를 가했다. 얻어진 혼합물을 실온하에서 4시간 교반한 후, 40℃ 하에서 96시간 교반했다. 얻어진 혼합물을, 로터리 이배퍼레이터로 용매 증류 제거한 후, 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 식 IJJZ6-1로 나타나는 화합물 0.471부를 얻었다.
Figure 112022023805286-pat00390
<식 IJJZ6-1로 나타나는 화합물의 동정>
(질량 분석) 이온화 모드＝ESI-：m/z＝[M-H]-488
Exact Mass: 489
실시예 101Z6
안료: C.I. 피그먼트 그린 58 60부,
아크릴계 안료 분산제 8.1부,
수지(B): 수지 B5 용액 73부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여, 안료를 분산시킨 안료 분산액(착색제 A1Z6 함유액)을 조제했다. 별도로,
착색제 AZ6: 식 IFZ6-4로 나타나는 화합물 50부,
분산제(BYK-LPN6919; 빅케미·재팬(주)제) 58부,
수지(B): 수지 B3 용액 93부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 800부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여, 식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 분산시켜 착색 조성물을 얻었다. 이어서,
얻어진 안료 분산액(착색제 A1Z6 함유액)의 전체량;
얻어진 착색 조성물 400부;
수지(B): 수지 B1 용액 45부;
중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표)DPHA; 니혼카야쿠(주)제) 25부;
중합개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF(주)제) 15부;
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86부; 및
레벨링제: 폴리에테르 변성 실리콘오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이 다우코닝(주)제) 0.12부;
를 혼합하여 착색 경화성 조성물 1Z6을 얻었다.
[착색 패턴의 제조]
가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제) 상에, 착색 경화성 조성물 1Z6을 스핀코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 경화성 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 착색 경화성 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크와의 간격을 200㎛로 하고, 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 노광했다. 또한, 포토마스크로서는, 100㎛의 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용했다. 노광 후의 착색 경화성 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 70초간 침지시켜 현상하고, 수세했다. 이 착색 경화성 조성물층을, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행함으로써, 착색 패턴을 얻었다.
[위상차값 측정]
가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제) 상에, 착색 경화성 조성물 1Z6을 스핀코팅법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 착색 경화성 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 착색 경화성 조성물층에 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)를 이용하여, 대기 분위기하, 80mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 노광했다. 노광 후의 착색 경화성 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 70초간 침지시켜서 현상하고, 수세하고, 건조했다. 건조 후의 착색 경화성 조성물층을, 230℃에서 30분간 포스트베이크를 행함으로써, 착색 도막을 얻었다.
얻어진 착색 도막의 막두께를, DEKTAK3(일본진공기술(주)제)을 이용하여 측정했다. 엘립소메터(M-220형 분광 엘립소메터; 일본분광(주)제)을 이용하여, 이 착색 도막의 경사 각도 45°에 있어서의 위상차값을 측정했다. 위상차값 측정에는, 파장 550㎚의 광을 이용했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 102Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-2로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 2Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 103Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-3으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 3Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 104Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-6으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 4Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 105Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-10으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 5Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 106Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-11로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 6Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 107Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-12로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 7Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 108Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-31로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 8Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 109Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-1로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 9Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 110Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-2로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 10Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 111Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-3으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 11Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 112Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-4로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 12Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 113Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-6으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 13Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 114Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-10으로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 14Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 115Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-11로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 15Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 116Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-12로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 16Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 117Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-31로 나타나는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 17Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 5Z6에 나타낸다.
실시예 118Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-2로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 18Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 119Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-3으로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 19Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 120Z6
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 20Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 121Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-6으로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 21Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 122Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-10으로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 22Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 123Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-11로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 23Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 124Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-12로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 24Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 125Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-31로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 25Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 126Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-1로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 26Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 127Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-2로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 27Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 128Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-3으로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 28Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 129Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-4로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 29Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 130Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-6으로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 30Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 131Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-10으로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 31Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 132Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-11로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 32Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 133Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-12로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 33Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 134Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-31로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 34Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 6Z6에 나타낸다.
실시예 135Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-2로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 35Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 136Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-3으로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 36Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 137Z6
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 37Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 138Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-6으로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 38Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 139Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-10으로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 39Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 140Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-11로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 40Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 141Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-12로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 41Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 142Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IFZ6-31로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 42Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 143Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-1로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 43Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 144Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-2로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 44Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 145Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-3으로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 45Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 146Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-4로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 46Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 147Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-6으로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 47Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 148Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-10으로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 48Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 149Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-11로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 49Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 150Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-12로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 50Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
실시예 151Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 식 IJZ6-31로 나타나는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 51Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 7Z6에 나타낸다.
비교예 1Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C1Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z6에 나타낸다.
비교예 2Z6
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하고, 식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C2Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z6에 나타낸다.
비교예 3Z6
C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하고, 식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 C.I. 피그먼트 옐로 185로 대신하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 경화성 조성물 C3Z6을 얻고, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 8Z6에 나타낸다.
[표 5Z6]
Figure 112022023805286-pat00391
[표 6Z6]
Figure 112022023805286-pat00392
[표 7Z6]
Figure 112022023805286-pat00393
[표 8Z6]
Figure 112022023805286-pat00394
실시예 152Z6
안료: C.I. 피그먼트 그린 58 60부,
아크릴계 안료 분산제 8.1부,
수지(B): 수지 B5 용액 73부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 290부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여 안료를 분산시킨 안료 분산액(착색제 A1Z6 함유액)을 조제했다. 별도로,
착색제 AZ6: 식 IFZ6-4로 나타나는 화합물 50부,
분산제 용액(고형분 60％) 58부,
수지(B): 수지 B3 용액 93부, 및
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 800부
를 혼합하고, 비드밀을 이용하여, 식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 분산시켜 착색 조성물을 얻었다. 이어서,
얻어진 안료 분산액(착색제 A1Z6) 함유액)의 전체량;
얻어진 착색 조성물 400부;
수지(B): 수지 B1 용액 45부;
중합성 화합물(C): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표)DPHA; 니혼카야쿠(주)제) 25부;
중합개시제(D): N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE-01; BASF(주)제) 15부;
용제(E): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 86부; 및
레벨링제: 폴리에테르 변성 실리콘오일(도레이실리콘 SH8400; 도레이 다우코닝(주)제) 0.12부;
를 혼합하여 착색 경화성 조성물 52Z6을 얻었다.
착색 경화성 조성물 1Z6을 대신하여 착색 경화성 조성물 52Z6을 이용하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 패턴을 제조했다. 또한 착색 경화성 조성물 1Z6을 대신하여 착색 경화성 조성물 52Z6을 이용하는 것 이외는, 실시예 101Z6과 동일하게 하여, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z6에 나타낸다.
실시예 153Z6∼실시예 168Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 표 9Z6의 「착색제」칸에 나타내는 화합물로 대신하는 것 이외는, 실시예 152Z6과 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 9Z6에 나타낸다.
실시예 169Z6∼실시예 185Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 표 10Z6의 「착색제」칸에 나타내는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 7로 대신하는 것 이외는, 실시예 152Z6과 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 10Z6에 나타낸다.
실시예 186Z6∼실시예 202Z6
식 IFZ6-4로 나타나는 화합물을 표 11Z6의 「착색제」칸에 나타내는 화합물로 대신하고, C.I. 피그먼트 그린 58을 C.I. 피그먼트 그린 59로 대신하는 것 이외는, 실시예 152Z6과 동일하게 하여, 착색 패턴을 얻었다. 또한, 착색 도막을 얻어, 막두께 측정 및 위상차값 측정을 행했다. 결과를 표 11Z6에 나타낸다.
[표 9Z6]
Figure 112022023805286-pat00395
[표 10Z6]
Figure 112022023805286-pat00396
[표 11Z6]
Figure 112022023805286-pat00397
실시예 Z6에 있어서, 상기의 결과로부터, 본 발명의 화합물을 포함하는 착색 경화성 조성물로부터 형성된 착색 도막에서는, C.I. 피그먼트 옐로 185를 포함하는 착색 경화성 조성물로부터 형성된 착색 도막에 비해, 위상차값이 작아지는 것을 알 수 있었다.
본 발명의 착색 조성물 및 화합물은, 위상차값이 작은 컬러 필터의 형성에 이용할 수 있기 때문에, 컬러 필터나 액정 표시 장치 등의 표시 장치에 적합하게 이용된다.

