CN110062697A - 聚合物多层膜 - Google Patents

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雅各布·D·扬
杰弗里·O·艾姆斯兰德
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3M Innovative Properties Co
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Abstract

本发明公开了一种聚合物多层膜，所述聚合物多层膜具有第一主表面和相对的第二主表面，所述聚合物多层膜包括至少一个层，所述至少一个层包含第一剥离剂并且呈现股线和连接区域的无规网络。所述聚合物多层膜可用于例如带材和图形制品。

Description

聚合物多层膜
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年12月9日提交的美国临时专利申请号62/432373的权益，该临时专利申请的公开内容全文以引用方式并入本文。
背景技术
期望制备具有结构和/或纹理的聚合物膜和/或膜复合物以提供附加功能。此类功能可包括光学效应、和/或由于纹理化表面相对于平滑表面增加的表面积而增加的液体吸收或固体保持性。
纹理或结构可例如通过浇铸熔融聚合物到图案化冷却辊上而添加至聚合物膜。这需要使用对于每个所需的纹理或结构化膜特定的图案化辊。另选地，可通过重新加热膜表面的至少一部分并在高压辊隙与至少一个具有所需图案的反面的辊之间传递，在制膜过程之后压印非图案化的聚合物膜。这种技术需要另外的工艺步骤，并且需要针对每个所需的最终纹理或结构制造并使用图案化辊。
纹理化膜还可通过将聚合物层涂覆或层合到非织造纤维网上来制备。非织造层提供所需的纹理或结构，而膜层提供其他功能性诸如阻挡层或装饰层。这种方法需要多个工艺步骤来生产所需的最终产品—制备非织造纤维网和用于将聚合物层层合或涂覆到非织造材料上的至少第二步骤。
仍需要制备结构化和/或纹理化聚合物膜或膜复合物，它们可在不需要独特的图案化辊的情况下进行制备，或可在不需要辅助工艺的情况下制备纹理或结构。
发明内容
本公开描述了一种聚合物多层膜，其具有第一主表面和相对的第二主表面，该聚合物多层膜包括至少一个聚合物层，该至少一个聚合物层包含第一剥离剂并且呈现股线(在一些实施方案中为细长股线)和连接区域的无规网络(无规网络具有第一光密度并且连接区域具有第二光密度，其中第一光密度大于第二光密度；在一些实施方案中，在至少一些连接区域中存在开孔，而在一些实施方案中，在层中不存在开孔(即，没有通孔))。在一些实施方案中，至少2个、3个、4个、5个、6个、或甚至至少7个聚合物层，每个聚合物层包含剥离剂和/或呈现股线和连接区域的无规网络，其中所有层、或者层中的一些与另一个呈现股线和连接区域的无规网络的层相邻。每个层可与另一个包含剥离剂的层相邻。在每个层中的剥离剂可独立地相同或不同。
如本文所用，“剥离剂”是指一个层与包含剥离剂的相邻层彼此可分离的能力，和/或如果在制品的层中存在第一主表面，其在接触制品的第二主表面时可与制品的第二主表面分离的能力，和/或如果在第二主表面上存在衬件，其当与衬件接触时可与衬件分离的能力。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物膜(包括呈现股线和连接区域的无规网络的层)的至少一个层包含粘合剂(包括压敏粘合剂)。在一些实施方案中，本文所述制品的第二表面为粘合剂(包括压敏粘合剂)。
本文所述的聚合物多层膜的实施方案可例如用于带材和图形制品。
附图说明
图1为股线和连接区域的示例性无规网络的顶视示意图。
图2为股线和连接区域的另一个示例性无规网络的顶视示意图。
图3是用于制备本文所述的聚合物多层膜的示例性设备。
图3A为如图3所示设备中所用的示例性环形模具。
图4和图4A为示例性聚合物多层膜的光学图像。
具体实施方式
本公开描述了一种聚合物多层膜，其具有第一主表面和相对的第二主表面，该聚合物多层膜包括至少一个聚合物层，该至少一个聚合物层包含第一剥离剂并且每个聚合物层呈现股线(在一些实施方案中为细长股线)和连接区域的无规网络(无规网络具有第一光密度并且连接区域具有第二光密度，其中第一光密度大于第二光密度；在一些实施方案中，在至少一些连接区域中存在开孔，而在一些实施方案中，在层中不存在开孔(即，没有通孔))。在一些实施方案中，至少2个、3个、4个、5个、6个、或甚至至少7个聚合物层，每个聚合物层呈现股线和连接区域的无规网络，其中所有层、或者层中的一些与另一个呈现股线和连接区域的无规网络的层相邻。在一些实施方案中，聚合物多层膜的第一主表面或第二主表面中的至少一个(在一些实施方案中，第一主表面和第二主表面中的每一个)呈现股线和连接区域的无规网络。每个层可与另一个包含剥离剂的层相邻。在每个层中的剥离剂可独立地相同或不同。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物膜的至少一个层(包括呈现股线和连接区域的无规网络的层)包含粘合剂(包括压敏粘合剂)。在一些实施方案中，本文所述制品的第二表面为粘合剂(包括压敏粘合剂)。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物膜的至少一个层(包括呈现股线和连接区域的无规网络的层)基本上不含压敏粘合剂。
参见图1，其示出了股线103和连接区域104的无规网络的示例。
参见图2，其示出了股线203和连接区域204的无规网络的另一个示例。
在一些实施方案中，呈现股线和连接区域的无规网络的一个层、以及其他层独立地包含以下中的至少一种：聚烯烃材料(例如聚丙烯和/或聚乙烯)、改性聚烯烃材料、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯(包括共聚酯)、聚交酯、聚偏二氟乙烯、(甲基)丙烯酸类(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯聚合物、乙烯-丙烯酸共聚物、尼龙、工程聚合物(例如聚酮和/或聚甲基戊烷)、或弹性体(例如天然橡胶；合成橡胶；含有异戊二烯、丁二烯、或乙烯(丁烯)嵌段的苯乙烯嵌段共聚物；茂金属催化的聚烯烃、聚氨酯；或聚二有机硅氧烷)。
