CN110612324B - 透明复合膜及包含其的挠性显示装置 - Google Patents

透明复合膜及包含其的挠性显示装置 Download PDF

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Abstract

本文描述了制品及制造制品的方法，所述制品包括透明复合膜，其具有嵌在聚合物网络中的纤维填料。透明复合膜的聚合物网络是包括第一和第二结构段的经固化的交联的基质。各结构段可以促进或赋予透明复合膜具有改进的性质。所选的结构段可提供增大的模量和降低的玻璃化转变温度，由此允许在透明复合膜中具有挠性和刚性的有利平衡。改进的透明复合膜适于许多应用，包括用于显示装置。

Description

透明复合膜及包含其的挠性显示装置
相关申请的交叉参考
本申请根据35 U.S.C.§119要求于2017年4月26日提交的系列号为62/490,342的美国临时申请的优先权权益，本申请以该申请的内容为基础，并通过引用的方式将其全文纳入本文。
技术领域
本公开一般涉及包括透明复合膜的制品及用于制造透明复合膜的方法，更具体地，涉及包括透明复合膜的制品及用于制造透明复合膜的方法，并且所述透明复合膜含有嵌在具有硬结构段和软结构段的树脂基质中的纤维填料。
背景技术
近年来，由于受对具有大屏幕和便携性潜力的薄的、轻量、坚固、弯曲或可折叠的显示器的需求的驱使，对挠性显示器的兴趣不断增长。追求挠性显示器的另一个原因是有可能使用高产量的卷到卷的制造方法来降低产品和制造成本。尽管金属和玻璃是开发挠性显示器的可行性候选材料，但是聚合材料却有着吸引力，因为它们具有挠性、坚固并与卷到卷制造方法相容。然而，为了用聚合物基材替代玻璃，聚合物应模拟玻璃的性质，除了获得优异的挠性(例如，能够在1”的直径上弯曲并变直，循环1000次)(Myeon-CheonChoi等人，Prog.Polym.Sci.33(2008)581-630)之外，还包括高透射率、高的工作温度和低的热膨胀系数。
已经评价了许多塑料膜在挠性显示器中的应用，包括聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚丙烯酸酯、环烯烃共聚物和聚醚砜。然而，许多塑料膜存在缺陷。相对于玻璃或硅来说，高的热膨胀系数是塑料材料的一个示例性缺陷。虽然聚酰亚胺具有可接受的热膨胀系数，但是其承受着高的双折射率和变黄的问题，以及与高温和长的处理时间相关的高成本。
为了克服上述缺陷，已经努力将补强性填料材料包含到所设计的树脂基质中来形成复合材料。在补强性填料材料中，已经将各种玻璃填料混合到树脂基质中以制造物理和热性质得到改进的透明复合膜。
第8,372,504号美国专利公开了一种透明复合组合物，其包括分散在通过非水解反应产生的交联的透明硅氧烷树脂中的玻璃填料，并且该透明复合组合物具有改进的透明度和耐热性以及低的热膨胀系数。然而，其涉及缩合反应，这导致产生了作为副产物的挥发性有机化合物和水。再者，另外的固化步骤要在200℃下进行4小时。
第7,250,209号美国专利公开了一种透明复合组合物，其包括用具有两个或更多个官能团的(甲基)丙烯酸酯与至少一种丙烯酸酯的共聚物浸渍的玻璃纤维布填料，该丙烯酸酯选自含硫丙烯酸酯和含芴骨架的丙烯酸酯。该透明复合组合物具有低的热膨胀系数并具有改进的透明度、耐热性和耐溶剂性。然而，透明树脂基质的玻璃化转变温度Tg高于150℃，并且透明复合物通过UV固化以及高温下的长时间热处理来制造。
第7,132,154号美国专利公开了一种透明复合组合物，其包括环氧树脂和玻璃纤维填料。该透明复合组合物具有低的热膨胀系数并具有改进的透明度、耐热性和耐溶剂性。然而，固化后的环氧树脂基质的Tg高于150℃，并且透明复合物通过高温下的长时间热处理来制造。
第9,062,176号美国专利公开了一种复合膜，其通过将含有氰酸酯树脂和低折射率树脂的树脂组合物浸渍到玻璃纤维基底材料中来形成。虽然该复合膜具有改进的透明度，但是其制备涉及有机溶剂的使用，并且优选在150℃至200℃的高温下进行加热和加压。此外，固化后的树脂组合物的Tg高于170℃。
第9,417,472号美国专利公开了一种制造用于挠性显示器的透明玻璃织物补强的聚酰亚胺膜。该复合膜具有增强的热性质和机械性质。然而，需要高的处理温度和长的处理时间两者来完成聚合和酰亚胺化反应。此外，有机溶剂的使用和挥发性副产物的生成导致玻璃织造织物的较薄部分与较厚部分之间有不同的收缩，结果得到了粗糙化的表面。为了将这种玻璃织物补强的聚酰亚胺膜有效地用作挠性显示器基材，需要平坦化方法来降低表面粗糙度，如第2016/0009882号美国专利公布中所公开的。
从上述实例可知，迄今为止，出于以下的一个或多个原因，被设计用于降低热膨胀系数并改进其他物理和热性质的复合组合物具有缺陷，这些原因是：(1)使用或生成有机分子或水分子，其难以从复合产品中完全去除，这可损害产品性能，例如长期稳定性和尺寸稳定性，(2)需要长时间和高温处理来完成化学反应，这增加了成本，不利于产量，并且在一些情况中导致变色，(3)需要的一些处理与卷到卷制造不相容，就成本和供应量来说，这是不利的，以及(4)使用玻璃化转变温度高的刚性树脂基质，这可导致复合产品的挠性有限，产品变色、开裂并且由于粘性不足而在树脂基质与玻璃填料之间的界面处脱层。
为了有效地解决上述限制，需要新的解决方案，以在可于低温下进行并具有高容量，并且不涉及使用或产生挥发性物质[例如水和有机小分子(例如有机溶剂)]的方法中，同时实现改进的透射率、热稳定性、尺寸稳定性、优异的挠性和其他有利性质。
发明内容
鉴于上述，需要一种透明复合膜，其可在低温下生产，并且在透明复合膜的生产期间不使用或生成挥性性物质，例如水或有机小分子化合物，或者无需使用二次高温处理。透明复合膜可用作显示装置或光学装置，或用作元件，例如各种挠性、可折叠[包括弯曲到小半径(例如几毫米)的能力]和可穿戴(其中双轴挠曲可以是有利的)显示器，如液晶显示器、电泳显示器和有机发光二极管显示器中的盖板窗口、基材、保护层和粘合层。本公开描述了用于生产透明复合膜的方法，所述透明复合膜展现出得到改进的透明度、挠性、有所减小的热膨胀系数、有所增加的耐热性和有所减小的表面粗糙度的组合。改进的透明复合膜通过将纤维填料(例如玻璃纤维)嵌在具有选定结构段的聚合物网络中进行制备，增加了弹性模量并降低了玻璃化转变温度，由此使挠性与刚性实现所需平衡，特别是对于刚性给予良好的抗刺穿性，而挠性给予折叠到小弯曲半径(例如几毫米)的能力的可折叠显示器来说。
