KR20190138688A - 투명 복합 재료 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치들 - Google Patents

투명 복합 재료 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치들 Download PDF

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KR20190138688A
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준 호우
케빈 로버트 맥카시
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코닝 인코포레이티드
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Abstract

폴리머 네트워크 내에 매립된 섬유 충전제를 가지는 투명 복합 재료 필름을 포함하는 물품들 및 물품들을 제조하는 방법들이 본 명세서에 설명된다. 상기 투명 복합 재료 필름의 상기 폴리머 네트워크는 제1 및 제2 구조 세그먼트를 포함하는 경화된, 가교결합된 매트릭스이다. 상기 구조 세그먼트들은 상기 투명 복합 재료 필름의 향상된 성질들에 기여하거나 상기 투명 복합 재료 필름에 향상된 성질들을 부여할 수 있다. 상기 선택 구조 세그먼트들은 증가된 모듈러스 및 감소된 유리 전이 온도를 제공할 수 있으며, 이로써 투명 복합 재료 필름의 유연성과 강성의 바람직한 균형을 가능하게 한다. 향상된 투명 복합 재료 필름은 디스플레이 장치들에의 사용을 포함하는 많은 응용들에 적합하다.

Description

투명 복합 재료 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치들
본 개시는 일반적으로 투명 복합 재료 필름들을 포함하는 물품들 및 이를 제조하기 위한 방법들에 관한 것이며, 보다 구체적으로, 단단한 및 연한 구조 세그먼트들을 가지는 수지 매트릭스 내에 매립된 섬유 충전제를 포함하는 투명 복합재료 필름들을 포함하는 물품들 및 이를 제조하기 위한 방법들에 관한 것이다.
본 출원은 2017년 4월 26일 출원된 미국 가출원 제62/490,342호의 35 U.S.C.§119 하의 우선권의 이익을 주장하며, 그 내용은 보증되며 그 전문이 참조에 의해 본 명세서에 결합된다.
얇고, 가볍고, 튼튼한, 만곡된, 또는 접힐 수 있는, 대형 스크린 및 휴대성의 가능성을 가지는 디스플레이들에 대한 요구에 의해 드라이브되어 플렉서블 디스플레이들에 대한 관심이 최근 증가하고 있다. 플렉서블 디스플레이들을 추구하는 다른 이유는 대량 롤-투-롤 제조 공정들을 사용하여 제품 및 제조 비용을 감소시킬 수 있기 때문이다. 금속 및 유리는 플렉세블 디스플레이들의 개발이 가능한 후보 재료들이나, 폴리머 재료들은 유연하고, 튼튼하고, 롤-투-롤 제조 공정들과 양립가능하므로 매력적이다. 그러나, 유리를 폴리머 기판으로 대체하기 위하여, 폴리머들은 우수한 유연성(예를 들어, 1" 직경으로 반복적으로 1000회 굽혀지고 펴질 수 있는 능력)(최면천 등, Prog. Polym. Sci. 33 (2008) 581-630)을 달성하는 것에 더하여 다른 것들 중 높은 투과율, 높은 동작 온도 및 낮은 열 팽창 계수들을 포함하는 유리의 성질들을 모방해야한다.
폴리이미드, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리아릴레이트, 사이클릭 올레핀 코폴리머 및 폴리에테르술폰을 포함하는 많은 플라스틱 필름들이 플렉서블 디스플레이들 응용들을 위하여 평가되었다. 그러나, 많은 플라스틱 필름들은 단점들을 가진다. 유리 또는 실리콘에 비하여 높은 열 팽창 계수는 플라스틱 재료들의 하나의 단점의 예이다. 폴리이미드는 수용가능한 열 팽창 계수를 가지나, 높은 온도 및 긴 가공 시간과 관련된 고비용과 함께 높은 복굴절(birefringence) 및 황변(yellowness) 문제들을 겪는다.
위의 단점들을 극복하기 위하여, 복합 재료들을 형성하기 위하여 설계된 수지 매트릭스 내로 강화 충전 재료를 혼합시키기 위한 노력들이 이루어졌다. 향상된 물리적 및 열적 성질들을 가지는 투명 복합 재료 필름들을 제조하기 위하여, 강화 충전 재료들 중, 다양한 유리 충전제들이 수지 매트릭스 내로 혼합되었다.
미국 특허 제8,372,504호는 비가수분해 반응에 의해 생성되고 향상된 투명성 및 열 저항 및 낮은 열 팽창 계수를 가지는 가교결합된 투명 실록세인 수지 내에 분산된 유리 충전제를 포함하는 투명 복합 재료 조성을 개시한다. 그러나, 축합반응이 수반되며, 이는 부산물로서 휘발성 유기 화합물들 및 물의 발생을 야기한다. 또한, 추가적인 경화 단계가 4시간 동안 200℃에서 수행된다.
미국 특허 제7,250,209호는 둘 이상의 작용기들을 가지는 아크릴레이트(메타크릴레이트) 및 황 함유 아크릴레이트들 및 플루오렌 골격-함유 아크릴레이트들 중 선택된 적어도 하나의 아크릴레이트의 코폴리머에 함침된 유리 섬유 클로스(cloth) 충전제를 포함하는 투명 복합 재료 조성을 개시한다. 상기 투명 복합 재료 조성은 낮은 열 팽창 계수 및 향상된 투명성, 열 및 용매 저항성을 가진다. 그러나, 상기 투명 수지 매트릭스는 150℃보다 높은 유리 전이 온도(Tg)를 가지며, 상기 투명 복합 재료는 UV 경화 및 고온에서의 긴 열 처리에 의해 제조된다.
미국 특허 제7,132,154호는 에폭시 수지들 및 유리 섬유 충진재를 포함하는 투명 복합 재료 조성물을 개시한다. 상기 투명 복합 재료 조성물은 낮은 열 팽창 계수 및 향상된 투명성, 열 및 용매 저항성을 가진다. 그러나, 상기 경화된 에폭시 수지 매트릭스는 150℃보다 높은 Tg를 가지며, 상기 투명 복합 재료는 고온에서의 긴 열 처리에 의해 제조된다.
미국 특허 제9,062,176호는 유리 섬유 기반 재료 내로 시아네이트 에스터 수지 및 저굴절률 수지를 함유하는 수지 조성물을 함침시킴으로써 형성된 복합 재료 필름을 개시한다. 상기 복합 재료 필름은 투명성을 향상시켰으나, 그 준비는 유기 용매들의 사용을 수반하며, 바람직하게는 150℃ 내지 200℃의 상승된 온도에서 가열 및 가압이 이루어진다. 또한, 경화된 수지 조성물은 170℃보다 높은 Tg를 가진다.
미국 특허 제9,417,472호는 플렉서블 디스플레이들용 투명 유리 패브릭(fabric) 강화된 폴리이미드 필름을 제조하기 위한 방법을 개시한다. 상기 복합 재료 필름은 향상된 열적 및 기계적 성질들을 가진다. 그러나, 중합 및 이미드화 반응들을 완료하기 위해 높은 가공 온도 및 긴 가공 시간 둘 모두가 필요하다. 또한, 유기 용매들의 사용 및 휘발성 부산물들의 발생은 직조된 유리 패브릭의 얇은 부분과 두꺼운 부분 사이의 차등 수축을 야기하며, 이는 거친 표면을 야기한다. 상기 유리 패브릭 강화된 폴리이미드 필름이 플렉서블 디스플레이 기판으로서 효과적으로 사용되기 위하여, 미국 특허 공개 제2016/0009882호에 개시된 바와 같이 표면 거칠기를 감소시키기 위한 평탄화 방법이 필요하다.
위의 예들로부터 보여지는 바와 같이, 열 팽창 계수를 감소시키고 다른 물리적 및 열적 성질들을 향상시키도록 지금까지 설계된 복합 재료 조성물들은 다음의 이유들 중 하나 이상으로 인하여 단점들을 가진다: (1) 복합 재료 생산물로부터 완전히 제거하기 힘든 유기 또는 물 분자들의 사용 또는 발생(이는 생산물 성능, 예컨대 장기간 안정성 및 수치 안정성을 손상시킬 수 있다), (2) 화학 반응을 완료시키기 위해 긴 고온 처리의 필요(이는 비용을 증가시키며, 스루풋(throughput)을 저해하며, 일부 경우들에서 변색을 야기한다), (3) 롤-투-롤 제조와 양립불가능한 공정들의 필요(이는 비용 및 공급 물량 측면에서 부적합하다), 및 (4) 높은 유리 전이 온도를 가지는 강성 수지 매트릭스들의 사용(이는 복합 재료 생산물의 제한된 유연성, 생산물 변색, 크랙킹 및 부적합한 접착으로 인한 수지 매트릭스와 유리 충진재들 사이의 계면에서의 박리를 야기할 수 있다)
위의 제약들을 효과적으로 해결하기 위하여, 예컨대 물 및 작은 유기 화합물들(예를 들어, 유기 용매들)과 같은 휘발성 종들의 사용 또는 발생을 수반하지 않으면서 저온들에서 대량으로 수행될 수 있는 공정에서 향상된 투과율, 열적 안정성, 치수 안정성, 우수한 유연성 및 다른 바람직한 성질들을 동시에 달성하기 위하여 새로운 해결책들이 필요하다.
본 발명이 해결하려는 과제는 위에 설명된 바와 같다.
위에 비추어, 투명 복합 재료 필름의 생산 동안 휘발성 종들, 예를 들어, 물 또는 작은 유기 화합물들을 사용하거나 발생시키지 않으면서 또는 이차적인 고온 처리 필요 없이 저온에서 생산될 수 있는 투명 복합 재료 필름이 필요하다. 상기 투명 복합 재료 필름들은 디스플레이 또는 광학 장치로서, 또는 다양한 플렉서블, 폴더블(예를 들어 수 밀리미터와 같이 작은 반경으로의 굽힘성을 포함하여) 및 웨어러블(2축 굽힘(biaxial flexure)이 바람직할 수 있다) 디스플레이들, 예컨대 액정 디스플레이, 전기영동 디스플레이 및 유가 발광 다이오드 디스플레이의 구성 요소, 예를 들어 커버 윈도우, 기판, 보호 층 및 접착 층으로서 유용할 수 있다. 본 개시는 투명성, 유연성, 감소된 열 팽창 계수, 증가된 열 저항 및 감소된 표면 거칠기의 향상된 조합을 나타내는 투명 복합 재료 필름들을 생산하는 방법들을 설명한다. 향상된 투명 복합 재료 필름은 증가된 탄성 모듈러스 및 감소된 유리 전이 온도를 제공하여 특히 강성이 우수한 펑쳐(puncture) 저항을 부여하고 유연성이 예를 들어 수 밀리미터와 같은 작은 굽힘 반경으로 접힐 수 있는 능력을 부여하는 폴더블 디스플레이들에 바람직한 유연성 및 강성의 균형을 허용하는 선택 구조 세그먼트들을 가지는 폴리머 네트워크 내에 섬유 충전제, 예를 들어 유리 섬유를 매립함으로써 생산된다.