在一些实施方案中，呈现股线和连接区域的无规网络的层具有至少1％(在一些实施方案中，至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、或甚至至少80％；在一些实施方案中，在1％至80％的范围内)的开孔孔隙度。
一般来讲，本文所述的聚合物多层膜包括至少一个呈现股线和连接区域的无规网络的层，该聚合物多层膜可通过在吹塑膜方法中将一个层过度发泡来制备，该吹塑膜方法使用环形模具以通过“气泡”中的气压形成径向取向的熔融膜管，并且还纵向地牵拉熔融区域以将膜拉薄至最终所需的厚度。例如，参见图3，用于制备包括至少两个相邻层(每个层呈现本文所述的股线和连接区域的无规网络)的聚合物多层膜的设备300包括料斗304、挤出机306、环形模具308、气环310、夹模框314、形成辊隙317的辊316A、辊316B、切割工位323和惰辊318、惰辊319。参见图3A，另外详细示出了九层环形模具308，包括堆叠的模板，并且每个单独的模板堆叠层具有机加工的聚合物流动通道309A、309B、309C、309D、309E、309F、309G、309H、309I。在膜制备过程中，熔融聚合物穿过流动通道309A、309B、309C、309D、309E、309F、309G、309H、309I并接触中心模具缸体310，然后向上流动与其他层合并并离开环形模具开孔311以形成多层膜管312。聚合物多层膜中的层数可通过环形模具中的堆叠模板数来调节。
在操作中，将树脂302(通常为粒料形式)和其他添加剂添加到料斗304中。熔融的或换句话讲可流动的树脂离开挤出机306进入环形模具308中。气环310在熔融聚合物气泡上提供均匀的气流，其通过穿过由接触压料辊316A和316B形成的辊隙317来稳定并帮助形成圆形膜泡312的聚合物泡冷却成塌缩膜管320。塌缩膜管横穿惰辊318并穿过切割工位323，导致形成两个平膜320A和平膜320B，它们穿过另外的惰辊319。然后将膜320A和膜320B分别卷绕成单个卷321A和卷321B。聚合物多层膜的层可例如通过将气体引入挤出机内的熔融聚合物中来发泡或过度发泡。在挤出工艺的热和压力下，气体易于被吸收到聚合物中。当熔融聚合物离开挤出模具时，被吸收的加压气体快速膨胀并形成空隙。可调节适当的工艺条件，使得当聚合物固化时，空隙结构被“锁定”，从而在聚合物膜中产生泡沫结构。
层的发泡可例如通过在该层的树脂中包括或注入发泡剂来得到促进。发泡剂是本领域已知的，并且包括将气体(例如氮气或二氧化碳)注入熔融聚合物中。发泡剂是本领域已知的，并且包括碱土金属碳酸盐和碱金属酸盐的共混物，该发泡剂描述于美国专利8,563,621(Lapierre)中，其公开内容以引用的方式并入本文。示例性可商购获得的发泡剂包括以商品名“ECOCELL H”得自新泽西州洛克威的保利菲尔公司(Polyfil Corp.,Rockaway,NJ)的那些。用于聚合物的其他示例性化学发泡剂是本领域熟知的，并且包括肼、酰肼和偶氮二甲酰胺材料(例如4,4’-氧双(苯磺酰肼)(OBSH)(例如以商品名“CELOGEN OT”购自华盛顿州贝尔维尤市的ChemPoint公司(ChemPoint,Bellevue,WA)的母料形式)。另一种示例性化学发泡剂为吸热发泡剂，其为以商品名“FCX111263”购自明尼苏达州威诺那市的RTP公司(RTP Company,Winona,MN)的母料。
在一些实施方案中，将成形剂加入进料到挤出机中的树脂中。选择或调整发泡剂和其他加工条件以提供期望的或可接受的聚合物多层膜，该聚合物多层膜包括呈现股线和连接区域的无规网络的层。
示例性剥离剂包括烷基聚二甲基硅氧烷、聚乙烯十八烷基氨基甲酸酯或亚乙基双硬脂酰胺中的至少一种。例如在美国专利9,187,678(Boardman等人)中描述了烷基聚二甲基硅氧烷。聚乙烯十八烷基氨基甲酸酯可例如以商品名“ESCOAT P-77”(直链低密度载体树脂中的聚乙烯十八烷基氨基甲酸酯)从佐治亚州苏万尼的Mayzo公司(Mayzo,Inc.,Suwanee,GA)商购获得。亚乙基双硬脂酰胺可例如以商品名“AMPACET 100666”购自纽约州塔里敦的Ampacet公司(Ampacet Corporation,Tarrytown,NY)。压敏粘合带或粘合带常常以卷形式提供，其中带构造包括背衬、背衬的一个主侧面上的粘合剂层、以及背衬的另一个主侧面上的防粘层。防粘层允许带以受控的水平从卷上退绕。在多种应用中采用了其它具有防粘特征的制品。从实用性上讲，任何粘合剂涂覆的制品(包括带材、模切粘合剂制品和标签)需要防粘涂层或单独的防粘衬件。防粘涂层或衬件提供了制品不能永久性地附着的表面。
示例性压敏粘合剂包括例如以商品名“OCA8171”和“OCA8172”购自明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)的那些。可挤出的压敏粘合剂可例如以商品名“LIR-290”、“LA2330”、“LA2250”、“LA2140E”、和“LA1114”从日本大阪的可乐丽株式会社(Kuraray,Osaka,Japan)商购获得；以及以商品名“ESCORE”从德克萨斯州欧文的埃克森美孚公司(Exxon Mobil,Irving,TX)商购获得。压敏粘合剂的粘性可例如用增粘剂来调节。
其他示例性的粘合剂包括异丁烯/异戊二烯共聚物，其可例如以商品名“EXXONBUTYL 065”、“EXXON BUTYL 068”和“EXXON BUTYL 268”购自埃克森美孚公司(Exxon MobilCorp.)(据信具有在约1.05摩尔％至约2.30摩尔％范围内的不饱和度)；以商品名“BK-1675N”(据信具有约1.7摩尔％的不饱和度)购自法国韦利济-维拉库布莱的联合化学产品公司(United Chemical Products,Velizy-Villacoublay,France)；以商品名“LANXESSBUTYL 301”(据信具有约1.85摩尔％的不饱和度)、“LANXESS BUTYL 101-3”(据信具有约1.75摩尔％的不饱和度)和“LANXESS BUTYL 402”(据信具有约2.25摩尔％的不饱和度)购自加拿大安大略省萨尼亚市的朗盛公司(Lanxess,Sarnia,Ontario,Canada)；以及以商品名“SIBSTAR”(可作为两嵌段和三嵌段使用，据信苯乙烯含量基于共聚物的摩尔百分比计在约15摩尔％至约30摩尔％变化)购自日本大阪的钟化株式会社(Kaneka,Osaka,Japan)。示例性的聚异丁烯树脂可例如以商品名“VISTANEX”从德克萨斯州欧文的埃克森美孚公司(Exxon Chemical Co.,Irving,TX)商购获得；以商品名“HYCAR”购自北卡罗来纳州夏洛特市的古德里奇公司(Goodrich Corp.,Charlotte,NC)；以及以商品名“JSR BUTYL”购自日本关东的日本丁基有限公司(Japan Butyl Co.,Ltd.,Kanto,Japan)。
一般来讲，合适的聚异丁烯可以具有广泛的分子量和广泛的粘度。在一些实施方案中，聚异丁烯的重均分子量(如使用聚苯乙烯标准物通过凝胶渗透色谱法测得)为至少约300,000(在一些实施方案中，至少约400,000或甚至至少500,000或更高)克/摩尔。在一些实施方案中，聚异丁烯的重均分子量低于300,000(在一些实施方案中，最高至280,000、275,000、270,000、260,000、250,000、240,000、230,000、220,000、210,000，或最高至200,000)克/摩尔。在一些实施方案中，当由20℃下在二异丁烯中的本征粘度所测量的粘度限定时，聚异丁烯的粘均分子量在100,000至10,000,000(在一些实施方案中，500,000至5,000,000)克/摩尔的范围内。可以商购得到许多不同分子量和粘度的聚异丁烯。在一些实施方案中，在制备压敏粘合剂的过程中，聚异丁烯的分子量发生改变。
在一些实施方案中，包含聚异丁烯的压敏粘合剂还包含氢化烃增粘剂(在一些实施方案中，聚(环烯烃))。在一些实施方案中，氢化烃增粘剂基于压敏粘合剂组合物的总重量以约5重量％至约90重量％的范围存在。在一些实施方案中，将聚(环烯烃)与基于压敏粘合剂组合物的总重量约10重量％至约95重量％的聚异丁烯进行共混。在一些实施方案中，压敏粘合剂包含基于压敏粘合剂组合物的总重量约5重量％至约70重量％范围内的氢化烃(例如，聚(环烯烃))增粘剂以及基于压敏粘合剂组合物的总重量约30重量％至约95重量％的聚异丁烯。在一些实施方案中，氢化烃增粘剂(在一些实施方案中，聚(环烯烃))基于压敏粘合剂组合物的总重量以低于20(在一些实施方案中，低于15)重量％的量存在。例如，氢化烃增粘剂(在一些实施方案中，聚(环烯烃))基于压敏粘合剂组合物的总重量可以在5重量％至19.95重量％、5重量％至19重量％、5重量％至17重量％、5重量％至15重量％、5重量％至13重量％或甚至5重量至10重量％的范围存在。在一些实施方案中，压敏粘合剂不含丙烯酸类单体和聚丙烯酸酯。示例性聚异丁烯压敏粘合剂包括包含氢化聚(环烯烃)和聚异丁烯树脂的粘合剂组合物，诸如在PCT公布WO 2007/087281(Fujita等人)中报道的那些，其公开内容以引用方式并入本文。
用于任选第四层的示例性氢化烃增粘剂可以例如以商品名“ARKON P”和“ARKONM”商购获自日本大阪的荒川化学工业株式会社(Arakawa Chemical Industries Co.,Ltd.)。这些材料在商业文献中被描述为水白色的氢化烃树脂。据称商品名为“ARKON P”(例如，P-70、P-90、P-100、P-115和P-140)的氢化烃增粘剂是完全氢化的，而商品名为“ARKONM”(例如，M-90、M-100、M-115和M-135)的那些是部分氢化的。据称可以以商品名“ARKON P-100”购得的氢化烃增粘剂具有约850克/摩尔的数均分子量、约100℃的软化点和约45℃的玻璃化转变温度。可以以商品名“ARKON P-140”购得的氢化烃增粘剂具有约1250克/摩尔的数均分子量、约140℃的软化点和约90℃的玻璃化转变温度。可以以商品名“ARKON M-90”购得的氢化烃增粘剂具有约730克/摩尔的数均分子量、约90℃的软化点和约36℃的玻璃化转变温度。可以以商品名“ARKON-M-100”购得的氢化烃增粘剂具有约810克/摩尔的数均分子量、约100℃的软化点和约45℃的玻璃化转变温度。
用于任选第四层的其他示例性氢化烃增粘剂可例如以商品名“ESCOREZ 1315”、“ESCOREZ 1310LC”、“ESCOREZ 1304”、“ESCOREZ 5300”、“ESCOREZ 5320”、“ESCOREZ 5340”、“ESCOREZ 5380”、“ESCOREZ 5400”、“ESCOREZ 5415”、“ESCOREZ 5600”、“ESCOREZ 5615”、“ESCOREZ 5637”和“ESCOREZ 5690”购自埃克森美孚公司(Exxon Chemical)。
“1300”系列树脂在商业文献中被描述为具有高软化点的脂族树脂。据称“ESCOREZ1315”树脂的重均分子量为约2200克/摩尔，软化点在约112℃至约118℃的范围内，玻璃化转变温度为约60℃。据称“ESCOREZ 1310LC”树脂具有浅颜色，其重均分子量为约1350克/摩尔，软化点为约95℃，并且玻璃化转变温度为约45℃。据称“ESCOREZ 1304”树脂的重均分子量为约1650克/摩尔，软化点在约97℃至约103℃的范围内，玻璃化转变温度为约50℃。
“5300”系列树脂在商业文献中被描述为水白色的脂环族烃树脂，其重均分子量在约370克/摩尔至约460克/摩尔的范围内，软化点在约85℃至约140℃的范围内，并且玻璃化转变温度在约35℃至约85℃的范围内。
“5400”系列树脂在商业文献中被描述为非常浅颜色的脂环族烃树脂，其重均分子量在约400克/摩尔至约430克/摩尔的范围内，软化点在约103℃至约118℃的范围内，并且玻璃化转变温度在约50℃至约65℃的范围内。
“5600”系列树脂在商业文献中被描述为非常浅颜色的芳族改性的脂环族树脂，其中芳族氢原子的百分比基于树脂中所有氢原子的重量在约6重量％至约12重量％的范围内。另外，据称“5600”系列树脂的重均分子量在约480克/摩尔至约520克/摩尔的范围内，软化点在约87℃至约133℃的范围内，并且玻璃化转变温度在约40℃至约78℃的范围内。
