KR102153480B1 - 다층 감압 접착 조립체 - Google Patents

다층 감압 접착 조립체 Download PDF

Info

Publication number
KR102153480B1
KR102153480B1 KR1020157016399A KR20157016399A KR102153480B1 KR 102153480 B1 KR102153480 B1 KR 102153480B1 KR 1020157016399 A KR1020157016399 A KR 1020157016399A KR 20157016399 A KR20157016399 A KR 20157016399A KR 102153480 B1 KR102153480 B1 KR 102153480B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sensitive adhesive
acrylate
weight
meth
monomer
Prior art date
Application number
KR1020157016399A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150088283A (ko
Inventor
도린 에카르트
레지나 시코라
얀 유. 비에네케
얀 디. 포스터
커스틴 운베르하우
프랭크 쿠에스터
Original Assignee
쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 filed Critical 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Publication of KR20150088283A publication Critical patent/KR20150088283A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102153480B1 publication Critical patent/KR102153480B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/26—Porous or cellular plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/101—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/102—Oxide or hydroxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0221—Vinyl resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0221—Vinyl resin
    • B32B2266/0228—Aromatic vinyl resin, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0242—Acrylic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/025—Polyolefin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0278—Polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/542—Shear strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/728—Hydrophilic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/73—Hydrophobic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/14—Applications used for foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/20—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself
    • C09J2301/208—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive itself the adhesive layer being constituted by at least two or more adjacent or superposed adhesive layers, e.g. multilayer adhesive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/41—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the carrier layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/412—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of microspheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/414—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of a copolymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20—Presence of organic materials
    • C09J2400/24—Presence of a foam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20—Presence of organic materials
    • C09J2400/24—Presence of a foam
    • C09J2400/243—Presence of a foam in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은, 다층 감압 접착 (PSA) 조립체로서, 하나 이상의 감압 접착제 층 및 중합체 폼 층을 포함하며, 상기 감압 접착제 층은: a) 제1 단량체로서의 2-프로필헵틸 아크릴레이트; 및 선택적으로 b) 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체를 포함하는 중합성 재료의 반응 생성물을 포함하는 감압 접착제 조성물을 포함하는, 다층 PSA 조립체에 관한 것이다.
본 발명은 또한 다층 PSA 조립체의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

다층 감압 접착 조립체{MULTILAYER PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE ASSEMBLY}
관련 출원의 상호 참조
본 출원은, 그 개시 내용이 본 명세서에 전체적으로 참고로 포함된, 2012년 11월 23일자로 출원된 유럽 특허 출원 제12194121.5호에 대한 우선권을 주장한다.
본 발명은 하나 이상의 감압 접착제 층 및 중합체 폼 층을 갖는 다층 감압 접착 (PSA) 조립체에 관한 것이다. 또한 본 발명은 그러한 다층 PSA 조립체의 제조 방법에 관한 것이다.
감압 접착제는, 강력하고 영구적인 점착, 손가락 압력 이하를 이용한 접착, 피착물 상에 유지되기에 충분한 능력, 및 충분한 응집 강도와 같은 특이적 특성을 가진 접착제이다. 최근에 감압 접착제에 대한 응용이 상당히 증가함에 따라, 성능 요건이 점점 더 엄격해졌다.
다양한 천연 및 합성 중합체 재료가 감압 접착제에 포함되어 왔지만, (메트)아크릴계 중합체 재료가 많은 유익한 특성으로 인해 광범위하게 사용되고 있다. 원하는 정도의 접착력 및 응집력 이외에도, (메트)아크릴계 중합체 재료는 종종 기타 바람직한 특성, 예를 들어 탄성, 점착성, 투명성, 내광성 및 내산화성 등을 제공하도록 가공될 수 있다.
(메트)아크릴계 중합체 재료는 예를 들어, 하기 특허 문헌에 기재되어 있다: 유럽 특허 출원 제2072594 A1호 (콘도우(Kondou) 등), 미국 특허 제5,648,425호 (에베라에르츠(Everaerts) 등), 미국 특허 제6,777,079 B2호 (저우(Zhou) 등), 및 미국 특허 출원 제2011/04486 A1호 (마(Ma) 등).
미국 특허 공개 제2009/0270577-A1호에는 중합체성 결합제를 포함하는 감압 접착제가 개시되어 있으며, 여기서, 상기 중합체성 결합제는 C10 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 합성되었고, 상기 C10 알킬 (메트)아크릴레이트의 알킬 기는 치환체로서 프로필 기를 갖는 분지형 C10 사슬이다.
미국 특허 제4,818,610호 (짐머만(Zimmerman) 등)에는 하나 이상의 외층이 감압 접착제 층인 복수의 중첩된 층을 포함하는 감압 접착 테이프가 개시되어 있다. 감압 접착제 층은 아크릴레이트-함유 중합성 혼합물로부터 얻어질 수 있다.
종래 기술로부터 공지된 감압 접착제 재료는 종종 소위 LSE, MSE 및 HSE 기재(substrate), 즉, 각각 저 표면 에너지, 중간 표면 에너지 및 고 표면 에너지를 갖는 기재를 비롯한 다양한 유형의 기재에 대한 충분한 점착성을 제공하지 않는다. 특히, 접합이 곤란한 이들 기재, 특히 LSE 및 MSE 기재 상에서의 박리력 저항은 종종, 특히 변화하는 온도 및 습도와 같은 환경 스트레스 하에서 상기 요건을 충족시키지 않는다.
이러한 결점은 더 많은 양의 점착제의 첨가에 의해 부분적으로 극복될 수 있다. 그러나, 점착제의 과도한 사용은 종종 예를 들어 전단 저항 및 응집 강도와 같은 감압 접착제의 결정적인 특성에 유해한 영향을 줄 수 있으며, 상응하는 접착제의 유리 전이 온도를 상승시킬 수 있다. 더욱이, 점착제는 접착 테이프가 접합되는 기재로 이동할 수 있으며, 원하지 않는 변색 또는 안정성 감소를 가져올 수 있다.
통상적인 (메트)아크릴계 중합체 재료를 함유하는, 점착(tackified) 감압 접착제의 다른 문제점은 이러한 제형이 흐릿하게 보일 수 있다는 것인데, 이는 상기 통상적인 (메트)아크릴계 탄성중합체 재료의 특징적인 투명성의 손실을 입증한다. 혼탁도는 점착제 및 탄성중합체 재료의 제한된 상용성 또는 불완전한 상용성의 표시이다. 상용성 감소는 에이징 시에 점착력 손실 또는 박리 접착력 감소에 의해 입증된 바와 같이, 접착 특성 열화로 이어질 수 있다.
본 기술 분야에 공지된 감압 접착제와 관련된 기술적 이점을 다투지 않고서, 특히 접착이 어려운 다양한 유형의 표면에서의, 예를 들어 특히 LSE 및 MSE 기재에 있어서의 박리력 및 전단 저항과 관련하여, 개선된 그리고 용도가 다재다능한 접착 특성을 갖는 다층 PSA 조립체에 대한 필요성이 여전히 있다.
본 발명의 다층 감압 접착 (PSA) 조립체 및 방법의 다른 이점이 하기 설명으로부터 명백해질 것이다.
일 태양에 따르면, 본 발명은 다층 감압 접착 (PSA) 조립체로서, 하나 이상의 감압 접착제 층 및 중합체 폼 층을 포함하며, 상기 감압 접착제 층은
(a) 제1 단량체로서의 2-프로필헵틸 아크릴레이트; 및 선택적으로
(b) 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체를 포함하는 중합성 재료의 반응 생성물을 포함하는 감압 접착제 조성물을 포함하는, 다층 PSA 조립체에 관한 것이다.
다른 태양에서, 본 발명은 감압 접착제 층 및 중합체 폼 층을 서로 중첩시키는, 상기에 기재된 다층 감압 접착 필름의 제조 방법에 관한 것이다.
또 다른 태양에서, 본 발명은 다층 감압 접착 필름의 감압 접착제 층을 통한, 저 표면 에너지 기재, 중간 표면 에너지 기재 및/또는 고 표면 에너지 기재에의 접합을 위한, 상기에 기재된 다층 감압 접착 필름의 용도에 관한 것이다.
제1 태양에 따르면, 본 발명은 다층 감압 접착 (PSA) 조립체로서, 하나 이상의 감압 접착제 층 및 중합체 폼 층을 포함하며, 상기 감압 접착제 층은
(a) 제1 단량체로서의 2-프로필헵틸 아크릴레이트; 및 선택적으로
(b) 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체를 포함하는 중합성 재료의 반응 생성물을 포함하는 감압 접착제 조성물을 포함하는, 다층 PSA 조립체에 관한 것이다.
놀랍게도, 상기 이전에 언급한 종류의 감압 접착제 조성물을 갖는 감압 접착제 층을 포함하는 다층 PSA 조립체에서는 고 전단력과, 다양한 유형의 기재 상에서의 고 전단력 저항이 조합됨이 밝혀졌다. 특히, 그러한 유리한 특성은 저 표면 에너지, 중간 표면 에너지 및/또는 고 표면 에너지 기재만큼 다양한 기재 상에서 얻어질 수 있다. 이것은 LSE, MSE 및 HSE 기재가 전형적으로 완전히 상이한 표면의 화학적 특성 및 표면 에너지를 나타내기 때문에 특히 놀라운 발견이다.
본 발명에 따른 다층 PSA 조립체, 그리고 특히 이중 층 중합체 폼 테이프 조립체는, 접착성 (빠른 접착성)이 감압 접착제 층 (일반적으로 스킨(skin) 층으로도 칭해짐)의 제형화에 의해 조정될 수 있는 반면 전체 조립체의 다른 특성/요건, 예를 들어 응용 상의 쟁점, 변형 상의 쟁점 및 에너지 분포는 상기 중합체 폼 층의 적절한 제형화에 의해 대처될 수 있다는 점에서, 단층 감압 접착제와 비교할 때 특히 유리하다. 일부 태양에서, 본 명세서에 개시된 다층 PSA 조립체는 평활하고, 균질하며, 어떠한 탈층도 일어나지 않고서 서로에게 화학적으로 접합되는 층들로 이루어진다.
본 발명의 맥락에서, "저 표면 에너지 기재"라는 표현은 표면 에너지가 34 다인/cm 미만인 기재를 말하고자 하는 것이다. 그러한 재료 중에는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 (예를 들어, 고 밀도 폴리에틸렌 또는 HDPE), 및 폴리프로필렌의 블렌드 (예를 들어 PP/EPDM, TPO)가 포함된다.
본 발명의 맥락에서, "중간 표면 에너지 기재"라는 표현은 34 내지 70 다인/cm, 전형적으로 34 내지 60 다인/cm, 및 더 전형적으로 34 내지 50 다인/cm에 포함되는 표면 에너지를 갖는 기재를 칭하고자 하는 것이다. 그러한 재료 중에는 폴리아미드 6 (PA6), 아크릴로니트릴 부타다이엔 스티렌 (ABS), PC/ABS 블렌드, PC, PVC, PA, PUR, TPE, POM, 폴리스티렌, 폴리(메틸 메타크릴레이트) (PMMA), 투명 코트 표면, 특히 차량, 예컨대 승용차용 투명 코트, 또는 공업적 응용을 위한 코팅된 표면 및 복합 재료, 예를 들어 섬유 보강된 플라스틱이 포함된다.
본 발명의 맥락에서, "고 표면 에너지 기재"라는 표현은 350 다인/cm 초과, 전형적으로 400 다인/cm 초과의 표면 에너지를 갖는 기재, 그리고 더 전형적으로 400 내지 1100 다인/cm에 포함되는 표면 에너지를 갖는 기재를 말하고자 한다. 금속 기재 (예를 들어, 알루미늄, 스테인리스 강), 및 유리가 그러한 재료 중에 포함된다.
표면 에너지는 전형적으로 예를 들어, ASTM D7490-08에 기재된 바와 같이, 접촉각 측정값으로부터 결정된다.
본 발명에 따른 다층 PSA 조립체는 저 에너지 표면, 예를 들어 폴리올레핀 표면 및 투명 코트 표면에 접합되기에 특히 적합하다. 보다 구체적으로, 본 발명에 개시된 다층 PSA 조립체는 차량의, 특히 승용차의 투명 코트 표면에 유리하게 접합될 수 있다.
본 명세서에 사용되는 용어 "알킬 (메트)아크릴레이트" 및 "알킬 (메트)아크릴레이트 에스테르"는 상호교환가능하게 사용된다. 용어 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 또는 이들 둘 모두를 말한다. 용어 "(메트)아크릴"은 메타크릴, 아크릴, 또는 이들 둘 모두를 말한다. "(메트)아크릴계" 재료는 화학식 CH2=C(R)-(CO)- (상기 식에서, R은 수소 또는 메틸임)로 표시되는 기인 (메트)아크릴로일 기를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 제조되는 것을 말한다.
"알킬"이라는 용어는 포화 탄화수소인 1가 기를 말한다. 알킬은 선형, 분지형, 환형 또는 이들의 조합일 수 있으며, 전형적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는다. 일부 실시 형태에서, 알킬 기는 1 내지 18개, 1 내지 12개, 1 내지 10개, 1 내지 8개, 1 내지 6개, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유한다. 알킬 기의 예에는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, n-헥실, 사이클로헥실, n-헵틸, n-옥틸 및 2-에틸헥실이 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
용어 "유리 전이 온도" 및 "Tg"는 상호교환가능하게 사용되며, 재료 또는 혼합물의 유리 전이 온도를 말한다. 달리 지시되지 않는 한, 유리 전이 온도 값은 시차 주사 열량법 (DSC)으로 결정된다.
공지된 감압 접착제에 포함되는 (메트)아크릴계 중합체 재료는 종종 유리 전이 온도 (Tg) (즉, 단량체의 Tg는 그 단량체로부터 제조되는 단일중합체로서 측정된다)가 비교적 낮은 하나 이상의 비극성 아크릴레이트 단량체에 하나 이상의 극성 단량체와 같은 다양한 선택적 단량체를 더한 것으로부터 제조된다. 극성 단량체는 흔히 산성 기, 하이드록실 기, 또는 질소-함유 기를 갖도록 선택된다.
통상적인 (메트)아크릴계 탄성중합체 재료에 광범위하게 사용되는 몇몇의 비극성 아크릴레이트 단량체로는 알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 2-에틸헥실 아크릴레이트 (2-EHA) 및 아이소옥틸 아크릴레이트 (IOA)가 있다. 이들 알킬 아크릴레이트 둘 모두는 8개의 탄소 원자를 가진 알킬 기를 갖는다(즉, 단량체는 C8 알킬 아크릴레이트임). 탄소 원자수가 8을 초과하거나 또는 탄소 원자수가 8 미만인 알킬 기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트는 감압 접착제 성능 면에서 다수의 단점을 가질 수 있다. 예를 들어, 알킬 쇄가 짧은 알킬 (메트)아크릴레이트 (예를 들어, C4 알킬 아크릴레이트인 부틸 아크릴레이트)는 탄성중합체 재료의 Tg 및 저장 탄성률을 현저하게 증가시키는 경향이 있다. 실온 저장 탄성률은 감압 접착제에 유용한 범위 (예를 들어, 약 3 × 106 dyn/㎠)를 초과하여 증가할 수 있다. 즉, 얻어진 탄성중합체 재료는 감압 접착제로 간주하기에는 점착성이 불충분할 수 있다. 대안적으로, 더 긴 선형 알킬 쇄와 같은 더 긴 알킬 쇄를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 (예를 들어, C18 알킬 아크릴레이트인 n-옥타데실 아크릴레이트)는 중합체 내에서 결정성 기를 유도할 수 있다. 이러한 결정성 기의 존재는 탄성중합체 재료의 점착성을 현저하게 감소시킬 수 있다.
결정화 온도 (Tc)가 억제될 수 있는 경우에는, 탄소 원자수가 더 큰 알킬 기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트는 통상적인 C8 알킬 (메트)아크릴레이트에 비하여 유익할 수 있다. 분지형이며 10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 사용하여 형성된 감압 접착제 조성물이 제공된다. 이러한 (메트)아크릴계 조성물은 통상적인 C8 알킬 (메트)아크릴레이트를 사용하여 제조되는 탄성중합체 재료와 비교하여, 더 낮은 Tg, 더 낮은 평탄역(plateau) 저장 탄성률, 저 극성 수소화 점착제와의 용해성 (즉, 혼화성 또는 상용성) 향상, 및 저 표면 에너지 기재에 대한 접착 강도 (즉, 박리 강도) 향상을 가질 수 있다.
본 발명에 따르면, 다층 PSA 조립체에서 사용하기 위한 감압 접착제 층은
(a) 제1 단량체로서의 2-프로필헵틸 아크릴레이트; 및 선택적으로
(b) 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체를 포함하는 중합성 재료의 반응 생성물을 포함하는 감압 접착제 조성물을 포함한다.
상기 중합성 재료의 제1 단량체로서 본 발명에서 사용하기 위한 2-프로필헵틸 아크릴레이트 단량체는 하기 화학식 I로 표시되며, 독일 소재의 바스프, 아게(BASF, AG)로부터 획득될 수 있다:
[화학식 I]
Figure 112015059424464-pct00001
일부 선택적 태양에서, 다층 PSA 조립체의 감압 접착제 층을 생성하는 데 사용되는 중합성 재료는 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체를 포함할 수 있다.
일부 예시적인 태양에서, 다층 PSA 조립체의 감압 접착제 층을 생성하는 데 사용되는 중합성 재료는 에틸렌성 불포화 기를 갖는 (하나 이상의) 제2 단량체를 포함한다. 에틸렌성 불포화 기를 갖는 임의의 적합한 제2 단량체가 다층 PSA 조립체의 감압 접착제 층의 생성에 사용되는 중합성 재료의 제조에 사용될 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한, 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체는 본 설명에 비추어 당업자에 의해 용이하게 확인될 것이다.
본 발명에서 사용하기 위한 에틸렌성 불포화 기를 갖는 예시적인 제2 단량체에는 2-프로필헵틸 아크릴레이트와는 상이한 극성 및 비극성 알킬 (메트)아크릴레이트 에스테르, 극성 단량체, 비극성 비닐 단량체 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 포함된다.
전형적인 태양에 따르면, 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체는 바람직하게는 1 내지 30개, 1 내지 20개, 또는 심지어 1 내지 15개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 에스테르를 포함한다.
더 전형적인 태양에서, 중합성 재료는 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 비극성 단량체를 추가로 포함한다. 에틸렌성 불포화 기를 갖는 임의의 비극성 단량체를 제2 단량체로서 2-프로필헵틸 아크릴레이트와 조합하여 사용하여 다층 PSA 조립체의 감압 접착제 층의 생성에 사용되는 중합성 재료를 제조할 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한, 에틸렌성 불포화 기를 갖는 적합한 비극성 단량체는 본 설명에 비추어 당업자에 의해 용이하게 확인될 것이다.
에틸렌성 불포화 기를 갖는 적합한 제2 비극성 단량체에는 비극성 알킬 (메트)아크릴레이트 에스테르가 포함되지만, 이에 한정되지 않는다. 특히, 제2 단량체 단량체는 1 내지 30개, 1 내지 20개, 1 내지 15개, 또는 심지어 1 내지 13개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 갖는 비극성 알킬 (메트)아크릴레이트 에스테르를 포함한다.
본 발명에서 사용하기 위한, 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 갖는 특정한 비극성 알킬 (메트)아크릴레이트 에스테르에는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 아이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 아이소부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, n-펜틸 (메트)아크릴레이트, 아이소-펜틸 (메트)아크릴레이트 (즉, 아이소-아밀 (메트)아크릴레이트), 3-펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-메틸-1-부틸 (메트)아크릴레이트, 3-메틸-1-부틸 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 아이소-헥실 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 2-메틸-1-펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-메틸-1-펜틸 (메트)아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸-1-부틸 (메트)아크릴레이트, 2-메틸-1-헥실 (메트)아크릴레이트, 3,5,5-트라이메틸-1-헥실 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 3-헵틸 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 아이소-옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸-1-헥실 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, 아이소-데실 (메트)아크릴레이트, 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 2-프로필헵틸 (메트)아크릴레이트, 아이소노닐 (메트)아크릴레이트, 아이소포릴 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트 (즉, 라우릴 (메트)아크릴레이트), n-트라이데실 (메트)아크릴레이트, 아이소-트라이데실 (메트)아크릴레이트, 3,7-다이메틸-옥틸 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물이 포함되지만, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용하기 위한 다른 적합한 알킬 (메트)아크릴레이트 에스테르는 14개 이상의 탄소 원자를 갖지만 선형이거나 또는 단일 분지점을 갖는 알킬 기를 갖는 것이 포함된다. 예에는 1-옥타데실 (메트)아크릴레이트, 17-메틸-1-헵타데실 (메트)아크릴레이트, 및 1-테트라데실 (메트)아크릴레이트가 포함되지만, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 또 다른 비극성 (메트)아크릴레이트 에스테르로는 아릴 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 페닐 (메트)아크릴레이트 또는 벤질 (메트)아크릴레이트; 예를 들어, 3,7-다이메틸-6-옥텐일-1 (메트)아크릴레이트 및 알릴 (메트)아크릴레이트와 같은 알켄일 (메트)아크릴레이트; 및, 예를 들어, 2-바이페닐헥실 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 및 2-페녹시 에틸 (메트)아크릴레이트와 같은 아릴 치환된 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 아릴옥시 치환된 알킬 (메트)아크릴레이트가 있다.