제1 양상에서, 가교결합된 폴리머 네트워크 내에 매립된 섬유 충전제를 포함하는 투명 복합 재료 필름이 제공되며, 상기 네트워크는 화학식 (1) 또는 화학식 (2)의 제1 구조 세그먼트:
Figure pct00001
(1)
Figure pct00002
(2)
및 화학식(3) 또는 화학식 (4)의 제2 구조 세그먼트를 포함한다:
Figure pct00003
(3)
Figure pct00004
(4)
제1 양상의 일부 예들에서, 상기 섬유 충전제는 석영 섬유들을 포함한다.
제1 양상의 다른 예에서, 상기 섬유 충전제는 유리 섬유들의 패브릭을 포함한다.
제1 양상의 다른 예에서, 상기 섬유 충전제는 유리 섬유들의 직조된 패브릭을 포함한다.
제1 양상의 다른 예에서, 상기 패브릭은 약 200μm 이하의 평균 두께를 가지고, 상기 유리 섬유들은 약 25μm 이하의 평균 직경을 포함한다.
제1 양상의 다른 예에서, 화학식 (3) 또는 화학식 (4)의 상기 제2 구조 세그먼트는 적어도 하나의 작용기를 더 포함한다.
제1 양상의 다른 예에서, 화학식 (3) 또는 화학식 (4)의 상기 제2 구조 세그먼트는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 에폭시드, 또는 이들의 조합으로 구성된 그룹으로부터 선택된 작용기를 더 포함한다.
제1 양상의 다른 예에서, 상기 투명 복합 재료 필름은 약 20 내지 약 500μm 범위의 평균 두께를 가진다.
제1 양상의 다른 예에서, 상기 투명 복합 재료 필름은 제1 표면을 포함하며, 상기 제1 표면은 약 50nm 이하의 평균 표면 거칠기(Ra)를 가진다.
제1 양상의 다른 예에서, 상기 투명 복합 재료 필름은 20℃ 내지 250℃의 온도 범위 내에서 20ppm 이하의 평균 선형 열 팽창 계수를 가진다.
제1 양상의 다른 예에서, 상기 투명 복합 재료 필름은 약 80℃ 이하의 유리 전이 온도를 가진다.
제1 양상의 다른 예에서, 상기 섬유 충전제는 유리 섬유들의 직조된 패브릭이고, 상기 패브릭은 상기 투명 복합 재료 필름의 상기 평균 총 두께의 약 15% 이상의 평균 두께를 가진다.
제1 양상의 다른 예에서, 상기 섬유 충전제는 유리 섬유들의 직조된 패브릭이고, 상기 투명 복합 재료 필름의 상기 평균 총 두께는 상기 패브릭의 상기 평균 두께보다 약 5% 이상 더 크다.
제1 양상의 다른 예에서, 상기 투명 복합 재료 필름은 550nm의 파장을 가지는 광에 대하여 약 80% 이상의 투과율을 가진다.
제1 양상의 다른 예에서, 상기 투명 복합 재료 필름은 약 500MPa 이상의 탄성 모듈러스를 가진다.
제1 양상의 다른 예에서, 상기 투명 복합 재료 필름은 3% 이상의 파단시 연신율을 가진다.
제2 양상에서, 상기 투명 복합 재료 필름의 상기 가교결합된 폴리머 네트워크는 다음을 포함하는 조성물의 열 또는 방사선(radiation) 경화로부터 얻어지며:
상기 섬유 충전제의 굴절률보다 낮은 굴절률을 포함하는 제1 올리고머;
상기 제1 올리고머의 굴절률보다 높은 굴절률을 포함하는 제2 올리고머; 및
상기 섬유 충전제의 굴절률보다 높은 굴절률을 포함하는 모노머,
상기 투명 가교결합된 폴리머 네트워크와 상기 섬유 청전재 사이의 굴절률 차이는 약 0.01 이하이다.
제2 양상의 일부 예들에서, 상기 가교결합된 폴리머 네트워크를 얻기 위해 사용되는 상기 조성물의 상기 제1 올리고머, 상기 제2 올리고머, 또는 상기 모노머 중 적어도 하나는 화학식 (1) 또는 화학식 (2)의 상기 제1 구조 세그먼트를 포함한다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 가교결합된 폴리머 네트워크를 얻기 위해 사용되는 상기 조성물의 상기 제1 올리고머, 상기 제2 올리고머, 및 상기 모노머는 화학식 (1) 또는 화학식 (2)의 상기 제1 구조 세그먼트를 포함한다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 가교결합된 폴리머 네트워크를 얻기 위해 사용되는 상기 제1 올리고머, 상기 제2 올리고머, 또는 상기 모노머 중 적어도 하나는 화학식 (3) 또는 화학식 (4)의 상기 제2 구조 세그먼트를 포함한다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 가교결합된 폴리머 네트워크를 얻기 위해 사용되는 상기 제1 올리고머, 상기 제2 올리고머, 및 상기 모노머는 화학식 (3) 또는 화학식 (4)의 상기 제1 구조 세그먼트를 포함한다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 가교결합된 폴리머 네트워크를 얻기 위해 사용되는 상기 조성물은 화학식 (5)의 화합물의 상기 제1 올리고머를 포함한다:
Figure pct00005
(5)
여기서, m = 3 내지 8, m+n = 5 내지 16, 및 R1 = H 또는 메틸
제2 양상의 다른 예에서, 상기 가교결합된 폴리머 네트워크를 얻기 위해 사용되는 상기 조성물은 화학식(6)의 조성물의 상기 제2 올리고머를 포함한다:
Figure pct00006
(6)
여기서, x = 0 내지 2, R2 = H 또는 메틸, 및 Y는 화학식 (7) 또는 (8)의 화합물이다
Figure pct00007
(7)
Figure pct00008
(8)
여기서 R3는 H 또는 메틸이다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 가교결합된 폴리머 네트워크를 얻기 위해 사용되는 상기 조성물은 화학식 (9)의 화합물의 상기 모노머를 포함한다:
Figure pct00009
(9)
여기서 R4는 H 또는 메틸이다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 모노머는 단일 작용기 화합물이다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 조성물은 약 30 내지 약 80 중량 퍼센트의 상기 제1 올리고머, 약 10 내지 약 35 중량 퍼센트의 상기 제2 올리고머, 및 약 10 내지 약 35 중량 퍼센트의 상기 모노머를 포함하고, 상기 제1 올리고머의 상기 중량 퍼센트, 상기 제2 올리고머의 상기 중량 퍼센트, 및 상기 모노머의 상기 중량 퍼센트는 각각 상기 조성물의 총 중량에 기초한다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 조성물은 8:1 내지 1:1 범위의 상기 제1 올리고머 대 상기 제2 올리고머의 중량 비를 포함한다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 조성물은 8:1 내지 1:1 범위의 상기 제1 올리고머 대 상기 모노머의 중량 비를 포함한다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 조성물은 3:1 내지 1:3 범위의 상기 제2 올리고머 대 상기 모노머의 중량 비를 포함한다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 조성물은 약 0.5 내지 약 3 중량 퍼센트의 경화제를 더 포함한다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 조성물은 물을 포함하지 않는다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 조성물은 유기 용매를 포함하지 않는다.
제2 양상의 다른 예에서, 상기 조성물은 25℃에서 약 200 포와즈(poise) 이하의 점도를 가진다.
제3 양상에서, 전면, 후면 및 측면들을 가지는 하우징; 상기 하우징 내에 또는 적어도 부분적으로 내에 제공되는 전자 컴포넌트들을 포함하는 소비자 전자 제품이 제공되며, 상기 전자 컴포넌트들은 적어도 컨트롤러, 메모리, 및 디스플레이를 포함하며, 상기 디스플레이 상에 배치된 커버 재료를 더 포함하며, 상기 디스플레이는 상기 하우징의 상기 전면에 또는 상기 전면에 인접하여 제공되며, 상기 하우징 또는 상기 커버 재료의 일부 중 적어도 하나는 투명 복합 재료 필름, 예를 들어, 위의 제1 또는 제2 양상의 투명 복합 재료 필름을 포함한다.
위의 양상들(또는 이들 양상들의 예들) 중 임의의 하나는 단독으로 또는 위에 논의된 그 양상의 예들 중 임의의 하나 이상과의 조합으로 제공될 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 양상이 단독으로 또는 위에 논의된 상기 제1 양상의 예들 중 임의의 하나 이상과 조합으로 제공될 수 있고, 상기 제2 양상은 단독으로 또는 위에 논의된 상기 제2 양상의 예들의 임의의 하나 이상과 조합으로 제공될 수 있다.
첨부된 도면들은 본 개시의 원리들에 대한 추가적인 이해를 제공하도록 포함되며, 본 명세서에 포함되어 본 명세서의 일부를 구성한다. 도면들은 일부 예(들)을 도시하며, 예로써 설명과 함께 그 원리들 및 작업을 설명하는 역할을 한다. 본 명세서에 및 도면들에 개시된 다양한 특징들은 임의의 및 모든 조합들로 사용될 수 있다는 것이 이해될 것이다. 비제한적 예로서, 상기 다양한 특징들이 본 명세서에 설명된 바와 같이, 양태로서 서로 결합될 수 있다.
다음의 상세한 설명이 첨부된 도면들을 참조하여 읽혀질 때, 본 명세서에 개시된 예들의 양상들의 위의 및 다른 특징들, 예들 및 이점들이 더 잘 이해된다.
도 1은 하나 이상의 실시예들에 따른 투명 복합 재료 필름의 단면도이다.
도 2는 하나 이상의 실시예들에 따른 투명 복합 재료 필름 및 폴리머 필름의 열 팽창 계수의 그래프이다.
