CN101970591B - 表面保护片材 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种表面保护片材，其为至少在基材的单面具有以热塑性弹性体为主成分的粘合剂的表面保护片材，其特征在于，该粘合剂含有苯乙烯系无规共聚物的加氢物和非晶性聚丙烯系弹性体和粘合赋予树脂和软化剂，当以苯乙烯系无规共聚物的加氢物和非晶性聚丙烯系弹性体的总量为100时，苯乙烯系无规共聚物的加氢物∶非晶性聚丙烯系弹性体＝超过0∶小于100～小于80∶超过20。

Description

表面保护片材
技术领域
本发明涉及保护金属表面、玻璃表面、涂装表面等的、特别是保护汽车的上涂装面的表面保护片材。
背景技术
一直以来，为了保护涂装完成车的车体表面的上涂装面等，有粘贴具有粘合剂层的塑料片材的方法。例如，专利文献1～4公开了相对于涂装面的密合性良好、不会残留贴痕的表面保护片材。但是，粘贴了表面保护片材的涂装完成车被装载在运输用拖车上以高速运输，此时会暴露在极强的风中，而且夏天其车体表面由于直射日光而达到高温、冬天则暴露于达到零下10度～20度的极为严酷的条件下。非常遗憾的是到目前为止还没有在这些所有严酷条件下具备理想的密合性、贴痕、低温粘接力、高温粘接力的表面保护片材。
【专利文献1】日本特开平06-240215
【专利文献2】日本特开平06-240216
【专利文献3】日本特开平07-241960
【专利文献4】日本特开平09-239915
发明内容
发明预解决的技术问题
本发明的目的在于提供不仅限于常温、即便是在高温及低温的条件下，相对于被覆体的密合性也良好、且从被覆体剥离时不会在被覆体上残留污垢或贴痕、且可容易地进行剥离的表面保护片材。
用于解决技术问题的方法
本发明涉及
(1)一种表面保护片材，其为至少在基材的单面具有粘合剂的表面保护片材，其特征在于，该粘合剂含有苯乙烯系无规共聚物的加氢物、非晶性聚丙烯系弹性体、粘合赋予树脂和软化剂，当以苯乙烯系无规共聚物的加氢物和非晶性聚丙烯系弹性体的合计为100时，苯乙烯系无规共聚物的加氢物∶非晶性聚丙烯系弹性体＝超过0∶小于100～小于80∶超过20；
(2)上述(1)所述的表面保护片材，其中，苯乙烯系无规共聚物的加氢物为苯乙烯-丁二烯无规共聚物的加氢物；
(3)上述(1)或(2)所述的表面保护片材，其中，粘合赋予树脂由氢化后的松香酯系树脂和/或氢化后的萜烯树脂构成；
(4)上述(1)～(3)中任一项所述的表面保护片材，其中，软化剂为选自油、石蜡、低分子量聚丁烯、低分子量聚异戊二烯和低分子量聚异丁烯的至少1种；
(5)上述(1)～(4)中任一项所述的表面保护片材，其特征在于，粘合剂中含有选自抗氧化剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂(HALS)、防静电剂和润滑剂中的至少1个。
发明效果
本发明提供不仅在常温下、在高温及低温下对被覆体的密合性、剥离性也良好，且加热后的粘合力恶化少的表面保护片材。另外，本发明的表面保护片材的被覆面的污染、贴痕少，耐候性也优异。另外，本发明的表面保护片材的制造工序也简单，不仅利用热熔融方法可以制造，利用溶液涂布也可制造。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明。
本发明所使用的“基材”是指表面保护片材的支撑体或表面材料(具有粘合剂之前的表面保护片材的表面部分)，可以是膜或片材的形态。膜和片材在本发明中能够以相同的意义使用。基材所使用的树脂可以举出聚乙烯、聚丙烯或乙烯/α烯烃共聚物或乙酸醋酸乙烯酯共聚物等聚烯烃系树脂、尼龙系树脂、聚酯系树脂等。这些材料能够以单体使用，还能够作为混合物或层叠体组合后使用。另外，无纺布、织布、纸、金属蒸镀膜、金属等没有热塑性的膜也可作为基材使用。
基材所使用的树脂优选聚烯烃系树脂或聚酯系树脂，更优选聚烯烃系树脂。
在基材的单面、优选具有粘合剂的基材面的相反侧还可印刷文字、信息、花纹、图画、照片等图案或单一色，进而还可为了除去在粘贴时易于混入的气泡设置连续的凹凸花纹。
基材为了阻断紫外线还可含有氧化钛或炭黑。另外，基材还可在不损害本发明目的的范围内根据需要含有选自抗氧化剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂(HALS)、防静电剂、润滑剂中的至少一个。
基材膜或片材可以是单层的或者是叠层的。通过在这些基材膜或片材上利用溶展涂布法或挤出涂布法(热熔融涂布)赋予粘合剂，可以制作表面保护片材。
本发明所使用的“表面保护片材”是指在输送或保管制品时、或者在加工制品时，为了保护该制品的金属表面、玻璃表面、塑料表面、橡胶表面、涂装表面等所使用的上述基材和粘合剂所形成的片材(粘合片材)。表面保护片材和粘合片材在本发明中能够以相同的意义使用。
本发明的“苯乙烯系无规共聚物的加氢物”是指苯乙烯(1～50重量％)-二烯系烃(99～50重量％)所构成的无规共聚物的加氢物。上述苯乙烯-二烯系无规共聚物的加氢物可以举出苯乙烯-丁二烯无规共聚物的加氢物和苯乙烯-异戊二烯无规共聚物的加氢物。优选为苯乙烯-丁二烯无规共聚物的加氢物。只要是苯乙烯系无规共聚物的加氢物，则制品并无特别限定，优选苯乙烯含量5～15重量％者，例如JSR(株)制达依娜隆(ダイナロン)1320P(加氢苯乙烯·丁二烯橡胶、苯乙烯含量10重量％)。
本发明的“非晶性聚丙烯系弹性体”是指(结晶部分的重量)/(聚合物总体的重量)为0.5以下的聚丙烯系弹性体。聚丙烯系弹性体优选丙烯-α烯烃共聚物弹性体(但α烯烃不包含乙烯和丙烯)。作为制品并无特别限定，优选完全非晶性物((结晶部分的重量)/(聚合物总体的重量)为0)，例如住友化学(株)制Tafthren X 1102。
予以说明，结晶部分的重量可以由结晶化度(结晶部分相对于总质量的质量分率)求得。结晶化度可以由聚合物的X线衍射图求得(S.Krimm，A.V.Tobolsky：J.Polymer Sci.，7，57(1951)。
本发明的“苯乙烯系无规共聚物的加氢物”与“非晶性聚丙烯系弹性体”的重量比率在以“苯乙烯系无规共聚物的加氢物”和“非晶性聚丙烯系弹性体”的总量为100时，“苯乙烯系无规共聚物的加氢物”∶“非晶性聚丙烯系弹性体”＝超过0∶小于100～小于80∶超过20，另外优选20∶80～70∶30、更优选40∶60～70∶30、特别优选为50∶50～70∶30、更特别优选为55∶45～65∶35。
本发明的“粘合赋予树脂”是指具有使热塑性弹性体带上粘合性的功能的物质。作为粘合赋予树脂，可以举出选自松香系树脂、萜系树脂、香豆素·萜烯树脂、苯乙烯系树脂或脂肪族系、脂环族系或者芳香族系等的石油树脂等的至少一种。
优选的粘合赋予树脂是松香系树脂和萜系树脂。这些物质可单独使用，还可组合使用。
松香系树脂可以举出松香树脂、松香酯系树脂、氢化后的松香酯系树脂等。另外，萜系树脂可以举出萜烯树脂、氢化后的萜烯树脂等。
更优选的粘合赋予树脂为氢化后的松香酯系树脂和氢化后的萜烯树脂。这些物质能够以单体使用，还可组合使用。
组合使用松香系树脂和萜系树脂时，松香系树脂与萜系树脂的重量比率在以松香系树脂和萜系树脂的总量为100时，松香系树脂∶萜系树脂＝0∶100～100∶0、优选为10∶90～90∶10、更优选为15∶85～85∶15、特别优选为15∶85～50∶50。
粘合赋予树脂的制品例如有荒川化学工业(株)制的品库里斯塔卢(パインクリスタル)KE100或KE311(氢化后的松香酯系树脂)、酯橡胶H或HP、或理化ハ一キユレス(株)制的ペンタリンH、フオ一ラル85、105或安原化学(ヤスハラケミカル)的库列隆(クリアロン)K 100(氢化后的萜烯树脂)、K110等，但只要是具有使热塑性弹性体带有粘合性的功能的制品，则并非限定于上述制品类。
粘合剂中的粘合赋予树脂的量相对于“苯乙烯系无规共聚物的加氢物”和“非晶性聚丙烯系弹性体”的总量100份为1～60份、优选为3～50份、更优选为5～45份。
本发明的“软化剂”是指具有调整粘合剂在低温时的粘合性的功能的物质，作为软化剂，本发明中可使用选自油、石蜡、低分子量聚丁烯、低分子量聚异戊二烯、低分子量聚异丁烯和低分子量聚烯烃中的至少一种。优选为低分子量聚丁烯、低分子量聚异丁烯。
作为软化剂使用的油可以举出烃油、芳香族系油、萘油等，作为软化剂使用的油的制品例如有新日本石油化学(株)制的日石ハイゾ一ルSAS等，但并非限定于此。
作为软化剂使用的石蜡可举出石蜡、聚乙烯蜡等，作为软化剂使用的石蜡的制品例如有新日本石油化学(株)制的125°F石蜡等，但并非限定于此。
作为软化剂使用的低分子量聚异丁烯是指粘度平均分子量5000～50000左右的聚异丁烯，作为软化剂使用的低分子量聚异丁烯的制品例如有新日本石油化学(株)制的テトラツクス3T等，但并非限定于此。
作为软化剂使用的低分子量聚丁烯是指平均分子量200～5000左右的液状聚丁烯，作为软化剂使用的低分子量聚丁烯的制品例如有出光兴产(株)制的出光聚丁烯、新日本石油化学(株)制的日石聚丁烯HV100、HV300等，但并非限定于此。
作为软化剂使用的低分子量聚异戊二烯是指平均分子量数千～6万左右的液状聚异戊二烯，作为软化剂使用的低分子量聚异戊二烯的制品例如有可乐丽(株)制的クラプレンLIR等，但并非限定于此。
作为软化剂使用的低分子量聚烯烃是指数均分子量500～10000的乙烯聚合物，作为软化剂使用的低分子量聚烯烃的制品例如有伊士曼化学社制的エポレン等低分子量聚乙烯的制品或者APP等低分子量聚丙烯的制品等，但并非限定于此。
粘合剂中的软化剂的量相对于“苯乙烯系无规共聚物的加氢物”和“非晶性聚丙烯系弹性体”的总量100份为0.1～60份、优选为1～50份、更优选为10～40份。
本发明的“抗氧化剂”是指具有防止氧化劣化所导致的粘合剂的粘合力变化和凝集力降低的功能的物质。抗氧化剂例如可举出酚系抗氧化剂、磷酸系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等，根据需要在不损害本发明目的的范围(例如相对于“苯乙烯系无规共聚物的加氢物”和”非晶性聚丙烯系弹性体”的总量100份为5份以下)内，本发明的粘合剂可以含有上述抗氧化剂的至少1个。抗氧化剂的制品例如可举出川口化学工业(株)制的安特吉(アンテ一ジ)W500、W400、W300、BHT、SP、DBH、DHA、Crystal、住友化学工业(株)制的斯密拉扎(スミライザ一)TPL、TTP等，但并非限定于此。
本发明的“紫外线吸收剂”是指具有吸收紫外线、防止光氧化劣化的功能的物质。紫外线吸收剂例如可举出苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂或微粒化氧化铈等无机紫外线吸收剂，根据需要在不损害本发明目的的范围(例如相对于“苯乙烯系无规共聚物的加氢物”和”非晶性聚丙烯系弹性体”的总量100份为5份以下)内，本发明的粘合剂可以含有上述紫外线吸收剂的至少1个。紫外线吸收剂的制品例如可举出汽巴精化(株)制的琦努品(チヌビン)326、琦努品P等，但并非限定于此。
本发明所使用的“紫外线稳定剂”例如可举出受阻胺(HALS)系紫外线稳定剂、苯甲酸系紫外线稳定剂等，根据需要在不损害本发明目的的范围(例如相对于“苯乙烯系无规共聚物的加氢物”和”非晶性聚丙烯系弹性体”的总量100份为5份以下)内，本发明的粘合剂可以含有上述紫外线吸收剂的至少1个。
另外，根据需要在不损害本发明目的的范围(例如相对于“苯乙烯系无规共聚物的加氢物”和”非晶性聚丙烯系弹性体”的总量100份为5份以下)内，本发明所记载的粘合剂可以含有无机填充剂或有机填充剂的至少1种。作为无机填充剂例如可举出滑石、碳酸钙等，作为有机填充剂可举出聚乙烯微粒等。
另外，根据需要在不损害本发明目的的范围(例如相对于“苯乙烯系无规共聚物的加氢物”和”非晶性聚丙烯系弹性体”的总量100份为5份以下)内，本发明所记载的粘合剂可以含有防静电剂或润滑剂的至少1种。
本发明中使用的“防静电剂”是指具有防止产生静电的功能的作用的物质。防静电剂例如可举出表面活性剂、导电性树脂、导电性填充物等，根据需要在不损害本发明目的的范围(例如相对于“苯乙烯系无规共聚物的加氢物”和”非晶性聚丙烯系弹性体”的总量100份为5份以下)内，本发明所记载的粘合剂可以含有上述防静电剂的至少1种。
本发明中使用的“润滑剂”是指具有提高塑料的成型加工时以及成型加工后的制品表面的润滑性的功能的物质。润滑剂例如可举出硬脂酰胺、硬脂酸钙等，根据需要在不损害本发明目的的范围(例如相对于“苯乙烯系无规共聚物的加氢物”和”非晶性聚丙烯系弹性体”的总量100份为5份以下)内，本发明所记载的粘合剂可以含有上述润滑剂的至少1种。
作为本发明的粘合剂的涂布方法可以利用公知的各种方法制造，例如优选挤出涂布法或溶展涂布法。
作为挤出涂布法并非限定于以下内容，但可以举出利用单层或多层的基材树脂与粘合剂的共押出的制法或者将粘合剂挤出至基材膜进行熔融涂布的制法等。
在利用共挤出的制法中，例如使用本行业技术人员周知的送料模(feedblock die)或多流道模等带多层模的挤出机，预先混炼本发明的粘合剂后，与上述基材树脂进行共挤出，从而进行制膜，可以制造本发明的表面保护片材。此时，膜树脂用挤出机的设定温度为100～280℃、优选为150～240℃。粘合剂用挤出机的设定温度为100～250℃、优选为150～240℃。模的设定温度为100～280℃、优选为150～240℃。牵引速度为0.1～300m/min、优选为5～100m/min。
挤出熔融涂布中，例如可以使用T模挤出机将预先混炼了的粘合剂熔融挤出至经过电晕处理、剥离处理(长链烷基系剥离剂、硅系剥离剂等)、等离子体处理的基材膜的单面进行制模，制造本发明的表面保护片材。模的设定温度为100～280℃、优选为150～240℃。牵引速度为0.1～300m/min、优选为5～100m/min。进行挤出熔融涂布时，基材膜不仅可以使用热塑性膜，还可使用纸、金属、织布、无纺布等非热塑性的基材。
粘合剂的混炼可以使用1轴挤出机、2轴挤出机、捏合机、班伯里混合机等混炼装置进行。
作为溶展涂布法并非限定于以下内容，例如以5～45％、优选10～30％的浓度将本发明的粘合剂溶解在甲苯、己烷等溶剂中，本行业技术人员利用周知的涂布方法进行涂布将其干燥，从而可制造本发明的表面保护片材。
本发明所使用的基材的190～400nm紫外线透射率在使用分光光度计(日本分光(株)V-570)进行测定时优选为1％以下、更优选为0.5％以下、特别优选为0.3％以下。
【实施例】
以下，举出本发明的实施例具体地进行说明，但本发明并非限定于这些实施例。
实施例1
苯乙烯系无规共聚物加氢物：
JSR(株)Dynaron 1320P(加氢苯乙烯、丁二烯橡胶)  60份
非晶性聚丙烯系弹性体：住友化学(株)制Tafthren X1102  40份
粘合赋予树脂1：荒川化学工业(株)品库里斯塔卢KE311  8.5份
粘合赋予树脂2安原化学(株)库列隆K100  34.0份
软化剂：新日本石油化学(株)聚丁烯HV300  25.5份
抗氧化剂：川口化学工业(株)安特吉W500  0.5份
紫外线吸收剂：汽巴精化(株)琦努品326  1.2份
预先混炼上述粘合剂组合物后，使用T模挤出机在T模温度240℃、膜牵引速度10m/min的条件下将该粘合剂组合物熔融挤出至进行了剥离处理和等离子体处理的基材厚度60μm的白色聚丙烯膜(透光率小于0.5％)的单面进行成形，制作粘合剂厚度10μm的粘合片材。
白色聚丙烯膜为使用2轴混炼挤出机在200℃下以93∶7的重量比混炼BaseII社制聚丙烯(毛普兰(モ一プレン)440G MFR＝1.3g/10min(230℃、2.16kg))和石原产业(株)制氧化钛(太培库(タイペ一ク)A220)后，使用T模挤出法制作60μm厚的白色聚丙烯膜(透光率小于0.5％)。这里，T模挤出法是指将熔融树脂从经过加热的模的狭窄间隙中挤出，将膜成形的制膜方法，当将粘合剂挤出至基材上，即可制作粘合片材。进而，同时挤出2层、3层，还可制造多层膜。
白色聚丙烯膜的剥离处理通过对白色聚丙烯膜的两面实施电晕处理，进而在其单面涂布长链烷基系剥离剂而进行。
白色聚丙烯膜的等离子体处理通过对溶解于甲苯的酸改性聚丙烯(三井化学(株)尤尼斯桐卢(ユニスト一ル)(固形分5％))进行涂布而进行。
比较例1
苯乙烯系无规共聚物加氢物：
JSR(株)Dynaron1320P(加氢苯乙烯、丁二烯橡胶)  60份
乙烯-辛烯1共聚物弹性体：杜邦道尔弹性体(株)ENGAGE 8842  40份
粘合赋予树脂1：荒川化学工业(株)品库里斯塔卢KE311  8.5份
粘合赋予树脂2：安原化学(株)库列隆K100  34.0份
软化剂：新日本石油化学(株)聚丁烯HV300  25.5份
抗氧化剂：川口化学工业(株)安特吉W500  0.5份
紫外线吸收剂：汽巴精化(株)琦努品326  1.2份
使用上述粘合剂组合物与实施例1同样地制作粘合片材。
比较例2
苯乙烯系无规共聚物加氢物：
JSR(株)Dynaron1320P(加氢苯乙烯、丁二烯橡胶)  60份
聚丙烯树脂：基础聚合物(株)primepolypro F744NP  40份
粘合赋予树脂1：荒川化学工业(株)品库里斯塔卢KE311  8.5份
粘合赋予树脂2：安原化学(株)库列隆K100  34.0份
软化剂：新日本石油化学(株)聚丁烯HV300  25.5份
抗氧化剂：川口化学工业(株)安特吉W500  0.5份
紫外线吸收剂：汽巴精化(株)琦努品326  1.2份
使用上述粘合剂组合物与实施例1同样地制作粘合片材。
比较例3
苯乙烯系无规共聚物加氢物：
JSR(株)Dynaron1320P(加氢苯乙烯、丁二烯橡胶)  0份
非晶性聚丙烯系弹性体：住友化学(株)制Tafthren X1102  100份
粘合赋予树脂1：荒川化学工业(株)品库里斯塔卢KE311  8.5份
粘合赋予树脂2：安原化学(株)库列隆K100  34.0份
软化剂：新日本石油化学(株)聚丁烯HV300  25.5份
抗氧化剂：川口化学工业(株)安特吉W500  0.5份
紫外线吸收剂：汽巴精化(株)琦努品326  1.2份
使用上述粘合剂组合物与实施例1同样地制作粘合片材。
实施例2
苯乙烯系无规共聚物加氢物：
JSR(株)Dynaron1320P(加氢苯乙烯、丁二烯橡胶)  20份
非晶性聚丙烯系弹性体：住友化学(株)制Tafthren X1102  80份
粘合赋予树脂1：荒川化学工业(株)品库里斯塔卢KE311  8.5份
粘合赋予树脂2：安原化学(株)库列隆K100  34.0份
软化剂：新日本石油化学(株)聚丁烯HV300  25.5份
抗氧化剂：川口化学工业(株)安特吉W500  0.5份
紫外线吸收剂：汽巴精化(株)琦努品326  1.2份
使用上述粘合剂组合物与实施例1同样地制作粘合片材。
实施例3
苯乙烯系无规共聚物加氢物：
JSR(株)Dynaron1320P(加氢苯乙烯、丁二烯橡胶)  40份
非晶性聚丙烯系弹性体：住友化学(株)制Tafthren X1102  60份
粘合赋予树脂1：荒川化学工业(株)品库里斯塔卢KE311  8.5份
粘合赋予树脂2：安原化学(株)库列隆K100  34.0份
软化剂：新日本石油化学(株)聚丁烯HV300  25.5份
抗氧化剂：川口化学工业(株)安特吉W500  0.5份
紫外线吸收剂：汽巴精化(株)琦努品326  1.2份
使用上述粘合剂组合物与实施例1同样地制作粘合片材。
实施例4
苯乙烯系无规共聚物加氢物：
JSR(株)Dynaron1320P(加氢苯乙烯、丁二烯橡胶)  50份
非晶性聚丙烯系弹性体：住友化学(株)制Tafthren X1102  50份
粘合赋予树脂1：荒川化学工业(株)品库里斯塔卢KE311  8.5份
粘合赋予树脂2：安原化学(株)库列隆K100  34.0份
软化剂：新日本石油化学(株)聚丁烯HV300  25.5份
抗氧化剂：川口化学工业(株)安特吉W500  0.5份
紫外线吸收剂：汽巴精化(株)琦努品326  1.2份
使用上述粘合剂组合物与实施例1同样地制作粘合片材。
实施例5
苯乙烯系无规共聚物加氢物：
JSR(株)Dynaron1320P(加氢苯乙烯、丁二烯橡胶)  55份
非晶性聚丙烯系弹性体：住友化学(株)制Tafthren X1102  45份
粘合赋予树脂1：荒川化学工业(株)品库里斯塔卢KE311  8.5份
粘合赋予树脂2：安原化学(株)库列隆K100  34.0份
软化剂：新日本石油化学(株)聚丁烯HV300  25.5份
抗氧化剂：川口化学工业(株)安特吉W500  0.5份
紫外线吸收剂：汽巴精化(株)琦努品326  1.2份
使用上述粘合剂组合物与实施例1同样地制作粘合片材。
实施例6
苯乙烯系无规共聚物加氢物：
JSR(株)Dynaron1320P(加氢苯乙烯、丁二烯橡胶)  65份
非晶性聚丙烯系弹性体：住友化学(株)制Tafthren X1102  35份
粘合赋予树脂1：荒川化学工业(株)品库里斯塔卢KE311  8.5份
粘合赋予树脂2：安原化学(株)库列隆K100  34.0份
软化剂：新日本石油化学(株)聚丁烯HV300  25.5份
抗氧化剂：川口化学工业(株)安特吉W500  0.5份
紫外线吸收剂：汽巴精化(株)琦努品326  1.2份
使用上述粘合剂组合物与实施例1同样地制作粘合片材。
实施例7
苯乙烯系无规共聚物加氢物：
JSR(株)Dynaron1320P(加氢苯乙烯、丁二烯橡胶)  70份
非晶性聚丙烯系弹性体：住友化学(株)制Tafthren X1102  30份
粘合赋予树脂1：荒川化学工业(株)品库里斯塔卢KE311  8.5份
粘合赋予树脂2：安原化学(株)库列隆K100  34.0份
软化剂：新日本石油化学(株)聚丁烯HV300  25.5份
抗氧化剂：川口化学工业(株)安特吉W500  0.5份
使用上述粘合剂组合物与实施例1同样地制作粘合片材。
比较例4
苯乙烯系无规共聚物加氢物：
JSR(株)Dynaron1320P(加氢苯乙烯、丁二烯橡胶)  80份
非晶性聚丙烯系弹性体：住友化学(株)制Tafthren X1102  20份
粘合赋予树脂1：荒川化学工业(株)品库里斯塔卢KE311  8.5份
粘合赋予树脂2：安原化学(株)库列隆K100  34.0份
软化剂：新日本石油化学(株)聚丁烯HV300  25.5份
抗氧化剂：川口化学工业(株)安特吉W500  0.5份
紫外线吸收剂：汽巴精化(株)琦努品326  1.2份
使用上述粘合剂组合物与实施例1同样地制作粘合片材。
比较例5
苯乙烯系无规共聚物加氢物：
JSR(株)Dynaron1320P(加氢苯乙烯、丁二烯橡胶)  100份
非晶性聚丙烯系弹性体：住友化学(株)制Tafthren X1102  0份
粘合赋予树脂1：荒川化学工业(株)品库里斯塔卢KE311  8.5份
粘合赋予树脂2：安原化学(株)库列隆K100  34.0份
软化剂：新日本石油化学(株)聚丁烯HV300  25.5份
抗氧化剂：川口化学工业(株)安特吉W500  0.5份
紫外线吸收剂：汽巴精化(株)琦努品326  1.2份
使用上述粘合剂组合物与实施例1同样地制作粘合片材。
比较例6
苯乙烯系共聚物：
钟化(株)SIBSTER072TP(苯乙烯-异丁烯嵌段共聚物)  20份
非晶性聚丙烯系弹性体：住友化学(株)制Tafthren X1102  80份
粘合赋予树脂1：荒川化学工业(株)品库里斯塔卢KE311  8.5份
粘合赋予树脂2：安原化学(株)库列隆K100  34.0份
软化剂：新日本石油化学(株)聚丁烯HV300  25.5份
抗氧化剂：川口化学工业(株)安特吉W500  0.5份
紫外线吸收剂：汽巴精化(株)琦努品326  1.2份
使用上述粘合剂组合物与实施例1同样地制作粘合片材。
23℃、-20℃或70℃粘合力试验
相对涂膜粘合力：根据JIS Z 0237测定180°剥离力、被覆体：难粘接性丙烯酸系涂膜＊、剥离速度：0.3m/min、测定环境：23℃、-20℃或70℃的相对涂膜粘合力。
剥离操作性试验
为了评价剥离操作性，测定高速剥离条件下的相对涂膜粘合力。
前处理：在70℃×5小时加热后，放置冷却至常温(23℃)，之后，根据JIS Z 0237测定相对涂膜粘合力：180°剥离力、被覆体：难粘接性丙烯酸系涂膜＊、剥离速度：40m/min、测定环境：23℃的相对涂膜粘合力。
＊难粘接性丙烯酸涂膜使用日本涂料社或关西涂料社制的润湿性(根据JIS K6768)小于30dyn/cm的汽车用难粘接性丙烯酸涂膜透明片。
涂膜贴痕试验
使涂装有难粘接性丙烯酸涂料＊的涂装板产生褶皱，粘贴粘合片材，在80℃×24h加热后，放置冷却至常温，从涂装板上剥离粘合片材。之后，使用表面粗糙计(小坂研究所制サ一フコ一ダ一ET4000A)测定粘在粘合片材的皱褶部分的涂膜部分与粘在粘合片材的非皱褶部分的涂膜部分之间所产生的涂膜高度差。将涂膜贴痕为0.17μm以下者判定为○(良好)、0.18μm以上为×(不良)。
低温粘接性试验
将50mm宽×110mm长的粘合片材贴在涂装板上后，在长度方向上剥离10mm，折返。将该具有粘合片材的折返的涂装板作为试验片。接着，将该试验片在23℃下静置20分钟后，在-20℃下静置40分钟，然后在-20℃的环境下使用气枪从距离试验片的折返部分5mm的距离喷射气体3秒钟，评价有无剥离。气枪喷嘴口径
Figure BPA00001221504700131
压缩泵压力1.5～1.0kg/cm2。
表1
Figure BPA00001221504700141
涂膜贴痕：○＝0.17以下、×＝0.18以上
结果
如表1所示，实施例1～7在常温(23℃粘合力)下均对涂膜具有适当的粘合力，而且没有发生浆料残留。另外，低温粘接性试验中也未引起粘合剂的浆料残留，很良好。而且，对于70℃的加热粘合力(70℃粘合力)而言，也未引起浆料残留，很良好。另外，涂膜的贴痕高度差(涂膜贴痕)也很少，从涂膜剥离胶带的痕迹不明显。进而，测试冬天实用性的低温粘接性试验也获得了良好的结果。
与此相对，比较例1在70℃的加热粘合力测定(70℃粘合力)中引起了浆料残留，发生了故障。
比较例2、比较例3在低温粘接性试验中均发生剥离，发生了故障。
比较例4的贴痕明显，发生了故障。
比较例5、6在低温粘接性试验中均发生剥离，发生了故障。
产业实用性
本发明可以为了保护金属表面、玻璃表面、塑料表面、橡胶表面、涂装表面等而使用。特别是可以用于保护涂装完成车的运输期间中或户外保管期间中的车体表面的上涂装面的损伤、光泽褪去、变色等。

Claims (4)

1.一种表面保护片材，其为至少在基材的单面具有粘合剂的表面保护片材，其特征在于，该粘合剂含有苯乙烯系无规共聚物的加氢物、非晶性聚丙烯系弹性体、粘合赋予树脂和软化剂，以重量比率计，当以苯乙烯系无规共聚物的加氢物和非晶性聚丙烯系弹性体的合计为100时，苯乙烯系无规共聚物的加氢物∶非晶性聚丙烯系弹性体＝20∶80～70∶30，
所述苯乙烯系无规共聚物的加氢物为苯乙烯-丁二烯无规共聚物的加氢物，所述非晶性聚丙烯系弹性体为完全非晶性聚丙烯系弹性体。
2.根据权利要求1所述的表面保护片材，其特征在于，粘合赋予树脂由氢化后的松香酯系树脂和/或氢化后的萜烯树脂构成。
3.根据权利要求1所述的表面保护片材，其中，软化剂为选自油、石蜡、低分子量聚丁烯、低分子量聚异戊二烯和低分子量聚异丁烯中的至少1种。
4.根据权利要求1所述的表面保护片材，其特征在于，粘合剂中含有选自抗氧化剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、防静电剂和润滑剂中的至少1种。
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