Claims (16)

  1. 식 IZ2로 나타나는 화합물과,
    알칼리 가용성 수지를 포함하는 착색 조성물.
    Figure 112022059948744-pat00398

    [식 IZ2 중, RCO1Z2 및 RCO2Z2는, 서로 독립적으로, -O-RO1Z2 또는 -NRN1Z2RN2Z2를 나타내고, RCO1Z2 및 RCO2Z2 중 적어도 하나는, -NRN1Z2RN2Z2이다.
    RN1Z2 및 RN2Z2는 서로 독립적으로, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R101Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCO-N(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~40의 탄화수소기를 나타내고,
    R1Z2는 수소 원자를 나타내고,
    R2Z2, R3Z2, R4Z2, 및 R5Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R101Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCO-N(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~40의 탄화수소기를 나타낸다.
    R101Z2는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
    RO1Z2 및 R102Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
    M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
    RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R101Z2, R102Z2 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    RO1Z2가, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~10의 탄화수소기이고,
    RN1Z2 및 RN2Z2가, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~10의 탄화수소기인 착색 조성물.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서,
    R2Z2, R3Z2, R4Z2, 및 R5Z2 중 적어도 하나가, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R101Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCO-N(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~40의 탄화수소기인 착색 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    R2Z2, R3Z2, R4Z2, 및 R5Z2 중 적어도 하나가, 니트로기 또는 tert-부틸기인 착색 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    수지와 용제의 양쪽을 포함하는 착색 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    추가로, 황색 착색제 또는 녹색 착색제를 포함하는 착색 조성물.
  9. 제 1 항에 기재된 착색 조성물, 및 중합성 화합물을 포함하는 착색 경화성 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    추가로, 중합개시제를 포함하는 착색 경화성 조성물.
  11. 제 1 항, 제 3 항, 및 제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 착색 조성물 또는 제 9 항 또는 제 10 항에 기재된 착색 경화성 조성물로부터 형성된 컬러 필터.
  12. 제 11 항에 기재된 컬러 필터를 포함하는 액정 표시 장치.
  13. 식 IZ2-B로 나타내는 화합물.
    Figure 112022059948744-pat00399

    [식 IZ2-B 중, RCO11Z2 및 RCO21Z2는, 서로 독립적으로, -O-RO1Z2 또는 -NRN1Z2RN2Z2를 나타내고, RCO11Z2 및 RCO21Z2 중 적어도 하나는, -NRN1Z2RN2Z2이다.
    R1Z2는 수소 원자를 나타내고,
    RN1Z2, RN2Z2, R21Z2, R31Z2, R41Z2 및 R51Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R101Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCO-N(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~40의 탄화수소기를 나타내고,
    R21Z2, R31Z2, R41Z2 및 R51Z2 중 적어도 하나는, -CO-R102Z2, -COO-R101Z2, -OCO-R102Z2, -COCO-R102Z2, -O-R102Z2, -SO2-R101Z2, -SO2N(R102Z2)2, -CON(R102Z2)2, -N(R102Z2)2, -NHCO-R102Z2, -NHCO-N(R102Z2)2, -NHCOOR102Z2, -OCON(R102Z2)2, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -SO3M, -CO2M, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~40의 탄화수소기이다.
    R101Z2는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
    RO1Z2 및 R102Z2는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~40의 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 복소환기를 나타낸다.
    M은, 수소 원자 또는 알칼리 금속 원자를 나타낸다.
    RO1Z2, RN1Z2, RN2Z2, R101Z2, R102Z2 및 M이 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 파선은, E체 또는 Z체를 나타낸다.]
  14. 제 13 항에 있어서,
    RO1Z2, RN1Z2 및 RN2Z2가, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~10의 탄화수소기인 화합물.
  15. 삭제
  16. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서,
    R21Z2, R31Z2, R41Z2 및 R51Z2 중 적어도 하나가, 니트로기 또는 tert-부틸기인 화합물.


KR1020220027657A 2016-09-02 2022-03-03 착색 조성물 및 화합물 KR102466317B1 (ko)

Applications Claiming Priority (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016172157 2016-09-02
JPJP-P-2016-172157 2016-09-02
JPJP-P-2016-172158 2016-09-02
JP2016172158 2016-09-02
JP2016172055 2016-09-02
JPJP-P-2016-172055 2016-09-02
JP2016172056 2016-09-02
JPJP-P-2016-172056 2016-09-02
JP2016172156 2016-09-02
JPJP-P-2016-172156 2016-09-02
JPJP-P-2016-202011 2016-10-13
JP2016202011 2016-10-13
KR1020170111545A KR102390835B1 (ko) 2016-09-02 2017-09-01 착색 조성물 및 화합물