도 3은 하나 이상의 실시예들에 따른 투명 복합 재료 필름 및 폴리머 필름의 총 투과율의 그래프이다.
도 4는 하나 이상의 실시예들에 따른 투명 복합 재료 필름 및 폴리머 필름의 열 중량 분석(TGA)의 그래프이다.
도 5a는 본 명세서에 개시된 강화된 물품들 중 임의의 하나를 포함하는 예시적인 전자 장치의 평면도이다.
도 5b는 도 5a의 예시적인 전자 장치의 사시도이다.
이제 예들이 첨부된 도면들을 참조하여 이하에서 보다 상세히 설명될 것이다. 가능할 때마다, 도면들에 걸쳐 동일하거나 유사한 부분들을 참조하기 위해 동일한 참조 기호들이 사용된다. 그러나, 청구된 주제는 많은 상이한 형태들로 실시될 수 있으며, 본 명세서에 제시된 예들로 제한되는 것으로 해석되지 않아야 한다.
본 명세서에 사용된 방향적 용어들(예를 들어, 상, 하, 좌, 우, 전, 후)는 도면들을 참조하여서만 이루어지며, 절대적인 배향을 의미하도록 의도되지 않는다.
본 명세서에 사용된, "약"이라는 용어는 양들, 크기들, 식들, 파라미터들, 및 다른 양들 및 특성들이 정확하지 않으며 정확할 필요가 없으나, 허용 오차, 변환 인자들, 반올림, 측정 오차 등, 및 당 업계의 통상의 기술자들에게 알려진 다른 인자들을 반영하여, 원하는 바에 따라 접근하거나 더 크거나 더 작을 수 있다는 것을 의미한다. "약"이라는 용어가 값 또는 범위의 끝점을 설명하는데 사용될 때, 본 개시는 언급된 특정 값 또는 끝점을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 명세서에서 수치 값 또는 범위의 끝점이 "약"을 언급하는지 여부에 무관하게, 수치 값 또는 범위의 끝점이 두 실시예들을 포함하도록 의도된다: "약"에 의해 수정된 하나, 및 "약"에 의해 수정되지 않은 하나. 범위들의 각각의 끝점들은 다른 끝점과 관련하여서도 다른 끝점에 독립적으로도 의미가 있다는 것이 더 이해될 것이다.
본 개시는 가시광에 향상된 투명성을 가지는 투명 복합 재료 필름을 제공한다. 예를 들어, 상기 투명 복합 재료 필름은 550nm의 파장에서 약 80% 이상, 예를 들어 약 85% 이상, 또는 약 90% 이상의 광 투과율을 가진다. 일 예에서, 상기 투명 복합 재료 필름은 디스플레이 장치 기판들의 생산에 사용될 수 있으며, 상기 투과율은 약 85% 이상일 수 있다. 하나 이상의 실시예들에서, 상기 투명 복합 재료 필름의 투과율은 약 80% 내지 약 95%의 범위, 약 85% 내지 약 90%, 또는 약 91, 92 또는 93%일 수 있으며, 그 사이의 임의의 범위들 및 하위 범위들을 포함한다.
상기 투명 복합 재료 필름은 약 80℃ 이하, 예를 들어 약 70℃ 이하, 또는 약 60℃ 이하, 또는 약 50℃ 이하, 또는 약 40℃ 이하, 또는 약 30℃ 이하의 유리 전이 온도(Tg)를 가질 수 있다. 하나 이상의 실시예들에서, 상기 유리 전이 온도는 그 사이의 임의의 범위들 및 하위 범위들을 포함하여 약 20℃ 내지 약 80℃ 범위, 약 30℃ 내지 약 70℃ 또는 약 40℃, 50℃, 또는 60℃일 수 있다. 낮은 유리 전이 온도는 상기 투명 복합 재료에 향상된 유연성을 제공한다.
하나 이상의 실시예들에서, 상기 투명 복합 재료 필름은 제1 구조 세그먼트 및 제2 구조 세그먼트를 가지는 폴리머 네트워크 내에 매립된 섬유 충전제를 포함한다.
상기 투명 복합 재료 필름에 뛰어난 투명성을 제공하기 위하여, 상기 폴리머 네트워크는 상기 섬유 충전제의 굴절률과 약 0.01 이하, 예를 들어 약 0.008 이하, 또는 약 0.005 이하만큼 상이한 굴절률을 가진다. 상기 폴리머 네트워크와 섬유 충전제의 굴절률의 차이가 0.01보다 크면, 결과적인 투명 복합 재료 필름은 디스플레이 장치들에 사용하기에 불충분하거나 저하된 투명성을 나타낼 수 있다.
하나 이상의 실시예들에서, 상기 투명 복합 재료 필름은 하나 이상의 향상된 성질들을 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 투명 복합 재료 필름은 20℃ 내지 250℃의 온도 범위 내에서 약 20ppm 이하, 예를 들어 약 15ppm 이하, 또는 약 10ppm 이하의 평균 선형 열 팽창 계수(CTE)를 가질 수 있다. 다른 예에서, 상기 투명 복합 재료 필름은 약 30MPa 이상의 인장 강도, 약 500MPa 이상의 모듈러스, 파단시 약 3% 이상의 연신율, 또는 이들의 임의의 조합을 가질 수 있다.
상기 투명 복합 재료 필름의 상기 섬유 충전제는 임의의 적합한 섬유 충전제를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 섬유 충전제는 낮은 열 팽창 계수를 가지거나 낮은 열 팽창 계수를 가지는 투명 복합 재료 필름에 기여한다. 섬유 충전제의 예들은 유리 섬유들, 유리 클로스, 직조된 유리 섬유 패브릭, 직조되지 않은(nonwoven) 유리 섬유 패브릭들 및 다른 유리 섬유 클로스 또는 석영 섬유들을 포함한다. 이들 중, 유리 섬유들, 유리 클로스, 직조된 및 직조되지 않은 유리 섬유 패브릭들이 선형 팽창 계수를 감소시키는데 매우 효과적인 점에서 유리하다.
하나 이상의 실시예들에서, 상기 섬유 충전제는 유리(예를 들어, 유리 섬유)를 포함한다. 상기 유리는 유리 종들, 예를 들어, 비알칼리 유리, E 유리, C 유리, A 유리, S 유리, D 유리, NE 유리, T 유리, 석영, 저유도율 유리, 및 고유도율 유리를 포함할 수 있다.
본 개시의 상기 투명 복합 재료 필름 내에 포함된 상기 섬유 충전제의 굴절률은 제한되지 않는다. 예를 들어, 유리 섬유는 약 1.46 내지 약 1.57 범위의 굴절률을 가질 수 있다. 상기 섬유 충전제와 사용되는 상기 폴리머 네트워크의 굴절률은 조절될 수 있다. 상기 섬유 충전제는 그 사이의 임의의 범위들 및 하위 범위들을 포함하여 유리하게 약 1.54 내지 약 1.57, 예를 들어 약 1.55 내지 약 1.56, 또는 약 1.55 내지 약 1.57, 또는 약 1.54 내지 약 1.56의 굴절률을 가질 수 있다. 위의 범위들 내의 굴절률을 가지는 섬유 충전제의 사용은 뛰어난 가시성을 가지는 투명 복합 재료 필름을 제공한다.
상기 섬유 충전제는 제1 구조 세그먼트 및 제2 구조 세그먼트를 가지는 상기 폴리머 네트워크 내에 매립된다. 상기 제1 구조 세그먼트는 증가된 모듈러스를 부여할 수 있으며, 향상된 강도, 천공 저항성, 굴절률 및 치수 안정성에 기여할 수 있다. 상기 제2 구조 세그먼트는 상기 투명 복합 재료 필름에 감소된 유리 전이 온도 및 향상된 유연성을 부여할 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 투명 복합 재료 필름은 일반적으로 전혀 반대의 특징인 천공 저항성 및 작은 반경으로의 굽힘성 둘 모두가 요구되는 폴더블 전자 장치용 커버 재료로서 사용될 수 있다. 상기 투명 복합 재료 필름은 상기 제1 구조 세그먼트 및 상기 제2 구조 세그먼트의 적합한 혼합에 의해 우수한 천공 저항성 및 작은 굽힘 반경(예를 들어 약 수 밀리미터 이하, 예를 들어 약 3mm 이하, 또는 약 2mm 이하, 또는 약 1mm 이하)으로의 굽힘가능성을 달성하도록 설계될 수 있다. 상기 제1 구조 세그먼트가 너무 많으면, 상기 투명 복합 재료 필름은 작은 굽힘 반경을 달성하기에 충분히 유연하지 않을 것이다. 상기 제2 구조 세그먼트가 너무 많으면, 상기 투명 복합 재료 필름은 끈적거릴 것이며 우수한 천공 저항성을 달성하기에 충분히 단단하지 않을 것이다.
하나 이상의 실시예들에서, 상기 폴리머 네트워크 내에 존재하는 상기 제1 구조 세그먼트는 아래 도시된 화학식 (1) 또는 (2)의 화합물 또는 화합물들의 조합일 수 있다.
Figure pct00010
(1)
Figure pct00011
(2)
상기 제1 구조 세그먼트는 제2 구조 세그먼트에 결합될 수 있다. 하나 이상의 실시예들에서, 상기 폴리머 네트워크 내에 존재하는 상기 제2 구조 세그먼트는 아래 도시된 화학식 (3) 또는 (4)의 화합물 또는 화합물들의 조합일 수 있다.
Figure pct00012
(3)
Figure pct00013
(4)
상기 제2 구조 세그먼트는 하나 이상의 작용기들에 결합될 수 있다. 상기 작용기는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 에폭시드, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 작용기는 화합물, 예를 들어, 모노머 또는 올리고머의 일부일 수 있다.
폴리머 네트워크를 형성하는데 사용되는 재료들은 가열 또는 방사선(예를 들어, 화학 방사선)에의 노출에 의해 가교결합이 가능한 것들 중 임의의 하나일 수 있다. 하나 이상의 실시예들에서, 상기 폴리머 네트워크는 제1 올리고머, 제2 올리고머, 및 모노머를 포함하는 조성물의 경화로부터 얻어진다.