在第1个方面中，提供了一种透明复合膜，其包括嵌在交联的聚合物网络中的纤维填料，所述网络包括式(1)或式(2)的第一结构段与式(3)或式(4)的第二结构段的组合：
Figure BDA0002250231970000031
Figure BDA0002250231970000041
在方面1的一些实例中，纤维填料包括石英纤维。
在方面1的另一个实例中，纤维填料包括玻璃纤维的织物。
在方面1的另一个实例中，纤维填料包括玻璃纤维的织造织物。
在方面w的另一个实例中，织物的平均厚度为约200μm或更小，并且玻璃纤维包括约25μm或更小的平均直径。
在方面1的另一个实例中，式(3)或式(4)的第二结构段还包括至少一个官能团。
在方面1的另一个实例中，式(3)或式(4)的第二结构段还包括选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、环氧化物或其组合的官能团。
在方面1的另一个实例中，透明复合膜的平均厚度在约20μm至约500μm的范围内。
在方面1的另一个实例中，透明复合膜包含第一表面，该第一表面的平均表面粗糙度Ra为约50nm或更小。
在方面1的另一个实例中，透明复合膜的平均线性热膨胀系数在20℃至250℃的温度内为20ppm或更小。
在方面1的另一个实例中，透明复合膜的玻璃化转变温度为约80℃或更低。
在方面1的另一个实例中，纤维填料是玻璃纤维的织造织物，并且该织物的平均厚度是透明复合膜的平均总厚度的约15％或更大。
在方面1的另一个实例中，纤维填料是玻璃纤维的织造织物，并且透明复合膜的平均总厚度比织物的平均厚度大约5％或更高。
在方面1的另一个实例中，透明复合膜对具有550nm波长的光的透射率为约80％或更高。
在方面1的另一个实例中，透明复合膜的拉伸强度为约30MPa或更大。
在方面1的另一个实例中，透明复合膜的弹性模量为约500MPa或更大。
在方面1的另一个实例中，透明复合膜的断裂伸长率为3％或更大。
在第2个方面中，通过对一种组合物进行热或辐射固化获得方面1的透明复合膜的交联的聚合物网络，所述组合物包括：
第一低聚物，其包含比纤维填料的折射率更低的折射率；
第二低聚物，其包含比第一低聚物的折射率更高的折射率；和
单体，其包含比纤维填料的折射率更高的折射率，
其中，透明的交联的聚合物网络与纤维填料之间的折射率差≤约0.01。
在方面2的一些实例中，用于获得交联的聚合物网络的组合物的第一低聚物、第二低聚物或单体中的至少一种包括式(1)或式(2)的第一结构段。
在方面2的另一个实例中，用于获得交联的聚合物网络的组合物的第一低聚物、第二低聚物和单体包括式(1)或式(2)的第一结构段。
在方面2的另一个实例中，用于获得交联的聚合物网络的第一低聚物、第二低聚物或单体中的至少一种包括式(3)或式(4)的第二结构段。
在方面2的另一个实例中，用于获得交联的聚合物网络的组合物的第一低聚物、第二低聚物和单体包括式(3)或式(4)的第一结构段。
在方面2的另一个实例中，用于获得交联的聚合物网络的组合物包括式(5)的第一低聚物：
Figure BDA0002250231970000051
其中，m＝3至8，m+n＝5至16，并且R1＝H或甲基。
在方面2的另一个实例中，用于获得交联的聚合物网络的组合物包括式(6)的第二低聚物：
Figure BDA0002250231970000052
其中，x＝0至2，R2＝H或甲基，并且Y是式(7)或(8)的化合物
Figure BDA0002250231970000053
Figure BDA0002250231970000061
其中，R3是H或甲基。
在方面2的另一个实例中，用于获得交联的聚合物网络的组合物包括式(9)的化合物的单体：
Figure BDA0002250231970000062
其中，R4是H或甲基。
在方面2的另一个实例中，所述单体是单官能的。
在方面2的另一个实例中，所述组合物包含约30重量％至约80重量％的第一低聚物，约10重量％至约35重量％的第二低聚物和约10重量％至约35重量％的单体，其中，第一低聚物的重量百分比、第二低聚物的重量百分比和单体的重量百分比各自基于组合物的总重量计。
本方面2的另一个实例中，所述组合物包含在8:1至1:1范围内的第一低聚物与第二低聚物的重量比。
本方面2的另一个实例中，所述组合物包含在8:1至1:1范围内的第一低聚物与单体的重量比。
本方面2的另一个实例中，所述组合物包含在3:1至1:3范围内的第二低聚物与单体的重量比。
在方面2的另一个实例中，所述组合物还包含约0.5重量％至约3重量％的固化剂。
在方面2的另一个实例中，所述组合物不含水。
在方面2的另一个实例中，所述组合物不含有机溶剂。
在方面2的另一个实例中，所述组合物的粘度在25℃下为约200泊或更小。
在第3个方面中，提供了一种消费电子产品，其包括：具有前表面、后表面和侧表面的壳体；至少部分位于所述壳体内的电子部件，所述电子部件至少包括控制器、存储器和显示器，所述显示器位于所述壳体的前表面处或者毗邻所述壳体的前表面；以及设置在所述显示器上方的盖板材料，其中，所述壳体的一部分或者所述盖板材料中的至少一者包括透明复合膜，例如，如上述方面1或2所述的透明复合膜。
上述各方面(或这些方面的实例)中的任意一个方面(或方面的实例)可以单独提供或与上文论述的该方面的任何一个或多个实例组合来提供；例如，第1个方面可以单独提供或与上文论述的第1个方面的任意一个或多个实例组合提供；第2个方面可以单独提供或与上文的第2个方面的任意一个或多个实例组合提供；以此类推。
包括的附图提供了对本公开原理的进一步理解，附图并入本说明书中并构成说明书的一部分。附图例示了一个或多个实例，并与说明书一起通过示例的方式用以解释其原理和操作。应理解，在本说明书和附图中公开的各种特征可以任意组合使用。作为非限制性实例，各种特征可以如以上说明书中作为方面所阐述的那样彼此组合。
附图说明
参照附图阅读下文的具体实施方式，可以更好地理解本说明书中公开的示例方面的上述特征、实例和优点以及其他特征、实例和优点，其中：