일부 전형적인 태양에서, 다층 PSA 조립체에서 사용하기 위한 제2 비극성 단량체는 단일중합체 (즉, 단일 중합성 재료를 이용하여 제조된 중합체)로 형성될 때 비교적 높은 Tg를 갖는 것이 유리할 수 있으며, 그 이유는 이들 단량체가 중합성 재료의 Tg를 조정하여 향상된 접착 강도를 제공하는 능력을 갖기 때문이다. 단일중합체로 형성될 때, 전형적으로 이들 단량체의 유리 전이 온도 (Tg)는 20℃ 이상, 또는 25℃ 이상, 또는 30℃ 이상, 또는 40℃ 이상, 또는 심지어 50℃ 이상이다. 그러나, 본 발명은 그렇게 한정되지 않으며, 그 이유는 다층 PSA 조립체에서 사용하기 위한 제2 비극성 단량체가 단일중합체로 형성될 때 비교적 낮은 Tg, 즉, 20℃ 미만의 Tg를 또한 가질 수 있기 때문이다.
특정 태양에 따르면, 제2 비극성 단량체는 예를 들어 메틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 아이소프로필 (메트)아크릴레이트, 아이소-부틸 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 아이소포릴 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직한 태양에서, 본 발명에서 사용하기 위한 제2 비극성 단량체는 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 아이소포릴 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특히 바람직한 태양에 따르면, 제2 단량체는 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트를 포함하도록 선택된다.
본 발명에서 사용하기 위한 에틸렌성 불포화 기를 갖는 추가의 제2 단량체는 산성 기 및 단일 에틸렌성 불포화 기를 갖는 단량체 (즉, 산성 단량체)를 포함할 수 있다. 이러한 단량체는 전형적으로 극성 또는 강한 극성이다. 극성 (즉, 수소 결합 능력)은 종종 '강한', '중간 정도의', 및 '약한'과 같은 용어를 사용하여 설명된다. 이들 및 기타 용해도 용어를 설명하는 참고 문헌에는 문헌['Solvents', Paint Testing Manual, 3rd ed., G.G. Seward, Ed., American Society for Testing and Materials, Philadelphia, Pennsylvania], 및 문헌['A Three-Dimensional Approach to Solubility', Journal of Paint Technology, Vol. 38, No. 496, pp. 269 - 280]이 포함된다. 에틸렌성 불포화 기는 (메트)아크릴로일 기 또는 (메트)아크릴로일 기가 아닌 비닐 기 (즉, CH2=CH2- 기)일 수 있다. 예시적인 산성 단량체는 카르복실산 기, 설폰산 기, 포스폰산 기, 또는 이들의 염을 가질 수 있다. 그들의 입수가능성으로 인하여, 카르복실산 기 또는 이의 염을 가진 산성 단량체가 흔히 선택된다. 더 강한 산성 기가 요구되는 경우에는, 포스폰산 기, 설폰산 기, 또는 이들의 염을 갖는 단량체가 사용될 수 있다. 산성 단량체의 예는, (메트)아크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산, 시트라콘산, 말레산, 올레산, 베타-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-설포에틸 메타크릴레이트, 스티렌 설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 비닐포스폰산, 또는 이들의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 산성 기의 임의의 적합한 염을 사용할 수 있다. 다수의 실시 형태에서, 염의 양이온은 알칼리 금속 이온 (예를 들어, 나트륨, 칼륨, 또는 리튬 이온), 알칼리 토금속 이온 (예를 들어, 칼슘, 마그네슘, 또는 스트론튬 이온), 암모늄 이온, 또는 하나 이상의 알킬 기 또는 아릴 기로 치환된 암모늄 이온이다.
극성 차별화에 대해서는, 몇몇 예가 주어질 것이다. 특히, 강한 극성 단량체의 유용한 대표예는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 하이드록시알킬 아크릴레이트, 아크릴아미드 및 치환된 아크릴아미드인 반면에, 예를 들어, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, 아크릴로니트릴, 비닐클로라이드, 다이알릴 프탈레이트 및 N,N-다이알킬아미노 (메트)아크릴레이트는 중간 정도의 극성의 단량체의 전형적인 예이다. 극성 단량체의 추가적인 예에는 시아노 아크릴레이트, 푸마르산, 크로톤산, 시트론산, 말레산, β-카르복시에틸 아크릴레이트 또는 설포에틸 메타크릴레이트가 포함된다. 상기에 열거된 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 비교적 약한 극성 단량체의 전형적인 예이다. 이들 예는 단지 예시적인 이유로 주어진 것이며, 한정하는 것으로서 이해되어서는 안된다. 제2 단량체로서 사용하기 위한 극성 단량체의 군 중에서, N-비닐 카프로락탐이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 다층 PSA 필름에 있어서, LSE (저 표면 에너지) 표면에 대한 양호한 접착성을 제공하기 위하여 강한 극성 아크릴레이트의 함량은 전형적으로 한정된다. 따라서, 다층 PSA 조립체의 감압 접착제 층(들)을 위한 중합성 재료는, 다층 PSA 조립체가 특히 LSE 기재에의 접착용으로 의도될 때, 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 10 중량% 이하, 또는 0.1 내지 10 중량%, 0.5 내지 10 중량%, 1.0 내지 10 중량%, 2.0 내지 8.0 중량%, 2.5 내지 6.0 중량%, 또는 심지어 3.0 내지 6.0 중량%의 강한 극성 아크릴레이트를 포함하는 것이 유리하다.
본 발명에서 사용하기에 적합한, 에틸렌성 불포화 기를 갖는 다른 제2 단량체는 단일 에틸렌성 불포화 기 및 하이드록실 기를 갖는 것이 포함된다. 이들 단량체는 극성인 경향이 있다. 에틸렌성 불포화 기는 (메트)아크릴로일 기 또는 비닐 기 (즉, CH2=CH2- 기)일 수 있다. 하이드록실 기를 갖는 예시적인 단량체로는 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트 (예를 들어, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 또는 3-하이드록시프로필 아크릴레이트), 하이드록시알킬 (메트)아크릴아미드 (예를 들어, 2-하이드록시에틸 아크릴아미드 또는 3-하이드록시프로필 아크릴아미드), 및 에톡실화 하이드록시에틸 메타크릴레이트 (예를 들어, 상표명 "CD570", "CD571", 및 "CD572"로 사토머(Sartomer)로부터 구매가능한 단량체)를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
에틸렌성 불포화 기를 갖는 또 다른 적합한 제2 단량체로는 단일 에틸렌성 불포화 기 및 질소-함유 기 또는 이의 염을 갖는 것이 있다. 이들 단량체의 대부분은 극성인 경향이 있다. 에틸렌성 불포화 기는 (메트)아크릴로일 기 또는 비닐 기 (즉, CH2=CH2- 기)일 수 있다. 질소-함유 기의 예는, 2차 아미도 기 및 3차 아미도 기를 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 2차 아미도 기를 가진 예시적인 극성 단량체는, N-메틸 아크릴아미드, N-에틸 아크릴아미드, N-아이소프로필 아크릴아미드, tert-옥틸 아크릴아미드, 또는 N-옥틸 아크릴아미드와 같은 N-알킬 (메트)아크릴아미드를 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 3차 아미도 기를 갖는 예시적인 극성 단량체에는 N-비닐 카프로락탐, N-비닐-2-피롤리돈, 아크릴로일 모르폴린, 및 N,N-다이알킬 아크릴아미드, 예를 들어 N,N-다이메틸 아크릴아미드, N,N-다이에틸 아크릴아미드, N,N-다이프로필 아크릴아미드, N,N-다이부틸 아크릴아미드, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물이 포함되지만, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용하기 위한 에틸렌성 불포화 기를 갖는 또 다른 적합한 극성 제2 단량체에는 단일 에틸렌성 불포화 기 및 에테르 기 (즉, 화학식 -R-O-R-로 표시되는 하나 이상의 알킬렌-옥시-알킬렌 기를 함유하는 기로서, 상기 식에서, 각각의 R은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌임)를 갖는 것이 포함된다. 이들 단량체는 극성인 경향이 있다. 예시적인 단량체는, 에톡시에톡시에틸 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 및 2-에톡시에틸 아크릴레이트와 같은 알콕시화 알킬 (메트)아크릴레이트; 및 폴리(알킬렌 옥사이드) 아크릴레이트, 예컨대 폴리(에틸렌 옥사이드) 아크릴레이트, 및 폴리(프로필렌 옥사이드) 아크릴레이트를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 폴리(알킬렌 옥사이드) 아크릴레이트는 종종 폴리(알킬렌 글리콜) 아크릴레이트라고 지칭된다. 이들 단량체는 하이드록실 기 또는 알콕시 기와 같은 임의의 적합한 말단기를 가질 수 있다. 예를 들어, 말단기가 메톡시 기인 경우에는, 단량체는 메톡시 폴리(에틸렌 글리콜) 아크릴레이트로 지칭될 수 있다.
전형적으로, 다양한 극성 단량체는 인접한 층, 예를 들어 기재 또는 배킹 층에 대한 PSA 조립체의 감압 접착제 층(들)의 감압 접착제의 접착성을 증가시키기 위하여, 중합성 재료의 응집 강도를 향상시키기 위하여, 또는 이들 둘 모두를 위하여 첨가될 수 있다. 임의의 극성 단량체 또는 이의 염이 임의의 적합한 양으로 존재할 수 있다. 일부 예시적인 태양에서, 극성 단량체는 다층 PSA 조립체의 감압 접착제 층의 생성에 사용되는 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 15 중량% 이하의 양으로 존재한다. 따라서, 일부 예시적인 태양에서, 극성 단량체, 바람직하게는 극성 아크릴레이트 단량체는 제1 극성 단량체의 0.1 내지 15 중량%, 0.5 내지 15 중량%, 1.0 내지 10 중량%, 2.0 내지 8.0 중량%, 2.5 내지 6.0 중량%, 또는 심지어 3.0 내지 6.0 중량%의 범위의 양으로 존재할 수 있다. 일부 다른 예시적인 태양에서, 이 양은 전형적으로 10 중량% 이하 또는 5 중량% 이하이다. 예를 들어, 극성 단량체는 다층 PSA 조립체의 감압 접착제 층의 생성에 사용되는 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 0 내지 15 중량%, 0.5 내지 15 중량%, 1 내지 15 중량%, 0 내지 10 중량%, 0.5 내지 10 중량%, 1 내지 10 중량%, 0 내지 5 중량%, 0.5 내지 5 중량%, 또는 1 내지 5 중량%의 범위의 양으로 존재할 수 있다.
일부 태양에서, 본 발명에서 사용하기 위한 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체는 예를 들어 메틸 메타크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 아이소프로필 (메트)아크릴레이트, 아이소-부틸 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 아이소포릴 (메트)아크릴레이트, N-비닐 카프로락탐, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
더 전형적으로, 본 발명에서 사용하기 위한 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체는 예를 들어 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 아이소포릴 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, N-비닐 카프로락탐, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더욱 더 전형적으로, 제2 단량체는 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 N-비닐 카프로락탐의 군으로부터 선택된다.
하나의 특히 바람직한 태양에서, 본 발명에서 사용하기 위한 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체는 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 바람직하게는 아이소보르닐 아크릴레이트이도록 선택된다.
일부 예시적인 태양에서, 다층 PSA 조립체의 감압 접착제 층의 생성에 사용되는 중합성 재료는 (하나 이상의) 추가의 공단량체를 포함할 수 있다. 임의의 추가의 공단량체가 다층 PSA 조립체의 감압 접착제 층의 생성에 사용되는 중합성 재료의 제조에 사용될 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 추가의 공단량체는 본 설명에 비추어 당업자에 의해 용이하게 확인될 것이다.
본 발명에서 사용하기 위한 예시적인 추가의 공단량체에는 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체에 관하여 상기에 기재된 것이 포함된다. 전형적인 태양에서, 본 발명에서 사용하기 위한 추가의 공단량체에는 비극성 알킬 (메트)아크릴레이트 에스테르, 극성 단량체, 비극성 비닐 단량체, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 포함된다. 다른 전형적인 태양에서, 본 발명에서 사용하기 위한 추가의 공단량체에는 비극성 알킬 (메트)아크릴레이트 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 포함되며, 이는 상기에 기재된 바와 같다.
다층 PSA 조립체의 유리한 태양에서, 중합성 재료는 바람직하게는 산성 기, 하이드록실 기, 또는 질소-함유 기를 포함하는 극성 단량체의 군으로부터 선택되는 추가의 공단량체를 포함하며, 여기서, 산성 기는 바람직하게는 카르복실 기 또는 이의 염이다.
또 다른 유리한 태양에서, 상기 추가의 공단량체는 극성 단량체, 바람직하게는 극성 아크릴레이트, 더욱 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 하이드록시알킬 아크릴레이트, 아크릴아미드 및 치환된 아크릴아미드, 아크릴아민 및 치환된 아크릴아민, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함한다. 특히 유리한 태양에서, 상기 추가의 공단량체는 아크릴산을 포함한다.
다층 PSA 조립체의 일부 태양에서, 감압 접착제 층을 생성하는 데 사용되는 중합성 재료는 중합성 재료의 총 중량을 기준으로, 50 내지 99.5 중량%, 또는 60 내지 90 중량%의 제1 단량체로서의 2-프로필헵틸 아크릴레이트 및 0.5 내지 50 중량%, 1.0 내지 50 중량%, 3.0 내지 40 중량%, 5.0 내지 35 중량%, 또는 심지어 10 내지 30 중량%의, 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체를 포함한다.
다층 PSA 조립체의 일부 다른 태양에서, 중합성 재료는 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 50 중량% 이상의 제1 단량체로서의 2-프로필헵틸 아크릴레이트 및 15 중량% 이하, 또는 10 중량% 이하의 극성 단량체, 바람직하게는 극성 아크릴레이트를 포함한다.
다층 PSA 조립체의 일부 다른 태양에서, 중합성 재료는 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 이상, 0.5 중량% 이상, 1 중량% 이상, 또는 2 중량% 이상, 또는 심지어 3 중량% 이상의 극성 단량체, 바람직하게는 극성 아크릴레이트를 포함한다.
다층 PSA 조립체의 유리한 태양에 따르면, 중합성 재료는
a) 50 내지 99.5 중량%, 또는 60 내지 90 중량%의, 제1 단량체로서의 2-프로필헵틸 아크릴레이트;
b) 1.0 내지 50 중량%, 3.0 내지 40 중량%, 5.0 내지 35 중량%, 또는 심지어 10 내지 30 중량%의, 에틸렌성 불포화 기를 갖는 상기 제2 단량체, 바람직하게는 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 비극성 단량체;
c) 0.1 내지 15 중량%, 0.5 내지 15 중량%, 1.0 내지 10 중량%, 2.0 내지 8.0 중량%, 2.5 내지 6.0 중량%, 또는 심지어 3.0 내지 6.0 중량%의 극성 단량체, 바람직하게는 극성 아크릴레이트; 및 선택적으로
d) 점착 수지(tackifying resin)를 포함하며,
상기 중량 백분율은 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 한다.
다층 PSA 조립체의 또 다른 유리한 태양에 따르면, 중합성 재료는
a) 50 내지 99.5 중량%, 또는 60 내지 90 중량%의, 제1 단량체로서의 2-프로필헵틸 아크릴레이트;
b) 1.0 내지 50 중량%, 3.0 내지 40 중량%, 5.0 내지 35 중량%, 또는 심지어 10 내지 30 중량%의, 에틸렌성 불포화 기를 갖는 상기 제2 단량체, 바람직하게는 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 비극성 단량체;
c) 0.1 내지 15 중량%, 0.5 내지 15 중량%, 1.0 내지 10 중량%, 2.0 내지 8.0 중량%, 2.5 내지 6.0 중량%, 또는 심지어 3.0 내지 6.0 중량%의 제1 극성 단량체, 바람직하게는 극성 아크릴레이트; 선택적으로
d) 제2 극성 단량체, 바람직하게는 극성 비-아크릴레이트 단량체; 및 선택적으로
e) 점착 수지를 포함하며;
상기 중량 백분율은 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 한다.
다층 PSA 조립체의 또 다른 유리한 태양에 따르면, 감압 접착제 조성물은 중합성 재료 100부당 전형적으로 3 내지 50부, 5 내지 30부, 또는 심지어 8 내지 25부의 양의 점착 수지를 추가로 포함한다.
일부 실행에서, 하나 이상의 점착제, 하나 이상의 가소제, 또는 이들의 혼합물이 중합성 재료와 배합될 수 있다. 점착제 (즉, 점착 제제 또는 점착 수지) 및 가소제 (즉, 가소화 제제)는 종종 감압 접착제의 Tg를 조절하고, 저장 탄성률을 조절하며, 점착성을 변경하도록 첨가된다.
감압 접착제 조성물에 포함되는 임의의 점착제는 전형적으로 중합성 재료와 혼화성이도록 선택된다. 통상적인 감압 접착제 조성물에 전형적으로 포함되는 임의의 점착제가 사용될 수 있다. 고체 또는 액체 점착제를 첨가할 수 있다. 고체 점착제는 일반적으로, 10,000 그램/몰 이하의 수평균 분자량(Mw) 및 약 70℃ 초과의 연화점을 갖는다. 액체 점착제는 연화점이 약 0℃ 내지 약 70℃인 점성 재료이다.
적합한 점착 수지는 로진 산 및 그의 유도체(예를 들어, 로진 에스테르)와 같은 로진 수지; 폴리테르펜(예를 들어, 알파 피넨계 수지, 베타 피넨계 수지, 및 리모넨계 수지) 및 방향족-개질된 폴리테르펜 수지(예를 들어, 페놀 개질된 폴리테르펜 수지)와 같은 테르펜 수지; 쿠마론-인덴 수지; 및 석유계 탄화수소 수지, 예컨대 C5계 탄화수소 수지, C9계 탄화수소 수지, C5/C9계 탄화수소 수지, 및 다이사이클로펜타다이엔계 수지를 포함한다. 첨가한다면, 이들 점착 수지를 수소화하여 감압 접착제 조성물에 대한 그들의 색상 기여를 줄일 수 있다. 원할 경우 다양한 점착제의 조합이 사용될 수 있다.
로진 에스테르인 점착제는 다양한 로진 산 및 알코올의 반응 생성물이다. 이들은, 로진 산의 메틸 에스테르, 로진 산의 트라이에틸렌 글리콜 에스테르, 로진 산의 글리세롤 에스테르, 및 로진 산의 펜타에리트리톨 에스테르를 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 이들 로진 에스테르를 부분적으로 또는 완전히 수소화하여 안정성을 개선하고 감압 접착제 조성물에 대한 그들의 색상 기여를 감소시킬 수 있다. 로진 수지 점착제는, 예를 들어, 이스트만 케미칼 컴퍼니(Eastman Chemical Company)로부터 상표명 페르말린(PERMALYN), 스테이벨라이트(STAYBELITE), 및 포랄(FORAL)로, 또한 뉴포트 인더스트리즈(Newport Industries)로부터 상표명 누로즈(NUROZ) 및 누택(NUTAC)으로 구매가능하다. 완전히 수소화된 로진 수지는, 예를 들어, 이스트만 케미칼 컴퍼니로부터 상표명 포랄 AX-E로 구매가능하다. 부분적으로 수소화된 로진 수지는, 예를 들어, 이스트만 케미칼 컴퍼니로부터 상표명 스테이벨라이트-E로 구매가능하다.