제1 올리고머는 본 개시에 설명된 바와 같이 제1 구조 세그먼트, 제2 구조 세그먼트, 또는 제1 및 제2 구조 세그먼트의 조합을 가지는 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 올리고머는 화학식 (1) 또는 (2)의 화합물들의 제1 구조 세그먼트를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 제1 올리고머는 화학식 (1)의 화합물의 제1 구조 세그먼트를 포함한다. 다른 예에서, 상기 제1 올리고머는 화학식 (3) 또는 (4)의 화합물들의 제2 구조 세그먼트를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 제1 올리고머는 화학식 (3)의 화합물의 제2 구조 세그먼트를 포함한다. 다른 예에서, 상기 제1 올리고머는 화학식 (1) 또는 (2)의 화합물들의 제1 구조 세그먼트 및 화학식 (3) 또는 (4)의 화합물들의 하나 이상의 제2 구조 세그먼트들(예를 들어, 2 내지 16개의 제2 구조 세그먼트들)을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 제1 올리고머는 화학식 (1)의 화합물의 제1 구조 세그먼트 및 화학식 (3)의 화합물의 둘 이상의 제2 구조 세그먼트들을 포함한다.
하나 이상의 실시예들에서, 상기 제1 올리고머는 아래 도시된 화학식 (5)의 화합물일 수 있다.
Figure pct00014
(5)
여기서 m = 3 내지 8, m+n = 5 내지 16, 및 R1 = H 또는 메틸.
일부 실시예들에서, 상기 화합물의 상기 제1 올리고머는 상기 섬유 충전제의 굴절률보다 작은 굴절률을 가진다. 예를 들어, 상기 제1 올리고머는 상기 투명 복합 재료 필름 내의 상기 섬유 충전제보다 낮은 굴절률을 가질 수 있다. 하나 이상의 실시예들에서, 상기 제1 올리고머는 그 사이의 임의의 범위들 및 하위 범위들을 포함하여 약 1.47 내지 약 1.54 범위, 약 1.48 내지 약 1.52, 또는 약 1.49, 1.50, 또는 1.51의 굴절률을 가질 수 있다.
제2 올리고머는 본 개시에 설명된 바와 같이 제1 구조 세그먼트, 제2 구조 세그먼트, 또는 제1 및 제2 구조 세그먼트의 조합을 가지는 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 올리고머는 화학식 (1) 또는 (2)의 화합물의 제1 구조 세그먼트를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 제2 올리고머는 화학식 (1)의 화합물의 제1 구조 세그먼트를 포함한다. 다른 예에서, 상기 제2 올리고머는 화학식 (3) 또는 (4)의 화합물들의 제2 구조 세그먼트를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 제2 올리고머는 화학식 (4)의 화합물의 제2 구조 세그먼트를 포함한다. 다른 예에서, 상기 제2 올리고머는 화학식 (1) 또는 (2)의 화합물들의 하나 이상의 제1 구조 세그먼트들 및 화학식 (3) 또는 (4)의 화합물들의 하나 이상의 제2 구조 세그먼트들을 포함한다(예를 들어, 1 내지 3개의 제1 구조 세그먼트들 및 1 내지 4개의 제2 구조 세그먼트들). 일부 실시예들에서, 상기 제2 올리고머는 화학식 (1)의 화합물의 둘 이상의 제1 구조 세그먼트들 및 화학식 (4)의 화합물의 둘 이상의 제2 구조 세그먼트들을 포함한다.
하나 이상의 실시예들에서, 상기 제2 올리고머는 아래 도시된 화학식 (6)의 화합물일 수 있다.
Figure pct00015
(6)
여기서 x = 0 내지 2, R2 = H 또는 메틸, 및 Y는 화학식 (7) 또는 (8)의 화합물이다.
Figure pct00016
(7)
Figure pct00017
(8)
여기서 R3는 H 또는 메틸이다.
일부 실시예들에서, 화합물의 상기 제2 올리고머는 섬유 충전제의 굴절률보다 큰 굴절률을 가진다. 예를 들어, 상기 제2 올리고머는 상기 투명 복합 재료 필름 내의 상기 섬유 충전제보다 큰 굴절률을 가질 수 있다. 하나 이상의 실시예들에서, 상기 제2 올리고머는 그 사이의 임의의 범위들 및 하위 범위들을 포함하여 약 1.52 내지 약 1.57의 범위, 약 1.53 내지 약 1.565 또는 약 1.54, 1.545, 1.55 또는 1.56의 굴절률을 가질 수 있다.
모노머는 본 개시에 설명된 바와 같이 제1 구조 세그먼트, 제2 구조 세그먼트, 또는 제1 및 제2 구조 세그먼트의 조합을 가지는 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 모노머는 화학식 (1) 또는 (2)의 화합물들의 제1 구조 세그먼트를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 모노머는 화학식 (1) 또는 (2)의 화합물들의 제1 구조 세그먼트를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 모노머는 화학식 (2)의 화합물의 제1 구조 세그먼트를 포함한다. 다른 예에서, 상기 모노머는 화학식 (3) 또는 (4)의 화합물들의 제2 구조 세그먼트를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 모노머는 화학식 (3)의 화합물의 제2 구조 세그먼트를 포함한다. 다른 예에서, 상기 모노머는 화학식 (1) 또는 (2)의 화합물들의 하나 이상의 제1 구조 세그먼트들 및 화학식 (3) 또는 (4)의 화합물들의 하나 이상의 제2 구조 세그먼트들을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 모노머는 화학식 (2)의 화합물의 제1 구조 세그먼트 및 화학식 (3)의 화합물의 제2 구조 세그먼트를 포함한다.
하나 이상의 실시예들에서, 상기 모노머는 아래 도시된 화학식 (9)의 화합물일 수 있다.
Figure pct00018
(9)
여기서 R4는 H 또는 메틸이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물의 모노머는 섬유 충전제의 굴절률보다 큰 굴절률을 가진다. 예를 들어, 상기 모노머는 상기 투명 복합 재료 필름 내의 상기 섬유 충전제보다 큰 굴절률을 가질 수 있다. 하나 이상의 실시예들에서, 상기 모노머는 그 사이의 임의의 범위들 및 하위 범위들을 포함하여 약 1.52 내지 약 1.59의 범위, 약 1.53 내지 약 1.585, 또는 약 1.54, 1.545, 1.55, 1.555, 1.56, 1.565, 1.57, 1.575, 또는 1.58의 굴절률을 가질 수 있다.
상기 폴리머 네트워크를 얻는데 사용되는 조성물은 예를 들어 위에 설명된 바와 같이 제1 올리고머, 제2 올리고머, 및 모노머 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, 상기 조성물 내의 임의의 특정 성분의 중량 퍼센트는 상기 조성물의 총 중량에 기초한다. 하나 이상의 실시예들에서, 상기 조성물은 그사이의 임의의 범위들 및 하위 범위들을 포함하여 약 30 내지 약 80 중량 퍼센트, 예를 들어 약 30 내지 약 70 중량 퍼센트, 또는 약 30 내지 약 60 중량 퍼센트, 또는 약 30 내지 약 50 중량 퍼센트, 또는 약 30 내지 약 40 중량 퍼센트, 또는 약 40 내지 약 70 중량 퍼센트, 또는 약 50 내지 약 70 중량 퍼센트, 또는 약 60 내지 약 70 중량 퍼센트, 또는 약 45, 50, 55, 60 또는 65 중량 퍼센트의 제1 올리고머 또는 제1 올리고머들의 조합을 포함할 수 있다. 다른 실시예들에서, 상기 조성물은 약 10 내지 약 35 중량 퍼센트, 또는 약 15 내지 약 30 중량 퍼센트, 또는 약 20 내지 25 중량 퍼센트, 또는 약 10 내지 25 중량 퍼센트, 또는 약 10 내지 20 중량 퍼센트, 또는 약 10 내지 15 중량 퍼센트, 또는 약 15 내지 약 35 중량 퍼센트, 또는 약 20 내지 약 35 중량 퍼센트, 또는 약 25 내지 약 35 중량 퍼센트, 또는 약 30 내지 약 35 중량 퍼센트의 제2 올리고머 또는 제2 올리고머들의 조합을 포함할 수 있다. 다른 실시예들에서, 상기 조성물은 약 10 내지 약 35 중량 퍼센트, 약 15 내지 약 30 중량 퍼센트, 또는 약 20 내지 25 중량 퍼센트, 또는 약 10 내지 25 중량 퍼센트, 또는 약 10 내지 20 중량 퍼센트, 또는 약 10 내지 15 중량 퍼센트, 또는 약 15 내지 약 35 중량 퍼센트, 또는 약 20 내지 약 35 중량 퍼센트, 또는 약 25 내지 약 35 중량 퍼센트, 또는 약 30 내지 약 35 중량 퍼센트의 모노머 또는 모노머들의 조합을 포함할 수 있다.
하나 이상의 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 하나의 제1 올리고머, 적어도 하나의 제2 올리고머, 및 적어도 하나의 모노머를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 본 명세서에 사용된 바와 같이, 상기 제1 올리고머와 상기 제2 올리고머는 동일한 화합물이 아니다. 일 예에서, 상기 조성물은 약 30 내지 약 80 중량 퍼센트의 제1 올리고머, 약 10 내지 약 35 중량 퍼센트의 제2 올리고머, 및 약 10 내지 약 35 중량 퍼센트의 모노머를 포함할 수 있다.
하나 이상의 실시예들에서, 상기 조성물은 특정 중량 비의 상기 제1 올리고머, 제2 올리고머, 모노머 또는 이들의 조합들을 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 8:1 내지 1:1 범위의 상기 제1 올리고머 대 상기 제2 올리고머 또는 모노머의 중량비를 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 3:1 내지 1:3 범위의 상기 제2 올리고머 대 상기 모노머 또는 상기 모노머 대 상기 제2 올리고머의 중량비를 포함할 수 있다. 다른 실시예들에서, 상기 조성물은 8:1:1 내지 1:1:1, 또는 8:3:1 내지 1:3:1, 또는 8:1:3 내지 1:1:3 범위의 제1 올리고머:제2 올리고머:모노머의 중량비를 포함할 수 있다.