图1是根据一个或多个实施方式所述的透明复合膜的截面图。
图2是根据一个或多个实施方式所述的透明复合膜和聚合物膜的热膨胀系数的图。
图3是根据一个或多个实施方式所述的透明复合膜和聚合物膜的总透射率的图。
图4是根据一个或多个实施方式所述的透明复合膜和聚合物膜的热重分析(TGA)的图。
图5A是包含本文公开的任何强化制品的示例性电子装置的平面图。
图5B是图5A的示例性电子装置的透视图。
具体实施方式
下文将参考附图更详细地描述实例。只要可能，在所有附图中使用相同的附图标记来表示相同或类似的部分。然而，所要求保护的主题可以以许多不同的形式实施，并且不应被解读成限定于本文列出的实例。
本文所用的方向术语(例如上、下、右、左、前、后、顶、底)仅仅是参照绘制的附图而言，并不用来暗示绝对的取向。
如本文所用，术语“约”指量、尺寸、公式、参数和其他数量和特征不是精确的且无需精确的，但可按照要求是大致的和/或更大或者更小，如反射公差、转化因子、四舍五入、测量误差等，以及本领域技术人员所知的其他因子。当使用术语“约”来描述范围的值或端点时，应理解本公开包括所参考的具体值或者端点。无论说明书中的范围的数值或端点是否使用“约”列举，范围的数值或端点旨在包括两种实施方式：一种用“约”修饰，另一种未用“约”修饰。还应理解，每个范围的端点相对于另一个端点都是重要的，并且独立于另一个端点。
本公开提供了对可见光的透明度得到改进的透明复合膜。例如，透明复合膜在550nm的波长下的光透射率为约80％或更高，例如约85％或更高、或约90％或更高。在一个实例中，透明复合膜可用于生产显示装置基材，并且其透射率可以是约85％或更高。在一个或多个实施方式中，透明复合膜的透射率可以是约80％至约95％、约85％至约90％，或者约91％、92％或93％，包括其间的任意范围和子范围。
透明复合膜的玻璃化转变温度Tg可以是约80℃或更低，例如约70℃或更低、或约60℃或更低、或约50℃或更低、或约40℃或更低、或约30℃或更低。在一个或多个实施方式中，玻璃化转变温度可以是约20°至约80℃、约30°至约70℃或约40℃、50℃或60℃，包括其间的任意范围和子范围。低的玻璃化转变温度向透明复合物提供了增加的挠性。
在一个或多个实施方式中，透明复合膜包括嵌在具有第一结构段和第二结构段的聚合物网络中的纤维填料。
为了在透明复合膜中提供优异的透明度，聚合物网络的折射率与纤维填料的折射率相差约0.01或更小，例如，相差约0.008或更小，或者约0.005或更小。当聚合物网络与玻璃纤维的折射率差大于0.01时，所得到的透明复合膜可以显示出用于显示装置的不足或降低的透明度。
在一个或多个实施方式中，透明复合膜可具有以下一种或多种得到改进的性质。例如，透明复合膜的平均线性热膨胀系数CTE在20℃至250℃的温度内为约20ppm或更小，例如约15ppm或更小，或约10ppm或更小。在另一个实例中，透明复合膜可以具有约30MPa或更大的拉伸强度，约500MPa或更大的模量，约3％或更大的断裂伸长率，或者它们的任意组合。
透明复合膜的纤维填料可包括任何合适的纤维填料。在一些实施方式中，纤维填料具有低的热膨胀系数，或者其促进透明复合膜具有低的热膨胀系数。纤维填料的实例包括玻璃纤维、玻璃布、玻璃纤维织造织物、玻璃纤维非织造织物以及其他玻璃纤维布或石英纤维。在这些物质中，由于玻璃纤维、玻璃布、玻璃纤维织造和非织造织物对降低线性膨胀系数高度有效，因此它们是有益的。
在一个或多个实施方式中，纤维填料包括玻璃(例如玻璃纤维)。所述玻璃可包括玻璃物质，例如，无碱金属的玻璃、E玻璃、C玻璃、A玻璃、S玻璃、D玻璃、NE玻璃、T玻璃、石英、低诱导率玻璃和高诱导率玻璃。
本公开的透明复合膜中包含的纤维填料的折射率不加以限制。例如，玻璃纤维的折射率可在约1.46至约1.57的范围内。可以对待与纤维填料一起使用的聚合物网络的折射率进行调整。有利地，纤维填料的折射率可以是约1.54至约1.57，例如约1.55至约1.56、或约1.55至约1.57、或约1.54至约1.56，包括其间的任意范围和子范围。使用折射率在上述范围内的纤维填料提供了具有优异的可见性的透明复合膜。
纤维填料嵌在具有第一结构段和第二结构段的聚合物网络中。第一结构段可赋予增加的模量并促进改进强度、抗刺穿性、折射率和尺寸稳定性。第二结构段可赋予透明复合膜降低的玻璃化转变温度和增强的挠性。在一些实施方式中，透明复合膜可用作可折叠电子装置的盖板材料，在所述可折叠电子装置中，同时期望具有抗刺穿性和弯曲成小半径的这两种通常截然相反的属性。通过合适的第一结构段和第二结构段的混合物，透明复合膜可被设计成同时实现优良的抗刺穿性和弯曲到小弯曲半径的能力(所述小弯曲半径例如约几毫米或更小，例如约3mm或更小、或约2mm或更小、或约1mm或更小)。如果存在过多的第一结构段，则透明复合膜的挠性将不足以实现小的弯曲半径。如果存在过多的第二结构段，则透明复合膜将发粘并且硬度不足以实现优良的抗刺穿性。
在一个或多个实施方式中，存在于聚合物网络中的第一结构段可以是如下所示的式(1)或(2)的化合物或者化合物的组合。
Figure BDA0002250231970000091
Figure BDA0002250231970000101
第一结构段可以结合到第二结构段。在一个或多个实施方式中，存在于聚合物网络中的第二结构段可以是如下所示的式(3)或(4)的化合物或者化合物的组合。
Figure BDA0002250231970000102
第二结构段可以结合到一种或多种官能团上。所述官能团可包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、环氧化物或其组合。所述官能团可以是化合物(例如单体或低聚物)的部分。
用于形成聚合物网络的材料可以是在加热或暴露于辐射(例如光化辐射)时能够交联的任何材料。在一个或多个实施方式中，聚合物网络通过对包含第一低聚物、第二低聚物和单体的组合物进行固化来获得。
