JPH1165022A

JPH1165022A - ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法

Info

Publication number: JPH1165022A
Application number: JP24194497A
Authority: JP
Inventors: Yasusuke Sone; 庸介曽根; Hiroto Nakajo; 浩人中條; Koji Nakajima; 孝治中嶋; Atsushi Saito; 篤志斉藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-08-22
Filing date: 1997-08-22
Publication date: 1999-03-05

Abstract

(57)【要約】【課題】色ムラや層間混合を起さずに塗膜を形成する
ことができ、しかも、膜強度や耐接着性に優れた充分な
品質を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
と。【解決手段】連続して走行する支持体上に、それぞれ
にゼラチンをバインダーとして含む写真構成層の８層以
上を同時重層塗布装置を用いて同時に塗布してハロゲン
化銀写真感光材料を製造する方法において、ゼラチンと
反応する硬膜剤を、少なくとも写真構成層の最上層を形
成する塗布液に、塗布前１０分以内に添加するハロゲン
化銀写真感光材料の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、８層以上の写真構成層
を有するハロゲン化銀写真感光材料を同時重層塗布装置
を用いて同時に塗布して製造する方法に関し、更に詳し
くは、生産性や品質を向上させたハロゲン化銀写真感光
材料の製造方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
のように多数の写真構成層を形成したハロゲン化銀写真
感光材料は、写真構成層を多層同時塗布方法で形成し製
造することが行われている。

【０００３】多層同時塗布方法には、スライドホッパー
やカーテンコーターのような複数のスリット（塗布液吐
出口）とスライド面を有する塗布装置が用いられてい
る。

【０００４】これら塗布装置においては、一回の塗布で
形成できる塗布層の数を多くすることができれば、生産
効率を向上することができる。しかし、単に、スリット
の数を多くして一回の塗布で形成できる塗布層の数を増
加させようとすると、塗布装置のスライド面上で波立ち
が起こり、色ムラや層間混合が生じやすくなり、塗膜品
質が良好なハロゲン化銀写真感光材料を得ることができ
なくなるので、一回の同時塗布で形成することができる
塗布層の数は制限されてしまう。

【０００５】従って、色ムラや層間混合などの欠陥を生
じることなく同時塗布することができる層数を多くする
ことが重要な課題であった。

【０００６】色ムラや層間混合が起こるという欠点を改
善する技術としては、特開平3-219237号公報に、最下層
を形成する塗布液の硬化剤添加後の粘度を１５〜１００
ｃｐ、他の層を形成する塗布液の硬化剤添加後の粘度を
各３０ｃｐ以上とし、これら各層の硬化剤添加後の粘度
の平均値を６０〜３００ｃｐとし、また、塗布量の範囲
を各層３ｃｃ／ｍ²以上、合計で３００ｃｃ／ｍ²以下と
する技術が開示されている。

【０００７】しかしながら、硬膜剤添加後の粘度をかか
る高粘度に設定するには、硬膜剤を添加する前の塗布液
の粘度はさらに高くしておく必要があり、製造工程上の
負荷が大きい。また、硬膜剤を添加してから塗布までの
間に硬膜反応が徐々に進行し、それは塗布液の粘度が高
いと促進され、塗布上にコメット状尾引き等の欠陥を生
じやすくなってくる。この現象は、特に最上層に硬膜剤
を添加した時に生じやすく、生産性の低下を招く。

【０００８】一方、特公昭56-54624号公報には、硬膜剤
を塗布直前に塗布液中に添加する技術が開示されている
が、同時に８層以上を重層塗布することや、硬膜剤の添
加前後での塗布液粘度への配慮がないために、膜強度や
耐接着性が充分ではない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、色ムラや層間混合を起さずに塗膜を形成することが
でき、しかも、膜強度や耐接着性に優れた充分な品質を
有するハロゲン化銀写真感光材料を得ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、（１）連続して走行する支持体上に、それぞれにゼラチ
ンをバインダーとして含む写真構成層の８層以上を同時
重層塗布装置を用いて同時に塗布してハロゲン化銀写真
感光材料を製造する方法において、ゼラチンと反応する
硬膜剤を、少なくとも写真構成層の最上層を形成する塗
布液に、塗布前１０分以内に添加することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。（２）連続して走行する支持体上に、それぞれにゼラチ
ンをバインダーとして含む写真構成層の８層以上を同時
重層塗布装置を用いて同時に塗布してハロゲン化銀写真
感光材料を製造する方法において、ゼラチンと反応する
硬膜剤を、少なくとも写真構成層の最上層と最下層を形
成する塗布液に、塗布前１０分以内に添加することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。（３）連続して走行する支持体上に、それぞれにゼラチ
ンをバインダーとして含む写真構成層の８層以上を同時
重層塗布装置を用いて同時に塗布してハロゲン化銀写真
感光材料を製造する方法において、少なくとも写真構成
層の最上層を形成する塗布液に、ゼラチンと反応する硬
膜剤を、塗布前１０分以内に添加し、かつ、写真構成層
の最上層を形成する塗布液の硬膜剤を添加する前の粘度
が３０ｃｐ以上１５０ｃｐ以下で、硬膜剤を添加した後
の粘度が５ｃｐ以上３０ｃｐ未満であることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。（４）連続して走行する支持体上に、それぞれにゼラチ
ンをバインダーとして含む写真構成層の８層以上を同時
重層塗布装置を用いて同時に塗布してハロゲン化銀写真
感光材料を製造する方法において、少なくとも写真構成
層の最上層と最下層を形成する塗布液に、ゼラチンと反
応する硬膜剤を、塗布前１０分以内に添加し、かつ、写
真構成層の最下層を形成する塗布液の硬膜剤を添加する
前の粘度が３０ｃｐ以上１５０ｃｐ以下で、硬膜剤を添
加した後の粘度が５ｃｐ以上３０ｃｐ未満であることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。（５）連続して走行する支持体上に、それぞれにゼラチ
ンをバインダーとして含む写真構成層の８層以上を同時
重層塗布装置を用いて同時に塗布してハロゲン化銀写真
感光材料を製造する方法において、少なくとも写真構成
層の最上層と最下層を形成する塗布液に、ゼラチンと反
応する硬膜剤を、塗布前１０分以内に添加し、かつ、写
真構成層の最上層を形成する塗布液及び写真構成層の最
下層を形成する塗布液の硬膜剤を添加する前の粘度が３
０ｃｐ以上１５０ｃｐ以下で、硬膜剤を添加した後の粘
度が５ｃｐ以上３０ｃｐ未満であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の製造方法。（６）硬膜剤が非感光性層に添加されていることを特徴
とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のハロゲン
化銀写真感光材料の製造方法。（７）写真構成層の最上層と最下層に挟まれたすべての
写真構成層を形成する塗布液の単純相加平均粘度が２０
ｃｐ以上１５０ｃｐ以下であることを特徴とする上記
（１）〜（６）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感
光材料の製造方法。（８）写真構成層の最上層と最下層を除く写真構成層を
形成する塗布液において、互いに隣接する写真構成層を
形成する塗布液の粘度比が０．５以上２以内であること
を特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料の製造方法。（９）硬膜剤として、２つの官能基を有するビニルスル
ホン型硬膜剤が使用されていることを特徴とする上記
（１）〜（８）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感
光材料の製造方法。（１０）硬膜剤が、２つの官能基有するビニルスルホン
型硬膜剤を含む２種以上の硬膜剤であることを特徴とす
る上記（９）に記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法。より達成されることができる。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１２】同時重層塗布装置としては、従来周知のス
ライドホッパーやカーテンコーターのようなスライド面
を有する塗布装置を用いることができる。

【００１３】図１は、塗布により写真構成層を形成する
ために用いられる従来周知のスライドホッパー塗布装置
を説明するための説明図である。

【００１４】図１において、１は支持体をバックアップ
するバックアップロールであって、矢印方向に回転して
いる。パイプを通って送られてきた写真構成層を形成す
る塗布液１３、１４は、それぞれ幅方向に広がるポケッ
ト７に入り幅方向に広がり、次いで、スリット４を通っ
てスライド面５に至り、塗布液１３、１４は重なりあっ
てスライド面５を流下し、リップ（塗布機先端）６に至
り、ここでビード（液留まり）１２を形成し、バックア
ップロール１に抱かれて走行する支持体１０上に塗布さ
れ、塗膜１１が形成される。３は減圧装置であって、差
圧によってビードを下方に引つ張ることにより、空気の
巻き込みなどによってビード１２が不安定になることを
防止する。

【００１５】図１には、記載の都合でポケット７及びス
リット４からなる塗布ブロックが２つしか示されていな
いが、塗布ブロックを増設することにより３層以上の写
真構成層を同時に形成することができる。

【００１６】多数の塗布ブロックを設けて塗布を行う場
合、スライド面における塗布液の重層数は下流に行く程
増加し、最下流（リップに近いスライド面）では最大に
なる。このため、層間の乱れ、波立ちなどが発生しやす
くなり、色むらや層間混合が発生する。

【００１７】本発明において、８層以上の写真構成層を
形成する場合、層数に相当する塗布ブロックを設けれ
ば、それら全ての層の同時重層塗布を行うことができ
る。

【００１８】本発明で形成できる８層以上の写真構成層
としては、赤感色性層、緑感色性層、青感色性層などの
ハロゲン化銀乳剤層、ハレーション防止層、フィルター
層、中間層、保護層等の非感光性層が挙げられる。

【００１９】赤感色性層、緑感色性層、青感色性層など
のハロゲン化銀乳剤層は、それぞれ高感度層、低感度層
の２層構造からなっていてもよく、それぞれ高感度層、
中感度層、低感度層の３層構造からなっていてもよく、
また、それぞれそれ以上の多層構造からなっていてもよ
い。

【００２０】本発明においては、硬膜剤を、写真構成層の最上層を形成する塗布液に塗
布前１０分以内に添加する。硬膜剤を、写真構成層の最上層と最下層を形成する塗
布液に塗布前１０分以内に添加する。硬膜剤を、写真構成層の最上層を形成する塗布液に塗
布前１０分以内に添加し、かつ、写真構成層の最上層を
形成する塗布液の粘度が、硬膜剤を添加する前には３０
ｃｐ以上１５０ｃｐ以下、硬膜剤を添加した後には５ｃ
ｐ以上３０ｃｐ未満であるようにする。硬膜剤を、写真構成層の最上層と最下層を形成する塗
布液に塗布前１０分以内に添加し、かつ、写真構成層の
最下層を形成する塗布液の粘度が、硬膜剤を添加する前
には３０ｃｐ以上１５０ｃｐ以下、硬膜剤を添加した後
には５ｃｐ以上３０ｃｐ未満であるようにする。硬膜剤を、写真構成層の最上層と最下層を形成する塗
布液に塗布前１０分以内に添加し、かつ、写真構成層の
最上層を形成する塗布液及び写真構成層の最下層を形成
する塗布液の粘度が、硬膜剤を添加する前には３０ｃｐ
以上１５０ｃｐ以下、硬膜剤を添加した後には５ｃｐ以
上３０ｃｐ未満であるようにする。とすることにより層
間の乱れ、波立ちなどの発生を防ぐことができる。

【００２１】次に、図１のスリット４より流出する塗布
液のスライド面での重なり状態を図２によって説明す
る。

【００２２】図２において、Ｓ₁、Ｓ₂，Ｓ₃は塗布液を
吐出するスリットである。スリットＳ₂から吐出した塗
布液Ｂは、スライド面を流れ、スリットＳ₁から吐出し
スライド面を流れている塗布液Ｃの上に重なりスライド
面を流れていく。また、スリットＳ₃から吐出した塗布
液Ａは、スライド面を流れ、スリットＳ₂から吐出しス
ライド面を流れている塗布液Ｂの上に重なり図２に示さ
れているように重なってスライド面を流れていく。

【００２３】スライド面が水平面となす角度θは、通
常、５゜〜６０゜とされるが、好ましくは、５゜〜３０
゜であり、さらに好ましくは、１０°〜２５°である。

【００２４】塗布速度は、一般には、３０〜５００ｍ／
ｍｉｎが採用されるが、好ましくは、６０〜３００ｍ／
ｍｉｎであり、さらに好ましくは、８０〜２５０ｍ／ｍ
ｉｎである。

【００２５】塗布された後、写真構成層は、直ちに冷却
して凝固させ、乾燥される。

【００２６】通常、凝固は、−１０℃ないし２０℃の低
温空気と接触させることにより行われる。次いで、凝固
した塗膜は、慣用されている気体の吹き付けによる乾燥
を行うことができる。

【００２７】乾燥は、１５℃〜５０℃、相対湿度１０〜
６０％ＲＨの空気を５〜４０ｍ³／ｍ²・ｍｉｎの風量で
吹き付けることによって行うことができる。

【００２８】本発明においては、硬膜剤は、写真構成層
の最上層を形成する塗布液または最上層と最下層を形成
する塗布液に塗布前１０分以内に添加される。

【００２９】硬膜剤を、塗布前１０分以内に添加すると
は、塗布液に硬膜剤を添加し混合を開始してから支持体
上に塗膜が形成されるまでの時間が１０分以内であると
いうことである。

【００３０】本発明において、硬膜剤は写真構成層の最
上層を形成する塗布液または最上層と最下層を形成する
塗布液以外の塗布液に添加してもよい。硬膜剤を添加す
る写真構成層は２〜４層であることが好ましい。

【００３１】硬膜剤を添加する層は、感光性層及び非感
光性層のいずれであってもよいが非感光性層に添加する
ことが好ましい。

【００３２】本発明において、写真構成層の最上層を形
成する塗布液の硬膜剤を添加する前の粘度を３０ｃｐ以
上１５０ｃｐ以下とし、硬膜剤を添加した後の粘度を５
ｃｐ以上３０ｃｐ未満とする場合、写真構成層の最上層
を形成する塗布液の硬膜剤を添加する前の粘度を３０ｃ
ｐ以上１００ｃｐ以下とするのが更に好ましく、３０ｃ
ｐ以上８０ｃｐ以下とするのが特に好ましい。また、硬
膜剤を添加した後の粘度を１５ｃｐ以上２５ｃｐ未満と
するのが更に好ましく、１５ｃｐ以上２０ｃｐ未満とす
るのが特に好ましい。

【００３３】また、本発明において、写真構成層の最下
層を形成する塗布液の硬膜剤を添加する前の粘度を３０
ｃｐ以上１５０ｃｐ以下とし、硬膜剤を添加した後の粘
度を５ｃｐ以上３０ｃｐ未満とする場合、写真構成層の
最下層を形成する塗布液の硬膜剤を添加する前の粘度を
３０ｃｐ以上１００ｃｐ以下とするのが更に好ましい。
また、硬膜剤を添加した後の粘度を１５ｃｐ以上２５ｃ
ｐ未満とするのが更に好ましく、１５ｃｐ以上２０ｃｐ
未満とするのが特に好ましい。

【００３４】写真構成層の最上層と最下層に挟まれたす
べての写真構成層を形成する塗布液の単純相加平均粘度
を２０ｃｐ以上１５０ｃｐ以下とする場合、最上層と最
下層に挟まれたすべての写真構成層を形成する塗布液の
単純相加平均粘度を３０ｃｐ以上１００ｃｐ以下とする
のが更に好ましく、３０ｃｐ以上６０ｃｐ以下とするの
が特に好ましい。平均粘度が１５０ｃｐを越える場合、
最上層との粘度差が大きくなりすぎることでスライド面
を流下する液膜の安定性が低下し、色ムラが起きやすく
なる。

【００３５】本発明において、写真構成層の最上層と最
下層を除く写真構成層の互いに隣接する写真構成層を形
成する塗布液の粘度比を０．５以上２以内とする場合、
該粘度比を１０／１５以上１．５以内とするのが更に好
ましく、０．８以上１．２５以内とするのが特に好まし
い。

【００３６】各塗布液の粘度は、周知の増粘剤の水溶液
を添加することにより調整することができる。これら増
粘剤を塗布液に添加することにより、塗布液の粘度を所
定の値に調整することができる。

【００３７】増粘剤としては、ポリ（ｐ−スチレンスル
ホン酸ナトリウム）等が典型的な例として挙げられ、そ
の他、特開昭63-11934号公報に記載の側鎖にスルホン
基、硫酸エステル基またはカルボキシル基またはこれら
の塩を有するビニルポリマーも使用することができる。

【００３８】粘度は液温３３℃〜４２℃、ｐＨ５．５〜
７．０の条件で調整される。

【００３９】塗布液の粘度の測定は、振動式の粘度計
（山一電気製ＦＶＭ−８０Ａ）を用いて、振動周波数５
５０Ｈｚ、せん断速度１５００（１／ｓｅｃ）にて測定
することができる。

【００４０】本発明で使用することができる硬膜剤は特
に限定されないが、本発明で使用できる硬膜剤の具体例
を以下に示す。本発明においては、これらの中でもＨ−
３〜Ｈ−７で示される硬膜剤、あるいは、これらの硬膜
剤と他の硬膜剤を併用したものを使用するのが好まし
い。

【００４１】

【化１】

【００４２】

【化２】

【００４３】

【化３】

【００４４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。実施例１トリアセチルセルロース支持体上に、下記に示す第１層
〜第１４層を、塗布ブロックを１４有するスライドホッ
パーを用い、塗布速度１５０ｍ／ｍｉｎで同時塗布によ
り形成し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料１０１
〜１０８を作製した。なお、試料１０１〜１０８には、
表１に示す層に硬膜剤Ｈ−６水溶液を、塗布の１分前に
添加した。塗布量は、０．２ｇ／ｍ²である。

【００４５】なお、第１層〜第１４層において、各添加
剤の塗布量は特に記載のない限り１ｍ²当りのグラム数
で示した。また、ハロゲン化銀およびコロイド銀は金属
銀に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀１モル当り
のモル数で示した。第１層ハレーション防止層黒色コロイド銀０．１６ＵＶ−１０．３ＣＭ−１０．１２３ＣＣ−１０．０４４ＯＩＬ−１０．１６７ゼラチン１．３３第２層中間層ＡＳ−１０．１６ＯＩＬ−１０．２ゼラチン０．６９第３層低感度赤感色性層沃臭化銀ａ０．２沃臭化銀ｂ０．２９ＳＤ−１２．３７×１０^-5 ＳＤ−２１．２０×１０^-4 ＳＤ−３２．４０×１０^-4 ＳＤ−４２．４×１０^-6 Ｃ−１０．３２ＣＣ−１０．０３８ＯＩＬ−２０．２８ＡＳ−２０．００２ゼラチン０．７５第４層中感度赤感色性層沃臭化銀ｃ０．０８沃臭化銀ｄ０．６８８ＳＤ−１４．５０×１０^-5 ＳＤ−２２．３０×１０^-4 ＳＤ−３４．５０×１０^-4 Ｃ−２０．４１６ＣＣ−１０．０４８ＯＩＬ−２０．３６８ＡＳ−２０．００３２ゼラチン１．１第５層高感度赤感色性層沃臭化銀ｃ０．０７８沃臭化銀ｄ０．７０８ＳＤ−１３．００×１０^-5 ＳＤ−２１．５０×１０^-4 ＳＤ−３３．００×１０^-4 Ｃ−２０．０２８Ｃ−３０．０５４ＤＩ−１０．０１４ＣＣ−１０．０２２ＯＩＬ−２０．１６２ＡＳ−２０．００４ゼラチン１．０００第６層中間層ＯＩＬ−２０．２１６ＡＳ−２０．００５ゼラチン１．０００第７層低感度緑感色性層沃臭化銀ａ０．１９０沃臭化銀ｂ０．０６２ＳＤ−４３．６０×１０^-4 ＳＤ−５３．６０×１０^-5 Ｍ−１０．１８０ＣＭ−１０．０３３ＯＩＬ−１０．２２０ＡＳ−２０．００２ＡＳ−３０．０５０ゼラチン１．６００第８層中感度緑感色性層沃臭化銀ｅ０．２１６沃臭化銀ｆ０．２１６ＳＤ−６４．００×１０^-4 ＳＤ−７８．００×１０^-5 ＳＤ−８５．００×１０^-5 Ｍ−１０．０２６ＤＩ−２０．００１ＤＩ−３０．００１ＣＭ−１０．００９ＣＭ−２０．０１０ＯＩＬ−１０．０７６ＯＩＬ−２０．１７２ＡＳ−２０．００６ＡＳ−３０．００７ゼラチン０．９００第９層高感度緑感色性層沃臭化銀ｆ０．５９５ＳＤ−６２．００×１０^-4 ＳＤ−７４．００×１０^-5 ＳＤ−８２．５０×１０^-5 Ｍ−１０．０３３ＤＩ−２０．００２ＤＩ−３０．００２ＣＭ−１０．０１１ＣＭ−２０．０１３ＯＩＬ−１０．０９５ＯＩＬ−２０．２１５ＡＳ−２０．００７ＡＳ−３０．００９ゼラチン０．８００第１０層イエローフィルター層黄色コロイド銀０．０５０ＯＩＬ−１０．１４４ＡＳ−１０．１２８ゼラチン０．８００第１１層低感度青感色性層沃臭化銀ａ０．２２０沃臭化銀ｂ０．０８０沃臭化銀ｇ０．０９０ＳＤ−９６．５０×１０^-4 ＳＤ−１０２．５０×１０^-2 Ｙ−Ａ０．７７０ＤＩ−４０，１７０ＯＩＬ−１０．３１０ＡＳ−２０．００２ゼラチン１．３５０第１２層高感度青感色性層沃臭化銀ｇ０．３６９沃臭化銀ｈ０．５４９ＳＤ−９４．４０×１０^-4 ＳＤ−１０１．５０×１０^-2 Ｙ−Ａ０．２０７ＯＩＬ−１０．０９０ＡＳ−２０．００４ゼラチン１．０８０第１３層第１保護層沃臭化銀ｊ０．２７０ＵＶ−１０．０５０ＵＶ−２０．１００ＯＩＬ−２０．２７０ゼラチン１．１００第１４層第２保護層ＰＭ−１０．１５０ＰＭ−２０．０４０ＷＡＸ−１０．０２０Ｄ−１０．００１ゼラチン０．５５０なお、上記各層には、塗布助剤ＳＵ−１、ＳＵ−２、Ｓ
Ｕ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、安定剤
ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１、重量平均
分子量１０，０００のポリビニルピロリドンＡＦ−１、
重量平均分子量１，１００，０００のポリビニルピロリ
ドンＡＦ−２、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、
及び防腐剤Ａｓｅ−１を適宜添加した。

【００４６】上記沃臭化銀ａ〜ｉの特徴を下記に表示す
る（平均粒径とは同体積に換算した立方体の一辺長）。

【００４７】乳剤No. 平均粒径（μm）平均Ａｇｌ量（モル％）直径／厚み比沃臭化銀ａ０．３０２．０１．０沃臭化銀ｂ０．４０８．０１．４沃臭化銀ｃ０．６０７．０３．１沃臭化銀ｄ０．７４７．０５．０沃臭化銀ｅ０．６０７．０４．１沃臭化銀ｆ０．６５８．７６．５沃臭化銀ｇ０．６５８．０１．４沃臭化銀ｈ１．００８．０２．０沃臭化銀ｉ０．０５２．０１．０上記沃臭化銀ｉ以外の各乳剤には、前述の増感色素を添
加した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナト
リウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常
法に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増
感を施した。

【００４８】

【化４】

【００４９】

【化５】

【００５０】

【化６】

【００５１】

【化７】

【００５２】

【化８】

【００５３】

【化９】

【００５４】

【化１０】

【００５５】

【化１１】

【００５６】

【化１２】

【００５７】

【化１３】

【００５８】また、試料１０１において、硬膜材Ｈ−６
水溶液を塗布１５分前に添加して試料１０９を作製し、
硬膜材Ｈ−６水溶液を塗布３０分前に添加して試料１１
０を作製した。

【００５９】得られた試料１０１〜１０８の塗布面は正
常であったが、試料１０９ではコメット状尾引き故障が
１ｍ²当り１〜３個発生し、試料１１０ではコメット状
尾引き故障が１ｍ²当り２〜６個発生した。

【００６０】次に、得られた試料１０１〜１０８につい
て、下記により膜強度、耐接着性を評価した。《膜強度》塗布試料を巾３．５ｃｍ、長さ１４ｃｍの大
きさに裁断し、３８℃の発色現像処理液中に３分間浸漬
した後、直径０．５ｍｍのサファイア針を膜面に圧着
し、５ｍｍ／ｓｅｃの速さで移動しながら針の荷重を連
続的に変化させ、傷が付き始める荷重Ａ（ｇ）および膜
が完全に破壊され傷がベース面に達する時の荷重Ｂ
（ｇ）を求め、膜強度の指標とした。《耐接着性》乳剤面、バッキング面に傷やゴミが無い現
像前の試料及び現像処理した後の試料の各々を４枚ずつ
用意して、同一方向に重ねて同一サイズの厚紙で挟み、
輪ゴムで止めた後に、現像前の試料については、温度５
５℃、相対湿度８８％ＲＨの雰囲気下で、現像処理した
後の試料については、温度５５℃、相対湿度８０％ＲＨ
の雰囲気下で３日間放置した。次いで、４枚の試料が重
ね合わさった３面について、総面積に占める接触による
フェロ状となっている面積の割合（％）を測定した。数
値が小さい程、耐接着性が改善されていることを示す。

【００６１】得られた結果を表１に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】表１から明らかなように、最上層に硬膜剤
を添加しない場合には膜強度・耐接着性が劣り、また、
最上層と他のもう一つの層に硬膜剤を添加した場合に
は、膜全体の強度がより増すことがわかる。

【００６４】実施例２第１層および第１４層に、硬膜剤を添加する前の粘度及
び硬膜剤を添加した後の粘度が表２に示す値になるよう
に硬膜剤Ｈ−６とＨ−１の混合水溶液〔Ｈ−６：Ｈ−１
＝４：１（モル比）〕を塗布１分前に添加し、また、第
２層〜１３層の粘度を適宜変更した以外は実施例１の試
料１０３と同様にしてハロゲン化銀カラー写真感光材料
試料２０１〜２１２を作製した。

【００６５】表２の第１層と第１４層の上段は硬膜剤を
添加した後の、下段は硬膜剤を添加する前の粘度の値で
ある。各層の粘度は粘度調整剤Ｖ−１の添加量により調
整した。また、各層の液塗布量の単位はｇ／ｍ²であ
る。

【００６６】得られた試料２０１〜２１２について、実
施例１と同様にコメット状尾引き、膜強度Ｂ、耐接着性
（現像前）を評価し、さらに色ムラ、層間混合について
も以下の基準で評価した。《色ムラ》塗布乾燥後の試料表面を目視観察して、表面
の色ムラの発生状況を、著しく発生、発生、微弱発生、
良好の４段階で評価した。

【００６７】なお、色ムラの評価において、微弱発生、
良好と評価されたものは、製品品質上問題がないレベル
である。

【００６８】得られた結果を表２に示す。

【００６９】

【表２】

【００７０】表２から明らかなように、試料２０１〜２
１２はいずれも製品品質上問題がないレベルであった。
本発明の好ましい粘度範囲であれば、さらに高い塗布品
質が得られることが明らかである。

【００７１】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の製
造方法によれば、８層以上の写真構成層を、色ムラや層
間混合を起さずに同時塗布により得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来周知のスライドホッパー塗布装置を説明す
るための説明図である。

【図２】スリットより流出する塗布液のスライド面での
重なり状態を説明する図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｃ 1/06 ５０２Ｇ０３Ｃ 1/06 ５０２ 1/30 1/30 1/76 ５０１ 1/76 ５０１ (72)発明者斉藤篤志東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】連続して走行する支持体上に、それぞれに
ゼラチンをバインダーとして含む写真構成層の８層以上
を同時重層塗布装置を用いて同時に塗布してハロゲン化
銀写真感光材料を製造する方法において、ゼラチンと反
応する硬膜剤を、少なくとも写真構成層の最上層を形成
する塗布液に、塗布前１０分以内に添加することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【請求項２】連続して走行する支持体上に、それぞれに
ゼラチンをバインダーとして含む写真構成層の８層以上
を同時重層塗布装置を用いて同時に塗布してハロゲン化
銀写真感光材料を製造する方法において、ゼラチンと反
応する硬膜剤を、少なくとも写真構成層の最上層と最下
層を形成する塗布液に、塗布前１０分以内に添加するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【請求項３】連続して走行する支持体上に、それぞれに
ゼラチンをバインダーとして含む写真構成層の８層以上
を同時重層塗布装置を用いて同時に塗布してハロゲン化
銀写真感光材料を製造する方法において、少なくとも写
真構成層の最上層を形成する塗布液に、ゼラチンと反応
する硬膜剤を、塗布前１０分以内に添加し、かつ、写真
構成層の最上層を形成する塗布液の硬膜剤を添加する前
の粘度が３０ｃｐ以上１５０ｃｐ以下で、硬膜剤を添加
した後の粘度が５ｃｐ以上３０ｃｐ未満であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【請求項４】連続して走行する支持体上に、それぞれに
ゼラチンをバインダーとして含む写真構成層の８層以上
を同時重層塗布装置を用いて同時に塗布してハロゲン化
銀写真感光材料を製造する方法において、少なくとも写
真構成層の最上層と最下層を形成する塗布液に、ゼラチ
ンと反応する硬膜剤を、塗布前１０分以内に添加し、か
つ、写真構成層の最下層を形成する塗布液の硬膜剤を添
加する前の粘度が３０ｃｐ以上１５０ｃｐ以下で、硬膜
剤を添加した後の粘度が５ｃｐ以上３０ｃｐ未満である
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方
法。
【請求項５】連続して走行する支持体上に、それぞれに
ゼラチンをバインダーとして含む写真構成層の８層以上
を同時重層塗布装置を用いて同時に塗布してハロゲン化
銀写真感光材料を製造する方法において、少なくとも写
真構成層の最上層と最下層を形成する塗布液に、ゼラチ
ンと反応する硬膜剤を、塗布前１０分以内に添加し、か
つ、写真構成層の最上層を形成する塗布液及び写真構成
層の最下層を形成する塗布液の硬膜剤を添加する前の粘
度が３０ｃｐ以上１５０ｃｐ以下で、硬膜剤を添加した
後の粘度が５ｃｐ以上３０ｃｐ未満であることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【請求項６】硬膜剤が非感光性層に添加されていること
を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のハロゲン
化銀写真感光材料の製造方法。
【請求項７】写真構成層の最上層と最下層に挟まれたす
べての写真構成層を形成する塗布液の単純相加平均粘度
が２０ｃｐ以上１５０ｃｐ以下であることを特徴とする
請求項１〜６のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光
材料の製造方法。
【請求項８】写真構成層の最上層と最下層を除く写真構
成層を形成する塗布液において、互いに隣接する写真構
成層を形成する塗布液の粘度比が０．５以上２以内であ
ることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【請求項９】硬膜剤として、２つの官能基を有するビニ
ルスルホン型硬膜剤が使用されていることを特徴とする
請求項１〜８のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光
材料の製造方法。
【請求項１０】硬膜剤が、２つの官能基有するビニルス
ルホン型硬膜剤を含む２種以上の硬膜剤であることを特
徴とする請求項９に記載のハロゲン化銀写真感光材料の
製造方法。