탄화수소 수지인 점착제는 다양한 석유계 공급원료로부터 제조될 수 있다. 이러한 공급원료는 지방족 탄화수소 (주로 몇몇 다른 단량체가 존재하는 C5 단량체, 예를 들어 트랜스-1,3-펜타다이엔, 시스-1,3-펜타다이엔, 2-메틸-2-부텐, 다이사이클로펜타다이엔, 사이클로펜타다이엔, 및 사이클로펜텐의 혼합물), 방향족 탄화수소 (주로 몇몇 다른 단량체가 존재하는 C9 단량체, 예를 들어 비닐 톨루엔, 다이사이클로펜타다이엔, 인덴, 메틸스티렌, 스티렌, 및 메틸인덴의 혼합물), 또는 이들의 혼합물일 수 있다. C5 단량체로부터 유도된 점착제를 C5계 탄화수소 수지라고 지칭하는 반면에 C9 단량체로부터 유도된 것들은 C9계 탄화수소 수지라고 지칭한다. 일부 점착제는 C5 및 C9 단량체의 혼합물로부터 유도되거나 C5계 탄화수소 점착제와 C9계 탄화수소 점착제의 블렌드이다. 이들 점착제는 C5/C9계 탄화수소 점착제라고 지칭할 수 있다. 이들 수지 중 임의의 것을 부분적으로 또는 완전히 수소화하여 그의 색, 그의 열안정성 또는 그의 공정 적합성(process compatibility)을 개선시킬 수 있다.
C5계 탄화수소 수지는 이스트만 케미칼 컴퍼니로부터 상표명 피코택(PICCOTAC) 및 이스토택(EASTOTAC)으로, 크레이 밸리(Cray Valley)로부터 상표명 윙택(WINGTACK)으로, 네빌 케미칼 컴퍼니(Neville Chemical Company)로부터 상표명 네브택(NEVTAC) LX로, 그리고 코오롱 인더스트리즈 인크.(Kolon Industries, Inc.)로부터 상표명 히코레즈(HIKOREZ)로 구매가능하다. C5계 탄화수소 수지는 이스트만 케미칼로부터 다양한 수소화도(degree of hydrogenation)를 동반하여 상표명 이스토태크(EASTOTACK)로 구매가능하다.
C9계 탄화수소 수지는 이스트만 케미칼 컴퍼니로부터 상표명 피코(PICCO), 크리스트렉스(KRISTLEX), 플라스톨린(PLASTOLYN), 및 피코택, 및 엔덱스(ENDEX)로, 크레이 밸리로부터 상표명 노르솔렌(NORSOLENE)으로, 루트거스 N.V.(Ruetgers N.V.)로부터 상표명 노바레즈(NOVAREZ)로, 그리고 코오롱 인더스트리즈 인크.로부터 상표명 히코택(HIKOTAC)으로 구매가능하다. 이들 수지는 부분적으로 또는 완전히 수소화될 수 있다. 수소화 전에, C9계 탄화수소 수지는 흔히, 양성자 핵자기 공명에 의해 측정할 때 약 40% 방향족이다. 수소화된 C9계 탄화수소 수지는, 예를 들어, 이스트만 케미칼로부터 50 내지 100% (예를 들어, 50%, 70%, 90%, 및 100%) 수소화된 상표명 레갈라이트(REGALITE) 및 레갈레즈(REGALREZ)로 구매가능하다. 부분적으로 수소화된 수지는 전형적으로 일부 방향족 고리를 갖는다.
다양한 C5/C9계 탄화수소 점착제는 상표명 "아르콘 (ARKON)"으로 아라카와(Arakawa)로부터, 상표명 "퀸톤(QUINTONE)"으로 제온(Zeon)으로부터, 상표명 "에스코레즈(ESCOREZ)"로 엑손 모빌 케미칼(Exxon Mobile Chemical)로부터, 상표명 "뉴레스(NURES)" 및 "에이치-레즈(H-REZ)"로 뉴포트 인더스트리즈(Newport Industries)로부터 구매가능하다.
대부분의 통상적인 (메트)아크릴계 탄성중합체 재료의 고 용해도 파라미터 및 이러한 탄성중합체 재료와 다수의 점착제 사이의 특정한 잠재적 상호작용의 존재로 인해, 다수의 통상적인 감압 접착제 조성물에 사용하기에 적합한 점착제가 제한되어 왔다. 전체적으로, C5계 탄화수소 수지 및 C9계 탄화수소 수지, 특히 이러한 탄화수소 수지의 수소화 형태는 대부분의 통상적인 (메트)아크릴계 탄성중합체 재료와 함께 사용하기에 부적합한 것으로 간주되어 왔다. 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 비교적 극성인 통상적인 (메트)아크릴계 탄성중합체 재료와 비극성 수소화 탄화수소 수지 점착제 사이에는 용해도 부정합이 있다고 믿어진다.
통상적인 (메트)아크릴계 탄성중합체 재료와는 대조적으로, 단량체로서 2-프로필헵틸 아크릴레이트를 사용하여 제조되는 중합성 재료는 석유계 수지, 예를 들어 C5계 탄화수소 수지, C9계 탄화수소 수지, C5/C9계 탄화수소 수지, 및 이들 수지 중 임의의 것의 수소화된 버전(version)과 더 큰 상용성을 갖는다. 생성된 감압 접착제는 투명하게 보일 수 있으며, 심지어 70℃와 같은 온도에서 1주일간 에이징한 후에도 투명한 채로 남아 있을 수 있다.
용해도 고찰에 기초하여, 로진 에스테르 점착제 및 선택된 테르펜 수지, 예컨대 페놀 변성된 테르펜 및 알파-피넨계 수지는 통상적인 (메트)아크릴계 탄성중합체 재료를 함유하는 감압 접착제 조성물에서 잘 기능해왔다. 그러나, 여전히 이들 점착제의 사용과 관련하여 몇 가지 문제가 있다. 예를 들어, 이들 점착제를 포함하는 감압 접착제 조성물은 종종 변색되거나 황색으로 된다. 황색 외관은 많은 이들 점착제에 고유한 독특한 황색조의 직접적인 결과이다. 에이징 (예를 들어, 70℃에서 1주일간) 및 광에의 노출 시에, 이러한 변색은 보다 밝은 색 등급의 수지를 사용하더라도, 훨씬 더 확연하게 될 수 있다. 점착제를 함유하지 않는 (메트)아크릴계 감압 접착제는 전형적으로 우수한 에이징 특성을 갖는다. 황색 외관은 종종 점착제의 수소화에 의해 최소화될 수 있지만, 생성된 수소화 수지는 종종 이의 비수소화 등가물 만큼 통상적인 (메트)아크릴계 탄성중합체와 상용성을 나타내는 것은 아니다.
통상적인 (메트)아크릴계 탄성중합체 재료를 포함하는 점착 감압 접착제는 또한 흐릿하게 보일 수 있는데, 이는 통상적인 (메트)아크릴계 탄성중합체 재료의 특징적인 투명도의 손실을 입증한다. 혼탁도는 점착제 및 탄성중합체 재료의 제한된 상용성 또는 불완전한 상용성의 표시이다. 상용성 감소는 에이징 시에 점착력 손실 또는 박리 접착력 감소에 의해 입증된 바와 같이, 접착 특성 열화로 이어질 수 있다. 일부의 경우에, 아크릴 단량체, 중합체, 올리고머, 및 임의의 이들의 혼합물을 갖는 감압 접착제 조성물에 점착제를 첨가하면 투명하게 될 수 있으며, 상용성을 나타내는 것으로 보일 수 있다. 그러나, 용매 제거, 경화, 또는 에이징 후에, 감압 접착제는 흐릿하게 될 수 있으며, 이는 점착제와 통상적인 (메트)아크릴계 탄성중합체 재료 사이의 적어도 약간의 비상용성을 나타내는 것이다.
점착 감압 접착제 조성물의 이러한 투명도 및 안정성의 손실 이외에도, 점착제가 통상적인 (메트)아크릴계 탄성중합체 재료를 형성하는데 사용되는 중합 반응 시에 존재하는 경우에, 다른 유해 효과가 관찰될 수 있다. 점착제의 구조에 따라, 점착제 첨가의 바람직하지 않은 효과는 중합 반응의 억제 또는 지연 및/또는 점착제가 사슬 전달제 또는 사슬 종결제로서 작용하는 경우 최종 중합체 구조의 변경을 포함한다. 이러한 효과는 이들 점착제의 존재 하에 제조되는 탄성중합체 재료의 성능 및 안정성에 악영향을 미칠 수 있다. 사슬 종결은 바람직하지 않게 높은 잔류 휘발 물질을 결과로서 초래할 수도 있다. 이러한 효과는 에틸렌성 불포화 기를 포함하지 않는 수소화 점착제의 사용에 의해 최소화되거나 제거될 수 있다.
단량체로서 2-프로필헵틸 아크릴레이트를 사용하여 형성된 중합성 재료는 전형적으로 수소화 점착제와 상용성이다 (즉, 혼화성이다). 수소화 점착제는 적어도 부분적으로 수소화되어, 고리 구조의 일부가 아닌 임의의 이중 결합이 제거될 수 있다. 즉, 점착제는 적어도 에틸렌성 불포화 결합이 부재하도록 수소화될 수 있다. 일부 태양에서, 수소화 점착제는 불포화된 고리 구조를 갖는다. 이들 점착제는 다만 부분적으로 수소화되며, 예를 들어, 방향족 고리를 함유할 수 있다. 다른 태양에서, 고리 구조의 일부가 아닌 임의의 이중 결합 및 고리 구조 내의 이중 결합의 적어도 일부는 수소화된다. 또 다른 실시 형태에서, 점착제는 임의의 고리 구조를 포함하여 완전히 수소화된다. 수소화 점착제는 예를 들어, 수소화 테르펜 수지, 수소화 로진 수지, 수소화 C5계 탄화수소 수지, 수소화 C9계 탄화수소 수지, 또는 이들의 조합일 수 있다.
단량체로서 2-프로필헵틸 아크릴레이트를 사용하여 형성되는 중합성 재료의 사용은 수소화 점착제와 더 상용성이며, 특히 완전 수소화 점착제와 더 상용성이다. C8 알킬 아크릴레이트로부터 제조되는 통상적인 (메트)아크릴계 탄성중합체 재료와 비교하여, 이들 감압 접착제는 종종 70℃에서 1주일간 경화 및/또는 에이징 후에 더 높은 투명도를 가진다. 더 높은 투명도는 감압 접착제 조성물과 점착제 사이의 향상된 상용성을 지시하는 경향이 있다. 이러한 향상된 상용성은 종종 향상된 접착 강도 (예를 들어, 90도 박리 강도를 이용하여 측정됨) 및 향상된 전단 유지력에 반영된다.
임의의 점착제는 중합성 재료 100부에 대하여, 100부 이하의 양으로 사용될 수 있다. 그러나, 더 적은 양의 점착제를 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 점착제는 50부 이하, 45부 이하, 40부 이하, 35부 이하, 또는 30부 이하의 양으로 사용될 수 있다. 점착제의 양은 예를 들어 중합성 재료 100부를 기준으로 3 내지 50부의 범위, 3.5 내지 45부의 범위, 4 내지 40부의 범위, 4.5 내지 35부의 범위, 또는 5 내지 30부의 범위일 수 있다. 일부 다른 태양에서, 점착제는 중합성 재료 100부를 기준으로 3 내지 100부, 또는 3 내지 80부의 양으로 사용될 수 있다.
다층 PSA의 유리한 태양에서, 점착 수지는 C5계 탄화수소 수지, C9계 탄화수소 수지, C5/C9계 탄화수소 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 다른 유리한 태양에서, 점착 수지는 수소화 테르펜 수지, 수소화 로진 수지, 수소화 C5계 탄화수소 수지, 수소화 C9계 탄화수소 수지, 수소화 C5/C9계 탄화수소 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 다층 PSA 필름에 유용한 일부의 감압 접착제 조성물은 하나 이상의 가소제를 포함할 수 있다. 가소제는 전형적으로 상기 조성물 중의 다른 성분, 예를 들어 중합성 재료 및 임의의 점착제와 상용성 (즉, 혼화성)을 갖도록 선택된다. 적합한 가소제에는 다양한 폴리알킬렌 옥사이드 (예를 들어, 폴리에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드), 아디프산 에스테르, 포름산 에스테르, 인산 에스테르, 벤조산 에스테르, 프탈산 에스테르, 설폰아미드, 또는 나프텐계 오일이 포함되지만, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 다층 PSA 조립체의 하나의 특정 태양에 따르면, 중합성 재료는 바람직하게는 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 5 중량% 이하의 양의 가교결합제 (가교결합 제제로도 칭해짐)를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 맥락에서, 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체로서 가교결합제가 또한 사용될 수 있다. 종종 가교결합제는 중합성 재료의 응집 강도 및 인장 강도를 증가시킨다. 가교결합제는 제1 단량체 또는 다른 단량체와 중합할 수 있는 2개 이상의 작용기를 가질 수 있다. 즉, 가교결합제는 2개 이상의 에틸렌성 불포화 기를 가질 수 있다. 적합한 가교결합제는 종종 다수의 (메트)아크릴로일 기를 갖는다. 대안적으로, 가교결합제는 다른 단량체 상의 다양한 작용기 (즉, 에틸렌성 불포화 기가 아닌 작용기)와 반응할 수 있는 2개 이상의 기를 가질 수 있다. 예를 들어, 가교결합제는 작용기, 예를 들어 다른 단량체 상의 산성 기와 반응할 수 있는 다수의 기를 가질 수 있다.
다중 (메트)아크릴로일 기를 가진 가교결합제는 다이(메트)아크릴레이트, 트라이(메트)아크릴레이트, 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타(메트)아크릴레이트 등일 수 있다. 이들 가교결합제는, 예를 들어, (메트)아크릴산을 다가 알코올(즉, 2개 이상의 하이드록실 기를 갖는 알코올)과 반응시킴으로써 형성될 수 있다. 다가 알코올은 흔히 2개, 3개, 4개, 또는 5개의 하이드록실 기를 갖는다. 가교결합제의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
많은 태양에서, 가교결합제는 2개 이상의 (메트)아크릴로일 기를 함유한다. 2개의 아크릴로일 기를 갖는 예시적인 가교결합제에는 1,2-에탄다이올 다이아크릴레이트, 1,3-프로판다이올 다이아크릴레이트, 1,9-노난다이올 다이아크릴레이트, 1,12-도데칸다이올 다이아크릴레이트, 1,4-부탄다이올 다이아크릴레이트, 1,6-헥산다이올 다이아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 비스페놀 A 다이아크릴레이트, 다이에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트, 폴리에틸렌/폴리프로필렌 공중합체 다이아크릴레이트, 폴리부타다이엔 다이(메트)아크릴레이트, 프로폭실화 글리세린 트라이(메트)아크릴레이트, 및 네오펜틸글리콜 하이드록시피발레이트 다이아크릴레이트 개질 카프로락톤이 포함되지만, 이에 한정되지 않는다.
3개 또는 4개의 (메트)아크릴로일 기를 갖는 예시적인 가교결합제로는 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트 (예를 들어, 미국 조지아주 스미르나에 소재하는 사이텍 인더스트리즈, 인크.(Cytec Industries, Inc.)로부터 상표명 "TMPTA-N"으로, 미국 펜실베이니아주 엑스톤에 소재하는 사토머로부터 상표명 "SR-351"로 구매가능함), 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트 (예를 들어, 사토머로부터 상표명 "SR-444"로 구매가능함), 트리스(2-하이드록시에틸아이소시아누레이트) 트라이아크릴레이트 (예를 들어, 사토머로부터 상표명 "SR-368"로 구매가능함), 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트와 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트의 혼합물 (예를 들어, 약 1:1 비의 테트라아크릴레이트 대 트라이아크릴레이트로 상표명 "PETIA"로, 약 3:1 비의 테트라아크릴레이트 대 트라이아크릴레이트로 상표명 "PETA-K"로 사이텍 인더스트리즈, 인크.로부터 구매가능함), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 (예를 들어, 사토머로부터 상표명 "SR-295"로 구매가능함), 다이-트라이메틸올프로판 테트라아크릴레이트 (예를 들어, 사토머로부터 상표명 "SR-355"로 구매가능함), 및 에톡실화 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 (예를 들어, 사토머로부터 상표명 "SR-494"로 구매가능함)를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 5개의 (메트)아크릴로일 기를 가진 예시적인 가교결합제는, 다이펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트(예를 들어, 상표명 SR-399로 사토머로부터 구매가능함)를 포함하지만 이에 한정되지 않는다.
일부 태양에서, 가교결합제는 2개 이상의 (메트)아크릴로일 기를 함유하는 중합체 재료이다. 예를 들어, 가교결합제는 2개 이상의 아크릴로일 기를 갖는 폴리(알킬렌 옥사이드) (예를 들어, 사토머로부터 구매가능한 폴리에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트, 예컨대 SR210, SR252, 및 SR603) 또는 2개 이상의 (메트)아크릴로일 기를 갖는 폴리(우레탄) (예를 들어, 폴리우레탄 다이아크릴레이트, 예컨대 사토머로부터의 CN9018)일 수 있다. 상기 더 높은 분자량의 가교결합제가 증가함에 따라, 얻어진 아크릴 공중합체는 파단전 신율이 더 높은 경향이 있다. 중합체성 가교결합제는 그의 비-중합체성 대응물에 비하여 더 큰 중량%의 양으로 사용되는 경향이 있다.
2개 이상의 (메트)아크릴로일 기를 갖는 것보다는, 다른 종류의 가교결합제가 사용될 수 있다. 예를 들어, 가교결합제는 작용기, 예컨대 다른 제2 단량체 상의 산성 기와 반응하는 다수의 기를 가질 수 있다. 예를 들어, 카르복실 기와 반응성인 다수의 아지리디닐 기를 갖는 단량체가 사용될 수 있다. 예를 들어, 가교결합제는 미국 특허 제6,777,079호 (저우 등)에 기재된 비스-아미드 가교결합제일 수 있다.
다른 가교결합 방법에서는, 광가교결합제(예를 들어, UV 광가교결합제)가 첨가된다. 이들 광가교결합제는 또한 탄성중합체 재료 (예를 들어, 공중합성 벤조페논)를 형성하는데 사용되는 다양한 단량체와 공중합가능할 수 있거나, 또는 중합 후에 첨가될 수 있다. 중합 후에 첨가되는 적합한 광가교결합제는 예를 들어, 다작용성 벤조페논, 트라이아진 (예컨대, XL-330, 미국 미네소타주 세인트폴에 소재하는 쓰리엠 컴퍼니(3M Company)로부터의 2,4-비스(트라이클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-트라이아진), 아세토페논 등을 포함한다.
또 다른 가교결합 방법에서, 열 가교결합제가, 선택적으로 적합한 촉진제 및 지연제와 조합되어 사용될 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 열 가교결합제에는, 아이소시아네이트, 더욱 특히 블로킹제가 부재하는 삼량체화 아이소시아네이트 및/또는 입체 장애 아이소시아네이트, 또는 그 밖의 에폭사이드 화합물, 예를 들어, 에폭사이드-아민 가교결합제 시스템이 포함되지만 이에 한정되지 않는다. 유리한 가교결합제 시스템 및 방법이, 예를 들어, 독일 특허 제202009013255 U1호, 유럽 특허 출원 공개 제2 305 389 A호, 유럽 특허 출원 공개 제2 414 143 A호, 유럽 특허 출원 공개 제2 192 148 A호, 유럽 특허 출원 공개 제2 186 869호, 유럽 특허 출원 공개 제0 752 435 A호, 유럽 특허 출원 공개 제1 802 722 A호, 유럽 특허 출원 공개 제1 791 921 A호, 유럽 특허 출원 공개 제1 791 922 A호, 유럽 특허 출원 공개 제1 978 069 A호, 및 독일 특허 출원 공개10 2008 059 050 A호의 명세서에 기재되어 있으며, 이들의 관련 내용은 본 명세서에 참고로 포함된다. 본 발명에 사용하기에 적합한 촉진제 및 지연제 시스템은, 예를 들어, 미국 특허 출원 공개 제2011/0281964 A1호의 명세서에 기재되어 있으며, 이의 관련 내용은 명시적으로 본 명세서에 참고로 포함된다. 본 발명에 사용하기에 적합한 열 가교결합제에는 에폭시사이클로헥실 유도체, 특히, 에폭시사이클로헥실 카르복실레이트 유도체가 포함되며, 사이텍 인더스트리즈 인크.로부터 상표명 우바큐어(UVACURE) 1500으로 구매가능한, (3,4-에폭시사이클로헥산)메틸 3,4-에폭시사이클로헥실카르복실레이트가 특히 바람직하다.