第一低聚物可包括具有如本公开中所述的第一结构段、第二结构段或第一结构段和第二结构段的组合的化合物。例如，第一低聚物可含有式(1)或(2)的化合物的第一结构段。在一些实施方式中，第一低聚物含有式(1)的化合物的第一结构段。在另一个实例中，第一低聚物可含有式(3)或(4)的化合物的第二结构段。在一些实施方式中，第一低聚物含有式(3)的化合物的第二结构段。在另一个实例中，第一低聚物含有式(1)或(2)的化合物的第一结构段以及一个或多个式(3)或(4)的化合物的第二结构段(例如，2至16个第二结构段)。在一些实施方式中，第一低聚物含有式(1)的化合物的第一结构段以及两个或更多个式(3)的化合物的第二结构段。
在一个或多个实施方式中，第一低聚物可以是下文所示的式(5)的化合物。
Figure BDA0002250231970000103
其中，m＝3至8，m+n＝5至16，并且R1＝H或甲基。
在一些实施方式中，组合物的第一低聚物的折射率小于纤维填料的折射率。例如，在透明复合膜中，第一低聚物的折射率可小于纤维填料的折射率。在一个或多个实施方式中，第一低聚物的折射率可以是约1.47至约1.54、约1.48至约1.52、或约1.49、1.50或1.51，包括其间的任意范围和子范围。
第二低聚物可包括具有如本公开中所述的第一结构段、第二结构段或第一结构段和第二结构段的组合的化合物。例如，第二低聚物可含有式(1)或(2)的化合物的第一结构段。在一些实施方式中，第二低聚物含有式(1)的化合物的第一结构段。在另一个实例中，第二低聚物可含有式(3)或(4)的化合物的第二结构段。在一些实施方式中，第二低聚物含有式(4)的化合物的第二结构段。在另一个实例中，第二低聚物含有一个或多个式(1)或(2)的化合物的第一结构段以及一个或多个式(3)或(4)的化合物的第二结构段(例如，1至3个第一结构段和1至4个第二结构段)。在一些实施方式中，第二低聚物含有两个或更多个式(1)的化合物的第一结构段以及两个或更多个式(4)的化合物的第二结构段。
在一个或多个实施方式中，第二低聚物可以是下文所示的式(6)的化合物。
Figure BDA0002250231970000111
其中，x＝0至2，R2＝H或甲基，并且Y是式(7)或(8)的化合物
Figure BDA0002250231970000112
其中，R3是H或甲基。
在一些实施方式中，组合物的第二低聚物的折射率大于纤维填料的折射率。例如，在透明复合膜中，第二低聚物的折射率可大于纤维填料的折射率。在一个或多个实施方式中，第二低聚物的折射率可以是约1.52至约1.57、约1.53至约1.565、或1.54、1.545、1.55、1.555或1.56，包括其间的任意范围和子范围。
单体可包括具有如本公开中所述的第一结构段、第二结构段或第一结构段和第二结构段的组合的化合物。例如，单体可含有式(1)或(2)的化合物的第一结构段。在一些实施方式中，单体含有式(2)的化合物的第一结构段。在另一个实例中，单体可含有式(3)或(4)的化合物的第二结构段。在一些实施方式中，单体含有式(3)的化合物的第二结构段。在另一个实施方式中，单体含有一个或多个式(1)或(2)的化合物的第一结构段以及一个或多个式(3)或(4)的化合物的第二结构段。在一些实施方式中，单体含有式(2)的化合物的第一结构段以及式(3)的化合物的第二结构段。
在一个或多个实施方式中，单体可以是下文所示的式(9)的化合物。
Figure BDA0002250231970000121
其中，R4是H或甲基。
在一些实施方式中，组合物的单体的折射率大于纤维填料的折射率。例如，在透明复合膜中，单体的折射率可大于纤维填料的折射率。在一个或多个实施方式中，单体的折射率可以是约1.52至约1.59、约1.53至约1.585或者约1.54、1.545、1.55、1.555、1.56、1.565、1.57、1.575或1.58，包括其间的任意范围和子范围。
用于获得聚合物网络的组合物可包括第一低聚物、第二低聚物和单体中的至少一种，例如，如上所述的那些。如本文所使用的，组合物中的任何特定组分的重量百分比基于组合物的总重量计。在一个或多个实施方式中，组合物可含有以下量的第一低聚物或者第一低聚物的组合：约30重量％至约80重量％，例如约30重量％至约70重量％、或约30重量％至约60重量％、或约30重量％至约50重量％、或约30重量％至约40重量％、或约40重量％至约70重量％、或约50重量％至约70重量％、或约60重量％至约70重量％、或者约45重量％、50重量％、55重量％、60重量％或65重量％，包括其间的任意范围和子范围。在另一些实施方式中，组合物可含有以下量的第二低聚物或者第二低聚物的组合：约10重量％至约35重量％、或约15重量％至约30重量％、或约20重量％至25重量％、或约10重量％至25重量％、或约10重量％至20重量％、或约10重量％至15重量％、或约15重量％至约35重量％、或约20重量％至约35重量％、或约25重量％至约35重量％、或约30重量％至约35重量％。在另一些实施方式中，组合物可含有以下量的单体或单体的组合：约10重量％至约35重量％、约15重量％至约30重量％、或约20重量％或25重量％、或约10重量％至25重量％、或约10重量％至20重量％、或约10重量％至15重量％、或约15重量％至约35重量％、或约20重量％至约35重量％、或约25重量％至约35重量％、或约30重量％至约35重量％。
在一个或多个实施方式中，组合物可包括至少一种第一低聚物、至少一种第二低聚物和至少一种单体。在一些实施方式中，如本文所用的第一低聚物和第二低聚物是不同的化合物。在一个实例中，组合物可包含约30重量％至约80重量的第一低聚物、约10重量％至约35重量％的第二低聚物和约10重量％至约35重量％的单体。
在一个或多个实施方式中，组合物可包括特定重量比的第一低聚物、第二低聚物、单体或其组合。在一些实施方式中，组合物可包含在8:1至1:1范围内的第一低聚物与第二低聚物或单体的重量比。在一些实施方式中，组合物可包含在3:1至1:3范围内的第二低聚物与单体或单体与第二低聚物的重量比。在一些实施方式中，组合物可包含的第一低聚物:第二低聚物:单体的重量比在8:1:1至1:1:1、或8:3:1至1:3:1、或8:1:3至1:1:3的范围内。