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170111545A Division KR102390835B1 (ko) 2016-09-02 2017-09-01 착색 조성물 및 화합물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20220035067A KR20220035067A (ko) 2022-03-21
KR102466317B1 true KR102466317B1 (ko) 2022-11-14

Family

ID=61532244

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170111545A KR102390835B1 (ko) 2016-09-02 2017-09-01 착색 조성물 및 화합물
KR1020220027663A KR102561742B1 (ko) 2016-09-02 2022-03-03 착색 조성물 및 화합물
KR1020220027657A KR102466317B1 (ko) 2016-09-02 2022-03-03 착색 조성물 및 화합물

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170111545A KR102390835B1 (ko) 2016-09-02 2017-09-01 착색 조성물 및 화합물
KR1020220027663A KR102561742B1 (ko) 2016-09-02 2022-03-03 착색 조성물 및 화합물

Country Status (4)

Country Link
JP (6) JP6991802B2 (ko)
KR (3) KR102390835B1 (ko)
CN (6) CN113376965B (ko)
TW (6) TWI761260B (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI761260B (zh) * 2016-09-02 2022-04-11 日商住友化學股份有限公司 著色組成物及化合物
JP6996282B2 (ja) * 2017-12-22 2022-01-17 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ及び顔料分散剤
JP7093263B2 (ja) * 2018-08-08 2022-06-29 住友化学株式会社 イソインドリン化合物
JP7333221B2 (ja) * 2018-08-08 2023-08-24 住友化学株式会社 着色組成物
EP3979333A4 (en) 2019-05-31 2022-08-17 FUJIFILM Corporation OPTICAL SENSOR AND DETECTION DEVICE
JP7237166B2 (ja) 2019-08-29 2023-03-10 富士フイルム株式会社 組成物、膜、近赤外線カットフィルタ、パターン形成方法、積層体、固体撮像素子、赤外線センサ、画像表示装置、カメラモジュール、及び、化合物
EP4024096A4 (en) 2019-08-30 2022-12-14 FUJIFILM Corporation COMPOSITION, FILM, OPTICAL FILTER AND PRODUCTION METHOD THEREOF, SEMICONDUCTOR IMAGING ELEMENT, INFRARED SENSOR AND SENSOR MODULE
EP3798271A1 (en) 2019-09-30 2021-03-31 BASF Colors & Effects GmbH Isoindoline derivatives
JP6893277B1 (ja) * 2020-12-07 2021-06-23 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 顔料組成物、着色組成物、およびその用途
TW202231641A (zh) 2020-12-16 2022-08-16 日商富士軟片股份有限公司 組成物、膜、濾光器、固體攝像元件、圖像顯示裝置及紅外線感測器
EP4266093A4 (en) 2020-12-17 2024-08-28 Fujifilm Corp COMPOSITION, FILM, OPTICAL FILTER, SOLID-STATE IMAGING ELEMENT, IMAGE DISPLAY DEVICE AND INFRARED SENSOR

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008103474A (ja) 2006-10-18 2008-05-01 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機トランジスタ