用于任选第四层的其它示例性的合适的氢化烃增粘剂可以例如以商品名“REGALREZ 1085”、“REGALREZ 1094”、“REGALREZ1126”、“REGALREZ 1139”、“REGALREZ3102”和“REGALREZ6108”购自田纳西州金斯波特的伊士曼化工公司(Eastman,Kingsport,TN)。这些树脂在商业文献中被描述为氢化芳族纯单体烃树脂。它们的重均分子量在约850克/摩尔至约3100克/摩尔范围内，软化温度在约87℃至约141℃范围内，玻璃化转变温度在约34℃至约84℃范围内。“REGALEZ 1018”树脂可以用在不生成热的应用中。此增粘树脂的重均分子量为约350克/摩尔，软化点为约19℃，玻璃化转变温度为约22℃。
其他示例性的氢化烃增粘剂可以例如以商品名“WINGTACK 95”和“WINGTACK RWT-7850”购自宾夕法尼亚州埃克斯顿的克雷威利公司(Cray Valley,Exton,PA)。商业文献将这些增粘树脂描述为通过脂族C5单体的阳离子聚合而获得的合成树脂。可以以商品名“WINGTACK 95”购得的增粘树脂为浅黄色固体，并且其重均分子量为约1700克/摩尔，软化点为98℃，并且玻璃化转变温度为约55℃。可以以商品名“WINGTACK RWT-7850”购得的增粘树脂为浅黄色固体，并且其重均分子量为约1700克/摩尔，软化点为约102℃，并且玻璃化转变温度为52℃。
其他示例性的氢化烃增粘剂可以例如以商品名“PICCOTAC6095-E”、“PICCOTAC8090-E”、“PICCOTAC 8095”、“PICCOTAC8595”、“PICCOTAC 9095”和“PICCOTAC 9105”购自伊士曼化工公司(Eastman)。商业文献将这些树脂描述为芳族改性的脂族烃树脂或芳族改性的C5树脂。可以以商品名“PICCOTACK 6095-E”购得的增粘剂具有约1700克/摩尔的重均分子量和约98℃的软化点。可以以商品名“PICCOTACK 8090-E”购得的增粘剂具有约1900克/摩尔的重均分子量和约92℃的软化点。可以以商品名“PICCOTACK 8095”购得的增粘剂具有约2200克/摩尔的重均分子量和约95℃的软化点。可以以商品名“PICCOTAC 8595”购得的增粘剂具有约1700克/摩尔的重均分子量和约95℃的软化点。可以以商品名“PICCOTAC 9095”购得的增粘剂具有约1900克/摩尔的重均分子量和约94℃的软化点。可以以商品名“PICCOTAC 9105”购得的增粘剂具有约3200克/摩尔的重均分子量和约105℃的软化点。
在一些实施方案中，氢化烃增粘剂为氢化聚(环烯烃)聚合物。聚(环烯烃)聚合物通常具有低的湿气渗透性并可通过例如用作增粘剂影响聚异丁烯树脂的粘合性能。示例性氢化聚(环烯烃)聚合物包括氢化石油树脂；基于氢化萜烯的树脂(例如，以商品名“CLEARON”购自日本广岛市的安原化学株式会社(Yasuhara Chemical,Hiroshima,Japan)，P、M和K级)；氢化树脂或基于氢化酯的树脂(可以例如以商品名“FORAL AX”和‘FORAL 105”购自特拉华州威明顿市的赫克力士公司(Hercules Inc.,Wilmington,DE)，以及以商品名“PENCEL A”、“ESTERGUM H”和“SUPER ESTER A”购自日本大阪的荒川化学工业株式会社(Arakawa Chemical Industries Co.,Ltd.,Osaka,Japan))；不成比例的树脂或不成比例的基于酯的树脂(可以例如以商品名“PINECRYSTAL”购自荒川化学工业株式会社(ArakawaChemical Industries Co.,Ltd.))；基于氢化二环戊二烯的树脂(例如，通过使C5级分(诸如戊烯、异戊二烯或胡椒碱)与通过石脑油的热分解产生的1,3-戊二烯共聚获得的氢化C5类石油树脂(可以例如以商品名“ESCOREZ 5300”和“ESCOREZ 5400”购自埃克森美孚公司(Exxon Chemical Co.)以及以商品名“EASTOTAC H”购自伊士曼化工公司(EastmanChemical Co.)))；基于部分氢化的芳族改性的二环戊二烯的树脂(可以例如以商品名“ESCOREZ 5600”购自埃克森美孚公司(Exxon Chemical Co.))；由C9-型石油树脂氢化获得的树脂，其通过使由石脑油热分解而产生的C9级分诸如茚、乙烯基甲苯和α-或β-甲基苯乙烯共聚而获得(例如，以商品名“ARCON P”或“ARCON M”购自荒川化学工业株式会社(Arakawa Chemical Industries Co.,Ltd.))；以及由于上述C5级分和C9级分的共聚石油树脂的氢化得到的树脂(可以例如以商品名“IMARV”购自日本东京的出光石油化学株式会社(Idemitsu Petrochemical Co.,Tokyo,Japan))。在一些实施方案中，氢化聚(环烯烃)为氢化聚(二环戊二烯)，其可以为PSA提供优势(例如低湿气渗透性和透明性)。
氢化烃增粘剂通常具有与聚异丁烯的溶解度参数(SP值)相似的溶解度参数并表现出与聚异丁烯良好的相容性(即混溶性)以致可形成透明的膜，其中溶解度参数为用于表征化合物极性的指数。增粘树脂通常为无定形的并具有不大于5000克/摩尔的重均分子量。如果重均分子量大于约5000克/摩尔，则与聚异丁烯材料的相容性可能会降低、粘性可能会降低、或者这两者都会降低。该分子量常常不大于4000(在一些实施方案中不大于2500、2000、1500、1000或甚至不大于500；在一些实施方案中，该分子量在200至5000、200至4000、200至2000或甚至200至1000范围内)克/摩尔。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜还包括至少一个连续(即，不包含从一个主表面延伸到另一个主表面的开孔)层。在一些实施方案中，与呈现股线和连接区域的无规网络的层相邻的连续层从股线和连接区域的无规网络变为纹理化的(例如，连续层可至少部分地适形于股线和连接区域的无规网络的纹理)。示例性的连续层包含以下中的至少一种：聚烯烃材料(例如聚丙烯和/或聚乙烯)、改性聚烯烃材料、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯(包括共聚酯)、聚交酯、聚偏二氟乙烯、(甲基)丙烯酸酯(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯聚合物、乙烯-丙烯酸共聚物、尼龙、工程聚合物(例如聚酮和/或聚甲基戊烷)、或弹性体(例如天然橡胶；合成橡胶；含有异戊二烯、丁二烯、或乙烯(丁烯)嵌段的苯乙烯嵌段共聚物；茂金属催化的聚烯烃、聚氨酯；或聚二有机硅氧烷)。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含紫外线(UV)吸收剂。UV吸收层(例如，UV保护层)可通过吸收UV光(在一些实施方案中，任何UV光)而有助于保护其它层或基底免受随时间推移UV光导致的破坏/降解。
在一些实施方案中，UV吸收剂为红移UV吸收剂(RUVA)，其吸收在180nm至400nm的波长区域中至少70％(在一些实施方案中，至少80％或甚至大于90％)的UV光。通常，期望RUVA应是高度可溶于聚合物的、高度吸收性的、光持久的并且在200℃至300℃的至少温度范围内是热稳定的以便于挤出加工，从而形成保护层。在一些实施方案中，RUVA可通过自由基引发剂固化、UV固化、γ射线固化、电子束固化或热固化工艺中的至少一者与单体共聚，以形成保护性涂层。示例性的UVA为如例如在PCT公布号WO 2014/10055A1(Olson等人)、WO2014/100580A1(Olson等人)、WO 2015/200655(Olson等人)、WO 2015/200669(Olson等人)、和WO 2015/200657(Olson等人)中所述的UVA低聚物，其公开内容以引用方式并入本文。
RUVA通常在长波UV区域(即300nm至400nm)中具有增大的光谱覆盖率，使得它们能够阻挡可在大多数聚合物中引起泛黄的高波长UV光。典型的UV保护层的厚度在约13微米至380微米的范围内并且RUVA装填量在约2重量％至10重量％的范围内。示例性RUVA包括苯并三唑化合物、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(可以以商品名“CGL-0139”购自新泽西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF Corporation,Florham,NJ))、苯并三唑(例如，2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑)和2(-4,6-二苯基-1-3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基-苯酚。另外的可商购获得的RUVA包括可以以商品名“TINUVIN1577”、“TINUVIN 1600”和“TINUVIN 777”购自巴斯夫公司(BASFCorporation)的那些。其他示例性UV吸收剂是例如可以以商品名“TA11-10MB03”购自南卡罗来纳州邓肯的苏卡诺聚合物公司(SukanoPolymers Corporation,Duncan,SC)的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)UVA母料。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含受阻胺光稳定剂(HALS)。示例性HALS包括可以以商品名“CHIMASSORB 944”和“TINUVIN 123”购自巴斯夫公司(BASFCorporation)的那些。另一种示例性HALS可以例如以商品名“TINUVIN944”购自巴斯夫公司(BASF Corp.)。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含抗氧化剂。示例性抗氧化剂包括可以以商品名“IRGANOX 1010”和“ULTRANOX 626”购自巴斯夫公司(BASFCorporation)的那些。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含抗氧化剂。抗氧化剂可减少或防止着色显影、以及聚合物多层膜的物理和机械性能的劣化。示例性抗氧化剂材料包括可例如以商品名“CYANOX 1790”和“CYANOX 2777”从新泽西州伍德兰公园的氰特索尔维集团(Cytec Solvay Group,Woodland Park,NJ)商购获得的那些。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含亲水性材料。亲水性添加剂可提高含水液体的吸收。这可用于例如清洁产品以吸收溢出液体和含水的清洁剂，以及用于吸收体液的医疗应用。示例性的亲水性材料包括可例如以商品名“JDOSS 50P”购自宾夕法尼亚州库珀斯堡的JLK工业公司(JLK Industries，Coopersburg，PA)的阴离子表面活性剂，或者例如以商品名“HETOXAMIDE C4”购自新泽西州富兰克林的全球7工业公司(Global 7Industries,Franklin,NJ)的非离子型表面活性剂(PEG-5椰油酰胺)。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含至少一种防静电材料。防静电材料可例如减少对成品的粉尘和污垢吸引力、通过放电减少火花、减少易燃液体和气体的点火、减少对电子微电路的损坏、以及减少运输设备的干扰。示例性的防静电材料包括可以商品名“CTASTAT 609”和“CYASTAT SN”从新泽西州伍德兰公园的氰特索尔维集团(Cytec Solvay Group,Woodland Park,NJ)商购获得的那些。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含增滑添加剂或防粘连剂中的至少一种。增滑添加剂可改变膜的表面特性、降低膜层与其他表面之间的摩擦。为了生效，增滑添加剂需要从聚合物迁移到表面，因此它需要与聚合物具有一定程度的不相容性。
示例性的增滑添加剂包括脂肪酸酰胺，诸如芥酸酰胺或油酰胺。在加工期间，增滑添加剂溶解在无定形熔体中，但是当聚合物冷却并结晶时，脂肪酸、酰胺被“挤压”出来，从而在聚合物表面处形成润滑层。增滑添加剂的添加可减少或防止膜粘着和拉扯，有助于提高通量。示例性的增滑添加剂可例如以商品名“AMPACET 100497”(在低密度聚乙烯载体树脂中包含1％芥酸酰胺的母料)商购获得；以及以商品名“#10358”(在聚乙烯载体中的5％油酰胺的母料)得自纽约州塔里敦的Ampacet公司(Ampacet Corporation,Tarrytown,NY)。
防粘连剂可减少或防止层的粘连。聚烯烃和其他塑料膜具有粘附在一起的趋势，通常使得其难以分离层。膜层之间的这种粘合(称为粘连)是一些聚合物的固有性质。可将防粘连添加剂添加到膜中，以使这种粘合最小化并降低层之间的粘连力。一旦配混到塑料中，这些添加剂就产生微粗糙的表面，这减少了膜层之间的粘合并且降低了粘连趋势。示例性的防粘连剂通常为无机材料，诸如硅藻土、滑石、碳酸钙、粘土、云母和陶瓷球体。示例性的防粘连剂可例如以商品名“ABC5000”从新泽西州洛克威的保利菲尔公司(PolyfilCorp.,Rockaway,NJ)商购获得；以及以商品名“AMPACET 102077”购自Ampacet公司(Ampacet Corp.)
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含耐磨材料。可加入耐磨材料以减少成品的刮擦、磨损和磨蚀。示例性耐磨添加剂可例如以商品名“MB25-381”(包含硅氧烷聚合物的母料)从密歇根州奥本的道康宁公司(Dow Corning,Auburn MI)商购获得。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含染料或颜料(例如，赋予颜色诸如白色、黄色、绿色、蓝色、红色、橙色、棕色、黑色等)中的至少一种。示例性染料包括可例如以商品名“CLARIANT REMAFIN PE63421213-ZN”(绿色染料母料)从瑞士穆顿兹的科莱恩国际公司(Clariant International AG,Muttenz，Switzerland)商购获得的那些。示例性颜料包括二氧化钛、氧化锌和二氧化锆。一种示例性颜料是可商购获得的在聚烯烃载体中的二氧化钛颜料母料，其以商品名“#11937”购自佐治亚州索舍尔瑟克尔的斯坦德瑞奇色彩公司(Standridge Color Corporation,Social Circle,GA)。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含油墨接收材料或油漆接收材料中的至少一种。油墨接收材料可期望将信息元素或装饰元素添加到膜上以改进膜的功能性或美观。示例性的接收材料包括(例如)乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，如例如美国专利6,316,120(Emslander)所述的接收材料，其公开内容以引用方式并入本文。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含金属(例如铝、青铜、不锈钢、锌、铁、锡、银、金和/或钛)颗粒。金属颗粒可提供独特的装饰性方面效果，诸如膜的闪耀或珠光。示例性的金属颗粒添加剂可例如以商品名“PELLEX A240-50”(金属闪光母料)从伊利诺伊州阿迪森的凯瑞公司(The Cary Company，Addison，IL)商购获得。
连续层可通过本领域已知的技术(诸如包含连续层组合物的组分的可挤出组合物的热熔融挤出)提供。制备可挤出的连续层的示例性方法描述于例如Progelhof,R.C.和Throne,J.L.，“聚合物工程原理(Polymer Engineering Principles)”，俄亥俄州辛辛那提的Hanser/Gardner出版公司(Hanser/Gardner Publications,Inc.,Cincinnati,OH)，1993年，其公开内容以引用的方式并入本文。
另选地，例如，可将至少一个层挤出为单独的片材并层压在一起。在一些实施方案中，基底可有利地组合不同层中若干树脂的最佳特性，同时最小化最昂贵树脂的用量，从而得到价值更高且成本更低的图像受体介质。例如，基底层可由具有低成本共性的树脂制成，可选择它们以向多层膜提供具体期望的物理特性。这些特性可包括尺寸稳定性、抗撕裂性、适形性、弹性体特性、模切性、硬度和耐热性。
在一些实施方案中，连续层是表层。在一些实施方案中，呈现股线和连接区域的无规网络的至少一个层设置在两个连续层之间。在一些实施方案中，连续层设置在呈现股线和连接区域的无规网络的两个层之间。
在一些实施方案中，第一连续层不含压敏粘合剂，并且呈现股线和连接区域的无规网络的层包含压敏粘合剂。在一些实施方案中，第一连续层包含第一压敏粘合剂，并且呈现股线和连接区域的无规网络的层包含第二压敏粘合剂。
在包括超过一个呈现股线和连接区域的无规网络的层的一些实施方案中，至少两个此类层呈现股线和连接区域的不同无规网络。
在包括超过一个呈现股线和连接区域的无规网络的层的一些实施方案中，呈现股线和连接区域的无规网络的一个层不含压敏粘合剂，并且呈现股线和连接区域的无规网络的另一个层包含压敏粘合剂。
在包括超过一个呈现股线和连接区域的无规网络的层的一些实施方案中，呈现股线和连接区域的无规网络的一个层包含第一压敏粘合剂，并且呈现股线和连接区域的无规网络的另一个层包含不同的第二压敏粘合剂。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜还包括第二连续层，其中呈现股线和连接区域的无规网络的第一层设置在第一连续层和第二连续层之间。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜具有在1微米至1000微米范围内(在一些实施方案中，在25微米至500微米、50微米至250微米、或甚至2微米至10微米的范围内)的厚度。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜具有纵向和横向，其中聚合物多层膜在横向上是有弹性的。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜还包括至少一个衬件。例如，衬件具有主表面，该衬件附接到聚合物多层膜的第一主表面或第二主表面中的任一个。在一些实施方案中，聚合物多层膜的每个主表面具有附接到其上的衬件。在一些实施方案中，衬件包括呈现股线和连接区域的无规网络的聚合物多层膜。在一些实施方案中，衬件具有呈现股线和连接区域的无规网络的主表面。在一些实施方案中，聚合物多层膜在衬件的主表面上具有粘合剂(例如压敏粘合剂)层。对于具有呈现股线和连接区域的无规网络的主表面的衬件，在衬件的主表面上的粘合剂的主表面具有衬件的主表面的反面。在一些实施方案中，附接到衬件的主表面上的聚合物多层膜的第一主表面或第二主表面是粘合剂(例如压敏粘合剂)表面。对于具有呈现股线和连接区域的无规网络的主表面的衬件，附接到衬件上的聚合物多层膜的主表面具有衬件的主表面的反面。
本文所述的聚合物多层膜的实施方案可例如用于带材和图形制品(例如图形膜)。“图形膜”是吸收具有可见光或近红外范围内的波长的至少一些光并且反射其中反射光包含一些图形内容的可见光范围内的至少一些光的膜。图形内容可包括图案、图像或其他视觉标记。图形膜可为印刷膜，或图形可通过除印刷之外的方式形成。例如，图形膜可为具有图案化布置方式的孔的打孔反射膜。图形也可通过压印形成。在一些实施方案中，图形膜是部分透射图形膜(例如，用于背射光标志(例如，背射光交通标志))。广告和促销展示通常包括出现在结构表面(诸如卡车侧面和雨篷、或者作为横幅的自由悬挂物)上的图形图像。为了制备该展示，可在背侧带粘合剂的图像受体介质(有时称为图形标记膜)上形成图像，然后将其粘附到所需的基底上。尽管图形展示可旨在用于5年或更长时间的长期安装，但其户外安装通常是相对短期的(3个月至1年)。就短期展示而言，图像受体介质理想地为低成本、耐候的、耐用的图形标记膜，其具有良好的印刷能力和油墨和/或调色剂的粘附性，该油墨和/或调色剂易于施用到表面并且易于从表面上移除。
示例性实施方案
1.一种聚合物多层膜，所述聚合物多层膜具有第一主表面和相对的第二主表面，所述聚合物多层膜包括至少一个聚合物层，所述至少一个聚合物层包含第一剥离剂并且呈现股线(在一些实施方案中为细长股线)和连接区域的无规网络(所述无规网络具有第一光密度并且所述连接区域具有第二光密度，其中所述第一光密度大于所述第二光密度；在至少一些所述连接区域中存在开孔，而在一些实施方案中，在所述层中不存在开孔(即，没有通孔))。在一些实施方案中，至少2个、3个、4个、5个、6个、或甚至至少7个聚合物层，每个聚合物层包括剥离剂和/或呈现股线和连接区域的无规网络，其中所有所述层、或者所述层中的一些与另一个呈现股线和连接区域的无规网络的层相邻。每个层可与另一个包含剥离剂的层相邻。在每个层中的剥离剂可独立地相同或不同。
2.根据示例性实施方案1所述的聚合物多层膜，其中所述剥离剂为烷基聚二甲基硅氧烷、聚乙烯十八烷基氨基甲酸酯或亚乙基双硬脂酰胺中的至少一种。
3.根据任一示例性实施方案1或2所述的聚合物多层膜，其中所述呈现股线和连接区域的无规网络的层包含以下中的至少一种：聚烯烃材料(例如聚丙烯和/或聚乙烯)、改性聚烯烃材料、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯(包括共聚酯)、聚交酯、聚偏二氟乙烯、(甲基)丙烯酸类(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯聚合物、乙烯-丙烯酸共聚物、尼龙、工程聚合物(例如聚酮和/或聚甲基戊烷)、或弹性体(例如天然橡胶；合成橡胶；含有异戊二烯、丁二烯、或乙烯(丁烯)嵌段的苯乙烯嵌段共聚物；茂金属催化的聚烯烃、聚氨酯；或聚二有机硅氧烷)。
4.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，其中呈现股线和连接区域的无规网络的至少一个层具有至少1％(在一些实施方案中，至少5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、或甚至至少80％；在一些实施方案中，在1％至80％的范围内)的开孔孔隙度。
5.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，其中所述呈现股线和连接区域的无规网络的层基本上不含压敏粘合剂。
6.根据前述示例性实施方案1至4中的任一项所述的聚合物多层膜，其中所述呈现股线和连接区域的无规网络的层包含压敏粘合剂。
7.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包括第一连续层。
8.根据示例性实施方案7所述的聚合物多层膜，其中所述第一连续层包含以下中的至少一种：聚烯烃材料(例如聚丙烯和/或聚乙烯)、改性聚烯烃材料、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯(包括共聚酯)、聚交酯、聚偏二氟乙烯、(甲基)丙烯酸类(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯聚合物、乙烯-丙烯酸共聚物、尼龙、工程聚合物(例如聚酮和/或聚甲基戊烷)、或弹性体(例如天然橡胶；合成橡胶；含有异戊二烯、丁二烯、或乙烯(丁烯)嵌段的苯乙烯嵌段共聚物；茂金属催化的聚烯烃、聚氨酯；或聚二有机硅氧烷)。
9.根据任一示例性实施方案7或8所述的聚合物多层膜，其中所述第一连续层为表层。
10.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜具有范围为1微米至1000微米(在一些实施方案中，范围为25微米至500微米、50微米至250微米、或甚至2微米至10微米)的厚度。
11.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包括模具或颜料(例如，赋予颜色诸如白色、黄色、绿色、蓝色、红色、橙色、棕色、黑色等)中的至少一种。
12.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包括至少一种防静电材料。
13.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包括油墨接收材料或油漆接收材料中的至少一种。
14.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包括金属(例如铝、青铜、不锈钢、锌、铁、锡、银、金和/或钛)颗粒。
15.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包括耐磨材料。
16.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含增滑剂或防粘连剂中的至少一种。
17.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含受阻胺光稳定剂(HALS)。
18.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含UV稳定剂。
19.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含热稳定剂。
20.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含亲水性材料。
21.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜具有纵向和横向，其中所述聚合物多层膜在所述横向上是有弹性的。
22.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，其中所述第二主表面为粘合剂(例如压敏粘合剂)。
23.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包括具有主表面的衬件，所述衬件附接到所述聚合物多层膜的所述第二主表面。
24.根据示例性实施方案23所述的聚合物多层膜，其中所述衬件包括呈现股线和连接区域的无规网络的聚合物多层膜。
25.根据任一示例性实施方案21或22所述的聚合物多层膜，其中所述衬件具有呈现股线和连接区域的无规网络的主表面。对于其中所述衬件具有呈现股线和连接区域的无规网络的主表面的衬件，附接到所述衬件的所述聚合物多层膜的主表面具有所述衬件的主表面的反面。
26.根据示例性实施方案23至25中的任一项所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜在所述衬件的主表面上具有粘合剂(例如压敏粘合剂)层。对于其中所述衬件具有呈现股线和连接区域的无规网络的主表面的衬件，在所述衬件的主表面上的粘合剂的主表面具有所述衬件的主表面的反面。
27.一种图形制品，所述图形制品包括根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜。
28.一种带材(例如管道胶带)，所述带材包括根据示例性实施方案1至26中的任一项所述的聚合物多层膜。
以下实施例进一步说明了本发明的优点和实施方案，但是这些实施例中所提到的具体材料及其量以及其它条件和细节均不应被解释为是对本发明的不当限制。除非另外指明，否则所有份数和百分比均按重量计。
实施例
使用如图3和图3A所示的设备，利用七层环形层叠模具(以商品名“COEX 7-LAYER”(LF-400型)得自泰国北揽的实验室技术工程公司(Labtech Engineering,Samut Prakan,Thailand))制备七层膜，不同的是仅有七个堆叠的模板。手动控制到模具的气流以实现约2:1的吹胀比。气泡随后在模具上方约3米(10英尺)处坍缩并卷起。进料材料由7个具有约30:1的长径比的独立的20mm直径挤出机提供。
使用第一挤出机(以商品名“PETROTHENE NA217000 5.6MFI”得自德克萨斯州休斯敦的利安德巴塞尔公司(LyondellBasell,Houston,TX))将低密度聚乙烯熔融并挤出到环形堆叠模具的内部通道中。熔融温度保持在180℃。使用第二挤出机、第三挤出机、第四挤出机、第五挤出机和第六挤出机以将相同树脂进料到第一树脂的后续外层中。使用第七挤出机进料包含93％的相同聚乙烯与4％的化学发泡剂(以商品名“ECOCELL H”得自新泽西州洛克威的保利菲尔公司(Polyfil Corp.,Rockaway,NJ))以及剥离剂烷基聚甲基硅氧烷的共混物(描述于美国专利9,187,678(Boardman等人)的实施例14中，其公开内容以引用方式并入本文)，载量为3％。保持215℃的熔融温度。采用每分钟30转的螺杆速度。保持180℃的模具温度。
所得聚合物多层膜的图像示于图4(参见股线403和连接区域404的无规网络)和图4A中。
在不脱离本发明的范围和实质的情况下，本公开的可预知的变型和更改对本领域的技术人员来说将显而易见。本发明不应受限于本申请中为了说明目的所示出的实施方案。

Claims (12)

1.一种聚合物多层膜，所述聚合物多层膜具有第一主表面和相对的第二主表面，所述聚合物多层膜包括至少一个层，所述至少一个层包含第一剥离剂并且呈现股线和连接区域的无规网络。
2.根据权利要求1所述的聚合物多层膜，其中呈现股线和连接区域的无规网络的至少一个层具有至少20％的开孔孔隙度。
3.根据任意前述权利要求所述的聚合物多层膜，其中所述剥离剂为烷基聚二甲基硅氧烷、聚乙烯十八烷基氨基甲酸酯或亚乙基双硬脂酰胺中的至少一种。
4.根据任意前述权利要求所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包括第一连续层。
5.根据权利要求4所述的聚合物多层膜，其中所述第一连续层为表层。
6.根据任意前述权利要求所述的聚合物多层膜，其中所述聚合物多层膜的所述第二主表面包含压敏粘合剂。
7.根据任意前述权利要求所述的聚合物多层膜，其中所述聚合物多层膜的所述第一主表面或所述第二主表面中的至少一个呈现股线和连接区域的无规网络。
8.根据任意前述权利要求所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜具有纵向和横向，其中所述聚合物多层膜在所述横向上是有弹性的。
9.根据任意前述权利要求所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包括具有主表面的衬件，所述衬件附接到所述聚合物多层膜的所述第一主表面或所述第二主表面中的任一个。
10.根据权利要求9所述的聚合物多层膜，其中所述衬件具有呈现股线和连接区域的无规网络的主表面。
11.一种图形制品，所述图形制品包括根据任意前述权利要求所述的聚合物多层膜。
12.一种带材，所述带材包括根据权利要求1至10中的任一项所述的聚合物多层膜。
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