可对组合物进行固化以形成交联的聚合物网络。可用于对组合物的组分进行交联的方法包括通过光化辐射或经加热的热聚合的方式诱导固化。可组合使用各固化方法。例如，为了完成聚合反应，并且为了有利地降低线性膨胀系数，在一些实施方式中，在通过光化辐射和/或热聚合(例如施加热)的固化步骤之后不进行进一步的高温热处理，所述高温热处理例如将固化后的组合物的温度升高到高于约80℃、约100℃或120℃。辐射可包括任何合适的辐射源，例如紫外光可用作光化辐射源。可利用金属卤化物灯、高压汞灯等来产生紫外光。
在通过光化辐射，例如通过紫外照射对低聚物和单体组合物进行交联/固化时，可将固化剂(例如，产生自由基的光聚合引发剂)加入到组合物中。固化剂可以约0.1重量％至约3重量％、约0.5重量％至约2.5重量％或约1重量％、1.5重量％或2重量％的量(包括其间的任意范围和子范围)存在于组合物中。固化剂的实例可包括但不限于二苯甲酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻丙醚、二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2,6-二甲基苯甲酰二苯基氧化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦。在组合物中可组合使用两种或更多种固化剂。
在一些实施方式中，组合物不含有在形成透明复合膜期间可产生挥发性物质的化合物。组合物可不含有与挥发性物质有关的此类化合物，例如，水或有机小分子化合物和有机溶剂。在组合物形成期间或固化之前从组合物排除有机溶剂和水可去除或大大减少由于固化期间的水解或缩合而导致的挥发性物质的生成。
挥发性物质的减少或去除可通过测量透明复合膜的重量损失来表征。在一个或多个实施方式中，如在实施例部分中所述的热重分析可用于测量透明复合膜的重量损失。透明复合膜发生5％的重量损失时的温度可以是约260℃或更高，例如约280℃或更高，或约300℃或更高。
在一些实施方式中，组合物包括五种或更少，例如四种或更少的组分。例如，在一些实施方式中，组合物可以由如本文所述的第一低聚物、与第一低聚物不同的第二低聚物、单体和固化剂组成。
在一些实施方式中，组合物在环境条件下以及在固化或形成交联的聚合物网络之前是液体形式。例如，当在25℃下测量时，组合物的粘度可小于约200泊、小于约175泊，例如小于约150泊、或小于约125或约100泊。高于所述范围的粘度可能不会使纤维填料有效地润湿，并且在固化后的膜中可形成空气泡，这可进一步有损于膜的光学、热和物理性质。
透明复合膜
如图1所示，透明复合膜10包括聚合物网络2，其嵌有纤维填料4、6。膜10的平均厚度可等于或小于约500微米(μm或微米)，包括但不限于例如以下厚度：约20至约400微米、约50至约350微米、约100至约300μm、约125至约250μm、或约150μm、约175μm、约200μm、或约225μm，包括其间的任意范围和子范围。
在一些实施方式中，膜10的聚合物网络2是含有第一结构段和第二结构段的交联的聚合物网络。膜10可由含有如本文公开的低聚物(例如第一低聚物和第二低聚物)和单体的组合的组合物的固化获得。聚合物网络2至少形成了透明复合膜10的第一表面10a和第二表面10b。在一些实施方式中，第一表面10a和第二表面10b是光滑且均匀的表面。例如，第一表面10a、第二表面10b或其组合可具有约50nm或更小、约40nm或更小，例如约30nm或更小、或约20nm或更小、或约10nm或更小的平均表面粗糙度Ra。
纤维填料4、6可由玻璃纤维制成。如图所示，纤维填料是嵌在聚合物网络2中的玻璃纤维4、6的平坦的水平织造织物或布。在一些实施方式中，纤维填料被聚合物网络2完全覆盖，并且纤维填料被嵌在聚合物网络2的厚度的中间或中心处或附近。纤维填料的平均厚度可等于或小于约400微米(μm或微米)，包括但不限于例如以下厚度：约10至约300微米、约20至约200微米、约25至约150μm、约50至约125μm、约75μm或约100μm，包括其间的任意范围和子范围。纤维填料可替代性地包括两种或更多种纤维填料，例如两种或更多种织造织物(未示出)。
可相对于膜10的平均厚度来表示纤维填料4、6的平均厚度。例如，纤维填料的平均厚度是膜的平均总厚度的约15％或更高，例如约30％或更高，或者约45％或更高。在另一些实施方式中，可将膜的平均总厚度与纤维填料的平均厚度进行比较。例如，膜的平均总厚度可以比纤维填料的平均厚度大约5％或更多，或者大约50％或更多，或者大约100％或更多。
膜10可由含有如本文公开的低聚物(例如第一低聚物和第二低聚物)和单体的组合的组合物的固化获得。
透明复合膜的生产
透明复合膜可通过任何合适的方法来制备。合适的生产方法可包括但不限于真空袋模制、刮刀挤出和先浸泡到树脂基质中再成形(例如在基底支承件与顶盖之间成形)。具有低粗糙度表面的经处理的玻璃或聚合物离型膜可用作基底支承件、顶盖或基底支承件和顶盖。可通过常规技术控制透明复合膜的厚度。例如，可使用尺寸稳定的间隔材料(例如金属或聚合物粘合剂)。在另一个实例中，辊或层压设备可用于移除出滞留的空气并形成薄片以用于固化。
在一些实施方式中，透明复合膜可与卷到卷的制造方法相容并由卷到卷的制造方法形成。利用卷到卷的制造方法的生产可至少包括以下步骤。在第一步中，形成用于润湿纤维填料及形成聚合物网络的组合物。在一些实例中，可通过混合第一低聚物、第二低聚物、单体和固化剂以形成充分混分或分散的混合物来形成组合物。任选地，在混合期间，可向组合物施加热。为了更好地促进纤维填料的润湿，可将经过混合的组合物保持在高温下。在一些实例中，可将所述组合物保持在约40℃至约80℃范围内的温度，例如约50℃至约70℃，以降低用于施加于纤维填料(例如玻璃纤维布)的组合物的粘度。
可使用离型膜，例如以传送带系统上的卷的形式的离型膜作为用于施加一部分组合物(例如，使用约组合物总量的一半来形成膜)的基底材料。在一些实施方式中，具有低表面粗糙度的离型膜是有益的。离型膜的一个实例是聚对苯二甲酸乙二酯，其可以任选地涂覆有丙烯酸类的疏水层。可通过合适的方法将组合物均匀地施加于基底材料上方。可利用槽或喷嘴来用一部分组合物涂覆基底材料。可施加预定量的组合物，以在基底材料上获得所需厚度。
纤维填料可位于基底材料上的组合物液体涂层的顶部上。在一个实例中，可向液体涂层施加成卷的玻璃纤维的织造织物，以使织物位于基底材料上的涂层顶部上。