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1670748A1 (de) * 1966-09-09 1973-05-30 Bayer Ag Verfahren zur herstellung neuer isoindolinderivate
US3923806A (en) * 1971-05-03 1975-12-02 Basf Ag Disperse dyes based on isoindolene derivatives
DE2121524C3 (de) * 1971-05-03 1979-02-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Dispersionsfarbstoffe aus o-Phthalodinitril, deren Herstellung und deren Verwendung
CH580678A5 (ko) * 1972-12-04 1976-10-15 Ciba Geigy Ag
JPS5132630A (ko) * 1974-09-13 1976-03-19 Nobutsugu Kimura
CH625542A5 (ko) * 1977-04-07 1981-09-30 Ciba Geigy Ag
US4426533A (en) * 1981-04-06 1984-01-17 Ciba-Geigy Corporation Process for producing bismethine isoindolines
US4427752A (en) * 1981-05-08 1984-01-24 Ciba-Geigy Corporation Use of isoindoline pigments for photoelectrophoretic imaging
CH668978A5 (de) * 1985-06-26 1989-02-15 Basf Ag Isoindolinfarbstoffe.
US5326872A (en) * 1991-04-22 1994-07-05 Miles Inc. Process for preparation of asymmetric isoindoline pigments
DE59408909D1 (de) * 1993-10-13 1999-12-16 Ciba Sc Holding Ag Neue Fluoreszenzfarbstoffe
JPH09160271A (ja) * 1995-12-14 1997-06-20 Konica Corp 電子写真感光体
JP2005179489A (ja) * 2003-12-19 2005-07-07 Toyo Ink Mfg Co Ltd 顔料分散剤、及びそれを含有する顔料組成物
JP2006146078A (ja) * 2004-11-24 2006-06-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ
JP4774780B2 (ja) * 2005-03-29 2011-09-14 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 酸性アクリルブロック樹脂
DE102005019400A1 (de) * 2005-04-25 2006-11-02 Basf Ag Grüne Pigmentzubereitungen auf Basis von C.I. Pigment Green 36
JP4714532B2 (ja) * 2005-09-02 2011-06-29 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ
JP2007112919A (ja) * 2005-10-21 2007-05-10 Toray Ind Inc 顔料分散液、着色剤組成物、およびカラーフィルター
JP2007112934A (ja) * 2005-10-21 2007-05-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd 微細顔料、その製造方法及びそれを用いた着色組成物
JP4668077B2 (ja) * 2006-01-26 2011-04-13 富士フイルム株式会社 イソインドリン構造を有する顔料微粒子の製造方法、それにより得られたイソインドリン構造を有する顔料微粒子の分散物、その顔料微粒子を含有する着色感光性樹脂組成物、および感光性樹脂転写材料、ならびにそれらを用いたカラーフィルタおよび液晶表示装置
WO2008007776A1 (fr) * 2006-07-14 2008-01-17 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Dispersant polyester, son procédé de fabrication et composition de pigment l'utilisant
CN101528857B (zh) * 2006-10-25 2013-07-17 西巴控股有限公司 用于聚合物本体着色的单偶氮着色剂
JP5486147B2 (ja) * 2006-11-08 2014-05-07 富士フイルム株式会社 顔料分散組成物、それを含有する着色感光性樹脂組成物及び感光性樹脂転写材料、並びにそれらを用いたカラーフィルタ及び液晶表示装置
CN101896556A (zh) * 2007-12-10 2010-11-24 巴斯夫欧洲公司 等轴的异吲哚啉黄色颜料
JP5393092B2 (ja) * 2008-09-30 2014-01-22 富士フイルム株式会社 染料含有ネガ型硬化性組成物、これを用いたカラーフィルタ及びその製造方法、並びに固体撮像素子
JP5602448B2 (ja) * 2009-03-26 2014-10-08 富士フイルム株式会社 顔料分散液、着色硬化性組成物、カラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法
JP5132630B2 (ja) 2009-05-20 2013-01-30 株式会社東芝 対応行動予測システムおよび対応行動予測方法
JP2011017838A (ja) * 2009-07-08 2011-01-27 Ricoh Co Ltd トナー用着色剤、電子写真用トナー、二成分現像剤、画像形成方法、画像形成装置およびプロセスカートリッジ
TW201111447A (en) * 2009-07-14 2011-04-01 Sumitomo Chemical Co Production method of pigment dispersion solution
JP2011033796A (ja) * 2009-07-31 2011-02-17 Dainippon Printing Co Ltd カラーフィルター用赤色顔料分散液、カラーフィルター用赤色感光性樹脂組成物、カラーフィルター、及び表示装置
JP5473674B2 (ja) * 2010-02-26 2014-04-16 富士フイルム株式会社 分散組成物及びその製造方法、着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、固体撮像素子、並びに液晶表示装置
JP5554089B2 (ja) * 2010-02-26 2014-07-23 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、固体撮像素子、並びに液晶表示装置
US9102811B2 (en) * 2011-05-10 2015-08-11 Canon Kabushiki Kaisha Pigment dispersion, ink composition including pigment dispersion, and color filter yellow resist composition including pigment dispersion
WO2013002294A1 (en) * 2011-06-28 2013-01-03 Canon Kabushiki Kaisha Yellow toner
JP2013064065A (ja) * 2011-09-16 2013-04-11 Dainippon Printing Co Ltd 結晶析出抑制剤前駆物質、顔料分散液、カラーフィルタ用赤色樹脂組成物及びカラーフィルタの製造方法
JP5994530B2 (ja) * 2011-09-27 2016-09-21 三菱化学株式会社 顔料分散液、カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ｅｌ表示装置
TWI570190B (zh) * 2012-02-13 2017-02-11 住友化學股份有限公司 著色硬化性樹脂組合物
JP5934664B2 (ja) * 2012-03-19 2016-06-15 富士フイルム株式会社 着色感放射線性組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、着色パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、及び画像表示装置
KR102041384B1 (ko) * 2012-07-31 2019-11-07 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 착색 경화성 수지 조성물
JP2014109017A (ja) * 2012-12-04 2014-06-12 Mitsubishi Chemicals Corp 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ｅｌ表示装置
KR101682022B1 (ko) * 2012-12-11 2016-12-02 제일모직 주식회사 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
CN103013158A (zh) * 2012-12-13 2013-04-03 先尼科化工（上海）有限公司 异吲哚啉黄色颜料的合成方法
JP6054239B2 (ja) * 2013-05-07 2016-12-27 山本化成株式会社 イソインドリン系化合物およびその製造方法。
CN105683298B (zh) * 2013-06-26 2017-07-11 东友精细化工有限公司 着色固化性树脂组合物
JP2015041104A (ja) * 2013-08-22 2015-03-02 東友ファインケム株式会社 着色感光性樹脂組成物、これを含むカラーフィルタおよび表示装置
KR101987107B1 (ko) * 2014-03-31 2019-06-10 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 컬러 필터
KR102213643B1 (ko) * 2014-11-28 2021-02-08 동우 화인켐 주식회사 착색 감광성 수지 조성물
JP6480728B2 (ja) * 2014-12-26 2019-03-13 住友化学株式会社 化合物
TWI745284B (zh) * 2015-01-22 2021-11-11 南韓商艾瑞多斯公司 化合物、彼之製法、及含彼之著色劑
CN105842986A (zh) * 2015-01-30 2016-08-10 住友化学株式会社 着色感光性树脂组合物
TWI761260B (zh) * 2016-09-02 2022-04-11 日商住友化學股份有限公司 著色組成物及化合物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008103474A (ja) 2006-10-18 2008-05-01 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機トランジスタ

Also Published As

Publication number Publication date
CN113376965B (zh) 2024-05-28
JP7217776B2 (ja) 2023-02-03
JP2021167412A (ja) 2021-10-21
TWI798182B (zh) 2023-04-11
CN107797381A (zh) 2018-03-13
CN113376964A (zh) 2021-09-10
JP2021155747A (ja) 2021-10-07
JP2018062644A (ja) 2018-04-19
KR102561742B1 (ko) 2023-07-31
TWI761260B (zh) 2022-04-11
TW202142636A (zh) 2021-11-16
JP7217774B2 (ja) 2023-02-03
JP7217777B2 (ja) 2023-02-03
JP2021155748A (ja) 2021-10-07
JP7217775B2 (ja) 2023-02-03
TWI810608B (zh) 2023-08-01
CN113281966A (zh) 2021-08-20
TW201816001A (zh) 2018-05-01
JP2021155746A (ja) 2021-10-07
KR20180026347A (ko) 2018-03-12
JP7315621B2 (ja) 2023-07-26
CN113376963B (zh) 2024-05-28
TWI761261B (zh) 2022-04-11
TW202142639A (zh) 2021-11-16
CN113376962B (zh) 2024-05-28
CN113376965A (zh) 2021-09-10
TWI766758B (zh) 2022-06-01
CN113376963A (zh) 2021-09-10
CN107797381B (zh) 2022-02-18
CN113376964B (zh) 2024-04-26
JP6991802B2 (ja) 2022-01-13
KR20220034088A (ko) 2022-03-17
JP2021155749A (ja) 2021-10-07
KR102390835B1 (ko) 2022-04-27
TW202142536A (zh) 2021-11-16
CN113376962A (zh) 2021-09-10
TW202142638A (zh) 2021-11-16
TWI766759B (zh) 2022-06-01
TW202142637A (zh) 2021-11-16
KR20220035067A (ko) 2022-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102466317B1 (ko) 착색 조성물 및 화합물
KR102450273B1 (ko) 착색 조성물
KR102450277B1 (ko) 착색제로서 유용한 화합물
JP7079127B2 (ja) 着色硬化性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant