CN110049870A - 聚合物多层膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种包含层的聚合物多层膜，所述层包含第一压敏粘合剂并且呈现出股线和连接区域的无规网络。所述聚合物多层膜可用于例如带材和图形制品。

Description

聚合物多层膜
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年12月9日提交的美国临时专利申请62/432392的权益，该临时专利申请的公开内容全文以引用方式并入本文。
背景技术
希望制备具有提供附加功能性的结构和/或纹理的聚合物膜和膜复合物。此类功能性可包括光学效应，和/或由于纹理化表面相对于平滑表面的表面积增大而增加的液体吸收或固体保持性。
可以例如经由将熔融聚合物浇铸到图案化冷却辊上将纹理或结构添加到聚合物膜。这需要针对每个所需的纹理或结构化膜使用特定图案化辊。可替代地，可以在膜制备过程之后通过重新加热膜表面的至少一部分并在高压辊隙与至少一个具有所需图案的反面的辊之间传递来压印非图案化聚合物膜。这项技术需要另外的处理步骤，并且需要针对每个所需的最终纹理或结构制造并使用图案化辊。
还可以通过将聚合物层涂布或层压到非织造幅材上来制造纹理化膜。非织造层提供所需的纹理或结构，而膜层提供其他功能性，诸如阻挡层或装饰层。此过程需要多个处理步骤来生产所需的最终产品-制造非织造幅材和至少第二步骤以提供聚合物层在非织造材料上的层压或涂布。
仍然需要制造结构化和/或纹理化聚合物膜或膜复合材料，它们可以在不需要独特的图案化辊或不需要二次处理来制备纹理或结构的情况下制造。
发明内容
本公开描述一种聚合物多层膜，所述聚合物多层膜包含聚合物层，所述聚合物层包含(第一)压敏粘合剂并且呈现出股线(在一些实施方案中，细长股线)和连接区域的无规网络(无规网络具有第一光密度并且连接区域具有第二光密度，其中第一光密度大于第二光密度；在一些实施方案中，在至少一些连接区域中存在开口，而在一些实施方案中，在层中没有开口(即没有通孔))。
本文所述的聚合物多层膜的实施方案可例如用于带材和图形制品。
附图说明
图1为股线和连接区域的示例性无规网络的俯视示意图。
图2为股线和连接区域的另一个示例性无规网络的俯视示意图。
图3为用于制备本文所述的聚合物多层膜的示例性设备。
图3A为图3中所示设备中所用的示例性环形模具。
图4和4A为实施例1聚合物多层膜的光学图像。
图5和5A为实施例2聚合物多层膜的光学图像。
具体实施方式
本公开描述一种聚合物多层膜，所述聚合物多层膜包含聚合物层，所述聚合物层包含(第一)压敏粘合剂并且呈现出股线(在一些实施方案中，细长股线)和连接区域的无规网络(无规网络具有第一光密度并且连接区域具有第二光密度，其中第一光密度大于第二光密度；在一些实施方案中，在至少一些连接区域中存在开口，而在一些实施方案中，在层中没有开口(即没有通孔))。
在一些实施方案中，聚合物膜还包含至少1个、2个、3个、4个、5个、或甚至至少6个附加聚合物层，各自呈现出股线和连接区域的无规网络。在一些实施方案中，所有层或一部分所述层与呈现出股线和连接区域的无规网络的另一层相邻。呈现出股线和连接区域的无规网络的任何附加层可独立地包含或不包含压敏粘合剂。在一些实施方案中，各自呈现出股线和连接区域的无规网络的一个或多个附加聚合物层包含压敏粘合剂，每种压敏粘合剂可以与第一压敏粘合剂相同或不同或彼此相同或不同。
在一些实施方案中，聚合物多层膜的第一主表面或第二主表面中的至少一个(在一些实施方案中第一和第二中的每一个)呈现出股线和连接区域的无规网络。
参考图1，展示股线103和连接区域104的无规网络的示例。
参考图2，展示股线203和连接区域204的无规网络的另一个示例。
在一些实施方案中，呈现出股线和连接区域的无规网络的层以及其他层独立地包含以下中的至少一种：聚烯烃材料(例如聚丙烯和/或聚乙烯)、改性聚烯烃材料、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯(包括共聚酯)、聚交酯、聚偏二氟乙烯、(甲基)丙烯酸(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯聚合物、乙烯-丙烯酸共聚物、尼龙、工程聚合物(例如聚酮和/或聚甲基戊烯)或弹性体(例如天然橡胶；合成橡胶；含有异戊二烯、丁二烯或乙烯(丁烯)嵌段的苯乙烯嵌段共聚物；准金属催化的聚烯烃、聚氨酯；或聚二有机硅氧烷)。
在一些实施方案中，呈现出股线和连接区域的无规网络的层具有至少1(在一些实施方案中，至少5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75或甚至至少80；在一些实施方案中，在1至80范围内)百分比的开口孔隙度。
一般来讲，可以通过在吹塑膜工艺中使层溢泡来制备本文所描述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜包含聚合物层，所述聚合物层包含(第一)压敏粘合剂并呈现出股线和连接区域的无规网络，所述吹塑膜工艺使用环形模具形成经由“气泡”中的空气压力径向定向的膜的熔融管，并且另外在熔融区域中纵向拉伸以使膜变薄到最终所需厚度。举例来说，参考图3，用于制备本文所述的聚合物多层膜的设备300包括料斗304、挤出机306、环形模具308、气环310、夹模框314、形成辊隙317的辊316A、316B、切割台323和惰辊318、319，所述聚合物多层膜包含聚合物层，所述聚合物层包含(第一)压敏粘合剂并呈现出股线和连接区域的无规网络。参考图3A，展示九层环形模具308的进一步细节，该环形模具包括堆叠的模具盘，其中每个单独的模具盘堆叠层具有加工的聚合物流动通道309A、309B、309C、309D、309E、309F、309G、309H、309I。在膜制备过程期间，熔融聚合物经过流动通道309A、309B、309C、309D、309E、309F、309G、309H、309I并接触中心模筒310，且然后向上流动与其他层组合并离开环形模具开口311以形成多层膜管312。聚合物多层膜中的层数可通过环形模具中的堆叠模具盘的数目来调节。
在操作中，可以将树脂302(通常为粒料形式)和其他添加剂添加到料斗304中。熔融或其他形式的可流动树脂离开挤出机306进入环形模具308中。气环310在熔融聚合物气泡上提供均匀的气流，所述气流使形成圆形膜泡312的聚合物气泡稳定并有助于通过经过由接触压料辊316A和316B而形成的辊隙317来使形成圆形膜泡312的聚合物气泡冷却进入收缩膜管320中。收缩膜管横穿惰辊318并经过切割台323，从而导致形成两个平面膜320A和320B，其经过附加惰辊319上方。然后分别将膜320A和320B卷绕到单独辊321A和321B。可例如通过将气体引入挤出机内的熔融聚合物中使聚合物多层膜的层发泡或溢泡。在挤出过程的热量和压力下，气体容易被吸收到聚合物中。当熔融聚合物离开挤出模具时，被吸收的加压气体快速膨胀并形成空隙。可调节适当的处理条件，使得当聚合物固化时，空隙结构被“锁定”，从而在聚合物膜中产生泡沫结构。
层的发泡可例如通过在该(等)层的树脂中包括或注入发泡剂来促进。发泡剂是本领域已知的，并且包括进入熔融聚合物中的注射气体(例如氮气或二氧化碳)。发泡剂是本领域已知的，并且包括碱土金属碳酸盐和碱金属酸盐的共混物，所述共混物描述于美国专利8,563,621(拉皮埃尔(Lapierre))中，所述专利的公开内容以引用的方式并入本文。示例性可商购获得的起泡剂包括可以商品名“ECOCELL H”购自新泽西州罗卡韦的保利菲尔(Polyfil Corp.,Rockaway,NJ)的那些。用于聚合物的其他示例性化学起泡剂是本领域所熟知的，并且包括肼、肼和偶氮二甲酰胺材料(例如，4,4’-氧基双(苯磺酰基肼)(OBSH)(例如可以商品名“CELOGEN OT”从华盛顿州贝尔维尤的凯姆波恩特公司(ChemPoint,Bellevue,WA)以母料形式购得)。另一种示例性化学起泡剂为吸热发泡剂，其可以以商品名“FCX111263”从明尼苏达州威诺纳的RTP公司(RTP Company,Winona,MN)以母料形式购得。
在一些实施方案中，将形成剂加入到进料到挤出机中的树脂中。选择或调节发泡剂和其他加工条件以提供期望的或可接受的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜包含呈现出股线和连接区域的无规网络的层。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含紫外线(UV)吸收剂。UV吸收层(例如，UV保护层)可通过吸收UV光(在一些实施方案中，任何UV光)而有助于保护其它层或基底免受随时间推移UV光导致的破坏/降解。
在一些实施方案中，UV吸收剂为红移UV吸收剂(RUVA)，其吸收在180nm至400nm的波长区域中至少70％(在一些实施方案中，至少80％或甚至大于90％)的UV光。通常，期望RUVA极易溶于聚合物、极易吸收、光持久并且在200℃至300℃温度范围内是热稳定的，以便于挤出处理从而形成保护层。在一些实施方案中，RUVA可通过自由基引发剂固化、UV固化、γ射线固化、电子束固化或热固化工艺中的至少一者与单体共聚，以形成保护性涂层。示例性UVA为如例如PCT公开WO 2014/10055A1(奥尔森(Olson)等人)、WO 2014/100580A1(奥尔森(Olson)等人)、WO 2015/200655(奥尔森(Olson)等人)、WO 2015/200669(奥尔森(Olson)等人)和WO 2015/200657(奥尔森(Olson)等人)中所述的UVA低聚物，其公开内容以引用方式并入本文。
RUVA通常在长波UV区域(即300nm至400nm)中具有增大的光谱覆盖率，使得其能够阻挡可在大多数聚合物中引起泛黄的高波长UV光。典型的UV保护层的厚度在约13微米至380微米的范围内并且RUVA装填量在约2重量％至10重量％的范围内。示例性RUVA包括苯并三唑化合物、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(可以以商品名“CGL-0139”购自新泽西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司)、苯并三唑(例如，2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑)和2(-4,6-二苯基-1-3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基-苯酚。另外的可商购获得的RUVA包括可以以商品名“TINUVIN 1577”、“TINUVIN 1600”和“TINUVIN777”购自巴斯夫公司(BASF Corporation)的那些。其他示例性UV吸收剂可以以商品名“TA11-10MB03”从南卡罗来纳州邓肯的苏卡诺聚合物公司(Sukano PolymersCorporation,Duncan,SC)以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)UVA母料形式购得。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含受阻胺光稳定剂(HALS)。示例性HALS包括可以以商品名“CHIMASSORB 944”和“TINUVIN 123”购自巴斯夫公司(BASF Corporation)的那些。另一种示例性HALS可以例如以商品名“TINUVIN 944”购自巴斯夫公司(BASF Corp.)。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含抗氧化剂。示例性抗氧化剂包括可以以商品名“IRGANOX 1010”和“ULTRANOX 626”购自巴斯夫公司(BASFCorporation)的那些。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含抗氧化剂。抗氧化剂可减少或防止显色的劣化，以及聚合物多层膜的物理和机械性能。示例性抗氧化剂材料包括可例如以商品名“CYANOX 1790”和“CYANOX 2777”自新泽西州伍德兰帕克的赛特苏威集团(Cytec Solvay Group,Woodland Park,NJ)商购获得的那些。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含亲水性材料。亲水性添加剂可以提高含水液体的吸收。这可用于例如清洁产品以吸收溢出物和含水清洁剂，以及用于吸收体液的医疗应用。示例性亲水材料包括可例如以商品名“JDOSS 50P”购自宾夕法尼亚州库珀斯堡的JLK工业(JLK Industries,Coopersburg,PA)的阴离子表面活性剂，或以商品名“HETOXAMIDE C4”购自新泽西州富兰克林的全球7工业(Global 7Industries,Franklin,NJ)的非离子表面活性剂(PEG-5椰油酰胺)。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含至少一种防静电材料。防静电材料可例如减少成品的吸灰和吸尘，减少通过放电产生的火花，减少易燃液体和气体的点火，减少对电子微电路的损坏，以及减少运输设备的干扰。示例性防静电材料包括可以以商品名“CTASTAT 609”和“CYASTAT SN”购自新泽西州伍德兰帕克的赛特苏威集团(Cytec Solvay Group,Woodland Park,NJ)的那些。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含脱模剂。示例性脱模剂包括烷基聚二甲基硅油、聚乙烯基氨基甲酸十八烷基酯或乙烯双硬脂酰胺中的至少一种。烷基二甲基硅油描述于例如美国专利9,187,678(布罗姆莱(Boardman)等人)中。聚乙烯基氨基甲酸十八烷基酯可以以商品名“ESCOAT P-77”(直链低密度载体树脂中的聚乙烯基氨基甲酸十八烷基酯)从乔治亚州萨沃尼的梅佐公司(Mayzo,Inc.,Suwanee,GA)商购获得。乙烯双硬脂酰胺可例如以商品名“AMPACET 100666”购自纽约州塔里敦的安帕西公司(Ampacet Corporation,Tarrytown,NY)。压敏粘合带或粘合带常常以卷形式提供，其中带构造包括背衬、背衬的一个主侧面上的粘合剂层、以及背衬的另一个主侧面上的防粘层。防粘层允许带以受控的水平从卷上退绕。在多种应用中采用了其它具有防粘特征的制品。从实用性上讲，任何粘合剂涂布的制品(包括带材、模切粘合剂制品和标签)需要剥离涂层或单独的防粘衬件。防粘涂层或衬件提供了制品不能永久性地附着的表面。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含滑爽添加剂或防粘剂中的至少一种。滑爽添加剂可改性膜的表面特性，降低膜层与其他表面之间的摩擦。为了有效，滑动添加剂需要从聚合物迁移到表面，且因此它需要具有一定程度与聚合物的不相容性。
示例性滑爽添加剂包括脂肪酸酰胺，诸如芥酸酰胺或油酸酰胺。在处理期间，滑爽添加剂在非晶体熔体中溶解，但随着聚合物冷却并结晶，脂肪酸酰胺被“挤压”出来，从而在聚合物表面上形成润滑层。添加滑爽添加剂可减少或防止膜粘着和拉扯，从而有助于提高生产量。示例性滑爽添加剂可例如以商品名“AMPACET 100497”(在低密度聚乙烯载体树脂中，含有1％芥酸酰胺的母料)和“#10358”(在聚乙烯载体中，5％油酸酰胺的母料)从纽约州塔里敦的安帕西公司(Ampacet Corporation,Tarrytown,NY)商购获得。
防粘剂可减少或防止层的粘连。聚烯烃和其他塑料膜具有粘附在一起的倾向，通常使得难以分离层。膜层之间的这种粘附(称为粘连)是一些聚合物的固有性质。可将抗粘连添加剂加入到膜中，以使这种粘附降到最少，并降低各层之间的粘连力。一旦配混到塑料，这些添加剂就产生微粗糙表面，这降低了膜层之间的粘附性并降低了粘连倾向。示例性防粘连剂通常为无机材料，诸如硅藻土、滑石、碳酸钙、粘土、云母和陶瓷球体。示例性防粘连剂可例如以商品名“ABC5000”从新泽西州罗卡韦的保利菲尔(Polyfil Corporation,Rockaway,NJ)和以商品名“AMPACET 102077”从安帕西公司(Ampacet Corp.)商购获得。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含耐磨材料。可加入耐磨材料以减少成品的刮擦、磨损和磨蚀。示例性耐磨添加剂可例如以商品名“MB25-381”(含有硅氧烷聚合物的母料)从密歇根州奥本市的道康宁公司(Dow Corning,Auburn,MI)商购获得。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含染料或颜料中的至少一种(例如赋予诸如白色、黄色、绿色、蓝色、红色、橙色、棕色、黑色等的颜色)。示例性染料包括可例如以商品名“CLARIANT REMAFIN PE63421213-ZN”(绿色染料母料)自瑞士穆滕茨的科莱恩国际有限公司(Clariant International AG,Muttenz,Switzerland)商购获得的那些。示例性颜料包括二氧化钛、氧化锌和二氧化锆。一种示例性颜料，可商购获得的聚烯烃载体中的二氧化钛颜料的母料，以商品名“#11937”得自乔治亚州索舍尔瑟克尔的斯坦德瑞琪色彩公司(Standridge Color Corporation,Social Circle,GA)。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含吸墨或油漆接收材料中的至少一种。向膜添加信息或装饰元素以提高膜的功能性或美观性可能需要吸墨材料。示例性接收材料包括例如乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，如例如美国专利6,316,120(埃姆斯兰德(Emslander))中所描述，其公开内容以引用方式并入本文。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层包含金属(例如铝、青铜、不锈钢、锌、铁、锡、银、金和/或钛)颗粒。金属颗粒可提供独特的装饰性外观，诸如膜的闪耀或珠光。示例性金属颗粒添加剂可例如以商品名“PELLEX A240-50”(金属闪光母料)从亚拉巴马州艾迪生的卡里公司(The Cary Company,Addison,IL)商购获得。
在一些实施方案中，呈现出股线和连接区域的无规网络的至少一个层能够与其余聚合物多层膜分离。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜的至少一个层(包括呈现出股线和连接区域的无规网络的层)包含粘合剂(包括压敏粘合剂)。
在一些实施方案中，呈现出股线和连接区域的无规网络的至少一个层包含压敏粘合剂。示例性压敏粘合剂可以例如以商品名“OCA8171”和“OCA8172”购自明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)的那些。可挤出的压敏粘合剂可例如以商品名“LIR-290”、“LA2330”、“LA2250”、“LA2140E”和“LA1114”从日本大阪的可乐丽(Kuraray,Osaka,Japan)商购获得，和以商品名“ESCORE”从得克萨斯州欧文的埃克森美孚公司(ExxonMobil,Irving,TX)商购获得。压敏粘合剂的粘著性可例如用增粘剂来调节。
其他示例性粘合剂包括异丁烯/异戊二烯，其可以例如以商品名“EXXON BUTYL065”、“EXXON BUTYL 068”和“EXXON BUTYL 268”(据信具有在约1.05摩尔％至约2.30摩尔％范围内的不饱和度)购自埃克森美孚公司(Exxon Mobil Corp.)；以商品名“BK-1675N”(据信具有约1.7摩尔％的不饱和度)购自法国韦利济-维拉库布莱的联合化学产品(UnitedChemical Products,Velizy-Villacoublay,France)；以商品名“LANXESS BUTYL 301”(据信具有约1.85摩尔％的不饱和度)、“LANXESS BUTYL 101-3”(据信具有约1.75摩尔％的不饱和度)和“LANXESS BUTYL 402”(据信具有约2.25摩尔％的不饱和度)购自加拿大安大略省萨尼亚市的朗盛公司(Lanxess,Sarnia,Ontario,Canada)；和以商品名“SIBSTAR”(可以两嵌段和三嵌段形式获得，据信其苯乙烯含量基于共聚物的摩尔百分比在约15摩尔％至约30摩尔％的范围内)购自日本大阪的钟渊化学(Kaneka,Osaka,Japan)。示例性聚异丁烯树脂可例如以商品名“VISTANEX”自得克萨斯州欧文的埃克森美孚公司(Exxon Mobil,Irving,TX)商购获得；以商品名“HYCAR”自北卡罗来纳州夏洛特的古德里奇公司(GoodrichCorp.,Charlotte,NC)商购获得；和以商品名“JSR BUTYL”自日本关东的日本丁基聚合物有限公司(Japan Butyl Co.,Ltd.,Kanto,Japan)商购获得。
一般来讲，合适的聚异丁烯可以具有广泛的分子量和广泛的粘度。在一些实施方案中，聚异丁烯的重均分子量(如使用聚苯乙烯标准物通过凝胶渗透色谱法测得)为至少约300,000(在一些实施方案中，至少约400,000或甚至至少500,000或更高)克/摩尔。在一些实施方案中，聚异丁烯的重均分子量低于300,000(在一些实施方案中，最高至280,000、275,000、270,000、260,000、250,000、240,000、230,000、220,000、210,000，或最高至200,000)克/摩尔。在一些实施方案中，当由20℃下在二异丁烯中的本征粘度所量度的粘度限定时，聚异丁烯的粘均分子量在100,000至10,000,000(在一些实施方案中，500,000至5,000,000)克/摩尔的范围内。可以商购得到许多不同分子量和粘度的聚异丁烯。在一些实施方案中，在制备压敏粘合剂的过程中，聚异丁烯的分子量发生改变。
在一些实施方案中，包含聚异丁烯的压敏粘合剂还包含氢化烃增粘剂(在一些实施方案中，聚(环烯烃))。在一些实施方案中，氢化烃增粘剂基于压敏粘合剂组合物的总重量以约5重量％至约90重量％的范围存在。在一些实施方案中，将聚(环烯烃)与基于压敏粘合剂组合物的总重量约10重量％至约95重量％的聚异丁烯共混。在一些实施方案中，压敏粘合剂包含基于压敏粘合剂组合物的总重量在约5重量％至约70重量％范围内的氢化烃(例如聚(环烯烃))增粘剂以及基于压敏粘合剂组合物的总重量约30重量％至约95重量％的聚异丁烯。在一些实施方案中，氢化烃增粘剂(在一些实施方案中，聚(环烯烃))基于压敏粘合剂组合物的总重量以低于20(在一些实施方案中，低于15)重量％的量存在。例如，氢化烃增粘剂(在一些实施方案中，聚(环烯烃))可以基于压敏粘合剂组合物的总重量以在5重量％至19.95重量％、5重量％至19重量％、5重量％至17重量％、5重量％至15重量％、5重量％至13重量％或甚至5重量％至10重量％的范围存在。在一些实施方案中，压敏粘合剂不含丙烯酸类单体和聚丙烯酸酯。示例性聚异丁烯压敏粘合剂包括包含氢化聚(环烯烃)和聚异丁烯树脂的粘合剂组合物，诸如在PCT公开WO 2007/087281(藤田(Fujita)等人)中报道的那些，其公开内容以引用方式并入本文。
用于任选第四层的示例性氢化烃增粘剂可以例如以商品名“ARKON P”和“ARKONM”商购获自日本大阪的荒川化学工业株式会社(Arakawa Chemical Industries Co.,Ltd.)。这些材料在商业文献中被描述为水白色的氢化烃树脂。据说商品名为“ARKON P”(例如，P-70、P-90、P-100、P-115和P-140)的氢化烃增粘剂是完全氢化的，而商品名为“ARKONM”(例如，M-90、M-100、M-115和M-135)的那些是部分氢化的。据说可以以商品名“ARKON P-100”购得的氢化烃增粘剂具有约850克/摩尔的数均分子量，约100℃的软化点和约45℃的玻璃化转变温度。可以以商品名“ARKON P-140”购得的氢化烃增粘剂具有约1250克/摩尔的数均分子量，约140℃的软化点和约90℃的玻璃化转变温度。可以以商品名“ARKON M-90”购得的氢化烃增粘剂具有约730克/摩尔的数均分子量，约90℃的软化点和约36℃的玻璃化转变温度。可以以商品名“ARKON-M-100”购得的氢化烃增粘剂具有约810克/摩尔的数均分子量，约100℃的软化点和约45℃的玻璃化转变温度。
用于任选第四层的其他示例性氢化烃增粘剂可以例如以商品名“ESCOREZ 1315”、“ESCOREZ 1310LC”、“ESCOREZ 1304”、“ESCOREZ 5300”、“ESCOREZ 5320”、“ESCOREZ 5340”、“ESCOREZ 5380”、“ESCOREZ 5400”、“ESCOREZ 5415”、“ESCOREZ 5600”、“ESCOREZ 5615”、“ESCOREZ 5637”和“ESCOREZ 5690”购自埃克森美孚公司(Exxon Chemical)。
“1300”系列树脂在商业文献中被描述为具有高软化点的脂族树脂。据说“ESCOREZ1315”树脂具有约2200克/摩尔的重均分子量，在约112℃至约118℃范围内的软化点，和约60℃的玻璃化转变温度。据说“ESCOREZ 1310LC”树脂具有浅颜色，其重均分子量为约1350克/摩尔，软化点为约95℃，并且玻璃化转变温度为约45℃。据说“ESCOREZ 1304”树脂具有约1650克/摩尔的重均分子量，在约97℃至约103℃范围内的软化点，和约50℃的玻璃化转变温度。
“5300”系列树脂在商业文献中被描述为水白色的脂环族烃树脂，且其重均分子量在约370克/摩尔至约460克/摩尔的范围内，软化点在约85℃至约140℃的范围内，并且玻璃化转变温度在约35℃至约85℃的范围内。
“5400”系列树脂在商业文献中被描述为非常浅颜色的脂环族烃树脂，且其重均分子量在约400克/摩尔至约430克/摩尔的范围内，软化点在约103℃至约118℃的范围内，并且玻璃化转变温度在约50℃至约65℃的范围内。
“5600”系列树脂在商业文献中被描述为非常浅颜色的芳族改性的脂环族树脂，其中芳族氢原子的百分比基于树脂中所有氢原子的重量在约6重量％至约12重量％的范围内。另外，据说“5600”系列树脂具有在约480克/摩尔至约520克/摩尔范围内的重均分子量，在约87℃至约133℃范围内的软化点，以及在约40℃至约78℃范围内的玻璃化转变温度。
用于任选第四层的其它示例性的合适的氢化烃增粘剂可以例如以商品名“REGALREZ 1085”、“REGALREZ 1094”、“REGALREZ 1126”、“REGALREZ 1139”、“REGALREZ3102”和“REGALREZ 6108”购自田纳西州金斯波特的伊士曼化工公司(Eastman,Kingsport,TN)。这些树脂在商业文献中被描述为氢化芳族纯单体烃树脂。它们具有在约850克/摩尔至约3100克/摩尔范围内的重均分子量，在约87℃至约141℃范围内的软化温度，以及在约34℃至约84℃范围内的玻璃化转变温度。“REGALEZ 1018”树脂可以用在不生成热的应用中。这种增粘树脂具有约350克/摩尔的重均分子量，约19℃的软化点，以及约22℃的玻璃化转变温度。
其他示例性氢化烃增粘剂可以例如以商品名“WINGTACK 95”和“WINGTACK RWT-7850”购自宾夕法尼亚州埃克斯顿的克雷威利公司(Cray Valley,Exton,PA)。商业文献将这些增粘树脂描述为通过脂族C5单体的阳离子聚合而获得的合成树脂。可以以商品名“WINGTACK 95”购得的增粘树脂为浅黄色固体，其重均分子量为约1700克/摩尔，软化点为98℃，并且玻璃化转变温度为约55℃。可以以商品名“WINGTACK RWT-7850”购得的增粘树脂为浅黄色固体，其重均分子量为约1700克/摩尔，软化点为约102℃，并且玻璃化转变温度为52℃。
其他示例性氢化烃增粘剂可以例如以商品名“PICCOTAC 6095-E”、“PICCOTAC8090-E”、“PICCOTAC 8095”、“PICCOTAC 8595”、“PICCOTAC 9095”和“PICCOTAC 9105”购自伊士曼化工公司(Eastman)。商业文献将这些树脂描述为芳族改性的脂族烃树脂或芳族改性的C5树脂。可以以商品名“PICCOTACK 6095-E”购得的增粘剂具有约1700克/摩尔的重均分子量和约98℃的软化点。可以以商品名“PICCOTACK 8090-E”购得的增粘剂具有约1900克/摩尔的重均分子量和约92℃的软化点。可以以商品名“PICCOTACK 8095”购得的增粘剂具有约2200克/摩尔的重均分子量和约95℃的软化点。可以以商品名“PICCOTAC 8595”购得的增粘剂具有约1700克/摩尔的重均分子量和约95℃的软化点。可以以商品名“PICCOTAC9095”购得的增粘剂具有约1900克/摩尔的重均分子量和约94℃的软化点。可以以商品名“PICCOTAC 9105”购得的增粘剂具有约3200克/摩尔的重均分子量和约105℃的软化点。
在一些实施方案中，氢化烃增粘剂为氢化聚(环烯烃)聚合物。聚(环烯烃)聚合物通常具有低的湿气渗透性并可通过例如用作增粘剂影响聚异丁烯树脂的粘合性能。示例性氢化聚(环烯烃)聚合物包括氢化石油树脂；氢化萜烯基树脂(例如，以商品名“CLEARON”购自日本广岛市的安原化学株式会社(Yasuhara Chemical,Hiroshima,Japan)，P、M和K级)；氢化树脂或氢化酯基树脂(可以例如以商品名“FORAL AX”和“FORAL 105”购自特拉华州威明顿市的赫克力士公司(Hercules Inc.,Wilmington,DE)，以及以商品名“PENCEL A”、“ESTERGUM H”和“SUPER ESTER A”购自日本大阪的荒川化学工业株式会社(ArakawaChemical Industries Co.,Ltd.,Osaka,Japan))；不成比例的树脂或不成比例的酯基树脂(可以例如以商品名“PINECRYSTAL”购自荒川化学工业株式会社(Arakawa ChemicalIndustries Co.,Ltd.))；氢化二环戊二烯基树脂(例如，通过使C5级分(诸如戊烯、异戊二烯或胡椒碱)与通过石脑油的热分解产生的1,3-戊二烯共聚获得的氢化C5类石油树脂(可以例如以商品名“ESCOREZ 5300”和“ESCOREZ 5400”购自埃克森美孚公司(Exxon ChemicalCo.)以及以商品名“EASTOTAC H”购自伊士曼化工公司(Eastman Chemical Co.))；部分氢化芳族改性的二环戊二烯基树脂(可以例如以商品名“ESCOREZ 5600”购自埃克森美孚公司(Exxon Chemical Co.))；由氢化C9类石油树脂产生的树脂(例如，可以以商品名“ARCON P”或“ARCON M”购自荒川化学工业有限公司(Arakawa Chemical Industries Co.,Ltd.))，所述C9类石油树脂通过共聚通过热分解石脑油产生的C9级分(诸如茚、乙烯基甲苯和α-或β-甲基苯乙烯)来获得；以及由氢化上述C5级分和C9级分的共聚石油树脂产生的树脂，其可以例如以商品名“IMARV”购自日本东京的出光石油化学株式会社(Idemitsu PetrochemicalCo.,Tokyo,Japan)。在一些实施方案中，氢化聚(环烯烃)为氢化聚(二环戊二烯)，其可以为PSA提供优势(例如低湿气渗透性和透明性)。
氢化烃增粘剂通常具有与聚异丁烯的溶解度参数(SP值)相似的溶解度参数并表现出与聚异丁烯良好的相容性(即可混和性)以致可形成透明的膜，其中溶解度参数为用于表征化合物极性的指数。增粘树脂通常为无定形的并具有不大于5000克/摩尔的重均分子量。如果重均分子量大于约5000克/摩尔，则与聚异丁烯材料的相容性可能会降低、粘性可能会降低、或者这两者都会降低。该分子量常常不大于4000(在一些实施方案中不大于2500、2000、1500、1000或甚至不大于500；在一些实施方案中，该分子量在200至5000、200至4000、200至2000或甚至200至1000范围内)克/摩尔。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜还包含至少一个连续(即不含从一个主表面延伸至另一个主表面的开口)层。示例性连续层包含以下中的一种：聚烯烃材料(例如聚丙烯和/或聚乙烯)、改性聚烯烃材料、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯(包括共聚酯)、聚交酯、聚偏二氟乙烯、(甲基)丙烯酸(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯聚合物、乙烯-丙烯酸共聚物、尼龙、工程聚合物(例如聚酮和/或聚甲基戊烯)或弹性体(例如天然橡胶；合成橡胶；含有异戊二烯、丁二烯或乙烯(丁烯)嵌段的苯乙烯嵌段共聚物；准金属催化的聚烯烃、聚氨酯；或聚二有机硅氧烷)。
连续层可通过本领域已知的技术(诸如热熔融挤出包含连续层组合物的组分的可挤出组合物)提供。在一些实施方案中，与呈现出股线和连接区域的无规网络的层相邻的连续层从股线和连接区域的无规网络中变得纹理化(例如，连续层可至少部分地适形股线和连接区域的无规网络的纹理)。用于制备可挤出连续层的示例性方法描述于例如普鲁格霍夫R.C.(Progelhof,R.C.)和斯洛恩(Throne,J.L.)，“聚合物工程化原则(PolymerEngineering Principles)”汉泽尔/加德纳出版社(Hanser/Gardner Publications,Inc.)，辛辛那提市(Cincinnati)，俄亥俄州(OH)，1993年中，其公开内容以引用的方式并入本文。
可替代地，例如，可将至少一个层挤出为单独的片材并层压在一起。在一些实施方案中，基材可有利地组合各层中若干树脂的最佳特性，同时将最昂贵树脂的使用减到最少，从而使得价值更高以及图像接受介质的成本更低。例如，基底层可由具有一般性低成本的树脂制成，所述树脂可经选择以向多层膜提供专门期望的物理特性。这些特性可包括尺寸稳定性、抗撕裂性、适形性、弹性体特性、模切性、刚度和耐热性。
在一些实施方案中，连续层为表层。在一些实施方案中，呈现出股线和连接区域的无规网络的至少一个层设置在两个连续层之间。在一些实施方案中，连续层设置在呈现出股线和连接区域的无规网络的两个层之间。
在一些实施方案中，连续层不含压敏粘合剂，并且呈现出股线和连接区域的无规网络的层包含压敏粘合剂。在一些实施方案中，第一连续层包含第一压敏粘合剂，并且呈现出股线和连接区域的无规网络包含第二压敏粘合剂。
在包含呈现出股线和连接区域的无规网络的多于一个层的一些实施方案中，至少两个此类层呈现出不同的股线和连接区域的无规网络。
在包含呈现出股线和连接区域的无规网络的多于一个层的一些实施方案中，呈现出股线和连接区域的无规网络的一个层不含压敏粘合剂，并且呈现出股线和连接区域的无规网络的另一层包含压敏粘合剂。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜还包含第二连续层，其中呈现出股线和连接区域的无规网络的第一层设置在第一和第二连续层之间。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜具有在1微米至1000微米范围内(在一些实施方案中，在25微米至500微米、50微米至250微米、或甚至2微米至10微米范围内)的厚度。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜具有纵向和横向，其中聚合物多层膜在横向上是有弹性的。
在一些实施方案中，本文所述的聚合物多层膜还包含至少一个衬件。例如，具有主表面的衬件，该主表面附接到聚合物多层膜的第一主表面或第二主表面中的任一个。在一些实施方案中，聚合物多层膜的每个主表面具有附接到其上的衬件。在一些实施方案中，衬件包含呈现出股线和连接区域的无规网络的聚合物多层膜。在一些实施方案中，衬件具有主表面，所述主表面呈现出股线和连接区域的无规网络。在一些实施方案中，聚合物多层膜在衬件的主表面上具有粘合剂(例如压敏粘合剂)层。对于具有呈现出股线和连接区域的无规网络的主表面的衬件而言，在衬件主表面上的粘合剂的主表面具有衬件主表面的反表面。在一些实施方案中，附接到衬件主表面的聚合物多层膜的第一主表面或第二主表面为粘合剂(例如，压敏粘合剂)表面。对于具有呈现出股线和连接区域的无规网络的主表面的衬件而言，附接到衬件的聚合物多层膜的主表面具有衬件主表面的反表面。
本文所述的聚合物多层膜的实施方案可用于例如带材和图形制品(例如，图形膜)。“图形膜”是吸收具有在可见或近红外范围内的波长的至少一些光并且反射其中反射光含有一些图形内容的可见范围内的至少一些光的膜。图形内容可包括图案、图像或其他视觉标记。图形膜可为印刷膜，或图形可通过除印刷之外的方式形成。例如，图形膜可为具有图案化布置方式的孔的打孔反射膜。图形也可通过压印形成。在一些实施方案中，图形膜为部分透射图形膜(例如，用于背光标志(例如背光交通标志))。广告和促销显示器常常包括呈现在结构表面(诸如卡车侧面和雨篷或作为横幅的自由悬挂)上的图形图像。为了制备显示器，可在带粘合剂背衬的图像接收介质(有时称为图形标记膜)上形成图像，然后将其粘附到所需基板上。尽管图形显示器可预期用于5年或更长时间的长期安装，但其通常是相对短期(3个月至1年)的户外安装。就短期显示器而言，图像接收介质理想地为低成本、耐候性、耐用的图形标记膜，其具有良好的印刷适性和油墨和/或调色剂的粘附性，所述油墨和/或调色剂易于施用到表面并从表面移除。
示例性实施方案
1.一种聚合物多层膜，所述聚合物多层膜包含聚合物层，所述聚合物层包含第一压敏粘合剂并且呈现出股线(在一些实施方案中，细长股线)和连接区域的无规网络(无规网络具有第一光密度并且连接区域具有第二光密度，其中第一光密度大于第二光密度；在至少一些连接区域中存在开口(即无通孔))。
2.根据示例性实施方案1所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含至少一个附加聚合物层(在一些实施方案中，至少2个、3个、4个、5个、6个、或甚至至少7个聚合物层)，每个聚合物层呈现出股线和连接区域的无规网络。在一些实施方案中，所有层或一部分所述层邻近另一层，呈现出股线和连接区域的无规网络。在一些实施方案中，呈现出股线和连接区域的无规网络的一个或多个附加聚合物层包含压敏粘合剂，每一种压敏粘合剂可以与第一压敏粘合剂相同或不同或彼此相同或不同。
3.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，其中呈现出股线和连接区域的无规网络的至少一个层具有至少1(在一些实施方案中，至少5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75或甚至至少80；在一些实施方案中，在1至80范围内)百分比的开口孔隙度。
4.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，其中呈现出股线和连接区域的无规网络的至少一个聚合物层能够与其余聚合物多层膜分离。
5.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含第一连续层。
6.根据示例性实施方案5所述的聚合物多层膜，其中第一连续层不含压敏粘合剂。
7.根据示例性实施方案5所述的聚合物多层膜，其中第一连续层包含不同的第二压敏粘合剂。
8.根据示例性实施方案7所述的聚合物多层膜，其中第一压敏粘合剂具有大于第二压敏粘合剂的粘性。
9.根据示例性实施方案7所述的聚合物多层膜，其中第一压敏粘合剂具有小于第二压敏粘合剂的粘性。
10.根据示例性实施方案5所述的聚合物多层膜，其中第一连续层包含以下中的至少一种：聚烯烃材料(例如聚丙烯和/或聚乙烯)、改性聚烯烃材料、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯(包括共聚酯)、聚交酯、聚偏二氟乙烯、(甲基)丙烯酸(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯聚合物、乙烯-丙烯酸共聚物、尼龙、工程聚合物(例如聚酮和/或聚甲基戊烯)或弹性体(例如天然橡胶；合成橡胶；含有异戊二烯、丁二烯或乙烯(丁烯)嵌段的苯乙烯嵌段共聚物；准金属催化的聚烯烃、聚氨酯；或聚二有机硅氧烷)。
11.根据示例性实施方案5或10中任一个所述的聚合物多层膜，其中第一连续层为表层。
12.根据示例性实施方案5、10或11中任一个所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含呈现出股线和连接区域的无规网络的第二层。
13.根据示例性实施方案12所述的聚合物多层膜，其中呈现出股线和连接区域的无规网络的第二层具有与包含股线和连接区域的无规网络的第一层不同的股线和连接区域的无规网络。
14.根据示例性实施方案13所述的聚合物多层膜，其中呈现出股线和连接区域的无规网络的第二层包含不同的第二压敏粘合剂。
15.根据示例性实施方案13所述的聚合物多层膜，其中第一压敏粘合剂具有大于第二压敏粘合剂的粘性。
16.根据示例性实施方案12至15中任一个所述的聚合物多层膜，其中第一连续层设置在呈现出股线和连接区域的无规网络的第一层和第二层之间。
17.根据示例性实施方案5至15中任一个所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含第二连续层，其中呈现出股线和连接区域的无规网络的第一层设置在第一和第二连续层之间。
18.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，其中聚合物多层膜的第一主表面或第二主表面中的至少一个(在一些实施方案中，第一和第二中的每一个)呈现出股线和连接区域的无规网络。
19.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜具有在1微米至1000微米范围内(在一些实施方案中，在25微米至500微米、50微米至250微米、或甚至2微米至10微米范围内)的厚度。
20.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含晶粒或颜料中的至少一种(例如，赋予诸如白色、黄色、绿色、蓝色、红色、橙色、棕色、黑色等的颜色)。
21.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含至少一种防静电材料。
22.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含吸墨或油漆接收材料中的至少一种。
23.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含金属(例如，铝、青铜、不锈钢、锌、铁、锡、银、金和/或钛)颗粒。
24.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含脱模剂。
25.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含耐磨材料。
26.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含滑剂或防粘连剂中的至少一种。
27.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含受阻胺光稳定剂(HALS)。
28.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含UV稳定剂。
29.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含亲水性材料。
30.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜具有纵向和横向，其中聚合物多层膜在横向上是有弹性的。
31.根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含具有主表面的衬件，所述主表面附接到聚合物多层膜的第一主表面或第二主表面中的任一个。在一些实施方案中，聚合物多层膜的每个主表面具有附接到其上的衬件。
32.根据示例性实施方案31所述的聚合物多层膜，其中衬件包含呈现出股线和连接区域的无规网络的聚合物多层膜。
33.根据示例性实施方案31或32中任一个所述的聚合物多层膜，其中衬件具有呈现出股线和连接区域的无规网络的主表面。
34.根据示例性实施方案31至33中任一个所述的聚合物多层膜，其在衬件的主表面上具有粘合剂(例如，压敏粘合剂)层。对于具有呈现出股线和连接区域的无规网络的主表面的衬件而言，在衬件主表面上的粘合剂的主表面具有衬件主表面的反表面。
35.根据示例性实施方案31至33中任一个所述的聚合物多层膜，其中附接到衬件主表面的聚合物多层膜的第一主表面或第二主表面为粘合剂(例如，压敏粘合剂)表面。对于具有呈现出股线和连接区域的无规网络的主表面的衬件而言，附接到衬件的聚合物多层膜的主表面具有衬件主表面的反表面。
36.一种图形制品，所述图形制品包含根据任意前述示例性实施方案所述的聚合物多层膜。
37.一种带材(例如管道带材)，所述带材包含根据示例性实施方案1至35中的任一个所述的聚合物多层膜。
以下实施例进一步说明了本发明的优点和实施方案，但是这些实施例中所提到的具体材料及其量以及其它条件和细节均不应被解释为是对本发明的不当限制。除非另外指明，否则所有份数和百分比均按重量计。
实施例1
使用如图3和3A所示的设备(不同的是仅有七个堆叠模具盘)，使用七层环形堆叠模具(以商品名“COEX 7-LAYER”(类型LF-400)从泰国沙没巴干的莱伯泰科工程公司获得)制备七层膜。手动控制到模具的气流以实现约2:1的吹胀比。气泡随后在模具上方大约3米(10英尺)处坍缩并卷起。进料材料由长度与直径比约为30:1的7个独立的20mm直径挤出机提供。
使用第一挤出机熔融低密度聚乙烯(以商品名“PETROTHENE NA217000 5.6 MFI”从德克萨斯州休斯敦的莱昂德尔巴塞尔(LyondellBasell,Houston,TX)获得)并将其挤出到环形叠堆模具的内部通道中。熔融温度保持在180℃。使用第二、第三、第四、第五和第六挤出机将相同树脂进料到第一树脂的后续外层中。使用第七挤出机进料共混物，所述共混物包含96％压敏粘合剂(以商品名“KRATON MD6748”(4.8MFI)从俄亥俄州埃文莱克的普立万(PolyOne,Avon Lake,OH)获得)以及4％化学起泡剂(以商品名“ECOCELL H”从新泽西州罗卡韦的保利菲尔(Polyfil Corp.,Rockaway,NJ)获得)。保持215℃的熔融温度。每个挤出机使用30转数/分钟的螺杆转速。保持180℃的模具温度。
所得聚合物多层膜的图像示于图4和图4A中(参见股线403和连接区域404的无规网络)。
实施例2
如实施例1所述制备聚合物多层膜，不同的是第一、第二、第三、第四、和第五挤出机仅含有低密度聚乙烯，并且其余挤出机含有所描述的化学起泡剂和压敏粘合剂的共混物。对于含有化学起泡剂的两个层，保持215℃的熔融温度。保持180℃的模具温度。
所得聚合物多层膜的图像示于图5和5A中。
在不脱离本发明的范围和实质的情况下，本公开的可预知的变型和更改对本领域的技术人员来说将显而易见。本发明不应受限于本申请中为了说明目的所示出的实施方案。

Claims (14)

1.一种聚合物多层膜，所述聚合物多层膜包含聚合物层，所述聚合物层包含第一压敏粘合剂并且呈现出股线和连接区域的无规网络。
2.根据权利要求1所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含呈现出股线和连接区域的无规网络的至少一个附加聚合物层。
3.根据任意前述权利要求所述的聚合物多层膜，其中呈现出股线和连接区域的无规网络的至少一个聚合物层具有至少20％的开孔孔隙度。
4.根据任意前述权利要求所述的聚合物多层膜，其中呈现出股线和连接区域的无规网络的至少一个聚合物层是与其余聚合物多层膜可分离的。
5.根据任意权利要求所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含第一连续层。
6.根据权利要求5所述的聚合物多层膜，其中所述第一连续层不含压敏粘合剂，并且其中所述呈现出股线和连接区域的无规网络的层包含压敏粘合剂。
7.根据权利要求6所述的聚合物多层膜，其中所述第一连续层包含第一压敏粘合剂，并且其中所述呈现出股线和连接区域的无规网络的层包含第二压敏粘合剂。
8.根据权利要求7所述的聚合物多层膜，其中所述第一连续层为表层。
9.根据任意前述权利要求所述的聚合物多层膜，其中所述聚合物多层膜的第一主表面或第二主表面中的至少一个呈现出股线和连接区域的无规网络。
10.根据任意前述权利要求所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜具有纵向和横向，其中所述聚合物多层膜在所述横向上是有弹性的。
11.根据任意前述权利要求所述的聚合物多层膜，所述聚合物多层膜还包含具有主表面的衬件，所述主表面附接到所述聚合物多层膜的所述第一主表面或所述第二主表面中的任一个。
12.根据权利要求11所述的聚合物多层膜，其中所述衬件具有主表面，所述主表面呈现出股线和连接区域的无规网络。
13.一种图形制品，所述图形制品包含根据任意前述权利要求所述的聚合物多层膜。
14.一种带材，所述带材包含根据权利要求1至13中的任一项所述的聚合物多层膜。
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