可向与基底材料上的部分组合物接触的纤维填料施加额外量的组合物。例如，可在位于离型膜上的纤维填料的顶部上均匀地施加预定量的液体组合物，以获得所需的膜厚度。施加第二部分的组合物形成了其中具有嵌入的纤维填料的未固化的复合膜。
在另一个步骤中，可在与第一离型膜相对的未固化的复合膜的暴露表面上施加第二离型膜，以形成夹在各离型层之间的未固化的复合膜，即，离型膜/未固化的组合物/纤维填料/未固化的组合物/离型膜堆叠体。可将该堆叠体传递通过一对辊以形成具有均匀厚度的未固化的复合膜。为了固化透明的复合膜，如本公开中所述，可向组合物施加能量源。辐射固化能量源的实例包括紫外光或电子束。可收集所形成的透明复合膜并将其与离型膜分离。
可以将本文公开的透明复合膜并入另一种制品中，例如具有显示器(或显示制品)的制品[例如消费电子器件，包括手机、平板电脑、电脑、导航系统，可折叠显示器、可穿戴装置(如手表)等]；建筑制品；运输制品(例如汽车、火车、飞行器、船舶等)、器具制品或者将得益于一定的透明度、耐刮擦性、耐磨损性、抗刺穿性和/或挠性或者以上性质的组合的任意制品。图5A和5B示出了包含本文公开的任何复合膜的示例性制品。具体来说，图5A和5B示出了消费电子装置100，其包括：壳体102，所述壳体102具有前表面104、后表面106和侧表面108；电子部件(未示出)，其至少部分或完全位于所述壳体内并且至少包括控制器、存储器和显示器110，所述显示器110位于壳体的前表面处或附近；以及盖板基材112，其在壳体的前表面处或壳体前表面上方以使得盖板基材112在显示器上方。在一些实施方式中，盖板基材112可以包括本文公开的任何透明复合膜。在一些实施方式中，壳体的一部分或者盖板玻璃中的至少一者包括本文公开的透明复合膜。
实施例
在本公开和本文的实施例中提供的各种测量是基于以下测试程序。
平均线性热膨胀系数(即，CTE)
平均线性热膨胀系数使用TA Q400热机械分析仪(TMA)来测量，并且加热速率为5℃/min，且温度范围为30℃至250℃。
光透射率
使用珀金埃尔默公司(PerkinElmer)的Lambda 950UV-Vis-NIR分光光度计，在330～800nm的波长范围内进行总的光透射率的测量。
热重分析(TGA)
使用耐弛(Netzsch)STA449C Jupiter TGA仪器，以10℃/分钟的加热速率将样品加热到500℃或更高。记录基于原始重量，样品的重量减少5％时的温度，以及第一重量损失开始的温度。
玻璃化转变温度(Tg)
在购自流变仪科学公司(Rheometric Scientific)的DMTA IV上进行测量。将1Hz下的tanδ最大值记录为玻璃化转变温度。
折射率
在水冷却到25℃恒定温度的米顿罗(Milton Roy)LE07折射计上进行未固化(液体)涂层的折射率(RI)测量。
拉伸性质
使用英斯特朗(Instron)5500R拉伸测试计来测量拉伸性质。用于测试的标距长度为5.1cm，测试速度为2.5cm/分钟。记录了拉伸强度、屈服点应力(在屈服点处屈服显示)、断裂伸长率％和杨氏模量值。
抗弯曲性
将透明复合膜卷在直径为1.2mm的T形销上。根据是否观察到开裂或可见的光学畸变，记录是或者否。实施例1至6和比较例1至5均未展现出开裂或可见的光学畸变。比较例6的聚合物膜未通过抗弯曲测试。
实施例1
通过在60-65℃下在带夹套的玻璃烧杯中混合直至均匀来制备由以下物质组成的树脂组合物：61.5重量％(即wt％)的M2100[乙氧基化(10)双酚A二丙烯酸酯，折射率1.516，美源特殊化工株式会社(Miwon Specialty Chemical Co.,Ltd)]；22wt％的PE210HA(双酚A环氧丙烯酸酯，折射率1.562，美源特殊化工株式会社)；15wt％的M1142(邻苯基苯酚乙基丙烯酸酯，折射率1.577，美源特殊化工株式会社)；以及1.5wt％的Omnirad TPO-L光引发剂[二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦，加拿大巴斯夫公司(BASF)]。将一部分这种树脂组合物置于离型膜上，将玻璃织造织物(1080E-玻璃，40μm厚，折射率1.560，购自巨石集团有限公司(Jushi Group Co.,Ltd.)——在中国浙江省桐乡市经济开发区文华南路669号办公，邮编314500)置于涂覆有树脂的离型膜上，并且将第二部分的树脂置于玻璃织造织物的顶部上。在约60℃下继续润湿30分钟。用另一层离型膜覆盖透明复合膜。使用稍微过量的树脂来使玻璃织物完全润湿。使用垫片来控制厚度，并且使用手持辊来移除空气泡和过量的树脂液体。然后，在氮气吹扫下，使用辐深(Fusion)UV300W“D”球形灯以50％的功率(UV强度～2000mW/cm2)对膜进行固化。膜接收约1250mJ/cm2的剂量。将固化后的膜置于23℃和50％的相对湿度的受控环境中过夜，之后进行测试。由此制造的透明复合膜的厚度为132μm。表1和2示出了膜的性质。图2中以实线示出了热膨胀系数曲线。如在图2中可见到的，对于50℃至250℃的温度范围，实施例1的透明复合膜的尺寸变化比比较例3的聚合物膜(图2中的虚线)的显著更小。
实施例2
通过在60-65℃下在带夹套的玻璃烧杯中混合直至均匀来制备由以下物质组成的树脂组合物：66.5wt％的M2100(乙氧基化(10)双酚A二丙烯酸酯，折射率1.516，美源特殊化工株式会社)；22wt％的PE210HA(双酚A环氧丙烯酸酯，折射率1.562，美源特殊化工株式会社)；10wt％的M1142(邻苯基苯酚乙基丙烯酸酯，折射率1.577，美源特殊化工株式会社)；以及1.5wt％的Omnirad TPO-L光引发剂(二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦，加拿大巴斯夫公司)。以与实施例1中所述的相同方式制备透明复合膜，但是膜的厚度为182μm。表1和2示出了膜的性质。图3和图4分别示出了透明复合膜的总透射率和玻璃化转变温度(每幅图中的实线)。
实施例3
以与实施例1中所述的相同方式制备透明复合膜，但是膜的厚度为165μm。表1和2示出了膜的性质。
实施例4
通过与实施例1中所述的相同方式来制备由以下物质组成的树脂组合物：56.5wt％的M2100(乙氧基化(10)双酚A二丙烯酸酯，折射率1.516，美源特殊化工株式会社)；22wt％的PE210(双酚A环氧二丙烯酸酯，折射率1.557，美源特殊化工株式会社)；20wt％的M1142(邻苯基苯酚乙基丙烯酸酯，折射率1.577，美源特殊化工株式会社)；以及1.5wt％的Omnirad TPO-L光引发剂(二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦，加拿大巴斯夫公司)。制备厚度为356μm的透明复合膜，表1和2示出了膜的性质。
实施例5
以与实施例4中所述的相同方式制备厚度为279μm的透明复合膜，表1和2示出了膜的性质。
实施例6
以与实施例4中所述的相同方式制备厚度为124μm的透明复合膜，表1和2示出了膜的性质。
比较例1
以与实施例2中所述的相同方式制备厚度为104μm的透明聚合物膜，但是不使用玻璃织造织物，并且使用拉制条来控制膜厚度。表1和2示出了膜的性质。图3和图4分别示出了透明聚合物膜的总透射率和玻璃化转变温度(每幅图中的虚线)。
比较例2
以与实施例2中所述的相同方式制备厚度为528μm的透明复合膜，表1和2示出了膜的性质。
比较例3
以与实施例1中所述的相同方式制备厚度为123μm的透明聚合物膜，但是不使用玻璃织造织物，并且使用下拉条来控制膜厚度。表1和2示出了膜的性质。图2中以虚线示出了聚合物膜的热膨胀系数曲线。
比较例4
以与实施例1中所述的相同方式制备厚度为361μm的透明复合膜，表1和2示出了膜的性质。
比较例5
以与实施例4中所述的相同方式制备厚度为120μm的透明聚合物膜，但是不使用玻璃织造织物，并且使用下拉条来控制膜厚度。表1和2示出了膜的性质。
比较例6
通过与实施例1中所述的相同方式来制备由以下物质组成的树脂组合物：78.5wt％的M240(乙氧基化(4)双酚A二丙烯酸酯，折射率1.537，美源特殊化工株式会社)；20wt％的PE210ET(双酚A环氧二丙烯酸酯，折射率1.557，美源特殊化工株式会社)；以及1.5wt％的Omnirad TPO-L光引发剂(二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦，加拿大巴斯夫公司)。使用下拉条制备厚度为66μm的透明聚合物膜，表1和2示出了膜的性质。
表1
Figure BDA0002250231970000201
表2
Figure BDA0002250231970000211
在表1中，“膜中的纤维厚度”是以透明复合膜厚度的百分比表示的纤维填料的厚度。粗糙度Ra是平均表面粗糙度。
如表2所示，相比于比较例的聚合物膜，在透明复合膜中，拉伸强度、杨氏弹性模量和5％重量损失温度(℃)有所增加。
对于拉伸强度，实施例1和4-6的透明复合膜展现出膜厚度为124μm至356μm并且膜中的纤维厚度为11-32％的膜，其拉伸强度在44MPa至65MPa的范围内。比较例的聚合物膜的拉伸强度在4-28MPa的范围内，因此，相比于无纤维的聚合物膜，透明复合膜展现出拉伸强度有57-132％的改进。在一个实例中，比较例3的聚合物膜的厚度和实施例6的透明复合膜的厚度几乎相同(即，分别是123μm和124μm)，但是透明复合膜展现出拉伸强度比聚合物膜提高约642％。
对于膜厚度为124μm至356μm并且膜中的纤维厚度为11-32％的膜，实施例1和4-6的透明复合的弹性模量在1125MPa至2175MPa的范围内。厚度是透明复合膜的至少约最小厚度的比较例的聚合物膜，其弹性模量在18MPa至462MPa的范围内(即，比较例1-5)。因此，相比于无纤维的聚合物膜，透明复合膜展现出弹性模量有143-370％的提高。在一个实例中，比较例3的聚合物膜的厚度和实施例6的透明复合膜的厚度几乎相同(即，分别是123μm和124μm)，但是透明复合膜展现出弹性模量比聚合物膜提高约7,704％。
相比于比较例的聚合物膜，透明复合膜的透射率保持相同或者在1度(1℃)以内或1％以内变化。实施例1、2和4的透明复合膜展现出在膜中的纤维厚度为11-30％的情况下，在132μm至356μm的膜厚度内，透射率超过90。因此，与无纤维的聚合物膜相比，本公开的透明复合膜通常提供相同的透射率，同时还展现出改进的拉伸强度、弹性模量和热膨胀系数。
如表2进一步所示，相比于比较例的聚合物膜，透明复合膜的热膨胀系数有所减小。
例如，对于膜厚度为124μm至132μm并且膜中的纤维厚度为30-32％的膜，透明复合膜的热膨胀系数在6ppm/℃至19ppm/℃的范围内。比较例的聚合物膜的热膨胀系数在193ppm/℃至199ppm/℃的范围内，因此，相比于无纤维的聚合物膜，透明复合膜展现出热膨胀系数有915％至947％的减小。在一个实例中，比较例3的聚合物膜的厚度和实施例6的透明复合膜的厚度几乎相同(即，分别是123μm和124μm)，但是透明复合膜展现出热膨胀系数比聚合物膜减小约915％。
对本领域的技术人员显而易见的是，可以对本文公开的实例进行各种修改和变动而不偏离要求保护的主题的精神和范围。可以对上述实例进行多种变动和修改而基本上不偏离所述精神和各种原理。所有这些变动和修改旨在包括在该说明书和所附权利要求保护的范围内。

Claims (33)

1.一种透明复合膜，其包括嵌在交联的聚合物网络中的纤维填料，所述网络包括式(1)或式(2)的第一结构段和式(3)或式(4)的第二结构段的组合：
Figure FDA0003698388260000011
其中，所述交联的聚合物网络通过对包含下述物质的组合物进行热或辐射固化获得：
第一低聚物，其具有比纤维填料的折射率更低的折射率；
第二低聚物，其具有比第一低聚物的折射率更高的折射率；和
单体，其具有比纤维填料的折射率更高的折射率，
其中，透明的交联聚合物网络与纤维填料之间的折射率差≤0.01。
2.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，纤维填料包括玻璃纤维或石英纤维。
3.如权利要求2所述的透明复合膜，其中，纤维填料包括织造织物。
4.如权利要求3所述的透明复合膜，其中，纤维的织造织物具有200μm或更小的平均厚度，并且纤维具有25μm或更小的平均直径。