존재한다면, 가교결합제는 임의의 적당량으로 사용될 수 있다. 다수의 태양에서, 가교결합제는 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 5 중량부 이하의 양으로 존재한다. 일부 태양에서, 가교결합제는 4 중량% 이하, 3 중량% 이하, 2 중량% 이하, 또는 1 중량% 이하의 양으로 존재한다. 가교결합제는 예를 들어 0.01 중량% 초과, 0.03 중량% 초과, 0.05 중량% 초과, 0.07 중량% 초과, 또는 1 중량% 초과의 양으로 존재할 수 있다. 일부 태양에서, 가교결합제는 0 내지 5 중량%, 0.01 내지 5 중량%, 0.05 내지 5 중량%, 0 내지 3 중량%, 0.01 내지 3 중량%, 0.05 내지 3 중량%, 0 내지 1 중량%, 0.01 내지 1 중량%, 또는 0.05 내지 1 중량%의 범위의 양으로 존재한다. 다른 예로서, 임의의 중합성 재료는 5 중량% 이하, 예를 들어 0.01 내지 5 중량%, 0.05 내지 5 중량%, 0.07 내지 5 중량%, 또는 1 내지 5 중량%의 가교결합제를 포함할 수 있다.
열, 수분 또는 감광성 가교결합제 외에, 가교결합은 감마 또는 e-빔 방사선과 같은 고에너지 전자기 방사선을 사용하여 또한 달성될 수 있다.
전형적으로, 중합성 재료를 형성하는 데 사용되는 다양한 단량체에 자유 라디칼 중합을 위한 개시제를 첨가한다. 중합 개시제는 열개시제, 광개시제 또는 이들 둘 모두일 수 있다. 자유 라디칼 중합 반응용으로 공지된 임의의 적합한 열개시제 또는 광개시제를 사용할 수 있다. 전형적으로 개시제는 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5 중량%의 범위, 0.01 내지 2 중량%의 범위, 0.01 내지 1 중량%의 범위, 또는 0.01 내지 0.5 중량%의 범위의 양으로 존재한다.
일부 실시 형태에서, 열개시제가 사용된다. 사용되는 특정 중합 방법에 따라, 열개시제는 수용성 또는 수불용성(즉, 유용성)일 수 있다. 적합한 수용성 개시제는, 포타슘 퍼설페이트, 암모늄 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트, 및 그의 혼합물과 같은 퍼설페이트; 메타바이설파이트(예를 들어, 소듐 메타바이설파이트) 또는 바이설페이트(예를 들어, 소듐 바이설페이트)와 같은 환원제와 퍼설페이트의 반응 산물과 같은 산화-환원 개시제; 또는 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 및 이의 가용성 염 (예컨대, 나트륨, 칼륨)을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 적합한 유용성 개시제는 다양한 아조 화합물, 예를 들어 2,2'-아조비스(2-메틸부탄 니트릴)인 바조(VAZO) 67, 2,2'-아조비스(아이소부티로니트릴)인 바조 64, 및 (2,2'-아조비스(2,4-다이메틸펜탄니트릴)인 바조 52를 비롯하여, 이.아이. 듀폰 디 네모아 앤드 컴퍼니(E. I. DuPont de Nemours Co.)로부터 상표명 "바조"로 구매가능한 것들; 및 벤조일 퍼옥사이드, 사이클로헥산 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 및 그의 혼합물과 같은 다양한 퍼옥사이드를 포함하지만 이에 한정되지 않는다.
다수의 실시 형태에서, 광개시제가 사용된다. 일부 예시적인 광개시제는 벤조인 에테르(예를 들어, 벤조인 메틸 에테르 또는 벤조인 아이소프로필 에테르) 또는 치환된 벤조인 에테르(예를 들어, 아니소인 메틸 에테르)이다. 다른 예시적인 광개시제는, 2,2-다이에톡시아세토페논 또는 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논(상표명 이르가큐어(IRGACURE) 651로 바스프 코포레이션(BASF Corp.)(미국 뉴저지주 플로햄 파크 소재)으로부터 구매가능하거나 상표명 에사큐어(ESACURE) KB-1로 사토머(미국 펜실베이니아주 엑스턴 소재)로부터 구매가능함)과 같은 치환된 아세토페논이다. 또 다른 예시적인 광개시제는 2-메틸-2-하이드록시프로피오페논과 같은 치환된 알파-케톨, 2-나프탈렌설포닐 클로라이드와 같은 방향족 설포닐 클로라이드, 및 1-페닐-1,2-프로판다이온-2-(O-에톡시카르보닐)옥심과 같은 광활성 옥심이다. 다른 적절한 광개시제는 예를 들어, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤 (이르가큐어 184), 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 (이르가큐어 819), 1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온 (이르가큐어 2959), 2-벤질-2-다이메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄온 (이르가큐어 369), 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온 (이르가큐어 907), 및 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐 프로판-1-온 (다로큐르 (DAROCUR) 1173)을 포함한다.
중합성 재료는 생성된 탄성중합체 재료의 분자량을 조절하도록 사슬 전달제를 선택적으로 추가로 포함할 수 있다. 유용한 사슬 전달제의 예는, 사브롬화탄소, 알코올, 아이소옥틸티오글리콜레이트와 같은 메르캅탄, 및 이들의 혼합물을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 사용된다면, 중합성 혼합물은 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 이하의 사슬 전달제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 중합성 혼합물은 0.01 내지 0.5 중량%, 0.05 내지 0.5 중량%, 또는 0.05 내지 0.2 중량%의 사슬 전달제를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 다층 PSA 조립체의 하나의 특정한 태양에 따르면, 중합성 재료는 하나 이상의 다른 비닐 단량체, 예를 들어 비닐 에스테르 (예를 들어, 비닐 아세테이트 및 비닐 프로피오네이트); 알킬 치환된 스티렌(예를 들어, a-메틸 스티렌)과 같은 스티렌 또는 그의 유도체; 비닐 할라이드; 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다. 이들 단량체는 극성 또는 비극성일 수 있다. 존재한다면, 이러한 다른 비닐 단량체는 임의의 적당량으로 존재할 수 있다. 일부 태양에서, 비닐 단량체는 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 5 중량부 이하의 양으로 존재한다. 예를 들어, 비닐 단량체는 4 중량% 이하, 3 중량% 이하, 또는 2 중량% 이하의 양으로 사용될 수 있다. 일부의 특정한 태양에서, 비닐 단량체는 0 내지 5 중량%, 0.5 내지 5 중량%, 1 내지 5 중량%, 0 내지 3 중량%, 또는 1 내지 3 중량%의 범위의 양으로 존재한다.
다층 PSA 조립체의 감압 접착제 층(들)을 형성하는 데 사용되는 중합성 재료는 유기 용매를 포함할 수 있거나 또는 유기 용매가 부재하거나 또는 본질적으로 부재할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 유기 용매와 관련하여 "본질적으로 부재하는"이라는 용어는 유기 용매가 중합성 재료의 중량을 기준으로 5 중량% 미만, 4 중량% 미만, 3 중량% 미만, 2 중량% 미만, 또는 1 중량% 미만의 양으로 존재하는 것을 의미한다. 중합성 재료 내에 유기 용매가 포함된다면, 그 양은 종종 원하는 점도를 제공하도록 선택된다. 적합한 유기 용매의 예는, 메탄올, 테트라하이드로푸란, 에탄올, 아이소프로판올, 헵탄, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 톨루엔, 자일렌, 에틸렌 글리콜 알킬 에테르, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물을 포함하지만 이에 한정되지 않는다.
감압 접착제 조성물은 용액, 벌크 (즉, 용매를 거의 또는 전혀 함유하지 않음), 분산, 유화, 및 현탁 공정을 비롯한 다양한 통상적인 자유 라디칼 중합법에 의해 제조될 수 있다. 사용되는 특정 방법은 최종 감압 접착제 조성물의 용도에 의해 영향을 받을 수 있다. 중합성 재료들의 반응 생성물은 랜덤 또는 블록 공중합체일 수 있다.
본 발명에 따른 다층 PSA 필름의 감압 접착제 층(들)을 위한 감압 접착제 조성물의 일부 제조 방법에서, 상기 단량체를 함유하는 중합성 재료는 그의 점도가 시럽-유사 물질에 상응하는 점도로 증가되도록 부분적으로 중합된다. 일반적으로, 2-프로필헵틸 아크릴레이트 단량체 및 다른 선택적 단량체는 자유 라디칼 중합 개시제의 일부분과 혼합된다. 전형적으로, 첨가되는 개시제의 유형에 따라 혼합물을 화학 방사선 또는 열에 노출시켜 1가 단량체(즉, 단일 에틸렌성 불포화 기를 가진 단량체)를 부분적으로 중합한다. 그 후, 가교결합제 및 임의의 개시제 잔여 부분은 부분 중합된 시럽-유사 재료에 첨가될 수 있다. 선택적 점착제 및 가소제는 또한 상기 부분 중합된 재료와 배합될 수 있다. 생성된 혼합물은 지지체 (예를 들어, 이형 라이너) 또는 다른 층 (예를 들어, 중합체 폼 층) 상에 코팅 조성물로서 더욱 용이하게 적용될 수 있다. 이어서, 광개시제가 존재한다면 화학 방사선에, 또는 열개시제가 존재한다면 열에, 코팅 층을 노출시킬 수 있다. 전형적으로, 화학 방사선 또는 열에 대한 노출은 코팅 조성물 내부에서 중합성 재료의 추가 반응을 유발한다.
감압 접착제로서 유용해지기 위하여, 감압 접착 재료는 전형적으로 25℃에서 300,000 파스칼 미만의 저장 탄성률을 갖는다. 감압 접착 재료의 저장 탄성률은 일반적으로 25℃에서 200,000 파스칼 이하, 100,000 파스칼 이하, 50,000 파스칼 이하, 또는 25,000 파스칼 이하이다. 예를 들어, 저장 탄성률은 25℃에서 10,000 파스칼 이하, 9,000 파스칼 이하, 8,000 파스칼 이하, 또는 7,500 파스칼 이하일 수 있다. 종종 더 낮은 저장 탄성률이 고성능 감압 접착제에 바람직하다.
본 발명에 따른 다층 PSA 조립체는 중합체 폼 층을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 중합체 폼 층은 본 설명에 비추어 당업자에 의해 용이하게 확인될 것이다. 본 발명의 맥락에서, "중합체 폼"이라는 용어는 중합체를 기재로 한 재료를 표기하고자 하는 것으로서, 상기 재료는 전형적으로 5 부피% 이상, 전형적으로 10 부피% 내지 55 부피% 또는 10 부피% 내지 45 부피%의 양의 공극을 포함한다. 공극은 가스에 의해 형성되는 셀과 같이 임의의 공지된 방법에 의해 얻어질 수 있다. 대안적으로, 공극은 중공 충전제, 예를 들어 중공 중합체 입자, 중공 유리 또는 중공 세라믹 미소구체의 혼입에서 생길 수 있다.
전형적인 태양에서, 본 발명에서 사용하기 위한 상기 중합체 폼 층은 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리비닐, 천연 고무, 합성 고무, 폴리비닐피롤리돈 및 이들의 임의의 조합, 공중합체 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 베이스 재료를 포함한다. 더 전형적으로, 중합체 폼 층은 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄 및 이들의 임의의 조합, 공중합체 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 베이스 재료를 포함한다. 더욱 더 전형적으로, 중합체 폼 층은 폴리아크릴레이트, 및 이의 임의의 조합, 공중합체 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 베이스 재료를 포함한다.
전형적인 태양에서, 본 발명에서 사용하기 위한 중합체 폼 층은 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스테르의 중합체 (이하, "아크릴 중합체"로 칭해짐)를 기재로 한다. 상응하는 중합체 폼 층은 또한 "아크릴 폼"으로 칭해질 수 있다. 전형적으로, 아크릴 중합체는 치환 또는 비치환 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트 단량체로서, 이의 단일중합체는 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 나타내는, 단량체 (이하, "아크릴레이트 단량체"로 총칭됨) 50 내지 100 중량부와, 공중합성 보강용 모노에틸렌성 불포화 단량체로서, 이의 단일중합체는 바람직하게는 10℃ 이상의 유리 전이 온도를 나타내는, 단량체 0 내지 50 중량부의 중합체이다.
이러한 유형의 중합체의 예는 미국 특허 제Re. 24,906호 (울리히(Ulrich))에 개시되어 있으며, 알킬 기 중 평균 4 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 (본 명세서에서, "C4-12"로 칭해짐) 알킬 아크릴레이트 88 내지 99 중량부와, 하나 이상의 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드 12 내지 1 중량부의 공중합체를 포함한다. 아크릴레이트 단량체와 공중합가능한 다른 유용한 보강용 모노에틸렌성 불포화 단량체에는 N-치환된 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 하이드록시알킬 아크릴레이트, 시아노에틸 아크릴레이트, 말레산 무수물, 및 N-비닐-2-피롤리돈이 포함되며, 이들 전부는 최대 약 12 몰%의 아크릴레이트 단량체의 양의, 또는 공중합가능한 단량체가 주로 N-비닐피롤리돈일 경우 최대 약 50 몰%의 아크릴레이트 단량체의 양의 C4-12 알킬 아크릴레이트와 함께 사용될 때 보통의 실온에서 점착성인 감압 접착제를 생성한다. 유용할 수 있는 다른 공중합성 단량체는 알킬 비닐 에테르, 비닐리덴 클로라이드, 스티렌 및 비닐톨루엔을 포함한다.
본 발명에서 사용하기 위한 중합체 폼 층은 점착성일 필요는 없으며, 그 이유는 상기 중합체 폼 층이 일반적으로 감압 접착제 층에 라미네이션되거나 또는 상기 감압 접착제 층으로 코팅되어 다층 감압 접착 조립체를 제공하기 때문이다. 대안적으로, 감압 접착제 층은 중합체 폼 층과 공압출되거나, 또는 중합체 폼 층 표면 상에 후속적으로 압출될 수 있다. (얇은) 감압 접착제 층은 중합체 폼 층의 하나의 주면 상에 제공될 수 있지만, 중합체 폼 층의 둘 모두의 주면 상에 제공되는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용하기 위한 중합체 폼 층은 예를 들어 100 내지 6000 μm, 200 내지 4000 μm, 500 내지 2000 μm, 또는 심지어 800 내지 1500 μm에 포함되는 두께를 갖는다. 당업자에게 명백한 바와 같이, 본 설명에 비추어 보면, 중합체 폼 층의 바람직한 두께는 의도된 응용에 따라 달라질 것이다.
전형적으로, 중합체 폼 층은 0.45 g/㎤ 내지 1.0 g/㎤, 0.45 g/㎤ 내지 0.95 g/㎤, 0.50 g/㎤ 내지 0.95 g/㎤, 0.60 g/㎤ 내지 0.95 g/㎤, 또는 심지어 0.70 g/㎤ 내지 0.95 g/㎤에 포함되는 밀도를 갖는다. 이러한 밀도는 공극 또는 셀(cell)의 포함에 의해 달성된다. 전형적으로, 중합체 폼 층은 5 부피% 이상, 그리고 예를 들어 15 내지 45 부피%, 또는 20 부피% 내지 45 부피%의 공극을 포함할 것이다.
아크릴 폼 중 공극 또는 셀은 본 기술 분야에 기재된 공지된 방식들 중 임의의 것으로 생성될 수 있으며, 가스 또는 취입제의 이용 및/또는 중합체 폼 층을 위한 조성물 내로의 중공 입자의 포함을 포함할 수 있다. 예를 들어, 미국 특허 제4,415,615호에 기재된 중합체 폼을 생성하는 하나의 방법에 따르면, 아크릴 폼은 (i) 아크릴레이트 단량체 및 선택적 공단량체를 함유하는 조성물을 프로싱(frothing)하는 단계, (ii) 배킹 상에 상기 프로스(froth)를 코팅하는 단계 및 (iii) 상기 프로싱된 조성물을 중합시키는 단계에 의해 얻어질 수 있다. 아크릴레이트 단량체 및 선택적 공단량체의 비프로싱된 조성물을 배킹에 코팅하는 것, 및 그 후 그 조성물의 포밍 및 중합을 동시에 하는 것이 또한 가능하다. 조성물의 프로싱은 가스를 중합성 조성물 내에 휘핑(whipping)함으로써 성취될 수 있다. 이 목적에 바람직한 가스는 불활성 가스, 예를 들어 질소 및 이산화탄소이며, 이는 특히 중합이 광개시될 경우 그러하다.
중합성 단량체의 혼합물의 점도가 너무 낮아서 코팅가능한 프로스를 제공할 수 없을 경우, 상기 단량체는 약 1000 내지 40,000 cp의 범위의 점도를 갖는 조성물을 제공하도록 프로싱 전에 부분적으로 중합될 수 있으며, 이는 편리하게는 광활성 중합 개시제를 상기 단량체와 혼합하고, 이 혼합물을 자외 방사선에 노출시킴에 의한 것이다. 5000 cp 초과의 점도는 더 우수한 셀 균일성을 제공하는 경향이 있는 반면에 15,000 cp 미만의 점도는 취급의 용이함을 위하여 바람직하다. 자외 방사선을 이용하는 대신, 열-활성화성 중합 개시제를 상기 단량체와 혼합하여, 프로싱 전에 원하는 점도로 열에 의해 부분 중합될 수 있는 혼합물을 제공할 수 있다. 성공적이었던 세 번째 기술은 상기 단량체를 요변제, 예를 들어 건식 실리카와 혼합하는 것인데, 이는 전체 중합을 코팅 후 단일 원위치(in situ) 단계에서 수행한다.
상기 단량체 혼합물을 광중합시켜 코팅가능한 점도의 프로스를 제공할 경우, 이것은 코팅된 프로스가 자외 방사선 하에서 완전히 중합되게 하기에 충분한 잔여 개시제를 함유할 수 있다. 그러나, 일반적으로, 중합체의 가교결합이 또한 가능할 수 있는 추가의 광개시제의 첨가가 바람직하다. 상기 단량체가 열적으로 부분 중합되고 상기 중합이 열에 의해 원위치에서 완료되어야 하는 경우, 일반적으로, 추가의 열-활성화성 중합 개시제를 상기 부분 중합된 조성물에 첨가하는 것이 필요하다.
중합체 폼의 응집 강도를 증가시키기 위하여, 전형적으로 중합성 조성물은 가교결합 제제를 포함한다. 광중합 개시제로서의 기능도 할 수 있는 유용한 가교결합 제제로는 예를 들어 다층 PSA 조립체의 감압 접착제 층의 생성에 사용되는 중합 재료 내에 포함시키는 것에 대하여 상기에 개시되어 있다. 예시적인 가교결합 제제는 미국 특허 제4,330,590호 (베슬리(Vesley)) 및 미국 특허 제4,329,384호 (베슬리, 문(Moon))에 개시되어 있다. 다른 적합한 가교결합 제제에는 폴리아크릴 작용성 단량체, 예를 들어 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트 및 1,2-에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트가 포함된다.
또 다른 가교결합 방법에서, 열 가교결합제가, 선택적으로 적합한 촉진제 및 지연제와 함께, 사용될 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 열 가교결합제에는, 아이소시아네이트, 더욱 특히 블로킹제가 부재하는 삼량체화 아이소시아네이트 및/또는 입체 장애 아이소시아네이트, 또는 그 밖의 에폭사이드 화합물, 예를 들어, 에폭사이드-아민 가교결합제 시스템이 포함되지만 이에 한정되지 않는다. 유리한 가교결합제 시스템 및 방법이, 예를 들어, 독일 특허 제202009013255 U1호, 유럽 특허 출원 공개 제2 305 389 A호, 유럽 특허 출원 공개 제2 414 143 A호, 유럽 특허 출원 공개 제2 192 148 A호, 유럽 특허 출원 공개 제2 186 869호, 유럽 특허 출원 공개 제0 752 435 A호, 유럽 특허 출원 공개 제1 802 722 A호, 유럽 특허 출원 공개 제1 791 921 A호, 유럽 특허 출원 공개 제1 791 922 A호, 유럽 특허 출원 공개 제1 978 069 A호, 및 독일 특허 출원 공개10 2008 059 050 A호의 명세서에 기재되어 있으며, 이들의 관련 내용은 본 명세서에 참고로 포함된다. 본 발명에 사용하기에 적합한 촉진제 및 지연제 시스템은, 예를 들어, 미국 특허 출원 공개 제2011/0281964 A1호의 명세서에 기재되어 있으며, 이의 관련 내용은 명시적으로 본 명세서에 참고로 포함된다. 본 발명에 사용하기에 적합한 열 가교결합제에는 에폭시사이클로헥실 유도체, 특히, 에폭시사이클로헥실 카르복실레이트 유도체가 포함되며, 사이텍 인더스트리즈 인크.로부터 상표명 우바큐어 1500으로 구매가능한, (3,4-에폭시사이클로헥산)메틸 3,4-에폭시사이클로헥실카르복실레이트가 특히 바람직하다.