상기 조성물은 경화되어 가교결합된 폴리머 네트워크를 형성할 수 있다. 상기 조성물의 화합물들을 가교결합시키 위해 화학 방사선을 통한 경화 또는 가열에 의해 열 중합을 유도하는 단계를 포함하는 방법들이 사용될 수 있다. 상기 경화 방법들은 조합으로 사용될 수 있다. 예를 들어, 중합 반응을 완료하기 위한 목적으로, 그리고 유리하게 선형 팽창 계수를 낮추기 위하여, 일부 실시예들에서 화학 방사선 및/또는 열 중합(예를 들어, 열의 적용)을 통한 경화 단계 후에 추가적인 고온 열 처리, 예를 들어 약 80℃, 약 100℃, 또는 120℃ 이상으로 경화된 조성물의 온도를 상승시키는 단계가 뒤따르지 않는다. 방사선은 임의의 적합한 방사선원을 포함할 수 있으며, 예를 들어, 자외선 광이 화학 방사선원으로 사용될 수 있다. 자외선 광은 금속 할라이드 램프들, 고압 수은 램프들 등을 사용하여 발생될 수 있다.
화학 방사선, 예를 들어 자외선 조사를 사용하여 상기 올리고머들 및 모노머 조성물을 가교결합/경화시키는 단계 동안, 경화제(예를 들어, 라디칼을 발생시키는 광중합 개시제)가 상기 조성물에 첨가될 수 있다. 상기 경화제는 상기 조성물 내에 그 사이의 임의의 범위들 및 하위 범위들을 포함하여 약 0.1 내지 약 3 중량 퍼센트의 범위, 약 0.5 내지 약 2.5 중량 퍼센트, 또는 약 1, 1.5, 또는 2 중량 퍼센트의 양으로 존재할 수 있다. 경화제의 예들은 벤조페논, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 프로필 에테르, 디에톡시아세토페논, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 2, 6-디메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 및 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 조성물에 둘 이상의 경화제들이 조합으로 사용될 수 있다.
상기 조성물은, 일부 실시예들에서, 상기 투명 복합 재료 필름의 형성 동안 휘발성 종들을 발생시킬 수 있는 화합물들을 포함하지 않는다. 상기 조성물은 휘발성 종들, 예를 들어 물 또는 작은 유기 화합물들 및 유기 용매들과 관련된 이러한 화합물들을 포함하지 않을 수 있다. 그 형성 동안 또는 경화 전의 상기 조성물로부터 유기 용매 및 물의 배제는 경화 시간 동안 가수분해 또는 축합으로 인한 휘발성 종들의 발생을 제거하거나 실질적으로 감소시킬 수 있다.
휘발성 종들의 감소 또는 제거는 투명 복합 재료 필름의 중량 손실의 측정치들에 의해 특징지어질 수 있다. 하나 이상의 실시예들에서, 예 부분에 설명된 바와 같이 열 중량 분석이 상기 투명 복합 재료 필름의 중량 손실을 측정하는데 사용될 수 있다. 상기 투명 복합 재료 필름의 5 퍼센트 중량 손실이 발생하는 온도는 약 260℃ 이상, 예를 들어 약 280℃ 이상, 또는 약 300℃ 이상일 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 5개 이하, 예를 들어 4개 이하의 성분들을 포함한다. 예를 들어, 일부 실시예들에서 상기 조성물은 본 명세서에 설명된 바와 같이 제1 올리고머, 상기 제1 올리고머와 상이한 제2 올리고머, 모노머, 및 경화제로 구성될 수 있다.
상기 조성물은, 일부 실시예들에서, 대기 조건에서 경화 또는 가교결합된 폴리머 네트워크의 형성 전에 액체 형태이다. 예를 들어, 상기 조성물은 25℃에서 측정되었을 때 약 200 포와즈 미만, 약 175 포와즈 미만, 예를 들어 약 150 포와즈 미만, 또는 약 125 미만 또는 약 100 포와즈 미만의 점도를 가질 수 있다. 위에 언급된 범위들보다 높은 범위의 점도들은 상기 섬유 충전제를 효과적으로 적시지 않을 수 있으며, 경화된 필름 내에 기포들이 형성될 수 있으며, 이는 상기 필름의 광학적, 열적, 및 물리적 성질들을 더 악화시킬 수 있다.
투명 복합 재료 필름
도 1에 도시된 바와 같이, 투명 복합 재료 필름(10)은 매립된 섬유 충전제(4, 6)를 가지는 폴리머 네트워크(2)를 포함한다. 상기 필름(10)은, 그 사이의 임의의 범위들 및 하위 범위들을 포함하여 예를 들어 약 20 내지 약 400 마이크로미터, 약 50 내지 약 350 마이크로미터, 약 100 내지 약 300μm, 약 125 내지 약 250μm, 또는 약 150μm, 약 175μm, 약 200μm, 또는 약 225μm의 두께를 포함하나 이에 제한되지 않는, 약 500 마이크로미터(μm 또는 마이크론)이하의 평균 두께를 가질 수 있다.
상기 필름(10)의 상기 폴리머 네트워크(2)는, 일부 실시예들에서, 제1 구조 세그먼트 및 제2 구조 세그먼트를 포함하는 가교결합된 폴리머 네트워크이다. 상기 필름(10)은 본 명세서에 개시된 바와 같이 올리고머들(예를 들어, 제1 올리고머 및 제2 올리고머) 및 모노머의 조합을 포함하는 조성물의 경화로부터 얻어질 수 있다. 상기 폴리머 네트워크(20)는 상기 투명 복합 재료 필름(10)의 적어도 제1 표면(10a) 및 제2 표면(10b)을 형성한다. 상기 제1 표면(10a) 및 상기 제2 표면(10b)은, 일부 실시예들에서, 매끄럽고 균일한 표면을 가진다. 예를 들어, 상기 제1 표면(10a), 상기 제2 표면(10b), 또는 이들의 조합은 약 50nm 이하, 약 40nm 이하, 예를 들어 약 30nm 이하, 또는 약 20nm 이하, 또는 약 10nm 이하의 평균 표면 거칠기(Ra)를 가질 수 있다.
상기 섬유 충전제(4, 6)는 유리 섬유들로 만들어질 수 있다. 도시된 바와 같이, 상기 섬유 충전제는 상기 폴리머 네트워크(20) 내에 매립된 유리 섬유들(4, 6)의 평평한, 수평적인 직조된 패브릭 또는 클로스이다. 일부 실시예들에서, 상기 섬유 충전제는 전체적으로 상기 폴리머 네트워크(2)에 의해 덮이며, 상기 폴리머 네트워크(2)의 두께의 중심에 또는 그 근처에 매립된다. 상기 섬유 충전제는 예를 들어 그 사이의 임의의 범위들 및 하위 범위들을 포함하여 약 10 내지 약 300 마이크로미터, 약 20 내지 약 200 마이크로미터, 약 25 내지 약 150μm, 약 50 내지 약 125μm, 약 75μm, 또는 약 100μm의 두께를 포함하나 이에 제한되지 않는 약 400 마이크로미터(μm, 또는 마이크론) 이하인 평균 두께를 가질 수 있다. 상기 섬유 충전제는 대안적으로 둘 이상의 섬유 충전제들, 예를 들어, 둘 이상의 직조된 패브릭들(미도시)을 포함할 수 있다.
상기 섬유 충전제(4, 6)의 평균 두께는 상기 필름(10)의 평균 두께와 관련하여 표현될 수 있다. 예를 들어, 상기 섬유 충전제의 평균 두께는 상기 필름의 평균 총 두께의 약 15% 이상, 예를 들어 약 30% 이상, 또는 약 45% 이상이다. 다른 실시예들에서, 상기 필름의 평균 총 두께는 상기 섬유 충전제의 평균 두께와 비교될 수 있다. 예를 들어, 상기 필름의 평균 총 두께는 상기 섬유 충전제의 평균 두께보다 약 5% 이상, 또는 약 50% 이상, 또는 약 100% 이상 클 수 있다.
상기 필름(10)은 본 명세서에 개시된 바와 같이 올리고머들(예를 들어, 제1 올리고머 및 제2 올리고머) 및 모노머의 조합을 포함하는 조성물의 경화로부터 얻어질 수 있다.
투명 복합 재료 필름의 생산
상기 투명 복합 재료 필름은 임의의 적합한 방법에 의해 준비될 수 있다. 적합한 생산 방법들은 예를 들어 베이스 서포트와 탑 커버 사이에서 진공 백 몰딩, 닥터 블레이드 압출 가공, 및 수지 매트릭스 내로의 디핑 후 성형을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 낮은 거칠기의 표면들을 가지는 처리된 유리 또는 폴리머 릴리즈 필름들은 베이스 서포트, 탑 커버, 또는 둘 모두로서 사용될 수 있다. 상기 투명 복합 재료 필름의 두께는 통상적인 기술들에 의해 제어될 수 있다. 예를 들어, 수치적으로 안정적인 스페이서 재료(예를 들어, 금속 또는 폴리머 접착제)가 사용될 수 있다. 다른 예에서, 롤러 또는 라미네이션 장치는 트랩된 공기를 제거하고 경화를 위한 얇은 시트를 형성하는데 사용될 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 투명 복합 재료 필름은 롤-투-롤 제조 공정과 양립가능하며 롤-투-롤 제조 공정에 의해 형성된다. 롤-투-롤 제조 공정에 의한 생산은 적어도 다음의 단계들을 포함할 수 있다. 제1 단계에서, 상기 섬유 충전제를 적시고 폴리머 네트워크를 형성하기 위한 조성물이 형성된다. 일부 예들에서, 조성물은 잘 혼합된 또는 분산된 혼합물을 형성하도록 제1 올리고머, 제2 올리고머, 모노머, 및 경화제를 혼합시킴으로써 형성될 수 있다. 혼합 동안 열이 조성물에 선택적으로 적용될 수 있다. 상기 섬유 충전제의 젖음을 더 용이하게하기 위하여, 혼합된 조성물은 상승된 온도에서 유지될 수 있다. 일부 예들에서, 상기 조성물은 혼합된 조성물은 상기 섬유 충전제(예를 들어, 유리 섬유 클로스)로의 적용을 위한 조성물의 점도를 감소시키도록 약 40℃ 내지 약 80℃ 범위, 예를 들어 약 50℃ 내지 약 70℃의 온도에서 유지될 수 있다.
예를 들어 컨베이어 벨트 시스템 상에 롤의 형태로 릴리즈 필름이 조성물의 일부(예를 들어 필름을 형성하는데 사용되는 조성물의 총량의 약 절반)를 적용하기 위한 베이스 재료로서 사용될 수 있다. 낮은 표면 거칠기를 가지는 릴리즈 필름들은 일부 실시예들에서 이롭다. 릴리즈 필름의 예는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이며, 이는 소수성 아크릴 층으로 선택적으로 코팅될 수 있다. 상기 조성물은 적합한 방법에 의해 상기 베이스 재료 상에 고르게 적용될 수 있다. 홈통(trough) 또는 노즐들은 상기 조성물의 일부로 상기 베이스 재료를 코팅하는데 사용될 수 있다. 상기 베이스 재료 상에 원하는 두께를 달성하기 위해 소정량의 상기 조성물이 적용될 수 있다.
섬유 충전제는 상기 베이스 재료 상의 상기 조성물의 상기 액체 코팅 상에 위치될 수 있다. 일 예에서, 유리 섬유들의 직조된 패브릭의 롤이 상기 액체 코팅에 적용될 수 있어 상기 패브릭은 상기 베이스 재료 상의 상기 코팅 상에 놓인다.
추가적인 양의 조성물이 상기 베이스 재료 상의 상기 일부의 조성물과 접촉하는 상기 섬유 충전제에 적용될 수 있다. 예를 들어, 소정량의 액체 조성물은 원하는 필름 두께를 달성하도록 상기 릴리즈 필름 상의 상기 섬유 충전제 상에 고르게 적용될 수 있다. 상기 조성물의 제2 부분의 적용은 그 내에 매립된 섬유 충전제를 가지는 경화되지 않은 복합 재료 필름을 형성한다.
다른 단계에서, 릴리즈 층들 사이에 샌드위치된 경화되지 않은 복합 재료 필름, 예를 들어, 릴리즈 필름/경화되지 않은 조성물/섬유 충전제/경화되지 않은 조성물/릴리즈 필름 스택을 형성하기 위해 제2 릴리즈 필름이 상기 제1 릴리즈 필름에 대향하는 상기 경화되지 않은 복합 재료 필름의 노출된 표면에 적용될 수 있다. 상기 스택은 균일한 두께를 가지는 경화되지 않은 복합 재료 필름을 형성하도록 한 쌍의 롤러들을 통해 이동될 수 있다. 상기 투명 복합 재료 필름을 경화시키기 위하여, 본 개시에 설명된 바와 같이 에너지원이 조성물에 적용될 수 있다. 방사선 경화 에너지원들의 예들은 자외선 광 또는 전자 빔을 포함한다. 형성된 투명 복합 재료 필름은 상기 릴리즈 필름들로부터 수집될 수 있으며 분리될 수 있다.
본 명세서에 개시된 상기 투명 복합 재료 필름은 다른 물품, 예컨대 디스플레이를 가지는 물품(또는 디스플레이 물품들)(예를 들어, 휴대폰들, 테블릿들, 컴퓨터들, 네비게이션 시스템들, 폴더블 디스플레이, 웨어러블 장치들(예를 들어, 시계들) 등을 포함하는 소비자 전자 장치들), 건축 물품들, 수송 물품들(예를 들어, 자동차, 기차, 항공기, 선박 등), 가정용 기기 물품들, 또는 일부 투명성, 스크래치 저항성, 마모 저항성, 천공 저항성, 및/또는 유연성, 또는 이들의 조합으로부터 이익을 얻을 수 있는 임의의 물품 내로 포함될 수 있다. 본 명세서에 개시된 복합 재료 필름들 중 임의의 것을 포함하는 예시적인 물품이 도 5a 및 도 5b에 도시된다. 구체적으로, 도 5a 및 도 5b는 전면(104), 후면(106), 및 측면(108)을 가지는 하우징(102); 적어도 부분적으로 또는 전체적으로 상기 하우징 내에 있으며 적어도 컨트롤러, 메모리, 및 상기 하우징의 상기 전면에 또는 그에 인접한 디스플레이(110)를 포함하는 전자 컴포넌트들(미도시); 및 상기 디스플레이 상에 위치하도록 상기 하우징의 상기 전면에 또는 상기 전면 상의 커버 기판(112)을 포함하는 소비자 전자 장치(100)를 도시한다. 일부 실시예들에서, 상기 커버 기판(112)은 본 명세서에 개시된 투명 복합 재료 필름들 중 임의의 것을 포함할 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 하우징의 일부 또는 상기 커버 유리 중 적어도 하나는 본 명세서에 개시된 투명 복합 재료 필름들을 포함한다.
예들
본 개시에 및 본 명세서의 예들에 제공된 측정들은 다음의 시험 절차에 기초한다.
평균 선형 열 팽창 계수(즉, CTE)
상기 평균 선형 열 팽창 계수는 5℃/분의 가열 속도 및 30 내지 250℃ 범위의 온도로 TA Q400 열기계적 분석기(TMA)를 사용하여 측정된다.
광 투과율
330 내지 800nm 파장 범위에서 PerkinElmer Lambda 950 UV-Vis-NIR 스펙트로미터를 사용하여 총 광 투과율의 측정이 수행된다.
열 중량 분석(TGA)
샘플이 Netzsch STA449C Jupiter TGA 기구를 사용하여 공기 중에서 10℃/분의 가열 속도로 500℃ 이상으로 가열된다. 상기 샘플의 중량이 초기 중량에 기초하여 5% 만큼 감소된 온도가 상기 제1 중량 손실 시작 온도와 함께 기록된다.
유리 전이 온도(Tg)
Rheometric Scientific으로부터의 DMTA Ⅳ로 측정들이 이루어진다. 1Hz에서 tanδ의 최대 값이 상기 유리 전이 온도로 기록된다.
굴절률
경화되지 않은(액체) 코팅들에 대한 굴절률(RI) 측정들이 일정한 25℃ 온도로 수냉되는 Milton Roy LE07 굴절계를 사용하여 수행된다.
인장 성질들
인장 성질들이 Instron 5500R 인장 시험기를 사용하여 측정된다. 시험을 위해 사용된 게이지 길이는 5.1cm 였고 시험 속도는 2.5cm/분이었다. 인장 강도, 항복점(항복이 유의미한 지점)에서 응력, 파단 시 연신율%, 및 영 모듈러스 값들이 기록된다.
굽힘 저항성
상기 투명 복합 재료 필름이 1.2mm의 직경을 가지는 T-핀 상에 롤링된다. 크랙킹 또는 가시성 광학 왜곡이 관찰되는지 여부에 따라 예 또는 아니오가 기록된다. 예들 1 내지 6 및 비교예들 1 내지 5는 모두 크랙킹 또는 가시성 광학 왜곡을 나타내지 않았다. 비교예 6의 폴리머 필름은 굽힘 저항 테스트를 통과하지 않았다.
예 1
균질해질 때가지 60-65℃에서 이중 유리 비커 내에서 혼합함으로써 61.5 중량 퍼센트(즉, wt%)의 M2100(에톡시레이티드(10) 비스페놀 A 디아크릴레이트, 굴절률 1.516, Miwon Specialty Chemical Co., Ltd), 22 wt%의 PE210HA(비스페놀 A 에폭시 아크릴레이트, 굴절률 1.562, Miwon Specialty Chemical Co., Ltd), 15 wt%의 M1142(o-페닐페놀 에틸 아크릴레이트, 굴절률 1.577, Miwon Specialty Chemical Co., Ltd), 및 1.5 wt%의 Omnirad TPO-L 광개시제(디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일) 포스핀 옥사이드, BASF Canada Inc.)로 구성된 수지 조성물이 준비되었다. 이러한 수지 조성물의 일부가 릴리즈 필름 상에 배치되었으며, 직조된 유리 패브릭(1080 E-유리, 40μm 두께, 및 굴절률 1.560, 669 Wenhua Road(south), Economic Development Zone, Tongxiang Zhejiang 314500 중국에 사무실이 있는 Jushi Group Co., Ltd, Chinese limited company로부터 입수)이 상기 수지-코팅된 릴리즈 필름 상에 배치되었으며, 상기 수지의 제2 부분은 상기 직조된 유리 패브릭 상에 배치되었다. 30분 동안 약 60℃에서 적시는 단계가 계속되었다. 상기 투명 복합 재료 필름이 다른 릴리즈 필름에 의해 커버되었다. 상기 유리 패브릭을 완전히 적시기 위해 다소 과량의 수지가 사용되었다. 두께를 제어하기 위해 심 재료가 사용되었으며, 기포 및 과량의 수지 액체를 제거하기 위해 핸드헬드 롤러가 사용되었다. 이후 질소 퍼지(purge)와 함께 50% 출력의 퓨전 UV 300W "D" 벌브 램프(UV 세기 ~ 2000 mW/cm2)를 사용하여 상기 필름이 경화되었다. 상기 필름은 대략 1250mJ/cm2의 도즈(dose)를 받았다. 상기 경화된 필름은 시험 전에 23℃ 및 50% 상대 습도의 통제된 환경에서 하룻밤 동안 컨디셔닝 되었다. 이와 같이 제조된 상기 투명 복합 재료 필름은 132μm의 두께를 가진다. 필름 성질들이 표 1 및 2에 도시된다. 열 팽창 계수 곡선이 도 2의 실선에 도시된다. 도 2에 도시된 바와 같이, 50℃ 내지 250℃ 온도 범위에서 예 1의 투명 복합 재료 필름의 치수 변화는 비교예 3의 폴리머 필름(도 2의 점선)과 비교하여 실질적으로 작다.
예 2
균질해질 때가지 60-65℃에서 이중 유리 비커 내에서 혼합함으로써 66.5 wt%의 M2100(에톡시레이티드(10) 비스페놀 A 디아크릴레이트, 굴절률 1.516, Miwon Specialty Chemical Co., Ltd), 22 wt%의 PE210HA(비스페놀 A 에폭시 아크릴레이트, 굴절률 1.562, Miwon Specialty Chemical Co., Ltd), 10 wt%의 M1142(o-페닐페놀 에틸 아크릴레이트, 굴절률 1.577, Miwon Specialty Chemical Co., Ltd), 및 1.5 wt%의 Omnirad TPO-L 광개시제(디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일) 포스핀 옥사이드, BASF Canada Inc.)로 구성된 수지 조성물이 준비되었다. 투명 복합 재료 필름이 필름의 두께가 182μm였던 점을 제외하고 예 1에 언급된 바와 동일한 방법으로 준비되었다. 필름 성질들이 표 1 및 2에 도시된다. 상기 투명 복합 재료 필름의 총 투과율 및 유리 전이 온도가 도 3 및 4에 각각 도시된다(각각의 도면의 실선).
예 3
투명 복합 재료 필름이 상기 필름의 두께가 165μm였던 점을 제외하고 예 1에 언급된 바와 동일한 방법으로 준비되었다. 필름 성질들이 표 1 및 2에 도시된다.
예 4
예 1에 언급된 바와 동일한 방법으로 56.5 wt%의 M2100(에톡시레이티드(10) 비스페놀 A 디아크릴레이트, 굴절률 1.516, Miwon Specialty Chemical Co., Ltd), 22 wt%의 PE210(비스페놀 A 에폭시 디아크릴레이트, 굴절률 1.557, Miwon Specialty Chemical Co., Ltd), 20 wt%의 M1142(o-페닐페놀 에틸 아크릴레이트, 굴절률 1.577, Miwon Specialty Chemical Co., Ltd), 및 1.5 wt%의 Omnirad TPO-L 광개시제(디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일) 포스핀 옥사이드, BASF Canada Inc.)로 구성된 수지 조성물이 준비되었다. 356μm의 두께를 가지는 투명 복합 재료 필름이 준비되었으며, 필름 성질들이 표 1 및 2에 도시된다.
예 5
279μm의 두께를 가지는 투명 복합 재료 필름이 예 4에 언급된 바와 동일한 방법으로 준비되었으며, 필름 성질들이 표 1 및 2에 도시된다.
예 6
124μm의 두께를 가지는 투명 복합 재료 필름이 예 4에 언급된 바와 동일한 방법으로 준비되었으며, 필름 성질들이 표 1 및 2에 도시된다.
비교예 1
104μm의 두께를 가지는 투명 폴리머 필름이 직조된 유리 패브릭이 사용되지 않았으며 필름 두께를 제어하기 위해 드로우 바(draw bar)가 사용되었다는 점을 제외하고 예 2에 언급된 바와 같이 동일한 방법으로 준비되었다. 필름 성질들이 표 1 및 2에 도시된다. 상기 투명 폴리머 필름의 총 투과율 및 유리 전이 온도가 도 3 및 4에 각각 도시된다(각각의 도면의 점선).
비교예 2
528μm의 두께를 가지는 투명 복합 재료 필름이 예 2에 언급된 바와 동일한 방법으로 준비되었으며, 필름 성질들이 표 1 및 2에 도시된다.
비교예 3
123μm의 두께를 가지는 투명 폴리머 필름이 직조된 유리 패브릭이 사용되지 않았으며 필름 두께를 제어하기 위해 드로우 바가 사용되었다는 점을 제외하고 예 1에 언급된 바와 동일한 방법으로 준비되었다. 필름 성질들이 표 1 및 2에 도시된다. 상기 폴리머 필름의 열 팽창 계수 곡선이 도 2에 점선으로 도시된다.
비교예 4
361μm의 두께를 가지는 투명 복합 재료 필름이 예 1에 언급된 바와 동일한 방법으로 준비되었으며, 필름 성질들이 표 1 및 2에 도시된다.
비교예 5
120μm의 두께를 가지는 투명 폴리머 필름이 직조된 유리 패브릭이 사용되지 않았으며 필름 두께를 제어하기 위해 드로우 다운 바가 사용되었다는 점을 제외하고 예 4에 언급된 바와 동일한 방법으로 준비되었다. 필름 성질들이 표 1 및 2에 도시된다.
비교예 6
예 1에 언급된 바와 동일한 방법으로 78.5 wt%의 M240(에톡시레이티드(4) 비스페놀 A 디아크릴레이트, 굴절률 1.537, Miwon Specialty Chemical Co., Ltd), 20 wt%의 PE210ET(비스페놀 A 에폭시 디아크릴레이트, 굴절률 1.557, Miwon Specialty Chemical Co., Ltd), 및 1.5 wt%의 Omnirad TPO-L 광개시제(디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일) 포스핀 옥사이드, BASF Canada Inc.)로 구성된 수지 조성물이 준비되었다. 66μm의 두께를 가지는 투명 복합 재료 필름이 드로우 바를 사용하여 준비되었으며, 필름 성질들이 표 1 및 2에 도시된다.
M2100 (wt%) PE210 (wt%) PE210HA (wt%) M1142 (wt%) M240 (wt%) PE210ET (wt%) 필름 내 섬유 두께 (%)
굴절률 1.516 1.557 1.562 1.577 1.537 1.557
예 1 61.5 0 22 15 0 0 30
예 2 66.5 0 22 10 0 0 22
예 3 61.5 0 22 15 0 0 24
예 4 56.5 22 0 20 0 0 11
예 5 56.5 22 0 20 0 0 14
예 6 56.5 22 0 20 0 0 32
비교예 1 66.5 0 22 10 0 0 0
비교예 2 66.5 0 22 10 0 0 8
비교예 3 61.5 0 22 15 0 0 0
비교예 4 61.5 0 22 15 0 0 11
비교예 5 56.5 22 0 20 0 0 0
비교예 6 0 0 0 0 78.5 20 0
연장
강도
(MPa)		 영
모듈러스 (MPa)		 파단시
연신율
(%)		 필름
투과율
550 nm
(%)		 5% wt
손실
온도
(℃)		 필름
두께
(μm)		 CTE
(ppm/℃)		 Tg
(℃)		 Ra
(nm)
예 1 65 2175 7 91 132 6 3
예 2 92 320 182 5
예 3 165 24
예 4 44 1125 29 91 356 23
예 5 59 1277 31 279
예 6 52 1717 9 285 124 19 35 5
비교예 1 4 18 31 92 255 104 20
비교예 2 22 476 8 92 528
비교예 3 7 22 52 92 255 123 193 20
비교예 4 28 462 8 91 262 361
비교예 5 21 403 38 91 268 120 199 34
비교예 6 28 1415 2.1 66
표 1에서, "필름 내 섬유 두께"는 상기 투명 복합 재료 필름 두께의 퍼센트로서 상기 섬유 충전제의 두께이다. 거칠기(Ra)는 평균 표면 거칠기이다.
표 2에 도시된 바와 같이, 투명 복합 재료 필름에서 인장 응력, 영의 탄성 모듈러스 및 5 wt% 손실 온도(℃)가 비교예들의 폴리머 필름에 비하여 증가되었다.
인장 강도와 관련하여, 예들 1 및 4-6의 투명 복합 재료 필름들은 11 내지 32 퍼센트 범위의 상기 필름 내의 섬유 두께를 가지며 124 내지 356μm의 범위의 두께를 가지는 필름들에 대해 44 내지 65 MPa 범위의 인장 강도를 나타냈다. 비교예들의 폴리머 필름의 인장 강도는 4 내지 28 MPa의 범위였으며, 따라서 상기 투명 복합 재료 필름들은 상기 섬유가 없는 폴리머 필름들에 비하여 57 내지 132 퍼센트의 범위로 향상된 인장 강도를 나타냈다. 일 예에서, 비교예 3의 상기 폴리머 필름 및 예 6의 투명 복합 재료 필름의 두께는 거의 동일하였으나(즉 각각 123μm 및 124μm), 투명 복합 재료 필름은 상기 폴리머 필름에 비하여 약 642 퍼센트의 인장 강도의 증가를 나타냈다.
예들 1 및 4-6의 상기 투명 복합 재료 필름들의 탄성 모듈러스는 11 내지 32 퍼센트 범위의 필름 내의 섬유 두께를 가지며 124 내지 356μm 범위의 두께를 가지는 필름들에 대하여 1125 내지 2175 MPa 범위였다. 상기 투명 복합 재료 필름들의 적어도 약 최소 두께의 두께를 가지는 비교예들의 상기 폴리머 필름의 탄성 모듈러스는 18 내지 462MPa 범위였다(즉 비교예들 1-5). 따라서, 상기 투명 복합 재료 필름들은 상기 섬유가 없는 폴리머 필름들에 비하여 143 내지 370 퍼센트의 범위로 향상된 탄성 모듈러스를 나타냈다. 일 예에서, 비교예 3의 상기 폴리머 필름의 및 예 6의 상기 투명 복합 재료 필름의 두께는 거의 동일하였으나(즉, 각각 123μm 및 124μm), 상기 투명 복합 재료 필름은 상기 폴리머 필름에 비하여 약 7704 퍼센트의 탄성 모듈러스의 증가를 나타냈다.
상기 투명 복합 재료 필름의 투과율은 비교예의 상기 폴리머 필름에 비하여 동일하게 유지되거나 1 도(℃) 내에서 또는 1% 내에서 변경되었다. 예들 1, 2, 및 4의 상기 투명 복합 재료 필름들은 11 내지 30 퍼센트의 범위의 필름 내의 섬유 두께를 가지며 132 내지 356μm 범위의 필름 두께에 걸쳐 90 보다 높은 투과율을 나타냈다. 따라서, 본 개시의 상기 투명 복합 재료 필름들은 향상된 인장 강도, 탄성 모듈러스 및 열 팽창 계수를 나타내는 한편 보통 섬유가 없는 폴리머 필름들에 비하여 동일한 투과율을 제공한다.
표 2에 더 도시된 바와 같이, 상기 투명 복합 재료 필름에 대한 열 팽창 계수는 비교예들의 상기 폴리머 필름에 비하여 감소되었다. 예를 들어, 상기 투명 복합 재료 필름의 열 팽창 계수는 30 내지 32 퍼센트 범위의 상기 필름 내의 섬유 두께를 가지며 124 내지 132μm 범위의 두께를 가지는 필름들에 대하여 6 내지 19 ppm/℃ 범위였다. 비교예들의 상기 폴리머 필름의 열 팽창 계수는 193 내지 199 ppm/℃ 범위였으며, 따라서 상기 투명 복합 재료 필름들은 상기 섬유가 없는 폴리머 필름들에 비하여 915 내지 947 퍼센트 범위로 감소된 열 팽창 계수를 나타냈다. 일 예에서, 비교예 3의 상기 폴리머 필름 및 예 6의 상기 투명 복합 재료 필름의 두께는 거의 동일하였으나(즉, 각각 123μm 및 124μm), 상기 투명 복합 재료 필름은 상기 폴리머 필름에 비하여 약 915 퍼센트의 감소된 열 팽창 계수를 나타냈다.
