KR102269381B1 - 광학 필름 및 광학 필름의 제조 방법 - Google Patents

광학 필름 및 광학 필름의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

광학 필름은, 기재와, 하드 코트층을 갖고, 연필 경도가 2H 이상이며, MIT 시험기에 의하여 측정한 내절 횟수가 1000회 이상이고, 광학 필름의 법선 방향에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사했을 때에, 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭이 6° 이내이고, 또한, 법선 방향으로부터 50°에 있어서의 출사광의 강도가 출사광 피크 강도의 1% 이하이다. 광학 필름의 제조 방법은, 기재 상에 하드 코트층 형성용 조성물을 도포하여 도막을 마련하는 공정과, 도막을, 평활한 하나의 금속 롤에 접촉시키면서 경화하는 공정을 갖는다.

Description

광학 필름 및 광학 필름의 제조 방법
본 발명은, 광학 필름 및 광학 필름의 제조 방법에 관한 것이다.
음극관(CRT)을 이용한 표시 장치, 플라즈마 디스플레이(PDP), 일렉트로 루미네선스 디스플레이(ELD), 형광 표시 디스플레이(VFD), 필드 이미션 디스플레이(FED), 및 액정 디스플레이(LCD)와 같은 화상 표시 장치에서는, 표시면에 대한 스크래치를 방지하기 위하여, 기재 상에 하드 코트층을 갖는 광학 필름(하드 코트 필름)을 마련하는 것이 적합하다.
예를 들면, 특허문헌 1에는, 수지 기재 상에, 평균 입경이 다른 적어도 2종의 무기 입자를 함유하는 하드 코트층과, 금속 산화물층을 이 순서로 적층한 하드 코트층이 있는 적층체가 기재되어 있다. 또, 특허문헌 1에는, 수지 기재 상에, 하드 코트층을 형성한 후, 금속 산화물층을 형성하기 전에, 캘린더 처리를 실시함으로써, 무기 입자의 충전율을 높이는 것이 바람직하다는 기재가 있다.
특허문헌 1: 일본 공개특허공보 2010-000739호
최근, 예를 들면 스마트 폰 등에 있어서, 플렉시블 디스플레이의 수요가 높아지고, 이에 수반하여, 반복 절곡해도 파단되기 어려운(반복 절곡 내성이 우수한) 광학 필름이 강하게 요구되고 있다. 이 경우, 가요성의 관점에서 광학 필름의 기재로서는, 유리 기재가 아닌 수지 기재를 이용하는 것이 생각되지만, 수지 기재를 이용하면, 유리 기재를 이용한 경우에 비하여, 특히 반사 특성에 관하여, 고급감이 저하되어 버린다(유리와 같은 반사 특성이 얻어지지 않는다)는 문제가 있었다. 특허문헌 1에 기재된 수지 기재와 하드 코트층을 갖는 광학 필름에 대해서도, 반복 절곡 내성과 유리와 같은 반사 특성 모두가 불충분하다는 것을 알았다.
본 발명의 과제는, 경도가 높고, 반복 절곡 내성이 우수하며, 또한 유리와 같은 반사 특성을 갖는 광학 필름, 및 상기 광학 필름의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 예의 검토하여, 하기 수단에 의하여 상기 과제를 해소할 수 있는 것을 발견했다.
<1>
기재와, 하드 코트층을 갖는 광학 필름으로서,
JIS K 5600-5-4:1999에 따라 측정한 연필 경도가 2H 이상이고,
JIS P 8115:2001에 따라 MIT 시험기에 의하여 측정한 내절 횟수가 1000회 이상이며,
광학 필름의 법선 방향에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사했을 때에, 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭이 6° 이내이고, 또한, 법선 방향으로부터 50°에 있어서의 출사광의 강도가 출사광 피크 강도의 1% 이하인, 광학 필름.
<2>
상기 하드 코트층이 적층되어 있는 측의 최표면에 있어서의 표면 조도가 5nm 이하인 <1>에 기재된 광학 필름.
<3>
상기 하드 코트층이 적층되어 있는 측의 최표면에 있어서의 표면 조도가 2nm 이하인 <1> 또는 <2>에 기재된 광학 필름.
<4>
상기 하드 코트층이 무기 입자를 포함하고, 상기 무기 입자의 입자 직경이 단일 분포를 갖는 <1> 내지 <3> 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름.
<5>
상기 하드 코트층 중의 상기 무기 입자의 충전율이 55체적% 이하인 <4>에 기재된 광학 필름.
<6>
상기 하드 코트층의 상기 기재와는 반대 측에, 내찰상층을 더 갖는 <1> 내지 <5> 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름.
<7>
JIS P 8115:2001에 따라 MIT 시험기에 의하여 측정한 내절 횟수가 10000회 이상인 <1> 내지 <6> 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름.
<8>
JIS K 5600-5-4:1999에 따라 측정한 연필 경도가 4H 이상인 <1> 내지 <7> 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름.
<9>
기재와, 하드 코트층을 갖고,
JIS K 5600-5-4:1999에 따라 측정한 연필 경도가 2H 이상이며,
JIS P 8115:2001에 따라 MIT 시험기에 의하여 측정한 내절 횟수가 1000회 이상이고,
광학 필름의 법선 방향에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사했을 때에, 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭이 6° 이내이고, 또한, 법선 방향으로부터 50°에 있어서의 출사광의 강도가 출사광 피크 강도의 1% 이하인, 광학 필름의 제조 방법으로서,
(i-1) 기재 상에 하드 코트층 형성용 조성물을 도포하여 도막을 마련하는 공정과,
(iii-1) 상기 도막을, 평활한 하나의 금속 롤에 접촉시키면서 경화하는 공정을 갖는 광학 필름의 제조 방법.
<10>
상기 공정 (iii-1) 직전의 상기 도막의 경화율이 20% 이하인, <9>에 기재된 광학 필름의 제조 방법.
<11>
상기 공정 (i-1)과 공정 (iii-1)의 사이에,
(ii-1) 상기 도막의 표층을 경화시켜, 상기 도막의 표층의 경화율을 50% 이상으로 하는 공정을 포함하는, <9> 또는 <10>에 기재된 광학 필름의 제조 방법.
<12>
상기 공정 (iii-1)의 상기 금속 롤의 표면 조도가 40nm 이하인 <9> 내지 <11> 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름의 제조 방법.
<13>
기재와, 하드 코트층을 갖고,
JIS K 5600-5-4:1999에 따라 측정한 연필 경도가 2H 이상이며,
JIS P 8115:2001에 따라 MIT 시험기에 의하여 측정한 내절 횟수가 1000회 이상이고,
광학 필름의 법선 방향에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사했을 때에, 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭이 6° 이내이고, 또한, 법선 방향으로부터 50°에 있어서의 출사광의 강도가 출사광 피크 강도의 1% 이하인, 광학 필름의 제조 방법으로서,
(i-2) 기재 상에 하드 코트층 형성용 조성물을 도포하여 도막을 마련하는 공정과,
(ii-2) 상기 도막을 경화시키는 공정과,
(iii-2) 캘린더 처리를 행하는 공정을 갖는 광학 필름의 제조 방법.
<14>
상기 공정 (ii-2)는, 상기 도막의 경화율을 10~80%로 하는 공정인, <13>에 기재된 광학 필름의 제조 방법.
<15>
상기 공정 (iii-2)의 캘린더 처리는, 2개의 롤을 이용하여 행해지고, 라인 속도가 20m/분 이상이며, 적어도 1개의 롤의 온도가 80℃ 이상이고, 닙압이 100kg/cm 이상이며, 닙 횟수가 1회 이상인, <13> 또는 <14>에 기재된 광학 필름의 제조 방법.
<16>
상기 공정 (iii-2)의 상기 캘린더 처리가 2개의 롤을 이용하여 행해지고, 상기 2개의 롤 중 상기 도막 측의 롤이 금속 롤이며, 상기 금속 롤의 표면 조도가 40nm 이하인 <13> 내지 <15> 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름의 제조 방법.
본 발명에 의하면, 경도가 높고, 반복 절곡 내성이 우수하며, 또한 유리와 같은 반사 특성을 갖는 광학 필름, 및 상기 광학 필름의 제조 방법을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태에 대하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 명세서에 있어서, 수치가 물성값, 특성값 등을 나타내는 경우에, "(수치 1)~(수치 2)"라는 기재는 "(수치 1) 이상 (수치 2) 이하"의 의미를 나타낸다. 또, "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 중 적어도 일종을 나타내고, "(메트)아크릴"은 아크릴 및 메타크릴 중 적어도 일종을 나타내며, "(메트)아크릴로일"은, 아크릴로일 및 메타크릴로일 중 적어도 일종을 나타낸다.
［광학 필름］
본 발명의 광학 필름은,
기재와, 하드 코트층을 갖는 광학 필름으로서,
JIS K 5600-5-4:1999에 따라 측정한 연필 경도가 2H 이상이고,
JIS P 8115:2001에 따라 MIT 시험기에 의하여 측정한 내절 횟수가 1000회 이상이며,
광학 필름의 법선 방향에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사했을 때에, 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭이 6° 이내이고, 또한, 법선 방향으로부터 50°에 있어서의 출사광의 강도가 출사광 피크 강도의 1% 이하인, 광학 필름이다.
<광학 필름의 물성>
먼저, 본 발명의 광학 필름의 물성에 대하여 설명한다.
(연필 경도)
본 발명의 광학 필름은, 막강도의 관점에서, JIS(일본 공업 규격) K 5600-5-4:1999에 따라 측정한 500g 하중의 연필 경도가 2H 이상이며, 3H 이상인 것이 바람직하고, 4H 이상인 것이 보다 바람직하며, 5H 이상인 것이 더 바람직하다.
(내절 횟수)
본 발명의 광학 필름은, JIS P 8115:2001에 따라 MIT 시험기에 의하여 측정한 내절 횟수가 1000회 이상이며, 5000회 이상인 것이 바람직하고, 10000회 이상인 것이 보다 바람직하다.
(반사 특성)
본 발명의 광학 필름은, 광학 필름의 법선 방향에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사했을 때에, 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭이 6° 이내이고, 또한, 법선 방향으로부터 50°에 있어서의 출사광의 강도가 출사광 피크 강도의 1% 이하이다.
본 발명자들은, 수지 기재를 이용한 광학 필름의 반사 특성에 대하여 검토하여, 상기의 특성을 충족시키는 경우에, 유리와 같은 반사 특성이 얻어지는 것을 발견했다.
광학 필름의 법선 방향에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사했을 때에, 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭이 4° 이내이고, 또한, 법선 방향으로부터 50°에 있어서의 출사광의 강도가 출사광 피크 강도의 0.7% 이하인 것이 바람직하고, 광학 필름의 법선 방향에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사했을 때에, 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭이 3° 이내이고, 또한, 법선 방향으로부터 50°에 있어서의 출사광의 강도가 출사광 피크 강도의 0.5% 이하인 것이 보다 바람직하다.
반사 특성은, 3차원 변각 분광 측색 시스템 GCMS-3B((주)무라카미 시키사이 기주쓰 겐큐쇼)를 이용하여 측정했다. 구체적으로는, 광학 필름의 법선 방향(0°로 함)에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사하여, 0° 내지 80°의 범위에서 반사광을 측정했다. 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭을 θ로 하고, 50°에 있어서의 출사광의 강도를 출사광 피크 강도로 나눈 값에 100을 곱한 것을 I(%)로 했다.
(표면 조도)
본 발명의 광학 필름은, 하드 코트층이 적층되어 있는 측(하드 코트층의 기재 측과는 반대 측)의 최표면에 있어서의 표면 조도(Ra)가, 5nm 이하인 것이 바람직하고, 2nm 이하인 것이 보다 바람직하다. Ra를 5nm 이하로 함으로써, 반사 특성을 바람직한 범위로 할 수 있다.
Ra는, 일반적인 광간섭계로 측정할 수 있고, 본 발명에서는, Vertscan2.0(주식회사 료카 시스템사제)을 이용하여 측정했다.
<하드 코트층>
본 발명의 광학 필름의 하드 코트층에 대하여 설명한다.
하드 코트층은 수지를 함유하는 것이 바람직하다.
(수지)
하드 코트층에 함유되는 수지는, 경화성 화합물을 전리 방사선의 조사 또는 가열에 의하여 중합한 중합체(경화물)인 것이 바람직하다.
-경화성 화합물-
경화성 화합물로서는, 중합성 관능기를 갖는 화합물(바람직하게는 전리 방사선 경화성 화합물)이 바람직하다. 중합성 관능기를 갖는 화합물로서는, 각종 모노머, 올리고머나 폴리머를 이용할 수 있고, 중합성 관능기(중합성기)로서는, 광, 전자선, 방사선 중합성의 것이 바람직하며, 그 중에서 광중합성 관능기가 바람직하다.
광중합성 관능기로서는, (메트)아크릴로일기, 바이닐기, 스타이릴기, 알릴기 등의 중합성 불포화기(탄소-탄소 불포화 이중 결합성기) 등을 들 수 있고, 그 중에서도, (메트)아크릴로일기가 바람직하다.
중합성 불포화기를 갖는 화합물의 구체예로서는, 네오펜틸글라이콜아크릴레이트, 1,6-헥세인다이올(메트)아크릴레이트, 프로필렌글라이콜다이(메트)아크릴레이트 등의 알킬렌글라이콜의 (메트)아크릴산 다이에스터류;
트라이에틸렌글라이콜다이(메트)아크릴레이트, 다이프로필렌글라이콜다이(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글라이콜다이(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글라이콜다이(메트)아크릴레이트 등의 폴리옥시알킬렌글라이콜의 (메트)아크릴산 다이에스터류;
펜타에리트리톨다이(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올의 (메트)아크릴산 다이에스터류;
2,2-비스{4-(아크릴록시·다이에톡시)페닐}프로페인, 2-2-비스{4-(아크릴록시·폴리프로폭시)페닐}프로페인 등의 에틸렌옥사이드 혹은 프로필렌옥사이드 부가물의 (메트)아크릴산 다이에스터류; 등을 들 수 있다.
나아가서는 에폭시(메트)아크릴레이트류, 유레테인(메트)아크릴레이트류, 폴리에스터(메트)아크릴레이트류도, 광중합성 모노머로서 바람직하게 이용된다.
그 중에서도, 다가 알코올과 (메트)아크릴산과의 에스터류가 바람직하다. 1분자 중에 3개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 다관능 모노머를 적어도 1종 함유하는 것이 더 바람직하다.
예를 들면, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트라이(메트)아크릴레이트, 트라이메틸올프로페인트라이(메트)아크릴레이트, EO(에틸렌옥사이드) 변성 트라이메틸올프로페인트라이(메트)아크릴레이트, PO(프로필렌옥사이드) 변성 트라이메틸올프로페인트라이(메트)아크릴레이트, EO 변성 인산 트라이(메트)아크릴레이트, 트라이메틸올에테인트라이(메트)아크릴레이트, 다이트라이메틸올프로페인테트라(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,2,3-사이클로헥세인테트라메타크릴레이트, 폴리유레테인폴리아크릴레이트, 폴리에스터폴리아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리스(아크릴록시에틸)아이소사이아누레이트 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴로일기를 갖는 다관능 아크릴레이트계 화합물류의 구체적인 화합물로서는, 닛폰 가야쿠(주)제 KAYARAD DPHA, 동 DPHA-2C, 동 PET-30, 동 TMPTA, 동 TPA-320, 동 TPA-330, 동 RP-1040, 동 T-1420, 동 D-310, 동 DPCA-20, 동 DPCA-30, 동 DPCA-60, 동 GPO-303, 오사카 유키 가가쿠 고교(주)제 V＃3PA, V＃400, V＃36095D, V＃1000, V＃1080 등의 폴리올과 (메트)아크릴산의 에스터화물을 들 수 있다. 또 시코 UV-1400B, 동 UV-1700B, 동 UV-6300B, 동 UV-7550B, 동 UV-7600B, 동 UV-7605B, 동 UV-7610B, 동 UV-7620EA, 동 UV-7630B, 동 UV-7640B, 동 UV-6630B, 동 UV-7000B, 동 UV-7510B, 동 UV-7461TE, 동 UV-3000B, 동 UV-3200B, 동 UV-3210EA, 동 UV-3310EA, 동 UV-3310B, 동 UV-3500BA, 동 UV-3520TL, 동 UV-3700B, 동 UV-6100B, 동 UV-6640B, 동 UV-2000B, 동 UV-2010B, 동 UV-2250EA, 동 UV-2750B(니혼 고세이 가가쿠(주)제), UL-503LN(교에이샤 가가쿠(주)제), 유니딕 17-806, 동 17-813, 동 V-4030, 동 V-4000BA(다이닛폰 잉크 가가쿠 고교(주)제), EB-1290K, EB-220, EB-5129, EB-1830, EB-4858(다이셀 UCB(주)제), 하이코프 AU-2010, 동 AU-2020((주)도쿠시키제), 아로닉스 M-1960(도아 고세이(주)제), 아트 레진 UN-3320HA, UN-3320HC, UN-3320HS, UN-904, HDP-4T, U15HA(신나카무라 가가쿠 고교(주)) 등의 3관능 이상의 유레테인아크릴레이트 화합물, 아로닉스 M-8100, M-8030, M-9050(도아 고세이(주)제, KRM-8307(다이셀 사이테크(주)제) 등의 3관능 이상의 폴리에스터 화합물 등도 적합하게 사용할 수 있다. 특히 DPHA나 PET-30이 바람직하게 이용된다.
또한, 3개 이상의 중합성 관능기를 갖는 수지, 예를 들면 비교적 저분자량의 폴리에스터 수지, 폴리에터 수지, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 유레테인 수지, 알키드 수지, 스파이로아세탈 수지, 폴리뷰타다이엔 수지, 폴리싸이올폴리엔 수지, 다가 알코올 등의 다관능 화합물 등의 올리고머 또는 프리폴리머 등도 들 수 있다.
또, 일본 공개특허공보 2005-076005호, 동 2005-036105호에 기재된 화합물, SIRIUS-501, SUBARU-501(오사카 유키 가가쿠 고교(주)제)과 같은 덴드리머나, 일본 공개특허공보 2005-060425호에 기재된 바와 같은 노보넨환 함유 모노머를 이용할 수도 있다.
중합성 관능기를 갖는 화합물은, 2종류 이상을 병용해도 된다. 이들 중합성 관능기를 갖는 화합물의 중합은, 광라디칼 개시제 혹은 열라디칼 개시제의 존재하, 전리 방사선의 조사 또는 가열에 의하여 행할 수 있다.
-무기 입자-
본 발명의 광학 필름의 하드 코트층은, 무기 입자를 함유하는 것도 바람직하다.
하드 코트층에 무기 입자를 첨가함으로써 경도를 보다 높일 수 있다. 무기 입자로서는, 예를 들면 이산화 규소 입자, 이산화 타이타늄 입자, 산화 지르코늄 입자, 산화 알루미늄 입자 등을 들 수 있다.
무기 입자의 표면을 유기 세그먼트를 포함하는 표면 수식제로 처리해도 된다. 표면 수식제는, 무기 입자와 결합을 형성하거나 무기 입자에 흡착할 수 있는 관능기와, 유기 성분과 높은 친화성을 갖는 관능기를 동일 분자 내에 갖는 것이 바람직하다. 무기 입자에 결합 혹은 흡착할 수 있는 관능기를 갖는 표면 수식제로서는, 실레인, 알루미늄, 타이타늄, 지르코늄 등의 금속 알콕사이드 표면 수식제나, 인산기, 황산기, 설폰산기, 카복실산기 등의 음이온성기를 갖는 표면 수식제가 바람직하다. 또한 유기 성분과의 친화성이 높은 관능기로서는 단순히 유기 성분과 친소수성을 맞춘 것만인 것이어도 되지만, 유기 성분과 화학적으로 결합할 수 있는 관능기가 바람직하고, 특히 에틸렌성 불포화 이중 결합기, 혹은 개환 중합성기가 바람직하다. 본 발명에 있어서 바람직한 무기 입자 표면 수식제는 금속 알콕사이드 혹은 음이온성기와 에틸렌성 불포화 이중 결합기 혹은 개환 중합성기를 동일 분자 내에 갖는 경화성 수지이다.
이들 표면 수식제의 대표예로서 이하의 불포화 이중 결합 함유의 커플링제나, 인산기 함유 유기 경화성 수지, 황산기 함유 유기 경화성 수지, 카복실산기 함유 유기 경화성 수지 등을 들 수 있다.
S-1 H2C=C(X)COOC3H6Si(OCH3)3
S-2 H2C=C(X)COOC2H4OTi(OC2H5)3
S-3 H2C=C(X)COOC2H4OCOC5H10OPO(OH)2
S-4 (H2C=C(X)COOC2H4OCOC5H10O)2POOH
S-5 H2C=C(X)COOC2H4OSO3H
S-6 H2C=C(X)COO(C5H10COO)2H
S-7 H2C=C(X)COOC5H10COOH
S-8 CH2CH(O)CH2OC3H6Si(OCH3)3
(X는, 수소 원자, 또는 CH3을 나타낸다)
이들 무기 입자의 표면 수식은, 용액 중에서 이루어지는 것이 바람직하다. 무기 입자를 기계적으로 미세 분산할 때에, 함께 표면 수식제를 존재시키거나, 또는 무기 입자를 미세 분산한 후에 표면 수식제를 첨가하여 교반하거나, 나아가서는 무기 입자를 미세 분산하기 전에 표면 수식을 행하고(필요에 따라, 가온, 건조한 후에 가열, 또는 pH 변경을 행함), 그 후에 미세 분산을 행하는 방법이어도 된다. 표면 수식제를 용해하는 용액으로서는, 극성이 큰 유기 용제가 바람직하다. 구체적으로는, 알코올, 케톤, 에스터 등의 공지의 용제를 들 수 있다.
무기 입자의 평균 1차 입자 직경은, 1~100nm인 것이 바람직하고, 2~20nm인 것이 보다 바람직하며, 3~15nm인 것이 더 바람직하다.
무기 입자의 평균 1차 입자 직경은 전자 현미경 사진으로부터 구할 수 있다.
50°에 있어서의 출사광의 강도 저감의 관점에서, 무기 입자는, 입자 직경이 단일 분포를 갖는 것이 바람직하다. 여기에서, 단일 분포라는 것은, 무기 입자의 입자 직경 분포에 있어서, 피크가 1개인 것을 나타낸다.
상기 무기 입자는, 1종만을 이용해도 되고 2종 이상을 병용해도 되지만, 50°에 있어서의 출사광의 강도 저감의 관점에서, 1종만인 것이 바람직하다.
광학 필름의 반사 특성 및 평활성의 관점에서, 하드 코트층 중의 무기 입자의 충전율은, 55체적% 이하인 것이 바람직하고, 40체적% 이하인 것이 보다 바람직하며, 35체적% 이하인 것이 더 바람직하고, 30체적% 이하인 것이 특히 바람직하다.
샘플 표면을 스크레이퍼로 깎아 내어, 하드 코트층을 10g 이상 회수하고 질량을 측정했다. 회수한 하드 코트층을 질소 분위기하에서 600℃에서 1시간 가열하여, 수지를 증발시켜 무기 입자를 회수하고, 질량을 측정했다. 수지의 비중을 1.2로 하고, 무기 입자의 비중은 적절한 값을 이용하여, 하드 코트층 중의 무기 입자의 체적 충전율을 구했다.
-그 외의 첨가제-
하드 코트층은, 상기 이외의 성분을 함유하고 있어도 되고, 예를 들면, 분산제, 레벨링제, 방오제 등을 함유하고 있어도 된다.
(막두께)
하드 코트층의 막두께는 특별히 한정되지 않지만, 1~10μm인 것이 바람직하고, 1.5~8μm인 것이 보다 바람직하며, 2~5μm인 것이 더 바람직하다.
<기재>
본 발명의 광학 필름의 기재에 대하여 설명한다.
기재는, 가시광 영역의 투과율이 70% 이상인 것이 바람직하고, 80% 이상인 것이 보다 바람직하다.
기재는 폴리머 수지를 포함하는 것이 바람직하다.
(폴리머 수지)
폴리머 수지로서는, 광학적인 투명성, 기계적 강도, 열안정성 등이 우수한 폴리머가 바람직하다.
예를 들면, 폴리카보네이트계 폴리머, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스터계 폴리머, 폴리스타이렌, 아크릴로나이트릴·스타이렌 공중합체(AS 수지) 등의 스타이렌계 폴리머 등을 들 수 있다. 또, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 노보넨계 수지, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 폴리머, 염화 바이닐계 폴리머, 나일론, 방향족 폴리아마이드 등의 아마이드계 폴리머, 이미드계 폴리머, 설폰계 폴리머, 폴리에터설폰계 폴리머, 폴리에터에터케톤계 폴리머, 폴리페닐렌설파이드계 폴리머, 염화 바이닐리덴계 폴리머, 바이닐알코올계 폴리머, 바이닐뷰티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머, 트라이아세틸셀룰로스로 대표되는 셀룰로스계 폴리머, 또는 상기 폴리머끼리의 공중합체나 상기 폴리머끼리를 혼합한 폴리머도 예로서 들 수 있다.
특히, 방향족 폴리아마이드 등의 아마이드계 폴리머 및 이미드계 폴리머는, JIS P 8115:2001에 따라 MIT 시험기에 의하여 측정한 파단 절곡 횟수가 크고, 경도도 비교적 높은 점에서, 기재로서 바람직하게 이용할 수 있다. 예를 들면, 일본 공표특허공보 제5699454호의 실시예 1에 있는 바와 같은 방향족 폴리아마이드, 일본 공표특허공보 2015-508345호 및 일본 공표특허공보 2016-521216호에 기재된 폴리이미드를 기재로서 바람직하게 이용할 수 있다.
또, 기재는, 아크릴계, 유레테인계, 아크릴유레테인계, 에폭시계, 실리콘계 등의 자외선 경화형, 열경화형의 수지의 경화층으로서 형성할 수도 있다.
(유연화 소재)
기재는, 상기의 폴리머 수지를 더 유연화하는 소재를 함유해도 된다. 유연화 소재란, 파단 절곡 횟수를 향상시키는 화합물을 가리키고, 유연화 소재로서는, 고무질 탄성체, 취성(脆性) 개량제, 가소제, 슬라이드 링 폴리머 등을 이용할 수 있다.
유연화 소재로서 구체적으로는, 일본 공개특허공보 2016-167043호에 있어서의 단락 번호 <0051>~<0114>에 기재된 유연화 소재를 적합하게 이용할 수 있다.
유연화 소재는, 폴리머 수지에 단독으로 혼합해도 되고, 복수를 적절히 병용하여 혼합해도 되며, 또, 수지와 혼합하지 않고, 유연화 소재만을 단독 또는 복수 병용으로 이용하여 기재로 해도 된다.
이들 유연화 소재를 혼합하는 양은, 예를 들면, 폴리머 수지 100질량부에 대하여 10질량부로 할 수 있지만, 특별히 제한은 없다. 즉, 기재는, 충분한 파단 절곡 횟수를 가지고 있으면 되고, 폴리머 수지 단독으로 구성되어도 되며, 유연화 소재를 혼합해도 되고, 전부를 유연화 소재(100%)로 하여 충분한 파단 절곡 횟수를 갖게 해도 된다.
(그 외의 첨가제)
기재에는, 용도에 따른 다양한 첨가제(예를 들면, 자외선 흡수제, 매트제, 산화 방지제, 박리 촉진제, 리타데이션(광학 이방성) 조절제, 등)를 첨가할 수 있다. 이들은 고체여도 되고 유상물이어도 된다. 즉, 그 융점 또는 비점에 있어서 특별히 한정되는 것은 아니다. 또 첨가제를 첨가하는 시기는 기재를 제작하는 공정에 있어서 어느 시점에서 첨가해도 되고, 소재 조제 공정에 첨가제를 첨가하여 조제하는 공정을 더하여 행해도 된다. 또한, 각 소재의 첨가량은 기능이 발현하는 한에 있어서 특별히 한정되지 않는다.
그 외의 첨가제로서는, 일본 공개특허공보 2016-167043호에 있어서의 단락 번호 <0117>~<0122>에 기재된 첨가제를 적합하게 이용할 수 있다.
이상의 첨가제는, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 조합하여 사용해도 된다.
(자외선 흡수제)
자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 벤조트라이아졸 화합물, 트라이아진 화합물, 벤즈옥사진 화합물을 들 수 있다. 여기에서 벤조트라이아졸 화합물이란, 벤조트라이아졸환을 갖는 화합물이며, 구체예로서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 2013-111835호 단락 0033에 기재되어 있는 각종 벤조트라이아졸계 자외선 흡수제를 들 수 있다. 트라이아진 화합물이란, 트라이아진환을 갖는 화합물이며, 구체예로서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 2013-111835호 단락 0033에 기재되어 있는 각종 트라이아진계 자외선 흡수제를 들 수 있다. 벤즈옥사진 화합물로서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 2014-209162호 단락 0031에 기재되어 있는 것을 이용할 수 있다. 기재 중의 자외선 흡수제의 함유량은, 예를 들면 기재에 포함되는 수지 100질량부에 대하여 0.1~10질량부 정도이지만, 특별히 한정되는 것은 아니다. 또, 자외선 흡수제에 대해서는, 일본 공개특허공보 2013-111835호 단락 0032도 참조할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서는, 내열성이 높고 휘산성이 낮은 자외선 흡수제가 바람직하다. 이러한 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, UVSORB 101(후지필름 파인 케미컬즈 주식회사제), TINUVIN 360, TINUVIN 460, TINUVIN 1577(BASF사제), LA-F70, LA-31, LA-46(ADEKA사제) 등을 들 수 있다.
기재는, 투명성의 관점에서, 기재에 이용하는 유연성 소재 및 각종 첨가제와, 폴리머 수지와의 굴절률의 차가 작은 것이 바람직하다.
(기재의 두께)
기재의 두께는, 100μm 이하인 것이 보다 바람직하고, 60μm 이하인 것이 더 바람직하며, 50μm 이하가 가장 바람직하다. 기재의 두께가 얇아지면, 절곡 시의 표면과 이면의 곡률차가 작아져, 크랙 등이 발생하기 어려워져, 복수 회의 절곡에서도, 기재의 파단이 발생하지 않게 된다. 한편, 기재 취급의 용이함의 관점에서 기재의 두께는 10μm 이상인 것이 바람직하고, 15μm 이상인 것이 보다 바람직하다. 광학 필름이 도입되는 화상 표시 장치의 박형화의 관점에서는, 광학 필름의 총두께는, 70μm 이하인 것이 바람직하고, 50μm 이하인 것이 더 바람직하다.
(기재의 제작 방법)
기재는, 열가소성의 폴리머 수지를 열용융하여 제막해도 되고, 폴리머를 균일하게 용해한 용액으로부터 용액 제막(솔벤트 캐스트법)에 의하여 제막해도 된다. 열용융 제막의 경우는, 상술한 유연화 소재 및 다양한 첨가제를, 열용융 시에 첨가할 수 있다. 한편, 기재를 용액 제막법으로 제작하는 경우는, 폴리머 용액(이하, 도프라고도 함)에는, 각 조제 공정에 있어서 상술한 유연화 소재 및 다양한 첨가제를 첨가할 수 있다. 또 그 첨가하는 시기는 도프 제작 공정에 있어서 언제 첨가해도 되지만, 도프 조제 공정의 마지막 조제 공정에 첨가제를 첨가하여 조제하는 공정을 더하여 행해도 된다.
<그 외의 층>
본 발명의 광학 필름은, 하드 코트층 이외의 층을 가져도 된다.
예를 들면, 광학 필름의 하드 코트층의 기재와는 반대 측의 최표면에, 추가로 내찰상층을 마련하는 것도 바람직하고, 이로써 내찰상성을 향상시킬 수 있다.
(내찰상층)
내찰상층으로서는, 1분자 중의 가교기수가 3개 이상인 가교성 화합물의 경화물을 내찰상층의 전체 질량에 대하여 80질량% 이상 함유하는 층인 것이 바람직하다.
1분자 중의 가교기수가 3개 이상인 가교성 화합물은, 가교성 모노머여도 되고, 가교성 올리고머여도 되며, 가교성 폴리머여도 된다. 가교성 화합물의 1분자 중의 가교기수가 3개 이상이면, 치밀한 3차원 가교 구조가 형성되기 쉽고, 가교기 당량(가교기로서 (메트)아크릴로일기를 갖는 경우는 일반적으로 아크릴 당량으로 불림)이 작은 가교성 화합물을 이용해도, 내찰상층의 압입 경도를 높일 수 있다. 내찰상층의 압입 경도는 300MPa 이상인 것이 바람직하다.
1분자 중의 가교기수가 3개 이상인, 가교성 화합물의 경화물의 함유율은, 내찰상층의 전체 질량에 대하여 80질량% 이상인 것이 바람직하고, 85질량% 이상이 보다 바람직하며, 90질량% 이상이 더 바람직하다.
가교기로서는, (메트)아크릴로일기, 에폭시기, 또는 옥세탄일기가 바람직하고, (메트)아크릴로일기 또는 에폭시기가 보다 바람직하며, (메트)아크릴로일기가 가장 바람직하다.
1분자 중의 가교기수가 3개 이상인 가교성 모노머로서는, 다가 알코올과 (메트)아크릴산과의 에스터를 들 수 있다. 구체적으로는, 펜타에리트리톨트라이(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 트라이메틸올프로페인트라이(메트)아크릴레이트, 트라이메틸올에테인트라이(메트)아크릴레이트, 다이트라이메틸올프로페인테트라(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있지만, 고가교라는 점에서는 펜타에리트리톨트라이아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 혹은 다이펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.
내찰상층의 막두께는, 350nm 이하인 것이 바람직하다.
［광학 필름의 제조 방법］
본 발명의 광학 필름의 제조 방법에 대하여 설명한다.
본 발명의 광학 필름의 제조 방법으로서는, 하기 양태 (A) 및 양태 (B)를 바람직하게 들 수 있다.
양태 (A):
기재와, 하드 코트층을 갖고,
JIS K 5600-5-4:1999에 따라 측정한 연필 경도가 2H 이상이며,
JIS P 8115:2001에 따라 MIT 시험기에 의하여 측정한 내절 횟수가 1000회 이상이고,
광학 필름의 법선 방향에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사했을 때에, 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭이 6° 이내이고, 또한, 법선 방향으로부터 50°에 있어서의 출사광의 강도가 출사광 피크 강도의 1% 이하인, 광학 필름의 제조 방법으로서,
(i-1) 기재 상에 하드 코트층 형성용 조성물을 도포하여 도막을 마련하는 공정과,
(iii-1) 상기 도막을, 평활한 하나의 금속 롤에 접촉시키면서 경화하는 공정을 갖는 광학 필름의 제조 방법.
양태 (B):
기재와, 하드 코트층을 갖고,
JIS K 5600-5-4:1999에 따라 측정한 연필 경도가 2H 이상이며,
JIS P 8115:2001에 따라 MIT 시험기에 의하여 측정한 내절 횟수가 1000회 이상이고,
광학 필름의 법선 방향에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사했을 때에, 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭이 6° 이내이고, 또한, 법선 방향으로부터 50°에 있어서의 출사광의 강도가 출사광 피크 강도의 1% 이하인, 광학 필름의 제조 방법으로서,
(i-2) 기재 상에 하드 코트층 형성용 조성물을 도포하여 도막을 마련하는 공정과,
(ii-2) 상기 도막을 경화시키는 공정과,
(iii-2) 캘린더 처리를 행하는 공정을 갖는 광학 필름의 제조 방법.
<<양태 (A)>>
본 발명의 광학 필름의 제조 방법의 양태 (A)에 대하여 설명한다.
<공정 (i-1)>
공정 (i-1)은, 기재 상에 하드 코트층 형성용 조성물을 도포하여 도막을 마련하는 공정이다.
기재에 대해서는 상술한 바와 같다.
하드 코트층 형성용 조성물은, 상술한 하드 코트층을 형성하기 위한 조성물이다.
하드 코트층 형성용 조성물은, 통상, 액의 형태를 취하고, 바람직하게는 상술한 하드 코트층에 포함되는 수지를 형성하기 위한 경화성 화합물을 함유한다. 또, 하드 코트층 형성용 조성물은, 경화성 화합물과, 필요에 따라 각종 첨가제 및 중합 개시제를 적당한 용제에 용해 또는 분산시켜 조제되는 것이 바람직하다. 이때 고형분의 농도는, 일반적으로는 10~90질량% 정도이며, 바람직하게는 20~80질량%, 특히 바람직하게는 40~70질량% 정도이다.
-중합 개시제-
하드 코트층 형성용 조성물은, 중합 개시제를 포함하고 있어도 된다.
경화성 화합물이 광중합성 화합물인 경우는, 광중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하다.
광중합 개시제로서는, 아세토페논류, 벤조인류, 벤조페논류, 포스핀옥사이드류, 케탈류, 안트라퀴논류, 싸이오잔톤류, 아조 화합물, 과산화물류, 2,3-다이알킬다이온 화합물류, 다이설파이드 화합물류, 플루오로아민 화합물류, 방향족 설포늄류, 로핀 다이머류, 오늄염류, 보레이트염류, 활성 에스터류, 활성 할로젠류, 무기 착체, 쿠마린류 등을 들 수 있다. 광중합 개시제의 구체예, 및 바람직한 양태, 시판품 등은, 일본 공개특허공보 2009-098658호의 단락번호 <0133>~<0151>에 기재되어 있고, 본 발명에 있어서도 마찬가지로 적합하게 이용할 수 있다.
"최신 UV 경화 기술"{(주)기주쓰 조호 교카이}(1991년), p. 159, 및, "자외선 경화 시스템" 가토 기요미 저(헤이세이 원년, 소고 기주쓰 센터 발행), p. 65~148에도 다양한 예가 기재되어 있으며 본 발명에 유용하다.
하드 코트층 형성용 조성물 중의 중합 개시제의 함유량은, 하드 코트층 형성용 조성물에 포함되는 중합 가능한 화합물을 중합시키는 데 충분한 양이며, 또한 개시점이 과도하게 증가하지 않도록 설정한다는 이유에서, 하드 코트층 형성용 조성물 중의 전체 고형분에 대하여, 0.5~8질량%가 바람직하고, 1~5질량%가 보다 바람직하다.
-용제-
용제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 유기 용제인 것이 바람직하고, 예를 들면, 상압에서의 비점이 200℃ 이하인 용제를 들 수 있다. 구체적으로는, 알코올류, 케톤류, 에터류, 에스터류, 탄화 수소류, 아마이드류가 이용되고, 이들은, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 그 중에서도, 알코올류, 케톤류, 에터류, 에스터류가 바람직하다.
여기에서, 알코올류로서는, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 아이소프로필알코올, 아이소뷰탄올, n-뷰탄올, tert-뷰탄올, 에톡시에탄올, 뷰톡시에탄올, 다이에틸렌글라이콜모노에틸에터, 벤질알코올, 펜에틸알코올 등을 들 수 있다. 케톤류로서는, 예를 들면, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤, 사이클로헥산온 등을 들 수 있다. 에터류로서는, 예를 들면, 다이뷰틸에터, 프로필렌글라이콜모노에틸에터아세테이트 등을 들 수 있다. 에스터류로서는, 예를 들면, 아세트산 에틸, 아세트산 뷰틸, 락트산 에틸 등을 들 수 있다. 탄화 수소류로서는, 예를 들면, 톨루엔, 자일렌 등을 들 수 있다. 아마이드류로서는, 예를 들면, 폼아마이드, 다이메틸아세트아마이드, N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아이소프로필알코올, 에톡시에탄올, 뷰톡시에탄올, 다이에틸렌글라이콜모노에틸에터, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤, 사이클로헥산온, 프로필렌글라이콜모노에틸에터아세테이트, 아세트산 뷰틸, 락트산 에틸 등이 바람직하다.
하드 코트층 형성용 조성물의 도포 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고 공지의 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면, 딥 코트법, 에어 나이프 코트법, 커튼 코트법, 롤러 코트법, 와이어 바 코트법, 그라비어 코트법, 다이 코트법 등을 들 수 있다.
<공정 (iii-1)>
공정 (iii-1)은, 공정 (i-1)에서 얻어진 도막을, 평활한 하나의 금속 롤에 접촉시키면서 경화하는 공정이다.
이와 같이, 도막을 평활한 하나의 금속 롤에 접촉시키면서 경화함으로써, 평활한 표면을 갖는 하드 코트층을 형성할 수 있다.
평활한 금속 롤로서는, 크로뮴몰리브데넘강에 하드 크로뮴 도금을 실시하고 연마에 의하여 경면 마무리한 것 등을 적합하게 이용할 수 있다.
평활한 금속 롤의 표면 조도(Ra)로서는 40nm 이하인 것이 바람직하고, 10nm 이하인 것이 보다 바람직하며, 5nm 이하인 것이 더 바람직하다. 금속 롤의 표면 조도를 40nm 이하로 함으로써, 얻어지는 하드 코트층의 표면의 평활성이 향상되어, 원하는 반사 특성이 얻어지기 때문에 바람직하다. 본 명세서에 있어서, 금속 롤의 표면 조도(Ra)는, 카탈로그 값이 있는 경우는 카탈로그 값으로부터, 카탈로그 값이 없는 경우는, 표면 조도 측정기 서프 테스트((주)미쓰도요제)를 이용하여 구할 수 있다.
도막을 금속 롤에 접촉시킬 때의 금속 롤의 표면 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 하드 코트층의 경화를 촉진하는 관점에서 상온(25℃)보다 높게 해 두는 것이 바람직한 경우도 있다.
도막의 경화는, 도막에 포함되는 경화성 화합물이, 전리 방사선 경화형의 경화성 화합물인 경우는, 전리 방사선을 기재 측으로부터 조사하여 경화시키는 것이 바람직하다.
전리 방사선의 종류에 대해서는, 특별히 제한은 없고, X선, 전자선, 자외선, 가시광, 적외선 등을 들 수 있지만, 자외선이 바람직하게 이용된다. 예를 들면 도막이 자외선 경화성이면, 자외선 램프에 의하여 10mJ/cm2~1000mJ/cm2의 조사량의 자외선을 조사하여 경화성 화합물을 경화하는 것이 바람직하다. 50mJ/cm2~1000mJ/cm2인 것이 보다 바람직하고, 100mJ/cm2~500mJ/cm2인 것이 더 바람직하다. 자외선 램프종으로서는, 메탈할라이드 램프나 고압 수은 램프 등이 적합하게 이용된다.
경화 시의 산소 농도는 0~1.0체적%인 것이 바람직하고, 0~0.1체적%인 것이 더 바람직하며, 0~0.05체적%인 것이 가장 바람직하다. 경화 시의 산소 농도를 1.0체적%보다 작게 함으로써, 산소에 의한 경화 저해의 영향을 받기 어려워져, 강고한 막이 된다.
공정 (iii-1)에서의 처리 속도로서는, 2~40m/분인 것이 바람직하고, 2~30m/분인 것이 보다 바람직하다. 2m/분 이상으로 함으로써, 높은 생산성을 실현할 수 있고, 40m/분 이하로 함으로써, 전리 방사선에 의하여 도막의 경화를 충분히 진행시킬 수 있다.
공정 (iii-1) 직전의 도막의 경화율은, 20% 이하인 것이 바람직하다. 즉, 공정 (iii-1)은, 경화율이 20% 이하인 도막을 경화하는 공정인 것이 바람직하다. 이로써, 공정 (iii-1)에 의하여 금속 롤의 평활한 표면 형상이 도막에 전사되기 쉬워, 평활한 하드 코트층이 얻어지기 쉽다. 공정 (iii-1) 직전의 도막의 경화율은, 10% 이하인 것이 보다 바람직하고, 5% 이하인 것이 더 바람직하다.
또한, 경화율은 이하와 같이 구한다.
경화율:
(1-경화 후의 잔존 중합성 관능기수/경화 전의 중합성 관능기수)×100%이며, 이하의 방법으로 측정된다.
구체적으로는, Thermo electron corporation의 NICOLET6700 FT-IR을 사용하여 투과의 IR 측정으로부터 중합성의 탄소-탄소 불포화 이중 결합의 피크 높이(808cm-1)를 구한다. 또, 광조사 후도 동일하게 피크 높이를 구하고, 광조사 전후에서의 피크 높이의 변화율을 구함으로써 경화율을 산출한다.
공정 (i-1)과 공정 (iii-1)의 사이에, 하기 공정 (ii-1)을 갖는 것도 바람직하다.
(ii-1) 도막의 표층을 경화시켜, 도막의 표층의 경화율을 50% 이상으로 하는 공정.
도막의 표층이란, 도막의 기재와는 반대 측의 표면으로부터 0.8μm의 영역이다. 표층의 경화율은, 이 영역에 대하여 1회 반사의 IR 측정으로부터 구한 것 이외에는 상술과 동일한 방법으로 측정된다.
공정 (i-1)과 공정 (iii-1)의 사이에 도막의 표층을 경화하는 공정을 갖고, 도막의 표층의 경화율을 50% 이상으로 함으로써, 도막인 하드 코트층 형성용 조성물의 일부가 금속 롤에 부착하기 어려워지기 때문에, 생산성이 향상된다. 공정 (ii-1)에 있어서, 도막의 표층의 경화율을 60% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 70% 이상으로 하는 것이 더 바람직하다.
또한, 이 경우여도, 공정 (iii-1) 직전의 도막 전체의 경화율은 상술한 바와 같이 20% 이하인 것이 바람직하다.
공정 (i-1) 후, 공정 (iii-1)의 전에, 하드 코트층 형성용 조성물을 도포한 도포면을 건조시키는 공정을 갖는 것도 바람직하다. 이 경우, 건조는, 상기 도포면을 50~130℃, 바람직하게는 60~125℃에서, 5초~5분, 바람직하게는 30초~5분간, 가열함으로써 행하는 것이 바람직하다.
도막의 표층의 경화는, 전리 방사선의 조사에 의하여 행할 수 있다.
전리 방사선의 조사에 의하여 경화를 행하는 경우는, 상술한 전리 방사선종을 바람직하게 이용할 수 있다. 전리 방사선은 도막 측으로부터 조사하는 것이 바람직하다. 도막의 표층을 경화시키기 위해서는, 질소나 이산화탄소로 퍼지시키는 것이 바람직하다.
<<양태 (B)>>
본 발명의 광학 필름의 제조 방법의 양태 (B)에 대하여 설명한다.
공정 (i-2)는, 상술한 양태 (A)에 있어서의 공정 (i-1)과 동일하다.
<공정 (ii-2)>
공정 (ii-2)는, 공정 (i-2)에서 얻어진 도막을 경화시키는 공정이다.
경화는, 전리 방사선의 조사에 의하여 행할 수 있다.
전리 방사선의 조사에 의하여 경화를 행하는 경우는, 상기 공정 (iii-1)에 기재된 전리 방사선종을 바람직하게 이용할 수 있다.
공정 (ii-2)에서는, 도막의 경화율을 10~80%로 하는 것이 바람직하고, 20~70%로 하는 것이 보다 바람직하며, 30~60%로 하는 것이 더 바람직하다.
공정 (ii-2)에서 도막의 경화율을 10% 이상으로 함으로써, 공정 (iii-2)에 있어서 이용하는 캘린더 롤에 대한 하드 코트층 형성용 조성물의 부착이 일어나기 어려워지기 때문에, 생산성을 향상시킬 수 있다.
또, 공정 (ii-2)에서 도막의 경화율을 80% 이하로 함으로써, 캘린더 처리에 의한 평활화라는 관점에서 바람직하다.
경화율은 상술한 바와 동일하게 측정된다.
<공정 (iii-2)>
공정 (iii-2)는, 기재와 경화된 도막을 갖는 적층체에 캘린더 처리를 행하는 공정이다.
캘린더 처리는, 캘린더 장치에 의하여 행하는 것이 바람직하다. 캘린더 장치로서는, 슈퍼 캘린더, 글로스 캘린더, 머신 캘린더, 소프트 캘린더 등이 사용된다. 캘린더 처리는 2개의 롤(캘린더 롤, 기재 측의 롤과 도막 측의 롤을 갖는 롤)을 이용하여 행해지는 것이 바람직하다.
2개의 롤 중 도막 측의 롤은 금속제의 롤(금속 롤)인 것이 바람직하다. 금속 롤로서는, 강철 등의 롤 표면에 니켈, 크로뮴, 세라믹 등을 용사하여 보호층으로 한 것을 들 수 있고, 표면은 경면 광택을 갖도록 연마되는 것이 바람직하다.
이하, 도막 측의 롤이 금속 롤인 경우를 예로서 설명한다.
공정 (i-2) 및 (ii-2)를 거친 적층체를 금속 롤과 다른 한쪽의 롤(기재 측의 롤이며, 금속제의 롤이어도 됨)의 사이의 닙(간극)을 통과시킴으로써 압력, 전단력, 및 열에 의하여 하드 코트층 표면의 평활성을 향상시킬 수 있다.
금속 롤을 가열하지 않고 처리해도 되지만, 가열함으로써 더 평활성이 향상되어 바람직하다. 금속 롤의 표면 온도는 80℃ 이상이 바람직하고, 90~120℃가 보다 바람직하다.
본 발명에 관한 캘린더 처리 시의 금속 롤과 다른 한쪽의 롤 간의 닙의 선압(닙압)은 100kg/cm 이상인 것이 바람직하고, 200~400kg/cm인 것이 보다 바람직하다.
캘린더 처리의 처리 속도(라인 속도)로서는, 20m/분 이상이 바람직하고, 40~80m/분인 것이 보다 바람직하다.
닙 횟수는 1회 이상인 것이 바람직하고, 7회 이하가 보다 바람직하다.
금속 롤의 표면 조도가 40nm 이하인 것이 바람직하고, 10nm 이하인 것이 보다 바람직하다. 5nm 이하가 더 바람직하다.
공정 (iii-2)의 후에, 하드 코트층(도막)을 더 경화시키는 것이 바람직하다.
상기 양태 (A) 및 (B)에 있어서는, 하드 코트층 형성 후에 내찰상층을 마련하는 공정을 포함하는 것도 바람직하다.
이 경우, 평활화한 하드 코트층에 내찰상층을 마련하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 상술한 공정 (iii-2)의 후에, 하드 코트층 상에, 내찰상층 형성용 조성물을 도포하고, 경화시켜, 내찰상층을 형성하는 것이 바람직하다.
실시예
이하, 실시예에 의하여 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이에 의하여 한정하여 해석되는 것은 아니다. 또한, 특별한 설명이 없는 한, "부" 및 "%"는 질량 기준이다.
(기재 S-1의 제작)
［방향족 폴리아마이드의 합성］
교반기를 구비한 중합조에 N-메틸-2-피롤리돈 674.7kg, 무수 브로민화 리튬 10.6g(시그마 알드리치 재팬사제), 2,2'-다이트라이플루오로메틸-4,4'-다이아미노바이페닐(도레이 파인 케미컬사제 "TFMB") 33.3g, 4,4'-다이아미노다이페닐설폰(와카야마 세이카 주식회사제 "44DDS") 2.9g을 넣고 질소 분위기하, 15℃로 냉각, 교반하면서 300분 동안 테레프탈산 다이 클로라이드(도쿄 가세이사제) 18.5g, 4,4'-바이페닐다이카보닐 클로라이드(도레이 파인 케미컬사제 "4BPAC") 6.4g을 4회로 나누어 첨가했다. 60분간 교반한 후, 반응으로 발생한 염화 수소를 탄산 리튬으로 중화하여 폴리머 용액을 얻었다.
상기에서 얻어진 폴리머 용액의 일부를 최종의 필름 두께가 40μm가 되도록 T다이를 이용하여 120℃의 엔드리스 벨트 상에 유연하고, 폴리머 농도가 40질량%가 되도록 건조시켜 엔드리스 벨트로부터 박리했다. 다음으로 용매를 포함한 필름을 40℃의 대기중에서 MD(Machine Direction) 방향으로 1.1배 연신하고, 50℃의 물로 수세하여 용매를 제거했다. 추가로 340℃의 건조로에서 TD(Transverse Direction) 방향으로 1.2배 연신하여, 방향족 폴리아마이드로 이루어지는, 두께 40μm의 기재 S-1을 얻었다.
〔광학 필름의 제작〕
하기에 나타내는 바와 같이, 하드 코트층 형성용 조성물(도포액)을 조제하고, 각각의 하드 코트층 형성용 조성물을 이용하여 하드 코트층을 형성하여, 광학 필름 시료를 제작했다.
(하드 코트층 형성용 조성물의 조제)
하기 표 1에 기재된 조성(질량부)으로 각 성분을 믹싱 탱크에 투입하고, 교반하며, 구멍 직경 0.4μm의 폴리프로필렌제 필터로 여과하여 도포액 A~D를 조제했다.
[표 1]
Figure 112019062717478-pct00001
DPCA-20: 닛폰 가야쿠(주)제 KAYARAD DPCA-20
SIRIUS-501: 오사카 유키 가가쿠 고교(주)제 SIRIUS-501
실리카 1: 평균 1차 입자 직경 30nm의 실리카 입자
실리카 2: 평균 1차 입자 직경 7nm의 실리카 입자
지르코니아: 평균 1차 입자 직경 20nm의 지르코니아 입자(CIK 나노텍(주)제)
용제: 톨루엔
중합 개시제: 이르가큐어 184(BASF제)
(실시예 1: 광학 필름 a의 제작)
기재 S-1 상에, 도포액 A를 그라비아 코터를 이용하여 도포하여 도막을 얻었다. 100℃에서 건조한 후, 산소 농도가 1.5체적%의 분위기가 되도록 질소 퍼지하면서 20mW/cm2의 공랭 메탈할라이드 램프(아이 그래픽스(주)제)를 이용하여, 조사량 20mJ/cm2의 자외선을 도막 측으로부터 조사하여 도막을 경화했다. 이 때의 도막의 경화율은, 54%였다.
그 후, 기재와 경화된 도막과의 적층체에 대하여, 캘린더 처리를 행했다. 캘린더 처리의 조건을 이하에 나타낸다.
롤의 종류: 하드 크로뮴 도금 크로뮴몰리브데넘강
라인 속도: 50m/분
롤 온도: 90℃
닙압: 300kg/cm
닙 횟수: 1회
롤의 표면 조도: 3nm
캘린더 처리 후에, 재차 자외선을 조사했다. 자외선 조사의 조건은, 산소 농도 100ppm 이하, 조도 160mW/cm2, 조사량 300mJ/cm2로 했다. 도막의 경화율은, 84%였다.
이와 같이 하여 광학 필름 a를 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(실시예 2: 광학 필름 b의 제작)
도포액 A 대신에 도포액 C를 이용한 것 이외에는 실시예 1의 광학 필름 a와 동일하게 하여 광학 필름 b를 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(실시예 3: 광학 필름 c의 제작)
실시예 1에서 제작한, 캘린더 처리 후의 필름에, 내찰상층 형성용 조성물(도포액 E)을 그라비아 코터를 이용하여, 건막의 두께가 0.1μm가 되도록 도포하고, 100℃에서 건조했다. 그 후, 산소 농도가 100ppm 이하의 분위기가 되도록 질소 퍼지하면서 160mW/cm2의 공랭 메탈할라이드 램프(아이 그래픽스(주)제)를 이용하여, 조사량 300mJ/cm2의 자외선을 도막 측으로부터 조사하여 경화시켜, 광학 필름 c를 작성했다. 또한 도포액 E의 조성은 하기 표 2에 나타낸다.
[표 2]
Figure 112019062734770-pct00005
KAYARAD DPHA: 닛폰 가야쿠(주)제
이르가큐어 127: 중합 개시제(BASF제)
(실시예 4: 광학 필름 d의 제작)
도포액 A 대신에 도포액 B를 이용한 것 이외에는 실시예 1의 광학 필름 a와 동일하게 하여 광학 필름 d를 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(실시예 5: 광학 필름 e의 제작)
기재 S-1 상에, 도포액 A를 그라비아 코터를 이용하여 도포하여 도막을 얻었다. 100℃에서 건조한 후, 산소 농도가 100ppm 이하의 분위기가 되도록 질소 퍼지하면서 10mW/cm2의 공랭 메탈할라이드 램프(아이 그래픽스(주)제)를 이용하여, 조사량 5mJ/cm2의 자외선을 도막 측으로부터 조사하여 도막을 경화했다. 이 때의 도막의 경화율은 8%이며, 도막의 표층의 경화율은 60%였다.
그 후, 도막을 평활한 1개의 금속 롤(25℃)과 접촉시키면서 경화했다. 경화는, 산소 농도가 100ppm 이하의 분위기가 되도록 질소 퍼지하면서, 160mW/cm2의 공랭 메탈할라이드 램프(아이 그래픽스(주)제)를 이용하여, 조사량 1,000mJ/cm2의 자외선을 기재 측으로부터 조사함으로써 행했다.
도막을 평활한 하나의 금속 롤에 접촉시킬 때의 조건을 이하에 나타낸다.
평활한 금속 롤의 종류: 하드 크로뮴 도금 크로뮴몰리브데넘강
평활한 금속 롤의 표면 조도(Ra): 8nm
이와 같이 하여 광학 필름 e를 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(실시예 6: 광학 필름 f의 제작)
기재 S-1 대신에 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기재를 이용한 것 이외에는 실시예 5의 광학 필름 e와 동일하게 하여 광학 필름 f를 제작했다. PET 기재는 일본 공개특허공보 2014-209162호의 단락번호 <0148>~<0160>에 기재되어 있는 방법으로 두께 40μm의 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재를 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(기재 S-3의 제작)
［폴리이미드 분말의 제조］
교반기, 질소 주입 장치, 적하 깔때기, 온도 조절기 및 냉각기를 장착한 1L의 반응기에, 질소 기류하, N,N-다이메틸아세트아마이드(DMAc) 832g을 첨가한 후, 반응기의 온도를 25℃로 했다. 여기에, 비스트라이플루오로메틸벤지딘(TFDB) 64.046g(0.2mol)을 첨가하고 용해하여, 용액을 얻었다. 얻어진 용액을 25℃로 유지하면서, 2,2-비스(3,4-다이카복시페닐)헥사플루오로프로페인 이무수물(6FDA) 31.09g(0.07mol)과 바이페닐테트라카복실산 이무수물(BPDA) 8.83g(0.03mol)을 투입하고, 일정 시간 교반하여 반응시켰다. 그 후, 염화 테레프탈로일(TPC) 20.302g(0.1mol)을 첨가하여, 고형분 농도 13질량%의 폴리암산 용액을 얻었다. 이어서, 이 폴리암산 용액에 피리딘 25.6g, 무수 아세트산 33.1g을 투입하고 30분 교반하며, 추가로 70℃에서 1시간 교반한 후, 상온에 냉각했다. 여기에 메탄올 20L를 첨가하고, 침전한 고형분을 여과하며 분쇄했다. 그 후, 100℃하, 진공에서 6시간 건조시켜, 111g의 고형분 분말의 폴리이미드를 얻었다.
［기재 S-3의 제작］
100g의 고형분 분말의 폴리이미드를 670g의 N,N-다이메틸아세트아마이드(DMAc)에 녹여 13질량%의 용액을 얻었다. 얻어진 용액을 스테인리스판에 유연하고, 130℃의 열풍으로 30분 건조시켰다. 그 후 필름을 스테인리스판으로부터 박리하고, 프레임에 핀으로 고정하여, 필름이 고정된 프레임을 진공 오븐에 넣어, 100℃에서 300℃까지 가열 온도를 서서히 올리면서 2시간 가열하고, 그 후, 서서히 냉각했다. 냉각 후의 필름을 프레임으로부터 분리한 후, 최종 열처리 공정으로서, 추가로 300℃에서 30분간 열처리하여, 폴리이미드로 이루어지는, 두께 30μm의 기재 S-3(미연신)을 얻었다.
(기재 S-4의 제작)
100g의 고형분 분말의 폴리이미드를 670g의 N,N-다이메틸아세트아마이드(DMAc)에 녹여 13질량%의 용액을 얻었다. 얻어진 용액을 스테인리스판에 유연하고, 130℃의 열풍으로 30분 건조시켰다. 그 후 필름을 스테인리스판으로부터 박리하고, 200℃의 열을 가하면서, 길이 방향으로 1.2배, 폭방향으로 1.2배 연신했다. 그 후 필름을 프레임에 핀으로 고정하고 진공 오븐에 넣어, 100℃에서 300℃까지 가열 온도를 서서히 올리면서 2시간 가열하고, 그 후, 서서히 냉각했다. 냉각 후의 필름을 프레임으로부터 분리한 후, 최종 열처리 공정으로서, 추가로 300℃에서 30분간 열처리하여, 폴리이미드로 이루어지는, 두께 30μm의 기재 S-4를 얻었다.
(기재 S-5의 제작)
폴리이미드의 용액을 스테인리스판에 유연하는 양을 조정한 것 이외에는 기재 S-4의 형성 방법과 동일하게 하여, 폴리이미드로 이루어지는, 두께 50μm의 기재 S-5를 얻었다.
(기재 S-6의 제작)
94g의 고형분 분말의 폴리이미드와 6g의 LA-F70(ADEKA사제)를 670g의 N,N-다이메틸아세트아마이드(DMAc)에 녹여 13질량%의 용액을 얻었다. 얻어진 용액을 스테인리스판에 유연하고, 130℃의 열풍으로 30분 건조시켰다. 그 후 필름을 스테인리스판으로부터 박리하고, 프레임에 핀으로 고정하여, 필름이 고정된 프레임을 진공 오븐에 넣어, 100℃에서 300℃까지 가열 온도를 서서히 올리면서 2시간 가열하고, 그 후, 서서히 냉각했다. 냉각 후의 필름을 프레임으로부터 분리한 후, 최종 열처리 공정으로서, 추가로 300℃에서 30분간 열처리하여, 폴리이미드로 이루어지는, 두께 30μm의 기재 S-6(미연신)을 얻었다.
(실시예 7: 광학 필름 g의 제작)
기재 S-1 대신에 기재 S-3을 이용한 것 이외에는 실시예 1의 광학 필름 a와 동일하게 하여 광학 필름 g를 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(실시예 8: 광학 필름 h의 제작)
기재 S-1 대신에 기재 S-4를 이용한 것 이외에는 실시예 1의 광학 필름 a와 동일하게 하여 광학 필름 h를 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(실시예 9: 광학 필름 i의 제작)
기재 S-1 대신에 기재 S-4를 이용한 것 이외에는 실시예 2의 광학 필름 b와 동일하게 하여 광학 필름 i를 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(실시예 10: 광학 필름 j의 제작)
기재 S-1 대신에 기재 S-4를 이용한 것 이외에는 실시예 3의 광학 필름 c와 동일하게 하여 광학 필름 j를 제작했다.
(실시예 11: 광학 필름 k의 제작)
기재 S-1 대신에 기재 S-4를 이용한 것 이외에는 실시예 4의 광학 필름 d와 동일하게 하여 광학 필름 k를 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(실시예 12: 광학 필름 l의 제작)
기재 S-1 대신에 기재 S-4를 이용한 것 이외에는 실시예 5의 광학 필름 e와 동일하게 하여 광학 필름 l을 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(실시예 13: 광학 필름 m의 제작)
기재 S-1 대신에 기재 S-5를 이용한 것 이외에는 실시예 1의 광학 필름 a와 동일하게 하여 광학 필름 m을 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(실시예 14: 광학 필름 n의 제작)
기재 S-1 대신에 기재 S-5를 이용한 것 이외에는 실시예 5의 광학 필름 e와 동일하게 하여 광학 필름 n을 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(실시예 15: 광학 필름 o의 제작)
기재 S-1 대신에 기재 S-6을 이용한 것 이외에는 실시예 1의 광학 필름 a와 동일하게 하여 광학 필름 o를 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(비교예 1: 광학 필름 r1의 제작)
기재 S-1 상에, 도포액 A를 그라비아 코터를 이용하여 도포하여 도막을 얻었다. 100℃에서 건조한 후, 산소 농도가 100ppm 이하의 분위기가 되도록 질소 퍼지하면서 160mW/cm2의 공랭 메탈할라이드 램프(아이 그래픽스(주)제)를 이용하여, 조사량 300mJ/cm2의 자외선을 도막 측으로부터 조사하여 도막을 경화했다. 이와 같이 하여 광학 필름 r1을 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(비교예 2: 광학 필름 r2의 제작)
도포액 A 대신에 도포액 D를 이용한 것 이외에는 실시예 1의 광학 필름 a와 동일하게 하여 광학 필름 r2를 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
(비교예 3: 광학 필름 r3의 제작)
기재 S-1 대신에 평활화 처리된 아라미드 기재 S-2를 이용한 것 이외에는 비교예 1의 광학 필름 r1과 동일하게 하여 광학 필름 r3을 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
평활화 처리된 아라미드 기재 S-2는, 이하와 같이 하여 제작했다.
핫 플레이트를 이용하여 120℃에 가열한, 플로트법으로 제작한 Ra가 1nm인 유리판에, 기재 S-1의 제작에서 얻어진 폴리머 용액의 일부를, 최종의 필름 두께가 40μm가 되도록 T다이를 이용하여 유연했다. 이어서, 폴리머 농도가 60질량%가 되도록 건조하여 유리판으로부터 박리했다. 다음으로 용매를 포함한 필름을 40℃의 대기중에서 MD(Machine Direction) 방향으로 1.1배 연신하고, 50℃의 물로 수세하여 용매를 제거했다. 추가로 340℃의 건조로에서 TD(Transverse Direction) 방향으로 1.2배 연신하여, 방향족 폴리아마이드로 이루어지는, 두께 40μm의 기재 S-2를 얻었다.
(비교예 4: 광학 필름 r4의 제작)
기재 S-1 대신에 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 기재를 이용한 것 이외에는 실시예 1의 광학 필름 a와 동일하게 하여 광학 필름 r4를 제작했다. 하드 코트층의 막두께는 5μm였다.
또한, PMMA 기재로서는, 두께 40μm의, 일본 공개특허공보 2016-71264호에 기재된 광학 필름 No. 1을 이용했다.
［광학 필름의 평가］
(반복 절곡 내성)
25℃, 상대 습도 65%의 상태에 1시간 이상 정치시킨, 폭 15mm, 길이 80mm의 시료 필름을 준비하고, 내절도 시험기(테스터 산교(주)제, MIT, BE-201형, 절곡 반경 0.4mm)를 이용하여, 하중 500g의 조건으로, JIS P 8115:2001에 준거한 측정을 행했다. 파단될 때까지의 횟수에 의하여 반복 절곡 내성을 평가했다.
A: 10000회 이상
B: 1000회 이상, 10000회 미만
C: 1000회 미만
(반사 특성)
반사 특성은, 3차원 변각 분광 측색 시스템 GCMS-3B((주)무라카미 시키사이 기주쓰 겐큐쇼)를 이용하여 측정했다. 구체적으로는, 광학 필름의 법선 방향(0°로 함)에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사하며, 0° 내지 80°의 범위에서 반사광을 측정했다. 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭을 θ로 하고, 50°에 있어서의 출사광의 강도를 출사광 피크 강도로 나눈 값에 100을 곱한 것을 I(%)로 했다.
(연필 경도)
JIS K 5600-5-4:1999에 준거하여 측정했다.
(평활성)
광학 필름 표면에 대하여, Vertscan2.0(주식회사 료카 시스템사제)을 이용하여, 렌즈 배율×2.5, 경통 배율×0.5, Waｖe 모드로, 시야 사이즈 3724μm×4965μm에서의 표면 조도 Ra를 측정했다.
(내찰상성)
광학 필름의 표면을 러빙 테스터를 이용하여, 이하의 조건으로 문지름 테스트를 행함으로써, 내찰상성의 지표로 했다.
평가 환경 조건: 25℃, 상대 습도 60%
문지르는 재료: 스틸 울(니혼 스틸 울(주)제, 그레이드 No. 0000)
시료와 접촉하는 테스터의 문지르는 선단부(1cm×1cm)에 감아, 밴드 고정
이동 거리(편도): 13cm,
문지르는 속도: 13cm/초,
하중: 1000g/cm2
선단부 접촉 면적: 1cm×1cm,
문지르는 횟수: 1000왕복
문지르기를 끝낸 시료의 이측(裏側)에 유성 흑색 잉크를 바르고, 반사광에서 육안으로 보아 관찰하여, 문지른 부분의 흠집을 평가했다.
A: 매우 주의 깊게 보아도, 전혀 흠집이 보이지 않는다.
B: 주의 깊게 보면 약한 흠집이 보이지만, 문제가 되지 않는다.
C: 한번 본 것만으로 알 수 있는 흠집이 있어, 매우 눈에 띈다.
[표 3]
Figure 112019062717478-pct00003
[표 4]
Figure 112019062734770-pct00006
표 3 및 표 4에 나타낸 결과로부터, 본 발명의 실시예의 광학 필름은, 연필 경도가 높고, 반복 절곡 내성이 우수하며, 또한 반사 특성이 우수한(유리와 같은 반사 특성을 갖는) 것을 알 수 있다.

Claims (16)

  1. 폴리머 수지를 포함하여 구성되는 기재와, 중합성 관능기를 갖는 화합물의 경화물을 포함하여 구성되는 하드 코트층을 갖는 광학 필름으로서,
    상기 하드 코트층이 무기 입자를 포함하고, 상기 무기 입자의 입자 직경이 단일 분포를 가지며,
    JIS K 5600-5-4:1999에 따라 측정한 연필 경도가 2H 이상이며,
    JIS P 8115:2001에 따라 MIT 시험기에 의하여 측정한 내절 횟수가 1000회 이상이고,
    상기 하드 코트층이 적층되어 있는 측의 최표면에 있어서의 표면 조도가 5nm 이하이며,
    광학 필름의 법선 방향에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사했을 때에, 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭이 6° 이내이고, 또한, 법선 방향으로부터 50°에 있어서의 출사광의 강도가 출사광 피크 강도의 1% 이하인, 플렉시블 디스플레이용의 광학 필름.
  2. 삭제
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 하드 코트층이 적층되어 있는 측의 최표면에 있어서의 표면 조도가 2nm 이하인 광학 필름.
  4. 삭제
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 하드 코트층 중의 상기 무기 입자의 충전율이 55체적% 이하인 광학 필름.
  6. 청구항 1, 청구항 3 또는 청구항 5에 있어서,
    상기 하드 코트층의 상기 기재와는 반대 측에, 내찰상층을 더 갖는 광학 필름.
  7. 청구항 1, 청구항 3 또는 청구항 5에 있어서,
    JIS P 8115:2001에 따라 MIT 시험기에 의하여 측정한 내절 횟수가 10000회 이상인 광학 필름.
  8. 청구항 1, 청구항 3 또는 청구항 5에 있어서,
    JIS K 5600-5-4:1999에 따라 측정한 연필 경도가 4H 이상인 광학 필름.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 폴리머 수지를 포함하여 구성되는 기재와, 중합성 관능기를 갖는 화합물의 경화물을 포함하여 구성되는 하드 코트층을 갖고,
    상기 하드 코트층이 무기 입자를 포함하고, 상기 무기 입자의 입자 직경이 단일 분포를 가지며,
    JIS K 5600-5-4:1999에 따라 측정한 연필 경도가 2H 이상이며,
    JIS P 8115:2001에 따라 MIT 시험기에 의하여 측정한 내절 횟수가 1000회 이상이고,
    상기 하드 코트층이 적층되어 있는 측의 최표면에 있어서의 표면 조도가 5nm 이하이며,
    광학 필름의 법선 방향에 대하여 -60°로부터 입사광을 입사했을 때에, 출사광 피크 강도의 10%가 되는 각도의 폭이 6° 이내이고, 또한, 법선 방향으로부터 50°에 있어서의 출사광의 강도가 출사광 피크 강도의 1% 이하인, 플렉시블 디스플레이용의 광학 필름의 제조 방법으로서,
    (i-2) 상기 기재 상에 하드 코트층 형성용 조성물을 도포하여 도막을 마련하는 공정과,
    (ii-2) 상기 도막을 경화시키는 공정과,
    (iii-2) 캘린더 처리를 행하는 공정을 갖는 플렉시블 디스플레이용의 광학 필름의 제조 방법.
  14. 청구항 13에 있어서,
    상기 공정 (ii-2)는, 상기 도막의 경화율을 10~80%로 하는 공정인, 광학 필름의 제조 방법.
  15. 청구항 13 또는 청구항 14에 있어서,
    상기 공정 (iii-2)의 캘린더 처리는, 2개의 롤을 이용하여 행해지고, 라인 속도가 20m/분 이상이며, 적어도 1개의 롤의 온도가 80℃ 이상이고, 닙압이 100kg/cm 이상이며, 닙 횟수가 1회 이상인, 광학 필름의 제조 방법.
  16. 청구항 13 또는 청구항 14에 있어서,
    상기 공정 (iii-2)의 상기 캘린더 처리가 2개의 롤을 이용하여 행해지고, 상기 2개의 롤 중 상기 도막 측의 롤이 금속 롤이며, 상기 금속 롤의 표면 조도가 40nm 이하인 광학 필름의 제조 방법.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020029486A (ja) * 2018-08-20 2020-02-27 河村産業株式会社 ポリイミド粉体、ポリイミドワニス、ポリイミドフィルムおよびポリイミド多孔質膜
KR102316432B1 (ko) * 2018-10-26 2021-10-21 주식회사 엘지화학 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 디스플레이 장치
JP7064650B2 (ja) * 2019-02-27 2022-05-10 富士フイルム株式会社 積層体、積層体を備えた物品、及び画像表示装置
US11230497B2 (en) 2019-04-10 2022-01-25 Saudi Arabian Oil Company Cement additives
JP7291209B2 (ja) * 2019-04-12 2023-06-14 富士フイルム株式会社 ハードコートフィルムの製造方法
KR102591029B1 (ko) * 2020-12-31 2023-10-17 코오롱인더스트리 주식회사 낮은 광투과도 변화율을 갖는 광학 필름 및 이를 포함하는 표시장치
WO2022145890A1 (ko) * 2020-12-31 2022-07-07 코오롱인더스트리 주식회사 광학 특성이 개선된 광학 필름, 이를 포함하는 표시장치 및 이의 제조방법
US11858039B2 (en) 2022-01-13 2024-01-02 Saudi Arabian Oil Company Direct ink printing of multi-material composite structures

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010000739A (ja) * 2008-06-23 2010-01-07 Konica Minolta Holdings Inc ハードコート層付積層体
JP2010069702A (ja) * 2008-09-18 2010-04-02 Konica Minolta Holdings Inc ハードコート層付積層体
JP2012072235A (ja) * 2010-09-28 2012-04-12 Sumitomo Chemical Co Ltd ハードコートフィルムの製造方法、偏光板および画像表示装置
WO2015146655A1 (ja) * 2014-03-26 2015-10-01 コニカミノルタ株式会社 光反射フィルム

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4870522B2 (ja) * 2005-11-22 2012-02-08 富士フイルム株式会社 熱可塑性樹脂フィルムの製造方法
JP2007156132A (ja) * 2005-12-06 2007-06-21 Sumitomo Chemical Co Ltd 防眩フィルム及び画像表示装置
EP1962110A1 (en) * 2007-02-14 2008-08-27 Sony Corporation Anti-glare film, method for manufacturing the same, and display device using the same
JP5267925B2 (ja) * 2008-09-08 2013-08-21 住友化学株式会社 ハードコートフィルムおよびその製造方法、ならびに偏光板
US8422135B2 (en) * 2008-10-21 2013-04-16 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Optical sheet
JP5609406B2 (ja) 2010-08-09 2014-10-22 デクセリアルズ株式会社 光学素子およびその製造方法ならびに照明装置、窓材および建具
CN103930265A (zh) * 2011-09-06 2014-07-16 天空燃料有限公司 具有耐磨损性的耐候性太阳能反射镜
WO2013168569A1 (ja) * 2012-05-09 2013-11-14 大日本印刷株式会社 光学フィルム、偏光板、液晶パネルおよび画像表示装置
EP2873993A4 (en) * 2012-07-13 2016-03-09 Konica Minolta Inc INFRARED SHIELDING LAYER
WO2014094845A1 (de) * 2012-12-19 2014-06-26 Schott Ag Schutzverglasung mit transparenter keramik
KR102161958B1 (ko) * 2013-02-19 2020-10-06 에이지씨 가부시키가이샤 투명 기체의 광학 특성을 평가하는 방법
JP6199605B2 (ja) 2013-05-27 2017-09-20 日東電工株式会社 ハードコートフィルム及びハードコートフィルム巻回体
JP6393970B2 (ja) * 2013-09-30 2018-09-26 凸版印刷株式会社 ハードコート組成物およびそれを塗工してなるハードコートフィルム、反射防止フィルム
DE102013112378B4 (de) * 2013-11-11 2021-04-22 Thyssenkrupp Rasselstein Gmbh Reflektor für solarthermische Systeme und Verfahren zur Herstellung eines solchen Reflektors
JP6189547B2 (ja) 2014-01-15 2017-08-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アルコキシ化マルチ（メタ）アクリレートモノマーを含むハードコート及び表面処理されたナノ粒子
US11267973B2 (en) 2014-05-12 2022-03-08 Corning Incorporated Durable anti-reflective articles
JP6276211B2 (ja) * 2014-05-30 2018-02-07 リケンテクノス株式会社 透明樹脂積層体
JP6156342B2 (ja) * 2014-12-02 2017-07-05 マツダ株式会社 積層塗膜及び塗装物
JP2016179603A (ja) * 2015-03-24 2016-10-13 東レフィルム加工株式会社 ハードコートフィルムおよび透明導電性フィルム
CN107428137A (zh) * 2015-03-25 2017-12-01 日本瑞翁株式会社 光学膜
JP6680036B2 (ja) 2015-03-31 2020-04-15 三菱ケミカル株式会社 積層体
CN107531028B (zh) * 2015-04-10 2020-03-20 富士胶片株式会社 透明膜、偏振片以及图像显示装置
US10401539B2 (en) * 2016-04-21 2019-09-03 Corning Incorporated Coated articles with light-altering features and methods for the production thereof
RU2720000C1 (ru) * 2016-09-30 2020-04-23 Мазда Мотор Корпорейшн Многослойная покровная пленка и изделие c покрытием

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010000739A (ja) * 2008-06-23 2010-01-07 Konica Minolta Holdings Inc ハードコート層付積層体
JP2010069702A (ja) * 2008-09-18 2010-04-02 Konica Minolta Holdings Inc ハードコート層付積層体
JP2012072235A (ja) * 2010-09-28 2012-04-12 Sumitomo Chemical Co Ltd ハードコートフィルムの製造方法、偏光板および画像表示装置
WO2015146655A1 (ja) * 2014-03-26 2015-10-01 コニカミノルタ株式会社 光反射フィルム

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