열, 수분 또는 감광성 가교결합제 외에, 가교결합은 감마 또는 e-빔 방사선과 같은 고 에너지 전자기 방사선을 사용하여 달성될 수 있다.
대안적으로, 중합체 폼을 제조하기 위한 중합성 조성물 내에 중공 입자, 즉, 중공 미소구체를 포함시킴으로써 아크릴 폼이 얻어질 수 있다. 중공 미소구체의 예에는 팽창된 또는 팽창성 열가소성 중합체 미소구체 및 유리 마이크로버블이 포함된다. 팽창된 또는 팽창성 열가소성 중합체 미소구체의 예는 미국 특허 제4,855,170호에 개시되어 있으며, 피어스 앤드 스티븐스 컴퍼니(Pierce & Stevens Company)로부터 상표명 마이크로라이트(MICROLITE)™ 및 미라라이트(MIRALITE)™로 구매가능한 중공 중합체 미소구체를 포함한다. 추가로 구매가능한 팽창된 또는 팽창성 중합체 미소구체에는 익스팬셀(EXPANCEL)™ (케마 노르드 플라스틱스(Kema Nord Plastics)) 및 마이크로펄(MICROPEARL)™ (마츠오모토 요시 세이야쿠(Matsomoto Yushi Seiyaku))가 포함된다. 중공 열가소성 중합체 미소구체는 전형적으로 평균 직경이 5 내지 150 마이크로미터 또는 10 내지 100 마이크로미터이다.
적합한 유리 미소구체는 전형적으로 평균 직경이 10 내지 200 마이크로미터이다. 더 작은 평균 직경의 미소구체는 과도하게 고가인 경향이 있는 반면, 더 큰 평균 직경의 미소구체를 함유하는 중합성 혼합물을 코팅하는 것은 어려울 것이다. 전형적으로, 마이크로버블의 평균 직경은 20 내지 80 마이크로미터의 범위 이내이다. 유리 미소구체는 전형적으로 비중이 1 미만이다.
유리 미소구체를 갖는 중합체 폼 층이 본 명세서에서 사용하기에 특히 바람직한데, 공극이 어려운 방식으로 도입되는 중합체 폼보다 덜 압축성이기 쉽기 때문이다.
중합체 폼 층은, 특정 효과를 달성하기 위하여, 추가의 첨가제, 예를 들어, 염료, 안료, 건식 실리카, 쵸핑된(chopped) 섬유, 유기 및 무기 충전제, 촉매 및 가교결합제를 함유할 수 있다.
본 명세서에서 사용하기 위한 중합체 폼은 쓰리엠 컴퍼니(3M Co.), 볼테크(Voltek), 세키스이(Sekisui) 등과 같은 다양한 공급처로부터 구매가능하다. 중합체 폼은 중합체 폼 층의 한 면 또는 양면 상의 감압 접착제 조성물과 함께 공압출 시트로서 형성될 수 있거나, 또는 감압 접착제 조성물이 폼에 라미네이팅될 수 있다. 감압 접착제가 중합체 폼 층에 라미네이팅되는 경우, 접착성을 개선하도록 중합체 폼 층의 표면을 처리하는 것이 바람직할 수 있다. 그러한 처리는 전형적으로 감압 접착제 및 중합체 폼 층의 재료의 속성에 기초하여 선택되며, 프라이머 및 표면 개질 (예를 들어, 코로나 처리, 표면 연마)을 포함한다.
단면 다층 PSA 조립체의 경우, 제1 감압 접착제 층의 반대편의 중합체 폼 층 표면 측은 전형적으로 적합한 이형 재료로 코팅된다. 이형 재료는 공지되어 있으며, 예를 들어, 실리콘, 폴리에틸렌, 폴리카르바메이트, 폴리아크릴 등과 같은 재료를 포함한다.
PSA 조립체의 특정 태양에 따르면, 중합체 폼 층은 제2 감압 접착제 층이다. 제2 감압 접착제 층으로서의 중합체 폼 층의 조성물은 임의의 공지된 PSA 시스템으로부터 선택될 수 있다.
그러나 본 발명은 2층 PSA 조립체에 한정되지 않는다. 예를 들어, 본 발명에 따른 다층 PSA 조립체는 또한 3층, 4층, 5층 또는 심지어 그 초과의 중첩된 층들을 포함할 수 있다. 그러한 실시 형태에서는, 최외측 층들이 감압 접착제 층 및 (특히, 제2 감압 접착제 층으로서의) 중합체 폼 층인 것이 또한 전형적이다. 중간에 끼어진 층은 본 명세서에서 중간 층(들)으로 지칭된다. 다시 말해, 그러한 실시 형태에서 다층 필름은 제1 감압 접착제 층과 중합체 폼 층 사이에 하나 이상의 중간 층을 포함한다.
따라서, 일부 태양에서, 본 발명의 다층 PSA 조립체는 감압접착제 층과 중합체 폼 층 사이에 하나 이상의 중간 층을 추가로 포함한다. 전형적으로, 중간 층은, 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리아미드, 천연 고무, 합성 고무, 폴리비닐피롤리돈, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 베이스 재료를 포함한다.
다른 특정 태양에서, 본 발명의 다층 PSA 조립체는 복수의 감압 접착제 층과 함께 복수의 중합체 폼 층을 포함한다. 또 다른 특정 태양에서, 본 발명의 다층 PSA 조립체는 중심 중합체 폼 층, 및 중심 중합체 폼 층의 각각의 주 표면 상의 감압 접착제 층을 포함한다. 특정 태양에서, 중간 층은 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리아미드, 천연 고무, 합성 고무, 폴리비닐피롤리돈, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함한다.
그러나, 중간 층(들)은, PSA 층에 대해 본 개시 내용에 기재된 바와 같은 감압 접착제 조성물로부터 선택되는 것이 또한 가능하다. 중간 층(들)의 제형은 감압 접착제 층과 비교하여 동일하거나 상이할 수 있다.
상기에 열거된 재료 이외에도, 중간 층은 또한 배킹 필름을 포함하거나 그로 이루어질 수 있다. 적절한 배킹 필름은 플라스틱 (예를 들어, 이축 배향된 폴리프로필렌을 포함하는 폴리프로필렌, 비닐, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르), 부직포 (예를 들어, 종이, 천, 부직 스크림), 금속박, 폼 (예를 들어, 폴리아크릴, 폴리에틸렌, 폴리우레탄, 네오프렌) 등으로 제조될 수 있다.
다층 PSA 조립체의 특정 태양에서, 감압 접착제 층, 중합체 폼 층 및/또는 중간 층은 하나 이상의 충전제 재료를 포함할 수 있다. 본 기술 분야에 공지된 임의의 적합한 충전제 재료가 본 명세서에서 사용될 수 있다. 본 명세서에서 사용될 수 있는 충전제 재료의 전형적인 예에는, 충전제 입자, 미소구체, 팽창성 미소구체, 바람직하게는 펜탄 충전된 팽창성 미소구체 또는 가스 공동(gaseous cavity), 유리비드, 유리 미소구체, 소수성 실리카 유형 충전제, 친수성 실리카 유형 충전제, 섬유, 전기 전도성 및/또는 열 전도성 입자, 나노 입자, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 이러한 충전제는 PSA 필름의 역학적 안정성을 증가시키도록 사용될 수 있으며, 또한 전단 및 박리력 저항을 증가시킬 수 있다.
상기에 나타낸 충전제 입자 중에서, 팽창된 펄라이트(perlite)가 특히 바람직하다. 펄라이트는 흑요석 변화에 의해 생성되는 천연 수화 화산 유리이다. 전형적으로, 펄라이트는 이산화규소 (70 내지 75 중량%), 산화알루미늄 (12 내지 17 중량%), 산화나트륨 (3 내지 4 중량%), 산화칼륨 (3 내지 5 중량%), 산화철 (0.5 내지 2 중량%), 산화마그네슘 (0.2 내지 0.7 중량%) 및 산화칼슘 (0.5 내지 1.5 중량%)로 구성된다. 천연 펄라이트는 추가로 물 약 3 내지 5 중량%를 함유한다.
본 명세서에서 사용하기 위한 펄라이트는 재료 내에 초저밀도 버블을 얻기 위해 팽창되는데, 이는 펄라이트 원석 중에 물의 존재 때문에 달성된다. 870℃ 초과의 가속 가열 시에, 펄라이트 원석은 유리 광석 입자가 불꽃에서 연화되고 광석 중의 물이 수증기로 되어 팽창하여, 이전에 언급한 많은 저밀도 버블을 형성하기 때문에, 팝콘과 유사한 방식으로 팝핑된다. 펄라이트를 팽창시키기 위한 이러한 프로세스가 공지되어 있다.
본 발명에서, 팽창된 펄라이트는 미립자 형태로 사용되는 반면, 팽창된 펄라이트 입자는 특히 평균 직경이 1 내지 300 μm, 특히 10 내지 150 μm이다. 그러한 크기의 팽창 펄라이트 입자가 시판되고 있으며, 상기에 나타낸 펄라이트 석의 열처리에 의해 얻어진 팽창된 펄라이트를 파쇄하여 제조될 수 있다. 본 명세서에서 사용하기 위한 예시적인 적합한 팽창된 펄라이트 입자는 독일 소재의 유로펄(Europerl)로부터 상표명 유로셀(Eurocell)로 구매가능하다.
본 발명의 다층 감압 접착 조립체의 임의의 층에 첨가될 수 있는 팽창된 펄라이트의 양은 광범위하게 변화할 수 있다. 팽창된 펄라이트는 전형적으로 중합체 폼 층 및/또는 중간 층에 첨가되는데, 특히 이들 층이 PSA 특징을 갖지 않는 경우에 그러하다. 특히, 팽창된 펄라이트 함량은 배킹 층의 조성물에 대하여, 1 내지 30 중량%, 특히 2 내지 20 중량%의 범위일 수 있다. 그러나, 본 발명은 상술한 범위로 한정되지 않는다. 특히 중합체 폼 층 내에, 그러한 함량을 갖는 다층 PSA 조립체는 LSE, MSE 및 HSE 표면 상에서, 그리고, 특히 클리어 코트 표면 상에서, 특히 높은 박리 접착력을 나타낸다.
상기에 나타낸 바와 같이, 팽창된 펄라이트는 다공성 물질이다. 다공성으로 인해, 이러한 충전 재료의 첨가는 PSA 필름의 총 중량을 증가시키지 않고, 심지어 반대로 총 중량을 감소시킬 수 있음이 보장된다. 그러므로, 사용되는 팽창된 펄라이트는 압축 밀도(compacted density)가 680 내지 850 mL/100g인 것이 바람직하다.
이와 관련하여, 팽창된 펄라이트 입자는, 바람직하게는 실란 표면 개질과 같은 소수성 표면 개질 및/또는 에폭시화, 아미노화 또는 아크릴레이트 작용기화 (functionalization)와 같은 친수성 개질로부터 선택되는 표면 개질을 나타내는 것이 추가로 바람직하다. 이론에 구애되고자 하는 것은 아니지만, 소수성 개질은 예를 들어, 유리 표면에 대한 접착력을 더욱 향상시키고, 또한 중합체 매트릭스와 충전제 사이에 보다 약한 상호작용을 유도할 수 있으므로, 접착제의 변형능 (deformability) 향상을 유도할 수 있는 것으로 여겨진다. 여전히 이론에 구애되고자 하는 것은 아니지만, 이러한 효과가 접착제 층에 우수한 응력 분포를 유도하여, 특히 표면 부착에 중요한 박리 성능 향상을 유도하는 것으로 여겨진다. 친수성 개질은 충전제가 혼입되는 층의 중합체 매트릭스에 대한 접착력을 향상시키는 역할을 할 수 있다. 에폭시화, 아미노화 및 아크릴레이트 작용기화는 예를 들어, 아미노실란, 에폭시실란 및 아크릴 실란과의 반응에 의해 달성될 수 있다.
따라서, 다층 PSA 조립체의 일 특정 태양에서, 충전제 재료는 알루미늄 실리케이트를 포함하며, 이는 바람직하게는 펄라이트, 더욱 바람직하게는 팽창된 펄라이트이도록 선택된다. 일부 태양에서, 팽창된 펄라이트 입자는, 전형적으로 소수성 표면 개질 및/또는 친수성 개질로부터 선택되는 표면 개질을 나타낸다. 다층 PSA 조립체의 다른 특정 태양에서, 충전제 재료는 팽창성 미소구체를 포함한다.
다른 첨가제가 선택적으로 제1 감압 접착제 층, 중합체 폼 층 및/또는 중간 층에 포함되어, 그들의 각각의 특성을 변화시킬 수 있다. 그러한 첨가제에는 안료, 점착제, 강인화제 (toughening agent), 보강제 (reinforcing agent), 난연제, 산화방지제, 및 안정제가 포함된다. 첨가제는 원하는 최종 특성을 얻기에 충분한 양으로 첨가된다.
전형적인 실시 형태에 따르면, 다층 PSA 조립체는 그의 주 표면들 중 적어도 하나 상에 이형 라이너가 추가로 제공된다. 이형 라이너로서는, 예를 들어, 실리콘 처리된 종이 또는 실리콘 처리된 중합체 필름 재료, 특히 실리콘 처리된 PET-필름 또는 실리콘 처리된 PE 또는 PE/PP 블렌드 필름 재료와 같은, 숙련자에게 공지된 임의의 적합한 재료가 사용될 수 있다.
제1 감압 접착제 층(들), 중합체 폼 층 및 중간 층(들)의 두께는 광범위하게 변화할 수 있다. 예를 들어, 두께는 각각의 층에 대해 독립적으로 25 μm 내지 3000 μm, 40 μm 내지 3000 μm, 50 μm 내지 3000 μm, 75 μm 내지 2000 μm, 또는 심지어 75 μm 내지 1500 μm 사이에서 선택될 수 있다. 그러나, 감압 접착제 층(들)은 중간 층 및/또는 중합체 폼 층과 비교하여, 더 얇은 두께를 나타내는 것이 바람직하다. 예로서, 제1 PSA 층의 두께는 20 μm 내지 200 μm, 또는 심지어 40 μm 내지 200 μm의 범위일 수 있는 반면, 중합체 폼의 두께는 전형적으로 100 μm 내지 4000 μm, from 400 μm 내지 3000 μm, 또는 심지어 from 800 μm 내지 2000 μm의 범위일 수 있다. 전형적으로 그러한 다층 PSA 조립체는, 아마도 제1 PSA 층과 비교하여 상대적으로 두꺼운 중합체 폼 층의 안정화 효과에 의해 야기되는, 높은 박리 접착력을 나타낸다.
본 발명은 또한, 제1 감압 접착제 층 및 중합체 폼 층이 서로 중첩되는, 본 발명의 일 태양에 따른 다층 감압 접착 조립체의 제조 방법에 관한 것이다.
이러한 방법의 일 태양에서, 제1 감압 접착제 층 및 중합체 폼 층 및, 필요에 따라, 또한 중간 층(들)은 개별적으로 제조되고, 그 후에 서로에 라미네이팅된다.
본 발명에 따른 다층 감압 접착 조립체의 대안적인 제조 방법에서는, 감압 접착제 층의 액체 전구체 및 중합체 폼 층 및, 필요에 따라 또한 중간 층(들)의 액체 전구체가 중첩된 다음에, 특히 UV, γ (감마) 또는 e-빔 방사선과 같은 화학 방사선으로 또는 열 경화에 의해 경화된다. 이러한 방법은 그 내용이 본 명세서에 참고로 포함되는 국제특허 공개 WO 2011094385(A1)호에 완전히 상세히 기재되어 있다.
그러나, 본 발명의 다층 조립체의 제조 방법은 상술한 방법에 한정되지 않는다. 예를 들어, 다층 PSA 조립체는 공압출, 용매계 방법 또는 이들의 조합에 의해서도 제조될 수 있다.
본 발명의 다층 PSA 조립체를 다양한 기재 상에 코팅/적용하여 접착제-코팅된 물품을 제조할 수 있다. 기재는 가요성이거나 비가요성일 수 있으며, 중합체 재료, 유리 또는 세라믹 재료, 금속, 또는 이들의 조합으로 형성될 수 있다. 적합한 중합체성 기재는, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에스테르(폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트), 폴리카르보네이트, 폴리메틸(메트)아크릴레이트(PMMA), 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 트라이아세테이트, 및 에틸 셀룰로오스로부터 제조된 것들과 같은 중합체성 필름을 포함하나 이로 제한되지 않는다. 폼 배킹이 사용될 수 있다. 다른 기재의 예로는 금속, 예컨대 스테인리스 강, 금속 또는 금속 산화물 코팅된 중합체 재료, 금속 또는 금속 산화물 코팅된 유리 등을 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
다층 PSA 조립체는 그러한 조립체를 사용하는 데에 통상적으로 공지된 임의의 물품, 예를 들어, 라벨, 테이프, 사인, 커버, 마킹 인덱스, 디스플레이 부품, 터치 패널 등에 사용될 수 있다. 미세복제된(microreplicated) 표면을 갖는 가요성 배킹 재료가 또한 고려된다.
다층 PSA 조립체는 특정 기재에 적합하게 변경된 임의의 통상적인 코팅 기술을 사용하여 기재 상에 코팅/적용될 수 있다. 예를 들어, 이러한 다층 PSA 조립체는 롤러 코팅, 유동 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅, 분무 코팅, 나이프 코팅, 및 다이 코팅과 같은 방법에 의해 다양한 고체 기재에 적용/코팅될 수 있다. 이러한 다양한 코팅 방법은 다층 PSA 조립체가 가변 두께로 기재 상에 놓이게 하므로, 조립체를 더 광범위하게 사용할 수 있다.
다층 PSA 조립체는 저 표면 에너지 (LSE) 기재에 대해 강력한 접착성 접합을 형성하는 데에 특히 유용할 수 있다. 그러한 재료 중에는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 (예를 들어, 고밀도 폴리에틸렌 또는 HDPE), 폴리프로필렌의 블렌드 (예를 들어, PP/EPDM, TPO)가 포함된다. 다른 기재는 오일 잔류물과 같은 잔류물, 또는 기재의 표면 상에 있는 도료와 같은 필름으로 인해, 저 표면 에너지 특성을 또한 가질 수 있다.
그러나, 본 다층 PSA 조립체가 저 표면 에너지 표면에 잘 접합하더라도, 이러한 접착제의 사용이 저 표면 에너지 기재에 한정되지는 않는다. 본 다층 감압 접착 조립체는 놀랍게도, 예를 들어, 폴리아미드 6 (PA6), 아크릴로니트릴 부타다이엔 스티렌 (ABS), PC/ABS 블렌드, PC, PVC, PA, PUR, TPE, POM, 폴리스티렌, 폴리(메틸 메타크릴레이트) (PMMA), 클리어 코트 표면, 특히 산업 응용을 위한 코팅된 표면 또는 자동차와 같은 차량을 위한 클리어 코트, 및 섬유 보강 플라스틱과 같은 복합 재료와 같은 중간 표면 에너지 (MSE) 기재에 잘 접합한다.
여전히 놀랍게도, 본 발명에 따른 다층 PSA 조립체는 또한, 예를 들어, 세라믹, 유리, 및 금속과 같은 고 표면 에너지 (HSE) 기재에 대해 강력한 접착성 접합을 제공한다.
따라서, 본 발명은, 본 발명에 따른 다층 감압 접착 조립체의 용도로서, 다층 감압 접착 조립체의 제1 감압 접착제 층을 통한, 저 표면 에너지 기재, 중간 표면 에너지 기재 및/또는 고 표면 에너지 기재에의 접합을 위한, 다층 감압 접착 조립체의 용도에 관한 것이다.
다층 PSA 조립체를 적용할 수 있는 기재는 특정 응용에 따라 선택된다. 예를 들어, 다층 PSA 조립체는, 그의 제1 감압 접착제 층을 통해, 시팅 제품 (예를 들어, 장식용 그래픽 및 반사 제품), 라벨 스톡, 및 테이프 배킹에 적용될 수 있다. 추가로, 다층 PSA 조립체는 금속 패널 (예를 들어, 자동차 패널) 또는 유리창과 같은 다른 기재 상에 직접 적용되어 또 다른 기재 또는 물체가 그 패널 또는 창에 부착될 수 있도록 할 수 있다. 따라서, 본 발명의 다층 PSA 조립체는 자동차 제조 산업에서 (예를 들어, 외장 트림 부품 부착용 또는 틈마개용), 건설 산업에서, 또는 태양광 패널 구조물 산업에서 특정 용도가 확인될 수 있다. 다층 PSA 조립체는, 나중에 영구 기재에 적용하기 위해 다층 PSA 조립체의 하나 이상의 층이 이형 라이너 상에 배치된 감압 접착제 전사 테이프의 형태로 또한 제공될 수 있다. 다층 PSA 조립체는, 다층 PSA 조립체가 영구 배킹 상에 배치되어 있는, 단면 코팅 또는 양면 코팅된 테이프로서 또한 제공될 수 있다. 배킹은 플라스틱 (예를 들어, 이축 배향된 폴리프로필렌을 포함하는 폴리프로필렌, 비닐, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르), 부직물 (예를 들어, 종이, 천, 부직 스크림), 금속 포일, 폼 (예를 들어, 폴리아크릴, 폴리에틸렌, 폴리우레탄, 네오프렌) 등으로부터 제조될 수 있다. 폼은 쓰리엠 컴퍼니, 볼테크, 세키스이 등과 같은 다양한 공급처로부터 구매가능하다. 폼은 폼의 일면 또는 양면 상의 다층 PSA 조립체와 함께 공압출 시트로서 형성될 수 있거나, 또는 다층 PSA 조립체가 폼에 라미네이팅될 수 있다. 다층 PSA 조립체가 기재에 라미네이팅되는 경우에, 접착성을 개선하도록 기재의 표면을 처리하는 것이 바람직할 수 있다. 그러한 처리는 전형적으로 다층 PSA 조립체의 재료 및 기재의 속성에 기초하여 선택되며, 프라이머 및 표면 개질 (예를 들어, 코로나 처리 및 표면 연마)을 포함한다.
단면 테이프의 경우, 다층 PSA 조립체가 배킹 재료의 한쪽 표면에 적용되고, 적합한 이형 재료가 배킹 재료의 반대편 표면에 적용된다. 이형 재료는 공지되어 있으며, 예를 들어, 실리콘, 폴리올레핀, 폴리카르바메이트, 폴리아크릴 등과 같은 재료를 포함한다. 양면 코팅된 테이프의 경우에, 다층 PSA 조립체가 배킹 재료의 한쪽 표면에 적용되고, 제2 다층 PSA 조립체가 배킹 재료의 반대편 표면 상에 배치된다. 양면 코팅된 테이프는 흔히 이형 라이너 상에 붙어 있다.
항목 1은, 다층 감압 접착 (PSA) 조립체로서, 하나 이상의 제1 감압 접착제 층 및 (반대편의 또는 인접한) 중합체 폼 층을 포함하며, 상기 감압 접착제 층은:
(a) 제1 단량체로서의 2-프로필헵틸 아크릴레이트; 및 선택적으로
(b) 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 단량체를 포함하는 중합성 재료의 반응 생성물을 포함하는 감압 접착제 조성물을 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목2는, 항목 1에 있어서, 제2 단량체는, 바람직하게는 1 내지 30개, 더욱 바람직하게는 1 내지 20개, 더욱 더 바람직하게는 1 내지 15개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 에스테르, 바람직하게는 비극성 알킬 (메트)아크릴레이트 에스테르를 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 3은, 항목 1 또는 항목 2에 있어서, 제2 단량체는, 단일중합체로 형성될 때, 유리 전이 온도 (Tg)가 20℃ 이상, 특히 25℃ 이상, 또는 30℃ 이상, 또는 40℃ 이상, 또는 심지어 50℃ 이상인, 다층 PSA 조립체이다.
항목 4는, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 제2 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 아이소프로필 (메트)아크릴레이트, 아이소-부틸 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 아이소포릴 (메트)아크릴레이트, N-비닐 카프로락탐, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 5는, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 제2 단량체는 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 아이소포릴 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, N-비닐 카프로락탐, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 다층 PSA 조립체이다. 더욱 바람직하게는, 제2 단량체는 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 N-비닐 카프로락탐의 군으로부터 선택된다. 더욱 더 바람직하게는, 제2 단량체는 아이소보르닐 아크릴레이트를 포함하도록 선택된다.
항목 6은, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 중합성 재료는 제2 단량체와는 상이한 알킬 (메트)아크릴레이트 에스테르, 극성 단량체, 비극성 비닐 단량체, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 전형적으로 선택되는 추가의 공단량체를 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 7은, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 중합성 재료는, 바람직하게는 산성 기, 하이드록실 기, 질소-함유 기를 포함하는 극성 단량체의 군으로부터 선택되는 추가의 공단량체를 포함하며, 산성 기는 바람직하게는 카르복실 기 또는 이의 염인, 다층 PSA 조립체이다.
항목 8은, 항목 7에 있어서, 추가의 공단량체는 극성 단량체, 바람직하게는 극성 아크릴레이트, 더욱 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 하이드록시알킬 아크릴레이트, 아크릴아미드 및 치환된 아크릴아미드, 아크릴아민 및 치환된 아크릴아민, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는, 다층 PSA 조립체이다. 더욱 바람직하게는, 추가의 공단량체는 아크릴산을 포함한다.
항목 9는, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 중합성 재료는, 중합성 재료의 총 중량을 기준으로, 50 내지 99.5 중량%, 또는 60 내지 90 중량%의 제1 단량체로서의 2-프로필헵틸 아크릴레이트 및 0.5 내지 50 중량%, 1.0 내지 50 중량%, 3.0 내지 40 중량%, 5.0 내지 35 중량%, 또는 심지어 10 내지 30 중량%의 제2 단량체를 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 10은, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 중합성 재료는, 중합성 재료의 총 중량을 기준으로, 50 중량% 이상의 제1 단량체로서의 2-프로필헵틸 아크릴레이트 및 15 중량% 이하, 또는 10 중량% 이하의 극성 단량체, 바람직하게는 극성 아크릴레이트를 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 11은, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 중합성 재료는, 중합성 재료의 총 중량을 기준으로, 0.1 중량% 이상, 0.5 중량% 이상, 1 중량% 이상, 또는 2 중량% 이상, 또는 심지어 3 중량% 이상의 극성 단량체, 바람직하게는 극성 아크릴레이트를 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 12는, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 중합성 재료는:
a) 50 내지 99.5 중량%, 또는 60 내지 90 중량%의, 제1 단량체로서의 2-프로필헵틸 아크릴레이트;
b) 1.0 내지 50 중량%, 3.0 내지 40 중량%, 5.0 내지 35 중량%, 또는 심지어 10 내지 30 중량%의, 에틸렌성 불포화 기를 갖는 상기 제2 단량체, 바람직하게는 에틸렌성 불포화 기를 갖는 제2 비극성 단량체;
c) 0.1 내지 15 중량%, 0.5 내지 15 중량%, 1.0 내지 10 중량%, 2.0 내지 8.0 중량%, 2.5 내지 6.0 중량%, 또는 심지어 3.0 내지 6.0 중량%의 극성 단량체, 바람직하게는 극성 아크릴레이트; 및 선택적으로
d) 점착 수지를 포함하며,
상기 중량 백분율은 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 13은, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 중합성 재료는 가교결합제를, 바람직하게는 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 5 중량% 이하의 양으로 추가로 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 14는, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 감압 접착제 조성물은 점착 수지를, 예를 들어 중합성 재료 100부당 3 내지 100부, 3 내지 80부, 3 내지 50부, 5 내지 30부, 또는 심지어 5 내지 25부의 양으로 추가로 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 15는, 항목 14에 있어서, 점착 수지는 C5계 탄화수소 수지, C9계 탄화수소 수지, C5/C9계 탄화수소 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 16은, 항목 14에 있어서, 점착 수지는 수소화 테르펜 수지, 수소화 로진 수지, 수소화 C5계 탄화수소 수지, 수소화 C9계 탄화수소 수지, 수소화 C5/C9계 탄화수소 수지, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 17은, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, (반대편의 또는 인접한) 중합체 폼 층은 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리비닐, 천연 고무, 합성 고무, 폴리비닐피롤리돈 및 이들의 임의의 조합, 공중합체 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 베이스 재료를 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 18은, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 중합체 폼 층은 폴리아크릴레이트, 이들의 임의의 조합, 공중합체 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료를 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 19는, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 중합체 폼 층은 제2 감압 접착제 층인, 다층 PSA 조립체이다.
항목 20은, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 중합체 폼 층은 프로싱 기술에 의해, 바람직하게는 중합체 폼 층의 중합성 전구체 조성물 내로 가스를 휘핑함으로써 얻어지는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 21은, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 스킨/코어 다층 감압 접착 조립체의 형태이며, 중합체 폼 층은 다층 감압 접착 조립체의 코어 층이고 제1 감압 접착제 층은 다층 감압 접착 조립체의 스킨 층인, 다층 PSA 조립체이다.
항목 22는, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 바람직하게는 제1 감압 접착제 층에 인접한 중합체 폼 층 측의 반대편인 중합체 폼 층 측에서 중합체 폼 층에 인접한 제3 감압 접착제 층을 추가로 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 23은, 항목 22에 있어서, 스킨/코어/스킨 다층 감압 접착 조립체의 형태이며, 중합체 폼 층은 다층 감압 접착 조립체의 코어 층이고, 제1 감압 접착제 층은 다층 감압 접착 조립체의 제1 스킨 층이고 제3 감압 접착제 층은 다층 감압 접착 조립체의 제2 스킨 층인, 다층 PSA 조립체이다.
항목 24는, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 제1 PSA 층의 두께는 20 μm 내지 200 μm, 또는 40 μm 내지 200 μm 사이에 포함되고, 중합체 폼 층의 두께는 100 μm 내지 4000 μm, 400 μm 내지 3000 μm, 또는 심지어 800 μm 내지 2000 μm 사이에 포함되는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 25는, 항목 19 내지 항목 24 중 어느 한 항목에 있어서, 제1 감압 접착제 층 및/또는 제3 감압 접착제 층과 제2 감압 접착제 층 사이에 하나 이상의 중간 층을 추가로 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 26은, 항목 25에 있어서, 중간 층은 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리아미드, 천연 고무, 합성 고무, 폴리비닐피롤리돈, 및 이들의 임의의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 베이스 재료를 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 27은, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 제1 감압 접착제 층, (반대편의) 중합체 폼 층, 및/또는 중간 층은, 바람직하게는 충전제 입자, 미소구체, 팽창성 미소구체, 바람직하게는 펜탄 충전된 팽창성 미소구체 또는 가스 공동, 유리비드, 유리 미소구체, 소수성 실리카 유형 충전제, 친수성 실리카 유형 충전제, 섬유, 전기 전도성 및/또는 열 전도성 입자, 나노 입자, 및 이들의 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 충전제 재료를 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 28은, 항목 27에 있어서, 충전제 재료는 알루미늄 실리케이트, 바람직하게는 팽창된 펄라이트를 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 29는, 항목 28에 있어서, 팽창된 펄라이트 입자는, 바람직하게는 소수성 표면 개질 및/또는 친수성 개질로부터 선택되는 표면 개질을 나타내는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 30은, 항목 27에 있어서, 하나 이상의 충전제 재료는 팽창성 미소구체를 포함하는, 다층 PSA 조립체이다.
항목 31은, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 있어서, 다층 PSA 조립체의 주 표면들 중 적어도 하나 상에 이형 라이너가 추가로 제공된, 다층 PSA 조립체이다.
항목 32는, 전술한 항목들 중 어느 한 항목에 따른 다층 감압 접착 조립체의 제조 방법으로서, 제1 감압 접착제 층 및 (반대편의 또는 인접한) 중합체 폼 층이 서로 중첩되는, 다층 감압 접착 조립체의 제조 방법이다.
항목 33은, 항목 32에 있어서, 제1 감압 접착제 층 및 중합체 폼 층은 개별적으로 제조되고 후속적으로 서로에 라미네이팅되는, 다층 감압 접착 조립체의 제조 방법이다.
항목 34는, 항목 32에 있어서, 제1 감압 접착제 층의 액체 전구체 및 중합체 폼 층의 액체 전구체가 중첩된 다음에, 바람직하게는 화학 방사선으로 또는 열 경화에 의해 경화되는, 다층 감압 접착 조립체의 제조 방법이다.
항목 35는, 항목 1 내지 항목 31 중 어느 한 항목에 따른 다층 감압 접착 조립체의 용도로서, 다층 감압 접착 조립체의 제1 감압 접착제 층을 통한, 저 표면 에너지 기재, 중간 표면 에너지 기재 및/또는 고 표면 에너지 기재에의 접합을 위한, 다층 감압 접착 조립체의 용도이다.
본 발명은 하기 실시예와 함께 더욱 상세히 설명된다. 이들 실시예는 단지 예시하기 위함이며 첨부된 특허청구범위의 범주를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
적용된 시험 방법:
300 mm/min에서의 90° 박리 시험 (시험 방법, Finat No. 2에 따름):
폭이 10 mm이고 길이가 175 mm 초과인, 본 발명에 따른 다층 감압 접착 필름 스트립을 동일한 재료로부터 기계 방향으로 절단한다.
시험 샘플 제조를 위해, 우선 라이너를 한 쪽 접착면으로부터 제거하고 하기 치수 22 × 1.6 cm를 갖는 알루미늄 스트립 상에 배치한다. 다음으로, 라이너를 제거한 후에, 가벼운 손가락 압력을 사용하여, 각각의 다층 PSA 필름 스트립의 접착제 코팅된 면을 그의 접착면을 아래로 하여 깨끗한 시험 패널 상에 배치한다. 다음으로, 시험 샘플을 대략 10 mm/sec의 속도로 표준 FINAT 시험 롤러 (중량 6.8 ㎏)를 사용하여 각 방향으로 2회 롤링하여, 접착제 매스와 표면 사이가 밀착되게 접촉하도록 한다. 감압 접착 필름 스트립을 시험 패널에 적용한 후에, 시험에 앞서 시험 샘플을 주위 실온 (23℃ +/- 2℃, 50% 상대 습도 +/-5%)에서 72시간 동안 놓아둔다.
박리 시험을 위해, 시험 샘플을 제1 단계에서 쯔빅 (Zwick) 인장 시험기 (독일 울름에 소재하는 쯔빅/로엘 게엠베하 (Zwick/Roell GmbH)로부터 구매가능한 모델 Z020)의 하부 가동 조오(jaw)에 클램핑한다. 다층 감압 접착 필름 스트립을 90°의 각도로 되접고, 이들의 자유 단부를 90° 측정에 통상 이용되는 구성으로 인장 시험기의 상부 조오에 파지시킨다. 인장 시험기를 300 mm/min의 조오 분리 속도로 설정한다. 시험 결과를 10 mm당 뉴턴 (N/10 mm)의 단위로 표시한다. 제시된 박리 값은 2회의 90° 박리 측정의 평균이다.
500 g의 걸이식 추를 이용한 70℃에서의 정적 전단 시험 (시험 방법, Finat No.8에 따름):
정적 전단은 접착제의 응집력 또는 내부 강도의 척도이다. 일정한 표준 하중 응력 하에 스테인리스 강 테스트 패널로부터 접착 시트 재료의 표준 면적을 당기는데 요구되는 시간 단위 (분)로 측정된다.
10 mm 폭 및 25 mm 길이의 다층 PSA 필름 스트립을 샘플로부터 기계 방향으로 절단한다. 이어서, 부착된 표면 라이너들 중 하나를 제거하고, 알루미늄 배킹 상에 폼의 시험되지 않는 면이 오도록 시편을 배치한다. 이어서, 제2 이형 라이너를 제거하고, 가벼운 손가락 압력을 사용하여 폼을 시험 기재 (플레이트)에 부착하여, 10 mm × 25 mm의 접합 영역을 제공한다. 표준 FINAT 시험 롤러 (중량 6.8 ㎏)를 대략 5 mm/초의 속도로 각 방향으로 2회 롤링하여 접착제 매스와 기재 표면 (테스트 플레이트) 사이가 밀착되게 접촉하도록 한다. 폼 스트립 (시편)을 시험 플레이트에 적용한 후에, 시험에 앞서 24시간 동안 시험 플레이트를 실온 (23℃ +/-2℃, 50% 상대 습도 +/-5%)에 드웰 시간(dwell time) 동안 둔다.
시험 패널을 전단 유지 장치 내에 배치한다. 우레글로스(UreGloss), CC5 및 스테인리스 강에 대해서는 70℃, 그리고 VW-2K 패널에 대해서는 90℃의 시험 온도에서 10분의 드웰 시간 후에, 500 g 하중을 시험 패널 상의 구멍에 건다. 타이머를 시작한다. 결과는 파괴 시까지 분 단위로 기록하는데, 2개의 전단 측정치의 평균이다. "10000+"의 기록 시간은, 10000분 후에, 시험이 중지될 때 테이프가 파괴되지 않음을 나타낸다.
시험 샘플:
접착 시험을 하기 자동차용 클리어 코트 패널 상에서 수행한다:
우레글로스: 바스프 코팅스(BASF Coatings)로부터 입수가능한 클리어 코트 코팅된 패널.
세라미클리어 (CeramiClear)5: 피피지이 인더스트리즈 (PPG Industries)로부터 입수가능한 코팅된 패널.
VW 2K: 듀폰 코팅스(DuPont coatings)로부터 입수가능한 클리어 코트 코팅된 패널.
상기에 열거된 클리어 코트는, 하이드록시- 또는 글리시딜-작용기 또는 카르밤산 잔기 (기)를 포함하는 공중합체; 또는 하이드록실 기, 자유 산 기 및 추가의 공단량체 (예를 들어, 스티렌)를 갖는 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르의 공중합체의 혼합물과 함께 사용되거나 또는 단독으로 사용되는 폴리에스테르 및 아크릴 수지를 포함한다. 90°박리 및 전단 시험 전에, 패널을 요구되는 치수로 절단한다.
시험 전에, 자동차용 클리어 코트 코팅된 패널을 우레글로스 및 VW 2K 클리어 코트의 경우에 아이소프로필알코올과 증류수의 1:1 혼합물로, 세라미클리어 5(CC5) 클리어 코트의 경우에 n-헵탄으로 세정한다. 그 다음에, 시험 패널을 페이퍼 티슈로 문질러서 건조시킨다.
시험에 사용된 다른 시험 패널은 독일 소재의 로콜 게엠베하(Rocholl GmbH)에 의해 구매가능한, PA6으로 제조된 시험 패널뿐만 아니라, 설명서(Specification) Afera 5001에 따른 폴리싱된 스테인리스 강 패널이었다.
사용된 원료:
실시예에서는, 하기 원료를 사용한다:
2-프로필헵틸아크릴레이트 (2-PHA; C10-아크릴레이트; 비교 필름용)는 독일 소재의 바스프 아게(BASF AG)로부터 입수한, 2-프로필헵탄올과 아크릴산의 에스테르이다. Tg 값: - 68℃. 2-프로필헵틸아크릴레이트는 일정한 분포를 갖는 2개의 이성체의 혼합물이다. 2-프로필헵틸아크릴레이트: 대략 90%; 2-프로펜산, 4-메틸-2-프로필헥실에스테르: 대략 10%, 순도: 99% 초과; 비점: 160℃, 밀도: 0,84 g/cm3, 점도: 2 mPas.
아이소옥틸아크릴레이트 (IOA)는 독일 소재의 쓰리엠 힐덴(3M Hilden)으로부터 입수한, 아이소옥틸알코올과 아크릴산의 에스테르이다.
2-에틸헥실아크릴레이트 (C8-아크릴레이트, 2-EHA)는 독일 소재의 바스프 아게로부터 입수한, 2-에틸알코올과 아크릴산의 에스테르이다. Tg 값: - 58℃.
아크릴산 (AA)은 독일 소재의 쓰리엠 힐덴으로부터 입수한다.
아이소보르닐아크릴레이트 (SR 506D)는 66℃의 높은 Tg를 갖는 1작용성 아크릴 단량체이며, 이것은 프랑스 소재의 크레이 밸리(Cray Valley)로부터 입수가능하다.
레갈라이트(Regalite) S 7125는, 네덜란드 소재의 이스트만 케미칼 비브이(Eastman Chemical BV)로부터 구매가능한, 부분적으로 수소화된 탄화수소 수지이다.
1,6-헥산다이올다이아크릴레이트 (HDA)는 급속 경화 다이아크릴레이트이며, 독일 소재의 쓰리엠 힐덴으로부터 입수한다.
옴니라드(Omnirad) BDK : 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논은 UV-개시제이며, 네덜란드 발베이크 소재의 아이지엠 레진스(iGm resins)로부터 입수가능하다.
유로셀 300-h (독일 소재의 유로펄에 의해 입수가능함)는 팽창된 펄라이트이며, Ø 입자 크기: 75 μm이고, 실란으로 소수화된다.
3M 글래스버블즈(Glasbubbles) (K15)는 독일 소재의 쓰리엠으로부터 입수가능한, 직경이 115 μm인 중공 유리버블이다.
에어로실(Aerosil) R-972는 독일 소재의 에보닉(Evonik)으로부터 입수가능한, 소수성 건식 실리카 입자이다.
GTE6212는 라미네이팅된 아크릴 폼 테이프이며, 두께: 1.2 mm이고, 쓰리엠 도이치란트 게엠베하(3M Deutschland GmbH)에 의해 구매가능하다.
감압 접착제 층 (PSA 스킨)을 위한 액체 전구체의 제조:
국제특허 공개 WO 2011094385(A1)호에 기재된 방법에 따라, 0.04 ppH의 옴니라드 BDK를 광개시제로서 함유하는 용기에서 아크릴레이트와 아크릴산 (AA) 단량체를 우선 예비 중합하고, 이어서, (브룩필드(Brookfield) 점도계로, T = 25℃, 스핀들 4, 12 rpm에서 측정할 때) 약 7000 mPas의 점도를 갖는 코팅가능한 시럽이 얻어질 때까지 혼합물을 자외선에 노출시켜서, 실시예에 사용되는 상이한 감압 접착제 층들을 제조한다.
UV 노출 전에, 혼합물을 질소로 10분간 플러싱하고, 또한 공기를 시럽에 첨가하여 중합 프로세스가 중지될 때까지 질소를 혼합물에 버블링한다. 혼합물을 프로펠러 교반기 (300 U/min)로 계속 교반하고, 약 7000 mPas의 점도가 도달되면 반응을 중지한다. 추가의 공단량체(들), 옴니라드 BDK, 점착제 및 HDDA 가교결합제를 시럽에 첨가하여, 이들이 용해될 때까지 혼합한다. 이어서, 하부의, 국제특허 공개 WO 2011094385(A1)호에 기재된 바와 같은 랩 코터 (lab coater)를 사용하여, 충전된 코어에 스킨 시럽을 대략 70 내지 90 μm의 두께로 코팅한다. 이중층 구조물을 75 μm 무용매 실리콘 처리된 PET-라이너 (치수가 300 mm × 300 mm인 SLVK-라이너) 상에 코팅한다.
실시예에 사용되는 기본 감압 접착제 층 (스킨 제형)은 하기 표 1에 열거된 바와 같은 하기 조성 (중량% 단위)을 갖는다.
[표 1]
Figure 112015059424464-pct00002
반대편의 중합체 층 (폼 층)을 위한 액체 전구체의 제조:
액체 전구체 폼 (LPF 1 -3):
유리 용기에서 C8 아크릴레이트 (IOA 또는 2-EHA 중 어느 하나) 및 아크릴산 (10 내지 12.5 중량%)을 광개시제로서의 0.04 pph의 옴니라드와 조합하여, 이하에서 LPF 1 내지 LPF 3로 지칭되는, 폼 층의 액체 전구체들을 제조한다. 자외선 노출을 개시하기 전에, 혼합물을 질소로 10분간 플러싱하고, 또한 공기를 시럽에 첨가하여 중합 프로세스를 중지할 때까지 계속 질소를 혼합물에 버블링한다. 혼합물을 프로펠러 교반기 (300 U/min)로 계속 교반하고, (브룩필드 점도계로, T = 25℃, 스핀들 4, 12 rpm에서 측정할 때) 3000 내지 4500 mPas 사이에 포함되는 점도가 도달되면 반응을 중지한다. 추가의 나머지 양의 옴니라드 BDK, HDDA 가교결합제, 유리 버블 K15, 건식 실리카 (LPF 1), 및 LPF 3의 경우에는, 6 pph 유로셀 300-h를 시럽에 첨가하고 이들이 용해/분산될 때까지 혼합한다. 반대편의 중합체 층을 위한 액체 전구체의 정확한 제형이 하기 표 2에 열거되어 있다.
[표 2]
Figure 112015059424464-pct00003
액체 전구체 제형을, 국제 특허 공개 WO 2011094385(A1)호에 기재된 바와 같이 랩 코터에서 서로 중첩한다. 나이프 높이 설정은 (감압 접착제 층을 위한) 제1 나이프에 대해 130 내지 140 μm이고 (반대편의 (폼) 층을 위한) 제2 나이프에 대해 1240 내지 1250 μm이다.
랩 코터를 3 m 길이의 UV 경화 스테이션 (curing station)에 연결하여, 상이한 UV 세기의 구역 (zone)을 실현할 수 있다. UV-방사선은 테이프를 그의 상부 면 및 하부 면 둘 모두로부터 경화시킨다. 이때, 모든 구역에서 상부 면 및 하부 면으로부터의 세기는 동일한 수준으로 설정한다. 총 방사선 세기 (상부 + 하부) 및 상이한 구역들의 길이가 표 3에 열거되어 있다.
[표 3]
Figure 112015059424464-pct00004
표 4는 임의의 액체 전구체 LPS 1 내지 LPS 19로부터 제조되는 감압 접착제 층 및 LPF 1 내지 LPF3으로부터 유도되는 반대편의 중합체 (폼) 층으로 제조된 실시예의 개요를 제공한다.
[표 4]
Figure 112015059424464-pct00005
중간/고 에너지 기재 상에서의 아크릴산 (공단량체)의 효과:
72시간의 드웰 시간 및 300 mm/min의 박리 속도로 PA6 패널뿐만 아니라 스테인리스 강 패널에 대해 90°-박리 측정을 시험한다. 70℃에서 500 g의 걸이식 추를 사용하여, 그리고 실온 (23℃ +/- 2℃)에서 1000 g의 걸이식 추를 사용하여 스테인리스 강 패널 상에서 24 시간의 드웰 시간으로 정적 전단 측정을 시험한다. 국제특허 공개 WO 2011094385(A1)호에 기재된 방법을 사용하여, 모든 이중층 PSA 필름을 대략 1200 μm의 총 두께로 제조한다. 결과가 하기 표 5 및 표 6에 나타나 있다.
[표 5]
Figure 112015059424464-pct00006
아크릴산의 영향이 분명하게 나타날 수 있다. 15 중량%의 일정한 IBOA 함량에서, 실시예 3 (1 중량% AA)으로부터 실시예 8 (3.5 중량% AA)로, 계속해서 실시예 4 (6 중량% AA)로 증가하는 AA 함량에 의해 둘 모두의 기재 상에서 박리가 증가한다. 이때, 실시예 3과 실시예 4 사이의 5 중량%만큼의 AA 함량의 증가가 100% 초과의 박리 증가를 가져오는 스테인리스 강 패널 상에서 효과를 훨씬 더 잘 관찰할 수 있다.
[표 6]
Figure 112015059424464-pct00007
또한 여기서, AA 함량의 증가와 상관 관계가 있는 정적 전단 값의 증가가 명백하게 나타날 수 있다.
중간/고 에너지 기재에의 박리 및 정적 전단 거동에 대한 제2 단량체 (IBOA)의 효과:
90° 박리 거동에 대한 제2 단량체의 효과가 표 7에 나타나 있다.
[표 7]
Figure 112015059424464-pct00008
낮은 산 함량을 갖는 실시예 (실시예 1, 실시예 3 및 실시예 5) 및 임의의 제2 단량체가 없이 6 중량%의 AA 함량을 갖는 실시예 2는, 모두 90° 박리 값이 30N/cm 미만에 머문다.
실시예 2, 실시예 4 및 실시예 6 (6 중량% AA)을 추가로 살펴볼 때, IBOA 함량의 증가와 박리 거동의 증가 사이에 상당한 상관 관계가 있다. 이는, AA 그 자체의 강한 효과 이외에도, 충분한 양의 AA와 조합될 때, 제2 단량체가 박리 거동의 가속을 제공하는 데 도움을 줄 수 있음을 나타낸다. 정적 전단 값에 대한 IBOA 함량의 영향이 표 8에 열거되어 있다.
[표 8]
Figure 112015059424464-pct00009
IBOA 첨가를 통한 전단 성능의 증가는 낮은 산 함량을 갖는 실시예에서 가장 잘 나타날 수 있다. 모두 6 중량%의 AA 함량을 갖는, 실시예 2, 실시예 4 및 실시예 6의 경우에, 전단에 대한 AA의 강한 효과는 이미 IBOA를 통한 성능 증가에서 가장 두드러진다.
중간/고 에너지 기재 상에서의 박리 및 전단 거동에 대한 점착제의 효과:
90° 박리 값에 대한 점착제의 효과가 표 9에 나타나 있다.
[표 9]
Figure 112015059424464-pct00010
점착제 함량 증가에 따른 박리 거동의 명백한 증가가 관찰될 수 있다. 0 phr로부터 15 phr로, 그리고 다시 15 phr로부터 30 phr로의 15 phr의 점착제의 첨가에 의해 7 N/cm가 증가한다. 가장 유의한 증가는 30 내지 45 phr 사이의 점착제 첨가에 의해 달성된다.
정적 전단 성능에 대한 점착제 로딩의 영향을 표 10에서 알 수 있다.
[표 10]
Figure 112015059424464-pct00011
전단 값은 15 내지 30 phr의 점착제 로딩에서 10000+ min의 바람직한 범위에 도달한다. 실시예 10의 경우와 같이, 점착제 로딩이 너무 높으면, 감압 접착제 층이 너무 점성 (연질)으로 되고 제1 감압 접착제 층의 내부 응집이 약해지기 때문에, 전단 값이 상당히 감소한다.
중간/고 에너지 기재에 대한 실시예 1 내지 실시예 10의 90° 박리 및 정적 전단 거동을 요약하면, 아크릴산 효과가 제2 단량체 (IBOA)의 효과보다 더 강력하다는 것을 분명하게 알 수 있다. 그러나 제형의 AA/IBOA 함량은 최소한의 선택된 AA 함량에서 서로를 잘 향상시킨다. 박리 및 전단 성능에 대한 추가의 개선은, 양호한 박리 거동을 보장하기에 충분히 높지만 실온에서 스테인리스 강에 대해 10000+ min의 정적 전단 결과에 도달하기에 여전히 충분히 낮은 로딩으로 점착제를 사용함으로써 얻을 수 있다.
2-PHA 대 C8 아크릴레이트 (IOA)의 효과:
제2 단량체 및/또는 점착제의 첨가에 의해 유발되는 임의의 부작용 없이 2-PHA 대 C8 아크릴레이트의 효과를 연구하기 위하여, 실시예 11 내지 실시예 13을 제조한다. 이들은 제1 감압 접착제 층을 제조하기 위해 각각 액체 전구체 LPS 11 내지 LPS 13을 사용한다. (실시예 1 내지 실시예 10에 대해) 앞서 사용된 LPF 1과 같은 유리 버블을 더 많이 갖고 아크릴산 (AA)의 수준이 더 높은 액체 전구체 LPF 2로부터 얻어지는 반대편 층 상에 감압 접착제 층을 중첩한다.
표 11은 실온 (23℃ +/-2℃)에서 스테인리스 강 (SS)에 대해 얻어지는 90° 박리 값 및 정적 전단 결과를 나타낸다.
[표 11]
Figure 112015059424464-pct00012
PA6에서는 IOA에 비해 2-PHA의 긍정적 효과가 나타난다 (+ 3N/cm). 이러한 효과는 심지어 스테인리스 강에서 증가한다 (+40% 증가). 표 11로부터 얻어질 수 있는 결과는 IOA 대신에 2-PHA를 사용하는 것이 개선된 박리 거동을 가져온다는 것이다.
다양한 표면 에너지의 클리어 코트에서의 90° 박리 거동 및 정적 전단 결과에 대한 아크릴산 및 IBOA (제2 단량체)의 효과:
300 mm/min의 박리 속도에서 72시간의 드웰 시간 후에 자동차용 클리어 코트 우레글로스, 세라미 클리어5 및 VW2K에서 90°-박리 측정을 시험한다. 정적 전단 측정을 우레글로스 상에서는 500 g 걸이식 추를 사용하여 70℃에서, VW2K 상에서는 500 g 걸이식 추를 사용하여 90℃에서 24시간의 드웰 시간으로 시험한다. 90° 박리 결과가 하기 표 12에 나타나 있다. 실시예 14 내지 실시예 19 모두가 우레글로스 및 VW2K에 대해 10000+ 분의 전단 유지 시간을 가지며, 따라서 2-PHA의 사용은 AA 함량 또는 제2 단량체 함량과 독립적으로 감압 접착제 층의 내부 강도를 증가시킨다는 증거를 제공하기 때문에, 정적 전단 결과는 별도의 표에 열거하지 않는다.
국제특허 공개 WO 2011094385(A1)호에 기재된 방법을 사용하여, 실시예 14 내지 실시예 19에 대한 모든 이중층 PSA 필름을 1200 μm의 총 두께로 제조한다.
표 12는 저 표면 에너지 클리어 코트에의 90° 박리 거동에 대한 AA 및 IBOA 함량의 영향을 나타낸다.
[표 12]
Figure 112015059424464-pct00013
일반적으로 박리 값은 우레글로스로부터, 세라미클리어5로, 최대로는 VW2K로 증가한다. 높은 로딩의 AA (7,5 /10 중량%)는 박리 값을 감소시켜 클리어 코트에 대한 접합을 어렵게 할 것이다. 실시예 14 내지 실시예 17에서와 같이, 5 중량% 이하의 AA 함량이 이들 표면을 위해 바람직하다. 마지막으로 실시예 16은 낮은 AA 함량을 갖고 공단량체로서 IBOA를 갖는 모든 클리어 코트에 대해 최상의 박리 값을 나타낸다. 그러나, 실시예 14 및 실시예 15를 비교할 때 AA 함량의 효과는 매우 제한되는 것으로 나타날 수 있다. 이들 실시예 사이에서는 단지 약간의 증가만 나타날 수 있다.
그러나, 둘 모두 3.5 중량%의 AA를 갖는, 실시예 14 및 실시예 16을 비교할 때, IBOA 첨가의 영향이 잘 관찰된다. IBOA를 전혀 함유하지 않는 실시예 14와 비교하여, 실시예 16은 IBOA의 16 중량% 첨가에 의해 9.5 N/cm의 박리 증가를 나타낸다. 그러나 IBOA의 이러한 긍정적인 효과는 클리어 코트 상에서 AA 함량이 더 높게 설정될 때 다시 감소한다. 단지 실시예 17에 대한 IBOA의 16 중량% 첨가만 상이한, 실시예 15 및 실시예 17 (둘 모두 5 중량% AA를 가짐)의 비교는, IBOA의 박리 향상 효과가 대략 5 중량%의 AA 함량에서 멈춰짐을 보여준다. 실시예 18 및 실시예 19는, 감압 접착제 층에서 훨씬 더 높은 AA 로딩 (7.5 중량% 및 10 중량%)이, 특히 우레글로스와 같은 저 에너지 표면 상에서, 90° 박리 접착력 결과를 추가로 감소시킬 것임을 나타낸다. VW2K 클리어 코트와 같이 다소 더 높은 표면 에너지를 갖는 표면 상에서의 값은 여전히 양호한 박리 접착력 값을 나타낸다.
쓰리엠으로부터 구매가능한 아크릴 폼 테이프인, 비교예 GTE 6212에 의해 얻어지는 결과는, 2-PHA, 낮은 AA 함량 및 제2 단량체의 첨가의 조합에 기초한, 실시예 16의 제형에 의해 얻어지는 개선을 분명하게 보여준다.

Claims (21)

  1. 다층 감압 접착 (PSA) 조립체로서,
    (i) 감압 접착제 층으로서,
    a) 50 중량% 내지 98.9 중량% 미만의, 제1 단량체로서의 2-프로필헵틸 아크릴레이트;
    b) 1.0 중량% 내지 49.9 중량% 미만의, 에틸렌성 불포화 기를 가지는 제2 비극성 단량체;
    c) 0.1 중량% 내지 15 중량%의, 제3 극성 단량체; 및
    d) C5계 탄화수소 수지, C9계 탄화수소 수지, C5/C9계 탄화수소 수지, 및 이들의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 점착 수지(tackifying resin)
    를 포함하며, 상기 중량 백분율은 감압 접착제 층의 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 하는, 감압 접착제 층, 및
    (ii) 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리비닐, 천연 고무, 합성 고무, 폴리비닐피롤리돈 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체 베이스 재료를 포함하는, 중합체 폼 층
    을 포함하는, 다층 PSA 조립체.
  2. 제1항에 있어서,
    에틸렌성 불포화 기를 가지는 상기 제2 비극성 단량체는 1 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 갖는 비극성 알킬 (메트)아크릴레이트 에스테르를 포함하는, 다층 PSA 조립체.
  3. 제1항에 있어서,
    에틸렌성 불포화 기를 가지는 상기 제2 비극성 단량체는 아이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 아이소포릴 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, N-비닐 카프로락탐, 및 이들의 조합 또는 혼합물로부터 선택되는, 다층 PSA 조립체.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 감압 접착제층은
    a) 50 중량% 내지 98.89 중량% 미만의, 제1 단량체;
    b) 1.0 중량% 내지 49.89 중량% 미만의, 제2 비극성 단량체;
    c) 0.1 중량% 내지 15 중량%의, 제3 극성 단량체;
    d) 점착 수지; 및
    e) 0.01 중량% 내지 5 중량%의 가교결합제
    를 포함하고, 상기 중량 백분율은 감압 접착제 층의 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 하는, 다층 PSA 조립체.
  5. 제1항에 있어서,
    감압 접착제 층의 중합성 재료 100부를 기준으로, 3부 내지 100부의 점착 수지를 추가로 포함하는, 다층 PSA 조립체.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 다층 PSA 조립체는 스킨/코어 다층 감압 접착 조립체 형태이며,
    상기 중합체 폼 층은 코어 층이고, 상기 감압 접착제 층은 스킨 층인, 다층 PSA 조립체.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 다층 PSA 조립체는 제3 감압 접착제 층을 추가로 포함하며, 상기 제3 감압 접착제 층은 상기 감압 접착제 층 측의 반대편인 상기 중합체 폼 층 측에서 상기 중합체 폼 층에 인접한, 다층 PSA 조립체.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 다층 PSA 조립체는 상기 감압 접착제 층 및/또는 제3 감압 접착제 층과, 상기 중합체 폼 층 사이에 하나 이상의 중간층을 추가로 포함하는, 다층 PSA 조립체.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 중합체 폼 층은 하나 이상의 충전제 물질을 포함하고, 상기 충전제 물질 충전제 입자, 미소구체, 팽창성 미소구체, 유리 비드, 유리 미소구체, 소수성 실리카 유형 충전제, 친수성 실리카 유형 충전제, 섬유, 전기 전도성 및/또는 열 전도성 입자, 나노 입자, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 다층 PSA 조립체.
  10. 제9항에 있어서,
    충전제 물질은 팽창된 펄라이트를 포함하는, 다층 PSA 조립체.
  11. 제9항에 있어서,
    충전제 물질은 팽창성 미소구체를 포함하는, 다층 PSA 조립체.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 다층 PSA 조립체에는 다층 PSA 조립체의 주 표면들 중 적어도 하나 상에 이형 라이너가 추가로 제공되는, 다층 PSA 조립체.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 감압 접착제층은
    a) 50 중량% 내지 98.8 중량% 미만의, 제1 단량체;
    b) 1.0 중량% 내지 49.8 중량% 미만의, 제2 비극성 단량체;
    c) 0.1 중량% 내지 15 중량%의, 제3 극성 단량체;
    d) 점착 수지; 및
    e) 0.1 중량% 내지 10 중량%의 강한 극성 아크릴레이트 단량체
    를 포함하고, 상기 중량 백분율은 감압 접착제 층의 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 하고,
    상기 강한 극성 아크릴레이트 단량체는 (메트)아크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산, 시트라콘산, 말레산, 베타-카르복시에틸 아크릴레이트, 및 설포에틸 메타크릴레이트로부터 선택되는, 다층 PSA 조립체.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 감압 접착제층은
    a) 50 중량% 내지 96.9 중량% 미만의, 제1 단량체;
    b) 1.0 중량% 내지 47.9 중량% 미만의, 제2 비극성 단량체;
    c) 0.1 중량% 내지 15 중량%의, 제3 극성 단량체;
    d) 점착 수지; 및
    e) 2 중량% 내지 8 중량%의 강한 극성 아크릴레이트 단량체
    를 포함하고, 상기 중량 백분율은 감압 접착제 층의 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 하는, 다층 PSA 조립체.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 중합체 폼 층은 가교되는, 다층 PSA 조립체.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 감압 접착제 층은, 감압 접착제 층의 중합성 재료의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 10 중량%의 제3 극성 단량체를 포함하는, 다층 PSA 조립체.