청구된 주제의 사상 및 범위로부터 벗어나지 않으면서 본 명세서에 개시된 예들에 다양한 수정들 및 변경들이 이루어질 수 있다는 것이 당업계의 통상의 기술자들에게 명백할 것이다. 설명된 사상 및 다양한 원리들로부터 실질적으로 벗어나지 않으면서 상기 예들에 많은 변경들 및 수정들이 이루어질 수 있다. 모든 이러한 수정들 및 변경들은 본 개시의 범위 내에서 본 명세서에 포함되도록 의도되며 다음의 청구항들에 의해 보호된다.

Claims (34)

  1. 가교결합된 폴리머 네트워크 내에 매립된 섬유 충전제를 포함하며,
    상기 네트워크는 화학식 (1) 또는 화학식 (2)의 제1 구조 세그먼트 및 화학식 (3) 또는 화학식 (4)의 제2 구조 세그먼트의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
    Figure pct00019
    (1)
    Figure pct00020
    (2)
    Figure pct00021
    (3)
    Figure pct00022
    (4)
  2. 제1 항에 있어서,
    상기 가교결합된 폴리머 네트워크는 조성물의 열 또는 방사선 경화로부터 얻어지며, 상기 조성물은:
    상기 섬유 충전제의 굴절률보다 낮은 굴절률을 포함하는 제1 올리고머;
    상기 제1 올리고머의 굴절률보다 높은 굴절률을 포함하는 제2 올리고머; 및
    상기 섬유 충전제의 굴절률보다 높은 굴절률을 포함하는 모노머를 포함하며,
    상기 투명 가교결합된 폴리머 네트워크와 상기 섬유 충전제 사이의 굴절률 차이는 약 0.01 이하인 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  3. 제1 항에 있어서,
    상기 섬유 충전제는 유리 섬유들 또는 석영 섬유들을 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  4. 제3 항에 있어서,
    상기 섬유 충전제는 직조된 패브릭(fabric)을 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  5. 제4 항에 있어서,
    상기 섬유들의 직조된 패브릭은 약 200μm 이하의 평균 두께를 포함하고, 상기 섬유들은 약 25μm 이하의 평균 직경을 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  6. 제2 항에 있어서,
    상기 제1 올리고머, 상기 제2 올리고머, 또는 상기 모노머 중 적어도 하나는 화학식 (1) 또는 화학식 (2)의 상기 제1 구조 세그먼트를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  7. 제6 항에 있어서,
    상기 제1 올리고머, 상기 제2 올리고머, 및 상기 모노머 각각은 화학식 (1) 또는 화학식 (2)의 상기 제1 구조 세그먼트를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  8. 제2 항에 있어서,
    상기 제1 올리고머, 상기 제2 올리고머, 또는 상기 모노머 중 적어도 하나는 화학식 (3) 또는 화학식 (4)의 상기 제2 구조 세그먼트를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  9. 제8 항에 있어서,
    상기 제1 올리고머, 상기 제2 올리고머, 및 상기 모노머 각각은 화학식 (3) 또는 화학식 (4)의 상기 제2 구조 세그먼트를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  10. 제8 항에 있어서,
    화학식 (3) 또는 화학식 (4)의 상기 제2 구조 세그먼트는 적어도 하나의 작용기를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  11. 제10 항에 있어서,
    상기 작용기는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 에폭시드 또는 이들의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  12. 제2 항에 있어서,
    상기 제1 올리고머는 화학식 (5)의 화합물을 포함하고,
    Figure pct00023
    (5)
    m = 3 내지 8, m+n = 5 내지 16, 및 R1 = H 또는 메틸인 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  13. 제2 항에 있어서,
    상기 제2 올리고머는 화학식 (6)의 화합물을 포함하고,
    Figure pct00024
    (6)
    x = 0 내지 2, R2 = H 또는 메틸이고, Y는 화학식 (7) 또는 (8)의 화합물이고,
    Figure pct00025
    (7)
    Figure pct00026
    (8)
    R3는 H 또는 메틸인 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  14. 제2 항에 있어서,
    상기 모노머는 화학식 (9)의 화합물을 포함하고,
    Figure pct00027
    (9)
    R4는 H 또는 메틸인 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  15. 제2 항에 있어서,
    상기 모노머는 단일 작용기(mono functional)인 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  16. 제2 항 내지 제15 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 조성물은 약 30 내지 약 80 중량 퍼센트의 상기 제1 올리고머, 약 10 내지 약 35 중량 퍼센트의 상기 제2 올리고머, 및 약 10 내지 약 35 중량 퍼센트의 상기 모노머를 포함하고,
    상기 제1 올리고머, 상기 제2 올리고머, 및 상기 모노머의 상기 중량 퍼센트는 각각 상기 조성물의 총 중량에 기초하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  17. 제16 항에 있어서,
    상기 조성물은 약 0.5 내지 약 3 중량 퍼센트의 경화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  18. 제2 항 내지 제17 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 조성물은 8:1 내지 1:1 범위의 상기 제1 올리고머 대 상기 제2 올리고머의 중량 비를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  19. 제2 항 내지 제18 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 조성물은 8:1 내지 1:1 범위의 상기 제1 올리고머 대 상기 모노머의 중량 비를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  20. 제2 항 내지 제19 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 조성물은 3:1 내지 1:3 범위의 상기 제2 올리고머 대 상기 모노머의 중량 비를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  21. 제2 항 내지 제20 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 조성물은 물을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  22. 제2 항 내지 제21 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 조성물은 유기 용매를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  23. 제2 항 내지 제22 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 조성물은 25℃에서 약 200 포와즈(poise) 이하의 점도를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  24. 제2 항 내지 제23 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 투명 복합 재료 필름은 약 20 내지 약 500μm 범위의 평균 두께를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  25. 제1 항 내지 제24 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 투명 복합 재료 필름은 제1 표면을 포함하고,
    상기 제1 표면은 약 50nm 이하의 평균 표면 거칠기(Ra)를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  26. 제1 항 내지 제25 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 투명 복합 재료 필름은 20℃ 내지 250℃ 범위의 온도 내에서 약 20ppm 이하의 평균 선형 열 팽창 계수를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  27. 제1 항 내지 제26 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 투명 복합 재료 필름은 약 80℃ 이하의 유리 전이 온도를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  28. 제1 항 내지 제27 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 섬유 충전제는 유리 섬유들의 직조된 패브릭이고,
    상기 패브릭은 상기 투명 복합 재료 필름의 평균 총 두께의 약 15% 이상의 평균 두께를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  29. 제28 항에 있어서,
    상기 투명 복합 재료 필름의 상기 평균 총 두께는 상기 패브릭의 상기 평균 두께보다 약 5% 이상 더 큰 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  30. 제1 항 내지 제29 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 투명 복합 재료 필름은 550nm의 파장을 가지는 광에 대하여 약 80% 이상의 투과율을 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  31. 제1 항 내지 제30 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 투명 복합 재료 필름은 약 30MPa 이상의 인장 강도를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  32. 제1 항 내지 제31 항 중 임의의 하나에서,
    상기 투명 복합 재료 필름은 약 500MPa 이상의 탄성 모듈러스를 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  33. 제1 항 내지 제32 항 중 임의의 하나에 있어서,
    상기 투명 복합 재료 필름은 파단 시 약 3% 이상의 연신율(elongation)을 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 복합 재료 필름.
  34. 전면, 후면, 및 측면들을 가지는 하우징;
    상기 하우징 내에 적어도 부분적으로 제공되며, 적어도 컨트롤러, 메모리, 및 상기 하우징의 상기 전면에 또는 상기 하우징의 상기 전면 근처에 제공되는 디스플레이를 포함하는 전자 컴포넌트들; 및
    상기 디스플레이 상에 배치된 커버 재료를 포함하며,
    상기 하우징의 일부 또는 상기 커버 재료 중 적어도 하나는 제1 항 내지 제33 항 중 임의의 하나의 상기 투명 복합 재료 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 소비자 전자 제품.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019147915A1 (en) 2018-01-25 2019-08-01 Corning Incorporated Fiberglass composite cover for foldable electronic display and methods of making the same
KR20230101985A (ko) * 2021-12-29 2023-07-07 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4387129A (en) 1980-05-19 1983-06-07 Hewlett-Packard Company Laminates having optically clear laminates having high molecular weight phenoxy-high crystallinity polyurethane adhesive
KR100336260B1 (ko) * 1996-10-08 2002-05-13 이사오 우치가사키 상분리구조물, 그 구조물을 함유하는 수지조성물, 전자부품 씰링용 성형재료 및 전자부품장치
AU2003211873B2 (en) 2002-01-25 2008-05-22 Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Transparent composite composition
CN1606597B (zh) 2002-01-25 2010-10-13 住友电木株式会社 透明复合材料组合物
JP2003286390A (ja) 2002-03-28 2003-10-10 Nippon Steel Chem Co Ltd エポキシ樹脂組成物、ワニス、このエポキシ樹脂組成物を用いたフィルム状接着剤及びその硬化物
JP5022265B2 (ja) 2008-02-18 2012-09-12 パナソニック株式会社 透明積層板
JP5386314B2 (ja) 2009-01-13 2014-01-15 コリア アドバンスト インスティテュート オブ サイエンス アンド テクノロジー 透明複合体組成物
KR101017191B1 (ko) 2009-05-25 2011-02-25 도레이첨단소재 주식회사 태양전지용 봉지필름
KR101295705B1 (ko) 2011-04-25 2013-08-16 도레이첨단소재 주식회사 투명 플라스틱기판용 페녹시수지 조성물 및 이를 이용한 투명 플라스틱 기판소재
KR101482707B1 (ko) 2013-02-27 2015-01-14 한국과학기술원 디스플레이 기판 및 커버 윈도우용 유리섬유직물이 함침된 무색투명 폴리이미드 필름의 표면 평탄화 방법
KR101387031B1 (ko) 2013-02-28 2014-04-18 한국과학기술원 유리섬유직물이 매립된 플렉시블 디스플레이용 무색투명 폴리이미드 필름 제조방법
CN105492509A (zh) 2013-04-09 2016-04-13 科思创德国股份公司 具有低的热膨胀系数的透明复合薄膜
US10056443B2 (en) 2016-04-08 2018-08-21 Apple Inc. Electronic devices with displays

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