5.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，第一低聚物、第二低聚物或单体中的至少一种包括式(1)或式(2)的第一结构段。
6.如权利要求5所述的透明复合膜，其中，第一低聚物、第二低聚物和单体各自包括式(1)或式(2)的第一结构段。
7.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，第一低聚物、第二低聚物或单体中的至少一种包括式(3)或式(4)的第二结构段。
8.如权利要求7所述的透明复合膜，其中，第一低聚物、第二低聚物和单体各自包括式(3)或式(4)的第二结构段。
9.如权利要求7所述的透明复合膜，其中，第一低聚物、第二低聚物或单体中的至少一种包含式(3)或式(4)的第二结构段还连接至少一个官能团。
10.如权利要求9所述的透明复合膜，其中，官能团包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、环氧化物或其组合。
11.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，第一低聚物包括式(5)的化合物：
Figure FDA0003698388260000021
其中，m＝3至8，m+n＝5至16，并且R1＝H或甲基。
12.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，第二低聚物包括式(6)的化合物：
Figure FDA0003698388260000031
其中，x＝0至2，R2＝H或甲基，并且Y是式(7)或(8)的化合物
Figure FDA0003698388260000032
其中，R3是H或甲基。
13.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，单体包括式(9)的化合物：
Figure FDA0003698388260000033
其中，R4是H或甲基。
14.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，单体是单官能的。
15.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，所述组合物包含30重量％至80重量％的第一低聚物，10重量％至35重量％的第二低聚物和10重量％至35重量％的单体，其中，第一低聚物的重量百分比、第二低聚物的重量百分比和单体的重量百分比各自基于组合物的总重量计。
16.如权利要求15所述的透明复合膜，其中，所述组合物还包含0.5重量％至3重量％的固化剂。
17.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，所述组合物具有在8:1至1:1范围内的第一低聚物与第二低聚物的重量比。
18.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，所述组合物具有在8:1至1:1范围内的第一低聚物与单体的重量比。
19.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，所述组合物具有在3:1至1:3范围内的第二低聚物与单体的重量比。
20.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，所述组合物不含水。
21.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，所述组合物不含有机溶剂。
22.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，所述组合物具有在25℃下的200泊或更小的粘度。
23.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，透明复合膜具有在20μm至500μm范围内的平均厚度。
24.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，透明复合膜包含第一表面，所述第一表面具有50nm或更小的平均表面粗糙度Ra。
25.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，透明复合膜具有在20℃至250℃的温度范围内的20ppm或更小的平均线性热膨胀系数。
26.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，所述透明复合膜具有80℃或更低的玻璃化转变温度。
27.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，纤维填料是玻璃纤维的织造织物，并且所述织物具有的平均厚度是透明复合膜的平均总厚度的15％或更高。
28.如权利要求27所述的透明复合膜，其中，透明复合膜的平均总厚度比织物的平均厚度大5％或更高。
29.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，所述透明复合膜具有对波长为550nm的光的80％或更大的透射率。
30.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，所述透明复合膜具有30MPa或更高的拉伸强度。
31.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，所述透明复合膜具有500MPa或更高的弹性模量。
32.如权利要求1所述的透明复合膜，其中，所述透明复合膜具有3％或更大的断裂伸长率。
33.一种消费电子产品，其包括：
壳体，所述壳体具有前表面、后表面和侧表面；
至少部分位于所述壳体内的电子部件，所述电子部件至少包括控制器、存储器和显示器，所述显示器位于所述壳体的前表面处或附近；以及
盖板材料，其设置在所述显示器的上方，
其中，所述壳体的一部分或者所述盖板材料中的至少一者包括如权利要求1-29中任一项所述的透明复合膜。
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