  17. 제1항에 있어서,
    상기 제3 극성 단량체는 극성 아크릴레이트 단량체인, 다층 PSA 조립체.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 극성 아크릴레이트 단량체는 하이드록시알킬 아크릴레이트, 아크릴아미드 및 치환된 아크릴아미드, 아크릴아민 및 치환된 아크릴아민, 및 이들의 조합 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 다층 PSA 조립체.
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
KR1020157016399A 2012-11-23 2013-11-15 다층 감압 접착 조립체 KR102153480B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12194121.5 2012-11-23
EP20120194121 EP2735595A1 (en) 2012-11-23 2012-11-23 Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly
PCT/US2013/070240 WO2014081623A2 (en) 2012-11-23 2013-11-15 Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150088283A KR20150088283A (ko) 2015-07-31
KR102153480B1 true KR102153480B1 (ko) 2020-09-09

Family

ID=47226030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157016399A KR102153480B1 (ko) 2012-11-23 2013-11-15 다층 감압 접착 조립체

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11267220B2 (ko)
EP (2) EP2735595A1 (ko)
JP (1) JP6403681B2 (ko)
KR (1) KR102153480B1 (ko)
CN (2) CN104812861A (ko)
WO (1) WO2014081623A2 (ko)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2803712A1 (en) 2013-05-17 2014-11-19 3M Innovative Properties Company Multilayer Pressure Sensitive Adhesive Assembly
PL2803711T3 (pl) 2013-05-17 2018-11-30 3M Innovative Properties Company Zestaw klejów przylepcowych zawierający materiał wypełniacza
EP2868199A1 (de) * 2013-10-29 2015-05-06 Mondi Consumer Packaging Technologies GmbH Fungizid wirksame Schutzfolie
EP2975096B1 (en) 2014-07-17 2021-11-17 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive assembly suitable for bonding to uneven substrates
EP2975097B1 (en) * 2014-07-17 2022-03-09 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive assembly comprising thermoplastic filler material
DE102014217193B3 (de) * 2014-08-28 2016-02-04 Tesa Se Wasserbeständiger laserbeschriftbarer mehrschichtiger Artikel zur Verklebung auf feuchten Oberflächen, insbesondere in Automobilanwendungen, Verfahren zur Herstellung und Verwendungen
DE102015208792A1 (de) * 2015-05-12 2016-11-17 Tesa Se Haftklebemasse
WO2017047548A1 (ja) * 2015-09-14 2017-03-23 リンテック株式会社 粘着剤組成物及び粘着シート
DE102015217833A1 (de) * 2015-09-17 2017-03-23 Tesa Se Flexibles Haftklebeband zur strukturellen Verklebung
JP6838814B2 (ja) * 2015-11-06 2021-03-03 リンテック株式会社 剥離剤組成物、剥離シート及び粘着体
DE102015015940A1 (de) * 2015-12-08 2017-06-08 GM Global Technology Operations LLC (n. d. Ges. d. Staates Delaware) Klebeband für Fügeteile im Kraftfahrzeugbereich
DE102016205808A1 (de) * 2016-04-07 2017-10-12 Tesa Se Haftklebmasse
DE102016205822A1 (de) 2016-04-07 2017-10-12 Tesa Se Haftklebmasse
WO2018005585A1 (en) * 2016-06-29 2018-01-04 3M Innovative Properties Company Ionizing radiation crosslinkable tackifed (meth)acrylate (co)polymer pressure sensitive adhesives with low acid content
WO2018009683A1 (en) * 2016-07-06 2018-01-11 Eastman Chemical Company (meth)acrylic oligomers
CN110139756A (zh) * 2016-09-20 2019-08-16 安特科技有限公司 减少缺陷的漆膜贴花、制品和方法
CN106479386A (zh) * 2016-10-25 2017-03-08 深圳市美信电子有限公司 一种导电热敏压敏胶带
CN106497445B (zh) * 2016-11-09 2022-06-14 宁波启合新材料科技有限公司 一种胶带
CN110062697A (zh) * 2016-12-09 2019-07-26 3M创新有限公司 聚合物多层膜
EP3336153B1 (en) * 2016-12-19 2020-11-25 3M Innovative Properties Company Rubber-based multilayer pressure-sensitive adhesive assembly having low voc characteristics
US11186751B2 (en) * 2017-04-28 2021-11-30 3M Innovative Properties Company Multilayer PSA foam particles
WO2019123180A1 (en) * 2017-12-21 2019-06-27 3M Innovative Properties Company Adhesive articles including a cushion layer and a continuous shell layer
JP7128004B2 (ja) * 2018-03-26 2022-08-30 日東電工株式会社 発泡シート
PL3569622T3 (pl) * 2018-05-14 2021-05-31 3M Innovative Properties Company Wielowarstwowy zestaw kleju przylepcowego
CN112368142A (zh) * 2018-05-27 2021-02-12 纽拉米医学有限公司 粘合剂层状基质及其应用
EP3613820A1 (en) * 2018-08-24 2020-02-26 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly
US11525265B2 (en) 2018-09-18 2022-12-13 VaproShield, LLC Permeable water resistive roof underlayment
US11512473B2 (en) 2018-12-13 2022-11-29 Vaproshield Llc Permeable water-resistive sloped roof underlayment/air barrier
BR112021013213A2 (pt) * 2019-01-03 2021-09-14 Gcp Applied Technologies Inc. Composição e sistema de impermeabilização de túnel
CN111849365B (zh) * 2019-04-28 2022-02-18 3M创新有限公司 多层uv可固化胶膜
CN110406214B (zh) * 2019-07-19 2021-03-09 聚隆(福建)包装有限公司 环保型高强度瓦楞纸板及其制作工艺
CN114615906A (zh) * 2019-10-31 2022-06-10 斯坦比公司 制造鞋用加强件的组合物和方法
CN111437734B (zh) * 2020-05-09 2022-04-19 中国乐凯集团有限公司 超疏水耐溶剂复合纳滤膜及其制备方法
WO2022224138A1 (en) * 2021-04-19 2022-10-27 3M Innovative Properties Company Adhesive layer for flexographic plate mounting tape
CN113350564B (zh) * 2021-05-20 2023-03-10 诺一迈尔(苏州)生命科技有限公司 生物可降解组织粘合贴片及其制备方法
KR102351140B1 (ko) 2021-08-09 2022-01-13 유훈근 압축 실링지 제조방법
CN115717034B (zh) * 2022-11-25 2024-03-29 香港中文大学（深圳） 基于氢键凝聚物和疏水基团的耐水胶粘剂及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202010001353U1 (de) 2010-01-25 2010-04-01 Basf Se Klebstoffartikel, hergestellt mit einem aus Propylheptylacrylat aufgebautem Copolymer
WO2011119363A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesives derived from 2-alkyl alkanols
JP2012519750A (ja) 2009-03-05 2012-08-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アクリルフォーム層を含む接着剤物品

Family Cites Families (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE545464A (ko) 1955-02-23 1900-01-01
USRE24906E (en) 1955-11-18 1960-12-13 Pressure-sensitive adhesive sheet material
US3864181A (en) * 1972-06-05 1975-02-04 Pratt & Lambert Inc Polymer foam compositions
JPS56108566A (en) 1980-01-30 1981-08-28 Fuji Photo Film Co Ltd Simultaneous multilayer coating
US4329384A (en) 1980-02-14 1982-05-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape produced from photoactive mixture of acrylic monomers and polynuclear-chromophore-substituted halomethyl-2-triazine
US4330590A (en) 1980-02-14 1982-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photoactive mixture of acrylic monomers and chromophore-substituted halomethyl-2-triazine
US4415615A (en) 1982-01-15 1983-11-15 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Cellular pressure-sensitive adhesive product and method of making
EP0168636A3 (en) 1984-06-18 1988-01-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for making multilayer coating
US4855170A (en) 1986-08-21 1989-08-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive tape construction incorporating resilient polymeric microspheres
US4818610A (en) 1986-08-29 1989-04-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Unified pressure-sensitive adhesive tape
MX168535B (es) 1986-08-29 1993-05-31 Grace W R & Co Membrana de filtracion semipermeable, y no adsortiva
IT1232339B (it) 1989-09-25 1992-01-28 Minnesota Mining & Mfg Elementi fotografici multistrato aventi una migliorata qualita' di stesa.
US5175028A (en) 1990-01-23 1992-12-29 Konica Corporation Method of forming layers on a support
JPH0570404A (ja) 1991-09-13 1993-03-23 Chisso Corp 新規アクリレート
JP3149474B2 (ja) 1991-09-13 2001-03-26 チッソ株式会社 新規メタクリレート
TW221061B (ko) 1991-12-31 1994-02-11 Minnesota Mining & Mfg
DE59304057D1 (de) 1992-08-07 1996-11-07 Basf Magnetics Gmbh Verfahren zur herstellung eines magnetischen aufzeichnungsträgers
US5340613A (en) 1993-03-12 1994-08-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for simultaneously coating multiple layers of thermoreversible organogels and coated articles produced thereby
JPH07124510A (ja) 1993-11-05 1995-05-16 Dainippon Printing Co Ltd 同時多層塗工方法及びそれに使用する塗工装置
US5616670A (en) * 1993-11-10 1997-04-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesives with good oily surface adhesion
US5851663A (en) * 1994-05-25 1998-12-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flame retardant pressure-sensitive adhesives and tapes
CA2200191A1 (en) 1994-09-16 1996-03-21 Luigi Sartor Method of manufacturing a multilayer psa by slot coating and die
US5525376A (en) 1995-02-02 1996-06-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multiple layer coating method
DE19504930A1 (de) 1995-02-15 1996-08-22 Basf Magnetics Gmbh Vorrichtung zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsträgers
US5695837A (en) * 1995-04-20 1997-12-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tackified acrylic adhesives
DE19524250C2 (de) 1995-07-04 1997-12-18 Beiersdorf Ag Verwendung von blockierungsmittelfreien Isocyanaten zur chemisch/thermischen Vernetzung von Acrylat-Schmelzhaftklebern sowie entsprechende Acrylatschmelzhaftkleber
US5604267A (en) 1995-08-30 1997-02-18 Arco Chemical Technology, L.P. Process for producing froth polyurethane foam
US6013327A (en) 1996-10-30 2000-01-11 Fuji Photo Film Co., Ltd. Slide bead coating method and apparatus
CN1264334A (zh) 1997-06-09 2000-08-23 特萨磁带公司 共挤出膜,含有它的带产品及制品
JPH1165022A (ja) 1997-08-22 1999-03-05 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
US6045895A (en) 1997-12-01 2000-04-04 3M Innovative Properties Company Multilayer films having pressure sensitive adhesive layers
US6033723A (en) 1998-02-24 2000-03-07 Imation Corp. Method and apparatus for coating plurality of wet layers on flexible elongated web
US6139613A (en) 1998-08-21 2000-10-31 Aveka, Inc. Multilayer pigments and their manufacture
DE19851105C2 (de) 1998-11-06 2002-07-18 Huhtamaki Forchheim Verfahren zum Herstellen eines mehrschichtigen Coextrudates
JP3983408B2 (ja) 1999-03-16 2007-09-26 三菱製紙株式会社 塗布方法
DE19955610A1 (de) 1999-11-19 2001-06-21 Beiersdorf Ag Klebeband
JP4316757B2 (ja) 1999-12-28 2009-08-19 三井化学株式会社 熱硬化性ポリウレタンの連続塗工方法および熱硬化性ポリウレタンシートの製造方法
SE515824C2 (sv) 2000-01-26 2001-10-15 Tetra Laval Holdings & Finance Förfarande för tillverkning av ett flerskiktat förpackningslaminat genom våtbeläggning, samt laminat tillverkat enligt förfarandet
US6635688B2 (en) 2000-06-28 2003-10-21 World Properties, Inc. Composite polyurethane foams and method of manufacture thereof
DE20023956U1 (de) 2000-11-22 2007-12-06 Voith Patent Gmbh Vorhang-Auftragsvorrichtung
DE60117287T2 (de) 2000-12-01 2006-10-12 3M Innovative Properties Co., Saint Paul Vernetzte haftklebemittelzusammensetzungen sowie auf diesen basierende, für hochtemperaturanwendungen verwendbare klebende gegenstände
JP2003001648A (ja) 2001-06-22 2003-01-08 Mitsui Chemicals Inc ポリウレタンシートの製造方法および製造装置
DE10141379A1 (de) 2001-08-23 2003-04-30 Tesa Ag Oberflächenschutzfolie für lackierte Flächen mit einem Kleber auf Basis von hydrierten Blockcopolymeren
US20040022954A1 (en) 2001-08-28 2004-02-05 Takeaki Tsuda Method for forming multilayered coating film
DE10146270A1 (de) 2001-09-19 2003-04-03 Tesa Ag Verwendung eines Sicherheitsklebebandes zum Anzeigen unautorisierter Öffnungsversuche an Versandpackungen
DE10158347A1 (de) 2001-11-28 2003-06-12 Tesa Ag Verfahren zur Erzeugung von nano- und mikrostrukturierten Polymerfolien
DE10245430A1 (de) 2002-09-27 2004-04-08 Tesa Ag Originalitätssiegel
KR20060118408A (ko) 2003-08-22 2006-11-23 테사 악티엔게젤샤프트 전기 모듈을 카드 본체에 삽입하기 위한 접착 필름의 용도
US7192680B2 (en) 2003-10-17 2007-03-20 Eastman Kodak Company Method of coating a multilayered element
DE10359350A1 (de) 2003-12-16 2005-07-14 Tesa Ag Haftklebemasse
JP2005254087A (ja) 2004-03-10 2005-09-22 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 多層同時塗布方法
JP4403878B2 (ja) 2004-05-24 2010-01-27 富士フイルム株式会社 情報記録材料の製造方法
KR101226066B1 (ko) 2004-05-31 2013-01-24 도레이 카부시키가이샤 액체흐름의 합류장치, 및 다층 필름의 제조방법
JP2006051469A (ja) 2004-08-16 2006-02-23 Fuji Photo Film Co Ltd ドライレジスト感光材料の製造方法およびドライレジスト感光材料
DE102004044086A1 (de) 2004-09-09 2006-03-16 Tesa Ag Thermisch vernetzte Acrylat-Hotmelts
DE502005002972D1 (de) 2004-12-04 2008-04-10 Tesa Ag Sicherheitsklebeband zum Nachweis des unbefugten Öffnens einer Verpackung
DE102005027394A1 (de) 2005-06-13 2006-12-14 Tesa Ag Doppelseitige Haftklebebänder zur Herstellung von LC-Displays mit lichtreflektierenden und -absorbierenden Eigenschaften
DE102005027391A1 (de) 2005-06-13 2006-12-14 Tesa Ag Doppelseitige Haftklebebänder zur Herstellung bzw. Verklebung von LC-Displays mit lichtabsorbierenden Eigenschaften
DE102005027350A1 (de) 2005-06-13 2006-12-14 Tesa Ag Doppelseitige Haftklebebänder zur Herstellung bzw. Verklebung von LC-Displays mit lichtabsorbierenden Eigenschaften
DE102005027392A1 (de) 2005-06-13 2006-12-14 Tesa Ag Doppelseitige Haftklebebänder zur Herstellung von LC-Displays mit lichtreflektierenden und absorbierenden Eigenschaften
US7653696B2 (en) * 2005-07-29 2010-01-26 Research In Motion Limited Method and apparatus for processing digitally signed messages to determine address mismatches
DE102006002595A1 (de) 2006-01-18 2007-07-19 Tesa Ag Verfahren zur Herstellung von vielseitig einsetzbaren Kunststoffprodukten mit bevorzugt abriebfester Oberfläche
EP2072594A4 (en) 2006-10-12 2014-10-22 Nitto Denko Corp ACRYLIC TAPE OR FOIL, AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
EP2084240B1 (de) * 2006-10-23 2016-06-08 Basf Se Haftklebstoff, enthaltend ein c10 alkylacrylat
DE102007016950A1 (de) 2007-04-05 2008-10-09 Tesa Ag Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung
US8334037B2 (en) * 2007-05-11 2012-12-18 3M Innovative Properties Company Multi-layer assembly, multi-layer stretch releasing pressure-sensitive adhesive assembly, and methods of making and using the same
JP5173261B2 (ja) 2007-05-29 2013-04-03 藤森工業株式会社 発泡樹脂粘着テープの製造方法および発泡樹脂粘着テープ
ATE522492T1 (de) 2008-02-27 2011-09-15 Basf Se Verfahren zur herstellung von (meth)acrylaten von c10-alkoholgemischen
CN102119200B (zh) 2008-07-02 2014-09-17 3M创新有限公司 低表面能粘合剂
DE102008052625A1 (de) 2008-10-22 2010-04-29 Tesa Se Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung
DE102008059050A1 (de) 2008-11-26 2010-05-27 Tesa Se Thermisch vernetzende Polyacrylate und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009015233A1 (de) 2009-04-01 2010-10-14 Tesa Se Verfahren zur Herstellung eines geschäumten Massesystems
US20110004486A1 (en) 2009-07-05 2011-01-06 Laurus Consulting System and a Method for Purchasing Healthcare Products
RU2559456C2 (ru) * 2009-09-24 2015-08-10 Авери Деннисон Корпорейшн Акриловые составы для адгезии на субстраты с низкой энергией поверхностного натяжения
DE202009013255U1 (de) 2009-10-02 2010-02-11 Tesa Se Montageklebebänder
DE102009048036A1 (de) 2009-10-02 2011-04-07 Tesa Se Montageklebebänder
WO2011075501A2 (en) * 2009-12-18 2011-06-23 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesives for low surface energy substrates
EP2353736A1 (en) 2010-01-29 2011-08-10 3M Innovative Properties Company Continuous process for forming a multilayer film and multilayer film prepared by such method
DE102010062669A1 (de) 2010-12-08 2012-06-14 Tesa Se Verfahren zur Herstellung geschäumter Polymermassen, geschäumte Polymermassen und Klebeband damit
EP2551024B1 (en) 2011-07-29 2017-03-22 3M Innovative Properties Co. Multilayer film having at least one thin layer and continuous process for forming such a film
EP2551102B1 (en) * 2011-07-29 2014-12-03 3M Innovative Properties Company Self-stick foam adhesive
EP2573149A1 (en) 2011-09-26 2013-03-27 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive films with a (meth)acrylic-based elastomeric material
PL2803711T3 (pl) 2013-05-17 2018-11-30 3M Innovative Properties Company Zestaw klejów przylepcowych zawierający materiał wypełniacza
JP6202958B2 (ja) * 2013-09-13 2017-09-27 日東電工株式会社 粘着シート

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012519750A (ja) 2009-03-05 2012-08-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アクリルフォーム層を含む接着剤物品
DE202010001353U1 (de) 2010-01-25 2010-04-01 Basf Se Klebstoffartikel, hergestellt mit einem aus Propylheptylacrylat aufgebautem Copolymer
WO2011119363A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesives derived from 2-alkyl alkanols

Also Published As

Publication number Publication date
EP2922928B1 (en) 2019-06-05
WO2014081623A3 (en) 2014-07-17
JP2016503451A (ja) 2016-02-04
WO2014081623A2 (en) 2014-05-30
CN104812861A (zh) 2015-07-29
US20150307751A1 (en) 2015-10-29
US11267220B2 (en) 2022-03-08
CN110283549A (zh) 2019-09-27
CN110283549B (zh) 2022-01-11
EP2735595A1 (en) 2014-05-28
EP2922928A2 (en) 2015-09-30
JP6403681B2 (ja) 2018-10-10
KR20150088283A (ko) 2015-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102153480B1 (ko) 다층 감압 접착 조립체
JP6088524B2 (ja) （メタ）アクリル系エラストマー材料を有する多層感圧接着剤フィルム
JP6424211B2 (ja) 多層感圧接着剤アセンブリ
EP2803711B1 (en) Pressure sensitive adhesive assembly comprising filler material
US10106708B2 (en) Rubber-based pressure sensitive adhesive foam
US20170260350A1 (en) Pressure sensitive adhesive foam
WO2013019492A1 (en) Self-stick foam adhesive
US20210198534A1 (en) Pressure-sensitive adhesive with filler
EP2873706B1 (en) Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant